JP2013129812A - 層間充填用活性エネルギー線硬化性組成物 - Google Patents
層間充填用活性エネルギー線硬化性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013129812A JP2013129812A JP2012153963A JP2012153963A JP2013129812A JP 2013129812 A JP2013129812 A JP 2013129812A JP 2012153963 A JP2012153963 A JP 2012153963A JP 2012153963 A JP2012153963 A JP 2012153963A JP 2013129812 A JP2013129812 A JP 2013129812A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- active energy
- energy ray
- meth
- curable composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 98
- 239000000945 filler Substances 0.000 title abstract description 8
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 title abstract description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 120
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 49
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 9
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 34
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 33
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 31
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 31
- RJLZSKYNYLYCNY-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.CCOC(N)=O RJLZSKYNYLYCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- -1 aromatic isocyanate Chemical class 0.000 claims description 18
- 241001550224 Apha Species 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 10
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 99
- 239000010410 layer Substances 0.000 abstract description 27
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 abstract 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 52
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 48
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 47
- 239000000047 product Substances 0.000 description 39
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 29
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 25
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 17
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutyl-6-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(C)C(O)=C1CCCC SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 10
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 8
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 5
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 4
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 3
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 3
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 2
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N bromophenol blue Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 2
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical class O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCC(C)CC(C)(C)CCN=C=O QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLKIVXXYTZKNMI-UHFFFAOYSA-N 1-(4-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 MLKIVXXYTZKNMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C(C)C YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRKORVYTKKLNKX-UHFFFAOYSA-N 2,4-di(propan-2-yl)thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C3SC2=C1 BRKORVYTKKLNKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXCIJKOCUAQMKD-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC(Cl)=C3SC2=C1 UXCIJKOCUAQMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZHUBCULTHIFNO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxy-1,5-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2,4-dimethylpentan-3-one