JPS62121463A - 静電像現像用キヤリア - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像するためにトナーと共
に用いられる静電像現像用キャリアに関するものであり
、特にシリコーン樹脂よりなる被覆層を有してなる樹脂
被覆型の静電像現像用キャリアに関するものである。

〔発明の背景〕

最近における画像形成方法においては静電潜像を経由す
る方法が広く利用されている。静電潜像は、例えば電子
写真法においては、光導電性感光体に均一な静電荷を与
えた後画像露光を行う５とによって形成される。このよ
うな静を潜像は、現像剤によって現像され、得られるト
ナー像が転写紙に転写された後、あるいはそのまま定着
されて可視画像が形成される。

静電潜像の現像方法としては、トナーと磁性体を含有し
てなるキャリアとよりなる二成分現像剤を用い、現像剤
担持体の表面に現像剤を磁力により穂立ちさせて磁気ブ
ラシを形成し、この磁気ブラシにより潜像担持体の表面
を摺擦して当該潜像担持体上の静電潜像に磁気ブラシ中
のトナー粒子を静電的に付着させる方法が広く用いられ
ている。

このような現像方法に用いられるキャリアとしては、従
来、鉄、フェライト、マグネタイトなどの強磁性体の粒
子よりなるものが知られているが、このようなキャリア
を用いた場合には、キャリアとトナーとの摩擦において
キャリア粒子の表面にトナー物質が転移付着しやすいた
めキャリアの摩擦帯電特性が低下したり、あるいは上記
の如き強磁性体の粒子は吸湿性が高くて湿度が高い環境
下においてはキャリアの摩擦帯電性が低下したりするな
どの問題点がある。

〔発明が解決すべき問題点〕

このような問題点を除去するために上記の如き強磁性体
の粒子の表面を樹脂により被覆してなるキャリアが開発
された。特にシリコーン樹脂によりキャリア芯材の表面
を被覆してなるキャリアは、表面の滑り性がよくてトナ
ー物質のキャリア粒子の表面への付着を良好に防止する
ことができる。

しかしながら、斯かるシリコーン樹脂被覆キャリアにお
いては、特に長期間に亘り繰り返して使用する場合には
被覆層がキャリア芯材の表面から剥離する現象が現れ、
そして被覆層が剥離して露出したキャリア芯材の表面に
トナー物質が付着するようになり、この結果キャリアの
摩擦帯電性が変化してトナーにおいては適正な帯電量が
得られず、結局トナー飛散による汚染が発生し、また得
られる画像においてはカブリが発生する問題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、長期間に亘り繰り返して　　　゛使用す
る場合にも安定した摩擦帯電性が得られ、トナー飛散を
伴わずにカブリのない良好な画像を長期間に亘り安定に
形成することができる静電像現像用キャリアを提供する
ことにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像用キャリアは、カップリング剤によ
り処理されたキャリア芯材の表面に主としてシリコーン
樹脂からなる被覆層を有することを特徴とする。

斯かる構成によれば、キャリア芯材の表面がカップリン
グ剤により処理されているため、このカンブリング剤が
通常キャリア芯材の表面に存在する水酸基などの親水性
基と強固に結合し、しかもシリコーン樹脂とカップリン
グ剤とが強固に結合し、これらの結果シリコーン樹脂よ
りなる被覆層のキャリア芯材に対する固着力が格段に大
きくなり、従って長期間に亘り繰り返して使用する場合
にも被覆層の剥離が住ぜずに所期の摩擦帯電性が安定に
得られる。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明においては、キャリア芯材の表面をカップリング
剤により処理したうえシリコーン樹脂による被覆層を形
成し、もって静電像現像用キャリアを構成する。

本発明において被覆層を形成するために用いるシリコー
ン樹脂としては、特に限定されないが、例えば下記■及
び■で示すような反応により硬化する縮合反応型シリコ
ーン樹脂を特に好ましく用いることができる。

