TWI585175B - Resin composition and adhesive for UV hardening adhesive - Google Patents

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Yuri Fujii
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Dainippon Ink & Chemicals
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Description

紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物及黏接劑
本發明涉及黏接力及高低差追隨性優異的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物及黏接劑層疊體。
紫外線硬化型黏接劑具有如下的特徵，即，通常來說不含溶劑、水等溶媒，因此在形成黏接劑層時，不需要除去溶劑、水等溶媒的步驟，由此，近年來廣泛地用於光學相關產品的製造中。
上述光學相關產品當中，行動電話、液晶電視、個人電腦等是偏振片、亮度提高膜、相位差膜、濾色片等各種構件的集成，在它們的很多部位使用了紫外線硬化型黏接劑。
作為上述行動電話、液晶電視、個人電腦等中使用的紫外線硬化型黏接劑，例如已知有使用了如下的紫外線硬化型黏接劑組成物的黏接劑，即，作為該紫外線硬化型黏接劑組成物之構成成分，包含(甲基)丙烯酸系聚合物(A成分)、具有聚合性不飽和基的羧酸及其低聚物中的至少1種(B成分)、光聚合起始劑(C成分)、矽烷偶聯劑(D成分)、及上述A成分及上述B成分以外的具有聚合性不飽和基的化合物(E成分)，上述A成分是在主鏈中包含來源於(甲基)丙烯酸系單體的重複單元、在側鏈中具有包含(甲基)丙烯醯基骨架的(甲基)丙烯醯基系官能團、每100g聚合物含有0.5~20mmol的上述(甲基)丙烯醯基系官能團、玻璃化溫度(Tg)為-55~0℃且重均分子量(Mw)為20萬~100萬的範圍內的交聯性(甲基)丙烯酸系聚合物，上述C成分是醯基 氧化膦系光聚合起始劑，上述D成分是具有環氧系官能團的矽烷偶聯劑，在將上述A成分及上述B成分的總量設為100質量份的情況下含有80~99.5質量份的上述A成分、0.5~20質量份的上述B成分、0.05~3質量份的上述C成分、0.1~5質量份的上述D成分、0~20質量份的上述E成分(例如參照專利文獻1。)。
但是，現在主流的光學構件(被黏體)存在有各種印刷圖案、配線等的高低差，在使用了上述黏接劑的情況下，黏接劑無法對該高低差進行完全地填充，在高低差周圍產生氣泡或空隙(高低差追隨性不良)，因此，存在對光學性能造成不良影響的問題。
【先前技術文獻】
【專利文獻】
專利文獻1：日本特開2010-265440號公報
本發明所要解決的課題在於，提供一種紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物，其具有對於由各種材質構成的基材都不會引起經時的剝離這種水平的優異的黏接力，並且高低差追隨性優異。
本發明人等在為了解決上述課題而進行深入研究的過程中，著眼於聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂與(甲基)丙烯酸類單體的組合，推進了研究。
其結果，發現在使用了特定的丙烯醯基當量的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的情況下，可以獲得黏接力及高低差追隨性優異的黏接劑。
即，本發明提供一種紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物，其特徵在於， 含有使多元醇(a)和聚異氰酸酯(b)以及具有羥基的(甲基)丙烯酸類化合物(c)反應而得的(甲基)丙烯醯基的當量為8,000~17,000的範圍的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)、(甲基)丙烯酸類單體(B)、以及光聚合起始劑(C)，本發明還提供黏接劑。
使用本發明的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物而得到的黏接劑具備優異的黏接力和保持力以及高低差追隨性。
使用本發明的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物而得到的黏接劑可以很好地作為光學構件中所用的黏接劑來使用。特別是可以很好地用於觸控面板、液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL、個人電腦、行動電話等的製造中。
另外，本發明中，在使用特定的物質作為上述(甲基)丙烯酸類單體(B)的情況下，可以得到濕熱後的耐白化性優異的黏接劑。
另外，利用在本發明的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物中還含有矽烷偶聯劑，可以得到耐濕熱性(耐濕熱後的黏接力保持)優異的黏接劑。
首先，對本發明中所用的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)進行說明。
作為上述多元醇(a)，例如可舉出聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇等，它們既可以單獨使用，也可以並用2種以上。它們當中，從可以進一步提高黏接力、保持力、高低差 追隨性、耐白化性等的觀點考慮，較佳為使用聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇。
作為上述聚醚多元醇，例如可舉出將環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等環氧烷的1種或者2種以上與具有2個以上的活性氫的化合物加成聚合而得的產物、或將四氫呋喃開環聚合而得的聚丁二醇、使四氫呋喃與烷基取代四氫呋喃共聚而得的改性聚丁二醇、使新戊二醇與四氫呋喃共聚而得的改性聚丁二醇等。
