CN103509516B - 紫外线固化型粘合剂用树脂组合物及粘合剂 - Google Patents

紫外线固化型粘合剂用树脂组合物及粘合剂 Download PDF

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Abstract

本发明所要解决的课题在于，提供具有对于由各种材质构成的基材都不会引起经时的剥离这种水平的优异的粘合力、并且台阶高差追随性优异的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物。本发明提供一种紫外线固化型粘合剂用树脂组合物，其特征在于，是含有使多元醇(a)和聚异氰酸酯(b)以及具有羟基的(甲基)丙烯酸类化合物(c)反应而得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)、(甲基)丙烯酸类单体(B)、以及光聚合引发剂(C)的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物，其中，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的(甲基)丙烯酰基的当量为8,000～17,000的范围。

Description

紫外线固化型粘合剂用树脂组合物及粘合剂
技术领域
本发明涉及粘合力及台阶高差追随性优异的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物及粘合剂层叠体。
背景技术
紫外线固化型粘合剂具有如下的特征，即，通常来说不含溶剂、水等溶媒，因此在形成粘合剂层时，不需要除去溶剂、水等溶媒的工序，由此，近年来广泛地用于光学相关产品的制造中。
上述光学相关产品当中，手提电话、液晶电视、个人电脑等是偏振片、亮度提高膜、相位差膜、滤色片等各种构件的集成，在它们的很多部位使用了紫外线固化型粘合剂。
作为上述手提电话、液晶电视、个人电脑等中使用的紫外线固化型粘合剂，例如已知有使用了如下的紫外线固化型粘合剂组合物的粘合剂，即，所述紫外线固化型粘合剂组合物作为构成成分而包含(甲基)丙烯酸系聚合物(A成分)、具有聚合性不饱和基的羧酸及其低聚物中的至少1种(B成分)、光聚合引发剂(C成分)、硅烷偶联剂(D成分)、及上述A成分及上述B成分以外的具有聚合性不饱和基的化合物(E成分)，上述A成分是在主链中包含来源于(甲基)丙烯酸系单体的重复单元、在侧链中具有包含(甲基)丙烯酰基骨架的(甲基)丙烯酰基系官能团、每100g聚合物含有0.5～20mmol的上述(甲基)丙烯酰基系官能团、玻璃化温度(Tg)为-55～0℃且重均分子量(Mw)为20万～100万的范围内的交联性(甲基)丙烯酸系聚合物，上述C成分是酰基氧化膦系光聚合引发剂，上述D成分是具有环氧系官能团的硅烷偶联剂，在将上述A成分及上述B成分的总量设为100质量份的情况下含有80～99.5质量份的上述A成分、0.5～20质量份的上述B成分、0.05～3质量份的上述C成分、0.1～5质量份的上述D成分、0～20质量份的上述E成分(例如参照专利文献1。)。
但是，现在主流的光学构件(被粘体)存在有各种印刷图案、配线等的台阶高差，在使用了上述粘合剂的情况下，粘合剂无法对该台阶高差进行完全地填充，在台阶高差周围产生气泡或空隙(台阶高差追随性不良)，因此，存在对光学性能造成不良影响的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-265440号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明所要解决的课题在于，提供一种紫外线固化型粘合剂用树脂组合物，其具有对于由各种材质构成的基材都不会引起经时的剥离这种水平的优异的粘合力，并且台阶高差追随性优异。
用于解决课题的方法
本发明人等在为了解决上述课题而进行深入研究的过程中，着眼于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂与(甲基)丙烯酸类单体的组合，推进了研究。
其结果，发现在使用了特定的丙烯酰基当量的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的情况下，可以获得粘合力及台阶高差追随性优异的粘合剂。
即，本发明提供一种紫外线固化型粘合剂用树脂组合物，其特征在于，含有使多元醇(a)和聚异氰酸酯(b)以及具有羟基的(甲基)丙烯酸类化合物(c)反应而得的(甲基)丙烯酰基的当量为8,000～17,000的范围的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)、(甲基)丙烯酸类单体(B)、以及光聚合引发剂(C)，本发明还提供粘合剂。
发明的效果
使用本发明的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物而得到的粘合剂具备优异的粘合力和保持力以及台阶高差追随性。
使用本发明的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物而得到的粘合剂可以很好地作为光学构件中所用的粘合剂来使用。特别是可以很好地用于触摸面板、液晶显示器、等离子体显示器、有机EL、个人电脑、手提电话等的制造中。
另外，本发明中，在使用特定的物质作为上述(甲基)丙烯酸类单体(B)的情况下，可以得到湿热后的耐白化性优异的粘合剂。
另外，通过在本发明的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物中还含有硅烷偶联剂，从而可以得到耐湿热性(耐湿热后的粘合力保持)优异的粘合剂。
具体实施方式
首先，对本发明中所用的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)进行说明。
作为上述多元醇(a)，例如可举出聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇等，它们既可以单独使用，也可以并用2种以上。它们当中，从可以进一步提高粘合力、保持力、台阶高差追随性、耐白化性等的观点考虑，优选使用聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇。