Chemical compound C=1C=C(OCCO)C=CC=1CC(C)(O)C(=O)C(O)(C)CC1=CC=C(OCCO)C=C1 LZHUBCULTHIFNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC(C)=C3SC2=C1 LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 2-butoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPXVRLXJHPTCPW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-(4-propan-2-ylphenyl)propan-1-one Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 QPXVRLXJHPTCPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 2-methylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC=C3SC2=C1 MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXYQEGMSGMXGGK-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(C=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 AXYQEGMSGMXGGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-[4-[(3-methylpyrazole-1-carbonyl)amino]butyl]pyrazole-1-carboxamide Chemical compound N1=C(C)C=CN1C(=O)NCCCCNC(=O)N1N=C(C)C=C1 WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOC(=O)C=C CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTKHNBWCIHXVFS-UHFFFAOYSA-N 4-[2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)propan-2-yl]morpholine Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1CC(C)(C)N1CCOCC1 PTKHNBWCIHXVFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100037815 Fas apoptotic inhibitory molecule 3 Human genes 0.000 description 1
- 101000878510 Homo sapiens Fas apoptotic inhibitory molecule 3 Proteins 0.000 description 1
- BWPYBAJTDILQPY-UHFFFAOYSA-N Methoxyphenone Chemical compound C1=C(C)C(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC(C)=C1 BWPYBAJTDILQPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-benzoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N [4-(4-methylphenyl)sulfanylphenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SC1=CC=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=C1 DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethanol Chemical compound OCC1CCCCC1 VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- MZRQZJOUYWKDNH-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,3,4-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=C(C)C(C)=CC=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MZRQZJOUYWKDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043348 myristyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(4-phenylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
【解決手段】 前記活性エネルギー線硬化性組成物は、特定の水素化ポリオレフィン骨格を有するジオール(X)を特定条件下でウレタン化反応させて製造されるウレタン(メタ)アクリレート(A)、単官能(メタ)アクリレート(B)、及び光重合開始剤(C)を含むことを特徴とする。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物により硬化物層を形成させて、図1のように液晶テレビ、電子ペーパー用ディスプレイ、パソコン及び携帯電話用ディスプレイ部位の透明基材2、3間の充填剤として、前記硬化物層1を使用することができる。
【選択図】図1
Description
水素化ポリオレフィン骨格を有する重量平均分子量2,000〜10,000のジオール(X)と、脂環式ジイソシアネート、分岐鎖を有する脂肪族ジイソシアネート、及び芳香族のイソシアネート類を水添して得られるジイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも1つであるジイソシアネート(Y)とを、単官能(メタ)アクリレート(B)の存在下でウレタン化反応させて、イソシアネート基を含有するウレタンイソシアネートプレポリマーを形成した後、該ウレタンイソシアネートプレポリマーと水酸基含有(メタ)アクリレート(Z)とを反応させて製造されるウレタン(メタ)アクリレート(A)、
単官能(メタ)アクリレート(B)、並びに
光重合開始剤(C)を含む、
活性エネルギー線硬化性組成物を提供する。
第一のガラス基材(厚さ1mm、5cm四方)の中心に前記活性エネルギー線硬化性組成物0.200gを塗布して円状(4cm径)の樹脂層を形成し、前記樹脂層上に、第二のガラス基材(厚さ1mm、5cm四方)を付着させ、その後活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて硬化物層を形成することにより得られる積層体を95℃の条件下500時間保存した際の、保存前後の前記積層体のAPHAの増加が25以下であることが好ましい。