作為上述具有2個以上的活性氫的化合物，例如可舉出乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙甘醇、三丙甘醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、對苯二酚、間苯二酚、雙酚A、雙酚F、4,4’-雙酚等分子量比較低的二羥基化合物，1,2-環丁二醇、1,3-環戊二醇、1,4-環己二醇、環庚二醇、環辛二醇、1,4-環己烷二甲醇、羥丙基環己醇、三環[5,2,1,0,2,6]癸烷-二甲醇、二環[4,3,0]-壬二醇、二環己二醇、三環[5,3,1,1]十二烷二醇、二環[4,3,0]壬烷二甲醇、三環[5,3,1,1]十二烷-二乙醇、羥丙基三環[5,3,1,1]十二醇、螺[3,4]辛二醇、丁基環己二醇、1,1’-二環亞己基二醇(1,1’-Bicyclohexylidenediol)、環己三醇、氫化雙酚A、1,3-金剛烷二醇等脂環式多元醇，聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚多元醇，聚己二酸己二醇酯、聚丁二酸己二醇酯、聚己內酯等聚酯多元醇。
它們當中，從可以賦予良好的黏接物性的觀點考慮，更佳為使用脂肪族聚醚多元醇，特佳為使用將四氫呋喃開環聚合而得的聚丁二醇。
作為上述聚醚多元醇的數均分子量，較佳為500~3,000的範圍，更佳為500~2,000的範圍，又更佳為500~1,500的範圍。而且，上述聚醚多元 醇的數均分子量是使用凝膠滲透層析(GPC)，利用聚苯乙烯換算而求出的值。
作為上述聚碳酸酯多元醇，例如可舉出使碳酸酯和/或碳醯氯、與上述具有2個以上的活性氫的化合物反應而得的聚碳酸酯多元醇。
作為上述碳酸酯，例如可舉出碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、環碳酸酯、碳酸二苯酯等。
作為上述聚碳酸酯多元醇的羥值，從黏接力等觀點考慮，較佳為30~230mgKOH/g，更佳為50~230mgKOH/g。而且，上述聚碳酸酯多元醇的羥值表示依照JIS K0070進行測定而得到的值。
作為上述聚異氰酸酯(b)，例如可舉出苯二甲撐二異氰酸酯、苯撐二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯，1,6-己二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸根合甲基環己烷、四甲基苯二甲撐二異氰酸酯等脂肪族或具有脂環結構的二異氰酸酯等，它們既可以單獨使用，也可以並用2種以上。它們當中，從可以兼顧優異的黏接力和保持力、並且提高耐熱黃變性等觀點考慮，較佳為使用具有脂環結構的二異氰酸酯，更佳為使用4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、二異氰酸根合甲基環己烷。
作為上述具有羥基的(甲基)丙烯酸類化合物(c)，是為了向上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)中導入(甲基)丙烯醯基而使用的化合物，具有可與異氰酸酯基反應的羥基。
作為上述具有羥基的(甲基)丙烯酸類化合物，例如可舉出(甲基)丙烯酸 2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸 2-羥丙酯、丙烯酸 3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸 3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸 4-羥丁酯、丙烯酸 6-羥己酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸 烷基酯，三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯等。它們當中，從借助紫外線的硬化性的觀點考慮，更佳為使用具有羥基的丙烯酸類化合物，從獲取原料的容易度、硬化性、以及可賦予良好的黏接物性的觀點考慮，特佳為丙烯酸 2-羥基乙酯或丙烯酸 4-羥丁酯。
作為上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的製造方法，例如可舉出如下的方法等：在無溶劑下將上述多元醇(a)與上述(甲基)丙烯酸類化合物(c)加入到反應系中，然後供給上述聚異氰酸酯(b)，通過使它們混合、反應，從而進行製造的方法；在無溶劑下，通過使上述多元醇(a)與上述聚異氰酸酯(b)反應而得到在分子末端具有異氰酸酯基的聚氨酯預聚物，然後供給上述(甲基)丙烯酸類化合物(c)，通過使它們混合、反應，從而進行製造的方法。上述反應在任一種方法中，都較佳為在20~120℃的條件下進行大致30分鐘~24小時左右。
上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的製造也可以在有機溶劑或水系介質的存在下進行。此外，也可以取代有機溶劑或水系介質，而在後述的(甲基)丙烯酸類單體(B)存在下進行製造。其中，在製造層疊體時，不需要將有機溶劑或水系介質除去，可以簡化製造步驟，因此，較佳為在無溶劑下進行，或者從抑制反應體系中的黏度的觀點考慮，較佳為在(甲基)丙烯酸類單體(B)存在下進行。
對於上述多元醇(a)、上述聚異氰酸酯(b)和上述(甲基)丙烯酸類化合物(c)的反應，從控制所得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的分子量的方面考慮，較佳為在上述多元醇(a)所具有的羥基和上述(甲基)丙烯酸類化合物(c)所具有的羥基的總量、與聚異氰酸酯(b)所具有的異氰酸酯基的當量比例[異氰酸酯基/羥基的總量]=0.75~1.00的範圍中進行，更佳為0.79~0.95的範圍。另外，雖然也可以在上述當量比例超過1的情況下使它們反應，然而在該情況下，出於使聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的末端異氰酸酯基失活 的目的，較佳為使用甲醇等醇。該情況下，較佳為將上述多元醇(a)所具有的羥基和上述(甲基)丙烯酸類化合物(c)所具有的羥基以及醇所具有的羥基的總量、與上述聚異氰酸酯基的當量比例[異氰酸酯基/羥基的總量]調整為上述範圍內。
另外，作為能夠以使上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的末端異氰酸酯基失活為目的而使用的醇，例如也可以使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等單官能醇，1,2-丙二醇、1,3-丁二醇等包含1級和2級的羥基的2官能醇等。
