JPS62182753A - 静電像現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像するための現像剤、特
にトナーとキャリアとよりなり１−ナーを負に帯電させ
るいわゆる二成分系の静電像現像剤に関するものである
。

〔従来の技術〕

最近における画像形成方法においては静電潜像を経由す
る方法が広く利用されている。静電潜像は、例えば電子
写真法においては、光汚電性感光体に均一な静電荷を与
えた後画像露光を行うことによって形成される。このよ
うな静電潜像は、現像剤によって現像され、得られるト
ナー像が転写紙に転写された後、あるいはそのまま定着
されて可視画像が形成される。

静電潜像を現像するための現像剤としては、トナーとキ
ャリアとよりなるいわゆる二成分系の現像剤が賞用され
ており、これはキャリアとの摩擦によってトナーを所要
の帯電量及び帯電極性に帯電せしめ、静電引力を利用し
て静電潜像を現像するものであり、従って良好な可視画
像を得るためには、主としてキャリアとの関係によって
定まるトナーの摩擦帯電性が良好であることが必要であ
る。

キャリアとしては、従来、鉄、フェライト、マグネタイ
トなどの強磁性体の粒子よりなるものが知られているが
、このようなキャリアは、使用に伴いキャリアの表面に
トナー物質が転移付着してトナーとキャリアと摩擦帯電
性が変化したり、あるいは」１記の如き強磁性体の粒子
は吸湿性が高くて）易度が高い環境下においては１−ナ
ーとキャリアとの摩擦帯電性が変化したりするなどの問
題点がある。

〔発明が解決すべき問題点〕

このような問題点を除去するために上記の如き強磁性体
の粒子の表面にシリコーン樹脂を被覆し硬化してなるシ
リコーン樹脂被覆層を有するキャリアが開発された。シ
リコーン樹脂による被覆層を有するキャリアは、トナー
物質が転移付着しにくく、また繰り返し使用における耐
久性が優れたものである。

しかしながらシリコーン樹脂による被覆７１を有するキ
ャリアは概して摩擦帯電能が小さくてトナーを適正な極
性および帯電量で摩擦帯電させることが困難であり、こ
のため良好な現像を達成することができない問題点があ
る。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたちのであって
、その目的は、キャリアの耐久性が優れているうえ、ト
ナーを負に帯電させしかもその帯電量を適正なものとす
ることができて高い濃度の画像を長期間安定に形成する
ことができる静電像現像剤を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像剤は、トナーとキャリアとよりなる
静電像現像剤において、前記トナーが、下記一般式（１
）乃至（３）で示される金属錯体を含有してなり、前記
キャリアの粒子が、その表面にシリコーン樹脂が硬化さ
れてなる被覆層を有してなることを特徴とする。

→賦（１） 一般式（２） 一般式（３） 〔−最式ｆｉ＋乃至（３）において、 ！？’、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’は、各々同一でも異なってい
てもよく、水素原子、低級アルキル基を表し、ＭはＣｒ
またはＣｏを表し、 ＡΦはカチオンを表す。〕 斯かる構成によれば、トナーが特定の金属錯体が含有さ
れてなるものであり、この金属錯体は強い負帯電性の特
性を有しているため、ソリコーン樹脂よりなる被覆層を
存する一トヤリアに対してトナーが良好な負の摩擦帯電
性を示すものとなり、従ってキャリアとの摩擦によりト
ナーを適正な帯電量で負に帯電させることができ、この
結実現像プロセスにおいては潜像へのトナー付着量が十
分となり、結局画像濃度の高い画像を形成することがで
きる。そしてキャリアはシリコーン樹脂よりなる被覆層
を有していてトナー物質の転移付着が起こりにくい耐久
性の優れたものであるので、トナーとキャリアとの良好
な摩擦帯電性が長期間に亘り安定したものとなる。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明においては、バインダー樹脂中に、前記−ａ式＋
１）乃至（３）で示される金属錯体と、着色剤と、ある
いは必要に応じて用いられる添加剤などを含有させてな
るトナーと、キャリア芯材の表面にシリコーン樹脂を硬
化させてなる被覆層を設けてなるキャリアとにより静電
像現像剤を構成する。

前記金属錯体の使用割合は、特に制限されるものではな
いが、トナーの１００重量部に対して０．１〜５重量部
、好ましくは０．５〜３重量部である。

前記金属錯体としては、例えば下記の構造式で示される
ものを代表的なものとして挙げることができるが、これ
らに限定されるものではない。

〔例示化合物〕

本発明の静電像現像剤を構成するトナーには、必要に応
じて疎水性シリカ微粉末を含有させてもよい、このよう
に疎水性シリカ微粉末を含有させることにより、トナー
の流動性を向上させることができるので、現像プロセス
においては潜像へのトナー付着量が十分となり、また転
写プロセスにおいては転写率が高くなり、この結果画像
濃度が格段に高い画像を形成することが可能となる。

前記疎水性シリカ微粉末は、トナーのバインダー中に分
散含有させてもよいし、あるいはトナー粉末材料を得た
後に、これに添加混合して含をさせても゛よいが、後者
の手段が好ましく、この場合には、トナー粒子の表面に
疎水性シリカ微粉末が被着した状態で含有されることと
なるのでトナーの高い流動性が確実に得られる。

この疎水性シリカ微粉末は、その１次粒子く個々の単位
粒子に分離した状態の粒子）の平均粒径が１００量μ以
下であることが好ましい、この平均粒径が過大であると
きには当該疎水性シリカ微粉末が硬いものであるため層
像支持体を損傷する傾向が現れる。

この疎水性シリカ微粉末のトナーに対する含有υ１合は
、０．０１〜１０重量％であることが好ましい。

この割合が過大であるときにはその割合の増大によるメ
リットは少なく、むしろ現像剤としての特性の劣化を招
くおそれがあり、またこの割合が過小であるときには十
分高い流動性を得ることが困難である。

斯かる疎水性シリカ微粉末は、例えばシリカ微粉末を疎
水化処理剤で処理して得ることができる。

斯かる疎水化処理剤としては、例えばジメチルジクロル
シラン、オクチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジ
シラザン、シリコーンオイル、オクチル−トリクロルシ
ラン、デシル−トリクロルシラン、ノニル−トリクロル
シラン、（４−ｔ−プロピルフェニル）−トリクロルシ
ラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−トリクロルシラン
、ジベンチルージクロルシラン、ジヘキシルージクロル
シラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジノニル−ジク
ロルシラン、ジデシル−ジクロルシラン、ジドデシル−
ジクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−オクチ
ル−ジクロルシラン、ジブセニル−ジクロルシラン、ジ
メチルジクロルシラン、ジー２−エチルヘキシル−ジク
ロルシラン、ジー３．３−ジメチルペンチル−ジクロル
シラン、トリヘキンルークロルシラン、トリオクチル−
クロルシラン、トリデシル−クロルシラン、ジオクチル
−メチル−クロルソラン、オクチル−ジメチル−クロル
シラン、（４−ｔ−プロビルフヱニル）−ジエチルーク
ロルンランなどを挙げることができる。このような疎水
化処理剤により処理されたシリカ微粉末は、その表面に
有機ケイ素化合物基が結合した状態のものとなり、水が
結合しにくい耐湿性の一層優れたシリカ微粉末となる。

トナーにおけるバインダー樹脂としては、特に限定され
ず種々の樹脂を用いることができる。

例えばバインダー樹脂としてポリエステル樹脂を用いる
場合において、当該ポリエステル樹脂を得るために用い
られるアルコールとしては、例えばエチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
．２−プロピレングリコール、１．３−プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１．４−ブチンジオールなどのジオール類、１．
４−ビス（ヒドロキシメチル）ソクロヘキサン、ビスフ
ェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキソエ
チレン化ビスフェノールＡ、ポリオキノプロピレン化ビ
スフェノールＡなどのエーテル化ビスフェノール碩、こ
れらを炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素
基で置換したこ価のアルコール１）１量体、その他の二
価のアルコール１）１量体を挙げることができる。

またポリエステル樹脂を得るために用いられるカルボン
酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸、メサコン
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フクル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、マロン
酸、これらを炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭
化水素基で置換した二価の有機酸単量体、これらの酸の
無水物、低級アルキルエステルとリルイン酸の二量体、
その他の二価の有機酸単量体を挙げることができる。

バインダー樹脂として用いるポリエステル樹脂を得るた
めには、以上の二官能性単量体のみによる重合体のみで
なく、三官能以上の多官能性単量体による成分を含有す
る重合体を用いることも好適である。斯かる多官能性＊
ｉ体である三価以上の多価アルコール単量体としては、
例えばソルビトール、１，２．３．６−ヘキサンテトロ
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗
糖、１．２．４−ブタントリオール、１，２．５−ペン
タントリオール、グリセロール、２−メチルプロパント
リオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール
、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１
，３．５−　）リヒドロキシメチルヘンゼン、その他を
挙げることができる。

また三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば
１．２．４−ヘンゼントリカルボン酸、Ｌ、２．５−ヘ
ンゼントリカルボン酸、１，２．４−シクロヘキサント
リカルボン酸、２，５．７−ナフタレントリカルボン酸
、１．２．４−ナフタレントリカルボン酸、１．２．４
−ブクントリカルボン酸、１，２．５−へキナントリカ
ルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−
メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボ
キシル）メタン、１．２，７．８−オクタンテトラカル
ボン酸、エンポール三量体酸、これらの酸無水物、その
他を挙げることができる。

以上のような三官能以上の多官能性単量体による成分は
、重合体における構造単位としてのアルコール成分また
は酸成分の各々における５〜８０モル％の割合で含有さ
れるのが望ましい。

バインダー樹脂として用いることができるその他の樹脂
としては、例えばモノオレフィン系単量体あるいはジオ
レフィン系単量体の重合体もしくは共重合体を挙げるこ
とができる。斯かる重合体あるいは共重合体を得るため
のモノオレフィン系単量体としては、例えばスチレン、
０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキンルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、
ｐ−クロルスチレン、３゜４−ジクロルスチレンなどの
スチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブ
チレンなどのエチレン系不飽和モノオレフィン類；塩化
ビニル、塩化ヒニリデン、臭化ビニル、フン化ビニルな
どのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ヘンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルナトのビニルエス
テル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ｎ　−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル
、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタ
アクリル酸プロピル、メタアクリル１ｌｎ−ブチル、メ
タアクリル酸イソブチル、メタアクリル６ｉｎ−オクチ
ル、メタアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリル
、メタアクリル酸２−エチルへキシル、メタアクリル酸
ラウリル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリル故ジ
メチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチルアミノエ
チルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル
類；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリ
ルアミドなどのアクリル酸もしくはメタアクリル酸誘導
体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニ
ルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプ
ロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロ
ール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール
、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物ｍ；ビ
ニルナフタレン類；その他を挙げることができる。

またジオレフィン系単量体としては、例えばプロパジエ
ン、ブタジェン、イソプレン、クロロプレン、ペンタジ
ェン、ヘキサジエンなどを挙げることができる。

これらのモノオレフィン系単量体あるいはジオレフィン
系ＭＬ量体は華独で用いてもよいし、複数のものを組合
わせて用いてもより、重合して共重合体を与える組合わ
せとすることもでき、この場合には特にスチレン−アク
リル共重合体が好ましい。

またジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの架橋
剤を上記単量体に対して反応させて得られる架橋重合体
もバインダー樹脂として用いることができる。

バインダー樹脂として用いることができるさらにその他
の樹脂としては、例えばエポキシ樹脂を挙げることがで
きる。エポキシ樹脂を得るための組成成分としては、例
えばビスフェノール八とエピクロルヒドリン、その他を
挙げることができる。

このうち特にビスフェノールへ型エポキシ樹脂が好まし
い。

トナーに含有させる着色剤としては、例えばカーボンブ
ラック、ニグロシン染料（Ｃ，１，漱５０４１５Ｂ）、
アニリンブルー（Ｃ，１，Ｉｔ５０４０５）　、カルコ
オイルブルー（Ｃ，１，ｍ　ａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　３
）　、クロムイエロー（Ｃ，１，阻１４０９０）、ウル
トラマリンブルー（Ｃ，１，隘７７１０３）、デュポン
オイルレッド（Ｃ，１階２６１０５）、キノリンイエロ
ー（Ｃ，１，ｍ４７００５）、メチレンブルークロライ
ド（Ｃ，１，Ｎｎ５２０１５）、フタロシアニンブルー
（Ｃ，１，隘７４１６０）、マラカイトグリーンオフサ
レート　（Ｃ，１，陽４２０００）、ランプブラック　
（Ｃ，１，隔７７２６６）、ローズヘンガル（Ｃ，１，
患４５４３５）、これらの混合物、その他を挙げること
ができる。これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成
されるに十分な割合で含有されることが必要であり、通
常バインダー樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部
重量部側合とされる。

またトナーには必要に応じて種々の添加剤例えばオフセ
ット防止剤などが含有されていてもよい。

オフセット防止剤としては、例えばポリオレフィン系ワ
ックス、カルナウノマワ・ンクス、アルキレンビス脂肪
酸アミド化合物などを用いることができる。

本発明においてトナーと共に現像剤を構成するキャリア
は、キャリア芯材の表面にシリコーン樹脂よりなる被覆
層を設けて構成される。

このキャリアは、例えばシロキサン結合を生体とするシ
リコーン樹脂を必要に応して用いられる添加剤と共に溶
剤に溶解した溶液を、磁性体粒子あるいはガラスピーズ
などのキャリア芯材の表面に塗布し、その後乾燥硬化さ
せζ得ることができる。

シリコーン樹脂としては、特に限定されないが、例えば
下記■及び■で示すような反応により硬化する縮合反応
型シリコーン樹脂を特に好ましく用いることができる。

■加熱脱水縮合反応 Ｒ，Ｒ。

一〇　−３ｉ−ＯＨ＋　　ＨＯ−３ｉ−０−加熱　　　
　　１） ■室温湿気硬化反応 Ｒ１Ｒ２ 一○−３ｉ−ＯＸ　　　＋　　　Ｘｏ−５ｉ−〇−−２
１）０Ｘ　　　　　　　　　　　　ｌ　　　　　　　１
式中、ＯＸは、アルコキシ基、ケトキシム基、アセトキ
シ基、アミノキシ基などを表す。

またシリコーン樹脂としては、加勢硬化型シリコーン樹
脂、常温硬化型シリコーン樹脂のいずれをも用いること
ができ、常温硬化型ソリコーン樹脂を用いる場合には、
硬化させるために特に高温に加熱することを必要としな
いのでシリコーン樹脂被覆キャリアの製造が容易である
。

常温硬化型シリコーン樹脂は、通常の雰囲気下において
２０〜２５℃程度の温度またはこれより僅かに高い温度
で硬化するシリコーン樹脂であり、硬化のために１００
℃を越える温度を必要としないものである。

以上の常温硬化型シリコーン樹脂に他の樹脂を混合して
もよい。そのような樹脂としては、例えばアクリル樹脂
、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリエステル樹脂、アセタール樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、
これらの共重合体樹脂、配合樹脂などを挙げることがで
きる。

シリコーン樹脂よりなる被覆層を有するキャリアの製造
においては、シリコーン樹脂を溶剤に溶解した溶液を、
例えば浸潤性、スプレー法、流動化ヘッド法などの方法
によりキャリア芯材の表面に塗布する。塗布溶液には必
要に応じて他の添加剤を加えてもよい。溶剤としてはシ
リコーン樹脂を溶解するものであれば特に限定されない
が、例えばトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類
；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、高級アルコール、あるい
はこれらの混合溶剤を用いることができる。塗布溶液を
キャリア芯材の表面に塗布した後、通常は加熱して乾燥
させて溶剤を揮発除去する。そして乾燥時もしくは乾燥
後に塗布層を硬化させて、シリコーン樹脂よりなる被覆
層を形成する。加熱硬化型シリコーン樹脂を用いる場合
には、２００〜２５０℃で加熱することが必要であり、
常温硬化型シリコーン樹脂を用いる場合には、硬化させ
るために特に高温に加熱することを必要としないが、硬
化を促進させるために１５０〜２５０’Ｃの範囲内で加
熱してもよい。また乾燥に際して、オクチル酸、ナフテ
ン酸などの鉛、鉄、コバルト、スズ、マンガン、亜鉛な
どの金属石鹸を乾燥促進剤として用いてもよいし、また
エタノールアミンなどの有機アミン類も乾燥促進剤とし
て有効に用いることができる。シリコーン樹脂よりなる
被覆層の厚さは、通常０．１〜２０μ烏であることが好
ましい。

：１−ヤリア芯材として用いる磁性体としては、フェラ
イト、マグネタイトを始めとする鉄、コバルト、ニッケ
ルなどの強磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの
元素を含む化合物、あるいは強磁性元素を含まないが適
当な熱処理を施すことによって強磁性を示すようになる
合金、例えばマンガンーｉ同一アルミニウム、マンガン
−１同−錫なと゛のマンガンと銅とを含むホイスラー合
金と呼ばれる種類の合金、または二酸化クロム、その他
を挙げることができる。

キャリアの平均粒径は例えば１〜１０００μ鳳、好まし
くは　５〜２００ｐｍ程度である。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れらに限定されるものではない。

実施例１ （トナーの製造） ０スチレン−アクリル共重合体　　１００重量部（スチ
レン：アクリル酸ｎ−ブチル−７５：　２５、重量平均
分子量Ｍｗ　＝　１２　Ｘ　１０’）０カーボンブラン
ク「モーガルＬ」　１０重量部（キャボノト社製） ０金属錯体 例示化合物（１−１）　　　　　　２重量部０低分子量
ポリプロピレン　　　　　３重量部「ビスコール６６０
ＰＪ　　（工作化成工業社製）上記の物質を、２木ロー
ルで）８融練肉後、粉砕、分級して、平均粒径が１０μ
−のトナーを得た。これを「トナー１」とする。

（キャリアの製造） 縮合反応型シリコーン樹脂ｒＳＲ−２４１０ｊ　　（ト
ーμ・シリコーン社ｑ＞　ｔｏ重量部を流動化ヘッド装
置を用いて、温度８０°Ｃで、平均粒径が１００μ朧の
球形フェライト粒子（日本鉄粉社製）　　１００重量部
にスプレーし、さらに２００℃で１時間熱処理し、凝集
物を篩分けしてソリコーン樹脂により被覆されたキャリ
アを得た。これを「キャリア１」とする。

（現像剤の調製） 以上のトナーｌとキャリア１とを、現像剤全体に対する
トナー濃度が３．５重量％となるように混合して現像剤
を調製した。これを「現像剤１」とする。

（実写テスト） 上記の現像剤１を用い、正帯電性のドラム状感光体を搭
載した電子写真複写機「Ｕ　−Ｂｉｘ　２５００Ｊ（小
西六写真工業社製）改造機により、画像形成回数が１０
万回に至るまで実写テストを繰り返して行ったところ、
初期から１０万回に至るまで画像濃度が高くて鮮明な複
写画像が安定に得られた。またトナーの帯電ｌ　Ｑ　／
　Ｍ　（＆／ｇ）をブローオフ法により測定したところ
、−１８，４（〆／ｇ）と極性が負であってしかも適正
な帯電量であった。

実施例２ （バインダー樹脂の製造） ０テレフタル酸　　　　　　　　　　　３３２ｇｏポリ
オキシプロピレン（２，２１−２，２−ヒス（４−ヒド
ロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　　　　　　９０　ｇｏビスフ
ェノールＡ　　　　　　　　　　５８７　ｇ以上の物質
を、温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製窒
素ガス導入管および流下式コンデンサを備えた丸底フラ
スコ内に入れ、このフラスコをマントルヒーターに七ソ
Ｉ・シ、窒素ガス導入管より窒素ガスを導入してフラス
コ内を不活性雰囲気に保った状態で昇温せしめた。そし
て、０．０５ｇのジブチルスズオキンドを加え、軟化点
において反応を追跡しながら温度２００℃で反応せしめ
、もってポリエステル樹脂を得た。

（トナーの製造） ０上記ポリエステル樹脂　　　　　１００重量部０カー
ボンブランク「モーガルＬＪ１０ｆｆｌＢｔ部（キャボ
ソト社製） ０金属錯体 例示化合物（２−１）　　　　　　２重量部０低分子量
ポリプロピレン　　　　　３重世部「ビスコール６６０
ＰＪ　　（工作化成工業社製）上記の物質を、２本ロー
ルで溶融練肉後、粉砕、分級して、平均粒径が１０ｕの
トナーを得た。これを「トナー２」とする。

（キャリアの製造） 実施例１におけるキャリアの製造と同様にしてキャリア
１を製造した。

（現像剤の謂！！り 以上のトナー２とキャリア１とを、現像剤全体に対する
トナー濃度が３．５重量％となるように混合して現像剤
を調製した。この現像剤を「現像剤２」とする。

（実写テスト） 上記の現像剤２を用いて実施例１と同様にして実写テス
１−を行ったところ、初期から１０万回に至るまで画像
濃度が高くて鮮明な複写画像が安定に得られた。またト
ナーの帯電量Ｑ／Ｍ（〆／ｇ）をブローオフ法により測
定したところ、−１７，６（〆／ｇ）と極性が負であっ
てしかも適正な帯電量であった。

実施例３ （トナーの製造） ０スチレン−アクリル共重合体　　１００重量部（スチ
レン：アクリル酸ｎ−ブチル＝１５７２５、重量平均分
子量Ｍｗ　＝　１２　Ｘ　１０’）０カーボンブラツク
　　　　　　　　１０重量部「リーガル６６０ＲＪ　　
（キャボソト社製）０金属錯体 例示化合物（３−５）　　　　　　３重量部０低分子量
ポリプロピレン　　　　　３　ｆｆｌｆｆｉ部「ビスコ
ール（ｉ６０ＰＪ　　（工作化成工業社製）上記の物質
を、２本ロールで溶融練肉後、ｔ５）砕、分級して、平
均粒径が１０μｍのトナーを得た。これを「トナー３」
とする。

（キャリアの製造） 実施例１におけるキャリアの製造と同様にしてキャリア
１を製造した。

（現像剤の調製） 以上のトナー３とキャリア１とを、現像剤全体に対する
トナー濃度が３．５重量％となるように混合して現像剤
を調製した。これを「現像剤３」とする。

（実写テスト） 上記の現像剤３を用いて実施例１と同様にして実写テス
トを行ったところ、初期から１０万回に至るまで画像濃
度が高くて鮮明な複写画像が安定に得られた。またトナ
ーの帯電量Ｑ　／　Ｍ　（Ｉｊｃ／ｇ）をブローオフ法
により測定したところ、−２０，１（〆／ｇ）と極性が
負であってしかも適正な帯電量であった。

実施例４ （トナーの製造） 実施例１で得られたトナー１の１００重量部に対し疎水
性シリカ微粉末ｒＲ−８１２Ｊ（日本アエロジル社製）
の０．４重量部を添加し、タービュラーミキサーにより
１０分間攪拌混合してトナーを製造した。これを「トナ
ー４」とする。

（キャリアの製造） 実施例１においてシリコーン樹脂溶液ｒＳＲ−２４１０
Ｊの代わりに、縮合反応型シリコーン樹脂溶液ｒＳＲ−
２４１）Ｊ　　（トーレ・シリコーン社製）を用いたほ
かは同様にしてシリコーン樹脂被覆キャリアを製造した
。これを「キャリア２」とする。

（現像剤の調製） 以上のトナー４とキャリア２とを、現像剤全体に対する
トナー濃度が３．５重量％となるように混合して現像剤
を調製した。この現像剤を「現像剤４」とする。

（実写テスト） 上記の現像剤４を用いて実施例１と同様にして実写テス
トを行ったところ、初１υ１からｌＯ万回に至るまで画
像濃度が高（て鮮明な複写画像が安定に得られた。また
トナーの帯？ｉｉ　量Ｑ　／　Ｍ　（〆／ｇ）をブロー
オフ法により測定したところ、−１８，３（〆／ｇ）と
極性が負であってしかも適正な帯電量であった。

また転写プロセスにおける転写率を調べたところ、転写
率は８６％と高いものであった。なお転写率は現像に供
されたトナーに対する転写されたトナーの重量百分率で
ある。

実施例５ （トナーの製造） 実施例２で得られたトナー２の１００重量部に対し疎水
性シリカ微粉末ｒＲ−１）０５Ｊ（日本アエロジル社製
）の０．６重量部を添加し、タービュラーミキサーによ
り１０分間攪拌混合してトナーを製造した。これを「ト
ナー５」とする。

（キャリアの製造） 実施例４におけるキャリアの製造と同様にしてキャリア
２を製造した。

（現像剤の調製） 以上のトナー５とキャリア２とを、現像剤全体に対する
トナーを４度が３．５重量％となるように混合して現像
剤を調製した。これを「現像剤５」とする。

（実写テスト） 上記の現像剤５を用いて実施例１と同様にして実写テス
トを行ったところ、初期からｌＯ万回に至るまで画像濃
度が高くて鮮明な複写画像が安定に得られた。またトナ
ーの帯電量Ｑ／Ｍ（４／ｇ）をブローオフ法により測定
したところ、−１９，３（〆／ｇ）と極性が負であって
しかも適正な帯電量であった。

また転写プロセスにおける転写率を調べたところ、転写
率は８８％と高いものであった。

比較例１〜３ 実施例１〜３において、金属錯体を用いないほかは同様
にしてトナーを製造した。このトナーを「比較トナー１
」〜「比較トナー３」とする。

これらの比較トナー１〜３をそれぞれ用いて実施例１と
同様にして比較用現像剤１〜３を調製した。これらの比
較現像剤１〜３を用いて実施例１と同様にして実写テス
トを行ったところ、得られた画像はいずれも画像濃度が
低くて品質の劣ったものであった。またトナーの帯電１
ｉＱ／Ｍ（〆／ｇ）をブローオフ法により測定したとこ
ろ、それぞれ−２，６（＜／ｇ）、−１０，１（ｕｃ／
ｇ）、−１，４（４／ｇ）と帯電量の小さいものであっ
た。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の静電像現像剤によれば、
トナーが特定の金属錯体が含有されてなるものであり、
この金ＦＡ錯体は強い負帯電性の特性を有しているため
、シリコーン樹脂よりなる被覆層を有するキャリアに対
してトナーが良好な負の摩擦帯電性を示すものとなり、
従ってキャリアとの摩擦によりトナーを適正な帯電量で
負に帯電させることができ、この結実現像プロセスにお
いては潜像へのトナー付着量が十分となり、そしてキャ
リアは、シリコーン樹脂よりなる被覆層を存していて表
面の滑り性がよくてトナー物質の転移付着が起こりにく
い耐久性の優れたものであるので、トナーとキャリアと
の良好な摩擦帯電性が長期間に亘り安定したものとなり
、結局画像濃度の高い画像を長期間に亘り安定に形成す
ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）トナーとキャリアとよりなる静電像現像剤において
   、 前記トナーが、下記一般式（１）乃至（３）で示される
   金属錯体を含有してなり、 前記キャリアの粒子が、その表面にシリコーン樹脂が硬
   化されてなる被覆層を有してなることを特徴とする静電
   像現像剤。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔一般式（１）乃至（３）において、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は、各々同一でも異な
   っていてもよく、水素原子、低級アルキル基を表し、Ｍ
   はＣｒまたはＣｏを表し、 Ａ＾■はカチオンを表す。〕