■加熱脱水縮合反応 Ｒ＋　　　　　　　　　Ｒｔ Ｉ −Ｏ−５ｉ−ＯＨ＋　　ＨＯ−５ｔ　　Ｏ−加熱　　　
　　１１ ■室温湿気硬化反応 Ｒ＋　　　　　　　　　　Ｒｚ −Ｏ−５ｉ−ＯＸ　　＋　　ＸＯ−５ｉ−０−−２）１
０Ｘ　　　　　　　　ｌ　　　　１式中、ＯＸは、アル
コキシ基、ケトキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基
などを表す。

斯かる縮合反応型シリコーン樹脂において特に好ましい
ものは、置換基がメチル基であるものである。置換基が
メチル基である縮合反応型シリコーン樹脂により得られ
る被覆層においては、構造が緻密になりｔθ水性が相当
によくて耐湿性の良好なキャリア゛とすることができる
。

本発明において用いる縮合反応型シリコーン樹脂として
は、加熱硬化型シリコーン樹脂、常温硬化型シリコーン
樹脂のいずれをも用いることができる。常温硬化型シリ
コーン樹脂を用いる場合には、硬化させるために特に高
温に加熱することを必要としないが、硬化を促進させる
ために１５０〜２２０℃の範囲内で加熱してもよい。

常温硬化型シリコーン樹脂は、通常の雰囲気下において
２０〜２５℃程度の温度またはこれより僅かに高い温度
で硬化するシリコーン樹脂であり、硬化のために１００
℃を越える温度を必要としないものである。

縮合反応型シリコーン樹脂として市販されているものと
しては、例えば下記の如きものを挙げることができる。

ｒ　Ｓ　Ｒ−２４１０Ｊ　　（トーμ・シリコーン社製
）ｒｓＲ−２４１１Ｊ　　（トーμ・シリコーン社製）
ｒＫＲ−２５５Ｊ　　（信越化学工業社製）ｒＫＲ−２
７１Ｊ　　（信越化学工業社製）ｒＫＲ−１５２Ｊ　　
（信越化学工業社製）ｒＫＲ−２５１Ｊ　　（信越化学
工業社製）ｒＫＲ−２２０Ｊ　　（信越化学工業社製）
被覆層の形成においては、シリコーン樹脂を単独でまた
は組み合わせて用いてもよいし、あるいはシリコーン樹
脂に対して他の樹脂を本発明の効果が失われない範囲で
混合したものを用いてもよい。その添加割合はシリコー
ン樹脂および他の樹脂の種類により異なり一層には規定
できないが、おおむねシリコーン樹脂１００重量部に対
して１０重量部以下が好ましい。そのような他の樹脂と
しては、例えばアクリル樹脂、スチレン樹脂、エポキシ
樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂、アセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノー
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース
樹脂、ポリオレフィン樹脂、これらの共重合体樹脂、配
合樹脂などを挙げることができる。

本発明においてはシリコーン樹脂よりなる被覆層を形成
する前に、キャリア芯材の表面をカップリング剤で処理
する。具体的な処理方法としては例えば下記の如き方法
を挙げることができる。

（１）水溶液法 約０．１〜０．５ｈ濃度のカップリング剤を、一定のｐ
Ｈの水、あるいは水−溶媒に十分攪拌しながら注入溶解
させ、加水分解する。キャリア芯材をこの溶液中に浸し
た後、濾過あるいは圧搾して水を除き、１２０〜１３０
℃で十分乾燥する。

（２）有機溶媒法 少量の水と、加水分解用触媒（ＩＩＣＩ又はＣＨ：＋ｃ
ＯＯＨ）を含む有機溶媒（アルコール、ベンゼン、ハロ
ゲン化炭化水素）に、カップリング剤を溶解する。

キャリア芯材をこの溶液に浸した後、濾過あるいは圧搾
して溶媒を除き、１２０〜１３０℃で十分乾燥する。

（３）スプレー法 キャリア芯材を激しく攪拌しながら、カップリング剤の
水溶液あるいは溶媒液をスプレーする。

１２０〜１３０℃で水あるいは溶媒を除去する。

本発明において用いることができるカップリング剤とし
ては特に限定されないが、例えばシラン系カップリング
剤あるいはチタン系カップリング剤を挙げることができ
、このうちシラン系カップリング剤は、シリコーン樹脂
との結合性が良好である点で好ましいものである。