另外，在製造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)時，根據需要也可以使用阻聚劑、氨基甲酸酯化催化劑等。
作為上述阻聚劑，例如可以使用3,5-二叔丁基-4-羥基甲苯、對苯二酚、甲基對苯二酚、對苯二酚單甲醚(methoquinone)、對叔丁基兒茶酚甲氧基苯酚、2,6-二叔丁基甲酚、吩噻嗪、二硫化四甲基秋蘭姆、二苯胺、二硝基苯等。
作為上述氨基甲酸酯化催化劑，例如可以使用三乙胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉等含氮化合物，乙酸鉀、硬脂酸鋅、辛酸錫等金屬鹽，二月桂酸二丁基錫等有機金屬化合物等。
上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)具有因光照射或加熱等而進行自由基聚合的(甲基)丙烯醯基。從解決本發明的課題的方面考慮，上述(甲基)丙烯醯基的當量必須為8,000~17,000的範圍。在上述當量低於8,000的情況下，交聯密度增加，高低差追隨性變得不良，另外，在超過17,000的情況下，由於交聯密度降低，因此會有無法獲得所需的黏接力或保持力，或者無法獲得黏接劑的情況。作為上述(甲基)丙烯醯基的當量，從可以進一步提高高低差追隨性等的觀點考慮，更佳為9,100~16,000的範圍，又更佳為9,500~15,500的範圍，特佳為10,000~15,000的範圍。而且，上述(甲基)丙烯醯基的當量表示將上述多元醇(a)、聚異氰酸酯(b)和(甲基)丙烯酸類化 合物(c)的總質量除以存在於上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)中的(甲基)丙烯醯基的當量而得的值，單位為g/eq.。
而且，在本發明中，所謂“(甲基)丙烯酸類化合物”是指甲基丙烯酸類化合物和丙烯酸類化合物中的一方或雙方，所謂“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的一方或雙方，所謂“(甲基)丙烯醯基”是指甲基丙烯醯基和丙烯醯基中的一方或雙方，所謂“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸和丙烯酸中的一方或雙方，所謂“(甲基)丙烯酸類單體”是指甲基丙烯酸類單體和丙烯酸類單體中的一方或雙方。
作為上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的重均分子量，從可以兼顧優異的黏接力和保持力、並且可以賦予良好的塗佈操作性的觀點考慮，較佳為5,000~50,000的範圍，更佳為7,000~45,000的範圍，又更佳為10,000~40,000的範圍，特佳為12,000~3,5000的範圍。而且，上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的重均分子量是使用凝膠滲透層析(GPC)，利用聚苯乙烯換算而求出的值。
下面，對本發明中所用的(甲基)丙烯酸類單體(B)進行說明。
作為上述(甲基)丙烯酸類單體(B)，例如可舉出丙烯酸甲酯(玻璃化溫度(Tg)：10℃)、丙烯酸乙酯(-24℃)、丙烯酸丙酯(-37℃)、丙烯酸異丙酯(-6℃)、丙烯酸丁酯(-49℃)、丙烯酸仲丁酯(-22℃)、丙烯酸異丁酯(-24℃)、丙烯酸 2-乙基丁酯(-50℃)、丙烯酸正戊酯(-57℃)、丙烯酸己酯(-57℃)、丙烯酸 2-乙基己酯(-50℃)、丙烯酸庚酯(-60℃)、丙烯酸辛酯(-65℃)、丙烯酸 2-辛酯(-45℃)、丙烯酸壬酯(-58℃)、丙烯酸十二烷基酯(-3℃)、丙烯酸 3-甲氧基丁酯(-56℃)、丙烯酸 2-甲氧基乙酯(-50℃)、丙烯酸 3-甲氧基丙酯(-75℃)、丙烯酸 2-甲氧基丁酯(-32℃)、丙烯酸 3-甲基丁酯(-45℃)、丙烯酸苄酯(6℃)、甲基丙烯酸戊酯(-5℃)、甲基丙烯酸己酯(-5℃)、甲基丙烯酸 2-乙基己酯(-10℃)(以上從Polymer Handbook(4th ed.)中轉載Tg值)、丙烯酸 2-羥基乙酯(HEA；-15℃)、丙烯酸 2-羥丙酯(HPA；-7℃)、丙烯酸 4-羥丁酯(4HBA；-32℃)、丙烯酸異辛酯(IOAA；-58℃)、丙烯酸月桂酯(LA；15℃)、丙烯酸 硬脂醇酯(STA；-58℃)、丙烯酸四氫糠酯(Viscoat#150；-12℃)、丙烯酸苄酯(Viscoat#160；6℃)、丙烯酸乙基卡必醇酯(Viscoat#190；-67℃)、丙烯酸苯氧基乙酯(Viscoat#192；-22℃)(以上為大阪有機化學工業(股)製，從相同公司HP中轉載Tg值)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(EO 9mol、AM-90G；-71℃)、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(AMP-20GY；-8℃)(以上為新中村化學工業(股)製，從相同公司HP中轉載Tg值)、丙烯酸異戊酯(IAA；-45℃)、丙烯酸乙氧基-二甘醇酯(EC-A；-70℃)(以上為共榮社化學(股)製，從相同公司HP中轉載Tg值)、丙烯酸新戊酯(22℃)、丙烯酸環己酯(19℃)、丙烯酸十六烷基酯(35℃)、丙烯酸異冰片酯(94℃)、丙烯酸苯酯(57℃)、丙烯醯胺(165℃)、甲基丙烯酸苄酯(54℃)、甲基丙烯酸甲酯(105℃)、甲基丙烯酸乙酯(65℃)、甲基丙烯酸丙酯(35℃)、甲基丙烯酸異丙酯(81℃)、甲基丙烯酸丁酯(20℃)、甲基丙烯酸異丁酯(53℃)、甲基丙烯酸仲丁酯(60℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(118℃)、甲基丙烯酸環己酯(83℃)、甲基丙烯酸 2-羥乙酯(85℃)、甲基丙烯酸異冰片酯(110℃)(以上從Polymer Handbook(4th ed.)中轉載Tg值)、丙烯酸叔丁酯(TBA；41℃)(以上為大阪有機化學工業(股)製，從相同公司HP中轉載Tg值)、丙烯酸 2-羥基-3-苯氧基丙酯(M-600A；17℃)(以上為共榮社化學(股)製，從相同公司HP中轉載Tg值)、二甲基丙烯醯胺(DMAA；119℃)、丙烯醯基嗎啉(ACMO；145℃)、二甲基氨基丙基丙烯醯胺(DMAPAA；134℃)、異丙基丙烯醯胺(NIPAM；134℃)、二乙基丙烯醯胺(DEAA；81℃)、羥乙基丙烯醯胺(HEAA；98℃)(以上為興人(股)製，從相同公司HP中轉載Tg值)等。這些單體既可以單獨使用，也可以並用2種以上。 而且，上述Tg的值表示上述(甲基)丙烯酸類單體的均聚物的Tg的值，使用的是Polymer Handbook(4th ed.)、以及(甲基)丙烯酸類單體廠家主頁所記載的值。