作为上述聚醚多元醇，例如可举出将环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧烷的1种或者2种以上与具有2个以上的活性氢的化合物加成聚合而得的产物、或将四氢呋喃开环聚合而得的聚丁二醇、使四氢呋喃与烷基取代四氢呋喃共聚而得的改性聚丁二醇、使新戊二醇与四氢呋喃共聚而得的改性聚丁二醇等。
作为上述具有2个以上的活性氢的化合物，例如可举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙甘醇、三丙甘醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、对苯二酚、间苯二酚、双酚A、双酚F、4，4’-双酚等分子量比较低的二羟基化合物，1，2-环丁二醇、1，3-环戊二醇、1，4-环己二醇、环庚二醇、环辛二醇、1，4-环己烷二甲醇、羟丙基环己醇、三环[5，2，1，0，2，6]癸烷-二甲醇、二环[4，3，0]-壬二醇、二环己二醇、三环[5，3，1，1]十二烷二醇、二环[4，3，0]壬烷二甲醇、三环[5，3，1，1]十二烷-二乙醇、羟丙基三环[5，3，1，1]十二醇、螺[3，4]辛二醇、丁基环己二醇、1，1’-二环亚己基二醇(1，1’Bicyclohexylidenediol)、环己三醇、氢化双酚A、1，3-金刚烷二醇等脂环式多元醇，聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚多元醇，聚己二酸己二醇酯、聚丁二酸己二醇酯、聚己内酯等聚酯多元醇。
它们当中，从可以赋予良好的粘合物性的观点考虑，更优选使用脂肪族聚醚多元醇，特别优选使用将四氢呋喃开环聚合而得的聚丁二醇。
作为上述聚醚多元醇的数均分子量，优选为500～3,000的范围，更优选为500～2,000的范围，进一步优选为500～1,500的范围。而且，上述聚醚多元醇的数均分子量是使用凝胶渗透色谱(GPC)，通过聚苯乙烯换算而求出的值。
作为上述聚碳酸酯多元醇，例如可举出使碳酸酯和/或碳酰氯、与上述具有2个以上的活性氢的化合物反应而得的聚碳酸酯多元醇。
作为上述碳酸酯，例如可举出碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、环碳酸酯、碳酸二苯酯等。
作为上述聚碳酸酯多元醇的羟值，从粘合力等观点考虑，优选为30～230mgKOH/g，更优选为50～230mgKOH/g。而且，上述聚碳酸酯多元醇的羟值表示依照JIS K0070进行测定而得到的值。
作为上述聚异氰酸酯(b)，例如可举出苯二甲撑二异氰酸酯、苯撑二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯，1，6-己二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、二异氰酸根合甲基环己烷、四甲基苯二甲撑二异氰酸酯等脂肪族或具有脂环结构的二异氰酸酯等，它们既可以单独使用，也可以并用2种以上。它们当中，从可以兼顾优异的粘合力和保持力、并且提高耐热黄变性等观点考虑，优选使用具有脂环结构的二异氰酸酯，更优选使用4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、二异氰酸根合甲基环己烷。
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸类化合物(c)，是为了向上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)中导入(甲基)丙烯酰基而使用的化合物，具有可与异氰酸酯基反应的羟基。
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸类化合物，例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、丙烯酸6-羟己酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯，三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯等。它们当中，从借助紫外线的固化性的观点考虑，更优选使用具有羟基的丙烯酸类化合物，从获取原料的容易度、固化性、以及可赋予良好的粘合物性的观点考虑，特别优选丙烯酸2-羟基乙酯或丙烯酸4-羟丁酯。
作为上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的制造方法，例如可举出如下的方法等：在无溶剂下将上述多元醇(a)与上述(甲基)丙烯酸类化合物(c)加入到反应体系中，然后供给上述聚异氰酸酯(b)，通过使它们混合、反应，从而进行制造的方法；在无溶剂下，通过使上述多元醇(a)与上述聚异氰酸酯(b)反应而得到在分子末端具有异氰酸酯基的聚氨酯预聚物，然后供给上述(甲基)丙烯酸类化合物(c)，通过使它们混合、反应，从而进行制造的方法。上述反应在任一种方法中，都优选在20～120℃的条件下进行大致30分钟～24小时左右。
上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的制造也可以在有机溶剂或水系介质的存在下进行。此外，也可以取代有机溶剂或水系介质，而在后述的(甲基)丙烯酸类单体(B)存在下进行制造。其中，在制造层叠体时，不需要将有机溶剂或水系介质除去，可以简化制造工序，因此，优选在无溶剂下进行，或者从抑制反应体系中的粘度的观点考虑，优选在(甲基)丙烯酸类单体(B)存在下进行。
对于上述多元醇(a)、上述聚异氰酸酯(b)和上述(甲基)丙烯酸类化合物(c)的反应，从控制所得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的分子量的方面考虑，优选在上述多元醇(a)所具有的羟基和上述(甲基)丙烯酸类化合物(c)所具有的羟基的总量、与聚异氰酸酯(b)所具有的异氰酸酯基的当量比例[异氰酸酯基/羟基的总量]＝0.75～1.00的范围中进行，更优选为0.79～0.95的范围。另外，虽然也可以在上述当量比例超过1的情况下使它们反应，然而在该情况下，出于使聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的末端异氰酸酯基失活的目的，优选使用甲醇等醇。该情况下，优选将上述多元醇(a)所具有的羟基和上述(甲基)丙烯酸类化合物(c)所具有的羟基以及醇所具有的羟基的总量、与上述聚异氰酸酯基的当量比例[异氰酸酯基/羟基的总量]调整为上述范围内。
