TWI766461B - 氣溶膠式毛髮化粧料組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明揭示一種毛髮用化粧料,其係包含:含有鹼劑之第1劑及含有氧化劑之第2劑。此第1劑及第2劑係於雙重容器中使用者,該雙重容器具備藉由噴射劑將該第1劑及第2劑互相分離、同時吐出之結構。雙重構造容器,係在填充有加壓用噴射劑之壓縮氣體填充空間的內部分別獨立地設置第1劑填充用空間及第2劑填充用空間。第1劑及第2劑皆是以液狀被吐出,第1劑及第2劑的黏度於25℃皆為7000至30000mPa.s之範圍內。
Description
本發明係基於2013年6月28日向日本國特許廳提出申請之日本國專利申請第2013-136475號、2013年6月28日向日本國特許廳提出申請之日本國專利申請第2013-136476號、2013年7月2日向日本國特許廳提出申請之日本國專利申請第2013-139321號及2013年7月5日申請之日本國專利申請第2013-142176號主張優先權,並於本國際申請案引用日本國專利申請第2013-136475號、日本國專利申請第2013-136476號、日本國專利申請第2013-139321號及日本國專利申請第2013-142176號之全部內容。
本案所揭示之發明,係關於一種毛髮化粧料組成物的含氧化物之組成物。詳言之,係關於填充在為雙重構造容器之氣溶膠容器中而使用之氣溶膠式毛髮化粧料組成物。
又,本案所揭示之發明,係關於一種毛髮化粧料組成物的含氧化物之組成物。詳言之,係關於雙重構造容器中所使用之第2劑之含氧化物的組成物,該雙重構造容器係在同一外容器中收容填充有含鹼性組成物之第1劑的第1內容器與填充有含氧化物的組成物之第2劑的第2內容器者。
再者,本案所揭示之發明,係關於一種毛髮化粧料及毛髮化粧料用品。詳言之,係關於特別適合具備吐出所填充之第1劑及第2劑用之特定結構的雙重構造容器用之包含第1劑及第2劑之毛髮化粧料,與包含該毛髮化粧料及雙重容器而構成,於雙重容器中填充有毛髮化粧料的第1劑及第2劑之毛髮化粧用品。
含鹼劑之第1劑與含氧化劑之第2劑係於使用時混合。於利用噴射劑之所謂氣溶膠式毛髮化粧料用品,毛髮化粧料組成物之第1劑及第2劑係分別填充於氣溶膠容器內,而在使用時由氣溶膠容器吐出。
雙重構造容器,係第1劑、第2劑與噴射劑填充於個別的空間之氣溶膠容器。於該雙重構造容器,噴射劑係對填充於第1內容器的第1劑或填充於第2內容器的第2劑提供吐出之壓力,藉由壓力使內容器彈性變形,而可直接以乳霜(cream)狀吐出填充物。噴射劑係可使用壓縮氣體或液化氣體。
下述專利文獻1,係揭示一種所謂的「雙連罐」型氣溶膠容器(參照專利文獻1)。該氣溶膠容器的一具
體例為:在第1容器及第2容器分別填充為壓縮氣體之噴射劑與第1劑或第2劑,而可直接以乳霜狀吐出第1劑或第2劑。由該氣溶膠容器的構造即可明白,於第1容器與第2容器之噴射劑量/容器內的壓力係有所差距者。因各容器之噴射劑量/容器內的壓力係可自由設定,故可容易地處理第1劑與第2劑具有不同的黏度/黏性的情形、或由第2劑的氧化劑(尤其是過氧化氫)產生的氧。
下述專利文獻2,係揭示一種毛髮化粧料組成物可使用之氣溶膠容器。下述專利文獻2係揭示第1內容器與第2內容器在同一外容器內之雙重構造容器。
下述專利文獻3,係揭示一種在同一外容器中收容填充第1原液的第1內容器與填充第2原液的第2內容器之雙重構造的氣溶膠容器
下述專利文獻4,係揭示一種第2劑,其係與第1劑的混合性優異,施用於毛髮時不黏膩、延展性優異、對毛髮的親和性良好、脫色力優異,而且在調製時乳化狀態為均勻且適當的黏度者。
有提案為一種具備將毛髮化粧料之第1劑與第2劑分離而填充,同時藉由同一加壓吐出系吐出之結構的雙重構造容器(以下稱作「分離填充/同一加壓吐出型之雙重構造容器」)。作為分離填充/同一加壓吐出型之雙重構造容器,可列舉例如下述結構者。
亦即,填充有為加壓用壓縮氣體或液化氣體的噴射劑之外側容器(噴射劑填充空間)之開口部,係藉
由具備吐出路徑與開關吐出路徑的閥之蓋體而封閉。又,於外側容器的內部係設置分別填充有毛髮化粧料的第1劑與第2劑之2個內側容器之袋狀物(第1填充用空間與第2填充用空間),該等袋狀物的開口部係與上述蓋體的吐出路徑液密性連通。因此,填充於袋狀物的第1劑與第2劑係常時受到源自相同噴射劑的吐出壓,而藉由簡單的開關吐出路徑閥之操作,可調控第1劑與第2劑之同時吐出。
例如,下述專利文獻3、專利文獻5,基本上係揭示具備此種結構之雙重構造容器。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2002-240873號公報
專利文獻2:日本特開2001-122364號公報
專利文獻3:日本特開2012-229318號公報
專利文獻4:日本特開2007-217293號公報
專利文獻5:日本特開2013-043659號公報
專利文獻6:日本特開2010-235578號公報
專利文獻7:日本特開2007-314442號公報
上述專利文獻2所揭示之雙重構造容器,因第1內容器與第2內容器係在同一外容器內,故第1劑與第2劑係置於相同壓力下。因此,無法如雙連罐型氣溶膠
容器般,將第1劑與第2劑置於不同的壓力下。再者,亦有希望氣溶膠式之毛髮化粧料用品在保存一定期間之後,能以所期望之比率吐出第1劑與第2劑之課題。
但是,雙重構造容器係有所謂構成零件述少而可以低成本生產之優點。而且,尚有外容器形狀之設計自由度高的優點。
雙連罐型之氣溶膠容器,係將兩個雙重構造容器並排而呈寬度較大之形狀,由氣溶膠容器的把持容易度之觀點來看,係有改善餘地。雙重構造容器係可將外容器的形狀作成略呈圓柱狀,以使容易把持。
經上述考量,本案發明者係採用雙重構造容器。
市售之雙連罐型的內容器係成型為筒狀,若持續吐出填充物,則內容器的左右會頂接、緊靠而不會被壓壞。因此,雖可確保內容器內之填充物的流通路徑,但無法吐出的填充物之殘餘量會變多。
本案發明者認為,在雙重構造容器中,只要使用將可彈性變形之片材貼合而形成的分裝容器作為內容器,即可持續吐出、並使片材彼此相會貼合而頂接,以使填充物的殘餘量少。但是,在填充物殘餘較多的階段,會堵塞填充物的流通路徑,使得所填充的劑體的流動變差,就結果而言,未能減少分裝容器內的殘餘量。
本案發明者經不斷精心研究,發現以聚烯烴樹脂層作為分裝容器的最內層,並使填充於該分裝容器
的劑體之非離子性界面活性劑與高級醇的含量比於一定範圍內,可減少填充物的殘餘量。
本發明之另一方面,係提供一種可使分裝容器內的殘餘量減少之氣溶膠式毛髮化粧料組成物。
氣溶膠式毛髮化粧料組成物,其第1劑多含有較第2劑多量的油性成分與界面活性劑。因此,就內容器內的殘餘量而言,係有第1劑較第2劑多之傾向。本案所揭示之發明,就減少第1劑的殘餘量之點而言亦屬有用。
市售之氣溶膠式毛髮化粧料用品,外容器係以鋁等非光穿透性材料構成,無法以視覺確認殘餘量,而無法正確地判斷殘餘量。為了防止在處理操作途中毛髮化粧料組成物不足之情況,也有人會在手邊準備複數個相同的產品做為對應。
在此,若氣溶膠容器之外容器的全部或一部分為光穿透性,則可以視覺確認填充有第1劑或第2劑之內容器的形狀。而且,該內容器本身為光穿透性時,可以視覺確認填充物的殘餘量。因此,氣溶膠容器之外容器及內容器若使用光穿透性材料,可解除以往無法以視覺確認市售的氣溶膠式毛髮化粧料用品之殘餘量的缺點。
惟,氧化劑之過氧化氫雖然對毛髮中的黑色素之脫色力優異,但在保存安定性方面仍有改善的餘地。尤其,在日光照射下過氧化氫會變得不安定。
過氧化氫若經分解,則不只氧化能力會降低,還會導致所產生的氧移動到噴射劑填充空間中之缺
點。而且,過氧化氫的分解所產生的氧若滯留於第2內容器內,則在由雙重構造容器吐出第2劑時,可能會在大氣壓下同時放出第2劑與氧。
上述專利文獻4,係評估於調製第2劑時之乳化的均勻性及黏度的適合度。但是,上述專利文獻4中,完全未就日光照射下之第2劑的保存進行檢討。
於第1內容器與第2內容器在同一外容器內之雙重構造容器中,若包含外容器及第2內容器為光穿透性材料之結構,而可以視覺確認第2內容器內之第2劑殘餘量,則可設想當將第2劑置於日光照射下時,提昇過氧化氫的安定性一事係屬重要。
利用氣溶膠容器之毛髮化粧料用品,其一優點在於可分為複數次使用。毛髮化粧料用品多係在未開封狀態經裝箱(阻絕光的狀態)保存/流通,但一經開封,則氣溶膠容器多係以曝於日光之狀態保管。
因此,本案發明者為了提高於日光照射下之第2劑的過氧化氫之安定性而精心進行研究。結果發現藉由使第2劑為乳化物、並使其平均粒徑為一定以上,可提高過氧化氫之安定性。
本發明之另一方面在於提供一種過氧化氫之安定性優異之第2劑,其係吐出而使用之乳化物且係填充在雙重構造容器中,該雙重構造容器係在同一外容器中收容填充有第1劑的第1內容器與填充有第2劑的第2內容器者。而且,本發明又另一方面在於提供一種構成中包
含該第2劑之氣溶膠式毛髮化粧料組成物、及氣溶膠式的毛髮化粧料用品。
然而,上述分離填充/同一加壓吐出型之雙重構造容器在結構上,封入噴射劑之外側容器需為堅固的構造。又,因對使用者而言,若可從外部透視到填充於帶狀物之第1劑與第2劑減少的情形,則較為便利,因此外側容器可例如以硬質且透明的塑膠材料構成。另一方面,就填充第1劑、第2劑之袋狀物而言,為了能藉由加壓用的噴射劑之壓力使內容物確實地吐出,需使用比較柔軟且容易因加壓而變形的材料。
因此,外側容器與袋狀物的耐衝擊強度多為不同。故而,例如當雙重構造容器在使用中從手上掉下而撞擊到較硬的地面之情形等,雙重構造容器受到較大衝擊時,填充有第1劑與第2劑之袋狀物可能會破損。而且,當上述袋狀物的開口部與蓋體的吐出路徑之連接部分的液密性(密封)變差時,則填充於袋狀物之第1劑、第2劑可能會漏出。
如氧化染毛劑或毛髮脫色劑之毛髮化粧料,係於第1劑中調配鹼劑、第2劑中調配氧化劑,並在施用於毛髮時將兩者均勻地混合,藉此提高染毛效果或毛髮脫色效果。然後,在混合第1劑與第2劑時,會產生氧氣(O2)或是二氧化碳或氨氣等反應氣體。上述因袋狀物的破損造成第1劑與第2劑漏出時,亦會因兩者接觸而有所混合。因此,雖然與施用於毛髮時人為均勻混合的情形相比為少量,但
會在外側容器的內部產生反應氣體。
本發明之又一方面在於,當在所謂「如上所述之第1劑與第2劑由雙重構造容器的袋狀物漏出到外側容器之內部」之特殊條件下,即使第1劑與第2劑接觸仍可抑制氧氣等反應氣體的產生。
本案發明者,係於追尋上述課題的解決手段之過程中得知以下3點。
1)關於第1劑與第2劑之「混合」而造成產生反應氣體,重要的是需考慮宏觀上的兩者之混合、與所謂在兩者的接觸界面互相浸潤或擴散之微觀意義的混合。
又,本案說明書中,言及第1劑與第2劑之「混合」時,若無另行說明,即意指上述宏觀意義的混合與微觀意義的混合兩者。
2)對於上述混合之抑制,將第1劑與第2劑的黏度調整在一定範圍內,而且,為此而調控兩者之界面活性劑、油性成分或高級醇的含量係屬有效。
3)以上手段對於解決在所謂「防止小容量的外側容器之氣體內壓上升」之特殊條件下的課題係屬有效,而其混合性抑制效果係對施用於毛髮時之第1劑與第2劑的人為均勻混合不太會造成影響的程度者。
然而,分離填充/同一加壓吐出型之雙重構造容器,一般是設計成僅以相同量同時吐出填充於袋狀物之第1劑與第2劑,如此操作,填充之第1劑與第2劑亦是在以質量比1:1等量吐出後混合,而施用於毛髮。
但是,由於分離填充/同一加壓吐出型之雙重構造容器係以相同噴射劑的吐出壓使第1劑與第2劑同時吐出之結構,因此,尤其是在毛髮用化粧料之第1劑與第2劑為較高黏度的乳霜狀製劑時,若未適當地調整第1劑與第2劑各者之流變特性(源自加壓時的流動之吐出性),實際上,便無法實現第1劑與第2劑之等量吐出。當損及等量吐出性至某種程度以上時,會影響於雙重構造容器填充第1劑與第2劑所成之毛髮化粧料用品本身作為商品的價值
再者,在毛髮用化粧料例如為兩劑式之氧化染毛劑或毛髮脫色劑等染毛劑時,於第1劑係至少調配鹼劑(甚至氧化染料),於第2劑係至少調配氧化劑。在此種組成上的限制下,探究為了等量吐出該著眼於何種範疇之流變特性、而第1劑與第2劑要以何種組成設計來實現該流變特性並非易事。
上述專利文獻6、7之發明課題係對於化粧料組成物之流變特性的實現。但是,上述專利文獻6係揭示對於由氣溶膠起泡容器呈泡狀吐出之兩劑式染毛劑,而由施用於毛髮後的浸透性或防止由毛髮滴落等觀點,來調整吐出/混合後的泡體之動態黏彈性。而且,專利文獻7係以塗佈皮膚化粧料時對肌膚的延伸等為檢討課題,而揭示調整水中油型乳化化粧料之平均乳化粒徑,藉此使該化粧料具備一定的流變特性。因此,專利文獻6、7中,無論是流變特性的範疇之點、還是為了達成該流變特性之第1劑
與第2劑的組成設計之點,對於實現上述等量吐出而言,皆完全無法作為參考。
本發明又另一方面在於提供一種毛髮化粧料,其係具備藉由分離填充/同一加壓吐出型之雙重構造容器可使第1劑與第2劑等量吐出、且隨著時間經過仍可維持等量吐出性之流變特性。
本案發明之一態樣係一種氣溶膠式毛髮化粧料組成物,其係填充於雙重容器而使用之氧化染毛劑或毛髮脫色劑;
該雙重容器係包含分別獨立設置之第1內容器與第2內容器、與收容前述第1內容器與前述第2內容器之外容器;
前述第1內容器係填充含有鹼劑之第1劑者;
前述第2內容器係填充含有氧化劑之第2劑者;
前述外容器與前述第1內容器及第2內容器之間的空間,係填充噴射劑之噴射劑填充空間;
前述第1內容器及前述第2內容器之至少一者,係貼合包含樹脂層的單層或多層結構的片材所形成之分裝容器,該分裝容器的最內層為聚烯烴樹脂層;
氣溶膠式毛髮化粧料組成物係填充於該分裝容器之劑體含有非離子性界面活性劑及高級醇,質量基準之含量比係滿足非離子性界面活性劑/高級醇=0.07至1.8之條件之組成物。
本案所揭示之上述氣溶膠式毛髮化粧料組成物,可使在分裝容器內之殘餘量減少。
本案發明之另一態樣係一種氣溶膠式的毛髮化粧料用品,其構成中係包含上述態樣所記載之氣溶膠式毛髮化粧料組成物與雙重容器,該雙重容器係具備:在同一外容器中收容有分別獨立設置之填充有前述第1劑的第1內容器、與填充有前述第2劑的第2內容器,在前述外容器與前述各內容器之間的空間為填充噴射劑之噴射劑填充空間,以同時吐出第1劑及第2劑之結構。
前述第1內容器及前述第2內容器之至少一者,係貼合包含樹脂層的單層或多層結構的片材所形成之分裝容器,該分裝容器的最內層為聚烯烴樹脂層。
本案所揭示的上述氣溶膠式毛髮化粧料組成物,可使在分裝容器之殘餘量減少。
本案發明之又另一態樣,係一種氣溶膠式毛髮化粧料組成物的第2劑,該氣溶膠式毛髮化粧料組成物係於構成中包含含有鹼劑之第1劑與含有過氧化氫且為乳化物之第2劑者。
前述第2劑係填充於後述之雙重容器中使用者。此種雙重容器,係在同一外容器中收容分別獨立設置之填充有前述第1劑的第1內容器與填充有前述第2劑的第2內容器。前述外容器與前述內容器之間為填充噴射劑用的噴射劑填充空間。前述雙重容器係具備同時吐出前述第1劑及前述第2劑之結構。
前述外容器及前述第2內容器之構成中係包含光穿透性材料,而可由前述外容器的外側以視覺確認前述第2內容器之內側。
前述第2劑係具有1μm以上之平均乳化粒徑。
前述第2劑亦可含有1質量%以上之碳數12至22的高級醇。
此外,亦可提供一種氣溶膠式毛髮化粧料組成物,其係於構成中包含含有鹼劑之第1劑與前述第2劑。
亦可進一步提供一種氣溶膠式之毛髮化粧料用品,其係於構成中包含氣溶膠式毛髮化粧料組成物與雙重構造容器。該雙重構造容器係具備:在同一外容器中收容分別獨立設置之填充前述第1劑的第1內容器與前述第2劑的第2內容器,在前述外容器與前述各內容器之間的空間為填充噴射劑之噴射劑填充空間,且同時吐出前述第1劑及前述第2劑之結構。
前述外容器及前述第2內容器之構成中係包含光穿透性材料,而可由前述外容器的外側以視覺確認前述第2內容器之內側。
本案所揭示之第2劑,即使於日光照射下,過氧化氫之安定性仍優異。因此,該第2劑適合填充在可以視覺確認其殘餘量的雙重構造容器使用。而且,可得到在構成中包含該第2劑之氣溶膠式毛髮化粧料組成物及氣溶膠式的毛髮化粧料用品。
本發明之又另一態樣,係一種包含含有鹼劑之第1劑及含有氧化劑之第2劑的毛髮化粧料。該第1劑及第2劑係用於雙重構造容器,該雙重構造容器具備藉由前述噴射劑使該第1劑及第2劑互相分離、同時吐出的結構。該雙重容器係在填充有加壓用的噴射劑之噴射劑填充空間的內部分別獨立地設置第1劑填充用空間與第2劑填充用空間。就前述第1劑與前述第2劑而言,該等劑體係分別填充於各劑體的填充用空間。
前述第1劑及第2劑皆是以液狀被吐出,第1劑係含有鹼劑,第2劑係含有氧化劑,第1劑及第2劑的黏度於25℃均為7000至30000mPa.s之範圍內。
此種毛髮用化粧料係包含第1劑與第2劑,該第1劑係含有鹼劑,第2劑係含有氧化劑。而且,該第1劑及第2劑係分別填充於雙重構造容器之噴射劑填充空間(外側容器之內部空間)分別獨立設置之第1劑填充用空間與第2劑填充用空間(例如為2個袋狀體)。因此,若對雙重構造容器施加強力衝擊,則由於分別由第1劑填充用空間與第2劑填充用空間漏出至噴射劑填充空間之第1劑與第2劑接觸,而可能會有產生氧氣等反應氣體之情形發生。
但是,已瞭解到在該情形下,若設計成第1劑及第2劑的黏度於25℃均為7000mPa.s以上,則可有效地抑制如噴射劑填充空間之氣體內壓過度上升而產生反應氣體。其理由被認為是,因為若使第1劑及第2劑的黏度
在7000mPa.s以上,則可抑制第1劑與第2劑的混合,噴射劑填充空間之氣體內壓不至於過度上升而產生反應氣體之故。而且,在此種情形下,抑制第1劑與第2劑混合之效果,係對施用於毛髮時之第1劑與第2劑的人為均勻混合不太會造成影響的程度。
就確保以上效果之點而言,於25℃第1劑與第2劑的黏度之上限值並未特別限定。但是,從順利地由雙重構造容器吐出第1劑與第2劑、或使吐出後施用於毛髮前之人為混合容易進行之觀點來看,係將第1劑與第2劑的黏度之上限值設為30000mPa.s。
此種毛髮化粧料中,第1劑及第2劑亦可含有1種以上的界面活性劑,而各劑體之界面活性劑的含量皆為10質量%以下。
影響第1劑與第2劑漏出時之混合容易度之要素,除了黏度以外,可舉出兩者的表面張力。若表面張力低,則第1劑與第2劑容易混合。毛髮化粧料之第1劑與第2劑的界面活性劑含量皆為10質量%以下。因此,兩者的表面張力抑制在較低,而漏出至噴射劑填充空間之第1劑與第2劑難以互相混合,故會抑制氧氣的產生。此效果係不太會對施用於毛髮時之第1劑與第2劑的人為均勻混合造成影響。
就確保此種效果之點而言,第1劑與第2劑之界面活性劑的含量下限並無特別限定。但是,從所謂乳化安定性來看,兩者之界面活性劑的含量係例如以1.5
質量%以上為佳。
而且,此種毛髮化粧料中,前述第1劑及前述第2劑可含有1種以上之油性成分,而相對於前述第1劑與第2劑的合計量,前述第1劑與第2劑中的油性成分含量為10質量%以下。
已知油性成分會降低組成物的表面張力。相對於第1劑與第2劑的合計量,毛髮化粧料之第1劑及第2劑中所含有之油性成分的合計含量為10質量%以下。因此,可將兩者的表面張力抑制為較低,使漏出至噴射劑填充空間之第1劑與第2劑難以互相混合,而抑制氧氣產生。此效果係對施用於毛髮時之第1劑與第2劑的人為均勻混合不太會造成影響。
此外,此種毛髮化粧料中,前述第1劑及前述第2劑亦可含有1種以上的高級醇,而各劑體所含有之高級醇之下述高級醇指數的合計值皆為140以下。
其中,高級醇指數係高級醇的碳數(a)與該高級醇在第1劑或第2劑中的質量%單位的含量值(b)之乘積值(a×b)。該高級醇係碳數12以上22以下之1元醇,為直鏈狀或分枝鏈狀的飽和或不飽和者。
高級醇,一般被認為是油性成分的1種,但在本發明中,高級醇與油性成分係有所區隔。高級醇的含量會影響組成物的表面張力,其影響係依該高級醇的碳數(分子量)而異。在此,本案發明者係以高級醇對於氧氣產生之抑制(第1劑及第2劑之表面張力降低的抑制)的影響
作為評估指標,考量第4種發明所規定之所謂「高級醇指數」之概念。
就毛髮化粧料之第1劑及第2劑所含有的高級醇而言,高級醇指數之合計值皆在140以下。因此,會將第1劑及第2劑抑制為較低,藉此使漏出至噴射劑填充空間之第1劑與第2劑難以互相混合而抑制氧氣產生。此效果係對施用於毛髮時之第1劑與第2劑的人為均勻混合不太會造成影響。
而且,亦可提供一種包含此種毛髮化粧料、與具備藉由前述噴射劑將前述第1劑及前述第2劑互相分離、同時吐出之結構的雙重構造容器而構成的毛髮化粧料用品。該雙重容器中,係在填充有加壓用的噴射劑之噴射劑填充空間的內部分別獨立設置第1劑填充用空間及第2劑填充用空間。該等各劑體的填充用空間中,係分別填充有前述毛髮化粧料之第1劑及第2劑。
又,上述毛髮化粧料為復包含粉末狀的第3劑等而構成時,毛髮化粧料用品中除了填充於雙重構造容器之第1劑與第2劑外,亦可包含添附於其中之第3劑。
提供一種毛髮化粧料用品,其係於雙重構造容器的第1劑填充用空間與第2劑劑填充用空間分別填充有毛髮化粧料之第1劑及第2劑。該毛髮化粧料用品中,由雙重構造容器之第1劑填充用空間與第2劑填充用空間漏出之第1劑與第2劑接觸而造成的氧氣之產生係受到有效抑制。
本發明之再另一態樣,係一種包含第1劑及第2劑之毛髮化粧料。
該第1劑及第2劑係用於雙重構造容器中者。該雙重容器係具備:在填充有加壓用的噴射劑之噴射劑填充空間的內部分別獨立地設置第1劑填充用空間及第2劑填充用空間,且藉由前述噴射劑將於該等各劑體的填充用空間中所分別填充之第1劑及第2劑互相分離、同時吐出之結構。
前述第1劑及第2劑皆係以乳霜狀被吐出,在25℃之條件下,使用B型旋轉黏度計,於30rpm之黏度V30與於12rpm之黏度V12之黏度比V30/V12皆為0.5以上。
第1劑之前述黏度比V30/V12(f)與第2劑之前述黏度比V30/V12(s)之值係於互相不超過1.3倍之範圍內。
本案發明者係在藉由分離填充/同一加壓吐出型之雙重構造容器實現使第1劑與第2劑能等量吐出、且隨著時間經過仍可維持等量吐出性之流變特性之基礎上,著眼於作為流體之第1劑及第2劑的屈服值、應變γ、緩和時間λ(θ)此3個因素。屈服值為流體的流動性因素,此值若小,則會變得難以調控等量吐出。應變γ之值若小,則對經時之等量吐出性的提高有所助益。若緩和時間λ(θ)短,則在應力緩和後容易回復至原本的流體構造,故對等量吐出性的提高有所助益。
又,對於屈服值、應變γ、緩和時間λ(θ)這3個因素,係使用鈦製平行板(parallel plate)型黏彈性測定機RheoStress 6000(HAAKE公司),以測定溫度25℃、測
定間隙:0.052mm,測定模式:CS流動曲線(應力0.01至300Pa、300s)、潛變(creep)(0.5Pa、60s)/回復(0Pa、60s)進行測定。
而且,發現作為綜合性地滿足該等各因素之流變特性的具體評估指標,係以對第1劑及第2劑使用B型旋轉黏度計之於30rpm之黏度V30與於12rpm之黏度V12的黏度比V30/V12為較合適的指標。亦即,第1劑之上述黏度比V30/V12(f)與第2劑之上述黏度比V30/V12(s)之值係於預定值以上、且這兩者的黏度比相對而言,係在預定之近似的數值範圍內時,可藉由分離填充/同一加壓吐出型之雙重構造容器實現第1劑及第2劑之等量吐出。
本發明之此種情況,就雙重構造容器中所分別填充之乳霜狀的第1劑及第2劑而言,第1劑之上述黏度比V30/V12(f)與第2劑之上述黏度比V30/V12(s)皆為0.5以上,且此兩者之黏度比之值係於互相不超過1.3倍之範圍內,故可藉由分離填充/同一加壓吐出型之雙重構造容器實現第1劑及第2劑之等量吐出。
又,本發明所稱之「等量吐出」,係指雙重構造容器中所分別填充之第1劑及第2劑之吐出量,以質量份數單位作比較之誤差係在25質量%以內,更佳為誤差在20質量%以內。
此種毛髮化粧料中,第1劑亦可於合計質量1至10質量%之範圍內含有1種以上的非離子性界面活性劑。
於雙重構造容器填充第1劑第2劑與而成之製品,若考慮到由製造時至販售時之間的保管/流通期、或使用者一邊使第1劑與第2劑少量吐出一邊使用的使用期,則係要求經時地維持等量吐出性。亦即,要求第1劑與第2劑經時地維持第1種發明中所規定的流變特性。
本案發明者在追尋對應此種要求的手段之過程中,首先發現,流變特性之經時地維持,尤其是於第1劑造成問題。其理由被認為係與當毛髮化粧料為氧化染毛劑時,第1劑係含有氧化染劑等鹽類之點有關。而且,發現若使第1劑於預定量之範圍內含有非離子性界面活性劑,則會提高乳霜狀第1劑的乳化安定性,從而容易經時地維持上述流變特性。
若使毛髮化粧料之第1劑於合計質量1至10質量%之範圍內含有1種以上的非離子性界面活性劑,則會提高第1劑的乳化安定性,容易經時地維持上述流變特性,並且容易維持第1劑與第2劑之經時等量吐出性。
再者,非離子性界面活性劑在第1劑中為經時性安定者。而且,若於第1劑中調配非離子性界面活性劑,則對於毛髮化粧料尤其是染毛劑時之乳霜狀第1劑的乳化安定性係效果顯著。
而且,就此種毛髮化粧料而言,第1劑亦可以進一步含有合計質量1質量%以上之1種以上的油性成分。
此種毛髮化粧料的第1劑因進一步含有合計質量1質
量%以上之1種以上的油性成分,故在毛髮化粧料為染毛劑時可確保染毛能力良好。
在油性成分為烴或酯時,尤其可良好地確保此效果。
此外,此種毛髮化粧料中,第1劑亦可復含有1種以上的高級醇,而第1劑之非離子性界面活性劑之合計含量C(n)與高級醇之合計含量C(a)的質量%單位的比率C(n)/C(a)亦可於0.3至1.0之範圍內。
關於經時地維持第1劑之流變特性,瞭解到第1劑之非離子性界面活性劑之合計含量C(n)與高級醇之合計含量C(a)的比率C(n)/C(a)係以在預定之範圍內為特佳。
因為第1劑復含有1種以上的高級醇,質量%單位的上述比率C(n)/C(a)於0.3至1.0之範圍內,故能經時地維持第1劑之流變特性,並能維持第1劑與第2劑之經時等量吐出性。
而且,此種毛髮化粧料中,第1劑亦可復含有1種以上的離子性界面活性劑,而第1劑之離子性界面活性劑之合計含量C(i)與非離子性界面活性劑之合計含量C(n)的質量%單位的比率C(i)/C(n)為1.5以下。
因為此種毛髮化粧料之第1劑復含有1種以上之離子性界面活性劑,第1劑之離子性界面活性劑之合計含量C(i)與非離子性界面活性劑之合計含量C(n)的質量%單位的比率C(i)/C(n)為1.5以下,故第1劑之流變特性的經時性維持係特別優異。
進一步亦可提供包含此種毛髮化粧料、與
雙重構造容器而構成之毛髮化粧料用品。
該雙重構造容器,係具備:在填充有加壓用噴射劑之填充空間的內部分別獨立設置之第1劑填充用空間與第2劑填充用空間,藉由前述噴射劑使分別填充於該等各劑體填充用空間之第1劑及第2劑互相分離、同時吐出之結構。
前述毛髮化粧料之第1劑及第2劑,係分別填充於前述雙重構造容器之第1劑填充用空間與第2劑填充用空間。
就該毛髮化粧料用品而言,因為雙重構造容器可等量吐出第1劑與第2劑,故經時仍可維持等量吐出性。
1:雙重構造容器
2:第1內容器
3:第2內容器
4:外容器
5:閥單元
6:致動器
7、8:吐出孔
9:噴射劑填充空間
10、13:開口部
11、12:筒狀桿
第1圖,係本發明之第1實施型態及第2實施型態之第1內容器與第2內容器位於同一外容器內的氣溶膠容器之正面圖。
第2圖,係表示本發明之第3實施型態及第4實施型態之雙重構造容器的一例之正面圖。
對本案所揭示之發明以包含其最佳之實施型態加以說明。
(第1實施型態)
本案所揭示之氣溶膠式毛髮化粧料組成物,係於構成中包含含有鹼劑的第1劑及含有氧化劑的第2劑之氧化染毛劑或毛髮脫色劑。該氣溶膠式毛髮化粧料組成物係填充
於後述雙重構造容器使用。
氣溶膠式毛髮化粧料組成物可以慣常方法使用。較佳為對人類毛髮使用。一般而言,係在使用時由後述雙重構造容器吐出第1劑與第2劑,塗佈於毛髮,在處理後沖去之方式使用。第1劑與第2劑的混合時機係可適當選擇,可在對毛髮塗佈前混合,亦可在使用梳篦等對毛髮塗佈之同時進行混合,也可於雙重構造容器組裝混合裝置,在混合後對毛髮塗佈。
[第1劑]
第1劑係含有鹼劑。鹼劑可列舉例如:氨、烷醇胺(單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺等)、有機胺類(2-胺基-2-甲基-1-丙醇、2-胺基-2-甲基-1,3-丙烷二醇、脈等)、鹼性胺基酸(精胺酸、離胺酸等)及該等的鹽、無機鹼(氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等)等。
第1劑可含有1種或2種以上之鹼劑。鹼劑的含量,較佳係設定為使第1劑的pH呈8至12的範圍之量。
氣溶膠式毛髮化粧料組成物為氧化染毛劑組成物時,第1劑係含有氧化染料。
氧化染料係可藉由氧化聚合而顯色之化合物。氧化染料,係例如染料中間物、成色劑(coupler)、三聚氰胺前驅物質等。第1劑可含有1種或2種以上之氧化染料。
更具體而言,例如作為氧化染料,可列舉:伸苯二胺及其衍生物、酚(phenol)衍生物、胺基酚及其衍生物、二苯基胺及其衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物、吡咯啶衍生物、甲苯衍生物、吲哚衍生物、吡咯衍生物、以及咪唑衍生物等。
具體而言,例如作為染料中間物,可列舉:伸苯二胺類(但排除間伸苯二胺)、胺基酚類(但排除間胺基酚、2,4-二胺基酚及對甲基胺基酚)、伸甲苯基二胺類(但排除甲苯-3,4-二胺及甲苯-2,4-二胺)、二苯基胺類、二胺基苯基胺類、N-苯基伸苯基二胺類、二胺基吡啶類(但排除2,6-二胺基吡啶)等。
成色劑可列舉:焦性沒食子酸(pyrogallo)、間苯二酚、兒茶酚、間胺基酚、間伸苯二胺、2,4-二胺基酚、1,2,4-苯三酚、甲苯-3,4-二胺、甲苯-2,4-二胺、氫醌、α-萘酚、2,6-二胺基吡啶、1,5-二羥萘、5-胺基鄰甲酚、對甲基胺基酚、2,4-二胺基苯氧基乙醇、沒食子酸、單寧酸、沒食子酸乙酯、沒食子酸甲酯、沒食子酸丙酯、五倍子、5-(2-羥基乙基胺基)-2-甲基酚等。
第1劑可含有直接染料。將第1劑本身進行著色,可使之與第2劑易於區分。該直接染料,例如有:酸性染料、鹼性染料、天然染料、硝基染料、分散染料、HC染料等。
在上述成分之外,亦可於第1劑調配例如:精製水、蒸餾水、離子交換水等水;水溶性聚合物、溶劑、
烴、蠟、高級脂肪酸、酯類、高級醇、聚矽氧類、非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、增黏劑、胺基酸類、糖類、防腐成分、螯合成分、pH調整成分、無水亞硫酸鈉等抗氧化劑、植物或生藥萃取物、含抗壞血酸類之維生素類、香料、神經醯胺類、紫外線吸收劑、抗靜電劑、毛髮柔軟劑、助滲劑等。
較佳之第1劑係由後述之雙重構造容器吐出之乳化物。因此,第1內容器中所填充之第1劑的狀態係以乳化物為較佳。
而且,較佳之第1劑係以乳霜狀由後述之雙重構造容器吐出。乳霜狀之第1劑的黏度可為5000至50000mPa.s。較佳係第1劑之黏度為6000至30000mPa.s。黏度係使用B型旋轉黏度計,在25℃、1分鐘、旋轉速度:12rpm、3號轉子(黏度為5000mPa.s以下時)、4號轉子(黏度為5000mPa.s以上時)之使用條件下進行測定。就黏度劑而言,例如可使用VISCOMETER TV-10黏度計。
[第2劑]
第2劑係含有氧化劑。第2劑之氧化劑含量宜為0.1至15質量%、較佳係1.0至9.0質量%、更佳係2.0至6.0質量%。
氧化劑可列舉例如:過氧化氫、過氧化尿素、過氧化三聚氰胺、過碳酸鈉、過碳酸鉀、過硼酸鈉、過硼酸鉀、過氧化鈉、過氧化鉀、過氧化鎂、過氧化鋇、
過氧化鈣、過氧化鍶、硫酸鹽的過氧化氫加成物、磷酸鹽的過氧化氫加成物、焦磷酸鹽的過氧化氫加成物等。氧化劑可含有1種或2種以上
第2劑的pH,較佳為2至6,更佳為3至5。
亦可於第2劑調配例如:精製水、蒸餾水、離子交換水等水;水溶性聚合物、高級醇、非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、多元醇、烴、油脂、蠟類、高級脂肪酸、酯類、烷基甘油醚、溶劑、增黏劑、胺基酸類、聚矽氧類、糖類、苯氧乙醇、羥乙烷二膦酸、羥乙烷二膦酸四鈉等過氧化氫安定化成分、螯合成分、pH調整成分、植物或生藥萃取物、香料等。
第2劑係以乳化物由後述之雙重構造容器吐出較佳。因此,第2內容器中所填充之第2劑的狀態係以乳化物為較佳。
第2劑係以乳霜狀由後述之雙重構造容器吐出較佳。乳霜狀之第2劑的黏度可為5000至50000mPa.s。較佳係第2劑之黏度為6000至30000mPa.s。
[雙重構造容器]
雙重構造容器係具備:在同一外容器中收容分別獨立設置之填充有前述第1劑的第1內容器與填充有前述第2劑的第2內容器,在前述外容器與前述各內容器之間的空間為填充噴射劑之噴射劑填充空間,且同時吐出前述第1劑及前述第2劑之結構。
用第1圖說明雙重構造容器之一個具體例。
雙重構造容器1,係於略圓柱狀之同一外容器4中收容分別獨立設置之填充有第1劑的第1內容器2與填充有第2劑的第2內容器3。在外容器4與各內容器2、3之間的空間為填充噴射劑之噴射劑填充空間。
雙重構造容器1係具備閥單元5。閥單元5係具備填充在第1內容器2內的第1劑的通路之第1流通路徑、及填充在第2內容器3內的第2劑的通路之第2流通路徑。為了確保該各個流通路徑,於第1內容器2及第2內容器3,例如亦可具備由內容器的口部朝容器內延伸之棒狀的連接材。
而且,閥單元5在各個流通路徑,係具備開關各個流通路徑用之可上下動作的閥桿(valve stem)。
閥單元5係結合致動器(actuator)6,進行致動器6之下壓操作時各閥桿打開。在致動器6內係設有用以吐出已通過各閥桿之第1劑及第2劑之吐出孔7、8。吐出孔7、8可為將第1劑與第2劑分別吐出之構成,亦可為使第1劑與第2劑在致動器6內會合之構成。
藉此,若進行將致動器6下壓之操作,則填充在第1內容器2內的第1劑及填充在第2內容器3內的第2劑會分別通過流通路徑、閥桿內、吐出孔7、8而同時吐出。一般而言,閥單元5之閥桿係偏往上之方向,若停止致動器6之下壓操作,則閥桿會關閉而停止吐出。
外容器4內,係因噴射劑而處於常時加壓的
狀態。若進行將致動器6下壓之操作,則填充有第1劑或第2劑之各內容器2、3會因壓力彈性變形,而可吐出填充物。而且,亦可利用另行準備的混合裝置。
雙重構造容器1的外容器4,係於構成中包含PET、聚丙烯酸酯、尼龍、聚丙烯、鋁、鍍錫鐵(blik)等之耐壓容器。第1圖之外容器4係由光穿透性材料所構成。
第1圖所示之第1內容器2及第2內容器3,皆為最內層為聚烯烴樹脂層的可彈性變形之片材貼合所構成的分裝容器。該分裝容器未填充內容物(或是完全吐出填充物後)時,係呈薄片形狀。即使在連接材插入至內容器內之情形下,亦會發生同樣的現象。
構成分裝容器之上述片材可為單層結構或多層結構。而且,分裝容器可為貼合複數的片材所構成,亦可為將一片片材彎折、貼合而形成。
上述聚烯烴樹脂有PE、PP等。第1劑含有氧化染料時,由氧化染料的保存性之觀點來看,較佳為第1內容器2係於構成中包含金屬箔層。
雖於圖示中省略,但第1內容器2及第2內容器3之任一者皆可作為上述專利文獻1、專利文獻2所揭示之筒狀內容器。而且,第1內容器2及第2內容器3之任一者,分裝容器的最內層皆可為聚烯烴樹脂以外之樹脂層。
[噴射劑]
上述雙重構造容器中,噴射劑填充空間係獨立於第1
劑的填充空間及第2劑的填充空間個別設置。
噴射劑填充空間所填充的噴射劑,例如可使用液化氣體、壓縮氣體。從安全性的觀點來看,噴射劑係以壓縮氣體為佳。
前述液化氣體,例如有LPG、DME、異戊烷等。前述壓縮氣體有氮氣(壓縮氮)、二氧化碳氣體、壓縮空氣等。
又,當使用碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽作為鹼劑,及/或使用過碳酸鈉、過碳酸鉀等過碳酸鹽作為氧化劑時,會產生二氧化碳,而在吐出後易呈泡狀劑型。
[分裝容器填充劑]
本案所揭示之氣溶膠式毛髮化粧料組成物,係將前述第1劑及前述第2劑之至少一者填充於最內層為聚烯烴樹脂層之分裝容器中使用。較佳為,第1劑係填充於最內層為聚烯烴樹脂層之分裝容器中使用。更佳為,第1劑及第2劑兩者係填充於最內層為聚烯烴樹脂層之分裝容器中使用。
為了方便說明,係將填充於該最內層為聚烯烴樹脂層之分裝容器中而使用之劑體稱為分裝容器填充劑。以下,說明分裝容器填充劑。
分裝容器填充劑係含有非離子性界面活性劑及高級醇。而且,分裝容器填充劑係滿足質量基準之含量比,非離子性界面活性劑/高級醇=0.07至1.8之條件。該比不管是未達0.07、還是超過1.8,分裝容器內之殘餘量都會變多。由使分裝容器內之殘餘量少之觀點來看,該比較佳為
在0.1至1.6的範圍內,更佳為在0.3至1.5的範圍內。由使分裝容器內之殘餘量少,並且使第1劑與第2劑之經時的吐出比率維持性良好之觀點來看,該比較佳為在0.13至0.60的範圍內。
分裝容器填充劑中之非離子性界面活性劑的含量,可為0.1至10質量%,0.5至6質量%亦佳。
分裝容器填充劑之高級醇的含量,可為0.1至10質量%,1至9質量%亦佳。
非離子性界面活性劑有聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基脂肪酸酯、烷基葡萄糖苷、糖酯類、糖醯胺類、烷基聚甘油醚等。
分裝容器填充劑,較佳為含有聚氧伸烷基烷基醚,更佳為含有聚氧伸乙基(以下亦稱為POE)烷基醚作為非離子性界面活性劑。該聚氧伸烷基烷基醚之烷基部位的碳數,較佳為14至22。具體之例如:POE鯨蠟醚、POE油醚、POE硬脂醚、POE山萮醚等。
由分裝容器填充劑的乳化安定性之觀點來看,較佳之分裝容器填充劑係含有上述HLB值在10以上,較佳為HLB值在14以上之非離子性界面活性劑。再者,更佳為在該非離子性界面活性劑外另含有HLB值未達10,較佳為HLB值未達8之非離子性界面活性劑。乳化物若安定,則認為易於發揮本案所揭示的發明之效果。非離子性界面活性劑之HLB值,係以周知之Griffin算式求出。
高級醇為碳數為6以上之1價醇。高級醇屬
油性成分。高級醇較佳為飽和者。而且,高級醇較佳為直鏈狀者。而且,高級醇之碳數較佳為12至22。
由使第1劑與第2劑之經時的吐出比率維持性良好之觀點來看,以分裝容器填充劑中質量基準的含量比,碳數14至18的高級醇/全部高級醇,較佳為0.7以上。
由使第1劑與第2劑之經時的吐出比率維持性良好之觀點來看,分裝容器填充劑較佳為含有陽離子性界面活性劑。分裝容器填充劑之陽離子性界面活性劑的含量較佳為0.1至2.5質量%,更佳為0.2至0.7質量%。
由提高亮度之觀點來看,氣溶膠式毛髮化粧料組成物較佳為含有高級醇除外之於25℃為固體之油性成分。
該於25℃為固體之油性成分,係有:微晶蠟等烴;羊毛脂、蜜蠟、堪地里拉蠟等蠟類;硬脂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、山萮酸等高級脂肪酸;硬脂酸硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸棕櫚酯等由1元脂肪酸與1元高級醇所成之酯類等。在本案中,該於25℃為固體之油性成分係不包括聚矽氧類。
氣溶膠式毛髮化粧料組成物,較佳為含有1種以上從烴及由1元脂肪酸與1元高級醇所成之酯類中選出之酯類作為高級醇除外之於25℃為固體之油性成分。
由提高亮度之觀點來看,分裝容器填充劑之高級醇除外之於25℃為固體之油性成分的含量,較佳為0.01至8質量%,更佳為0.5至5質量%。高級醇除外之於
25℃為固體之油性成分的含量若變多,則會有與分裝容器之摩擦力降低之虞,由此觀點來看,亦以上述含量範圍為較佳。
[毛髮化粧料用品]
本案係揭示一種於構成中包含上述氣溶膠式毛髮化粧料組成物、上述雙重構造容器之毛髮化粧料用品。
毛髮化粧料用品可包含其他合適之任意構成。例如,可於構成中包含刷毛、梳篦、混合用杯、手套、浴帽等。
(實施例)
以下,記載本案之第1實施型態的實施例。本案所揭示之發明的技術範圍並不限定於以下之實施例。
首先,說明表格。表中表示含量之數值係以質量%為單位。
非離子性界面活性劑係記載HLB值。POE後括號內之註記表示POE之加成莫耳數。
表中,非離子性界面活性劑記為無離子性界面活性劑。
又,微晶蠟、硬脂酸、硬脂酸硬脂酯、羊毛脂於25℃為固體。凡士林於25℃不為固體。
藉由慣常方法,調製第1實施型態之實施例1至24及比較例1、2之氧化染毛劑組成物之第1劑及第2劑。各劑為乳霜狀之乳化物,黏度係於5000至50000mPa.s的範圍內。又,實施例14至實施例24及比較例2係使用與實施例1相同的第2劑。
以下的試驗中,係使用第1圖所示之雙重構造容器。第1內容器及第2內容器皆為分裝容器,構成各分裝容器的最內層之樹脂材料為聚乙烯。噴射劑係使用壓縮氮。
將各實施例及各比較例之氧化染毛劑組成物填充至雙重構造容器中,以使雙重構造容器之內壓成為0.5MPa之方式製造製品,進行以下的試驗。
[殘餘量評估試驗]
由製品吐出可吐出之填充物,直到無法吐出氧化染毛劑組成物為止(吐出全部量),測定吐出全部量後之內容器內的第1劑及第2劑之重量。
對於第1劑及第2劑,以下述式計算內容器內的殘餘量比例。
殘餘量比例(%)=(吐出全部量後之重量)/(吐出前之重量)×100
進行三次殘餘量評估試驗,求出其平均值四捨五入至小數點第2位,並將結果記載於表中。
設定以下的基準,記載於表中的「殘餘量評估」一欄。
5:殘餘量比例為未達2%、
4:殘餘量比例為2%以上至未達2.5%、
3:殘餘量比例為2.5%以上至未達3%、
2:殘餘量比例為3%以上至未達3.5%、
1:殘餘量比例為3.5%以上。
各實施例之分裝容器係徹底的變扁而呈近似1片薄片的形狀,殘餘量評估為良好。另一方面,認為各比較例並未滿足非離子性界面活性劑/高級醇=0.07至1.8之條件,故殘餘量評估變差。因此,可確認該比對於殘餘量評估之重要性。
其次,實施例20之第1劑之非離子性界面活性劑/高級醇之比係超過1.6,故殘餘量評估為3。而且,實施例14之第1劑,該比係未達0.13,故殘餘量評估為4。亦即,認為藉由使該比於較佳之範圍內,會提高殘餘量評估。
實施例9之第1劑,不含高級醇除外之於25℃為固體之油性成分,惟殘餘量評估係5。另一方面,即使調配高級醇除外之於25℃為固體之油性成分,也可得到良好的殘餘量評估。藉此,欲得到良好的殘餘量評估,調配高級醇除外之於25℃為固體之油性成分亦可實現提高亮度。
咸認實施例10之第1劑,僅含作為高級醇除外之於25℃為固體之油性成分之高級脂肪酸,故殘餘量評估為4。就該評估而言,由提高殘餘量評估之觀點來看,已教示含有高級醇除外之於25℃為固體之油性成分較佳。
[等量吐出性評估試驗]
在製造出製品後,於25℃下保存1個月,之後,持續吐出操作直到第2劑的殘餘量(質量)成為填充量的一半為止。又,製品製造後可近乎等量地吐出第1劑與第2劑。
在第2劑的殘餘量成為填充量的一半時(吐出一半量的第2劑之時間點),測定第1劑之吐出量,並以下式求出與第2劑之吐出量的比。
第1劑與第2劑之吐出量比=(吐出一半量的第2劑之時間點之第1劑吐出量)/(第2劑的一半量)
該比越接近1,第1劑與第2劑之等量吐出性越良好。
進行三次試驗,求出其平均值四捨五入至小數點第2位,並依下述基準進行評估。評估結果係記載於表中「等量吐出性」一欄。
5:比為0.8以上至1.2以下、
4:比為0.7以上至未達0.8或超過1.2至1.3以下、
3:比為0.6以上至未達0.7或超過1.3至1.4以下、
2:比為0.5以上至未達0.6或超過1.4至1.5以下、
1:比為未達0.5或超過1.5。
各實施例之評估皆為良好。因此,各實施例即使在保存後也能維持良好的第1劑與第2劑之吐出比率。
實施例14至實施例20顯示使經時之等量吐出性良好的非離子性界面活性劑/高級醇之比。
咸認實施例2及實施例3之第1劑、及實施例11之第2劑,因為相對於各劑之全部高級醇,係包含較多的碳數12以下、或碳數20以上的高級醇,因此評估為3至4。亦即表示,由維持良好的殘餘量評估,而且經時之等量吐出性良好之觀點來看,係有較佳之高級醇含有比。
咸認實施例13之第2劑,因為未含HLB值在10以上之非離子性界面活性劑,故評估為4。亦即,表示由維持良好的殘餘量評估,而且經時之等量吐出性良好之觀點來看,係有較佳之非離子性界面活性劑。
咸認實施例8之第1劑,僅包含陰離子性界面活性劑作為離子性界面活性劑,故評估為4。而且,參照其他實施例之評估,由維持良好殘餘量的評估,且經時之等量吐出性良好之觀點來看,認為較佳係含有陽離子性界面活性劑。
[亮度]
由製品吐出、並依照慣常方法使用於人類毛束之本案各實施例之氧化染毛劑組成物,係實現了良好的亮度。
本案實施例9之第1劑係不含高級醇除外之於25℃為固體之油性成分。因此,就亮度評估而言,其他的實施例係較實施例9來得高。
(第2實施型態)
本案之第2實施型態所揭示的氣溶膠式毛髮化粧料組成物,係於構成中包含含有鹼劑的第1劑及含有過氧化氫且為乳化物的第2劑。
[第1劑]
第2實施型態之第1劑的成分,係與第1實施型態之第1劑相同,故省略說明。
第1劑較佳為以乳化物由後述雙重構造容
器吐出。因此,第1內容器中所填充之第1劑之狀態係以乳化物為較佳。
而且,第1劑較佳為以乳霜狀由後述雙重構造容器吐出。乳霜狀之第1劑的黏度可為3000至40000mPa.s。黏度可使用B型黏度計,在25℃、1分鐘、旋轉速度:12rpm、3號轉子(黏度為5000mPa.s以下時)、4號轉子(黏度為5000mPa.s以上時)之使用條件下進行測定。就黏度計而言,例如可使用VISCOMETER TV-10黏度計。
[第2劑]
第2實施型態係揭示一種第2劑,其係於構成中包含含有鹼劑的第1劑及含有過氧化氫且為乳化物的第2劑之氣溶膠式毛髮化粧料組成物中的第2劑;
前述第2劑係填充於下述雙重構造容器中使用者,前述雙重構造容器具備:在同一外容器中收容分別獨立設置之填充有前述第1劑的第1內容器與填充有前述第2劑的第2內容器,在前述外容器與前述各內容器之間的空間為填充噴射劑之噴射劑填充空間,前述外容器及前述第2內容器之構成中包含光穿透性材料,而可由前述外容器的外側目視前述第2內容器之內側,且同時吐出前述第1劑與前述第2劑之結構;
且前述第2劑之平均乳化粒徑為1μm以上。
第2劑係含有氧化劑。第2劑中之過氧化氫為必要成分。第2劑中過氧化氫的含量宜為0.1至15質量%、較佳係1.0至9.0質量%、更佳係2.0至6.0質量%。
而且,第2劑之pH較佳為2至6,更佳為3至5。
第2劑在上述過氧化氫之外,亦可含有1種或2種適當的氧化劑。可舉例如:過氧化尿素、過氧化三聚氰胺、過碳酸鈉、過碳酸鉀、過硼酸鈉、過硼酸鉀、過氧化鈉、過氧化鉀、過氧化鎂、過氧化鋇、過氧化鈣、過氧化鍶、硫酸鹽的過氧化氫加成物、磷酸鹽的過氧化氫加成物、焦磷酸鹽的過氧化氫加成物等。
因為第2劑為乳化物,故較佳為含有界面活性劑及油性成分。
界面活性劑可使用陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、椰油醯胺丙基甜菜鹼(cocamidopropyl betaine)等兩性界面活性劑。
上述陽離子性界面活性劑,係有氯化硬脂基三甲基銨、氯化月桂基三甲基銨等烷基三甲基銨鹽;烯基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、二烯基二甲基銨鹽、烷醯胺丙基二甲胺、烷基哌啶鹽、苄烷銨鹽等。
上述陰離子性界面活性劑,係有烷基硫酸鹽、聚氧伸乙基(以下亦稱為POE)月桂醚硫酸鈉(Sodium laureth sulfate)等烷基醚硫酸鹽、烯基硫酸鹽、烯基醚硫酸鹽、烷烴磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、磷酸單或雙酯型等。
上述非離子性界面活性劑,係有POE鯨蠟醚、POE山萮醚等聚氧伸烷基烷基醚;聚氧伸烷基脂肪酸酯、烷基葡萄糖苷、糖酯類、糖醯胺類、烷基聚甘油醚等。
由平均乳化粒徑之經時安定性之觀點來看,第2劑係以包含非離子性界面活性劑為佳。
第2劑係較佳為包含非離子性界面活性劑之POE烷基醚。構成該POE烷基醚之烷基部分的碳數較佳為12至22。而且,構成該POE烷基醚之烷基部分較佳為直鏈狀。
第2劑由得到良好的平均乳化粒徑之觀點來看,較佳為第2劑係含有陽離子性界面活性劑及陰離子性界面活性劑,且該兩種界面活性劑中含量較少者係0.01至0.5質量%。更佳為該含量較少之界面活性劑為陽離子性界面活性劑。認為藉由設定陽離子性界面活性劑與陰離子性界面活性劑的含有量差,使由這兩種界面活性劑形成之錯合物成為少量,而可得到良好的過氧化氫安定性。
第2劑之界面活性劑的含量,較佳為0.1至10.0質量%,更佳為0.3至7.0質量%,又更佳為0.5至5.0質量%。
第2劑之非離子性界面活性劑的含量,宜為0.3質量%以上,亦宜為0.4至7質量%,亦宜為0.5至5質量%。
第2劑中,HLB值為12至17之非離子性界面活性劑的含量宜為未達1.5質量%,亦可為1.3質量%以下。非離子性界面活性劑之HLB值,係可以Griffin算式求出。
由日光照射下之過氧化氫的安定性之觀點來看,第2劑較佳為含有1質量%以上之碳數12至22的高級醇。該第2劑之碳數12至22的高級醇的含量可為1
至10質量%、亦可為3至8質量%。又,高級醇為一元醇。
上述專利文獻4中,完全未就日光照射下之第2劑的保存進行檢討。因此,上述專利文獻4並未揭示著眼於特定的高級醇並界定其含量,而藉此提昇日光照射下之過氧化氫的安定性之技術性知識。
碳數12至22的高級醇,可列舉例如:直鏈狀或分枝鏈狀的飽和或不飽和的脂肪族醇,具體而言,可列舉:月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇(cetanol)、鯨蠟硬脂醇、硬脂醇、花生醇、山萮醇、異硬脂醇、油醇、2-己基十二基醇、2-辛基十二基醇、癸基十四基醇、亞麻醇、次亞麻醇、羊毛脂醇等。該等之中,具體而言,較佳為月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、花生醇、山萮醇。
第2劑係在上述高級醇外,亦可含有:凡士林、微晶蠟、液態石蠟等烴;油脂、蠟類、高級脂肪酸、辛酸鯨蠟醇酯、硬脂酸硬脂酯等酯類作為油性成分。
第2劑之油性成分的含量,其上限值宜為10質量%,而且,高級醇除外之油性成分的含量宜為5質量%以下。第2劑之高級醇除外之於25℃為液體之油性成分的含量宜為5質量%以下。
在上述成分外,第2劑亦可調配合適的任意成分。該任意成分,例如亦可調配:精製水、蒸餾水、離子交換水等水;水溶性聚合物、多元醇、烷基甘油醚、溶劑、增黏劑、胺基酸類、聚矽氧類、糖類、苯氧乙醇、羥乙烷二膦酸、羥乙烷二膦酸四鈉等過氧化氫安定化成分、
螯合成分、pH調整成分、植物或生藥萃取物、含抗壞血酸之維生素類、香料等。
第2劑之平均乳化粒徑為1μm以上。該平均乳化粒徑較佳為1至100μm,更佳為2至50μm,又更佳為5至20μm。第2劑之平均乳化粒徑若未達1μm,則在日光照射下之過氧化氫的安定性為不充分。
本案中,平均乳化粒徑係使用雷射繞射/散射法粒度分布測定裝置(商品名稱:Microtrac MT3000II,日機裝股份有限公司製)進行測定,測定體積基準之中值徑(d50值)。亦可使用與該雷射繞射/散射法粒度分布測定裝置同性質之裝置。
第2劑較佳為乳霜狀。而且,第2劑較佳為以乳霜狀由後述雙重構造容器吐出。由與第1劑的混合性良好、混合物對毛髮的親和性良好、良好地抑制混合物的滴落之觀點來看,乳霜狀之第2劑的黏度較佳為3000至40000mPa.s。再者,由乳化粒徑之安定性之觀點來看,第2劑之黏度較佳為為5000至35000mPa.s,更佳為7000至30000mPa.s。
[氣溶膠式毛髮化粧料組成物]
本案所揭示之氣溶膠式毛髮化粧料組成物,係於構成中包含上述第1劑與上述第2劑。本案所揭示之氣溶膠式毛髮化粧料組成物可為2劑式,亦可為3劑式以上之多劑式。
上述氣溶膠式毛髮化粧料組成物,亦可進
一步於構成中包含氧化助劑、護髮劑等。
上述氣溶膠式毛髮化粧料組成物係有例如:氧化染毛劑組成物、毛髮脫色劑組成物、毛髮脫染劑組成物等。較佳為利用於人類毛髮的處理。
氣溶膠式毛髮化粧料組成物可以慣常方法使用。一般係以在使用時由後述雙重構造容器吐出第1劑與第2劑,塗佈於毛髮,在處理後沖去之方式使用。第1劑與第2劑的混合時機係可適當選擇,係可在對毛髮塗佈前混合,亦可在使用梳篦等對毛髮塗佈之同時進行混合,也可於雙重構造容器組裝混合裝置,在混合後對毛髮塗佈。
氣溶膠式毛髮化粧料組成物於構成中包含氧化助劑時,係在混合時混合第1劑至第3劑。氣溶膠式毛髮化粧料組成物於構成中包含護髮劑時,可在混合時混合第1劑、第2劑及護髮劑,亦可於染毛處理/脫色或脫染處理後使用護髮劑進行護髮處理。
[雙重構造容器]
雙重容器係具備:在同一外容器中收容分別獨立設置之填充有前述第1劑的第1內容器與填充有前述第2劑的第2內容器,在前述外容器與前述各內容器之間的空間為填充噴射劑之噴射劑填充空間,前述外容器及前述第2內容器之構成中包含光穿透性材料,而可由前述外容器的外側以視覺確認前述第2內容器之內側,且同時吐出前述第1劑與前述第2劑之結構。
第2實施型態之雙重構造容器,係與第1
實施型態之雙重容器(參照第1圖)相同,故省略說明。
第1內容器2及第2內容器3可適合使用以往已知之容器(例如分裝袋(pouch)等)。
雙重構造容器之外容器4,係由PET、聚丙烯酸酯、尼龍、聚丙烯等光穿透性材料所構成之耐壓容器。因此,可以視覺確認外容器4之內側。外容器4亦可保留可以視覺確認第2內容器3之部位而將其他部位著色者,亦可採用保留可視覺確認第2內容器3之部位的方式來裝附包裝材。
第2內容器3亦可與第1內容器2一併設置。第2內容器3可為貼合由PET、PE等光穿透性材料所構成之可彈性變形的薄片(以下亦稱為光穿透性薄片)而構成。而且,第2內容器3亦可為:使相對於第1內容器2之側為包含鋁等非光穿透性材料構成的可彈性變形的薄片、相對於外容器4之另一側為光穿透性薄片,將該等薄片貼合而構成。而且,可將光穿透性薄片之特定部分著色、亦可將特定部分修飾成非光穿透性。
第1劑含有氧化染料時,由氧化染料的保存安定性之觀點來看,較佳為使用含有金屬箔之分裝袋作為第1內容器2。此時,第1內容器2為非光穿透性。因此,無法以視覺確認第1內容器2之第1劑的殘餘量。
如以上所述,雙重構造容器1係以可以視覺確認第2內容器3的內側之方式構成。因此,分複數次使用氣溶膠式的毛髮化粧料組成物時,特別容易以視覺確認
第2劑的殘餘量。因第1劑與第2劑係置於相同的壓力下,因此可以第2劑的殘餘量為第1劑的殘餘量指標。
而且,亦可參照上述雙重構造容器之構成,使用上述專利文獻2之第3圖至第6圖、及上述專利文獻3之第1圖所揭示的雙重構造容器。
[噴射劑]
上述雙重構造容器中,噴射劑填充空間係獨立於第1劑的填充空間及第2劑的填充空間而個別設置。
噴射劑填充空間中所填充之噴射劑,例如可使用液化氣體、壓縮氣體。由安全性之觀點、上述雙重構造容器之外容器的全部或一部分為光穿透性而可以視覺確認噴射劑填充空間之觀點來看,噴射劑較佳為壓縮氣體。
前述液化氣體,係有例如LPG、DME、異戊烷等。前述壓縮氣體有氮氣、二氧化碳氣體、壓縮空氣等。
又,當由上述雙重構造容器以泡狀吐出填充物時,內容器內亦可填充液化氣體。另一方面,當以乳霜狀吐出填充物時,內容器內係不填充液化氣體,或將內容器內之液化氣體的填充量控制在極少量。當使用碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽作為鹼劑、及/或使用過碳酸鈉、過碳酸鉀等過碳酸鹽作為氧化劑時,會產生二氧化碳,而在吐出後易呈泡狀劑型。
[氣溶膠式之毛髮化粧料用品]
本案係揭示一種氣溶膠式之毛髮化粧料用品,其係於構成中包含上述氣溶膠式毛髮化粧料組成物、與上述雙重
構造容器。
氣溶膠式毛髮化粧料組成物之第1劑及第2劑係填充於雙重構造容器者。當氣溶膠式毛髮化粧料組成物包含第1劑及第2劑以外之任意的構成(例如第3劑)時,一般而言,該任意的構成係收容於雙重構造容器以外的容器。
氣溶膠式之毛髮化粧料用品亦可包含其他合適之任意構成。例如,可於構成中包含刷毛、梳篦、混合用杯、手套、浴帽等。
(實施例)
以下,記載本案之第2實施型態的實施例。本案所揭示之發明的技術範圍並不限定於以下之實施例。又,表中表示含量之數值係以質量%為單位。
調製下述表5至表9所示之第2實施型態的實施例1至25,以及比較例1至5之氣溶膠式毛髮化粧料組成物之第2劑。又,各實施例及比較例2、5係調製成乳化物,惟比較例1、3、4無法乳化,而為可溶化物(透明)。
[平均乳化粒徑的測定]
調製各實施例及比較例2、5之第2劑後,依下述「粒徑測定方法」測定平均乳化粒徑。測定結果係記載於表中之「乳化粒徑」一欄。
又,將各實施例之第2劑填充至分別獨立設置有第2劑填充空間及噴射劑填充空間之雙重構造的氣溶膠容器中,之後即使吐出,該經吐出之第2劑也具有與上
述調製後幾乎相同之平均乳化粒徑。
<粒徑測定方法>
使用雷射繞射/散射法粒度分布測定裝置(商品名稱:microtrac MT3000II,日機裝股份有限公司製)進行測定。將各第2劑(試料)10mL以水稀釋為100mL,用磁力攪拌器(magnetic stirrer)以1000rpm旋轉攪拌10分鐘後,注入至裝置,進行2次測定,求出平均值。測定條件係測定溫度:25℃、測定時間:30秒、粒子折射率:1.81、粒子形狀:非球形、溶劑:水、溶劑折射率:1.33。測定測定試料之體積粒度分布,由測定結果算出累計體積分布之由小粒徑側算起累計體積為50%之中值徑(d50值),作為粒子之平均乳化粒徑。
[過氧化氫之安定性試驗]
第2劑中之過氧化氫的質量,係藉由氧化還原滴定法定量。
調製各實施例及各比較例之第2劑後,首先,進行第1次的過氧化氫量之測定。
其次,依照慣常方法調製第1劑,將該第1劑與各實施例及各比較例之第2劑填充於第1圖所示之雙重構造容器,製造填充有壓縮氮(內壓0.5MPa)作為噴射劑之製品。又,內容器及第2內容器為透明,係光穿透性。
其次,使用人工太陽照明燈,以下述條件對第2劑進行照射處理。
.照明裝置:人工太陽照明燈SOLAX XC-500AF型(Solax
股份有限公司製)
.到對象物為止的高度:由80cm之高度照射
.溫度:25℃
.照射排程:[照射6小時+熄燈24小時]×7次
藉由上述人工太陽照明燈重複照射處理後,進行第2次的過氧化氫量之測定。
其次,以下述算式計算出過氧化氫的殘存率。
算式:過氧化氫的殘存率(%)=[第2次的過氧化氫量]/[第1次的過氧化氫量]×100
過氧化氫的殘存率係96%以上至100%時為「5」,95%以上未達96%時為「4」,90%以上未達95%時為「3」,85%以上未達90%時為「2」,未達85%時為「1」,試驗結果記載於表中之「過氧化氫安定性」一欄。
又,即使在上述人工太陽照明燈重複照射處理後,各實施例之第2劑也具有與上述調製後幾乎相同之平均乳化粒徑。
依上述各試驗之結果,可認為平均乳化粒徑與過氧化氫的安定性係有相關關係。比較例1、3、4之第2劑為可溶化物而非乳化物,過氧化氫之安定性係評估為「1」。比較例2、5之平均乳化粒徑未達1μm,過氧化氫之安定性係評估為不充分。
另一方面,各實施例之第2劑之平均乳化粒
徑為1μm以上,過氧化氫之安定性係評估為良好。含有1質量%以上碳數1至22的高級醇之實施例1至21,過氧化氫之安定性評估係更高。平均乳化粒徑為5至20μm時,評估尤為良好。
各實施例係HLB值為12至17之非離子性界面活性劑的含量為1質量%以下,惟過氧化氫之安定性係評估為良好。
各實施例之第2劑,不論是填充於雙重構造之氣溶膠容器、還是以人工太陽燈重複進行照射處理,皆維持平均乳化粒徑。因此,認為即使被填充於可以視覺確認殘餘量之雙重構造容器中,仍可維持第2劑之平均乳化粒徑。
(第3實施型態)
[毛髮化粧料]
首先,以第1劑及第2劑為主軸說明本發明之第3實施型態之毛髮化粧料。該等實施型態所述之主要成分係詳如後述。
本發明之毛髮化粧料係至少包含含有鹼劑之第1劑與含有氧化劑之第2劑而構成者。該等第1劑與第2劑,係分別填充於後述分離填充/同一加壓吐出型之雙重構造容器中,例如袋狀體之第1劑填充用空間與第2劑填充用空間。毛髮化粧料之第1劑與第2劑為液狀之劑型,係由雙重構造容器呈液狀吐出者。「液狀之劑型」的內容並無必然之限定,可例示乳霜狀、凝膠狀、乳液狀等。該等之中,較佳為容易確保較高黏度之乳霜狀、凝膠狀。
毛髮化粧料,可例示包含此種第1劑與第2劑的2劑式,亦包括為附加更合適的處方的第3劑之3劑式等多劑式者。第3劑等可為液狀,亦可為粉末狀等。毛髮化粧料為3劑式時,該第3劑等一般係添附於填充有第1劑與第2劑之雙重構造容器,而作為商品之毛髮化粧料用品的構成要件。
毛髮化粧料之範疇,可例示如氧化染毛劑、毛髮脫色劑、毛髮脫染劑。該等之共通點為包含含有鹼劑之第1劑與含有氧化劑之第2劑,惟氧化染毛劑復含有氧化染料。氧化染料係含主要中間物,或含主要中間物與成色劑,視情形可進一步直接添加染料。毛髮脫染劑,係可於鹼劑外追加過硫酸鹽作為氧化助劑。
本發明之毛髮化粧料中,第1劑及第2劑之黏度在25℃均為7000至30000mPa.s之範圍內,以於10000至25000mPa.s之範圍內為更佳。
該黏度,例如可使用B型黏度計,以4號轉子在1分鐘、12rpm之測定條件下求出。B型黏度計之具體例,例如可列舉BL型黏度計VISCOMETER(東機產業股份公司製)。
毛髮化粧料之第1劑與第2劑,可為未含發泡用的噴射劑者,亦可為含有發泡用的噴射劑者。第1劑與第2劑含有發泡用的噴射劑時,毛髮化粧料屬於氣溶膠式泡狀毛髮化粧料之範疇。發泡用的噴射劑可例示LPG、二甲基醚、異戊烷等液化氣體、二氧化碳氣體、氮氣等壓
縮氣體,尤佳為液化氣體。第1劑或第2劑之原液(未含噴射劑狀態之組成物)與噴射劑之質量比,較佳係於90:10至98:2之範圍內。
未含發泡用的噴射劑之毛髮化粧料,亦可為第1劑與第2劑之任一劑體為含有檸檬酸等有機酸、另一劑體為含有碳酸鈉、碳酸氫鈉等碳酸鹽、碳酸氫鹽,藉由混合該等劑體而成為泡狀之毛髮化粧料。
其次,毛髮化粧料之第1劑及第2劑可含有界面活性劑。界面活性劑之種類可為陽離子性、陰離子性、兩性、非離子性之任一者,也可為該等之任意組合,而就使第1劑與第2劑在吐出後的均勻混合更為容易之點而言,較佳為第1劑含有陰離子性界面活性劑時,第2劑含有陽離子性界面活性劑;或是相反地第1劑含有陽離子性界面活性劑時,第2劑含有陰離子性界面活性劑。第1劑及第2劑之界面活性劑的含量並無限定,惟就上述「發明之效果」處所記載的理由而言,以皆為10質量%以下為較佳,皆於2.5至8質量%之範圍內為更佳。
毛髮化粧料之第1劑及第2劑可含有油性成分。第1劑及第2劑之油性成分的含量並無限定,惟就上述「解決課題之手段」及「發明之效果」處所記載的理由而言,以皆為10質量%以下為較佳,以8質量%以下為更佳。油性成分係以烴或酯尤佳。
再者,第1劑之油性成分的含量(前者)與第2劑之油性成分的含量(後者)之關係,若以質量單位計係於
前者/後者=1.05至5之範圍內,尤其是在1.1至3之範圍內,則由於前者與後者的油性感會變得不同,故就抑制漏出至噴射劑填充空間之第1劑與第2劑的混合之點而言,係較佳。
其次,毛髮化粧料之第1劑及/或第2劑可含有高級醇。「高級醇」之意義如「解決課題之手段」及「發明之效果」處所述,尤以碳數於12至22的範圍內者為佳。就第1劑、第2劑所含有之高級醇的較佳含量而言,可以高級醇之碳數(a)與該高級醇在第1劑或第2劑中以質量%為單位之含量值(b)的乘積值(a×b)之所謂高級醇指數來敘述。亦即,第1劑及第2劑中所含有之各個高級醇的高級醇指數之合計值,以皆在140以下為較佳,皆在40至130之範圍內為更佳。
再者,第1劑之高級醇指數之合計值(前者)與第2劑之高級醇指數之合計值(後者)的關係,以質量單位計若於前者/後者=1.05至5之範圍內,尤其是在1.1至3之範圍內,則前者與後者的油性感會變得不同,故就抑制漏出至壓縮氣體填充空間之第1劑與第2劑的混合之點而言,係較佳。
除上述之點外,使第1劑與第2劑之任一劑體中調配之高級醇的50質量%以上為碳數16以下的高級醇,另一劑體中調配之高級醇的50質量%以上為碳數18以上的高級醇亦佳。此時,第1劑與第2劑的油性感會變得不同,因此不易於無人為外力作用之狀態下發生如「混
合漏出至噴射劑填充空間之第1劑與第2劑」的混合,但容易在人為外力(例如以刷毛混合/塗佈)作用之狀態下進行如「在吐出後混合第1劑與第2劑」的混合。
[毛髮化粧料之主要成分]
其次,依序詳述本發明之毛髮化粧料所含有之必要成分及主要的任意調配成分之實施型態。
(鹼劑)
毛髮化粧料為氧化染毛劑、毛髮脫色劑或毛髮脫染劑時,第1劑所含有之鹼劑可例示:氨、烷醇胺、矽酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、偏矽酸鹽、硫酸鹽、氯化物、磷酸鹽、鹼性胺基酸等。具體而言,烷醇胺可例示:單乙醇胺、三乙醇胺等,矽酸鹽可例示:矽酸鈉、矽酸鉀;碳酸鹽可例示:碳酸鈉、碳酸銨;碳酸氫鹽可例示:碳酸氫鈉、碳酸氫銨;偏矽酸鹽可例示:偏矽酸鈉、偏矽酸鉀;硫酸鹽可例示:硫酸銨;氯化物可例示:氯化銨;磷酸鹽可例示:磷酸二氫銨、磷酸氫二銨。鹼性胺基酸可例示:精胺酸、離胺酸及該等之鹽。該等之中,較佳為氨、碳酸鹽及銨鹽。
第1劑之鹼劑的含量並無限定,例如為0.1至15質量%,較佳為1至10質量%。
(氧化劑、氧化助劑)
毛髮化粧料為氧化染毛劑、毛髮脫色劑或毛髮脫染劑時,該第2劑所含有之氧化劑可例示:過氧化氫、過氧化尿素、過氧化三聚氰胺、過碳酸鈉、過碳酸鉀、過硼酸鈉、過硼酸鉀、過硫酸銨、過氧化鈉、過氧化鉀、過氧化鎂、
過氧化鋇、過氧化鈣、過氧化鍶、硫酸鹽的過氧化氫加成物、磷酸鹽的過氧化氫加成物及焦磷酸鹽的過氧化氫加成物等。該等之中,較佳為過氧化氫。
第2劑所含有之氧化劑的含量並無限定,例如為0.1至15質量%,較佳為1至10質量%。第2劑含有過氧化氫作為氧化劑時,可將提昇其安定性之安定化劑,乙二醇苯基醚(苯氧乙醇)、或羥乙烷二膦酸或其鹽調配於酸性之劑體。
另一方面,氧化助劑可例示:過硫酸銨、過硫酸鉀及過硫酸鈉等過硫酸鹽。
(氧化染料、直接染料)
毛髮化粧料為氧化染毛劑時,其第1劑所含有之氧化染料內,主要中間物,主要為鄰位(o-)或對位(p-)之伸苯二胺類或是胺基酚類之染料前驅物質,一般而言,其本身係無色或經微弱著色之化合物。主要中間物係可單獨使用,亦可與成色劑一起使用。
主要中間物可例示:對-伸苯二胺、甲苯-2,5-二胺(對-甲伸苯二胺)、N-苯基-對-伸苯二胺、4,4’-二胺基二苯基胺、對-胺基酚、鄰-胺基酚、對-甲基胺基酚、N,N-雙(2-羥基乙基)-對-伸苯二胺、2-羥基乙基-對-伸苯二胺、鄰-氯-對-伸苯二胺、4-胺基-間-甲酚、2-胺基-4-羥基乙基胺基苯甲醚、2,4-二胺基酚及該等之鹽類。鹽類可例示:鹽酸鹽、硫酸鹽、硫酸鹽、醋酸鹽等。
成色劑主要可列舉間位(m-)之二胺類、胺基
酚類或二酚類,具體而言可例示:間苯二酚、兒茶酚、五倍子酚、藤黃酸(phloroglucin)、沒食子酸、氫醌、5-胺基-鄰-甲酚、間-胺基酚、5-(2-羥基乙基胺)-2-甲基酚、間-伸苯二胺、2,4-二胺基苯氧乙醇、甲苯-3,4-二胺、α-萘酚、2,6-二胺基吡啶、二苯基胺、3,3’-亞胺基聯苯、1,5-二羥基萘及單寧酸以及該等之鹽等。
為調整染毛色調而附加使用之直接染料,可例示:各種酸性染料、鹼性染料、硝基染料、天然染料、分散染料、HC染料等。
(界面活性劑)
毛髮化粧料之第1劑及第2劑可含有界面活性劑。界面活性劑,係可使用陽離子性、陰離子性、兩性離子性、非離子性之各種界面活性劑。在第1劑及第2劑之任一者中,界面活性劑的含量以皆為10質量%以下為較佳,皆於2.5至8質量%之範圍內為尤佳。
陽離子性界面活性劑可例示:氯化月桂基三甲基銨、氯化鯨蠟基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨(steartrimonium chloride)、氯化山萮基三甲基銨(behentrimonium chloride)、氯化二硬脂基二甲基銨、溴化鯨蠟基三甲基銨、溴化硬脂基三甲基銨、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸胺基丙基乙基二甲基銨、醣酸硬脂基三甲基銨、糖精鯨蠟基三甲基銨、氯化甲基丙烯醯氧基乙基三甲基銨、甲基硫酸山萮基三甲基銨等。
陰離子性界面活性劑可例示:烷基醚硫酸
鹽、聚氧伸乙基(以下稱為POE)烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烯基醚硫酸鹽、烯基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽、N-醯基胺基酸型界面活性劑、磷酸單或雙酯型界面活性劑及磺基琥珀酸酯。該等界面活性劑之陰離子基之相對離子,例如可為鈉離子、鉀離子及三乙醇胺之任一者。
陰離子性界面活性劑更具體而言,可例示:月桂基硫酸鈉、肉豆蔻基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基硫酸銨、月桂基硫酸三乙醇胺、鯨蠟基硫酸鈉、硬脂基硫酸鈉、聚氧伸乙基(POE)月桂醚硫酸鈉、POE月桂醚硫酸三乙醇胺、POE月桂醚硫酸銨、POE硬脂醚硫酸鈉、硬脂醯甲基牛磺酸鈉、十二基苯磺酸三乙醇胺、十四碳烯磺酸鈉、月桂基磷酸鈉、POE月桂醚磷酸及其鹽、N-月桂醯麩胺酸鹽類(月桂醯麩胺酸鈉等)、N-月桂醯甲基-β-丙胺酸鹽、N-醯基甘胺酸鹽、N-醯基麩胺酸鹽、高級脂肪酸之月桂酸、肉豆蔻酸及該等高級脂肪酸之鹽。
兩性界面活性劑可例示:烷基甜菜鹼型、脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼型、烷基咪唑型、胺基酸型者。
兩性界面活性劑更具體而言,可例示:月桂基甜菜鹼、咪唑啉、醯胺甜菜鹼、羧基甜菜鹼(carbobexaine)、磺基甜菜鹼、羥基磺基甜菜鹼、醯胺磺基甜菜鹼、2-十一基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑啉鎓甜菜鹼鈉、椰油醯胺丙基甜菜鹼、月桂基二甲基胺基醋酸甜菜鹼、硬脂基二甲基胺基
甜菜鹼、椰油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼。
非離子性界面活性劑可例示醚型與酯型者。
醚型之非離子性界面活性劑,具體可例示:POE鯨蠟基醚(CETETH)、POE硬脂基醚(STEARETH)、POE山萮基醚、POE油基醚(OLETH)、POE月桂基醚(LAURETH)、POE辛基十二基醚、POE己基癸基醚、POE異硬脂基醚、POE壬基苯基醚及POE辛基苯基醚。
酯型之非離子性界面活性劑,具體可例示:POE山梨醇酐單油酸酯、POE山梨醇酐單硬脂酸酯、POE山梨醇酐單棕櫚酸酯、POE山梨醇酐單月桂酸酯、POE山梨醇酐三油酸酯、POE單硬脂酸甘油酯、POE單肉豆蔻酸甘油酯、POE山梨醇四油酸酯、POE山梨醇六硬脂酸酯、POE山梨醇單月桂酸酯、POE山梨醇蜜蠟、單油酸聚乙二醇、單硬脂酸聚乙二醇、單月桂酸聚乙二醇、親油型單油酸甘油酯、親油性單硬脂酸甘油酯、自體乳化型硬脂酸甘油酯、山梨醇酐單油酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、山梨醇酐三油酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨醇酐單棕櫚酸酯、山梨醇酐單月桂酸酯、蔗糖脂肪酸酯、單月桂酸十甘油酯、單硬脂酸十甘油酯、單油酸十甘油酯及單肉豆蔻酸十甘油酯。
(油性成分)
毛髮化粧料之第1劑及/或第2劑可含有油性成分。油性成分可例示:油脂、蠟類、高級脂肪酸、烷基甘油醚、酯類、聚矽氧類、烴等。油性成分亦包含「解決課題之手
段」及「發明之效果」處所定義之特定的高級醇以外的高級醇(碳數為6以上者)。第1劑及第2劑之任一者中,油性成分的含量以皆為10質量%以下為較佳,8質量%以下為更佳。
油脂可例示:橄欖油、玫瑰果油、日本山茶油、牛油樹油脂(shea butter)、夏威夷豆油、杏仁油、茶籽油、太陽花油、葵花油、大豆油、棉籽油、芝麻油、牛脂、可可脂、玉米油、花生油、菜籽油、米糠油、米胚芽油(rice germ oil)、小麥胚芽油、燕麥油、葡萄籽油、酪梨油、胡蘿蔔油、夏威夷豆油、蓖麻油、亞麻仁油、椰子油、貂油、蛋黃油等。
蠟類可例示:蜜蠟(beeswax)、堪地里拉蠟、卡拿巴蠟、荷荷芭油、羊毛脂、鯨蠟、米糠蠟、蔗蠟、棕櫚蠟、褐碳蠟、棉蠟、月桂蠟、蟲膠蠟等。
高級脂肪酸可例示:月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、12-羥基硬脂酸、油酸、十一碳烯酸、亞麻油酸、蓖麻油酸、羊毛脂脂肪酸等。
烷基甘油醚可例示:鯊肝醇(單硬脂基甘油醚)、鮫肝醇(鯨蠟基甘油醚)、鯊油醇(單油基甘油醚)、異硬脂基甘油醚等。
酯類可例示:己二酸二異丁酯、辛酸鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、癸二酸二異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸硬脂酯、月桂酸己酯、二甲
基辛酸己基癸酯、肉豆蔻酸三異癸酯、脂肪酸(C10-30)(膽固醇基/羊毛硬脂基)酯、乳酸月桂酯、醋酸月桂酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二新戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷二醇、蘋果酸二異硬脂酯等。
聚矽氧類可例示:二甲基聚矽氧烷(INCI名稱:dimethicone)、具有羥基末端基之二甲基聚矽氧烷(INCI名稱:dimethiconol)、甲基苯基聚矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、聚醚改質聚矽氧、平均聚合度為650至10000之高聚合聚矽氧、胺基改質聚矽氧、甜菜鹼改質聚矽氧、烷基改質聚矽氧、烷氧基改質聚矽氧、羧基改質聚矽氧等。
上述之中,胺基改質聚矽氧可例示:胺基丙基甲基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物(INCI名稱:aminopropyl dimethicone)、胺基乙基胺基丙基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物(INCI名稱:amodimethicone)、胺基乙基胺基丙基甲基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物(INCI名稱:trimethylsilylamodimethicone)等。
烴可例示:α-烯烴寡聚物、輕質異石蠟、輕質液態異石蠟、液態異石蠟、液態石蠟、角鯊烷、聚丁烯、石蠟、微晶蠟、凡士林等。
(高級醇)
毛髮化粧料之第1劑及/或第2劑中,可含有於「第4種發明之構成」處所定義之特定的高級醇。在此所謂之高級醇,係指碳數為12以上、22以下之1元醇、且為直鏈狀或分枝鏈狀之飽和或不飽和者。
第1劑、第2劑之高級醇的含量並無限定,若以前述之「高級醇指數」來敘述其較佳含量,則高級醇之碳數(a)與該高級醇在第1劑或第2劑中以質量%為單位之含量值(b)的乘積值(a×b)之高級醇指數的合計值,較佳為第1劑、第2劑皆在140以下,尤佳為在130以下。
具體而言,可例示直鏈狀飽和高級醇:月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇(cetanol)、硬脂醇、花生醇、山萮醇。另外分枝鏈狀飽和高級醇可例示:異硬脂醇、2-已基十二醇、2-辛基十二醇等。不飽和高級醇可例示:油醇等。
以上之中,尤佳為碳數於12至22的範圍內的直鏈狀飽和高級醇之月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇(cetanol)、硬脂醇、花生醇、山萮醇。
(毛髮化粧料之其他任意的調配成分)
毛髮化粧料之第1劑及/或第2劑中,在上述各種成分外,還可任意地調配例如:陽離子性聚合物、可溶化劑、水溶性高分子化合物、糖、防腐劑、安定劑、pH調整劑、植物萃取物、生藥萃取物、維生素、香料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螫合劑等。其中數種具體陳述如下。
(陽離子性聚合物)
陽離子性聚合物在陽離子化纖維素衍生物、二烯丙基4級銨鹽的聚合物或共聚物、4級化聚乙烯吡咯啶酮外,可例示陽離子性澱粉、陽離子化瓜爾膠等。
陽離子化纖維素衍生物可例示:於羥基乙
基纖維素加成氯化縮水甘油基三甲基銨而得之4級銨鹽的聚合物(聚季銨鹽-10(polyquaternium-10),例如:leoguard G、同系列者,LION公司;Polymer JR-125、同系列之JR-400、同系列之JR-30M、同系列之LR-400、同系列之LR-30M,Amerchol公司)、羥基乙基纖維素/氯化二甲基二烯丙基銨共聚物(聚季銨鹽-4,例如:Celcoat H-100、同系列之L-200,National Starch and Chemical公司)等。
二烯丙基4級銨鹽的聚合物或共聚物可例示:氯化二甲基二烯丙基銨聚合物(聚氯化二甲基亞甲基哌啶鎓)[聚季銨鹽-6(polyquaternium-6),例如:MERQUAT 100;Lubrizol公司]、氯化二甲基二烯丙基銨/丙烯酸共聚物[聚季銨鹽-22(polyquaternium-22),例如:MERQUAT 280;Lubrizol公司]、丙烯酸/二烯丙基4級銨鹽/丙烯醯胺共聚物[聚季銨鹽-39(polyquaternium-39),例如:MERQUAT PLUS 3331;Lubrizol公司]等。
4級化聚乙烯吡咯啶酮可例示:得自乙烯吡咯啶酮(VP)與甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯之共聚物與硫酸二乙酯之4級銨鹽[聚季銨鹽-11(polyquaternium-11),例如:GAFQUAT734、同系列之755;ISP Japan公司]等。
(可溶化劑)
可溶化劑係用以使毛髮化粧料組成物之各劑體成為液狀而調配。可溶化劑可列舉水、多元醇、或有機溶劑。多元醇可列舉醇類、甘油類,醇類可例示:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、異丙二醇、1,3-丁二
醇等,甘油類可例示:甘油、二甘油、聚甘油等。有機溶劑可例示:乙醇、正丙醇、異丙醇、甲賽璐蘇、甲基甲醇(methyl carbinol)、苄醇、苄甲醇、γ-苯基丙基醇、桂皮醇、對-甲基苄醇、α-苯基乙醇、苯氧基乙醇、苯氧基異丙醇、N-烷基吡咯啶酮、碳酸烷二酯、烷基醚等。尤佳為使用水。
(水溶性高分子化合物)
水溶性高分子化合物在前述陽離子性聚合物外,可使用陰離子性、非離子性及兩性之高分子化合物。例如可例示:羧基乙烯聚合物、二烯丙基4級銨鹽/丙烯酸共聚物等。
[雙重構造容器、毛髮化粧料用品]
(雙重構造容器)
其次,依第2圖說明第3實施型態所使用之雙重構造容器的一例。此說明中,對於與本發明之要旨無直接關係的部分進行簡略說明,省略構造的詳細說明。
雙重構造容器1之外容器4係具有於原狀、或在蓋上後述蓋體而以蓋子(省略圖式)作為底部而呈倒立狀態時,可以自立之形狀,為含硬質且堅固的材料之耐壓性容器。外容器4可使用不鏽鋼等不透明的金屬材料形成,較佳為以可透視內部之方式,由硬質、堅固且透明、並具備所需厚度的塑膠材料所形成。
在外容器4之內部,係分別獨立地設置構成第1劑填充用空間之第1分裝袋狀的內容器2、與構成第2劑填充用空間之第2分裝袋狀的內容器3。第2圖係在外容器4為由透明的塑膠材料所形成之前提下,圖示內部之
分裝袋狀的內容器2,3由外部透視之狀態。
內容器2,3係使用與外容器4之構成材料不同、較柔軟且容易因加壓而變形、相對較薄而柔軟的塑膠材料所構成。內容器2,3亦可考量抗破損性而為積層構造之袋狀體。尤其是填充含有鹼劑的第1劑用之第1內容器2雖無限定,惟較佳為含金屬層之複層構造。另一方面,第2內容器3雖無限定,惟可以視覺確認內容器之內容物的減少狀況之方式呈透明或半透明為較佳
外容器4內部設置內容器2,3的空間以外的空間是為噴射劑填充空間9,此空間中填充有噴射劑。噴射劑較佳為使用惰性之低毒性的氮氣(N2)、二氧化碳氣體(CO2)等之壓縮氣體、或液化氣體之LPG等。
外容器4之上端的開口部10,係由同時作為蓋體之閥單元5氣密密封。閥單元5的內部雖省略圖式,但係設有第1劑用及第2劑用的吐出路徑、及分別開閉該等吐出路徑用的閥體。第1劑用及第2劑用的吐出路徑係分別與內容器2,3的上端之開口部液密性地連接。
又,於內容器2,3,亦可將促使填充於該等之中的第1劑、第2劑順利地吐出用之整體具有梯狀構造之棒狀體(省略圖式。例如參照專利文獻3的第1圖所示之液浸管(dip tube)16A、16B)由上端的開口部伸入。
上述之吐出路徑開閉用的1對的閥體,在本實施例中係採用所謂的閥桿,該1對的筒狀桿11,12係於閥單元5的上方突出,而液密性地連接設於致動器6內部
之1對吐出路徑(省略圖式)。該等致動器6內部的吐出路徑係連結至設於致動器6的開口部13之1對的吐出孔7,8。
又,致動器6內部之1對吐出路徑亦可在到達開口部13前匯合,成為由開口部13之單一吐出孔吐出之構造。
另一方面,前述的1對筒狀桿11,12係以常時藉由內藏於閥單元5之螺旋彈簧(coil spring)等偏壓彈簧(省略圖式)朝上方偏壓之狀態位於圖面所示之位置,此時之閥桿係呈「關閉」狀態。
(毛髮化粧料用品)
本發明之毛髮化粧料用品係於上述雙重構造容器之內容器2與內容器3分別填充有毛髮化粧料之第1劑與第2劑者。視情形,可增加毛髮化粧料用品的附加構成要件之第3劑。
填充有第1劑與第2劑之雙重構造容器1,內容器2,3中之第1劑與第2劑係常時受到源自噴射劑填充空間9之加壓用噴射劑之共同的吐出壓力。而且,若以反於前述偏壓彈簧的偏壓力之力下壓致動器6,則閥桿會變成「開啟」的狀態,同時吐出第1劑與第2劑。若解除對致動器6的按壓,則閥桿會變成「關閉」狀態,停止同時吐出第1劑與第2劑。
[實施例]
以下說明本發明之第3實施型態之實施例及比較例。本發明之技術範圍並不限定於以下之實施例及比較例。
[毛髮化粧料之調製]
依照慣常方法,調製後述[表10]至[表13]中各組成所示之第3實施型態之實施例1至實施例37、比較例1至比較例4的兩劑式氧化染毛劑的第1劑與第2劑。該等第1劑與第2劑皆為乳霜狀。表中,表示各成分的含量之數值,係第1劑或第2劑的質量%單位之數值。
其次,在各表中之「1劑黏度」、「2劑黏度」,係分別表示將各實施例、各比較例之第1劑或第2劑在調製後靜置3天使其安定後,於25℃的條件下,使用東機產業股份公司製的B型黏度計之BL型黏度計VISCOMETER,以4號轉子以1分鐘12rpm/分鐘之測定條件測定之黏度值(mPa.s)。
又,於各表中之「1劑活性劑量」、「2劑活性劑量」,係分別表示各實施例、各比較例之第1劑或第2劑的各種界面活性劑的合計含量(質量%)。
又,於各表中之「1劑油量」、「2劑油量」,係分別表示各實施例、各比較例之第1劑或第2劑的各種油性成分的合計含量(質量%)。
又,於各表中之「1劑碳數×質量」、「2劑碳數×質量」,係分別表示各實施例、各比較例之第1劑或第2劑的前述「高級醇指數」的合計值。
雖未於表中註明,但各實施例、各比較例之第2劑皆係調整成為pH3.8。
[毛髮化粧料的評估]
各實施例、各比較例之毛髮化粧料係評估於後。
(過氧化氫消耗度)
毛髮化粧料之第2劑接觸第1劑之狀態下的第2劑中之過氧化氫消耗度,係藉由與第1劑接觸之前、之後的過氧化氫濃度變化來進行評估。該過氧化氫消耗度,係以第1劑與第2劑之接觸狀態作為氧氣產生量的評估指標。
亦即,分別於100mL高型燒杯(tallbeaker)(HARIO股份有限公司製,杯體外徑50mm、高度80mm)中小心注入剛調製成的各實施例、比較例之第1劑50g,其次,接著小心注入與前與之前相同實施例、比較例之剛調製成的第2劑50g。此時,任一實施例、比較例之燒杯中,皆形成第1劑於底層、第2劑於表層之雙層構造。
然後,為了避免因水分或揮發性成分的蒸發或揮發而產生測定濃度之誤差,係直接以Saranwrap(註冊商標)膜密封各實施例、比較例之燒杯的上端開口部,並直接放置於陰涼的暗處24小時。其次,將各實施例、比較例之燒杯中的雙層構造中的表層(第2劑)由從表面算起深度15mm的部分採取20g第2劑,將之充分攪拌後,測定過氧化氫的濃度D1(%)。
另一方面,由於於第2劑中係僅分別調配成為35%過氧化氫水的預定質量,且係使用剛調製成的第2劑,故可以計算正確求出上述放置24小時之前的第2劑中之過氧化氫的濃度D2(%)。就上述之點而言,毛髮化粧料之第2劑接觸第1劑之狀態下的第2劑中之過氧化氫消耗
度,係作為與第1劑接觸之前、之後的過氧化氫濃度變化,由(D2-D1)相減之值(%)算出。
分別對各實施例、各比較例進行3次以上之過氧化氫的濃度變化的測定/算出,並以該等之平均值作為該實施例或比較例之消耗度進行評估。評估基準,當上述(D2-D1)相減之值為3%以下時係評估為「◎」,超過3%、6%以下時係評估為「○」,超過6%、10%以下時係評估為「△」,超過10%以下時係評估為「×」,評估結果係示於各表之「過氧化氫消耗度」一欄。
(吐出後之均勻混合性)
在如前所述調製各實施例、各比較例之第1劑與第2劑時,於第1劑預先添加著色劑,混合調製後之乳霜狀第1劑與第2劑。該混合操作,在各實施例、各比較例中,係同樣地進行用刷毛以相同速度一一畫15次圓的混合操作。該混合操作係依照一般的第1劑與第2劑之均勻混合而進行者。
由10位評測員對上述混合操作後之各實施例、各比較例之毛髮化粧料進行有無色斑之評估。評估基準為:完全無色斑時評估為「◎」,幾乎無色斑時評估為「○」,色斑稍多時評估為「△」,色斑多時評估為「×」。而且,採用10位評測員對各實施例、各比較例最為多數之評估。最為多數之評估有兩種以上時,係採用評估為較差者。評估結果係示於各表之「吐出後之均勻混合性」一欄。
(亮度)
調製各實施例、各比較例之乳霜狀的第1劑及第2劑之後,用刷毛將之均勻混合,分別均勻地塗佈2mL於長度10公分的黑色毛髮的毛束試樣並放置30分鐘,進行染毛處理。之後,水洗毛束試樣後乾燥之,並由10位評測員對染毛的亮度進行評估。評估基準為:亮度非常良好時評估為「◎」,亮度良好時評估為「○」,亮度不差、但不到良好時評估為「△」,亮度差時評估為「×」。
在任一情形下,皆採用10位評測員中最為多數之評估。最為多數之評估有兩種以上時,係採用評估為較差者。評估結果係示於各表之「亮度」一欄。
(第4實施型態)
[毛髮化粧料]
首先,以第1劑及第2劑為主軸說明本發明之第4實施型態之毛髮化粧料。該等實施型態所述之第1劑與第2劑之主要成分係詳如後述。
第4實施型態之毛髮化粧料係至少包含第1劑與第2劑而構成者。該等第1劑與第2劑,係分別填充於後述之分離填充/同一加壓吐出型之雙重構造容器中,例如填充於為袋狀體的內容器之第1劑填充用空間與第2劑填充用空間。毛髮化粧料之第1劑與第2劑皆為經乳化的乳霜狀之劑型,係由雙重構造容器同樣地呈乳霜狀吐出者。
毛髮化粧料,可例示該種包含第1劑與第2劑的2劑式,亦包括為附加更合適的處方的第3劑之3劑式等多劑式者。所附加的第3劑等之劑型並無特別限定。毛髮化粧料為3劑式時,該第3劑等,一般係添附於填充有第1劑與第2劑之雙重構造容器,而作為商品之毛髮化粧料用品的構成要件。
毛髮化粧料之範疇,只要是至少包含第1劑與第2劑而構成者即無限定,較佳可例示如氧化染毛劑、毛髮脫色劑、毛髮脫染劑。該等之共通點為包含含有鹼劑之第1劑與含有氧化劑之第2劑,惟氧化染毛劑復含有氧化染料。氧化染料係含主要中間物,或含主要中間物與成色劑,視情形可進一步直接添加染料。毛髮脫染劑,係可於鹼劑外追加過硫酸鹽作為氧化助劑。
第4實施型態之毛髮化粧料中,第1劑及第
2劑於25℃使用B型旋轉黏度計之於30rpm之黏度V30與於12rpm之黏度V12的黏度比V30/V12皆為0.5以上,更佳為0.55以上。再者,本發明之毛髮化粧料之第1劑之黏度比V30/V12(f)黏度比與第2劑之黏度比V30/V12(s)之值係於互相不超過1.3倍之範圍內,更佳為於互相不超過1.2倍之範圍內。
上述於30rpm之黏度V30與於12rpm之黏度V12,即指使用4號轉子,於25℃在30rpm之測定黏度V30(mPa.s)及在12rpm之測定黏度V12(mPa.s)所得之值。
毛髮化粧料之第1劑的合計含量,較佳為在1至10質量%、更佳為在2至8質量%之範圍內,可含有1種以上之非離子性界面活性劑。於毛髮化粧料之第2劑,亦可調配合適之1種以上之非離子性界面活性劑。
毛髮化粧料之第1劑可進一步含有合計含量較佳為1質量%以上、更佳為2質量%以上之1種以上之油性成分。毛髮化粧料之第2劑中,亦可調配合適之1種以上之油性成分。
毛髮化粧料之第1劑可進一步含有較佳之1種以上的高級醇。本案說明書中之「高級醇」係指碳數12以上之飽和或不飽和且為直鏈狀或分枝鏈狀的1元醇。毛髮化粧料之第2劑中,亦可調配合適之1種以上之高級醇。
毛髮化粧料之第1劑中,1種以上之非離子性界面活性劑的合計含量C(n)與1種以上之高級醇的合計含量C(a)之質量%單位的比率C(n)/C(a)並無特別限定,較
佳為在0.3至1.0之範圍內,更佳為在0.35至0.9之範圍內。
又,毛髮化粧料之第1劑,又更佳為含有1種以上的離子性界面活性劑。離子性界面活性劑可列舉陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑。
毛髮化粧料之第1劑中若含有合計含量為0.2至1質量%之1種以上的離子性界面活性劑,則就提昇第1劑之乳化安定性、流變特性的經時性維持之點而言,為較佳。再者,1種以上的離子性界面活性劑之合計含量C(i)與1種以上的非離子性界面活性劑之合計含量C(n)之質量%單位的比率C(i)/C(n)並無特別限定,較佳為1.5以下,更佳為1.0以下。
[毛髮化粧料之主要成分]
其次,依序詳述第4實施型態之毛髮化粧料所含有之必要成分及主要的任意調配成分之實施型態。
(鹼劑)
第4實施型態之鹼劑係與第3實施型態所例示者相同,故省略說明。又,第1劑之鹼劑的含量並無限定,例如為0.1至15質量%,較佳為1至12質量%。
(氧化劑、氧化助劑)
第4實施型態之氧化劑、氧化助劑、氧化染料及直接染料係與第3實施型態所例示者相同,故省略說明。
(界面活性劑)
毛髮化粧料之第1劑中,可於前述合計含量之範圍內
調配1種以上作為較佳任意成分之非離子性界面活性劑。又,毛髮化粧料之第1劑中,亦可調配1種以上作為較佳任意成分之陽離子性、陰離子性、非離子性、兩性離子性之任意的離子性界面活性劑。
第1劑之1種以上的離子性界面活性劑之合計調配量並無特別限定,例如可在第1劑中於0.1至3質量%之範圍內。但是,尤其在第1劑中調配有1種以上之非離子性界面活性劑時,較佳為將第1劑之離子性界面活性劑與之併用而調配。在該種併用之情形下,較佳係以使離子性界面活性劑之合計含量C(i)與非離子性界面活性劑之合計含量C(n)之質量%單位的比率C(i)/C(n)成為如前述之值的方式,來設定離子性界面活性劑之合計含量。
毛髮化粧料之第2劑中,亦可於適當量之範圍內調配1種以上之非離子性界面活性劑及/或離子性界面活性劑。
非離子性界面活性劑,可例示醚型、酯型者。
醚型及酯型之非離子性界面活性劑係與第3實施型態所例示者相同,故省略說明。
而且,陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑及兩性離子性界面活性劑係使用與第3實施型態所例示者相同者,故省略說明。
(油性成分)
毛髮化粧料之第1劑中,可於前述合計含量之範圍內調配1種以上作為較佳任意成分之油性成分。毛髮化粧料
之第2劑中,亦可於合適量之範圍內調配油性成分。
油性成分可例示:油脂、蠟類、高級脂肪酸、烷基甘油醚、酯類、聚矽氧類、烴等。
作為油脂,可例示:橄欖油、玫瑰果油、日本山茶油、牛油樹油脂、夏威夷豆油、杏仁油、茶籽油、太陽花油、葵花油、大豆油、棉籽油、芝麻油、牛脂、可可脂、玉米油、花生油、菜籽油、米糠油、米胚芽油、小麥胚芽油、燕麥油、葡萄籽油、酪梨油、胡蘿蔔油、夏威夷豆油、蓖麻油、亞麻仁油、椰子油、貂油、蛋黃油等。
作為油性成分之蠟類、高級脂肪酸、酯類、聚矽氧類、烴係分別使用與第3實施型態作為油性成分所例示者相同者,故省略說明。
(高級醇)
毛髮化粧料之第1劑中,可調配1種以上作為較佳任意成分之高級醇。
第1劑之高級醇的較佳合計調配量並無特別限定。例如可為第1劑中之5至10質量%之範圍內。但是,尤其在第1劑中調配有1種以上之非離子性界面活性劑時,較佳為將第1劑之1種以上之高級醇與之併用而調配。在該種併用之情形下,較佳係以使第1劑之非離子性界面活性劑之合計含量C(n)與高級醇之合計含量C(a)之質量%單位的比率C(n)/C(a)成為如前述之值的方式,來設定高級醇之合計含量。
毛髮化粧料之第2劑中,亦可於適當量之範
圍內調配1種以上之高級醇。
具體而言,可例示直鏈狀飽和高級醇:月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇(cetanol)、硬脂醇、花生醇、山萮醇。另外可例示分枝鏈狀飽和高級醇:異硬脂醇、2-己基十二基醇、2-辛基十二基醇等。不飽和高級醇可例示:油醇等。
以上之中,尤佳為碳數於12至22的範圍內的直鏈狀飽和高級醇之月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇(cetanol)、硬脂醇、花生醇、山萮醇。
[毛髮化粧料之其他任意的調配成分]
毛髮化粧料之第1劑及/或第2劑中,在上述各種成分外,可任意地調配例如:陽離子性聚合物、可溶化劑、水溶性高分子化合物、糖、防腐劑、安定劑、pH調整劑、植物萃取物、生藥萃取物、維生素、香料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螫合劑等。其中數種具體陳述如下。
(陽離子性聚合物)
第4實施型態之陽離子性聚合物係使用與第3實施型態之「毛髮化粧料之其他任意的調配成分」之陽離子性聚合物所例示者相同者,故省略說明。
(可溶化劑)
可溶化劑係用以使毛髮化粧料組成物之各劑體成為液狀而調配。可溶化劑可列舉水或有機溶劑。有機溶劑可例示例如:碳數1至3之一元醇(低級醇),作為多元醇之醇類及甘油類、以及二乙二醇低級烷基醚。碳數1至3之一元醇可例示例如:甲醇、乙醇、丙醇及異丙醇。醇類可例
示例如:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、異丙二醇、己二醇及1,3-丁二醇。甘油類可例示例如:甘油、二甘油、聚甘油。二乙二醇低級烷基醚可例示例如:二乙二醇單乙基醚(乙基卡必醇)。
(水溶性高分子化合物)
水溶性高分子化合物在前述陽離子性聚合物外,可使用陰離子性、非離子性及兩性之高分子化合物。例如可例示:羧基乙烯聚合物、二烯丙基4級銨鹽/丙烯酸共聚物等。
[雙重構造容器、毛髮化粧料用品]
(雙重構造容器)
第4實施例所使用之雙重構造容器係與第3實施型態所說明者(參照第2圖)相同,故省略說明。
(毛髮化粧料用品)
本發明之毛髮化粧料用品,係於第2圖所示之雙重構造容器1之內容器2與內容器3分別填充有毛髮化粧料的第1劑與第2劑者。視情形,可增加毛髮化粧料用品的附加構成要件之第3劑。
於填充有第1劑與第2劑之雙重構造容器1,內容器2,3中之第1劑與第2劑係常時共同受到源自噴射劑填充空間9之壓縮氣體之吐出壓力。而且,若以反於前述偏壓彈簧的偏壓力之力下壓致動器6,則閥桿會變成「開啟」的狀態,同時吐出第1劑與第2劑。若解除對致動器6的按壓,則閥桿會變成「關閉」狀態,停止同時吐出第1劑與第2劑。
[實施例]
其次,說明本發明之第4實施型態之實施例及比較例。本發明之技術範圍並不限定於以下之實施例及比較例。
[毛髮化粧料之調製]
依照慣常方法,調製後述[表14]至[表17]中各組成所示之第4實施型態之實施例1至實施例23、比較例1至比較例6的各例之2劑式氧化染毛劑的第1劑與第2劑。該等第1劑與第2劑皆為經乳化之乳霜狀製劑。表中,表示各成分的含量之數值,係第1劑或第2劑的質量%單位之數值。
其次,在各表中,對於第1劑、第2劑分別之「30rpm黏度(mPa.s)3日後」,係將各實施例、各比較例之第1劑或第2劑在調製後靜置3天使其安定化後,於25℃的條件下,使用東機產業股份公司製的B型黏度計之BL型黏度計VISCOMETER,以4號轉子1分鐘,30rpm/分鐘之測定條件測定之黏度值(mPa.s)。又,「12rpm黏度(mPa.s)3日後」,係將各實施例、各比較例之第1劑或第2劑在調製後靜置3天使其安定化後,於25℃的條件下,使用東機產業股份公司製的B型黏度計之BL型黏度計VISCOMETER,以4號轉子1分鐘,12rpm/分鐘之測定條件測定之黏度值(mPa.s)。
又,在各表中,對於第1劑、第2劑分別之「V30/V12(f)」、「V30/V12(s)」,係表示各例之第1劑(f)與第2
劑(s)之上述測定黏度V30與V12的比「V30/V12」之值。各實施例、各比較例之第1劑的黏度比V30/V12(f)與第2劑的黏度比V30/V12(s)兩者之值,是否為互相不超過1.3倍,係將計算結果表示於「V30/V12(f)/V30/V12(s)」欄、與「V30/V12(s)/V30/V12(f)」欄。又,「V30/V12(f)」、「V30/V12(s)」係記載四捨五入至小數點以下第3位之數值,但在計算「V30/V12(f)/V30/V12(s)」、「V30/V12(s)/V30/V12(f)」時,係使用未四捨五入至小數點以下第3位之數值進行計算。
其次,於各表中之第1劑的「非離子量」、「油成分量」,係以質量%單位的數值表示各個例中之各非離子性界面活性劑與油性成分的合計含量。
其次,於各表中,第1劑之「C(n)/C(a)」,係表示第1劑中之非離子性界面活性劑之合計含量C(n)與高級醇之合計含量C(a)之質量%單位的比率「C(n)/C(a)」之值。
再者,於各表中,第1劑之「C(i)/C(n)」,係表示第1劑中之離子性界面活性劑之合計含量C(i)與第1劑中之非離子性界面活性劑之合計含量C(n)之質量%單位的比率「C(i)/C(n)」之值。
[毛髮化粧料之評估]
(乳化安定性)
調製各實施例、各比較例之乳霜狀的第1劑及第2劑之後,直接移到60℃之恆溫室中靜置,藉由測定到油相與水相產生相分離為止所需的時間,評估乳化安定性。到產
生層分離為止需要72小時以上時評估為「◎」、需要24小時以上未達72小時時評估為「○」,需要12小時以上未達24小時時評估為「△」,未達12小時時評估為「×」。評估結果係示於各表之「乳化安定性」一欄。
調製各實施例、各比較例之乳霜狀的第1劑及第2劑之後,用刷毛將之均勻混合,分別均勻地塗佈2mL於長度10公分的評估用混雜白色毛髮的毛束試樣,並放置30分鐘,進行染毛處理。之後,水洗毛束試樣後乾燥之,並由10位評測員分別對染毛效果進行評估。評估基準為:染毛效果非常良好時評估為「◎」,良好時評估為「○」,效果不差、但不到良好時評估為「△」,效果差時評估為「×」。
在任一情形下,皆採用10位評測員中最為多數之評估。最為多數之評估有兩種以上時,係採用評估為較差者。評估結果係示於各表之「染毛性能」一欄。
(等量吐出性)
在將相同的已知量之各實施例、各比較例之乳霜狀的第1劑與第2劑分別填充至分離填充/同一加壓吐出型之雙重構造容器後,進行第1劑與第2劑之同時吐出操作,直到剛好吐出第2劑填充量之一半量(質量%基準)為止,在該時間點停止同時吐出操作。
然後,測定到該時間點為止之第1劑的質量基準之吐出量,當第1劑之吐出量相對於第2劑的吐出量之質量基準的比為0.9以上至1.1以下時評估為「◎」,該
比為0.8以上未達0.9或超過1.1至1.2以下時評估為「○」,該比為0.7以上至未達0.8、或超過1.2至1.3以下時評估為「△」,該比為未達0.7或超過1.3時評估為「×」。評估結果係示於各表之「等量吐出性」一欄。
(產業上之可利用性)
依據本案之第1實施型態,可提供一種可使
分裝容器內殘餘量少之氣溶膠式毛髮化粧料組成物。
依據本案之第2實施型態,可提供一種在日光照射下過氧化氫安定性優良之第2劑。亦即,可提供一種適合被填充於可以視覺確認殘餘量之雙重構造容器中的第2劑。而且,可提供一種於構成中包含該第2劑之毛髮化粧料組成物及氣溶膠式的毛髮化粧料用品
依據本案之第3實施型態,可提供一種毛髮化粧料,其係使由於雙重構造容器的袋狀體漏出至外側容器的內部之第1劑與第2劑接觸而造成之氧氣的產生少。
依據本案之第4實施型態,可提供一種毛髮化粧料,其係具備藉由具有特定吐出結構之雙重構造容器可使第1劑與第2劑等量吐出、且隨著時間經過仍可維持等量吐出性之流變特性。
1:雙重構造容器
2:第1內容器
3:第2內容器
4:外容器
5:閥單元
6:致動器
7、8:吐出孔
Claims (1)
- 一種氣溶膠式毛髮化粧料組成物,其係於構成中包含含有鹼劑之第1劑與含有氧化劑之第2劑,且為氧化染毛劑或毛髮脫色劑者;其中,前述第1劑及前述第2劑分別含有除高級醇以外之1種以上之油性成分,並且該1種以上之油性成分之含量為1質量%以上;前述第1劑及前述第2劑的使用B型黏度計在12rpm之黏度均為7000至30000mPa.s之範圍內;前述氣溶膠式毛髮化粧料組成物係填充在雙重構造容器中使用,該雙重構造容器係具備下述結構:在同一外容器中收容有分別獨立設置之填充有前述第1劑的第1內容器與填充有前述第2劑的第2內容器,在前述外容器與各前述內容器之間的空間為填充噴射劑之噴射劑填充空間,以將前述第1劑及前述第2劑同時吐出的結構;在該雙重構造容器中,將前述第1劑吐出的結構與將前述第2劑吐出的結構為相同;前述第1內容器及前述第2內容器之至少一者,係貼合包含樹脂層的單層或多層結構的薄片材料所形成之袋狀容器,該袋狀容器的最內層為聚烯烴樹脂層;填充於該袋狀容器之劑體係含有非離子性界面活性劑及高級醇,質量基準之含量比係滿足非離子性界面活性劑/高級醇=0.07至1.8之條件; 前述高級醇係碳數12以上22以下之1元醇且為直鏈狀或分枝鏈狀的飽和或不飽和者。
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Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102013217024A1 (de) * | 2013-08-27 | 2015-03-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Produkte im Spender zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern |
DE102014226364A1 (de) | 2014-12-18 | 2016-06-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Zwei-Komponenten-Produkte in Beuteln zur oxidativen Farbeveränderung von keratinischen Fasern |
JP6570263B2 (ja) | 2015-02-27 | 2019-09-04 | 東洋エアゾール工業株式会社 | 2液混合型エアゾール製品 |
JP6570264B2 (ja) * | 2015-02-27 | 2019-09-04 | 東洋エアゾール工業株式会社 | 2液混合型エアゾール製品 |
US10029267B2 (en) * | 2015-11-27 | 2018-07-24 | The Procter & Gamble Company | Multi-component fragrance dispensing apparatus |
EP3181244A1 (de) * | 2015-12-18 | 2017-06-21 | HILTI Aktiengesellschaft | Baugruppe aus einem foliengebinde und einer auspressvorrichtung sowie foliengebinde |
JP7215818B2 (ja) * | 2015-12-28 | 2023-01-31 | 花王株式会社 | エアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品 |
WO2017115820A1 (ja) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 花王株式会社 | エアゾール型染毛剤又は毛髪脱色剤の第2剤組成物 |
WO2017115821A1 (ja) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 花王株式会社 | エアゾール型染毛用又は毛髪脱色用化粧品 |
JP6869760B2 (ja) * | 2016-03-18 | 2021-05-12 | 花王株式会社 | エアゾール染毛化粧品 |
KR102033023B1 (ko) * | 2016-03-25 | 2019-10-16 | 가부시키가이샤 만다무 | 정발제 조성물 |
JP6821167B2 (ja) * | 2016-05-25 | 2021-01-27 | ホーユー株式会社 | 毛髪化粧料組成物 |
FR3052035B1 (fr) * | 2016-06-02 | 2020-10-09 | Oreal | Systeme de distribution d'un produit cosmetique |
WO2018062971A1 (ko) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | (주)아모레퍼시픽 | 미세 유체 채널에 기반하여 순간 유화된 멀티플 제형을 함유하는 화장품 조성물 제조 장치 |
DE102016012650A1 (de) * | 2016-10-24 | 2018-04-26 | Beiersdorf Ag | Mehrkomponentenapplikator |
EP3509479B1 (en) | 2016-11-30 | 2020-08-12 | Unilever PLC | Method of assessing hair |
JP7406218B2 (ja) * | 2017-06-30 | 2023-12-27 | ホーユー株式会社 | 酸化剤含有組成物及びその使用方法 |
KR102475287B1 (ko) * | 2017-07-19 | 2022-12-07 | 가부시키가이샤 써니 플레이스 | 모발 화장료 조성물, 헤어컬러제 조성물, 헤어컬러 트리트먼트 방법 |
US10918183B2 (en) | 2017-12-21 | 2021-02-16 | L'oreal | Hair color cartridge and compositions for use in the hair color cartridge |
JP6994970B2 (ja) * | 2018-02-08 | 2022-01-14 | 株式会社サニープレイス | ヘアカラー方法 |
WO2019193742A1 (ja) * | 2018-04-06 | 2019-10-10 | 東洋エアゾール工業株式会社 | エアゾール製品 |
KR20210008853A (ko) * | 2018-06-29 | 2021-01-25 | 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 | 이중상 제품 분배기 |
JP2021528443A (ja) | 2018-06-29 | 2021-10-21 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company | 二相製品 |
EP3813767A1 (en) | 2018-06-29 | 2021-05-05 | The Procter & Gamble Company | Dual phase products |
US11603257B2 (en) | 2018-07-18 | 2023-03-14 | Daizo Corporation | Double pressurized container, discharge product, discharge member, dispenser system and manufacturing method for discharge product |
JP7288690B2 (ja) * | 2018-10-18 | 2023-06-08 | 株式会社サニープレイス | ヘアカラー方法 |
KR102252534B1 (ko) * | 2018-12-14 | 2021-05-14 | (주)아모레퍼시픽 | 화장료 혼합용 주 용기, 화장료 혼합용 보조 용기 및 이들을 포함하는 화장품 |
KR102252373B1 (ko) * | 2018-12-31 | 2021-05-14 | (주)아모레퍼시픽 | 화장품 제조 장치 |
WO2020159290A1 (ko) * | 2019-02-01 | 2020-08-06 | 주식회사 엘지생활건강 | 모발 염색용 제제 |
KR102086071B1 (ko) * | 2019-02-01 | 2020-03-06 | 주식회사 엘지생활건강 | 모발 염색용 제제 |
JP6801738B2 (ja) * | 2019-04-12 | 2020-12-16 | 東洋製罐株式会社 | エアゾール容器およびエアゾール容器のアクチュエータ |
EP3996852A1 (en) | 2019-07-09 | 2022-05-18 | The Procter & Gamble Company | Multi-component product dispenser |
WO2021007591A1 (en) * | 2019-07-09 | 2021-01-14 | The Procter & Gamble Company | Multi-composition product dispenser |
JP7323168B2 (ja) * | 2019-08-26 | 2023-08-08 | 株式会社アリミノ | 酸化染毛剤第一剤 |
US11298308B1 (en) * | 2021-05-13 | 2022-04-12 | Elc Management Llc | Hair bleaching compositions and methods of use |
CN115350112B (zh) * | 2022-04-18 | 2024-04-19 | 广州艾柔生物科技有限公司 | 一种染发组合物及其制备方法、应用以及染发慕斯 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005194205A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-21 | Kao Corp | 二剤式毛髪化粧料 |
JP2008105753A (ja) * | 2007-12-17 | 2008-05-08 | Daizo:Kk | 2液吐出用のエアゾールバルブ、隔壁部材、係合部材および内部容器 |
Family Cites Families (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU6650174A (en) * | 1973-03-14 | 1975-09-11 | John Thompson | Spraying gels |
US5012978A (en) * | 1988-10-03 | 1991-05-07 | Bolduc Lee R | Aerosol dispenser and method |
JP2000297018A (ja) * | 1999-04-13 | 2000-10-24 | Hoyu Co Ltd | 毛髪化粧剤、毛髪化粧品及び毛髪化粧剤の使用方法 |
JP2001122364A (ja) | 1999-10-27 | 2001-05-08 | Hoyu Co Ltd | 二重エアゾール容器 |
US6783558B2 (en) * | 2001-03-15 | 2004-08-31 | Kao Corporation | Hair coloring method and composition |
WO2003011216A2 (en) * | 2001-07-30 | 2003-02-13 | Gen3 Partners, Inc. | A dissolving agent for melanin and methods of applying such an agent to keratinous fibers |
KR100589452B1 (ko) * | 2001-08-27 | 2006-06-14 | 가부시키가이샤 만다무 | 모발 처리용 조성물 |
JP2003201225A (ja) * | 2001-10-30 | 2003-07-18 | Kanebo Ltd | エアゾール型クリーム状染毛剤 |
JP2002240873A (ja) * | 2001-12-25 | 2002-08-28 | Hoyu Co Ltd | エアゾール容器及び2剤吐出容器 |
GB0209136D0 (en) * | 2002-04-22 | 2002-05-29 | Procter & Gamble | Durable hair treatment composition |
JP4286154B2 (ja) * | 2002-06-26 | 2009-06-24 | 株式会社ダイゾー | 複数内容物吐出用の包装容器、その包装容器を用いた包装製品およびその包装製品の製造方法 |
JP2004075099A (ja) * | 2002-08-13 | 2004-03-11 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 二重構造容器 |
JP2004091359A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Kanebo Ltd | エアゾール型クリーム状染毛剤 |
US7967220B2 (en) * | 2002-09-13 | 2011-06-28 | Bissell Homecare, Inc. | Manual sprayer with dual bag-on-valve assembly |
JP2004161292A (ja) * | 2002-11-11 | 2004-06-10 | Daizo:Kk | 複数内容物吐出用の包装製品 |
JP2004189717A (ja) * | 2002-11-27 | 2004-07-08 | Shiseido Co Ltd | 染毛用組成物 |
JP2005194207A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-21 | Kao Corp | 二剤式毛髪化粧料 |
JP4332444B2 (ja) | 2004-02-17 | 2009-09-16 | 東洋製罐株式会社 | 染毛剤における二重構造エアゾール缶容器及びエアゾール缶容器に収納される内装パウチ |
US7481846B2 (en) * | 2004-09-24 | 2009-01-27 | The Procter & Gamble Company | Method of rapid hair dyeing |
JP4955920B2 (ja) * | 2004-12-08 | 2012-06-20 | 花王株式会社 | 染毛剤組成物 |
JP5016230B2 (ja) | 2006-02-14 | 2012-09-05 | 花王株式会社 | 染毛用又は毛髪脱色用第2剤組成物 |
JP3947554B1 (ja) * | 2006-05-17 | 2007-07-25 | 英昌化学工業株式会社 | 染毛剤第2剤用の過酸化水素含有組成物 |
JP5351376B2 (ja) | 2006-05-24 | 2013-11-27 | 株式会社 資生堂 | 水中油型乳化化粧料 |
DE602006016590D1 (de) * | 2006-07-12 | 2010-10-14 | Procter & Gamble | Auf Gelnetzwerk-Emulgatoren basierende Verdickersysteme für Haarfärbe und Haaraufhellungszusammensetzungen |
JP5275581B2 (ja) * | 2007-05-22 | 2013-08-28 | 花王株式会社 | 毛髪脱色又は染色用組成物 |
JP2010235578A (ja) * | 2009-03-11 | 2010-10-21 | Kao Corp | 二剤式染毛剤 |
JP5630989B2 (ja) * | 2009-03-11 | 2014-11-26 | 花王株式会社 | 二剤式染毛剤 |
WO2011151880A1 (ja) * | 2010-05-31 | 2011-12-08 | ホーユー 株式会社 | 毛髪化粧料組成物及びその使用方法 |
JP5580677B2 (ja) * | 2010-07-15 | 2014-08-27 | 株式会社小糸製作所 | 放電灯点灯回路 |
JP5952539B2 (ja) * | 2011-08-22 | 2016-07-13 | 株式会社ダイゾー | 2液吐出装置 |
JP6077737B2 (ja) * | 2011-10-07 | 2017-02-08 | 株式会社ダイゾー | 二重エアゾール製品 |
WO2012086818A1 (ja) * | 2010-12-22 | 2012-06-28 | 株式会社ダイゾー | バルブアッセンブリおよびそれを用いたエアゾール容器、エアゾール製品およびその製造方法 |
JP6214124B2 (ja) * | 2011-03-02 | 2017-10-18 | ホーユー株式会社 | 毛髪化粧料組成物 |
JP2012229318A (ja) * | 2011-04-26 | 2012-11-22 | Toyo Aerosol Ind Co Ltd | 泡沫形成用エアゾール製品 |
JP2015511246A (ja) * | 2012-02-24 | 2015-04-16 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 毛髪染色方法及びその組成物 |
EP3113748B1 (en) * | 2012-12-20 | 2021-05-12 | Kao Germany GmbH | Process for manufacturing an emulsion |
-
2014
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005194205A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-21 | Kao Corp | 二剤式毛髪化粧料 |
JP2008105753A (ja) * | 2007-12-17 | 2008-05-08 | Daizo:Kk | 2液吐出用のエアゾールバルブ、隔壁部材、係合部材および内部容器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3015099B1 (en) | 2020-06-17 |
CN108082752A (zh) | 2018-05-29 |
US20190038524A1 (en) | 2019-02-07 |
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WO2014208735A1 (ja) | 2014-12-31 |
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TW201924652A (zh) | 2019-07-01 |
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