作為上述(甲基)丙烯酸類單體(B)，從不僅可以提高黏接力、保持力、高低差追隨性，而且在將本申請發明用於觸控面板、液晶顯示器、等離子體顯示器、有機EL、個人電腦、行動電話等光學相關產品的製造中的情況下還可以進一步提高耐濕熱後的耐白化性的觀點考慮，較佳為使用可形成玻璃化溫度為15℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸類單體(B-1)的1種以上、 與可形成玻璃化溫度高於15℃的均聚物的(甲基)丙烯酸類單體(B-2)的1種以上的混合物。
另外，作為上述(甲基)丙烯酸類單體(B-1)與上述(甲基)丙烯酸類單體(B-2)的質量比[(B-1)/(B-2)]，從可以進一步提高由凝聚力帶來的黏接物性和高低差追隨性、耐白化性的觀點考慮，較佳為90/10~10/90的範圍。另外，更佳為85/15~20/80的範圍，又更佳為82/18~40/60的範圍，再更佳為80/20~60/40的範圍，特佳為75/25~60/40的範圍。
作為上述(甲基)丙烯酸類單體(B-1)，在上述當中，較佳為使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸 2-乙基己酯、丙烯酸 2-甲氧基乙酯、丙烯酸 2-羥基乙酯、丙烯酸 4-羥基丁酯，特別是從可以賦予優異的黏接性出發，特佳為使用丙烯酸丁酯、丙烯酸 2-乙基己酯。
另外，作為上述(甲基)丙烯酸類單體(B-2)，在上述當中，從由凝聚力帶來的黏接物性、耐白化性等觀點考慮，較佳為使用具有氮原子者，更佳為二甲基丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、二甲基氨基丙基丙烯醯胺、異丙基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、羥乙基丙烯醯胺，特佳為二甲基丙烯醯胺。
作為上述(甲基)丙烯酸類單體(B)的使用量，從可以兼顧優異的黏接力和保持力、基於黏度等的塗佈性、高低差追隨性等觀點考慮，相對於上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)100質量份而言，較佳為在30~200質量份的範圍中使用，更佳為50~150質量份的範圍，特佳為70~130質量份的範圍。
下面，對本發明中使用的光聚合起始劑(C)進行說明。
上述光聚合起始劑(C)利用光照射、加熱等產生自由基，引發上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)、上述(甲基)丙烯酸類單體(B)的自由基聚合。
作為上述光聚合起始劑，例如可舉出4-苯氧基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮等苯乙酮類；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚等苯偶姻類；二苯酮、苯甲醯苯甲酸、苯甲醯苯甲酸甲酯、4-苯基二苯酮、羥基二苯酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯酮等二苯酮類；噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮類；4,4’-二甲基氨基噻噸酮(別名=米氏酮)、4,4’-二乙基氨基二苯酮、α-醯基肟酯、苯偶醯、苯甲醯甲酸甲酯(“VICURE 55”)、2-乙基蒽醌等蒽醌類；2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(“LUCIRIN TPO”)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(“IRGACURE 819”)等醯基氧化膦類；3,3’,4,4’-四(叔丁基過氧化羰基)二苯酮[日本油脂(股)製的“BTTB”]、丙烯醯化二苯酮等。
作為上述光聚合起始劑，從可以兼顧優異的黏接力和保持力、並且可以防止黏接劑層的經時的變色、可以提高硬化性的觀點考慮，較佳為使用2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦。
對於上述光聚合起始劑(C)的使用量，較佳為相對於上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)100質量份而言在0.1~20質量份的範圍中使用，更佳為0.5~15質量份的範圍，特佳為1~5質量份的範圍。
另外，在將使用本發明的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物而得到的黏接劑用於光學相關產品的製造中的情況下，從可以賦予耐濕熱性的觀點考慮，較佳為在本發明的紫外線硬化型黏接劑組成物中還含有矽烷偶聯劑(D)。
作為上述矽烷偶聯劑(D)，例如可舉出3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷等具有環氧基的矽烷偶聯劑，2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)丙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)丙基甲基二乙氧基矽烷等具有脂環環氧基的矽烷偶聯劑，乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、矽酮烷氧基低聚物等，它們既可以單獨使用，也可以並用2種以上。
它們當中，從可以進一步提高耐濕熱性的觀點考慮，較佳為使用具有環氧基的矽烷偶聯劑、具有脂環環氧基的矽烷偶聯劑，更佳為使用選自2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷及3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷中的1種以上。