シラン系カップリング剤としては、例えば下記一般式ｔ
ｌ＋で示されるものを挙げることができる。

一般式（１） ％式％ （×はアルコキシ基、アセトキシ基または塩素原子を表
し、ｍは１〜３の整数を表し、Ｙはメチル基、または塩
素原子、アミノ基、ビニル基、グリシドキシ基、メルカ
プト基、メククリル基、ウレイド基の少なくとも１種ま
たは２種以上を有する炭化水素基を表し、ｎは３〜ｌの
整数を表す、）上記一般式ｆｉ＋で示されるシラン系カ
ップリング剤の具体的物質としては下記の如きものを挙
げることができる。

（ビニル基を有するもの） Ｃ１ｌ□＝ＣｌｌＳｉα３ Ｃ）Ｉｚ＝ＣＨ５ｉ（ＯＣＪｓ）ｉ ＣＩｌ□＝　ＣＩＩＣＨｚＳｉＣ／　、ｌ（：Ｈｚ＝Ｃ
ＨＣｔｌｚＳｉ（ＣＨｉ）ｃＩｚＣＩ（ｚ　＝　Ｃ’Ｈ
ＣＩＩ□５ｉ（Ｃ１ｈ）ｚｃＺＣ１ｈ＝ＣＨＣｔｈＳｉ
（ＯＣＪｓ）＋ＣＨｚ　＝Ｃｌｌ５ｉ（ＯＣｚＨＪＣＨ
ｓ）　５（Ｃ１１□＝ＣＩＩＣＨｚ）ｚｓｉｃＪｚ（Ｃ
ｕｔ　＝　ＣＨ）　ｔｓｉ　（ＯＣｔＨｓ）　ｚ（ＣＨ
ｔ寓Ｃ）Ｉ）　５ｓｉＯｃＪ６ Ｈα・ＣＨｔＣＦＩｔＣＨｇＳｉ（ＯＣＩｈ）ｔＣＨｚ
　−Ｃ）ｌｓｉ　（ＯＣＯＣＨｓ）　５Ｃ１ｈ　−Ｃ）
ＩＳｉ　（ＯＣＩＩｓ）　ｓ（塩素原子を有するもの） αＣＨｔＣＨｚＣＨｔＳｉ（ＯＣＨｓ）ｉＣＪＣＨｔＣ
ＨｔＣＨｇＳｉ　（ＯＣＲｓ）　ｘＣＨｉ （Ｙがメチル基であるもの） ＣＨｓＳｌ　（ＯＣＨｓ）　５ ＣＨｚＳｔ　（ＱＣ！Ｈ！ｌ）　５ （ＣＨｓ）ＳｉＣツ （ＣＨｆｆ）　ｔｓＩ　Ｃ１ｚ （ＣＨ，）　ｆｆ５ｉｃＺ （グリシドキシ基を有するもの） Ｃｕｔ　−ＣＨＣＩ（ｘＯｃＨｘｃＨｔｃＨｔｓｌ　（
ＯＣＨ３）コＣ１ｈ　　ＣＨＩＪＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚＳ
ｉＣＨｉ（ＯＣＪｓ）ｚＣｔｈ　　Ｃ１１ＣＨｚＯＣＨ
ｚＣ１１□ＣＨ２５ｉ（ＣＩ！＋）ｚＯｃｚｔｌｓ（メ
ルカプトｍを有するもの） Ｈ３ＧＨｚＣ）ＩｚＣＨｚＳｉ　（ＯＣＨｔ）　ｘＨ５
ＣＩｈＣＨｇＣＨｚＳｉ　（ＯＣｔｔｌｓ）　ｚＨ５Ｃ
ＨｔＣＨｚＣＨｔＳｉ（ＯＣＩｌｉ）ｚＣＨｌ （メタクリル基を有するもの） ＣＩ。

（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＣ００ＣＨｚＣＨｚＣＩｈＳｉＣ１
ｚＣＨｉ （ＣＨｉ）ｚｃ＝ｃ　　Ｃ００ＣＨｔＣＨｘＣＨｚＳｉ
（ＯＣＲｓ）３番 ＣＨ。

ＣＨｚ＝ＣＣＯＯＣＨｔＣＨｇＣＨｚＳＣｏｏＣＨｔＣ
ＨＮＨ３ Ｃ１１３ＣＨｓ （ウレイド基を有するもの） ＮＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＨｔＣＨｔＳｉ　（ＯＣＪｓ）
コ（アミノ基を有するもの） ＮＨｘＣＨｔＣＨｘＣＨｔＳｉ　（ＯＣＨｓ）　３Ｎｌ
ｂＣＨｘＣＨｔＣＨｔＳｉ（ＯＣＪｓ）　ｓＬ 曙 ＮＨ，ＣＨツ、ＣＩＩ　□ＣＨｘＳｉ　（ＯＣＨａ）　
ｚＯａ ＮＨｚＣＩＩｉＣＨＪＨＣＨｚＣＨｘＣＨｔＳｉ　（Ｏ
ＣＨ３）　ｚＮＨｘＣＯＮＨＣＨｔＣＨｔＣｆｈＳｉ　
（ＯＣＪｓ）　５ＮＨｔＣＨｔＣＨ＊ＮＨＣ）ｌオＣＨ
ｇＣ１ｈＳｉ　（ＯＣＨａ）　ｓＮＨｚＣＨｚＣＨｔＮ
ＨＣＨｚＣＨｇＮＨＣＩＩ□ＣＨｔＣＨｔＳｉ（ＯＣＨ
ｚ）　。

ＣＪｓＯＣＯＣＨｔＣＨＪＨＣＨｚＣＨｚＣＨｚＳｉ　
（ＯＣＨｔ３）　５ＣｔＨｓＯＣＯＣＨｚＣＨＪＨＣＨ
ｚＣＨＪＨＣＨｔＣＨｚＣＨｚＳｉ（ＯＣＨｓ）　５Ｃ
ＪｓＯＣＯＣＨｚＣＨｔＮＨＣＨｚＣＨｔＮＨＣＨｚＣ
１ｌｚＮＨＣＨｚＣＨｔＮＨ−ＣｔｌｚＣＨｚＣＨ＊５
ｉ（ＯＣＨｓ）ｉＣＨＪＣＯＣＨｘＣ）ＩｔＮＨＣＪｈ
ＣＬＮＨＣＬＣＬＣＬＳｉ　（ＯＣＩＩ＋）　ｓＣ！Ｈ
５ Ｎ　　ＣＨｔＣＨｚＣＨｚＳｉ（ＯＣｌｈ）ユｚＨｓ ＮＨ３ １１０ｃＨ，ｃＨ。

Ｎ　　ＣＨｚＣＨｚＣＩ（ｚｓｉ（ＯＣＨｚ）ｓＨＯＣ
ｌｌ’ｚＣＩ（ｔ （ＣＨＪ）　５ｓｉｃ［ｌ□Ｃ１ｈＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ
！（Ｃ１ｈＯ）ｓｓｉｃ）ＩｚＣｌｈＣＨｚ　　ＮＨＣ
Ｌ（ＣＪｓＯ）　１ｓｉｃＨｚｃＩｈｃｌｌｚＮＨ （Ｃａｌｌｓ’）　５ｓｉｃｔｌｚｃＩｌｚｃｆｌｚＣ
Ｈ３ＮＨＣＨｚＣＩｈＣＨｚＳｉ（ＯＣＪｓ）　３ＮＨ
ｚ（ＣＨ＊ＣＨＪＨ）ｚｃＨ＊ｃＨ□ＣＨｔＳｉ（ＯＣ
Ｈｓ）　ｙＣＨＪＨＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＣＩｈＳｉ　
（ＯＣＩ＋３）　ｚ（ＣＨｉ）ｓｓｉＮＨｓｔ（ＣＨｉ
）ｓまたチタン系カップリング剤としては、例えば下記
一般式■〜■で示されるものを挙げることができる。

一般式Ｉ Ｔｉ（ＯＲ’）４−１１（ＯＸ　　Ｒす。

一般式■ （ＣＨり、−Ｑ 一般式■ （Ｒ’０）ｉＴｉ（Ｌ）ｚ 一般式■ （一般式Ｉ〜■において、 Ｒ１およびＲ３は、各々炭素原子数が３〜２４の置換も
しくは非置換のアルキル基、アリール基、アルケニル基
、環状アルキル基を表し、Ｘは、 Ｉ　　　　　　＼ Ｈ または　　　０ −８−を表し、 Ｘ′は、　　　０　　を表し、 −　　Ｃ− Ｌはアセチルアセトナート基を表し、 ｎは１〜３の整数を表し、 ｍは１または２を表し、 ｐは０またはｌを表し、 ｑは４〜２０の整数を表す。） 一般式Ｖ Ｔｉ（ＯＲ）、（ＯＲ’）□、ＩＬ。

（一般式■において、 ＲおよびＲ゛は、各々水素原子、炭素原子数が３〜２０
の置換もしくは非置換のアルキル基またはアリール基を
表し、 Ｌはリン配位子を表し、 ｎおよびｍは、各々０〜４の整数を表す、）一般式■ （一般式■において、 Ｒは炭素原子数が３〜２０の置換もしくは非置換のアル
キル基を表し、 ｐは４〜２０の整数を表す、） 具体的には下記の如きものを挙げることができる。

ｃ＋＋、　　　　　　　　　０ ＼　　　　　　　ＩＩ ＣＨ０−Ｔｉ（ＯＣＣ＋Ｊ３ｓ）ｓ ＣＨｌ ＣＨ，ＩＯ （ＣＬＣＬＣＬＣＩＩｔ　　Ｏ）　ｉＴｉ　（ＯＣＣ＋
　Ｊ３ｓ）０Ｏ ＩＩ　　　　　　　　　　ＩＩ ＣＩ（ｔ＝ｃ４１　　ＣＯＯＣＣ＋ＪｓｓＴｉ ＣＬ”ＣＨＣＯＯＣＨＣ１ｈ ０　　　　　　　　　　ＣＨｓ ＋１．ｃ　　ＯＯ Ｉ　　ＩＩ　　　　　　　　　　ＩＩ ＣＨｚ＝ＣＣＯＯＣＣ＋Ｊｔｓ Ｔｉ ＣＬ＝ＣＣ−’ＯＯＣＭ　　ＣＨ１ Ｈ，ＣＯＣＨ。

Ｔｉ　（ＯＣ１ｌ　　ＣＨ３）　ａ Ｃ１＋３ Ｔｉ（ＯＣＨｚＣＨｚＣＨｚＣＨｚ）ａＴｉ（ＯＣＨｚ
　　ＣＨＣｎ■ｑ）ａ 書 Ｃ，Ｈ。

Ｔｉ（０−Ｃ＋Ｊ！ｓ）ｉ 嘲 （：Ｈ３Ｃ１ｌＯＴｉ（ＯＣｚＨＪＨ−ＣＪ４ＮＨｚ）
＊（Ｃ）Ｉ　３（ＣＨｓ）Ｊ）　　２　　Ｔｉ　　（Ｏ
ＣｒＨｔＮ（ＣＪｎ　０Ｈ）ｚ　　）　　を以上の如き
カップリング剤は、１種もしくは２種以上のものを組合
わせて用いてもよい。

これらのカップリング剤により最適特性を得るためには
、キャリア芯材の表面にカップリング剤の単分子層を形
成することが好ましい。この場合に必要なカップリング
剤の量は例えば次式により求められる。

カッ７゜リンク済川１（ｇ） 〔カップリンク′７Ｆｌめ最ｌＪ虫呼荀石頃（ｎ（／ｇ
））しかし、キャリア芯材の種類、表面状態、カップリ
ング剤の種類により、好適なカップリング重量は変動し
、−概に規定できないが、おおむね好適な範囲はキャリ
ア芯材に対して０．０１〜３重量％である。

キャリア芯材としては、例えば鉄、鋼、ニッケル、コバ
ルトなどの磁性金属、フェライト、マグネタイトなどの
磁性酸化物、銅、ガラスピーズ、その他を用いることが
できる。そしてキャリア芯材が磁性体であるときは、磁
気ブラシ現像法に好適な現像剤を与えるキャリアを得る
ことができる。