另外，作为能够以使上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的末端异氰酸酯基失活为目的而使用的醇，例如也可以使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等单官能醇，1，2-丙二醇、1，3-丁二醇等包含1级和2级的羟基的2官能醇等。
另外，在制造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)时，根据需要也可以使用阻聚剂、氨基甲酸酯化催化剂等。
作为上述阻聚剂，例如可以使用3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯、对苯二酚、甲基对苯二酚、对苯二酚单甲醚(methoquinone)、对叔丁基儿茶酚甲氧基苯酚、2，6-二叔丁基甲酚、吩噻嗪、二硫化四甲基秋兰姆、二苯胺、二硝基苯等。
作为上述氨基甲酸酯化催化剂，例如可以使用三乙胺、三亚乙基二胺、N-甲基吗啉等含氮化合物，乙酸钾、硬脂酸锌、辛酸锡等金属盐，二月桂酸二丁基锡等有机金属化合物等。
上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)具有因光照射或加热等而推进自由基聚合的(甲基)丙烯酰基。从解决本发明的课题的方面考虑，上述(甲基)丙烯酰基的当量必须为8,000～17,000的范围。在上述当量低于8,000的情况下，交联密度增加，台阶高差追随性变得不良，另外，在超过17,000的情况下，由于交联密度降低，因此会有无法获得所需的粘合力或保持力，或者无法获得粘合剂的情况。作为上述(甲基)丙烯酰基的当量，从可以进一步提高台阶高差追随性等的观点考虑，更优选为9,100～16,000的范围，进一步优选为9,500～15,500的范围，特别优选为10,000～15,000的范围。而且，上述(甲基)丙烯酰基的当量表示将上述多元醇(a)、聚异氰酸酯(b)和(甲基)丙烯酸类化合物(c)的总质量除以存在于上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)中的(甲基)丙烯酰基的当量而得的值，单位为g/eq.。
而且，在本发明中，所谓“(甲基)丙烯酸类化合物”是指甲基丙烯酸类化合物和丙烯酸类化合物中的一方或双方，所谓“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的一方或双方，所谓“(甲基)丙烯酰基”是指甲基丙烯酰基和丙烯酰基中的一方或双方，所谓“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸和丙烯酸中的一方或双方，所谓“(甲基)丙烯酸类单体”是指甲基丙烯酸类单体和丙烯酸类单体中的一方或双方。
作为上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的重均分子量，从可以兼顾优异的粘合力和保持力、并且可以赋予良好的涂布操作性的观点考虑，优选为5,000～50,000的范围，更优选为7,000～45,000的范围，进一步优选为10,000～40,000的范围，特别优选为12,000～3,5000的范围。而且，上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的重均分子量是使用凝胶渗透色谱(GPC)，通过聚苯乙烯换算而求出的值。
下面，对本发明中所用的(甲基)丙烯酸类单体(B)进行说明。
作为上述(甲基)丙烯酸类单体(B)，例如可举出丙烯酸甲酯(玻璃化温度(Tg)：10℃)、丙烯酸乙酯(-24℃)、丙烯酸丙酯(-37℃)、丙烯酸异丙酯(-6℃)、丙烯酸丁酯(-49℃)、丙烯酸仲丁酯(-22℃)、丙烯酸异丁酯(-24℃)、丙烯酸2-乙基丁酯(-50℃)、丙烯酸正戊酯(-57℃)、丙烯酸己酯(-57℃)、丙烯酸2-乙基己酯(-50℃)、丙烯酸庚酯(-60℃)、丙烯酸辛酯(-65℃)、丙烯酸2-辛酯(-45℃)、丙烯酸壬酯(-58℃)、丙烯酸十二烷基酯(-3℃)、丙烯酸3-甲氧基丁酯(-56℃)、丙烯酸2-甲氧基乙酯(-50℃)、丙烯酸3-甲氧基丙酯(-75℃)、丙烯酸2-甲氧基丁酯(-32℃)、丙烯酸3-甲基丁酯(-45℃)、丙烯酸苄酯(6℃)、甲基丙烯酸戊酯(-5℃)、甲基丙烯酸己酯(-5℃)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(-10℃)(以上从Polmer Handbook(4th ed.)中转载Tg值)、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA；-15℃)、丙烯酸2-羟丙酯(HPA；-7℃)、丙烯酸4-羟丁酯(4HBA；-32℃)、丙烯酸异辛酯(IOAA；-58℃)、丙烯酸月桂酯(LA；15℃)、丙烯酸硬脂醇酯(STA；-58℃)、丙烯酸四氢糠酯(Viscoat#150；-12℃)、丙烯酸苄酯(Viscoat#160；6℃)、丙烯酸乙基卡必醇酯(Viscoat#190；-67℃)、丙烯酸苯氧基乙酯(Viscoat#192；-22℃)(以上为大阪有机化学工业(株)制，从相同公司HP中转载Tg值)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(EO 9mol、AM-90G；-71℃)、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(AMP-20GY；-8℃)(以上为新中村化学工业(株)制，从相同公司HP中转载Tg值)、丙烯酸异戊酯(IAA；-45℃)、丙烯酸乙氧基-二甘醇酯(EC-A；-70℃)(以上为共荣社化学(株)制，从相同公司HP中转载Tg值)、丙烯酸新戊酯(22℃)、丙烯酸环己酯(19℃)、丙烯酸十六烷基酯(35℃)、丙烯酸异冰片酯(94℃)、丙烯酸苯酯(57℃)、丙烯酰胺(165℃)、甲基丙烯酸苄酯(54℃)、甲基丙烯酸甲酯(105℃)、甲基丙烯酸乙酯(65℃)、甲基丙烯酸丙酯(35℃)、甲基丙烯酸异丙酯(81℃)、甲基丙烯酸丁酯(20℃)、甲基丙烯酸异丁酯(53℃)、甲基丙烯酸仲丁酯(60℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(118℃)、甲基丙烯酸环己酯(83℃)、甲基丙烯酸2-羟乙酯(85℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(110℃)(以上从Polymer Handbook(4th ed.)中转载Tg值)、丙烯酸叔丁酯(TBA；41℃)(以上为大阪有机化学工业(株)制，从相同公司HP中转载Tg值)、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(M-600A；17℃)(以上为共荣社化学(株)制，从相同公司HP中转载Tg值)、二甲基丙烯酰胺(DMAA；119℃)、丙烯酰基吗啉(ACMO；145℃)、二甲基氨基丙基丙烯酰胺(DMAPAA；134℃)、异丙基丙烯酰胺(NIPAM；134℃)、二乙基丙烯酰胺(DEAA；81℃)、羟乙基丙烯酰胺(HEAA；98℃)(以上为(株)兴人制，从相同公司HP中转载Tg值)等。这些单体既可以单独使用，也可以并用2种以上。而且，上述Tg的值表示上述(甲基)丙烯酸类单体的均聚物的Tg的值，使用的是PolymerHandbook(4th ed.)、以及(甲基)丙烯酸类单体厂家主页所记载的值。
作为上述(甲基)丙烯酸类单体(B)，从不仅可以提高粘合力、保持力、台阶高差追随性，而且在将本申请发明用于触摸面板、液晶显示器、等离子体显示器、有机EL、个人电脑、手提电话等光学相关产品的制造中的情况下还可以进一步提高耐湿热后的耐白化性的观点考虑，优选使用可形成玻璃化温度为15℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸类单体(B-1)的1种以上、与可形成玻璃化温度高于15℃的均聚物的(甲基)丙烯酸类单体(B-2)的1种以上的混合物。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸类单体(B-1)与上述(甲基)丙烯酸类单体(B-2)的质量比[(B-1)/(B-2)]，从可以进一步提高由凝聚力带来的粘合物性和台阶高差追随性、耐白化性的观点考虑，优选为90/10～10/90的范围。另外，更优选为85/15～20/80的范围，进一步优选为82/18～40/60的范围，更进一步优选为80/20～60/40的范围，特别优选为75/25～60/40的范围。
作为上述(甲基)丙烯酸类单体(B-1)，在上述当中，优选使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯，特别是从可以赋予优异的粘合性出发，特别优选使用丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸类单体(B-2)，在上述当中，从由凝聚力带来的粘合物性、耐白化性等观点考虑，优选使用具有氮原子的(甲基)丙烯酸类单体，更优选为二甲基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺，特别优选为二甲基丙烯酰胺。
作为上述(甲基)丙烯酸类单体(B)的使用量，从可以兼顾优异的粘合力和保持力、基于粘度等的涂布性、台阶高差追随性等观点考虑，相对于上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)100质量份而言，优选在30～200质量份的范围中使用，更优选为50～150质量份的范围，特别优选为70～130质量份的范围。
下面，对本发明中使用的光聚合引发剂(C)进行说明。
上述光聚合引发剂(C)利用光照射、加热等产生自由基，引发上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)、上述(甲基)丙烯酸类单体(B)的自由基聚合。
作为上述光聚合引发剂，例如可举出4-苯氧基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮等苯乙酮类；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻类；二苯酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯酮、羟基二苯酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯酮等二苯酮类；噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮类；4，4’-二甲基氨基噻吨酮(别名＝米氏酮)、4，4’-二乙基氨基二苯酮、α-酰基肟酯、苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯(“VICURE55”)、2-乙基蒽醌等蒽醌类；2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(“LUCIRIN TPO”)、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(“IRGACURE 819”)等酰基氧化膦类；3，3’，4，4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯酮[日本油脂(株)制的“BTTB”]、丙烯酰化二苯酮等。
作为上述光聚合引发剂，从可以兼顾优异的粘合力和保持力、并且可以防止粘合剂层的经时的变色、可以提高固化性的观点考虑，优选使用2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦。
对于上述光聚合引发剂(C)的使用量，优选相对于上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)100质量份而言在0.1～20质量份的范围中使用，更优选为0.5～15质量份的范围，特别优选为1～5质量份的范围。
另外，在将使用本发明的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物而得到的粘合剂用于光学相关产品的制造中的情况下，从可以赋予耐湿热性的观点考虑，优选在本发明的紫外线固化型粘合剂组合物中还含有硅烷偶联剂(D)。
作为上述硅烷偶联剂(D)，例如可举出3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等具有环氧基的硅烷偶联剂，2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)丙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)丙基甲基二乙氧基硅烷等具有脂环环氧基的硅烷偶联剂，乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、硅酮烷氧基低聚物等，它们既可以单独使用，也可以并用2种以上。
它们当中，从可以进一步提高耐湿热性的观点考虑，优选使用具有环氧基的硅烷偶联剂、具有脂环环氧基的硅烷偶联剂，更优选使用选自2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷及3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷中的1种以上。
对于上述硅烷偶联剂(D)的使用量，从可以赋予粘合剂被膜的良好的耐热黄变性的观点考虑，相对于上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)100质量份，优选在0.01～10质量份的范围中使用，更优选为0.05～5质量份的范围，特别优选为0.05～1质量份的范围。
下面，对本发明的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物进行说明。
本发明的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物例如可以利用如下等方法来制造，即，在单独地制造出聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)后，混合(甲基)丙烯酸类单体(B)、光聚合引发剂(C)、以及根据需要使用的硅烷偶联剂(D)的方法；或者在(甲基)丙烯酸类单体(B)的一部分或全部的存在下，制造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)，并混合聚合引发剂(C)及根据需要使用的硅烷偶联剂(D)的方法。
利用上述方法得到的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物没有特别限制，然而从良好的涂布性、以及涂布时的粘合剂溶液的处置的良好性的观点考虑，优选为500～20,000mPa·s的范围，更优选为1,000～15,000mPa·s的范围，为了进一步提高台阶高差追随性，进一步优选为5,000～10,000mPa·s的范围。而且，上述粘度表示在25℃下用B型粘度计测得的值。
另外，本发明的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物除了上述的物质以外，还可以含有其他的添加剂。
作为上述其他的添加剂，例如可以使用防锈剂、触变剂、敏化剂、阻聚剂、固化剂、固化促进剂、流平剂、增粘剂、石蜡、热稳定剂、防静电干扰剂、阻燃剂、整泡剂、消泡剂、防腐剂、防粘连剂、耐光稳定剂、抗氧化剂等。
另外，本发明的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物也可以是将上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)、上述(甲基)丙烯酸类单体(B)、上述光聚合引发剂(C)、以及根据需要使用的上述其他的添加剂等溶解或分散在有机溶剂、水系介质等溶媒中而成的组合物，然而对于在上述(甲基)丙烯酸类单体(B)中溶解或分散上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)、上述光聚合引发剂(C)等而成的组合物而言，由于在将基材贴合而制造层叠体时不需要将粘合剂中所含的溶媒除去的工序，可以提高上述层叠体的生产效率，因此优选。
本发明的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物可以利用紫外线等能量射线的照射来进行固化。
作为使本发明的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物固化的方法，例如可以通过使用氙灯、氙-水银灯、金属卤化物灯、高压水银灯、低压水银灯等公知的紫外线光照射装置照射规定的紫外线来进行固化。
上述紫外线的照射优选为0.05～5J/cm2，更优选为0.1～3J/cm2，特别优选为0.3～1.5J/cm2的范围。而且，紫外线照射量以使用UV检测仪UVR-N1(GS YUASA(株)制)在300～390nm的波长范围中测得的值为基准。
另外，在本发明的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物含有上述其他的添加剂的情况下，根据需要，也可以在上述紫外线的照射后，通过在40～80℃左右进行加热来进一步促进固化。
作为可以涂布本发明的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物而形成粘合剂层的基材，可举出塑料基材、柔性印刷基材、玻璃基材以及在这些基材上蒸镀有ITO的基材等。
作为上述塑料基材，可举出一般使用的由丙烯酸树脂等构成的基材、PC(聚碳酸酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PPS(聚苯硫醚)、改性PPE(聚苯醚)、PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、COP(环烯烃聚合物)、TAC(三乙酰纤维素)、防反射膜或片、防污膜或片、构成触摸面板的透明导电膜的膜或片等。
[实施例]
以下，利用实施例对本发明进行更具体的说明，然而本发明的范围并不仅限于这些实施例。
另外，本发明中，只要没有特别指出，“份”就是“质量份”，“％”就是“质量％”。
[合成例1]
<聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-1)的合成>
向具备搅拌机、回流冷凝管、氮导入管、温度计的反应容器中，添加聚丁二醇(数均分子量：1,000)460质量份、丙烯酸2-羟基乙酯6.5质量份、2，6-二叔丁基-甲酚2质量份、对甲氧基苯酚0.3质量份。将反应容器内温度升温到40℃后，添加异佛尔酮二异氰酸酯105质量份。然后，添加二新癸酸二辛基锡0.1质量份，用1小时升温到80℃。其后，在80℃下保持12小时，确认全部的异氰酸酯基消失后，冷却而得到聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-1)。所得的聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-1)的丙烯酰基的当量为10,208(小数点以下四舍五入。丙烯酸2-羟基乙酯的分子量设为116.1。以下相同。)，重均分子量为26,000。
[合成例2]
<聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-2)的合成>
向具备搅拌机、回流冷凝管、氮导入管、温度计的反应容器中，添加聚碳酸酯多元醇(Kuraray Polyol C-3090、(株)Kuraray制)653质量份、丙烯酸2-羟基乙酯7.8质量份、2，6-二叔丁基-甲酚2质量份、对甲氧基苯酚0.3质量份。将反应容器内温度升温到40℃后，添加异佛尔酮二异氰酸酯47质量份。然后，添加二新癸酸二辛基锡0.1质量份，用1小时升温到80℃。其后，在80℃下保持12小时，确认全部的异氰酸酯基消失后，冷却而得到聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-2)。所得的聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-2)的丙烯酰基的当量为10,535，重均分子量为32,000。
[合成例3]
<聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-3)的合成>
向具备搅拌机、回流冷凝管、氮导入管、温度计的反应容器中，添加聚丁二醇(数均分子量：1,000)490质量份、丙烯酸2-羟基乙酯5.7质量份、2，6-二叔丁基-甲酚2质量份、对甲氧基苯酚0.3质量份。将反应容器内温度升温到40℃后，添加异佛尔酮二异氰酸酯105质量份。然后，添加二新癸酸二辛基锡0.1质量份，用1小时升温到80℃。其后，在80℃下保持12小时，确认全部的异氰酸酯基消失后，冷却而得到聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-3)。所得的聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-3)的丙烯酰基的当量为12,235，重均分子量为28,000。
[合成例4]
<聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-4)的合成>
向具备搅拌机、回流冷凝管、氮导入管、温度计的反应容器中，添加聚丁二醇(数均分子量：1,000)498质量份、丙烯酸2-羟基乙酯4.9质量份、2，6-二叔丁基-甲酚2质量份、对甲氧基苯酚0.3质量份。将反应容器内温度升温到40℃后，添加异佛尔酮二异氰酸酯105质量份。然后，添加二新癸酸二辛基锡0.1质量份，用1小时升温到80℃。其后，在80℃下保持12小时，确认全部的异氰酸酯基消失后，冷却而得到聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-4)。所得的聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-4)的丙烯酰基的当量为14,404，重均分子量为28,000。
[合成例5]
<聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-5)的合成>
向具备搅拌机、回流冷凝管、氮导入管、温度计的反应容器中，添加聚丁二醇(数均分子量：1,000)508质量份、丙烯酸2-羟基乙酯4.9质量份、2，6-二叔丁基-甲酚2质量份、对甲氧基苯酚0.3质量份。将反应容器内温度升温到40℃后，添加异佛尔酮二异氰酸酯106质量份。然后，添加二新癸酸二辛基锡0.1质量份，用1小时升温到80℃。其后，在80℃下保持12小时，确认全部的异氰酸酯基消失后，冷却而得到聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-5)。所得的聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-5)的丙烯酰基的当量为14,664，重均分子量为30,000。
[比较合成例1]
<聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-6)的合成>
向具备搅拌机、回流冷凝管、氮导入管、温度计的反应容器中，添加聚丁二醇(数均分子量：1,000)470质量份、丙烯酸2-羟基乙酯9.5质量份、2，6-二叔丁基-甲酚2质量份、对甲氧基苯酚0.3质量份。将反应容器内温度升温到40℃后，添加异佛尔酮二异氰酸酯102质量份。然后，添加二新癸酸二辛基锡0.1质量份，用1小时升温到80℃。其后，在80℃下保持12小时，确认全部的异氰酸酯基消失后，冷却而得到聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-6)。所得的聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-6)的丙烯酰基的当量为7,107，重均分子量为19,000。
[比较合成例2]
<聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-7)的合成>
向具备搅拌机、回流冷凝管、氮导入管、温度计的反应容器中，添加聚丁二醇(数均分子量：1,000)493质量份、丙烯酸2-羟基乙酯3.8质量份、2，6-二叔丁基-甲酚2质量份、对甲氧基苯酚0.3质量份。将反应容器内温度升温到40℃后，添加异佛尔酮二异氰酸酯105质量份。然后，添加二新癸酸二辛基锡0.1质量份，用1小时升温到80℃。其后，在80℃下保持12小时，确认全部的异氰酸酯基消失后，冷却而得到聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-7)。所得的聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-7)的丙烯酰基的当量为18,387、重均分子量为29,000。
[比较合成例3]
<聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-8)的合成>
向具备搅拌机、回流冷凝管、氮导入管、温度计的反应容器中，添加聚碳酸酯多元醇(使含有1，5-戊二醇和1，6-己二醇的多元醇、与二烷基碳酸酯反应而得的聚碳酸酯多元醇，数均分子量：1,000)456质量份、丙烯酸2-羟基乙酯9.5质量份、2，6-二叔丁基-甲酚2质量份、对甲氧基苯酚0.3质量份。将反应容器内温度升温到40℃后，添加异佛尔酮二异氰酸酯102质量份。然后，添加二新癸酸二辛基锡0.1质量份，用1小时升温到80℃。其后，在80℃下保持12小时，确认全部的异氰酸酯基消失后，冷却而得到聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-8)。所得的聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-8)的丙烯酰基的当量为6,935，重均分子量为20,000。
[实施例1]
向具备搅拌机、回流冷凝管、温度计的容器中，在容器内温度80℃下添加利用前述的方法合成的聚氨酯丙烯酸酯树脂(A-1)100质量份、丙烯酸丁酯65质量份、二甲基丙烯酰胺45质量份，搅拌到均匀为止。其后，冷却到室温，在搅拌下添加2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦3质量份，搅拌到均匀为止。其后，用200目金属网过滤，得到紫外线固化型粘合剂用树脂组合物。
[实施例2～6、比较例1]
将所使用的聚氨酯丙烯酸酯树脂的种类、(甲基)丙烯酸类单体的种类及量、光聚合引发剂的种类及量、其他添加剂的种类及量如表1～2所示地加以改变，除此以外，与实施例1相同地得到紫外线固化型粘合剂用树脂组合物。
[重均分子量的测定方法]
利用凝胶渗透色谱(GPC)法，在下述的条件下测定出实施例和/或比较例中所用的多元醇及聚氨酯丙烯酸酯树脂的重均分子量。
测定装置：高速GPC装置(Tosoh株式会社制“HLC-8220GPC”)
色谱柱：将Tosoh株式会社制的下述的色谱柱串联后使用。
“TSKgel G5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
检测器：RI(示差折射仪)
柱温：40℃
洗提液：四氢呋喃(THF)
流速：1.0mL/分钟
注入量：100μL(试样浓度0.4质量％的四氢呋喃溶液)
标准试样：使用下述的标准聚苯乙烯制成校准曲线。
(标准聚苯乙烯)
Tosoh株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-500”
Tosoh株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-1000”
Tosoh株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-2500”
Tosoh株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A-5000”
Tosoh株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-1”
Tosoh株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-2”
Tosoh株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-4”
Tosoh株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-10”
Tosoh株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-20”
Tosoh株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-40”
Tosoh株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-80”
Tosoh株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-128”
Tosoh株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-288”
Tosoh株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-550”
[粘合膜的制作方法]
在对表面进行了脱模处理的厚50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(脱模PET50)的表面，以使UV照射后的膜厚为175μm的方式，涂布实施例及比较例中得到的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物，贴合脱模PET50。其后，利用UV照射装置，以使透过脱模PET50后的UV-A区域的波长的累计光量为1J/cm2的方式进行UV照射，制成粘合膜。
[粘合力的测定方法]
将利用前述的方法制成的粘合膜的一面贴合在厚75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET75)上，制成在一面贴合有PET75基材的粘合膜。将其切成25mm宽，将所得的材料作为试验片。以2kg辊×2次往复地将该试验片分别贴附在作为被粘体的玻璃板、聚碳酸酯(PC)板上。贴附1小时后在23℃、50％RH的气氛下测定180度剥离强度，作为粘合力。
[保持力的测定方法]
将利用与上述粘合力的测定方法中使用的试验片相同的方法所制作的试验片层叠在进行了镜面加工的不锈钢板上，使得其胶粘面积达到25mm×25mm，通过在23℃50％RH气氛下将2kg辊往复2次而将它们贴合。
然后，在70℃气氛下，对于贴附在上述不锈钢板上的试验片，相对于上述不锈钢板而言沿着0°方向(剪切方向)施加500g的荷重，测定上述试验片从不锈钢板中滑落前的时间，将其保持时间设为保持力。
[台阶高差追随性的测定方法]
将利用前述的方法制成的粘合膜的一面贴合在厚100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET100)上，制成在一面贴合有PET100基材的粘合膜。将其切成纵50mm、横40mm，将所得的材料作为试验片。然后，在PET100μm上，印刷厚50μm、纵40mm、横30mm、宽5mm的框，制成50μm的台阶高差。从该经印刷而得的框上，以2kg辊×2次往复地贴附前述的试验片。将其在50℃气氛下、以0.5MPa的压力进行20分钟的压热器处理。其后，在80℃气氛下放置24小时，利用目视观察50μm厚的框的内侧部分，评价了对于50μm厚的台阶高差的追随性。
◎：没有气泡的混入
○：观察到若干的气泡
×：气泡的混入多
[耐白化性的测定方法]
将利用前述的方法制成的粘合膜的一面贴合在厚100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET100)上，制成在一面贴合有PET100基材的粘合膜。将其切成纵50mm、横40mm，以2kg辊×2次往复地贴附在载玻片上，将所得的材料作为试验片。对于该试验片，用浊度计“NDH5000”(日本电色工业(株)制)，依照JIS K 7361-1测定浊度，将该值设为初期值。然后，将该试验片在85℃×85％RH气氛下放置100小时后取出，在取出后10分钟、1小时、3小时后用浊度计“NDH5000”(日本电色工业(株)制)，依照JIS K 7361-1测定浊度。
[耐湿热性的测定方法]
将利用前述的方法制成的粘合膜的一面贴合在厚75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET75)上，制作出在一面贴合有PET75基材的粘合膜。将其切成25mm宽，将所得的材料作为试验片。另外，将被粘体设为玻璃板(JIS R 3202)，以2kg辊×2次往复地贴附在被粘体上。将其在60℃×90％RH、以及85℃×85％RH气氛下放置250小时。其后，在23℃×50％RH的气氛下放置24小时，在相同气氛下测定180度剥离强度，设为湿热后的粘合力。
【表1】
【表2】
此外，对表1～2中的译词进行说明。
BA：丙烯酸丁酯
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
ACMO：丙烯酰基吗啉
DMAA：二甲基丙烯酰胺
CHA：丙烯酸环己酯
C-1：2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦
C-2：2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮
KBM-403：3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷
可知使用本发明的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物得到的粘合剂的粘合力及台阶高差追随性优异。
另外，实施例2～8是还使用了硅烷偶联剂的方式，可知耐湿热性也很优异。
另一方面，可知比较例1是使用了丙烯酰基的当量为7,107的聚氨酯丙烯酸酯的方式，然而台阶高差追随性不良。
另外，可知比较例2是使用了丙烯酰基的当量为18,387的聚氨酯丙烯酸酯的方式，然而粘合剂的凝聚力不足，保持力不良。
另外，可知比较例3是使用了丙烯酰基的当量为6,935的聚氨酯丙烯酸酯、以及作为(甲基)丙烯酸类单体而使用了不具有氮原子的单体的方式，然而台阶高差追随性不良，另外，耐白化性也明显不良。

Claims (6)

1.一种紫外线固化型粘合剂用树脂组合物，其特征在于，
含有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂A、(甲基)丙烯酸类单体B以及光聚合引发剂C，其中，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂A是使多元醇a、聚异氰酸酯b以及具有羟基的(甲基)丙烯酸类化合物c反应而得的(甲基)丙烯酰基的当量为9,100～17,000的范围的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂，
所述(甲基)丙烯酸类单体B是能够形成玻璃化温度为15℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸类单体B-1的1种以上、与能够形成玻璃化温度高于15℃的均聚物的具有氮原子的(甲基)丙烯酸类单体B-2的1种以上的混合物，
所述(甲基)丙烯酰基的当量表示将所述多元醇a、聚异氰酸酯b和具有羟基的(甲基)丙烯酸类化合物c的总质量除以存在于所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂A中的(甲基)丙烯酰基的当量而得的值，单位为g/eq.。
2.根据权利要求1所述的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物，其中，
所述(甲基)丙烯酸类单体B-1与所述(甲基)丙烯酸类单体B-2的质量比即[(B-1)/(B-2)]为90/10～10/90的范围。
3.根据权利要求1所述的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物，其中，
所述(甲基)丙烯酸类单体B-1是选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯及丙烯酸4羟基丁酯中的1种以上。
4.根据权利要求1所述的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物，其还含有硅烷偶联剂D。
5.根据权利要求4所述的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物，其中，
所述硅烷偶联剂D是具有环氧基的硅烷偶联剂和/或具有脂环环氧基的硅烷偶联剂。
6.一种粘合剂，其特征在于，
是使用权利要求1～5中任一项所述的紫外线固化型粘合剂用树脂组合物而制得的粘合剂。
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