對於上述矽烷偶聯劑(D)的使用量，從可以賦予黏接劑被膜的良好的耐熱黃變性的觀點考慮，相對於上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)100質量份，較佳為在0.01~10質量份的範圍中使用，更佳為0.05~5質量份的範圍，特佳為0.05~1質量份的範圍。
下面，對本發明的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物進行說明。
本發明的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物例如可以利用如下等方法來製造，即，在單獨地製造出聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)後，混合(甲基) 丙烯酸類單體(B)、光聚合起始劑(C)、以及根據需要使用的矽烷偶聯劑(D)的方法；或者在(甲基)丙烯酸類單體(B)的一部分或全部的存在下，製造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)，並混合聚合起始劑(C)及根據需要使用的矽烷偶聯劑(D)的方法。
利用上述方法得到的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物没有特別限制，然而從良好的塗佈性、以及塗佈時的黏接劑溶液的處置的良好性的觀點考慮，較佳為500~20,000mPa‧s的範圍，更佳為1,000~15,000mPa‧s的範圍，為了進一步提高高低差追隨性，又更佳為5,000~10,000mPa‧s的範圍。而且，上述黏度表示在25℃下用B型黏度計測得的值。
另外，本發明的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物除了上述的物質以外，還可以含有其他的添加劑。
作為上述其他的添加劑，例如可以使用防銹劑、觸變劑、敏化劑、阻聚劑、硬化劑、硬化促進劑、流平劑、增黏劑、石蠟、熱穩定劑、防靜電干擾劑、阻燃劑、整泡劑、消泡劑、防腐劑、防黏連劑、耐光穩定劑、抗氧化劑等。
另外，本發明的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物也可以是將上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)、上述(甲基)丙烯酸類單體(B)、上述光聚合起始劑(C)、以及根據需要使用的上述其他的添加劑等溶解或分散在有機溶劑、水系介質等溶媒中而成的組成物，然而對於在上述(甲基)丙烯酸類單體(B)中溶解或分散上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)、上述光聚合起始劑(C)等而成的組成物而言，由於在將基材貼合而製造層疊體時不需要將黏接劑中所含的溶媒除去的步驟，可以提高上述層疊體的生產效率，因此較佳。
本發明的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物可以利用紫外線等能量射線的照射來進行硬化。
作為使本發明的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物硬化的方法，例如可以通過使用氙燈、氙-水銀燈、金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈等公知的紫外線光照射裝置照射規定的紫外線來進行硬化。
上述紫外線的照射較佳為0.05~5J/cm2，更佳為0.1~3J/cm2，特佳為0.3~1.5J/cm2的範圍。而且，紫外線照射量以使用UV檢測儀UVR-N1(GS YUASA(股)製)在300~390nm的波長範圍中測得的值為基準。
另外，在本發明的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物含有上述其他的添加劑的情況下，根據需要，也可以在上述紫外線的照射後，通過在40~80℃左右進行加熱來進一步促進硬化。
作為可以塗佈本發明的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物而形成黏接劑層的基材，可舉出塑膠基材、柔性印刷基材、玻璃基材以及在這些基材上蒸鍍有ITO的基材等。
作為上述塑膠基材，可舉出一般使用的由丙烯酸樹脂等構成的基材、PC(聚碳酸酯)、PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯)、PPS(聚苯硫醚)、改性PPE(聚苯醚)、PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)、COP(環烯烴聚合物)、TAC(三乙醯纖維素)、防反射膜或片、防污膜或片、構成觸控面板的透明導電膜的膜或片等。
[實施例]
以下，利用實施例對本發明進行更具體的說明，然而本發明的範圍並不僅限於這些實施例。
另外，本發明中，只要沒有特別指出，“份”就是“質量份”，“%”就是“質量%”。
[合成例1]
<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-1)的合成>
向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚丁二醇(數均分子量：1,000)460質量份、丙烯酸 2-羥基乙酯6.5質量份、2,6-二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度升溫到40℃後，添加異佛爾酮二異氰酸酯105質量份。然後，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，費時1小時升溫到80℃。其後，在80℃下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失後，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-1)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-1)的丙烯醯基的當量為10,208(小數點以下四捨五入。丙烯酸 2-羥基乙酯的分子量設為116.1。以下相同。)，重均分子量為26,000。