斯かるキャリア芯材は、通常その製造工程中においてそ
の表面には水酸基などの親水性基が結合する傾向が強い
ものである。斯かるキャリア芯材としては、通常重量平
均粒径が１〜１０００ｎのものが用いられるが、特に５
〜２００μ−のものが好ましい。

被覆液による具体的な塗布方法としては、被覆液中に表
面処理後のキャリア芯材の粉末を浸漬する浸漬法、被覆
液を表面処理後のキャリア芯材に噴霧するスプレー法、
流動エアーにより表面処理後のキャリア芯材を浮遊させ
、この浮遊状態のキャリア芯材に被覆液を噴霧する流動
化ヘッド法、表面処理後のキャリア芯材を被覆液の存在
する表面上で転勤処理する方法などを挙げることができ
るが、特に流動化ヘッド法を用いる場合には表面処理後
のキャリア芯材の表面に均一な塗膜を形成することがで
き、被覆層を安定に形成することができる。この流動化
ベッド法による塗布方法については例えば特開昭５４−
１５５０４９号公報に記載されている。

被覆層を形成するための被覆液には必要に応じて他の添
加剤を加えてもよい。また溶剤としてはシリコーン樹脂
を溶解するものであれば特に限定されないが、例えばト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；アセトン、
メチルエチルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、高級アルコール、あるいはこれらの混
合溶剤を用いることができる。

塗布層を硬化させるときの温度は例えば１５０〜２８０
℃程度である。常温硬化型シリコーン樹脂を用いる場合
には、硬化させるときには特に加熱することを必要とし
ないが、被覆層の機械的強度を高めるために必要に応じ
て例えば１５０〜２２０℃程度に加熱するようにしても
よい。また乾燥に際して、オクチル酸、ナフテン酸など
の鉛、鉄、コバルト、マンガン、亜鉛などの金属石鹸を
乾燥促進剤として用いてもよいし、またエタノールアミ
ンなどの有機アミン類も乾燥促進剤として有効に用いる
ことができる。

斯くして得られる被覆層の厚さは、通常ｏ、１〜１０μ
議、好ましくは０．３〜５μである。

また本発明のキャリアの平均粒径は例えば１〜１０００
μ閣、好ましくは５〜２００μ−程度である。

本発明のキャリアと共に現像剤を構成するトナーとして
は特に限定されず、公知のものを使用することができる
。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れらに限定されるものではない。

実施例１ 平均粒径１００ｎの球形フェライト粒子（日本鉄粉社製
）をヘンシェルミキサー中に入れ、当該フェライト粒子
に対してシラン系カンブリング剤が１重量％の処理量と
なるように水に溶解したγ−アミノプロピルトリエトキ
シシランの１重量％水溶液をスプレーしながら攪拌した
。スプレー終了後１２０℃にて乾燥し、シラン系カップ
リング剤により処理されたフェライト粒子を得た。

次に、シリコーン樹脂液ｒ　Ｓ　Ｒ−２４１１Ｊ　　（
トーレ・シリコーン社製）１０重量部を、流動化ベッド
装置を用いて、温度８０℃で、上記シラン系力、ブリン
グ剤により処理されたフェライト粒子１００重量部にス
プレーし、さらに２００℃で１時間熱処理し、凝集物を
篩分けして本発明に係るキャリアを得た。これを「キャ
リア１」とする。

実施例２ 実施例１において、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランの代わりに、γ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシランを用いたほかは同様にして本発明に係るキャリ
アを得た。これを「キャリア２」とする。

実施例３ 実施例１において、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランの代わりに、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランを用い、シリコーン樹脂液ｒ
　Ｓ　Ｒ−２４１１Ｊ　　（トーレ・シリコーン社製）
の代わりに、シリコーン樹脂液「ＫＲ−２５５Ｊ（信越
化学工業社製）４重量部を用いたほかは同様にして本発
明に係るキャリアを得た。

これを「キャリア３」とする。

比較例１ シリコーン樹脂液ｒＳＲ−２４１１Ｊ　　（１−−レ・
シリコーン社製）１０重量部を流動化ベッド装置を用い
て、温度８０℃で、平均粒径１００ｍの球形フェライト
粒子（日本鉄粉社製）１００重量部にスプレーし、さら
に２００℃で１時間熱処理し、凝集物を篩分けして比較
用キャリアを得た。これを「比較キャリアｌ」とする。

実験例１ 上記キャリア１〜３および比較キャリア１の成膜状態を
電子顕微鏡によって観察したところ、いずれも良好であ
った。

次に、キャリア１〜３および比較キャリア１の各々をボ
ールミルにより７２時間にわたって攪拌し、各キャリア
の撹拌前と撹拌後の洗浄したものの重量変化を測定し、
膜はがれの程度を調べた。

結果を第１表に示す。ただし、第１表において、「◎」
は膜はがれかないこと、「○」は膜はがれが５％未満で
あること、「×」は膜はがれが５％以上であることを表
す。

第１表 実験例２ ０スチレン−アクリル共重合体　　１００重量部（スチ
レン：アクリル酸ｎ−ブチル−７５：　２５、重量平均
分子量Ｍ＠：　１２ｘｌＯ’　）Ｏカーボンブランク　
　　　　　　１０重量部「モーガルＬＪ　　（キャボッ
ト社製）０低分子量ポリプロピレン　　　　　３重量部
「ビスコール６６０ＰＪ　　（三洋化成工業社製）以上
の１質を混合し、溶融練肉後、粉砕分級して、平均粒径
１２ｎのトナー粒子粉末を得、このトナー粒子粉末に、
シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２Ｊ（日本アエロジ
ル社製）を０．８重量％となる割合で添加混合してトナ
ーを製造した。

前記キャリア１〜３および比較キャリア１の各々９６．
５重量部に対して、上記トナー３．５重量部を混合して
合計４種の現像剤を調製した。

これらの現像剤の各々を用いて、温度２０℃、相対湿度
６０％の雰囲気下において、電子写真複写機ｒ　Ｕ　−
Ｂｉｘ　２５００Ｊ　　（小西六写真工業社製）改造機
による連続複写テストを行い、現像剤の耐久性を調べた
。結果を第２表に示す、第２表中、「耐久性」の欄の数
値は、連続複写テストにおいて、カブリの発生が認めら
れ画質が低下し始めたときのコピー回数を表す。

また公知のブローオフ法を用いて、複写テスト初期のト
ナー１ｇ当たりの帯電電荷ｆｆ１（Ｉｌｃ／ｇ）と、コ
ピー回数が５０．０００回経過したときのトナー１ｇ当
たりの帯電電荷量（〆／ｇ）とを測定した。結果を併せ
て第２表に示す。

第２表 第２表の結果から理解されるように、本発明に係るキャ
リア１〜３を用いた現像剤によれば、長期間にわたり繰
り返して使用する場合にもトナーを適正な帯電量で安定
に帯電させることができ、カブリのない良好な画像を多
数回にわたり形成することができる。

これに対して、カップリング剤による処理を施していな
い比較キャリア１を用いた現像剤によれば、５０，００
０コピー後におけるトナーの帯電電荷量が相当に低下し
、本発明に係るキャリアに比べて耐久性が劣っている。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明の静電像現像用キャ
リアによれば、キャリア芯材の表面がカップリング剤に
より処理されているため、このカップリング剤が通常キ
ャリア芯材の表面に存在する水酸基などの親水性基と強
固に結合し、しかもシリコーン樹脂とカップリング剤と
が強固に結合し、これらの結果シリコーン樹脂よりなる
被覆層のキャリア芯材に対する固着力が格段に大きくな
り、従って長期間に亘り繰り返して使用する場合にも被
覆層の剥離が住ぜず、トナーを適正な帯電量で安定に帯
電させることができてトナー飛散による汚染を伴わずに
カブリのない画像を長期間に亘り安定に形成することが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）カップリング剤により処理されたキャリア芯材の表
   面に主としてシリコーン樹脂からなる被覆層を有するこ
   とを特徴とする静電像現像用キャリア。 ２）カップリング剤がシラン系カップリング剤である特
   許請求の範囲第１項記載の静電像現像用キャリア。