CN108467684B - 胶粘剂组合物及其制备方法和应用 - Google Patents
胶粘剂组合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108467684B CN108467684B CN201810231459.0A CN201810231459A CN108467684B CN 108467684 B CN108467684 B CN 108467684B CN 201810231459 A CN201810231459 A CN 201810231459A CN 108467684 B CN108467684 B CN 108467684B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- adhesive composition
- component
- acrylic resin
- diluent
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 81
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 15
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 49
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 45
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 24
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- -1 oxybis methylene Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical group CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 5
- CGRJJOYCFCCGPX-UHFFFAOYSA-N 3-ethyloxetane Chemical compound CCC1COC1 CGRJJOYCFCCGPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- SBVKVAIECGDBTC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2-methylidenebutanamide Chemical compound NC(=O)C(=C)CCO SBVKVAIECGDBTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 20
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical group CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UVRCNEIYXSRHNT-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpent-2-enamide Chemical compound CCC(CC)=CC(N)=O UVRCNEIYXSRHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 8
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012949 free radical photoinitiator Substances 0.000 claims description 7
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 6
- 239000012952 cationic photoinitiator Substances 0.000 claims description 6
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical group OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- HEQOJEGTZCTHCF-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-phenylethanone Chemical class NCC(=O)C1=CC=CC=C1 HEQOJEGTZCTHCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FZSHSWCZYDDOCK-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;oxolane Chemical compound C1CCOC1.CC(=C)C(O)=O FZSHSWCZYDDOCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XQAVYBWWWZMURF-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)CO Chemical group OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)CO XQAVYBWWWZMURF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 claims description 3