[合成例2]
<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-2)的合成>
向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚碳酸酯多元醇(Kuraray Polyol C-3090、Kuraray(股)製)653質量份、丙烯酸 2-羥基乙酯7.8質量份、2,6-二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度升溫到40℃後，添加異佛爾酮二異氰酸酯47質量份。然後，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，費時1小時升溫到80℃。其後，在80℃下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失後，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-2)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-2)的丙烯醯基的當量為10,535，重均分子量為32,000。
[合成例3]
<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-3)的合成>
向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚丁二醇(數均分子量：1,000)490質量份、丙烯酸 2-羥基乙酯5.7質量份、2,6-二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度升溫到40℃後，添加異佛爾酮二異氰酸酯105質量份。然後，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，費時1小時升溫到80℃。其後，在80℃下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失後，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂 (A-3)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-3)的丙烯醯基的當量為12,235，重均分子量為28,000。
[合成例4]
<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-4)的合成>
向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚丁二醇(數均分子量：1,000)498質量份、丙烯酸 2-羥基乙酯4.9質量份、2,6-二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度升溫到40℃後，添加異佛爾酮二異氰酸酯105質量份。然後，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，費時1小時升溫到80℃。其後，在80℃下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失後，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-4)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-4)的丙烯醯基的當量為14,404，重均分子量為28,000。
[合成例5]
<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-5)的合成>
向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚丁二醇(數均分子量：1,000)508質量份、丙烯酸 2-羥基乙酯4.9質量份、2,6-二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度升溫到40℃後，添加異佛爾酮二異氰酸酯106質量份。然後，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，費時1小時升溫到80℃。其後，在80℃下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失後，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-5)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-5)的丙烯醯基的當量為14,664，重均分子量為30,000。
[比較合成例1]
<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-6)的合成>
向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚丁二醇(數均分子量：1,000)470質量份、丙烯酸 2-羥基乙酯9.5質量份、2,6-二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度 升溫到40℃後，添加異佛爾酮二異氰酸酯102質量份。然後，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，費時1小時升溫到80℃。其後，在80℃下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失後，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-6)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-6)的丙烯醯基的當量為7,107，重均分子量為19,000。
[比較合成例2]
<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-7)的合成>