ガラス及びプラスチックから選ばれる第一の透明基材と、ガラス及びプラスチックから選ばれる第二の透明基材との間に前記活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物層を有する積層体を提供する。
本発明において使用するウレタン(メタ)アクリレート(A)は、水素化ポリオレフィン骨格を有する重量平均分子量2,000〜10,000のジオール(X)と、脂環式ジイソシアネート、分岐鎖を有する脂肪族ジイソシアネート、及び芳香族のイソシアネート類を水添して得られるジイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも1つであるジイソシアネート(Y)とを、単官能(メタ)アクリレート(B)の存在下でウレタン化反応させて、イソシアネート基を含有するウレタンイソシアネートプレポリマーを形成した後、該ウレタンイソシアネートプレポリマーと水酸基含有(メタ)アクリレート(Z)とを反応させて製造することができる。
水素化ポリオレフィン骨格を有する重量平均分子量2,000〜10,000のジオール(X)を単に「ジオール(X)」又は「(X)」と、
脂環式ジイソシアネート、分岐鎖を有する脂肪族ジイソシアネート、及び芳香族のイソシアネート類を水添して得られるジイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも1つであるジイソシアネート(Y)を単に「ジイソシアネート(Y)」、「(Y)」と、
ヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート(Z)を単に「(Z)」と言うことが有る。
[方法1]ジオール(X)、ジイソシアネート(Y)を一括混合して反応させる方法。
[方法2]ジイソシアネート(Y)の中にジオール(X)を滴下しながら反応させる方法。
[方法3]ジオール(X)の中にジイソシアネート(Y)を滴下しながら反応させる方法。
Y−[X−Y]n−X−Y (n=1以上の整数)
反応器に、初めにジオール(X)と単官能(メタ)アクリレート(B)とを仕込み、均一になるまで攪拌した後、ジイソシアネート(Y)を仕込んで均一にする。このことにより、反応液の粘度は低く押さえられる。その後、攪拌をしながら、必要に応じて昇温後、ウレタン化触媒を投入してウレタン化を開始する方法が望ましい。ウレタン化触媒を投入後に必要に応じて昇温しても良い。
Y−[X−Y]n−X−Y (nは1以上の整数)
(1)ウレタンイソシアネートプレポリマーに先ず所望する量のアルコールを反応させて、ウレタンイソシアネートプレポリマーの末端の所望する割合をアルコキシ基とした後、水酸基含有(メタ)アクリレート(Z)を反応させて、残るイソシアネート基へ(メタ)アクリロイル基を導入する方法。
(2)ウレタンイソシアネートプレポリマーに先ず所望する量の水酸基含有(メタ)アクリレート(Z)を反応させて、ウレタンイソシアネートプレポリマーの末端の所望する割合を(メタ)アクリロイル基とした後、アルコールを反応させて、残るイソシアネート基へアルコキシ基を導入する方法。
(3)ウレタンイソシアネートプレポリマーに、所望する量のアルコールと水酸基含有(メタ)アクリレート(Z)とを同時に反応させ、ウレタンイソシアネートプレポリマーの末端に所望する割合のアルコキシ基と(メタ)アクリロイル基を導入する方法。
(4)上記(1)〜(3)の方法を組み合わせる方法。
水素化ポリオレフィン骨格を有するジオール(X)の重量平均分子量(Mw)は、2,000〜10,000の範囲であれば良いが、好ましくは3,000〜6,000である。なお、重量平均分子量(Mw)は、GPCの測定によるポリスチレン換算の値である。Mwが2,000未満であるとウレタン(メタ)アクリレート化後の樹脂Tgが高くなり、柔軟性が低下し、樹脂外観が悪化し、副生成物も増大する場合がある。一方、Mwが10,000を超えると架橋密度が小さくなりすぎて硬化性の悪化、高温下の形状変化を引き起こす場合がある。架橋密度は多官能(メタ)アクリレートの添加により上げることができるが、後述するように多官能モノマーを配合すると環境試験下での外観不良を引き起こす要因となる。水素化ポリオレフィン骨格を有するジオール(X)としては、例えば、両末端に水酸基を有するポリアルカジエン(ポリブタジエン、ポリイソプレン等)を水素化した化合物を使用できる。
ジイソシアネート(Y)としては、樹脂外観、硬化物の透明性等の観点から、結晶性を示さないものが用いられ、具体的には、脂環式ジイソシアネート、分岐鎖を有する脂肪族ジイソシアネート、及び芳香族のイソシアネート類を水添して得られるジイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも1つである。前記脂環式ジイソシアネートとしては、特に制限されないが、例えば、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。前記分岐鎖を有する脂肪族ジイソシアネートとしては、特に制限されないが、例えば、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。前記芳香族のイソシアネート類を水添して得られるジイソシアネート化合物としては、特に制限されないが、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。これに対して、上記以外のジイソシアネート(Y)、特に結晶性を示すものを用いた場合、樹脂外観、硬化物の透明性に問題が生じる。
ヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート(Z)としては、特に制限されないが、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートを使用することができる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、単官能(メタ)アクリレート(B)を含有することにより、ウレタン(メタ)アクリレートを製造する上で粘度の調整及び硬化塗膜のTgの調整が的確に行われ、粘度増加防止、樹脂外観、副生物抑制、硬化物の透明性、耐熱性等が向上するという効果を奏する。なお、単官能(メタ)アクリレート(B)を単に(B)と言うことが有る。
本発明の光重合開始剤(C)は、活性エネルギー線の種類や、ウレタン(メタ)アクリレート(A)の種類によっても異なり、特に限定されないが、公知の光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を用いることができ、特に限定されないが、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ジエトキシアセトフェノン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインn−ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、チオキサンソン、2−クロルチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、2,4−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4−ジクロロチオキサンソン、2,4−ジエチルチオキサンソン、2,4−ジイソプロピルチオキサンソン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフインオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、カンファーキノン等が挙げられる。
本発明に用いられる透明基材としては、透明ガラス板等のガラス基材の他に透明プラスチックフィルム等のプラスチック基材を使用することが出来る。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば、フィラー、染顔料、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、分散剤、チクソトロピー性付与剤等が挙げられる。これらの添加物の添加量は、特に限定されないが、活性エネルギー線硬化性組成物100重量部に対して、例えば0〜10重量部であり、好ましくは0.05〜5重量部である。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を透明基材(例えば、ガラス板等のガラス基材やプラスチックフィルム等のプラスチック基材等)に塗布する場合、塗布方法としては、特に限定されず、吹き付け法、エアレススプレー法、エアスプレー法、ロールコート法、バーコート法、グラビア法等を用いることが可能である。中でも、ロールコート法が美観性、コスト、作業性等の観点から最も好ましく用いられる。なお、塗布は、プラスチックフィルム等の製造工程中で行う、いわゆるインラインコート法でもよいし、既に製造された透明基材に別工程で塗布を行う、いわゆるオフラインコート法でもよい。生産効率の観点から、オフラインコートが好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、
第一のガラス基材(厚さ1mm、5cm四方)の中心に前記活性エネルギー線硬化性組成物0.200gを塗布して円状(4cm径)の樹脂層を形成し、前記樹脂層上に、第二のガラス基材(厚さ1mm、5cm四方)を付着させ、その後活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて硬化物層を形成することにより得られる積層体を95℃の条件下500時間保存した際の、保存前後の前記積層体のAPHAの増加が25以下であることが好ましいが、20以下であることがより好ましく、15以下であることがさらに好ましい。
本発明の積層体は、ガラス及びプラスチックから選ばれる第一の透明基材と、ガラス及びプラスチックから選ばれる第二の透明基材との間に前記活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物層を有する積層体であれば良く、特に限定されない。好ましくは、第一の透明基材の上に前記活性エネルギー線硬化性組成物を塗布して樹脂層を形成し、前記樹脂層上に第二の透明基材を付着させ、この後、透明基材越しに、例えば、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することにより、極めて短時間で前記活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて、硬化物層を形成させて積層体を得ることができる。図1に、前記積層体の一態様を示す。
物性の測定方法、試験方法、評価方法を以下に示す。
(重量平均分子量)
重量平均分子量はGPC(ゲルパーミエーション・ガスクロマトグラフィー)法により、下記の測定条件で、標準ポリスチレンを基準にして求めた。
使用機器 : TOSO HLC-8220GPC
ポンプ : DP-8020
検出器 : RI-8020
カラムの種類: Super HZM-M, Super HZ4000, Super HZ3000, Super HZ2000
溶剤 : テトラヒドロフラン
相流量 : 1mL/分
カラム内圧力: 5.0MPa
カラム温度 : 40℃
試料注入量 : 10μL
試料濃度 : 0.2mg/mL
硬化前の樹脂組成物の外観を確認した。樹脂組成物を−30℃(マイナス30℃)で1時間保管し、結晶化等による白濁、着色の有無を目視により、以下の基準で評価した。
本発明の目的物である水素化ポリオレフィン骨格を有するジオールから得られるウレタン(メタ)アクリレート(A)に対する副生物の含有量は、GPC分析により得られる各成分のピーク面積を基に、次の計算式により求め、以下の基準で評価した。
副生物含有量=副生物ピークの面積÷(副生物ピークの面積+水素化ポリオレフィン骨格を有するジオールから得られるウレタン(メタ)アクリレート(A)ピークの面積)×100
図2に示したように、マイクログラス(寸法:1.0×76×26mm)上に、シリコンラバーで方形の枠を作り(内寸:1.0×40×10mm)、その枠の中に活性エネルギー線硬化性組成物を1.0g滴下した。70℃で加温し、表面が平滑になったところで、下記条件で紫外線照射した。
照射強度 : 120W/cm
照射距離 : 10cm
コンベア速度: 5m/分
照射回数 : 2回
図3に示したガラス積層体(試験片A)を以下の耐熱条件下で保管し、試験片AのAPHA(色相)及び形状の変化を観察した。なお、図3(A)はガラス積層体を上から見た図であり、同図(B)はガラス積層体を横から見た図である。
図3に示したガラス積層体(試験片A)を次のようにして作成した。まず、ガラス板(厚さ1mm、5cm四方)の中心に活性エネルギー線硬化性組成物0.200gを正確に秤量してのせた。さらにその上から同形状のガラス板を被せ、樹脂層を円状(4cm径)に広げ、ガラス積層体を得た。その後、該ガラス積層体の片方のガラス面から高圧水銀灯(アイグラフィックス社製)を用いて、下記の条件で紫外線照射を行い、樹脂組成物硬化物層を有するガラス積層体(試験片A)を得た。
照射強度 : 120W/cm
照射距離 : 10cm
コンベア速度: 5m/分
照射回数 : 8回
小型環境試験器(製品名SH-641、エスペック社製)を用い、温度95℃の条件で500時間、試験板(ガラス積層体、硬化後)を保管した。
APHAの測定は、分光式色彩計(製品名Spectro Color Meter SE2000、日本電色工業社製)を用いて、耐熱条件下での保管前後のガラス積層体のAPHAを測定し、以下の基準で評価した。
耐熱条件下での保管後の試験片Aの形状変化(そり)の有無を目視により測定し、以下の基準で評価した。
ウレタン(メタ)アクリレートの合成例、実施例について、以下に説明する。
イソシアネート基濃度は、以下のように測定した。なお、測定は100mLのガラスフラスコでスターラーによる攪拌の下で行った。
15mLのTHFに、ジブチルアミンのTHF溶液(0.1N)15mLを加え、さらにブロモフェノールブルー(1%メタノール希釈液)を3滴加えて加えて青色に着色させた後、規定度が0.1NであるHCl水溶液で滴定した。変色がみられた時点のHCl水溶液の滴定量をVb(mL)とした。
サンプルをWs(g)秤量し、15mLのTHFに溶解させ、ジブチルアミンのTHF溶液(0.1N)を15mL加えた。溶液化したことを確認した後、ブロモフェノールブルー(1%メタノール希釈液)を3滴加えて青色に着色させた後、規定度が0.1NであるHCl水溶液で滴定した。変色がみられた時点のHCl水溶液の滴定量をVs(mL)とした。
以下の計算式により、サンプル中のイソシアネート基濃度を算出した。
イソシアネート基濃度(重量%)=(Vb−Vs)×1.005×0.42÷Ws
「エポール」(出光興産社製);水酸基末端ポリオレフィン(水酸基価0.92mol/kg、臭素価5.9g/100g、不揮発分99.5重量%以上、推定重量平均分子量2174)、
「NISSO PB GI−1000」(日本曹達社製);水素化1,2−ポリブタジエングリコール(水酸基価67.2mgKOH/g、ヨウ素価11.2g/100g、推定重量平均分子量1670)、
「NISSO PB GI−2000」(日本曹達社製);水素化1,2−ポリブタジエングリコール(水酸基価48.3mgKOH/g、ヨウ素価9.0g/100g、水添率97.6%、推定重量平均分子量2323)、
「NISSO PB GI−3000」(日本曹達社製);水素化1,2−ポリブタジエングリコール(水酸基価28.3mgKOH/g、ヨウ素価15.6g/100g、揮発分0.11%、推定重量平均分子量3965)
「IPDI」(化合物名 イソホロンジイソシアネート);製品名「VESTANAT IPDI」(エボニック社製)
「HDI」(化合物名 ヘキサメチレンジイソシアネート);製品名「HDI」(日本ポリウレタン社製)
「TMHDI」(化合物名 2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート);製品名「TMDI」(エボニック社製)
「ODA−N」;オクチル/デシルアクリレート(ダイセル・サイテック社製)
「HEA」;アクリル酸2−ヒドロキシエチル(日本触媒社製)
「2−EH」;2−エチルヘキシルアルコール(三協化学社製)
GI−3000、IPDI、HEAのモル比を2:3:2.02で反応させ、単官能(メタ)アクリレート(B)としてODA−Nを用いた。実際の仕込み量、及び反応条件を以下に記載する。
GI−3000、IPDI、HEAのモル比を3:4:2.02に変更した以外は、合成例1と同様の操作を繰り返した。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
GI−3000、IPDI、HEAのモル比を3:4:2.02に変更し、単官能(メタ)アクリレート(B)の使用濃度を20重量%に下げた以外は合成例1と同様の操作を繰り返した。実際の仕込み量、及び反応条件を以下に記載する。
単官能(メタ)アクリレート(B)をIBOAに変更した以外は、合成例1と同様の操作を繰り返した。実際の仕込み量、及び反応条件を以下に記載する。
GI−3000、IPDI、HEAのモル比を3:4:2.02に変更し、単官能(メタ)アクリレート(B)をIOA(濃度20重量%分)に変更した以外は、合成例1と同様の操作を繰り返した。実際の仕込み量、及び反応条件を以下に記載する。
水素化ポリオレフィン骨格を有するジオール(X)として「エポール」と「GI−3000」を使用し、エポール、GI−3000、IPDI、HEAのモル比を1:1:3:2.02で調整し、単官能(メタ)アクリレート(B)をIBOAに変更した以外は、合成例1と同様の操作を繰り返した。実際の仕込み量、及び反応条件を以下に記載する。
ジイソシアネート(Y)として、IPDIに代えてTMHDIを用いた以外は合成例1と同様の操作を行った。実際の仕込み量、及び反応条件を以下に記載する。
水素化ポリオレフィン骨格を有するジオール(X)として、GI−3000に代えて「エポール」を使用した以外は合成例1と同様の操作を行った。実際の仕込み量、及び反応条件を以下に記載する。
ウレタンイソシアネートプレポリマーの合成に際しIPDIの中にGI−3000を滴下しながら反応させた以外は、合成例1と同様の操作を繰り返した。HEAのモル比を2:3:2.02で反応させ、単官能(メタ)アクリレート(B)としてODA−Nを用いた。実際の仕込み量、及び反応条件を以下に記載する。
GI−3000、IPDI、HEAのモル比を3:4:1.82に変更し、更に0.2モル分の2−エチルヘキシルアルコール(2−EH)を使用した。HEAと2−EHのモル比は90:10である。実際の仕込み量、及び反応条件を以下に記載する。
ジイソシアネート(Y)としてHDIを使用した以外は合成例1と同様の操作を繰り返した。モル比はGI−3000、HDI、HEAを2:3:2.02で調整した。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
水素化ポリオレフィン骨格を有するジオール(X)として、GI−1000を使用した以外は、合成例1と同様の操作を繰り返した。モル比はGI−1000、IPDI、HEAを2:3:2.02で調整した。
単官能(メタ)アクリレート(B)を使用しなかった以外は合成例1と同様の操作を繰り返した。モル比はGI−3000、IPDI、HEAを2:3:2.02で調整した。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
ウレタン(メタ)アクリレート(A)の合成を、「(Y)及び(Z)を反応させて、イソシアネート基を含有するウレタンイソシアネートプレポリマーを形成した後、該プレポリマーと(X)を反応させる方法。」の順番にした以外は、合成例1と同様の操作を繰り返した。以下に実際の仕込み量、及び反応条件を記載する。
その後、GI−3000(日本曹達社製)315g、ジブチルスズジラウレート200ppmを加え、更に2時間反応させた。イソシアネート基濃度が0.1重量%以下になったことを確認して反応を終了させ、活性エネルギー線硬化性ウレタン(メタ)アクリレート含有物(CA−4)を得た。
表1、2に記載の成分を20mLの褐色ビンに全量が15g程度になるように均一に配合し、実施例に用いる活性エネルギー線硬化性組成物を調製した。
表1、2に記載の配合による活性エネルギー線硬化性組成物について、前記の各試験、評価を行った。上述のように、試験、評価の結果を表1、2に記載した。
2、3 透明基材
4 シリコンラバー
11 樹脂
21 ガラス板
Claims (7)
- 水素化ポリオレフィン骨格を有する重量平均分子量2,000〜10,000のジオール(X)と、脂環式ジイソシアネート、分岐鎖を有する脂肪族ジイソシアネート、及び芳香族のイソシアネート類を水添して得られるジイソシアネート化合物からなる群より選択される少なくとも1つであるジイソシアネート(Y)とを、単官能(メタ)アクリレート(B)の存在下でウレタン化反応させて、イソシアネート基を含有するウレタンイソシアネートプレポリマーを形成した後、該ウレタンイソシアネートプレポリマーと水酸基含有(メタ)アクリレート(Z)とを反応させて製造されるウレタン(メタ)アクリレート(A)、
単官能(メタ)アクリレート(B)、並びに
光重合開始剤(C)を含む、
活性エネルギー線硬化性組成物。 - ウレタンイソシアネートプレポリマーが、水素化ポリオレフィン骨格を有する重量平均分子量2,000〜10,000のジオール(X)の水酸基が全てウレタン化するまで反応して得られるウレタンイソシアネートプレポリマーである請求項1又は2に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- 揮発性の有機溶剤を含まないことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- 第一のガラス基材(厚さ1mm、5cm四方)の中心に前記活性エネルギー線硬化性組成物0.200gを塗布して円状(4cm径)の樹脂層を形成し、前記樹脂層上に、第二のガラス基材(厚さ1mm、5cm四方)を付着させ、その後活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて硬化物層を形成することにより得られる積層体を95℃の条件下500時間保存した際の、保存前後の前記積層体のAPHAの増加が25以下である、
請求項1〜4のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。 - ガラス及びプラスチックから選ばれる第一の透明基材と、ガラス及びプラスチックから選ばれる第二の透明基材との間に請求項1〜5のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物層を有する積層体。
- 前記積層体が、第一の透明基材の上に請求項1〜5に記載のいずれかの活性エネルギー線硬化性組成物を塗布して樹脂層を形成し、前記樹脂層上に第二の透明基材を付着させ、その後活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて硬化物層を形成することにより得られる請求項6に記載の積層体。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012153963A JP5859926B2 (ja) | 2011-11-25 | 2012-07-09 | 層間充填用活性エネルギー線硬化性組成物 |
KR1020187028622A KR20180113633A (ko) | 2011-11-25 | 2012-09-28 | 층간 충전용 활성 에너지선 경화성 조성물 |
PCT/JP2012/075087 WO2013077082A1 (ja) | 2011-11-25 | 2012-09-28 | 層間充填用活性エネルギー線硬化性組成物 |
CN201280050793.7A CN103890026B (zh) | 2011-11-25 | 2012-09-28 | 层间填充用活性能量线固化性组合物 |
KR1020147012478A KR102051917B1 (ko) | 2011-11-25 | 2012-09-28 | 층간 충전용 활성 에너지선 경화성 조성물 |
TW101143834A TWI613226B (zh) | 2011-11-25 | 2012-11-23 | 層間填充用活性能量線硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011258297 | 2011-11-25 | ||
JP2011258297 | 2011-11-25 | ||
JP2012153963A JP5859926B2 (ja) | 2011-11-25 | 2012-07-09 | 層間充填用活性エネルギー線硬化性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013129812A true JP2013129812A (ja) | 2013-07-04 |
JP5859926B2 JP5859926B2 (ja) | 2016-02-16 |
Family
ID=48469538
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012153963A Active JP5859926B2 (ja) | 2011-11-25 | 2012-07-09 | 層間充填用活性エネルギー線硬化性組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5859926B2 (ja) |
KR (2) | KR20180113633A (ja) |
CN (1) | CN103890026B (ja) |
TW (1) | TWI613226B (ja) |
WO (1) | WO2013077082A1 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014208212A1 (ja) * | 2013-06-27 | 2014-12-31 | ダイセル・オルネクス株式会社 | エネルギー線硬化性樹脂組成物及び制振シート |
JP2015071682A (ja) * | 2013-10-02 | 2015-04-16 | 三洋化成工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂及びそれを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 |
WO2016024626A1 (ja) * | 2014-08-14 | 2016-02-18 | 株式会社巴川製紙所 | 保護フィルム、フィルム積層体および偏光板 |
JPWO2015122485A1 (ja) * | 2014-02-17 | 2017-03-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 透明樹脂積層体及び前面板 |
JPWO2016002666A1 (ja) * | 2014-06-30 | 2017-04-27 | 日本合成化学工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シート |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6128604B2 (ja) * | 2013-12-05 | 2017-05-17 | 日本化薬株式会社 | 樹脂組成物 |
JP6172753B2 (ja) * | 2014-03-03 | 2017-08-02 | 日本化薬株式会社 | ポリウレタン化合物及びそれを含有する樹脂組成物 |
JP6388792B2 (ja) * | 2014-06-03 | 2018-09-12 | 株式会社日本触媒 | 硬化性樹脂組成物 |
KR20170018828A (ko) * | 2014-06-11 | 2017-02-20 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 터치 패널용 자외선 경화형 접착제 조성물 및 물품 |
JP6320255B2 (ja) * | 2014-09-12 | 2018-05-09 | 日本化薬株式会社 | 樹脂組成物 |
JP6527003B2 (ja) * | 2015-04-06 | 2019-06-05 | ダイセル・オルネクス株式会社 | 層間充填用硬化性樹脂組成物 |
EP3424971A1 (de) * | 2017-07-03 | 2019-01-09 | HILTI Aktiengesellschaft | Urethanmethacrylat-verbindungen enthaltende reaktivharze, reaktivharzkomponenten sowie reaktivharz-systeme und deren verwendung |
WO2020145327A1 (ja) | 2019-01-11 | 2020-07-16 | 日東シンコー株式会社 | 硬化性化合物、硬化性組成物、及び、硬化性組成物の製造方法 |
JP7382214B2 (ja) * | 2019-01-11 | 2023-11-16 | 日東シンコー株式会社 | 硬化性化合物、硬化性組成物、及び、硬化性組成物の製造方法 |
EP4074742A4 (en) * | 2019-12-13 | 2023-12-13 | Nitto Shinko Corporation | CURDABLE COMPOSITION |
KR102623580B1 (ko) * | 2021-12-27 | 2024-01-15 | 주식회사 켐코 | 자외선 경화성 고탄성 점착제 조성물과 이의 제조 방법, 및 이를 이용하여 제조된 점착시트 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57111312A (en) * | 1979-10-26 | 1982-07-10 | Union Carbide Corp | Novel urethane-acrylate and radiation curable composition |
JP2002069138A (ja) * | 2000-08-28 | 2002-03-08 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 紫外線硬化型樹脂組成物及びその用途 |
JP2002309185A (ja) * | 2001-04-13 | 2002-10-23 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物 |
WO2006041089A1 (ja) * | 2004-10-15 | 2006-04-20 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物およびシート状光学物品 |
JP2007246805A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Kuraray Co Ltd | 研磨パッドおよびその製造方法 |
JP2009511703A (ja) * | 2005-10-10 | 2009-03-19 | エスエスシーピー・カンパニー・リミテッド | 低粘度の多官能ウレタンアクリレートオリゴマーを含むuv硬化性ハイソリッド塗料組成物 |
JP2012144634A (ja) * | 2011-01-12 | 2012-08-02 | Jsr Corp | 光学樹脂および光学樹脂層の製造方法、光学樹脂用組成物、ならびに画像表示装置 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2582575B2 (ja) | 1987-06-09 | 1997-02-19 | 日本化薬株式会社 | 樹脂組成物及びコ−ティング剤 |
JP2582575Y2 (ja) | 1992-09-30 | 1998-10-08 | セイレイ工業株式会社 | 穀粒選別装置 |
JP3459328B2 (ja) | 1996-07-26 | 2003-10-20 | 日本政策投資銀行 | 熱電半導体およびその製造方法 |
US6350809B1 (en) * | 2000-08-03 | 2002-02-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-borne base coats and process for preparing water-borne base coat/clear coat-two-layer coatings |
JP2003155455A (ja) | 2001-11-19 | 2003-05-30 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物 |
JP2010144000A (ja) | 2008-12-17 | 2010-07-01 | Hitachi Chem Co Ltd | 光硬化性樹脂組成物、電子ペーパー用の光硬化性防湿シール材、電子ペーパー及びその製造方法 |
JP5561511B2 (ja) | 2009-04-28 | 2014-07-30 | 日立化成株式会社 | 光硬化性樹脂組成物、光硬化性防湿絶縁塗料及びそれを用いた電子部品、フラットパネルディスプレイ |
JP2010254890A (ja) | 2009-04-28 | 2010-11-11 | Hitachi Chem Co Ltd | 光硬化性樹脂組成物及びそれを用いた光硬化性防湿絶縁塗料、電子部品、フラットパネルディスプレイ |
JP2010265402A (ja) | 2009-05-15 | 2010-11-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 光及び熱硬化併用型樹脂組成物、電子ペーパー用の光及び熱硬化併用型防湿シール材、電子ペーパー及びその製造方法 |
JP2011116965A (ja) | 2009-11-09 | 2011-06-16 | Nippon Soda Co Ltd | 末端変性(水素添加)ポリブタジエン |
CN102115518B (zh) * | 2011-01-04 | 2012-08-29 | 合肥市科天化工有限公司 | 用于合成革粘接料的无溶剂型水性聚氨酯-丙烯酸酯树脂及其制备方法 |
-
2012
- 2012-07-09 JP JP2012153963A patent/JP5859926B2/ja active Active
- 2012-09-28 CN CN201280050793.7A patent/CN103890026B/zh active Active
- 2012-09-28 KR KR1020187028622A patent/KR20180113633A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-09-28 WO PCT/JP2012/075087 patent/WO2013077082A1/ja active Application Filing
- 2012-09-28 KR KR1020147012478A patent/KR102051917B1/ko active IP Right Grant
- 2012-11-23 TW TW101143834A patent/TWI613226B/zh active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57111312A (en) * | 1979-10-26 | 1982-07-10 | Union Carbide Corp | Novel urethane-acrylate and radiation curable composition |
JP2002069138A (ja) * | 2000-08-28 | 2002-03-08 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 紫外線硬化型樹脂組成物及びその用途 |
JP2002309185A (ja) * | 2001-04-13 | 2002-10-23 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物 |
WO2006041089A1 (ja) * | 2004-10-15 | 2006-04-20 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物およびシート状光学物品 |
JP2009511703A (ja) * | 2005-10-10 | 2009-03-19 | エスエスシーピー・カンパニー・リミテッド | 低粘度の多官能ウレタンアクリレートオリゴマーを含むuv硬化性ハイソリッド塗料組成物 |
JP2007246805A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Kuraray Co Ltd | 研磨パッドおよびその製造方法 |
JP2012144634A (ja) * | 2011-01-12 | 2012-08-02 | Jsr Corp | 光学樹脂および光学樹脂層の製造方法、光学樹脂用組成物、ならびに画像表示装置 |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014208212A1 (ja) * | 2013-06-27 | 2014-12-31 | ダイセル・オルネクス株式会社 | エネルギー線硬化性樹脂組成物及び制振シート |
JPWO2014208212A1 (ja) * | 2013-06-27 | 2017-02-23 | ダイセル・オルネクス株式会社 | エネルギー線硬化性樹脂組成物及び制振シート |
JP2015071682A (ja) * | 2013-10-02 | 2015-04-16 | 三洋化成工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂及びそれを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 |
JPWO2015122485A1 (ja) * | 2014-02-17 | 2017-03-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 透明樹脂積層体及び前面板 |
JPWO2016002666A1 (ja) * | 2014-06-30 | 2017-04-27 | 日本合成化学工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シート |
EP3162867A4 (en) * | 2014-06-30 | 2017-12-20 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Active-energy-ray-curable adhesive composition, adhesive, and adhesive sheet |
WO2016024626A1 (ja) * | 2014-08-14 | 2016-02-18 | 株式会社巴川製紙所 | 保護フィルム、フィルム積層体および偏光板 |
KR20170043566A (ko) * | 2014-08-14 | 2017-04-21 | 가부시키가이샤 도모에가와 세이시쇼 | 보호 필름, 필름 적층체 및 편광판 |
KR101886589B1 (ko) | 2014-08-14 | 2018-08-07 | 가부시키가이샤 도모에가와 세이시쇼 | 보호 필름, 필름 적층체 및 편광판 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5859926B2 (ja) | 2016-02-16 |
KR102051917B1 (ko) | 2019-12-04 |
TWI613226B (zh) | 2018-02-01 |
KR20180113633A (ko) | 2018-10-16 |
KR20140099235A (ko) | 2014-08-11 |
WO2013077082A1 (ja) | 2013-05-30 |
TW201331247A (zh) | 2013-08-01 |
CN103890026B (zh) | 2017-12-22 |
CN103890026A (zh) | 2014-06-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5859926B2 (ja) | 層間充填用活性エネルギー線硬化性組成物 | |
CN102361947B (zh) | 保护粘着膜、屏板及携带电子终端 | |
TWI476248B (zh) | Photocurable resin composition and hardened product thereof, resin sheet and manufacturing method thereof, and display device | |
TWI487723B (zh) | A method for producing an ultraviolet-curable urethane acrylate composition, a film-formed product, an optical film, and a film-forming body | |
TWI585175B (zh) | Resin composition and adhesive for UV hardening adhesive | |
TWI382052B (zh) | An optical resin composition, and an optical resin material using the same | |
JP5491221B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物 | |
KR20200042916A (ko) | 점착제 조성물 및 점착 시트 | |
JP4404183B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物 | |
WO2020054582A1 (ja) | ウレタン(メタ)アクリレート、これを含む活性エネルギー線硬化性組成物、及びその硬化物 | |
TWI545138B (zh) | 活性能量線硬化型樹脂組成物 | |
TW201446900A (zh) | 遮光性防濕絕緣塗料、使用遮光性防濕絕緣塗料之密封.絕緣處理方法、及由遮光性防濕絕緣塗料而受到密封.絕緣處理之電子零件 | |
JP5098722B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、貼付用フィルム積層体、及び衝撃吸収用積層体 | |
JP2005255979A (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物 | |
JP6899225B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物 | |
WO2016163232A1 (ja) | 層間充填用硬化性樹脂組成物 | |
JP2020084093A (ja) | 高安全性ウレタンアクリレートとその製造方法 | |
WO2022225041A1 (ja) | 硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型組成物及び活性エネルギー線硬化型コーティング剤組成物 | |
JP5132946B2 (ja) | モールドプリント用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び賦型物 | |
JP7257815B2 (ja) | ウレタン(メタ)アクリレート、これを含む活性エネルギー線硬化性組成物、及びその硬化物 | |
JP7461239B2 (ja) | ウレタン(メタ)アクリレート組成物、活性エネルギー線硬化性組成物、及びその硬化物 | |
WO2014208212A1 (ja) | エネルギー線硬化性樹脂組成物及び制振シート | |
JP7320685B1 (ja) | ウレタン(メタ)アクリレート、エネルギー線硬化型樹脂組成物、光学フィルム及びディスプレイ装置 | |
WO2023120067A1 (ja) | 粘着剤組成物及び保護シート | |
JP2013023631A (ja) | 活性エネルギー線硬化型ハードコート剤組成物、硬化塗膜及び成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A625 | Written request for application examination (by other person) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A625 Effective date: 20150309 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150908 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151105 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20151105 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151208 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151217 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5859926 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |