CN104880918B - 磁性载体和双组分显影剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及磁性载体和双组分显影剂。提供磁性载体，其包含磁性载体颗粒，所述磁性载体颗粒各自包括：包含磁性材料和树脂的磁性载体核；以及形成于磁性载体核的表面上的树脂涂层，其中：包含在磁性载体核中的树脂具有羟基；磁性载体核的表面部分包含特定化合物；以及当磁性载体在温度为30℃和湿度为80％RH的环境中放置72小时时，磁性载体的水分吸附量为0.40质量％以下。

Description

磁性载体和双组分显影剂

技术领域

本发明涉及在用于通过电子照相法使静电潜像(静电荷像)显影(可视化)的双组分显影剂中使用的磁性载体，并涉及包含磁性载体的双组分显影剂。

背景技术

近年来，复印机或打印机等中广泛采用电子照相法。需要电子照相法能够对应于各种对象如细线、小字体、照片和全色图像。另外，需求电子照相法能够对应于高品质图像和高速且连续的图像输出。认为那些需求在今后会日益增长。

为了满足那些需求，经常使用各自比重为约2.0以上且4.5以下的轻重量的复合体颗粒作为用于双组分显影剂中的磁性载体的磁性载体颗粒，因为即使当高速且更连续地输出图像时这种复合体颗粒也较少地易于破坏调色剂颗粒。

另外，为了长期输出高品质图像，重要的是磁性载体具有如下的这种特性：即使当长期使用磁性载体时赋予至调色剂的带电量也几乎不变化，以及即使当磁性载体经历环境变化时赋予至调色剂的带电量也几乎不变化。为了满足这种特性，需要磁性载体具有优异的耐久性。

作为用于改进磁性载体的耐久性的技术，日本专利申请特开H07-104522公开了通过在磁性核颗粒(磁性载体核)的表面上形成包含硅烷偶联剂等的硅酮树脂涂层而获得的磁性载体颗粒。

日本专利申请特开S62-121463公开了通过用偶联剂处理磁性核颗粒(磁性载体核)的表面，以及用硅酮树脂涂布所述表面而获得的磁性载体颗粒。

日本专利申请特开H04-198946公开了通过用氨基硅烷偶联剂处理磁性核颗粒(磁性载体核)的表面，以及在所述表面上形成由具有能够与氨基硅烷偶联剂反应的官能团的树脂形成的涂层而获得的磁性载体颗粒。

另外，从减轻磁性载体颗粒的重量的观点，用作载体颗粒的构成的磁性载体核各自经常具有包含磁性材料和树脂(树脂组分)的构造。

通过在磁性载体核中使用树脂引起的问题在于，通过低湿环境至高湿环境的环境变化输出图像浓度和色调变化。认为这归因于树脂的水分吸附性。

日本专利申请特开2001-075315、日本专利申请特开H09-127736和日本专利申请特开2009-139707各自公开了规定磁性载体颗粒的水分吸附量以及抑制磁性载体颗粒的水分吸附量的技术。

然而，作为在日本专利申请特开H07-104522、日本专利申请特开S62-121463和日本专利申请特开H04-198946中改进磁性载体的耐久性的技术而公开的技术，留下进一步改进的空间。另外，作为在日本专利申请特开2001-075315、日本专利申请特开H09-127736和日本专利申请特开2009-139707中解决由高湿环境至低湿环境的环境变化引起的问题的技术而公开的技术，留下进一步改进的空间。

发明内容

鉴于前述，本发明旨在提供包含磁性载体颗粒的磁性载体，其即使当经历高湿环境至低湿环境或者低湿环境至高湿环境的环境变化时也较少引起输出图像浓度和色调的变化，并且具有轻的重量和高的耐久性。

此外，本发明旨在提供包含磁性载体的双组分显影剂。

根据本发明的一方面，提供磁性载体，其包含磁性载体颗粒，所述磁性载体颗粒各自包括：包含磁性材料和树脂的磁性载体核；以及形成于磁性载体核的表面上的树脂涂层，其中：包含在磁性载体核中的树脂具有羟基；磁性载体核的表面部分包含由下式(1)表示的化合物：

式(1)中，R表示具有8个以上的碳原子的烃基，R'表示-OH、-Cl或者-OR¹⁰，且R¹⁰表示具有1个以上的碳原子的有机基团；以及当磁性载体在温度为30℃和湿度为80％RH的环境中放置72小时时，磁性载体的水分吸附量为0.40质量％以下。

根据本发明的另一方面，提供包含磁性载体和调色剂的双组分显影剂。

根据本发明的一方面，可以提供包含磁性载体颗粒的磁性载体，其即使当经历高湿环境至低湿环境或者低湿环境至高湿环境的环境变化时也较少引起输出图像浓度和色调的变化，并且具有轻的重量和高的耐久性。

根据本发明的另一方面，可以提供包含磁性载体的双组分显影剂。

参考附图，从以下示例性实施方案的描述本发明的进一步特征将变得明显。

附图说明

图1为在本发明中使用的图像形成设备的示意图。

图2为在本发明中使用的图像形成设备的示意图。

图3为用于飞散评价的图像。

具体实施方式

现将根据附图详细描述本发明的优选实施方案。

包括在本发明的磁性载体中的磁性载体颗粒各自包含：包含磁性材料和树脂(树脂组分)的磁性载体核；以及形成于磁性载体核的表面上的树脂涂层。另外，包含在磁性载体核中的树脂具有羟基，以及磁性载体核的表面部分包含由下式(1)表示的化合物。

(式(1)中，R表示具有8个以上的碳原子的烃基，R'表示-OH、-Cl或者-OR¹⁰且R¹⁰表示具有1个以上的碳原子的有机基团。)

另外，当本发明的磁性载体在温度为30℃和湿度为80％RH的环境中放置72小时时，所述磁性载体的水分吸附量为0.40质量％以下。

近年来，因为需要磁性载体颗粒具有轻的重量，所以用于磁性载体颗粒的磁性载体核各自通常由树脂和磁性材料形成。迄今已广泛用作磁性载体颗粒的磁性铁素体颗粒可以低成本生产，同时所述颗粒为各自比重为4.7以上的重颗粒。因此，还需要用于由树脂和磁性材料形成的磁性载体核的树脂是廉价的。

这种树脂的实例为酚醛树脂。酚醛树脂为优异的树脂，这是因为其成本和易处理性，另外，这是因为作为热固性树脂的酚醛树脂在成形为颗粒后显示高的强度。

然而，酚醛树脂由于存在羟基而具有高的水分吸附性，因此涉及通过环境输出图像浓度和色调易于变化的问题。

为了抑制此类通过环境变化输出图像浓度和色调的变化，迄今已使得酚醛树脂的羟基与硅烷偶联剂反应。因此，降低水分吸附性，并且因此可抑制高湿环境中的水分吸附性。

然而，在环境由高湿环境至低湿环境变化时，易于发生调色剂的过度带电(charge-up)。因此，仍然存在改进通过环境变化输出图像浓度和色调的变化的空间。

作为锐意研究的结果，本发明的发明人发现，通过将由式(1)表示的化合物引入至磁性载体核的表面部分中，可获得即使当经历高湿环境至低湿环境的环境变化时也难以引起调色剂过度带电的磁性载体。

当将由式(1)表示的化合物引入至磁性载体核的表面部分中时，可降低水分吸附性，并且可抑制调色剂的过度带电。

由式(1)表示的化合物的实例包括：没有羟基的具有9个以上的碳原子的脂肪酸；没有羟基的具有9个以上的碳原子的脂肪酸的酯化合物；没有羟基的具有9个以上的碳原子的脂肪酸的酸酐；以及没有羟基的具有9个以上的碳原子的脂肪酸的氯化物。那些化合物为高度疏水性的，并且趋于使调色剂适度带电。

可以将由式(1)表示的化合物以未反应的状态或者以其中磁性载体核中树脂的羟基的一部分与由式(1)表示的化合物的一部分酯化的状态引入至磁性载体核的表面部分中。优选后者情况。当磁性载体核中树脂的羟基的一部分与由式(1)表示的化合物的一部分酯化时，可降低磁性载体核的表面上的羟基数。因此，可更加降低磁性载体核中树脂的水分吸附性。另外，可以提供较少受较长时间环境变化的影响的磁性载体，因为将由式(1)表示的化合物添加至磁性载体核。

可以通过已知反应进行包含在磁性载体核中树脂的羟基的一部分与由式(1)表示的化合物的一部分的酯化。

作为将由式(1)表示的化合物引入至磁性载体核的表面部分中的方法，例如给出涉及搅拌同时加热磁性载体核和由式(1)表示的化合物的方法，或者涉及使用机械剪切力等的方法。

当本发明的磁性载体在温度为30℃和湿度为80％RH的环境中放置72小时时，所述磁性载体的水分吸附量为0.40质量％以下。因此，增加对于高湿环境的稳定性。

本发明中，为了使当磁性载体在温度为30℃和湿度为80％RH的环境中放置72小时时磁性载体的水分吸附量可以为0.40质量％以下，将由式(1)表示的化合物引入至磁性载体核的表面部分中。由式(1)表示的化合物的含量相对于100质量份磁性载体核优选为0.3质量份以上且4.0质量份以下。在树脂的羟基的一部分与由式(1)表示的化合物酯化的情况下，上述含量还包括由式(1)表示的化合物进行酯化的量。

具有9个以上的碳原子的脂肪酸的实例包括壬酸、癸酸、月桂酸(十二烷酸)、肉豆蔻酸(十四烷酸)、硬脂酸(十八烷酸)、山萮酸(二十二烷酸)、二十八烷酸和三十烷酸。

各自由式(1)表示的那些化合物中，优选脂肪酸的酯化合物。那些脂肪酸的酯化合物中，优选硬脂酸硬脂酯或者山萮酸山萮醇酯。

描述处理前的磁性载体核。

包括在本发明的磁性载体中的磁性载体颗粒各自包含含有磁性材料和具有羟基的树脂的磁性载体核。

包含磁性材料和树脂的磁性载体核的实例包括：各自具有分散在树脂中的磁性材料的磁性材料分散型树脂颗粒；以及各自具有填充至多孔磁性颗粒的孔中的树脂的树脂填充型多孔磁性颗粒。

那些颗粒可降低磁性载体核的真密度，并且因此可减轻调色剂上的负荷并且较少地易于破坏调色剂颗粒。这导致即使当长时间高速且连续使用磁性载体时图像品质也较少劣化。此外，可降低包含调色剂和磁性载体的双组分显影剂的交换频率。

描述磁性材料分散型树脂颗粒。

用于磁性材料分散型树脂颗粒的磁性材料的实例包括磁性无机化合物颗粒，例如：磁铁矿颗粒；磁赤铁矿颗粒；其中磁铁矿颗粒或磁赤铁矿颗粒包含选自由氧化硅、氢氧化硅、氧化铝和氢氧化铝组成的组的至少一种的磁性铁氧化物颗粒；包含选自由钡和锶组成的组的至少一种的磁铁铅矿型铁素体颗粒；以及包含选自由锰、镍、锌、锂和镁组成的组的至少一种的尖晶石型铁素体颗粒。其中，优选磁性铁氧化物颗粒。

另外，可以与上述磁性材料(磁性无机化合物颗粒)组合使用以下非磁性无机化合物颗粒：非磁性铁氧化物颗粒如赤铁矿颗粒；非磁性羟基氧化铁颗粒如针铁矿颗粒；氧化钛颗粒；二氧化硅颗粒；滑石颗粒；氧化铝颗粒；硫酸钡颗粒；碳酸钡颗粒；镉黄颗粒；碳酸钙颗粒；以及氧化锌颗粒等。

当组合使用磁性无机化合物颗粒和非磁性无机化合物颗粒时，那些颗粒之间的混合比优选设定为使得磁性无机化合物颗粒的含量相对于两种颗粒的总质量为30质量％以上。

本发明中，优选磁性无机化合物颗粒和非磁性无机化合物颗粒各自全部或部分用亲脂性处理剂处理。

亲脂性处理剂的实例包括：各自具有选自由环氧基、氨基、巯基、有机酸基、酯基、酮基、卤代烷基和醛基组成的组的至少一种官能团的有机化合物；以及这些有机化合物的混合物。

优选偶联剂作为各自具有官能团的有机化合物。偶联剂中，更优选硅烷偶联剂、钛偶联剂和铝偶联剂。其中，更优选硅烷类偶联剂。

作为包含在磁性材料分散型树脂颗粒中的树脂，优选热固性树脂。

热固性树脂的实例包括酚醛树脂、环氧树脂以及不饱和聚酯树脂。其中，从成本和生产容易性的观点，优选酚醛树脂。

包含在磁性材料分散型树脂颗粒中的树脂的比例相对于磁性材料分散型树脂颗粒的总质量优选为1质量％以上且20质量％以下。另外，磁性材料(磁性无机化合物颗粒)的比例相对于磁性材料分散型树脂颗粒的总质量优选为80质量％以上且99质量％以下。

描述磁性材料分散型树脂颗粒的生产方法。

磁性材料分散型树脂颗粒可以通过例如以下步骤来生产：首先，在磁性无机化合物颗粒/非磁性无机化合物颗粒和碱性催化剂的存在下将酚和醛投入水性介质中，随后搅拌；然后使得酚和醛彼此反应以固化，由此生产包含磁性无机化合物颗粒/非磁性无机化合物颗粒和酚醛树脂的磁性材料分散型树脂颗粒。可选择地，磁性材料分散型树脂颗粒可以通过例如涉及粉碎包含磁性无机化合物颗粒/非磁性无机化合物颗粒的树脂的所谓捏合粉碎法来生产。从磁性载体粒径的控制的容易性以及窄的磁性载体粒度分布的观点，优选前者方法。

描述树脂填充型多孔磁性颗粒。

作为用于多孔磁性颗粒的材料，给出磁铁矿和铁素体等。其中，从多孔结构的控制的容易性以及耐调整的容易性的观点，优选铁素体。

铁素体为由下式(2)表示的烧结材料。

(M¹ ₂O)_x(M²O)_y(Fe₂O₃)_z…(2)

(式(2)中，M¹表示单价金属原子，M²表示二价金属原子，x、y和z满足x+y+z＝1.0的关系，x满足0≤x≤0.8的关系，y满足0≤y≤0.8的关系，z满足0.2<z<1.0的关系，条件是排除x和y均表示0的情况。)

式(2)中，优选M¹和M²各自表示选自由Li、Fe、Mn、Mg、Sr、Cu、Zn和Ca组成的组的金属原子。另外，M¹和/或M²可以表示Ni、Co、Ba、Y、V、Bi、In、Ta、Zr、B、Mo、Na、Sn、Ti、Cr、Al、Si或者稀土原子。

用于磁性载体核中的多孔磁性颗粒各自需要保持适当的磁化量，具有适当的孔径，并实现适当的在其表面上的凹凸状态。

在采用铁素体作为用于多孔磁性颗粒的材料的情况下，还需要可容易地控制铁素体形成反应的速度并且可适当控制多孔磁性颗粒的比电阻和磁力。从该观点，铁素体中优选包含Mn的铁素体。具体地，优选Mn系铁素体、Mn-Mg系铁素体、Mn-Mg-Sr系铁素体或者Li-Mn系铁素体。

描述树脂填充型多孔磁性颗粒的生产方法。

<步骤1(称量/混合步骤)>

称量铁素体用原料并且将其彼此混合。铁素体用原料的实例包括：包含在铁素体中的金属颗粒、该金属的氧化物颗粒、该金属的氢氧化物颗粒、该金属的草酸盐颗粒和该金属的碳酸盐颗粒。

作为用于混合铁素体用原料的设备，给出球磨机、行星式磨机、乔托(giotto)磨机和振动磨机等。其中，从混合性的观点，优选球磨机。具体地，优选将称量后的铁素体用原料与球一起投入球磨机中，然后粉碎以彼此混合0.1小时以上至20.0小时以下的时间。

<步骤2(预焙烧步骤)>

将步骤1中的粉碎以彼此混合后的铁素体用原料在大气中在700℃以上且1,200℃以下的焙烧温度下进行预焙烧0.5小时以上且5.0小时以下的时间来铁素体化。因此，获得预焙烧的铁素体。作为用于焙烧的炉子，给出燃烧器式焙烧炉、旋转式焙烧炉和电炉等。

<步骤3(粉碎步骤)>

将步骤2中获得的预焙烧的铁素体用粉碎机粉碎，以获得预焙烧的铁素体的粉碎产物。

粉碎机的实例包括破碎机、锤磨机、球磨机、珠磨机、行星式磨机和乔托磨机。

在使用球磨机或珠磨机的情况下，为了获得具有期望粒径的预焙烧铁素体的粉碎产物，优选控制球或珠的材料或尺寸或者粉碎时间(操作时间)等。具体地，可以通过使用比重高的球或珠或者通过延长粉碎时间来获得粒径小的预焙烧铁素体的粉碎产物。另外，可以通过使用比重高的球或珠或者通过缩短粉碎时间来获得粒度分布宽的预焙烧铁素体的粉碎产物。可选择地，可以通过混合多种具有不同粒径的预焙烧铁素体的粉碎产物来获得这种粒度分布宽的预焙烧铁素体的粉碎产物。

另外，在使用球磨机或珠磨机的情况下，因为在湿法中预焙烧铁素体的粉碎产物更少量地飞散，所以湿法比干法显示更高的粉碎效率。因此，相对于干法，湿法是优选的。

<步骤4(造粒步骤)>

将水和粘结材料以及根据需要的孔调节剂添加至步骤3中获得的预焙烧铁素体的粉碎产物。

作为孔调节剂，给出发泡剂和树脂颗粒等。

发泡剂的实例包括碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂和碳酸铵。

树脂颗粒的实例包括例如如下的树脂颗粒：聚酯；聚苯乙烯；苯乙烯共聚物，例如苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物或者苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物；聚氯乙烯；酚醛树脂；改性酚醛树脂；马来树脂；丙烯酸类树脂；甲基丙烯酸类树脂；聚乙酸乙烯酯；硅酮树脂；作为结构单元单体具有选自脂肪族多元醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、芳香族二醇类和双酚类的聚酯；聚氨酯；聚酰胺；聚乙烯醇缩丁醛；萜烯树脂；香豆酮-茚树脂；石油树脂；以及具有聚酯单元和乙烯基类聚合物单元的杂化树脂。

粘结材料的实例为聚乙烯醇。

在通过湿法进行步骤3中的粉碎的情况下，考虑到包含在铁素体浆料中的水，优选添加粘结材料和根据需要的孔调节剂。

将获得的铁素体浆料用喷雾干燥机在加热至100℃以上且200℃以下的气氛中干燥和造粒，以获得造粒产物。作为喷雾干燥机，可以使用例如喷雾干燥器。

<步骤5(主焙烧步骤)>

将步骤4中获得的造粒产物在800℃以上至1,400℃以下的温度下焙烧1小时以上至24小时以下的时间。当在较高焙烧温度下进行焙烧或者进行焙烧更长时间时，进行多孔磁性颗粒的焙烧。结果，趋于降低孔的孔径和数目。

<步骤6(分选步骤)>

将通过主焙烧获得的颗粒破碎，然后可以根据需要通过分级或者筛分除去粗颗粒或细颗粒。从抑制载体对于输出图像的粘附性以及降低输出图像的粗糙的观点，优选磁性载体核体积分布基准的50％粒径(D50)为18.0μm以上且68.0μm以下。

多孔磁性颗粒取决于其内部孔的体积可以各自具有低的物理强度。因此，为了使用多孔磁性颗粒作为磁性载体核，优选将树脂填充至多孔磁性颗粒的孔的至少一部分中。填充至多孔磁性颗粒中的树脂量相对于树脂填充前的多孔磁性颗粒总质量优选为2质量％以上且15质量％以下。树脂可以仅填充至孔的一部分中或者仅填充至多孔磁性颗粒表面附近的孔中而内部剩余空隙，只要对于各磁性载体核的树脂的含量(填充量)变化小即可。多孔磁性颗粒的孔可以完全填充有树脂。

作为树脂填充至多孔磁性颗粒的孔中的方法，给出例如涉及以下的方法：首先，将树脂溶解在溶剂中以制备树脂溶液；通过浸渍法、喷雾法或刷涂法等将树脂溶液添加至多孔磁性颗粒的孔；然后蒸发溶剂。另外，给出涉及以下的方法：通过施涂手段如流化床用树脂溶液浸渍多孔磁性颗粒；然后蒸发溶剂。用于树脂溶液的溶剂的实例包括有机溶剂如甲苯、二甲苯、溶纤剂乙酸丁酯、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮和甲醇。另外，在水溶性树脂或乳液型树脂的情况下水可以用作溶剂。

树脂溶液中的树脂的量相对于树脂溶液的总质量优选为1质量％以上且50质量％以下，更优选1质量％以上且40质量％以下。当树脂的量为50质量％以下时，树脂溶液的粘度低，因此容易均匀地渗透至多孔磁性颗粒的孔中。另外，当树脂的量为1质量％以上时，足够量的树脂容易地填充至多孔磁性颗粒中。

作为填充至多孔磁性颗粒的孔中的具有羟基的树脂，可以使用热塑性树脂或热固性树脂。填充至多孔磁性颗粒的孔中的树脂优选对于多孔磁性颗粒具有高亲和性。具有高亲和性的树脂容易地填充至多孔磁性颗粒的孔中，并且容易涂布多孔磁性颗粒的表面。

作为填充至多孔磁性颗粒的孔中的树脂，热塑性树脂的实例包括酚醛清漆树脂、饱和烷基聚酯、聚芳族酯和聚酰胺。另外，热固性树脂的实例包括酚醛树脂、环氧树脂以及不饱和聚酯树脂。

由式(1)表示的化合物引入至磁性载体核的表面部分中之前即刻，从改进磁性载体的环境稳定性的观点，引入前的磁性载体核优选加热和在减压下干燥。另外，在包含在磁性载体核中树脂的羟基的一部分与由式(1)表示的化合物酯化的情况下，从相同的观点，酯化前的磁性载体核优选在酯化前即刻加热和在减压下干燥。

包含在本发明的磁性载体中的磁性载体颗粒各自包括形成于磁性载体核的表面上的树脂涂层。

通过用树脂涂布磁性载体核的表面，磁性材料部分的比率或面积可在更高的精度下控制，因此磁性载体具有改进的环境稳定性。另外，还从控制调色剂从磁性载体颗粒表面的脱模性，在磁性载体颗粒表面上的调色剂颗粒或外部添加剂的污染性，对于调色剂的电荷赋予性能，以及磁性载体的电阻的观点，优选磁性载体核的表面用树脂涂布。

作为用树脂涂布本发明的磁性载体核表面的方法，给出例如涉及以下的方法：首先，将树脂溶解在溶剂中以制备树脂溶液，然后通过施涂方法如浸渍法、喷雾法、刷涂法、干燥法或者使用流化床的方法施涂树脂溶液，随后干燥，由此用树脂涂布磁性载体核的表面。那些施涂方法中，优选浸渍法，因为所述方法使得磁性载体核在表面上适度露出。树脂的涂布量相对于100质量份磁性载体核优选为0.1质量份以上且5.0质量份以下。

描述与本发明的磁性载体组合使用的调色剂。

调色剂包含调色剂颗粒以及根据需要的外部添加剂(无机细颗粒)。

作为用于调色剂颗粒的粘结剂树脂，给出乙烯基类树脂、聚酯和环氧树脂等。其中，从带电性和定影性的观点，优选乙烯基类树脂或聚酯。

本发明中，根据需要，粘结剂树脂在使用前可以与如下混合：乙烯基类单体的均聚物或共聚物、聚酯、聚氨酯、环氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛、松香、改性松香、萜烯树脂、酚醛树脂、脂肪族或脂环族的烃树脂或者芳香族石油树脂等。

在将两种以上的树脂混合以用作调色剂颗粒用粘结剂树脂的情况下，优选使用分子量不同的树脂的混合物。

粘结剂树脂的玻璃化转变温度优选为45℃以上且80℃以下，更优选55℃以上且70℃以下。

粘结剂树脂的数均分子量(Mn)优选为2,500以上且50,000以下。

粘结剂树脂的重均分子量(Mw)优选为10,000以上且1,000,000以下。

所述聚酯优选为包含相对于聚酯的全部组分为45mol％以上且55mol％以下的醇组分以及55mol％以下且45mol％以上的酸组分的聚酯。

聚酯的酸值优选为90mgKOH/g以下，更优选50mgKOH/g以下。另外，聚酯的羟值优选为50mgKOH/g以下，更优选为30mgKOH/g以下。这是因为随着聚酯分子链中的端基数目变得越少，调色剂的带电特性的环境依赖性趋于越小。

聚酯的玻璃化转变温度优选为50℃以上且75℃以下，更优选55℃以上且65℃以下。

聚酯的数均分子量(Mn)优选为1,500以上且50,000以下，更优选2,000以上且20,000以下。

聚酯的重均分子量(Mw)优选为6,000以上且100,000以下，更优选10,000以上且90,000以下。

当磁性调色剂用作调色剂时，作为用作磁性调色剂的构成的包含在磁性调色剂颗粒中的磁性材料，给出例如：铁氧化物如磁铁矿、磁赤铁矿和铁素体，以及其它包含金属氧化物的铁氧化物，如Fe、Co和Ni等金属，或者所述金属与如Al、Co、Cu、Pb、Mg、Ni、Sn、Zn、Sb、Be、Bi、Cd、Ca、Mn、Se、Ti、W和V等金属的合金，以及它们的混合物。

磁性材料的更具体实例包括：四氧化三铁(Fe₃O₄)、三氧化二铁(γ-Fe₂O₃)、氧化铁锌(ZnFe₂O₄)、氧化铁钇(Y₃Fe₅O₁₂)、氧化铁镉(CdFe₂O₄)、氧化铁钆(Gd₃Fe₅O₁₂)、氧化铁铜(CuFe₂O₄)、氧化铁铅(PbFe₁₂O₁₉)、氧化铁镍(NiFe₂O₄)、氧化铁钕(NdFe₂O₃)、氧化铁钡(BaFe₁₂O₁₉)、氧化铁镁(MgFe₂O₄)、氧化铁锰(MnFe₂O₄)、氧化铁镧(LaFeO₃)、铁(Fe)、钴(Co)和镍(Ni)。

磁性调色剂颗粒中的磁性材料的含量相对于磁性调色剂颗粒中的100质量份粘结剂树脂优选为20质量份以上且150质量份以下，更优选50质量份以上且130质量份以下，仍更优选60质量份以上且120质量份以下。

用于调色剂颗粒的非磁性着色剂包括以下。

黑色调色剂用着色剂示例为：炭黑；以及通过使用黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂调整至黑色的着色剂。

品红色调色剂用着色剂示例为：缩合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和苝化合物。其具体实例包括颜料，例如：C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48:2、48:3、48:4、49、50、51、52、53、54、55、57:1、58、60、63、64、68、81:1、83、87、88、89、90、112、114、122、123、144、146、150、163、166、169、177、184、185、202、206、207、209、220、221、238、254或269；C.I.颜料紫19；以及C.I.瓮红1、2、10、13、15、23、29或35。

品红色调色剂用着色剂还示例为：油溶性染料如C.I.溶剂红1、3、8、23、24、25、27、30、49、81、82、83、84、100、109或121，C.I.分散红9，C.I.溶剂紫8、13、14、21或27，以及C.I.分散紫1；以及碱性染料如C.I.碱性红1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39或40，以及C.I.碱性紫1、3、7、10、14、15、21、25、26、27或28。

青色调色剂用着色剂示例为颜料，例如：C.I.颜料蓝1、2、3、7、15:2、15:3、15:4、16、17、60、62或66；C.I.瓮蓝6；C.I.酸性蓝45；以及具有有1个以上且5个以下的邻苯二甲酰亚氨基甲基取代基的酞菁骨架的铜酞菁颜料。

黄色调色剂用着色剂示例为颜料，如缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属化合物、次甲基化合物和烯丙基酰胺化合物。其具体实例包括：C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、62、65、73、74、83、93、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、155、168、174、180、181、185或191；以及C.I.瓮黄1、3或20。

黄色调色剂用着色剂还示例为染料，如可以使用C.I.直接绿6、C.I.碱性绿4、C.I.碱性绿6和C.I.溶剂黄162。

作为着色剂，从改进分辨率或者改进全色图像的图像品质的观点，颜料可以单独使用，或者可以与染料组合使用。

调色剂颗粒中的着色剂含量相对于调色剂颗粒中的100质量份粘结剂树脂优选为0.1质量份以上且30质量份以下，更优选0.5质量份以上且20质量份以下，仍更优选3质量份以上且15质量份以下。

另外，生产调色剂颗粒时，优选使用通过预先使着色剂与粘结剂树脂混合形成的母料(着色剂母料)。然后，可以将着色剂母料和其它原料(如粘结剂树脂和蜡)熔融捏合以使着色剂令人满意地分散在调色剂颗粒中。

根据需要，电荷控制剂可以引入至包含在调色剂中的调色剂颗粒中，从而使带电性稳定。

调色剂颗粒中的电荷控制剂的含量相对于调色剂颗粒中的100质量份粘结剂树脂优选为0.5质量份以上且10质量份以下。当电荷控制剂的含量为0.5质量份以上时，获得更加充分的带电特性。当电荷控制剂的含量为10质量份以下时，其与其它材料的相容性难以降低，调色剂在低湿环境中几乎不过度带电。

电荷控制剂包括以下。

作为用于控制调色剂颗粒以使得调色剂颗粒带负电荷的负电荷控制剂，给出有机金属配合物和螯合物等。其具体实例包括单偶氮金属配合物、芳香族羟基羧酸金属配合物以及芳香族二羧酸系金属配合物。此外，其具体实例包括芳香族羟基羧酸、芳香族单羧酸和多羧酸以及其金属盐、其酐或其酯和双酚的酚衍生物。

作为用于控制调色剂颗粒以使得调色剂颗粒带正电荷的正电荷控制剂，给出例如苯胺黑及其用脂肪酸金属盐等变性产品，鎓盐如季铵盐，如三丁基苄基铵-1-羟基-4-萘磺酸盐、四丁基铵四氟硼酸盐和鏻盐，三苯基甲烷染料，其色淀颜料(色淀化剂包括磷钨酸、磷钼酸、磷钨钼酸、鞣酸、月桂酸、没食子酸、氰铁酸和氰亚铁酸盐)，以及二有机锡氧化物如二丁基氧化锡、二辛基氧化锡和二环己基氧化锡，以及二有机锡硼酸盐如二丁基硼酸锡、二辛基硼酸锡和二环己基硼酸锡。

根据需要，可以将一种以上的脱模剂引入至调色剂颗粒中。

脱模剂的实例包括低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯，以及脂肪族烃类蜡如微晶蜡和石蜡蜡。

此外，脱模剂的进一步的实例包括：脂肪族烃类蜡的氧化物如聚环氧乙烷蜡或其嵌段共聚物；主要包括脂肪酸酯的蜡如巴西棕榈蜡、沙索蜡和褐煤酸酯蜡；以及部分或全部脱氧的脂肪酸酯如脱氧的巴西棕榈蜡。

调色剂颗粒中脱模剂的含量相对于调色剂颗粒中的100质量份粘结剂树脂优选为0.1质量份以上且20质量份以下，更优选0.5质量份以上且10质量份以下。

另外，通过用差示扫描量热仪(DSC)测量的升温时的最大吸热峰温度限定的脱模剂熔点优选为65℃以上且130℃以下，更优选80℃以上且125℃以下。当所述熔点为65℃以上时，调色剂的粘度几乎不降低，以及调色剂几乎不粘附至电子照相感光构件。当所述熔点为130℃以下时，充分获得低温下的定影性。

从改进流动性的观点，外部添加剂(流动性改进剂)可以外部添加至调色剂颗粒。

外部添加剂的实例包括：含氟原子树脂颗粒如偏二氟乙烯颗粒和聚四氟乙烯颗粒；二氧化硅颗粒如湿法二氧化硅颗粒和干法二氧化硅颗粒；以及无机颗粒如氧化钛颗粒和氧化铝颗粒。优选无机颗粒通过用硅烷偶联剂、钛偶联剂或硅油等表面处理进行疏水化处理。具体地，进行这种处理从而显示通过甲醇滴定试验测量的疏水度为30以上至80以下的无机氧化物颗粒是优选的。

调色剂中外部添加剂的含量相对于100质量份调色剂颗粒优选为0.1质量份以上且10质量份以下，更优选0.2质量份以上且8质量份以下。

当本发明的磁性载体与调色剂混合并用作双组分显影剂时，双组分显影剂中的调色剂含量(调色剂浓度)相对于双组分显影剂的总质量优选为2质量％以上且15质量％以下，更优选4质量％以上且13质量％以下。当调色剂的含量为2质量％以上时，输出图像浓度几乎不降低。当调色剂的含量为15质量％以下时，几乎不发生输出图像的起雾和图像形成设备中的调色剂飞散(机内飞散)。

另外，在根据显影装置中双组分显影剂的调色剂浓度减小而补充至显影单元的补充显影剂中，补充调色剂的含量相对于1质量份的补充磁性载体优选为2质量份以上且50质量份以下。

描述包括使用包含磁性载体的双组分显影剂和补充显影剂的显影装置的图像形成设备(电子照相设备)。

<图像形成方法>

图1中，作为静电潜像承载构件的电子照相感光构件1构造为沿着图1的箭头方向旋转。用作为充电装置的充电单元2使电子照相感光构件1的表面带电，用来自作为图像曝光装置(静电潜像形成装置)的图像曝光单元3的图像曝光光照射带电的电子照相感光构件1的表面以形成静电潜像。作为显影装置的显影单元4包括构造为容纳双组分显影剂的显影剂容器5。显影剂承载构件6以可旋转状态配置在显影单元4中。显影剂承载构件6的内部包括作为磁场发生装置的磁体7。磁体7中的至少之一配置在面向电子照相感光构件1的位置处。双组分显影剂通过借助于磁体7生成的磁场保持在显影剂承载构件6上。双组分显影剂的量用控制构件8控制，以及将双组分显影剂输送至面向电子照相感光构件1的显影区域。在显影区域中，通过借助于磁体7生成的磁场形成磁刷。此后，将通过在直流电场上叠加交流电场形成的显影偏压施加至显影剂承载构件，并且使静电潜像显影(可显影化)为调色剂图像。将形成于电子照相感光构件1的表面上的调色剂图像用作为转印装置的转印充电单元11静电转印至记录介质(转印材料)12上。此处，如图2中所述，调色剂图像可以从电子照相感光构件1一次转印(一次转印)至中间转印构件9上，然后静电转印(二次转印)至记录介质12上。此后，将记录介质12输送至作为定影装置的定影单元13。将调色剂通过在定影单元13中加热和加压而定影至记录介质12上。此后，将记录介质12作为输出图像从图像形成设备排出。转印步骤后，将残留在电子照相感光构件1的表面上的调色剂(转印残留调色剂)用作为清洁装置的清洁器15除去。此后，将通过清洁器15清洁的电子照相感光构件1的表面用来自作为预曝光装置的预曝光单元16的预曝光光照射以电初始化，并且重复上述图像形成操作。

图2示出在将本发明图像形成方法施用至全色图像形成设备的情况下的示意图的实例。

图2中的符号K、Y、C和M分别表示黑色、黄色、青色和品红色。图2中，电子照相感光构件1K、1Y、1C和1M构造为沿着图2的各箭头方向旋转。分别用作为充电装置的充电单元2K、2Y、2C和2M使电子照相感光构件1K、1Y、1C和1M的表面带电。将带电的电子照相感光构件1K、1Y、1C和1M的表面分别用来自作为图像曝光装置(静电潜像形成装置)的图像曝光单元3K、3Y、3C和3M的图像曝光光照射，以形成静电潜像。此后，用承载在显影剂承载构件6K、6Y、6C和6M上的双组分显影剂使静电潜像显影(可显影化)为调色剂图像，所述显影剂承载构件6K、6Y、6C和6M分别设置在作为显影装置的显影单元4K、4Y、4C和4M上。将调色剂图像用作为一次转印装置的一次转印充电单元10K、10Y、10C和10M转印(一次转印)至中间转印构件9上。此外，将调色剂图像用作为二次转印装置的二次转印充电单元21转印(二次转印)至记录介质12上。此后，将记录介质12输送至作为定影装置的定影单元13，以及将调色剂通过加热和加压定影至记录介质12上。此后，将记录介质12作为输出图像从图像形成设备排出。二次转印步骤后，将转印残留调色剂等用作为中间转印构件9用清洁装置的中间转印构件清洁器14除去。应该注意，一次转印步骤后，将残留在电子照相感光构件1K、1Y、1C和1M的表面上的调色剂分别用作为清洁装置的清洁器15K、15Y、15C和15M除去。

使用本发明的双组分显影剂的显影方法优选涉及在使磁刷与电子照相感光构件接触，同时将交流电压施加至显影剂承载构件以在显影区域内形成交流电场的状态下显影。从防止载体粘附和改进点再现性的观点，显影剂承载构件(显影套筒(S))6与电子照相感光构件(感光鼓(D))之间的距离(S-D间隙)优选为100μm以上且1,000μm以下。当S-D间隙为100μm以上时，充分供给双组分显影剂，输出图像浓度几乎不降低。当S-D间隙为1,000μm以下时，来自磁极S1的磁力线几乎不扩展，因此磁刷密度几乎不降低，点再现性几乎不降低。另外，磁性载体上的保持力几乎不降低，几乎不发生磁性载体的粘附。

交流电场的峰间电压(Vpp)优选为300V以上且3,000V以下，更优选500V以上且1,800V以下。另外，交流电场的频率优选为500Hz以上且10,000Hz以下，更优选1,000Hz以上且7,000Hz以下。在这种情况下，作为用于形成交流电场的交流偏压的波形，给出三角波、矩形波、正弦波以及占空比变化的波形等。为了对应于调色剂图像形成速度的变化，优选在将包括不连续化交流偏压(间断的交流叠加电压)的显影偏压施加至显影剂承载构件的同时进行显影。当施加电压为300V以上时，容易地获得充分的图像浓度，容易地回收非图像区域内的起雾调色剂。另外，当施加电压为3,000V以下时，磁刷几乎不引起静电潜像中的扰乱。

使用包含充分带电的调色剂的双组分显影剂使得降低雾去除电压(Vback)，并且使得电子照相感光构件的一次带电降低。因此，可延长电子照相感光构件的寿命。Vback优选为200V以下，更优选150V以下。从获得充分的图像浓度的观点，对比电位优选为100V以上且400V以下。

另外，当频率为500Hz以上时，可以使用用于通常图像形成设备(电子照相设备)的任何电子照相感光构件。这种电子照相感光构件的实例为具有在由铝或SUS等形成的导电性支持体上以规定顺序形成导电层、底涂层、电荷产生层和电荷输送层的结构的电子照相感光构件。根据需要，可以在电荷输送层上形成保护层。

作为导电层、底涂层、电荷产生层和电荷输送层，可以采用电子照相感光构件中通常采用的那些。

<磁性载体和多孔磁性颗粒的体积平均粒径(D50)的测量方法>

粒度分布用根据激光衍射/散射方法的粒度分布测量设备(商品名：MicrotracMT3300EX，由Nikkiso Co.,Ltd.制造)测量。

将用于干法测量的样品进给单元(商品名：一次干式样品调节器Turbotrac，由Nikkiso Co.,Ltd.制造)安装至所述设备，以测量磁性载体和多孔磁性颗粒的体积平均粒径(D50)。作为Turbotrac的供给条件，灰尘收集器用作真空源，风量设定为约33升/秒，以及压力设定为17kPa。通过软件自动进行控制。确定作为体积平均基准的累积值的50％粒径(D50)。用附带的软件(版本10.3.3-202D)进行控制和分析。以下描述测量条件。

设定零(Set Zero)时间：10秒

测量时间：10秒

测量次数：1

颗粒折射率：1.81％

颗粒形状：非球形

测量上限：1,408μm

测量下限：0.243μm

测量环境：温度：23℃/湿度：50％RH

<调色剂的重均粒径(D4)和数均粒径(D1)的测量方法>

调色剂的重均粒径(D4)和数均粒径(D1)通过使用设置有100-μm口管的基于孔电阻法的精密粒度分布测量设备(商品名：Coulter Counter Multisizer 3，由BeckmanCoulter,Inc.制造)以及用于设定测量条件和分析测量数据的附带的专用软件(商品名：Beckman Coulter Multisizer 3，版本3.51，由Beckman Coulter,Inc.制造)来测量。有效测量通道数为25,000个。分析测量数据以计算直径。

将通过使特级氯化钠溶解在离子交换水中以具有1质量％的浓度而制备的电解质溶液(商品名：ISOTON II，由Beckman Coulter,Inc.制造)用于测量。

应该注意，测量和分析前如下所述设定专用软件设置。

在专用软件的"测量方法(SOM)的变化"的画面中，控制模式的总计数设定为50,000个颗粒，测量次数设定为1次，以及Kd值设定为通过使用"各自粒径为10.0μm的标准颗粒"(由Beckman Coulter,Inc.制造)获得的值。阈值和噪音水平通过按下阈值/噪音水平测量按钮来自动设置。另外，电流设定为1,600μA，增益设定为2，电解质溶液设定为"ISOTONII"，以及将复选标记置于关于测量后的口管是否冲洗的复选框。

在专用软件的"从脉冲至粒径的转换设定"的画面中，元件间隔设定为对数粒径，粒径元件数目设定为256，以及粒径范围设定为2μm至60μm的范围。

具体测量方法如下所述。

(1)将200ml电解质溶液装入"Multisizer 3"专用的250-ml玻璃制圆底烧杯中。烧杯放置在样品架中，将烧杯中的电解质溶液在24转/秒的条件下沿逆时针方向用搅拌棒搅拌。然后，通过专用软件的"口径冲洗"功能除去口管中的污物和气泡。

(2)将30ml电解质溶液装入100-ml玻璃制平底烧杯中。通过将分散剂(商品名：Contaminon N，由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)用离子交换水稀释3倍(质量比)制备的0.3ml稀释溶液添加至电解质溶液。"Contaminon N"为由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂形成且pH为7的用于洗涤精密测量装置的10质量％中性洗涤剂水溶液。

(3)将离子交换水装入超声波分散单元(商品名：Ultrasonic Dispersion SystemTetra 150，由Nikkaki Bios Co.,Ltd.制造)的水槽中，所述超声波分散单元中以异相180°设置各自振荡频率为50kHz的两个振荡器并且电输出为120W。将2ml"Contaminon N"添加至水槽。

(4)将第(2)项的烧杯放入超声波分散单元的烧杯固定孔中，并操作超声波分散单元。然后，调整烧杯的高度位置以使得烧杯中电解质溶液的液面与来自超声波分散单元的超声波共振至可能最高的程度。

(5)在用超声波照射第(4)项烧杯中的电解质溶液的状态下，将10mg调色剂逐渐添加并且分散在电解质溶液中。然后，继续超声波分散处理额外60秒。应该注意，调整水槽中的水温以使得在超声波分散时为10℃以上且40℃以下。

(6)将已使调色剂分散的第(5)项中的电解质溶液用移液管滴加至放置于样品架的第(1)项的圆底烧杯，将待测量的调色剂浓度调整至5％。然后，进行测量直至测量颗粒数目达到50,000个。

(7)将测量数据用设备附带的专用软件分析，并且计算重均粒径(D4)和数均粒径(D1)。应该注意，当专用软件设定为"图表/体积％"时，在专用软件的"分析/体积统计(算术平均)"画面上的"平均直径"为重均粒径(D4)。当专用软件设定为"图表/个数％"时，专用软件的"分析/个数统计(算术平均)"画面上的"平均直径"为数均粒径(D1)。

<细粉量的计算方法>

调色剂中个数基准的细粉(细颗粒)量如下所述计算。

调色剂中各自具有粒径为4.0μm以下的调色剂颗粒的个数％如下所述计算。进行用"Multisizer 3"的测量后，(1)通过设定专用软件为"图表/个数％"显示以个数％计的测量结果图表，以及(2)检查"格式/粒径/粒径统计"画面的粒径设定部分的"<"，并且在粒径设定部分下面的粒径输入部分中输入"4"。然后，(3)当显示"分析/个数统计(算术平均)"画面时，"<4μm"显示部分中的数值为调色剂中各自粒径为4.0μm以下的颗粒的个数％。

<粗粉量的计算方法>

调色剂中体积基准的粗粉(粗颗粒)量(体积％)如下所述进行计算。

调色剂中各自具有粒径为10.0μm以上的颗粒的体积％如下所述计算。用"Multisizer 3"进行测量后，(1)通过设定专用软件为"图表/体积％"显示以体积％计的测量结果图表，以及(2)检查"格式/粒径/粒径统计"画面的粒径设定部分的">"，并且在粒径设定部分下面的粒径-输入部分中输入"10"。然后，(3)当显示"分析/体积统计(算术平均)"画面时，">10μm"显示部分的数值为调色剂中的各自粒径为10.0μm以上的颗粒的体积％。

<磁性载体的水分吸附量的测量方法>

用精密天平在不锈钢盘上称量10g磁性载体，测量在温度为30℃和湿度为80％RH的气氛中放置72小时后磁性载体的质量(W1)。此后，在设定温度为100℃在减压下将磁性载体放置在干燥器中6小时以干燥。测量其中除去水分的干燥磁性载体的质量(W2)。

根据以下等式(3)计算磁性载体的水分吸附量。

磁性载体的水分吸附量(％)＝(W1-W2)/W1×100…(3)

以下，通过实施例的方式更具体地描述本发明。然而，本发明不仅仅限于实施例。

<磁性颗粒1的生产例>

将4.0质量％硅烷类偶联剂(3-(2-氨基乙基氨基丙基)三甲氧基硅烷)添加至各自的数均粒径为0.30μm的磁铁矿颗粒和数均粒径为0.30μm的赤铁矿颗粒。然后，在100℃以上的容器中将内容物各自高速搅拌和混合。因此，处理所述颗粒。

·苯酚：10质量份

·甲醛溶液(甲醛：40％，甲醇：10％，水：50％)：6质量份

·处理的磁铁矿：80质量份

·处理的赤铁矿：4质量份

将上述材料、5质量份28％氨水和20质量份水投入烧瓶中。然后，将内容物搅拌和混合的同时，30分钟内升温至85℃并且保持在所述温度下。进行聚合反应3小时，以固化待生成的酚醛树脂。此后，将固化的酚醛树脂冷却至30℃，向其中添加水。然后，除去上清液，用水洗涤后使沉淀物风干。接着，将所得物在180℃的温度在减压下(5mmHg以下)干燥5小时。因此，获得作为磁性材料分散型树脂颗粒的磁性颗粒1。

<磁性颗粒2的生产例>

步骤1(称量/混合步骤)

·Fe₂O₃：68.3质量％

·MnCO₃：28.5质量％

·Mg(OH)₂：2.0质量％

·SrCO₃：1.2质量％

称量上述铁素体用原料，将20质量份水添加至80质量份铁素体用原料。将混合物粉碎以制备浆料。浆料的固成分浓度设定为80质量％。

步骤2(预焙烧步骤)

将获得的浆料用喷雾干燥机(由OHKAWARA KAKOHKI CO.,LTD.制造)干燥。此后，在间歇式电炉中在氮气氛下(氧浓度：1.0体积％)在1,050℃的温度下焙烧所得物3.0小时。因此，生产预焙烧的铁素体。

步骤3(粉碎步骤)

将预焙烧的铁素体用破碎机粉碎从而具有约0.5mm的粒径，然后向其中添加水以制备浆料。浆料的固成分浓度设定为70质量％。将浆料用使用1/8-英寸的不锈钢制珠的湿法珠磨机粉碎3小时，以获得浆料。将浆料用使用各自直径为1mm的氧化锆珠的湿法珠磨机粉碎4小时。由此，获得体积基准的50％粒径(D50)为1.3μm的预焙烧的铁素体浆料。

步骤4(造粒步骤)

将1.0质量份作为分散剂的聚羧酸铵和1.5质量份作为粘结材料的聚乙烯醇添加至100质量份预焙烧的铁素体浆料。此后，将所得物用喷雾干燥机(由OHKAWARA KAKOHKICO.,LTD.制造)造粒成球形颗粒。随后干燥。将获得的造粒产物进行粒度调整，然后在700℃下用旋转式电炉加热2小时，除去有机材料如分散剂和粘结材料。

步骤5(焙烧步骤)

在氮气氛下(氧浓度：1.0体积％)通过在2小时内从室温升温至焙烧温度(1,100℃)并且保持在1,100℃温度下4小时焙烧造粒产物。此后，在8小时内将温度降至温度为60℃，并且使氮气氛恢复至大气。在40℃以下的温度下取出造粒产物。

步骤6(分选步骤)

将聚集的颗粒破碎，然后用筛开口为150μm的筛进行筛分以除去粗颗粒，风力分级以除去细颗粒，磁选以除去低磁力组分。因此，获得磁性颗粒。获得的磁性颗粒各自具有有孔的多孔形式。

步骤7(填充步骤)

将100质量份所获得的磁性颗粒投入混合搅拌机(商品名：万能混合机NDMV型，由DALTON CORPORATION制造)的搅拌容器内，向其中滴加表1中所示的树脂溶液1和酸催化剂。

滴加完成后继续搅拌2.5小时，以由树脂溶液1获得的树脂组合物填充入多孔磁性颗粒内。因此，获得所填充的磁性颗粒1。调整树脂的填充量相对于100质量份磁性颗粒为4.0质量份。

将所获得的填充的磁性颗粒1转移至具有带有螺旋状叶片的可旋转混合容器的混合机(商品名：鼓式混合机UD-AT型，由SUGIYAMA HEAVY INDUSTRIAL CO.,LTD.制造)，并且在氮气氛下以2℃/分钟的升温速度升温至混合机的设定温度150℃。在该温度下将填充的磁性颗粒1加热和搅拌1.0小时。因此，使树脂固化。此外，在减压下继续搅拌2.0小时。

此后，将所得物冷却至室温，并且取出其中填充树脂并且使树脂固化的铁素体颗粒。使用磁选机以除去非磁性材料。此外，使用振动筛以除去粗颗粒。因此，获得作为树脂填充型多孔磁性颗粒的磁性颗粒2。

<磁性颗粒3的生产例>

将"磁性颗粒2的生产例"部分的填充步骤中使用的树脂溶液1改变为表1中所示的树脂溶液2。滴加树脂溶液2，滴加完成后继续搅拌2.5小时，以使由树脂溶液2获得的树脂组合物填充在多孔磁性颗粒的孔中。由此，获得填充的磁性颗粒2。将树脂的填充量调整至相对于100质量份多孔磁性颗粒为4.0质量份。

将所获得的填充的磁性颗粒2转移至具有带有螺旋状叶片的可旋转混合容器的混合机(商品名：鼓式混合机UD-AT型，由SUGIYAMA HEAVYINDUSTRIAL CO.,LTD.制造)，在减压下在混合机的设定温度80℃下继续搅拌2.0小时。

此后，将所得物冷却至室温，并且取出其中填充树脂的铁素体颗粒。使用磁选机以除去非磁性材料。此外，使用振动筛以除去粗颗粒。由此，获得其中填充树脂的磁性颗粒3。

应该注意，通过使用扫描电子显微镜(商品名：S4700，由Hitachi,Ltd.制造)确认，各磁性颗粒1至3在磁性颗粒的表面部分上包含具有羟基的树脂。

<磁性载体核1的生产例>

将100.0质量份磁性颗粒1在减压下在220℃下搅拌6.0小时的同时干燥。此后，将磁性颗粒1在减压下冷却至室温，向其中添加200.0质量份邻二甲苯。然后，在2.0小时内将1.0质量份硬脂酰氯滴加至混合物，同时在0℃下将混合物冷却和搅拌。滴加后，将所得物进行过滤，用氢氧化钠中和，用水洗涤，风干，并且在减压下干燥。因此，获得磁性载体核1。

应该注意，在70℃下将获得的磁性载体核1用甲苯洗涤，确认包含0.2质量份作为未反应物质的硬脂酸。另外，红外光谱分析确认，获得的磁性载体核1中存在羟基。

<磁性载体核2和8的生产例>

将100.0质量份磁性颗粒1在减压下在220℃下搅拌6.0小时的同时干燥。此后，将磁性颗粒1在减压下冷却至常温。将2.0质量份二十八烷酸添加至100.0质量份磁性颗粒1，向其中添加浓硫酸作为催化剂。然后，在100℃下将混合物加热和搅拌1小时。此后，将所得物用氢氧化钠进行中和，用水洗涤，风干，并且在减压下干燥。因此，获得磁性载体核2。应该注意，在70℃下将获得的磁性载体核2用甲苯洗涤，确认包含1.0质量份作为未反应物质的二十八烷酸。另外，红外光谱分析确认，获得的磁性载体核2内存在羟基。

另外，上述干燥步骤后，将表2中所示的0.5质量份甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯和作为催化剂的浓硫酸添加至磁性颗粒1。在50℃下将混合物加热和搅拌1小时。此后，将所得物用氢氧化钠进行中和，用水洗涤，风干，并且在减压下干燥。因此，获得磁性载体核8。应该注意，在70℃下将获得的磁性载体核8用甲苯洗涤，确认包含0.2质量份作为未反应物质的甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯。另外，红外光谱分析确认，获得的磁性载体核8中存在羟基。

<磁性载体核3和9的生产例>

将100.0质量份磁性颗粒1在减压下在220℃下搅拌6.0小时的同时干燥。此后，将磁性颗粒1在减压下冷却至室温。将2.0质量份月桂酸酐添加至100.0质量份磁性颗粒1，搅拌混合物同时以5℃/分钟的升温速度加热至70℃。此后，将混合物进一步加热和搅拌1小时，随后用水洗涤，风干，并且在减压下干燥。由此，获得磁性载体核3。应该注意，将获得的磁性载体核3在70℃下用甲苯洗涤，确认包含1.5质量份作为未反应物质的月桂酸。另外，红外光谱分析确认，获得的磁性载体核3中存在羟基。

另外，上述干燥步骤后，将表2中所示的2.0质量份硬脂酸酐添加至磁性颗粒2。搅拌混合物，同时以5℃/分钟的升温速度加热至90℃。此后，将混合物进一步加热和搅拌1小时，随后用水洗涤，风干并且在减压下干燥。因此，获得磁性载体核9。应该注意，将获得的磁性载体核9在70℃下用甲苯洗涤，确认包含1.5质量份作为未反应物质的硬脂酸。另外，红外光谱分析确认，获得的磁性载体核9中存在羟基。

<磁性载体核4至7、10至13、15、16和18的生产例>

将表2中所示的100.0质量份磁性颗粒在搅拌的同时在减压下在220℃下进行干燥步骤6.0小时，然后以表2中所示的量向其中添加表2中所示的中间处理化合物。将混合物在100℃下加热和搅拌1小时，然后冷却至常温。因此，获得各磁性载体核4至7、10至13、15和16。

另外，除了磁性颗粒1不进行上述干燥步骤以外，以与磁性载体核12相同的方式获得磁性载体核18。

<磁性载体核14的生产例>

将1.0质量份溶解于甲醇中具有氨基的硅烷偶联剂KBM-602(由Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造)添加至100.0质量份磁性颗粒1。此后，将混合物加热至70℃，搅拌和混合。继续搅拌1小时。因此，获得磁性载体核14。

<磁性载体核17>

未任何处理下的磁性颗粒1取作磁性载体核17。

<磁性载体1至18的生产例>

减压下(1.5kPa)在保持在温度60℃下的行星运动型混合机(商品名：诺塔混合机VN型，由HOSOKAWA MICRON CORPORATION制造)中装入表1中所示的树脂溶液3，以使得树脂的量相对于100质量份磁性载体核1为2.0质量份。装入步骤如下：装入三分之一的树脂溶液，其施涂和溶剂除去进行20分钟；然后，装入另一个三分之一的树脂溶液，其施涂和溶剂除去进行20分钟；此外，装入最后三分之一的树脂溶液，其施涂和溶剂除去进行20分钟。

此后，将用涂布树脂组合物涂布的磁性载体转移至具有带有螺旋状叶片的可旋转混合容器的混合机(商品名：鼓式混合机UD-AT型，由SUGIYAMA HEAVY INDUSTRIAL CO.,LTD.制造)。在以10次/分钟旋转的混合容器中搅拌的同时，将磁性载体在氮气氛下在120℃温度下进行热处理2小时。将由此获得的磁性载体1进行磁选以与低磁力产物分离，使得通过筛开口为150μm的筛，并且用风力分级器进行分级。因此，获得体积分布基准的50％粒径(D50)为39.5μm的磁性载体1。

获得的磁性载体1的物理性质值如表2中所示。

此外，将磁性载体核1改变为表2中所示的磁性载体核2至18，以与磁性载体1相同的方式各自用树脂溶液3涂布磁性载体核2至18，随后分离低磁力产物。另外，进行与磁性载体1的情况下相同的分级步骤。因此，获得各自体积分布基准的50％粒径(D50)为39.5μm的磁性载体2至18。水分吸附量的结果如表2中所示。

表1

表2

(调色剂1的生产例)

将前述配方的材料用亨舍尔混合机(FM-75J型，由Mitsui Mining Co.,Ltd.制造)良好混合，然后用设定在130℃温度下的双轴捏合机(商品名：PCM-30型，由Ikegai Corp.制造)以10kg/小时的进给量捏合(捏合产物喷出时的温度为约150℃)。将获得的捏合产物冷却并且用锤磨机粗粉碎，然后用机械粉碎机(商品名：T-250，由Turbo Kogyo Co.,Ltd.制造)以15kg/小时的进给量细粉碎。因此，获得重均粒径为5.5μm，包含55.6个数％的各自粒径为4.0μm以下的颗粒，并且包含0.8体积％的各自粒径为10.0μm以上的颗粒的颗粒。

将获得的颗粒用旋转式分级机(商品名：TTSP100，由Hosokawa MicronCorporation制造)进行分级以截去细粉和粗粉。由此，获得重均粒径为6.4μm，包含存在率为25.8个数％的各自粒径为4.0μm以下的颗粒，并且包含存在率为2.5体积％的各自粒径为10.0μm以上的颗粒的青色调色剂颗粒1。

此外，将以下材料放入亨舍尔混合机(商品名：FM-75型，由NIPPON COKE&ENGINEERING CO.,LTD.制造)中，并且以旋转叶片的圆周速度35.0(m/s)混合3分钟的混合时间。由此，通过使二氧化硅颗粒和氧化钛颗粒粘附至青色调色剂颗粒1的表面来获得青色调色剂1。

青色调色剂颗粒1： 100质量份

二氧化硅颗粒(通过使借助于溶胶-凝胶法形成的二氧化硅颗粒用1.5质量％六甲基二硅氮烷进行表面处理并且将二氧化硅颗粒的粒度分布通过分级调整至期望的粒度分布来获得)： 3.5质量份

氧化钛颗粒(通过将具有锐钛矿型结晶性的偏钛酸用辛基硅烷化合物进行表面处理来获得)： 0.5质量份

另外，除了分别使用7.0质量份C.I.颜料黄色74和6.3质量份C.I.颜料红122来代替4.5质量份C.I.颜料蓝15:3以外，以与青色调色剂颗粒1中相同的方式获得黄色调色剂颗粒1和品红色调色剂颗粒1。

此外，以与青色调色剂1中相同的方式各自获得黄色调色剂1和品红色调色剂1。

表3示出所得调色剂的配方和物理性质值。

表3

<实施例1>

将10质量份的各色调色剂1添加至90质量份磁性载体1，将混合物各自用振动设备(YS-8D型，由YAYOI CO.,LTD.制造)振动，以制备300g的各双组分显影剂。振动设备的振幅条件设定为200rpm和2分钟。

另一方面，将90质量份的各色调色剂1添加至10质量份磁性载体1，在温度为23℃和湿度为50％RH的常温常湿环境中(此后称作"N/N")将混合物各自用V型混合机进行混合5分钟，以提供补充显影剂。

通过使用双组分显影剂和补充显影剂如下所述进行评价。

作为图像形成设备，使用由Canon Inc.制造的彩色复印机(商品名：Image RUNNERADVANCE C9075PRO)的改造机。

将双组分显影剂放入各色用显影装置中，设置容纳各色用补充显影剂的补充显影剂容器。然后，形成图像并且进行各种评价。

将复印机放置在以下环境中：将复印机放置在温度为23℃和湿度为5％RH的环境中(此后称作"N/L")72小时以上以充分调湿，将环境在3小时内由其改变为温度为30℃和湿度为80％RH的环境(此后称作"H/H")。这种情况下的环境状态称作"H/Ha"。另外，在调湿的H/Ha环境状态后将复印机放置在H/H环境中72小时，这种情况下的环境状态称作"H/Hb"。

类似地，将复印机放置在H/H环境中72小时以上以充分调湿，将环境在3小时内由其改变为N/L环境。这种情况下的环境状态称作"N/La"。另外，在调湿N/La环境状态后将复印机放置在N/L环境中72小时，这种情况下的环境状态称作"N/Lb"。

输出图像的种类和待输出的张数根据评价项目来改变。

条件：

纸：激光束打印纸(商品名：CS-814(81.4g/m²，由Canon Marketing Japan Inc.制造)

图像形成速度：改造复印机以使得每分钟能够以全色输出80张A4大小的纸。

显影条件：改造复印机以使得将显影对比度能够调整至任意值并且不操作通过机器的自动校正。

改造复印机以使得交流电场的峰间电压(Vpp)能够在2.0kHz频率下以0.1kV从0.7kV改变至1.8kV。

改造复印机以使得能够单独输出具有各颜色的图像。

以下描述评价项目。

(1)各环境状态中的灰度变化

在N/N环境中在10张纸上输出包括各自具有设定为以下值的浓度的图案的图像。另外，在各上述环境中在10张纸上输出相同图像。在各自环境中输出10张图像的图案的平均值用彩色反射浓度计X-Rite 404A来计算。

图案1：0.10以上且0.15以下

图案2：0.25以上且0.30以下

图案3：0.45以上且0.50以下

图案4：0.65以上且0.70以下

图案5：0.85以上且0.90以下

图案6：1.05以上且1.10以下

图案7：1.25以上且1.30以下

图案8：1.45以上且1.50以下

N/N环境与N/Lb环境状态之间的图案浓度的比较表示为评价S，N/La环境状态与N/Lb环境状态之间的图案浓度的比较表示为评价T，N/N环境与H/Hb环境状态之间的图案浓度的比较表示为评价U，并且H/Ha环境状态与H/Hb环境状态之间的图案浓度的比较表示为评价V。

评价S和评价U基于以下基准。

A：全部图案图像满足上述浓度范围。

B：一个图案图像偏离上述浓度范围。

C：两个图案图像偏离上述浓度范围。

D：三个图案图像偏离上述浓度范围。

另外，评价T和评价V基于根据环境状态之间浓度差为0.06以上的图案个数判断的以下基准。

A：不存在浓度差为0.06以上的图案。

B：浓度差为0.06以上的图案个数为1以上且2以下。

C：浓度差为0.06以上的图案个数为3以上且4以下。

D：浓度差为0.06以上的图案个数为5以上且6以下。

(2)混色的色调变化

对于色调变化评价作为黄色与品红色之间的混色的红色。

在调整显影对比度以使得在纸上单独各颜色的实心图像的反射浓度各自为1.50后，在N/La环境状态中在10张纸上输出红色实心图像。此后，在N/Lb环境状态中在10张纸上输出相同红色实心图像。N/La环境状态与N/Lb环境状态之间色调变化的程度的确认评价表示为评价W。

类似地，在调整显影对比度以使得在纸上单独各颜色实心图像的反射浓度各自为1.50后，在H/Ha环境状态中在10张纸上输出红色实心图像。此后，在H/Hb环境状态中在10张纸上输出相同红色实心图像。H/Ha环境状态与H/Hb环境状态之间的色调变化程度的确认评价表示为评价X。

<色调变化的测量方法>

色调变化通过用SpectroScan Transmission(由GretagMacbeth制造)测量a*和b*来确定。以下描述具体测量条件的实例。

(测量条件)

观察光源：D50

观察视野：2°

浓度：DIN NB

白色基准：Pap

滤光器(Filter)：无

通常，a*和b*为作为用于通过使颜色数值化来表示颜色的手段用于L*a*b*颜色坐标系中的值。a*和b*均表示色相。色调测量例如红色、黄色、绿色、蓝色和紫色等色彩尺度化。各a*和b*表示颜色方向，a*表示红-绿方向和b*表示黄-蓝方向。本发明中，色调变化差(ΔC)通过以下等式(4)来定义。

ΔC＝{(N/La、H/Ha中的图像的a*-N/Lb、H/Hb中的图像的a*)²+(N/La、H/Ha中的图像的b*-N/Lb、H/Hb的图像的b*)²}^1/2…(4)

在图像的任意5个点上进行测量，确定测量值的平均值。评价方法如下：对各环境中输出的实心图像各自测量a*和b*，通过上述等式确定ΔC。

A：0≤ΔC<1.50

B：1.50≤ΔC<2.50

C：2.50≤ΔC<3.50

D：3.50≤ΔC<5.00

(3)起雾

在H/Ha环境状态后即刻，在1,000张纸上连续输出图像面积比为40％的A4大小的实心图像。此后，在10张纸上输出A4大小的整个白色实心图像，白底部分的白度用反射计(由Tokyo Denshoku Co.,Ltd.制造)测量。从所述白度与转印纸张的白度之差计算起雾浓度(％)，10张纸的最高起雾浓度表示为评价Y。评价Y基于以下基准。

A：小于0.4％

B：0.4％以上且小于0.8％

C：0.8％以上且小于1.2％

D：1.2％以上且小于1.6％

(4)图像的飞散性

N/La环境状态后即刻，将图3中所示的图像(线的条数：19条，线宽度：100μm，线间隔：300μm，线长度：1.0cm)作为未定影图像在10张纸上输出，然后放置在100℃的炉内3分钟以定影。

用放大器观察线图像，计数在线图像周围飞散的调色剂粘附斑点的个数。10张纸中的最大个数表示为评价Z。评价Z基于以下基准。

A：飞散斑点的个数为19以下

B：飞散斑点的个数为20以上且29以下

C：飞散斑点的个数为30以上且39以下

D：飞散斑点的个数为40以上且49以下

(5)综合判断

量化上述评价S至Z的评价等级(A＝5、B＝4、C＝3、D＝2和E＝0)，基于以下基准判断总值。

A：37以上且40以下

B：32以上且36以下

C：28以上且31以下

D：20以上且27以下

E：19以下

实施例1中，各评价获得极其好的结果。评价结果示于表4至6中。

<实施例2和3>

以与实施例1中相同的方式以与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比来将各磁性载体2和3用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂以外，以与实施例1中相同的方式进行评价。

虽然实施例2和3在与磁性载体核的表面上的羟基反应的化合物上各自不同于实施例1，但是在各实施例中水分吸附量低并且获得极其好的结果。评价结果示于表4至6中。

<实施例4>

以与实施例1中相同的方式以与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将磁性载体4用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂以外，以与实施例1中相同的方式进行评价。

实施例4中，与实施例1相比，不使得硬脂酸与磁性载体核的表面上的羟基反应而进行处理。结果，磁性载体的水分吸附量稍微高。结果，对于环境变化的带电稳定性稍微降低。

结果，色调变化和飞散性稍微受到N/L环境至H/H环境的环境变化的影响，但是没有问题。另外，除了前述以外，获得极其好的结果。评价结果示于表4至6中。

<实施例5和6>

以与实施例1中相同的方式以与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将各磁性载体5和6用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂以外，以与实施例1中相同的方式进行评价。

各实施例5和6在用于磁性载体核表面处理的化合物种类上不同于实施例4。水分吸附量和评价结果没有很大地不同于实施例4中的那些。色调变化和飞散性稍微受影响，但是没有问题。另外，除了前述以外，获得极其好的结果。评价结果示于表4至6中。

<实施例7>

以与实施例1中相同的方式以与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将磁性载体7用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂以外，以与实施例1中相同的方式进行评价。

与实施例6一样，实施例7在用于处理的化合物种类上不同于实施例4，但是水分吸附量高于实施例6中的水分吸附量。因此，色调稳定性稍微低于实施例6中的色调稳定性，但是没有问题。另外，除了前述以外，获得极其好的结果。评价结果示于表4至6中。

<实施例8>

以与实施例1中相同的方式以与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比来将磁性载体8用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂以外，以与实施例1中相同的方式进行评价。

实施例8在化合物的种类和量上与实施例2不同并且其水分吸附量甚至更大。那些差异稍微影响图像浓度稳定性。评价结果示于表4至6中。

<实施例9至11>

以与实施例1中相同的方式以与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比来将各磁性载体9至11用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂以外，以与实施例1中相同的方式进行评价。

各实施例9至11使用其中具有羟基的树脂填充在颗粒的孔中的多孔磁性颗粒。

在实施例9中，与实施例1中一样，通过使得硬脂酸与羟基反应来获得低水分吸附量，在各评价中获得极其好的结果。评价结果示于表4至6中。

实施例10中，除了使用不同磁性载体核以外，进行与实施例5中相同的处理。磁性载体核的种类上的差异提供飞散性和起雾的评价结果的轻微差异，但是浓度和色调的稳定性与实施例5处于相同水平。实施例10中，除了色调变化和起雾以外，获得极其好的结果。评价结果示于表4至6中。

实施例11中，除了使用不同磁性载体核以外，进行与实施例8相同的处理。磁性载体核的种类上的差异提供飞散性和起雾的评价结果的轻微差异，但是水分吸附量以及浓度和色调的稳定性与实施例8的那些处于相同的水平。评价结果示于表4至6中。

<实施例12和13>

以与实施例1中相同的方式以与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将各磁性载体12和18用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂以外，以与实施例1中相同的方式进行评价。

实施例12中，由于化合物的种类和量导致水分吸附量大。水分吸附量的增加产生浓度、色调变化和起雾的差异。评价结果示于表4至6中。

另外，实施例13中，磁性载体核不进行干燥步骤。结果，与实施例12相比环境稳定性稍微降低。评价结果示于表4至6中。

<比较例1>

以与实施例1中相同的方式以与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将磁性载体13用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂以外，以与实施例1中相同的方式进行评价。

比较例1中，与实施例12相比用于处理的化合物的量甚至更低。因此，水分吸附量大。因此，降低对于环境变化的带电稳定性。另外，特别当环境从N/L环境改变至H/H环境时，环境之间浓度和色调的变化量显著大，认为这是因为没有补充水分吸附量。评价结果示于表4至6中。

<比较例2>

以与实施例1中相同的方式以与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将磁性载体14用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂以外，以与实施例1中相同的方式进行评价。

比较例2使用通过使得作为处理剂的氨基硅烷偶联剂与树脂的羟基反应获得的磁性载体核。因此，改进水分吸附性，但是由于处理剂，导致当环境从H/H环境改变至N/L环境时，与实施例1的那些相比浓度和色调的变化显著。评价结果示于表4至6中。

<比较例3>

以与实施例1中相同的方式以与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将磁性载体15用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂以外，以与实施例1中相同的方式进行评价。

比较例3中，将磁性载体核树脂的羟基用短链脂肪酸处理。比较例3中使用的化合物没有充分降低水分吸附量，特别地，与实施例1中的那些相比通过各环境变化的色调变化显著。评价结果示于表4至6中。

<比较例4>

以与实施例1中相同的方式以与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将磁性载体16用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂以外，以与实施例1中相同的方式进行评价。

比较例4中，进行处理而不使得甲酸反应。与比较例3相比，比较例4中使用的化合物使水分吸附量进一步增加，特别当环境从N/L环境改变至H/H环境时，浓度和色调的变化显著，严重引起起雾。评价结果示于表4至6中。

<比较例5>

以与实施例1中相同的方式以与实施例1中调色剂与磁性载体之间相同的比将磁性载体17用于制备双组分显影剂和补充显影剂。除了使用获得的显影剂以外，以与实施例1中相同的方式进行评价。

比较例5中，没有对磁性载体核的表面进行处理。比较例5中，水分吸附量大，并且在通过环境变化的各方面，如输出图像浓度变化、色调变化、起雾和飞散性，比较例5显著差于实施例1。评价结果示于表4至6中。

表4

虽然参考示例性实施方案描述了本发明，但是要理解的是本发明不限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围符合最宽泛的解释从而涵盖所有此类改进以及等同的结构与功能。

Claims (11)

1.一种磁性载体，其包含磁性载体颗粒，所述磁性载体颗粒各自包括：

包含磁性材料和树脂的磁性载体核；以及

形成于所述磁性载体核的表面上的树脂涂层，其特征在于：

包含在所述磁性载体核中的所述树脂具有羟基；

所述磁性载体核的表面部分包含由下式(1)表示的化合物：

式(1)中，R表示具有8个以上的碳原子的烃基，R'表示-OH、-Cl或者-OR¹⁰且R¹⁰表示具有1至22个碳原子的有机基团；以及

当所述磁性载体在温度为30℃和湿度为80％RH的环境中放置72小时时，所述磁性载体的水分吸附量为0.40质量％以下；

其中在所述磁性载体核的表面部分中由式(1)表示的化合物的含量相对于100质量份所述磁性载体核为0.3质量份以上且4.0质量份以下。

2.根据权利要求1所述的磁性载体，其中R¹⁰表示硬脂基或山萮基。

3.根据权利要求1所述的磁性载体，其中所述磁性载体核包括所述磁性材料分散在所述树脂中的磁性载体核。

4.根据权利要求3所述的磁性载体，其中所述磁性材料包括磁性铁氧化物颗粒。

5.根据权利要求1所述的磁性载体，其中：

所述磁性材料包括各自具有孔的多孔磁性颗粒；以及

所述磁性载体核包括所述树脂填充至所述多孔磁性颗粒的孔中的磁性载体核。

6.根据权利要求5所述的磁性载体，其中所述多孔磁性颗粒的材质为铁素体。

7.根据权利要求1所述的磁性载体，其中使所述树脂的羟基的一部分与所述由式(1)表示的化合物的一部分进行酯化。

8.根据权利要求1所述的磁性载体，其中所述由式(1)表示的化合物包含选自由以下组成的组的至少一种化合物：

没有羟基的具有9个以上的碳原子的脂肪酸；

没有羟基的具有9个以上的碳原子的脂肪酸的酯化合物；

没有羟基的具有9个以上的碳原子的脂肪酸的酐；以及

没有羟基的具有9个以上的碳原子的脂肪酸的氯化物。

9.根据权利要求8所述的磁性载体，其中所述具有9个以上的碳原子的脂肪酸包括选自由以下组成的组的至少一种：壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、山萮酸、二十八烷酸、十四烷酸和三十烷酸。

10.根据权利要求8所述的磁性载体，其中所述由式(1)表示的化合物包括选自由以下组成的组的至少一种：硬脂酸硬脂酯和山萮酸山萮醇酯。

11.一种双组分显影剂，其特征在于，其包含：

根据权利要求1至10任一项所述的磁性载体；和调色剂。