向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚丁二醇(數均分子量：1,000)493質量份、丙烯酸 2-羥基乙酯3.8質量份、2,6-二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度升溫到40℃後，添加異佛爾酮二異氰酸酯105質量份。然後，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，費時1小時升溫到80℃。其後，在80℃下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失後，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-7)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-7)的丙烯醯基的當量為18,387、重均分子量為29,000。
[比較合成例3]
<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-8)的合成>
向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚碳酸酯多元醇(使含有1,5-戊二醇和1,6-己二醇的多元醇、與二烷基碳酸酯反應而得的聚碳酸酯多元醇，數均分子量：1,000)456質量份、丙烯酸 2-羥基乙酯9.5質量份、2,6-二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度升溫到40℃後，添加異佛爾酮二異氰酸酯102質量份。然後，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，費時1小時升溫到80℃。 其後，在80℃下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失後，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-8)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-8)的丙烯醯基的當量為6,935，重均分子量為20,000。
[實施例1]
向具備攪拌機、回流冷凝管、溫度計的容器中，在容器內溫度80℃下添加利用前述的方法合成的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-1)100質量份、丙烯酸丁酯65質量份、二甲基丙烯醯胺45質量份，攪拌到均勻為止。其後，冷卻到室溫，在攪拌下添加2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦3質量份，攪拌到均勻為止。其後，用200目金屬網過濾，得到紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物。
[實施例2~6、比較例1]
將所使用的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的種類、(甲基)丙烯酸類單體的種類及量、光聚合起始劑的種類及量、其他添加劑的種類及量如表1~2所示地加以改變，除此以外，與實施例1相同地得到紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物。
[重均分子量的測定方法]
利用凝膠滲透層析(GPC)法，在下述的條件下測定出實施例和/或比較例中所用的多元醇及聚氨酯丙烯酸酯樹脂的重均分子量。
測定裝置：高速GPC裝置(東曹(股)公司製“HLC-8220GPC”)管柱：將東曹(股)公司製的下述的管柱串聯後使用。
“TSKgel G5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
檢測器：RI(示差折射儀)
柱溫：40℃
洗提液：四氫呋喃(THF)
流速：1.0mL/分鐘
注入量：100μL(試樣濃度0.4質量%的四氫呋喃溶液)
標準試樣：使用下述的標準聚苯乙烯製成校準曲線。
(標準聚苯乙烯)
東曹(股)公司製“TSKgel標準聚苯乙烯A-500”
東曹(股)公司製“TSKgel標準聚苯乙烯A-1000”
東曹(股)公司製“TSKgel標準聚苯乙烯A-2500”
東曹(股)公司製“TSKgel標準聚苯乙烯A-5000”
東曹(股)公司製“TSKgel標準聚苯乙烯F-1”
東曹(股)公司製“TSKgel標準聚苯乙烯F-2”
東曹(股)公司製“TSKgel標準聚苯乙烯F-4”
東曹(股)公司製“TSKgel標準聚苯乙烯F-10”
東曹(股)公司製“TSKgel標準聚苯乙烯F-20”
東曹(股)公司製“TSKgel標準聚苯乙烯F-40”
東曹(股)公司製“TSKgel標準聚苯乙烯F-80”
東曹(股)公司製“TSKgel標準聚苯乙烯F-128”
東曹(股)公司製“TSKgel標準聚苯乙烯F-288”
東曹(股)公司製“TSKgel標準聚苯乙烯F-550”
[黏接膜的製作方法]
在對表面進行了脫模處理的厚50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(脫模PET50)的表面，以使UV照射後的膜厚為175μm的方式，塗佈實施例及比較例中得到的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物，貼合脫模PET50。其後，利用UV照射裝置，以使透過脫模PET50後的UV-A區域的波長的累計光量為1J/cm2的方式進行UV照射，製成黏接膜。
[黏接力的測定方法]
將利用前述的方法製成的黏接膜的一面貼合在厚75μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PET75)上，製成在一面貼合有PET75基材的黏接膜。將其切成25mm寬，將所得的材料作為試驗片。以2kg輥×2次往復地將該試驗片分別貼附在作為被黏體的玻璃板、聚碳酸酯(PC)板上。貼附1小時後在23℃、50%RH的環境下測定180度剝離強度，作為黏接力。
[保持力的測定方法]
將利用與上述黏接力的測定方法中使用的試驗片相同的方法所製作的試驗片層疊在進行了鏡面加工的不銹鋼板上，使得其膠黏面積達到25mm×25mm，通過在23℃50%RH環境下將2kg輥往復2次而將它們貼合。
然後，在70℃環境下，對於貼附在上述不銹鋼板上的試驗片，相對於上述不銹鋼板而言沿著0°方向(剪切方向)施加500g的荷重，測定上述試驗片從不銹鋼板中滑落前的時間，將其保持時間設為保持力。
[高低差追隨性的測定方法]
將利用前述的方法製成的黏接膜的一面貼合在厚100μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PET100)上，製成在一面貼合有PET100基材的黏接膜。將其切成縱50mm、橫40mm，將所得的材料作為試驗片。然後，在PET100μm上，印刷厚50μm、縱40mm、橫30mm、寬5mm的框，製成50μm的高低差。從該經印刷而得的框上，以2kg輥×2次往復地貼附前述的試驗片。將其在50℃環境下、以0.5MPa的壓力進行20分鐘的壓熱器(autoclave)處理。
其後，在80℃環境下放置24小時，利用目視觀察50μm厚的框的內側部分，評價了對於50μm厚的高低差的追隨性。
◎：沒有氣泡的混入
○：觀察到若干的氣泡
×：氣泡的混入多
[耐白化性的測定方法]
將利用前述的方法製成的黏接膜的一面貼合在厚100μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PET100)上，製成在一面貼合有PET100基材的黏接膜。將其切成縱50mm、橫40mm，以2kg輥×2次往復地貼附在載玻片上，將所得的材料作為試驗片。對於該試驗片，用濁度計“NDH5000”(日本電色工業(股)製)，依照JIS K 7361-1測定濁度，將該值設為初始值。然後，將該試驗片在85℃×85%RH環境下放置100小時後取出，在取出後10分鐘、1小時、3小時後用濁度計“NDH5000”(日本電色工業(股)製)，依照JIS K 7361-1測定濁度。
[耐濕熱性的測定方法]
將利用前述的方法製成的黏接膜的一面貼合在厚75μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET75)上，製作出在一面貼合有PET75基材的黏接膜。將其切成25mm寬，將所得的材料作為試驗片。另外，將被黏體設為玻璃板(JIS R 3202)，以2kg輥×2次往復地貼附在被黏體上。將其在60℃×90%RH、以及85℃×85%RH環境下放置250小時。其後，在23℃×50%RH的環境下放置24小時，在相同環境下測定180度剝離強度，設為濕熱後的黏接力。
此外，對表1~2中的譯詞進行說明。
BA：丙烯酸丁酯
2EHA：丙烯酸 2-乙基己酯
ACMO：丙烯醯基嗎啉
DMAA：二甲基丙烯醯胺
CHA：丙烯酸環己酯
C-1：2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦
C-2：2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮
KBM-403：3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷
可知使用本發明的紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物得到的黏接劑的黏接力及高低差追隨性優異。
另外，實施例2~8是還使用了矽烷偶聯劑的態樣，可知耐濕熱性也很優異。
另一方面，可知比較例1是使用了丙烯醯基的當量為7,107的聚氨酯丙烯酸酯的態樣，然而高低差追隨性不良。
另外，可知比較例2是使用了丙烯醯基的當量為18,387的聚氨酯丙烯酸酯的態樣，然而黏接劑的凝聚力不足，保持力不良。
另外，可知比較例3是使用了丙烯醯基的當量為6,935的聚氨酯丙烯酸酯、以及作為(甲基)丙烯酸類單體而使用了不具有氮原子的單體的態樣，然而高低差追隨性不良，另外，耐白化性也明顯不良。

Claims (6)

  1. 一種紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物，其特徵在於：含有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)、(甲基)丙烯酸類單體(B)以及光聚合起始劑(C)，其中，該聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)是使多元醇(a)、聚異氰酸酯(b)以及具有羥基的(甲基)丙烯酸類化合物(c)反應而得的(甲基)丙烯醯基的當量為8,000~17,000的範圍的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂；該(甲基)丙烯酸類單體(B)是能夠形成玻璃化溫度為15℃以下的均聚物的(甲基)丙烯酸類單體(B-1)的1種以上、與能夠形成玻璃化溫度高於15℃的均聚物的(甲基)丙烯酸類單體(B-2)的1種以上的混合物；該(甲基)丙烯酸類單體(B-2)是具有氮原子的(甲基)丙烯酸類單體。
  2. 如申請專利範圍第1項之紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物，其中，該(甲基)丙烯酸類單體(B-1)與該(甲基)丙烯酸類單體(B-2)的質量比[(B-1)/(B-2)]為90/10~10/90的範圍。
  3. 如申請專利範圍第1項之紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物，其中，該(甲基)丙烯酸類單體B-1是選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯及丙烯酸4-羥基丁酯構成的群組中的1種以上。
  4. 如申請專利範圍第1項之紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物，更含有矽烷偶聯劑(D)。
  5. 如申請專利範圍第4項之紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物，其中，該矽烷偶聯劑(D)是具有環氧基的矽烷偶聯劑和/或具有脂環環氧基的矽烷偶聯劑。
  6. 一種黏接劑，其特徵在於：係使用如申請專利範圍第1至5項中任一項之紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物而製得的黏接劑。
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