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N [2-[2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)butoxymethyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(CC)COCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KNSXNCFKSZZHEA-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C KNSXNCFKSZZHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 claims description 3
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical class C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 claims description 3
- HICOKSVOUCMYLQ-UHFFFAOYSA-N dimethyliodanium Chemical class C[I+]C HICOKSVOUCMYLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CNSPWEVCSSFCLZ-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol;methyl prop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C=C.COC(=O)C=C.OCCCCCCO CNSPWEVCSSFCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 claims description 3
- RZFODFPMOHAYIR-UHFFFAOYSA-N oxepan-2-one;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.O=C1CCCCCO1 RZFODFPMOHAYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JRWNODXPDGNUPO-UHFFFAOYSA-N oxolane;prop-2-enoic acid Chemical compound C1CCOC1.OC(=O)C=C JRWNODXPDGNUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N piperidine-4-carbonitrile Chemical compound N#CC1CCNCC1 FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005409 triarylsulfonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 20
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 14
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 14
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 abstract description 13
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 239000010931 gold Substances 0.000 abstract description 11
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract description 6
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 31
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 20
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 5
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007774 anilox coating Methods 0.000 description 3
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxypropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(=O)C=C VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000720524 Gordonia sp. (strain TY-5) Acetone monooxygenase (methyl acetate-forming) Proteins 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明涉及固化材料领域，具体涉及一种胶粘剂组合物，该胶粘剂组合物含有主体树脂、稀释剂和引发剂，所述主体树脂为丙烯酸树脂和丙烯酰胺；所述稀释剂为组分A、组分B和组分C的混合物；其中，组分A为丙烯酸酯单体，组分B为甲基丙烯酸羟乙酯和/或甲基丙烯酸羟丙酯，组分C为3,3’‑(氧基双亚甲基)双(3‑乙基)氧杂环丁烷、羟乙基丙烯酰胺和丙烯酰吗啉中的至少一种。本发明还公开了该胶粘剂组合物的制备方法及其在烫金膜产品中的应用。通过上述技术方案，将特定的组分配合使用，各组分之间能够起到协同的作用，从而使得形成的胶粘层能够具有良好的耐化学腐蚀性、耐物理损耗、抗冲击性能以及韧性，且具有较好的保护性能。
Description
技术领域
本发明涉及固化材料领域，具体涉及一种胶粘剂组合物，该胶粘剂组合物的制备方法，以及该胶粘剂组合物在烫金膜产品中的应用。
背景技术
烫金膜又称电化铝(电化铝的叫法在印刷行业用得更多)，是一种在薄膜片基上经涂料和真空蒸镀复加一层金属箔而制成的烫印材料。电化铝的厚度一般有(12、16、18、20)μm，500～1500mm宽。电化铝箔是在薄膜片上涂布脱离层、色层、经真空镀铝再涂布胶层，最后通过成品复卷而制成的。国产电化铝箔一般为4～5层，一般由基膜层、脱离层、色层、镀铝层和胶粘层组成，其中胶粘层一般用易熔的热塑性树脂(其种类又有多种)通过涂布机在铝层上，经烘干即成胶粘层。胶粘层的主要作用是将烫印材料粘结在被烫物体上。
目前市场上普遍采用的胶粘层体系在初始条件下，能满足粘结强度要求，但是随着时间的延长，尤其在湿热环境下放置一段时间后，粘结强度会大幅下降，之所以出现此种现象，主要是由于环境中的湿气侵入粘结界面，导致胶层中的酯键和亚氨酯键在湿热条件下出现水解现象，破坏粘结作用，降低粘结强度。另外，目前的粘结胶也不具备对烫金膜的保护能力，如果烫金后产品在较为苛刻的条件下流通，易出现缺损现象，破坏了产品的完整性。
紫外固化材料是全固含量的材料，包含光引发剂、光固化树脂和光固化活性单体，不含任何溶剂，材料中所有组分均参与反应形成功能结构，无需烘干，没有溶剂排放，能够节约大量能源，低碳环保。紫外固化材料在通过紫外灯固化后，固化系统具有高交联密度，其物化耐性比热塑性材料高，在后期加工和流通过程中，性能也更加稳定。但是随着烫金膜技术不断的发展，紫外固化材料在烫金膜耐化学腐蚀、耐物理损耗、抗冲击性能、胶粘层韧性以及保护性能上已不能满足越来越高的使用要求，因此，需要提供一种新的紫外固化材料，不仅可用于烫金膜与基材的粘结，而且还具有保护作用，提高烫金后产品的耐化学腐蚀和耐物理损耗能力，增强烫金后产品在不同环境下流通的稳定性。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种具有良好的耐化学腐蚀性、耐物理损耗的胶粘剂组合物及其制备方法和应用。
为了实现上述目的，本发明一方面提供一种胶粘剂组合物，该组合物含有主体树脂、稀释剂和引发剂，其中，
所述主体树脂为丙烯酸树脂和丙烯酰胺；
所述稀释剂为组分A、组分B和组分C的混合物；其中，组分A为丙烯酸酯单体，组分B为甲基丙烯酸羟乙酯和/或甲基丙烯酸羟丙酯，组分C为3,3’-(氧基双亚甲基)双(3-乙基)氧杂环丁烷、羟乙基丙烯酰胺和丙烯酰吗啉中的至少一种。
优选地，所述引发剂为自由基光引发剂和/或阳离子光引发剂；进一步优选地，所述自由基光引发剂选自α-羟基酮、α-氨基乙酰苯酮、硫杂蒽酮和二苯甲酮中的一种或多种，所述阳离子光引发剂选自三芳基六氟磷酸硫鎓盐、芳基重氮盐、二甲基碘鎓盐和芳香茂铁盐中的一种或多种。
优选地，所述丙烯酸树脂为固体丙烯酸树脂和含碳碳双键的丙烯酸树脂。
优选地，所述丙烯酰胺为二甲基丙烯酰胺和/或二乙基丙烯酰胺。
优选地，以所述组合物的总重量为基准，所述主体树脂的含量为20-55重量％，所述稀释剂的含量为30-75重量％，所述引发剂的含量为1-15重量％。
优选地，所述含碳碳双键的丙烯酸树脂的重量、固体丙烯酸树脂的重量、丙烯酰胺的重量之比为(0.1-6)：(1-8)：1。
优选地，所述组分A与组分B的中量、组分C的重量之比为1-7：1。
优选地，所述丙烯酸酯单体的重量、丙烯酰胺的重量之比为0.1-6:1。
优选地，所述丙烯酸酯单体为官能度为1-6的丙烯酸酯单体；优选地，所述丙烯酸酯单体为官能度为1-2的丙烯酸酯单体和官能度为3-6的丙烯酸酯单体的混合物；更优选地，官能度为1-2的丙烯酸酯单体和官能度为3-6的丙烯酸酯单体的重量之比为0.2-20:1。
优选地，所述丙烯酸酯单体选自丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丙酯、四氢呋喃丙烯酸酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸已内酯、乙氧化羟乙基甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、1,6已二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,6已二醇二甲基二丙烯酸酯(HDDMA)、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、高活性丙氧化甘油三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、(4)乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、五丙烯酸酯、季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或多种。
优选地，所述含碳碳双键的丙烯酸树脂的数均分子量为500-1400，优选为850-1300；所述固体丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为30-60℃，分子量为20000-60000g/mol，酸值不大于9mgKOH/g。
优选地，所述组合物中还含有助剂，所述助剂选自平流剂、耐磨剂和消泡剂中的一种或多种。
第二方面，本发明还提供了如上述的胶粘剂组合物的制备方法，其中，该方法包括：将主体树脂、稀释剂和引发剂混合。
优选地，将主体树脂、稀释剂和引发剂混合的步骤包括：将主体树脂与稀释剂混合，得到含有主体树脂的浆液；将所述引发剂与所述含有主体树脂的浆液混合；
优选的，将主体树脂与稀释剂混合的温度为30-60℃，更优选为45-60℃。
第三方面，本发明还提供如上述的胶粘剂组合物在烫金膜产品中的应用。
通过上述技术方案，将以上特定的组分配合使用，各组分之间能够起到相辅相成的协同的作用，从而使得形成的胶粘层能够具有良好的耐化学腐蚀、耐物理损耗、抗冲击性能以及韧性，且具有较好的保护性能。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
一方面，本发明提供了一种胶粘剂组合物，该胶粘剂组合物含有主体树脂、稀释剂和引发剂，其中，所述主体树脂为丙烯酸树脂和丙烯酰胺；所述稀释剂为组分A、组分B和组分C的混合物；其中，组分A为丙烯酸酯单体，组分B为甲基丙烯酸羟乙酯和/或甲基丙烯酸羟丙酯，组分C为3,3’-(氧基双亚甲基)双(3-乙基)氧杂环丁烷、羟乙基丙烯酰胺和丙烯酰吗啉中的至少一种。
本发明的发明人在研究的过程中发现，丙烯酸树脂对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外，所以制得的丙烯酸树脂漆具有优异的耐光性及抗户外老化性能。所述丙烯酰胺具有良好的耐温、抗老化性能和抗盐性，当与其他物质发生反应后，分子内的分子链相互缔合，从而使高分子的流体动力学半径增大，可产生较好的增粘作用，当遇到潮湿环境时，由于产生的极性增大，可以使疏水缔合作用增强，表现出优良的耐化学腐蚀性能。通过将他们特定的配合使用作为胶粘剂组合物的主体树脂，并溶解在丙烯酸酯单体等稀释剂中，一方面，主体树脂的配合使用能够起到相辅相成的协同作用，并能够赋予胶粘剂组合物耐化学腐蚀性、耐物理损耗、抗冲击性能和优异的韧性，另一方面，所述稀释剂能够很好地溶解所述主体树脂、并调节固化速率，使得到的胶粘剂组合物的固化性能更为优异，从而完成了本发明。
根据本发明，所述引发剂为自由基光引发剂和/或阳离子光引发剂。所述引发剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，例如，所述自由基光引发剂可以选自α-羟基酮、α-氨基乙酰苯酮、硫杂蒽酮和二苯甲酮中的一种或多种；其中，α-羟基酮为裂解型自由基光引发剂，通常可以选自IHT-PI184、Irgacure184和Darocur1173中的一种或多种；所述硫杂蒽酮和二苯甲酮为夺氢型自由基光引发剂，需加入与之相匹配的助引发剂(通常为胺类化合物)来提高其引发活性。所述阳离子光引发剂选自三芳基六氟磷酸硫鎓盐、芳基重氮盐、二甲基碘鎓盐和芳香茂铁盐中的一种或多种。
根据本发明，所述丙烯酸树脂为固体丙烯酸树脂和含碳碳双键的丙烯酸树脂；一方面，固态丙烯酸树脂添加主要是降低自由基聚合体系的收缩率，提高在基材上的附着牢度，且固态丙烯酸树脂本身也具备一定的耐化学腐蚀的特性；另一方面含碳碳双键的丙烯酸树脂具有优异的粘结性、高耐磨性、柔韧性、耐候性能，是一种综合性能优异的辐射固化材料；因此，含有固体丙烯酸树脂和含碳碳双键的丙烯酸树脂的胶粘剂组合物能够兼具耐化学腐蚀性、耐物理损耗等特性。
根据本发明，所述丙烯酰胺优选为二甲基丙烯酰胺和/或二乙基丙烯酰胺。二甲基丙烯酰胺具有双键和酰胺基团，在于氮原子相连的两个甲基推动下，氮、羟基、双键之间形成超共轨体系，热稳定性好，特别的在自由基和非离子引发剂的作用下，易于丙烯酸酯发生进行聚合反应，其共聚物具有优异的耐化学腐蚀、耐物理损耗；而二乙基丙烯酰胺上同时具有亲水性的酰胺基和疏水性的二乙基，从而与其他单体共聚时，可以改变其相转变温度和机械力学性能。本发明的发明人在研究的过程中发现，二甲基丙烯酰胺和二乙基丙烯酰胺的使用能够赋予胶粘剂组合物耐化学腐蚀性、耐物理损耗、抗冲击性能和优异的韧性，使得到的胶粘剂组合物的固化性能更为优异，从而提供了本发明一种更为优选的实施方式。
在本发明的所述组合物中，尽管胶粘剂组合物只要含有上述各组分，形成的粘结层便具有良好的耐化学腐蚀性、耐物理损耗、抗冲击性能和韧性，且具有较好的保护性能。但为了使上述性能能够匹配得更好，以所述组合物的总重量为基准，所述主体树脂的含量为20-55重量％，优选30-55重量％，更优选35-55重量％；所述稀释剂的含量为30-75重量％，优选35-60重量％，更优选40-60重量％；所述引发剂的含量为1-15重量％，优选2-10重量％，更优选5-8重量％。
根据本发明一种优选的实施方式，当所述丙烯酸树脂为固体丙烯酸树脂和含碳碳双键的丙烯酸树脂时，所述含碳碳双键的丙烯酸树脂的重量、固体丙烯酸树脂的重量、丙烯酰胺的重量之比为(0.1-6)：(1-8)：1，优选为(1-4)：(1.5-6)：1。
此处需要说明的是，术语“丙烯酰胺的重量”指的是，当所述主体树脂中同时含有二甲基丙烯酰胺和二乙基丙烯酰胺时，其指代的是这两种物质的总重量；当所述主体树脂中只含有其中一种时，其指代的是二甲基丙烯酰胺或二乙基丙烯酰胺的重量。
根据本发明一种优选的实施方式，所述组分A和组分B的总重量与组分C的重量之比为1-7：1。
本发明的发明人在研究的过程中发现，丙烯酸酯单体易与丙烯酰胺发生共聚反应，且得到的聚合物具有良好的性能，特别的当所述丙烯酸酯单体的重量、丙烯酰胺重量之比为0.1-6:1时，共聚物将能获得更加优良的性能，优选地，当所述丙烯酸酯单体的重量、丙烯酰胺重量之比为1-5:1时，共聚物具有最佳的性能。
本发明的发明人在研究的过程中发现，当所述丙烯酸酯单体为官能度为1-6的丙烯酸酯单体时，其能够更好地溶解所述主体树脂、调节固化速率，使得到的胶粘剂组合物的固化性能更为优异。
根据本发明一种优选的实施方式，所述丙烯酸酯单体为官能度为1-6的丙烯酸酯单体；优选地，所述丙烯酸酯单体为官能度为1-2的丙烯酸酯单体和官能度为3-6的丙烯酸酯单体的混合物；更优选地，官能度为1-2的丙烯酸酯单体和官能度为3-6的丙烯酸酯单体的重量之比为0.2-20:1，优选为1.5-5:1。
其中，术语“官能度”是指单体分子在发生缩合反应时，参加反应的官能团数目称作官能度，也就是在反应体系中实际起反应的单体官能团数。
以上各官能度的丙烯酸酯单体可以为本领域常规的选择。例如，所述丙烯酸酯单体丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丙酯、四氢呋喃丙烯酸酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸已内酯、乙氧化羟乙基甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、1,6已二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,6已二醇二甲基二丙烯酸酯(HDDMA)、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、高活性丙氧化甘油三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、(4)乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、五丙烯酸酯、季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或多种。
通常来说，自由基光固化的优点是反应速度快且性能易于调节，缺点是固化后体积收缩大且氧阻聚严重；固态丙烯酸则不参与紫外固化反应，所以出现体积收缩小且所形成的聚合物的附着力强等优点。因此，同时含有固体丙烯酸树脂和含碳碳双键的丙烯酸树脂的胶粘剂组合物不仅具有良好的粘结性，而且还具备耐化学腐蚀性、耐物理损耗、抗冲击性能以及韧性，还具有优异的抗氧阻聚性能。所述含碳碳双键的丙烯酸树脂的数均分子量可以在较大范围内变动，例如，；所述含碳碳双键的丙烯酸树脂的数均分子量可以为500-1400，优选为850-1300。所述固体丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为30-60℃，分子量为20000-60000g/mol，酸值不大于9mgKOH/g。
根据本发明，所述胶粘剂组合物中还可以含有助剂。所述助剂的种类和用量可以根据实际需要加入，本发明对此并没有特别地限制。例如，所述助剂具体可以选自流平剂、耐磨剂和消泡剂中的一种或多种，且以所述组合物的总重量为基准，所述助剂的含量可以为0.1-10重量％，优选为0.1-5重量％。
所述流平剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，例如所述流平剂可以选自EFKA3883、EFKA3886、EFKA3600、BYK366、BYK333、BYK307和DEGO410中一种或多种；其中EFKA系列是荷兰爱夫卡公司产品，BYK系列是BYK公司产品，DEGO系列是德国迪高公司产品，以上其牌号为本领域技术人员所公知；以所述胶粘剂组合物的总重量为基准，所述流平剂的含量可以为0-1.5重量％，优选为0.1-1重量％。
通常来说，所述耐磨剂的加入可在一定程度上改善所述组合物固化后的物理机械性能，增强漆膜的表面硬度。耐磨剂的加入量不能太大，否则会影响漆膜对底材的附着力，其含量可以为本领域常规的含量，一般来说，以所述胶粘剂组合物的总重量为基准，所述耐磨剂的含量可以为0-5重量％，优选为0.1-2重量％。所述的耐磨剂的种类为本领域技术人员所公知，它可以是具有一定机械强度的有机高分子物质或无机物粉末，如尼龙粉末、滑石粉、聚乙烯蜡、石灰石粉和钛白粉中的一种或多种。
所述消泡剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，例如，所述消泡剂可以选自EFKA2022、EFKA2527、EFKA2040、BYK352、BYK354和BYK357中一种或多种；以所述胶粘剂组合物的总重量为基准，所述消泡剂的含量可以为0-2重量％，优选为0.1-1.5重量％。
第二方面，本发明还提供了如上所述胶粘剂组合物的制备方法，其中，该方法包括：将主体树脂、稀释剂和引发剂混合。
根据本发明提供的胶粘剂组合物的制备方法，所述主体树脂、稀释剂和引发剂的混合可以同时进行也可以分步进行。优选情况下，所述主体树脂、稀释剂和引发剂混合的步骤包括：将主体树脂与稀释剂混合均匀，得到含有主体树脂的浆液；然后再将所述引发剂与含有主体树脂的浆液混合均匀。
根据本发明，优选情况下，将主体树脂与稀释剂混合时，可以提高混合的温度，所述混合的温度通常可以为30-60℃，更优选为45-60℃。
所述主体树脂、稀释剂、引发剂的选择和用量可以参照如上的描述进行选择，本发明在此不再重复赘述。
第三方面，本发明还提供了如上所述的胶粘剂组合物在烫金膜产品中的应用。
优选地，所述胶粘剂组合物的涂膜厚度一般为0.8-5微米，优选为1-4微米，并经紫外光照射固化后，得到胶粘剂。所述涂膜的方式可以选自底进料反式网纹辊涂布、顶进料反式网纹辊涂布、逗号直接网纹辊涂布、逗号反式网纹辊涂布和直接网纹辊涂布等方式中的一种或多种，本发明对此并没有特别的限制。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。除非特别说明外，在以下实施例和对比例中。
固体丙烯酸树脂、购自德固赛公司，LP65/12；
含碳碳双键的丙烯酸树脂，购自Sartomer，CN991；
二甲基丙烯酰胺，购自KJ化学，DEAA；
二乙基丙烯酰胺，购自KJ化学，DEAA；
单官能度丙烯酸酯单体，购自Sartomer，SR256；
二官能度丙烯酸酯单体，购自Sartomer，SR238；
三官能度及以上丙烯酸酯单体，购自Sartomer，SR399；
甲基丙烯酸羟丙酯，购自德固赛公司，HPMA；
甲基丙烯酸羟乙酯，购自德固赛公司，HPMA；
丙烯酰吗啉，购自KJ化学，ACMO；
α-羟基酮，购自汽巴-巴斯夫公司，Darocur1173；
硫杂蒽酮，购自汽巴-巴斯夫公司，DarocurITX；
α-氨基乙酰苯酮，购自英力特公司，IHT389。
表1
实施例1-11
用于说明本发明提供的胶粘剂组合物及其制备方法
按照表1中的各组分和用量，在45℃下，将主体树脂与稀释剂混合均匀，得到含有主体树脂的浆液，再将光引发剂与所述含有主体树脂的浆液混合均匀，得到本发明的胶粘剂组合物X1-X11。
实施例12
本实施例用于说明本发明提供的胶粘剂组合物及其制备方法
按照实施例1的方法进行胶粘剂组合物X12的制备，所不同的是，所使用的丙烯酸树脂为液态丙烯酸树脂。
实施例13
本实施例用于说明本发明提供的胶粘剂组合物及其制备方法
按照实施例1的方法进行胶粘剂组合物X13的制备，所不同的是，直接将所有的组分进行混合。
实施例14
本实施例用于说明本发明提供的胶粘剂组合物及其制备方法
按照实施例1的方法进行胶粘剂组合物X14的制备，所不同的是，所述胶粘剂组合物的制备温度为20℃。
对比例1
本对比例用于说明参比的胶粘剂组合物及其制备方法
按照实施例1的方法进行胶粘剂组合物D1的制备，所不同的是，所述主体树脂中不含有固体丙烯酸树脂和含碳碳双键的丙烯酸树脂。固体丙烯酸树脂和含碳碳双键的丙烯酸树脂的量补齐至二甲基丙烯酰胺。
对比例2
本对比例用于说明参比的胶粘剂组合物及其制备方法
按照实施例1的方法进行胶粘剂组合物D3的制备，所不同的是，所述主体树脂中不含有二甲基丙烯酰胺，二甲基丙烯酰胺的量等量补齐至固体丙烯酸树脂和含碳碳双键的丙烯酸树脂中。
对比例3
本对比例用于说明参比的胶粘剂组合物及其制备方法
按照实施例1的方法进行胶粘剂组合物D2的制备，所不同的是，所述主体树脂中不含有丙烯酸酯单体，丙烯酸酯单体的量等量补齐至甲基丙烯酸羟丙酯中。
对比例4
本对比例用于说明参比的胶粘剂组合物及其制备方法
按照实施例1的方法进行胶粘剂组合物D4的制备，所不同的是，所述稀释剂中不含有丙烯酸酯单体。丙烯酸酯单体的量补齐至丙烯酰吗啉中。
测试例1
用于说明本发明提供的胶粘剂组合物的表面自由能、剥离性能、柔韧性以及成膜性能的测试。
(1)测试样的制备：
在紫外灯(型号为LightHammer6，购自Fusion公司)的照射下(光强为30mW/cm2)，利用底进料反式网纹辊涂布方式将实施例1-14和中的胶粘剂组合物涂布在烫金薄膜的金属面上，涂布厚度为3微米，得到测试样。
(2)粘结及附着着牢度测试：
按照日本工业标准(JIS)分级，根据《GBT9286-1998色漆和清漆、漆膜的划痕实验》标准，用百格刀在步骤(1)得到的测试样表面划10×10个1mm×1mm小网格，每一条划线应深及涂层的底部，用毛刷将测试区域的碎片洗干净。用3M600胶带牢牢粘住被测试小网格，用橡皮擦擦拭胶带，加大胶带与被测区域的接触面积及力度，在垂直方向扯下胶带，同一位置进行2次相同实验。若胶粘剂与基材(即，PET透明塑料薄膜)完全分离则被评为“好”，若胶粘剂与基材有大部分分离则被评为“良”，若胶粘剂与基材有小部分分离则被评为“中”，若胶粘剂与基材不分离则被评为“差”。所得结果如表2所示。
(3)柔韧性测试：
根据GB/T1731-1993标准，将步骤(1)得到的测试样裁剪成10cm×10cm大小的样品，用耐揉仪对样品进行柔韧性测试，若没有明显的折痕则被评为“好”，若有明显折痕或不能进行对折则被评为“差”。所得结果如表2所示。
(4)成膜流平性能测试：
按照JB3998-85对胶粘剂组合物X1-X14以及D1-D4的成膜流平性能进行测试。所得结果如表2所示。
表2
测试例2
用于胶粘剂组合物形成的胶粘层的防伪标识的耐化学腐蚀性能和耐物理损耗性能的测试。
(1)测试样的制备：
在紫外灯(型号为LightHammer6，购自Fusion公司)的照射下(光强为30mW/cm2)，利用底进料反式网纹辊涂布方式将实施例1-15和对比例1-4中的胶粘组合物涂布在PET透明塑料薄膜上，涂布厚度为1.5微米；再利用底进料反式网纹辊涂布全息成像层，涂布厚度为1微米；再进行真空镀膜，光密度值控制在2.4-3.3，再依次涂布附着力增强层和烫印粘接层，涂布厚度均为1.4微米，得到包括由本发明的胶粘组合物形成的胶粘层的、具有多层结构的热转移膜。利用热敏胶或压敏胶将上述热转移膜粘结于塑料上形成防伪标识。
(2)耐化学腐蚀性能的测试：
根据GB/T1763-1979标准，将步骤(1)得到的测试样分别置于酮类溶剂(丙酮)、酯类溶剂(乙酸乙酯)、苯类溶剂(甲苯)、卤代烷烃类溶剂(1，2-二氯乙烷)和氢氧化钠溶液(浓度为2重量％)中，各浸泡30分钟后，用去离子水冲洗晾干且与原样进行对比，当测试样与原样比较无明显变化时评为“好”；当测试样与原样比较，若测试样颜色和光泽与原样相比有明显变化，但无明显腐蚀现象时评为“良”；当测试样与原样比较，若测试样中腐蚀面积低于20％时评为“中”；当测试样与原样比较，若测试样中腐蚀面积大于20％时评为“差”。所得结果如表3所示。
表3
| 编号 | 酮类溶剂 | 酯类溶剂 | 苯类溶剂 | 卤代烷烃类溶剂 | 氢氧化钠 |
| 实施例1 | 好 | 良 | 好 | 良 | 好 |
| 实施例2 | 好 | 好 | 良 | 好 | 好 |
| 实施例3 | 良 | 好 | 好 | 良 | 好 |
| 实施例4 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 |
| 实施例5 | 良 | 好 | 良 | 好 | 好 |
| 实施例6 | 好 | 良 | 好 | 良 | 好 |
| 实施例7 | 良 | 好 | 良 | 良 | 好 |
| 实施例8 | 好 | 好 | 良 | 好 | 好 |
| 实施例9 | 良 | 好 | 良 | 好 | 良 |
| 实施例10 | 好 | 好 | 良 | 好 | 好 |
| 实施例11 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
| 实施例12 | 中 | 良 | 良 | 中 | 良 |
| 实施例13 | 良 | 中 | 良 | 中 | 良 |
| 实施例14 | 良 | 中 | 良 | 良 | 良 |
| 对比例1 | 差 | 差 | 中 | 差 | 差 |
| 对比例2 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 |
| 对比例3 | 差 | 差 | 中 | 中 | 差 |
| 对比例4 | 中 | 差 | 中 | 差 | 差 |
(3)耐物理损耗性能的测试：
在温度为35℃、湿度为50％的条件下，分别根据GB/T1735-1979、GB/T1768-1979和GB/T1732-1993标准，对步骤(1)得到的测试样进行耐温性能、耐划擦性能和耐冲击性能的测试。所得结果如表4所示。
表4
| 编号 | 耐温性能 | 耐划擦性能 | 耐冲击性能 |
| 实施例1 | 好 | 良 | 好 |
| 实施例2 | 良 | 好 | 好 |
| 实施例3 | 好 | 良 | 好 |
| 实施例4 | 良 | 良 | 良 |
| 实施例5 | 良 | 好 | 好 |
| 实施例6 | 好 | 良 | 好 |
| 实施例7 | 好 | 好 | 良 |
| 实施例8 | 好 | 良 | 好 |
| 实施例9 | 良 | 良 | 好 |
| 实施例10 | 好 | 好 | 良 |
| 实施例11 | 好 | 好 | 好 |
| 实施例12 | 良 | 中 | 良 |
| 实施例13 | 良 | 良 | 中 |
| 实施例14 | 中 | 良 | 良 |
| 对比例1 | 差 | 差 | 差 |
| 对比例2 | 差 | 中 | 差 |
| 对比例3 | 中 | 中 | 差 |
| 对比例4 | 中 | 差 | 差 |
测试结果表明，本发明的胶粘剂组合物具有良好的保护性能、抗冲击性能和韧性，且具有较好的耐化学腐蚀性和耐物理损耗，能够满足使用的需求。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (21)
1.一种胶粘剂组合物，其特征在于，该胶粘剂组合物含有主体树脂、稀释剂和引发剂，其中，
所述主体树脂为丙烯酸树脂和丙烯酰胺；
所述稀释剂为组分A、组分B和组分C的混合物；其中，组分A为丙烯酸酯单体，组分B为甲基丙烯酸羟乙酯和/或甲基丙烯酸羟丙酯，组分C为3,3’-（氧基双亚甲基）双（3-乙基）氧杂环丁烷、羟乙基丙烯酰胺和丙烯酰吗啉中的至少一种；
其中，所述丙烯酸树脂为固体丙烯酸树脂和含碳碳双键的丙烯酸树脂。
2.根据权利要求1所述的胶粘剂组合物，其中，所述引发剂为自由基光引发剂和/或阳离子光引发剂。
3.根据权利要求2所述的胶粘剂组合物，其中，所述自由基光引发剂选自α-羟基酮、α-氨基乙酰苯酮、硫杂蒽酮和二苯甲酮中的一种或多种，所述阳离子光引发剂选自三芳基六氟磷酸硫鎓盐、芳基重氮盐、二甲基碘鎓盐和芳香茂铁盐中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的胶粘剂组合物，其中，所述丙烯酰胺为二甲基丙烯酰胺和/或二乙基丙烯酰胺。
5.根据权利要求1所述的胶粘剂组合物，其中，以所述组合物的总重量为基准，所述主体树脂的含量为20-55重量%，所述稀释剂的含量为30-75重量%，所述引发剂的含量为1-15重量%。
6.根据权利要求1所述的胶粘剂组合物，其中，所述含碳碳双键的丙烯酸树脂的重量、固体丙烯酸树脂的重量和丙烯酰胺的重量之比为（0.1-6）：（1-8）：1。
7.根据权利要求1所述的胶粘剂组合物，其中，所述组分A和组分B的总重量与组分C的重量之比为1-7：1。
8.根据权利要求1-7任意一项所述的胶粘剂组合物，其中，所述丙烯酸酯单体的重量与丙烯酰胺的重量之比为0.1-6:1。
9.根据权利要求1所述的胶粘剂组合物，其中，所述丙烯酸酯单体为官能度为1-6的丙烯酸酯单体。
10.根据权利要求9所述的胶粘剂组合物，其中，所述丙烯酸酯单体为官能度为1-2的丙烯酸酯单体和官能度为3-6的丙烯酸酯单体的混合物。
11.根据权利要求10所述的胶粘剂组合物，其中，官能度为1-2的丙烯酸酯单体和官能度为3-6的丙烯酸酯单体的重量之比为0.2-20:1。
12.根据权利要求1和9-11中任意一项所述的胶粘剂组合物，其中，所述丙烯酸酯单体选自丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丙酯、四氢呋喃丙烯酸酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸已内酯、乙氧化羟乙基甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,6已二醇二丙烯酸酯、1,6已二醇二甲基二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、高活性丙氧化甘油三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或多种。
13.根据权利要求12所述的胶粘剂组合物，其中，所述五丙烯酸酯为季戊四醇五丙烯酸酯。
14.根据权利要求1所述的胶粘剂组合物，其中，所述含碳碳双键的丙烯酸树脂的数均分子量为500-1400；
所述固体丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为30-60℃，分子量为20000-60000g/mol，酸值不大于9mgKOH/g。
15.根据权利要求14所述的胶粘剂组合物，其中，所述含碳碳双键的丙烯酸树脂的数均分子量为850-1300。
16.根据权利要求1所述的胶粘剂组合物，其中，所述组合物中还含有助剂，所述助剂选自平流剂、耐磨剂和消泡剂中的一种或多种。
17.权利要求1-16中任意一项所述的胶粘剂组合物的制备方法，其特征在于，该方法包括：将主体树脂、稀释剂和引发剂混合。
18.根据权利要求17所述的方法，其中，将主体树脂、稀释剂和引发剂混合的步骤包括：将主体树脂与稀释剂混合，得到含有主体树脂的浆液；
将所述引发剂与所述含有主体树脂的浆液混合。
19.根据权利要求18所述的方法，其中，所述将主体树脂与稀释剂混合的温度为30-60℃。
20.根据权利要求19所述的方法，其中，所述将主体树脂与稀释剂混合的温度为45-60℃。
21.权利要求1-16中任意一项所述的胶粘剂组合物在烫金膜产品中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810231459.0A CN108467684B (zh) | 2018-03-20 | 2018-03-20 | 胶粘剂组合物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810231459.0A CN108467684B (zh) | 2018-03-20 | 2018-03-20 | 胶粘剂组合物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108467684A CN108467684A (zh) | 2018-08-31 |
| CN108467684B true CN108467684B (zh) | 2020-12-25 |
Family
ID=63265718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810231459.0A Expired - Fee Related CN108467684B (zh) | 2018-03-20 | 2018-03-20 | 胶粘剂组合物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108467684B (zh) |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW430672B (en) * | 1997-07-03 | 2001-04-21 | Sumitomo Chemical Co | A photo-curing resin composition for DVD |
| WO1999050368A1 (en) * | 1998-03-27 | 1999-10-07 | Dsm N.V. | Radiation curable adhesive for digital versatile disc |
| US7026368B2 (en) * | 2002-07-31 | 2006-04-11 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Ultraviolet-curable ink composition for ink jet recording |
| JP5994424B2 (ja) * | 2012-06-25 | 2016-09-21 | Dic株式会社 | 紫外線硬化型粘着剤用樹脂組成物及び粘着剤 |
| CN103013416B (zh) * | 2012-12-19 | 2014-01-01 | 苏州威仕科贸有限公司 | 一种光敏感型玻璃贴膜粘合剂 |
| CN103571367B (zh) * | 2013-11-08 | 2014-10-22 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种晶圆减薄压敏胶及其制备方法 |
| CN103773306B (zh) * | 2014-01-10 | 2016-01-27 | 佛山市奥雅图胶粘实业有限公司 | 一种高浓度丙烯酸酯压敏胶及其制备方法 |
| CN105315736B (zh) * | 2015-11-10 | 2017-04-05 | 北京雅士安能新材料科技有限公司 | 保护层组合物及其制备方法和应用 |
| CN105219339A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-01-06 | 华南农业大学 | 一种uv固化液态光学胶、其制备方法及其应用 |
| CN106752992B (zh) * | 2017-01-22 | 2020-10-27 | 浙江欣麟新材料技术有限公司 | 一种压敏胶、其制备方法、使用方法和应用 |
-
2018
- 2018-03-20 CN CN201810231459.0A patent/CN108467684B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108467684A (zh) | 2018-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2694603B1 (en) | Radiation curable compositions | |
| CN102504623B (zh) | 一种剥离层组合物及其制备方法和应用 | |
| CN107849369B (zh) | 包括单官能的丙烯酸酯的可固化的组合物 | |
| CN108546540B (zh) | 一种玻璃基材用紫外光固化转印胶的制备方法 | |
| CN105315736A (zh) | 保护层组合物及其制备方法和应用 | |
| CN106118173A (zh) | 光热双重固化的亲水防雾涂料组合物及其制备方法 | |
| US20080121140A1 (en) | Coatings comprising the reaction product of a terpene, an acrylic monomer and a phenolic compound | |
| CN103937377A (zh) | 一种低光泽的紫外光固化涂料 | |
| EP3362525B1 (en) | Topcoat composition, method of coating substrates with the same, and substrate | |
| US20030069324A1 (en) | Process for preparation of tetrahydropyranyloxyamines | |
| CN102898878A (zh) | 低成本、高附着力的电子束辐射固化涂料及其制备方法 | |
| CN108467684B (zh) | 胶粘剂组合物及其制备方法和应用 | |
| KR100762766B1 (ko) | 자외선 경화형 도료 조성물 및 이를 이용한 자외선 경화형도막의 형성 방법 | |
| JPH11148037A (ja) | 缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ組成物及びそれを用いた被覆方法 | |
| CN107253409B (zh) | 电化铝 | |
| EP3822260A1 (en) | Epoxy modified acrylic resin and preparation method therefor, and energy-curable composition containing epoxy modified acrylic resin and application | |
| JP4299513B2 (ja) | 被覆材組成物および物品 | |
| CN111925677B (zh) | 一种可以紫外光固化耐高温的照明金属板反射罩涂料及其制备方法 | |
| KR20100059232A (ko) | 피씨엠용 하도 도료 조성물 | |
| JPH08277321A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| CN113480934A (zh) | 一种真空吸塑uv哑光油 | |
| CN111205686A (zh) | 一种低气味uv哑油及印刷工艺 | |
| KR20110086467A (ko) | 플라스틱 성형품 하도용 조성물 및 이를 포함하는 2액형 도료 조성물 | |
| CN105419572A (zh) | 保护层组合物及其制备方法和应用 | |
| CN110903741A (zh) | 一种紫外光固化涂料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20201225 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |