CN1033967C - 经氧化铝碳氮化连续制氮化铝的方法 - Google Patents
经氧化铝碳氮化连续制氮化铝的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1033967C CN1033967C CN92104780A CN92104780A CN1033967C CN 1033967 C CN1033967 C CN 1033967C CN 92104780 A CN92104780 A CN 92104780A CN 92104780 A CN92104780 A CN 92104780A CN 1033967 C CN1033967 C CN 1033967C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reactor
- particles
- temperature
- zone
- carbonitriding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 229910017083 AlN Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N Aluminum nitride Chemical compound [Al]#N PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000005256 carbonitriding Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 47
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 230000005674 electromagnetic induction Effects 0.000 claims description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 abstract description 2
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- -1 weakly-linked oxygen Chemical compound 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
- C01B21/072—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron with aluminium
- C01B21/0726—Preparation by carboreductive nitridation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
- C01B21/072—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron with aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/10—Solid density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/14—Pore volume
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
本发明关于一种经氧化铝碳氮化连续制氮化铝的方法。
根据此法，使用氧化铝、碳和经裂解产生碳的树脂的反应是在一种有序的反应器中进行。
Description
本发明是关于一种氧化铝经碳氮化连续制氮化铝的方法。
为了制造氮化铝导致出现大量有关能制这种氮化物的反应条件或者这种反应使用的设备的文献。
已经提出过在流化床反应器中进行这种制备(见例如欧洲专利0266927，日本专利申请63.297205，英国专利申请87.00208)。
同样也提出过在转炉中进行反应(见例如日本专利申请62.278109，62.237937，63.20030，61.74635)。
还提出过在循环料斗(见例如欧洲专利0272377)或固定料斗(日本专利1290562)的垂直炉中制备氮化铝。
这些不同的技术都有一些缺点：一方面，它们生产率都低，因为其反应器有用体积总是较小。据报道，一个转炉通常填充率不超过13％。结果相对于生产的氮化物数量来讲，明显地耗能高。
转炉通常特点是反应物在炉中停留时间分布宽，这导致得到的产品的不均匀性。
在连续使用的情况下，流化床反应器具有同样缺点，通常需要用一些串联安装的反应器。
当然，这些缺点是可以造成严重障碍的，需要同时提高设备生产率，改进产品均匀性和所述产品生产方法的可靠性。
本发明因而提出一种经氧化铝碳氮化连续制氮化铝的新方法，此法特征在于是在一种有序的反应器中进行反应。
此外“有序的反应器”一词用于普通的意思，已知它指一种反应器，在其中每个反应物颗粒都参加反应而且所有的反应物颗粒均明显地以同样方式参加反应。
本发明更确切地是涉及这样一种方法，其特征在于氧化铝、碳和氮之间的反应是在一种连续环流床反应器中进行，反应器填充率恒定，反应物停留时间均匀且恒定，而且在保证在给定的水平上各个颗粒周围气相组成均匀和强的热交换及高度传质的条件下进行物料的渗透通过。
在此方法中，由于在反应器加料设备上使用一个界面探测器，可以得到恒定的装填率。
由于例如装在流动床底部的重量或体积计量器连续进行排出，也由于以活塞流的方式向恒定截面的塔节中流入物料，可以得到均匀而恒定的停留时间。
物料间的渗过方式最好是使氮气以较高速度流经颗粒之间，并与固体反方向流过。
纯粹作为说明，在附图给出此法及能使用此法的反应器。
此图包括三类符号：
—数字符号1-8，有关反应器本身及附件；
—数字符号I-IV，相当于反应器的各区，和在这些区内进行的反应步骤；
—符号a，a′，b，c，c′相当于反应器中存在的产品的物理和/或化学性质。
以下的说明可以证明，在符合本发明的方法中，反应器至少保证以下功能：
—用排出的热气体，即来自热交换器的气体将原料颗粒(使用形式的原料)加热；
—作为在颗粒中所含碳源(通常为树脂)的(裂解)反应器；
—作为碳氮化反应器；
—通过与从炉子热区来的颗粒接触，加热进入反应器的氮。
在图中表示的反应器专用于以明显垂直的方式操作，它主要包括通常是石墨制成的主管(1)，其长度与内径之比一般是5-20，而8-15更好。管子的中央部分最好用电磁感应(8)加热。此管上部与用于往反应器加入新鲜颗粒的计量器(2)和废气收集器(3)相连，所述气体主要由CO、CH4和过量氮组成，被通往焚烧炉(未标示出)底部，探测器(4)用来确定反应器装料的界面高度。
在管(1)底部最好用塔节(5)(例如不锈钢的)延长，这一段至少包括氮进气口(7)，在此塔节下端最好是截锥形的一个密封的体积计量器(6)使得能够排出颗粒以便连续称重。
在符合本发明的方法中，如上所述的反应器是用新鲜的颗粒(a)连续进料，所述颗粒本身的制法是，将氧化铝和碳的混合物构成的浆料，通过挤出或各种相似的方法处理，然后在约150℃干燥，造粒或切段而得到，为便于制备这种浆料，最好使用在裂解时可产生碳的热固性树脂。
调节碳和树脂的比例以使颗粒同时具有令人满意的孔隙度和机械强度。
碳黑使孔隙度增大利于碳氮化作用，而树脂加固了颗粒。
在呈水溶液形式的酚醛树脂中可以选择热固型树脂，但是当然也可以用其它树脂如环氧、聚酯、聚酰亚胺等。
黑色料可以在很多种的碳黑中选择，只要碳黑粒平均直径为0.5-10微米即可，1-5微米更好，孔隙率至少等于0.3厘米3/克。纯粹为了说明，将特别提及乙炔黑，其孔隙率达到10厘米3/克。
至于氧化铝，适合选择高纯度以及颗粒直径大小与推荐的碳黑直径相同的氧化铝。为了制备糊状物(和颗粒)并为了使其均匀，最好使用一种分散剂，例如一种聚丙烯酸铵盐型的分散剂。
在制备颗粒(a)时，所用的碳的总量，即自然态的碳和由热固型树脂所产生的碳的总量，等于或超过碳氮化反应化学计量所需的碳量(C/Al2O3＝3)：这种过量可以达到100％，介于0-50％较好。
这些颗粒进料(a)的孔隙率(用汞泵孔率计测达到200兆帕压力)，超过0.05厘米3/克，可以达到2厘米3/克而抗碎强度通常介于0.2-3.0兆帕(根据“大量破碎强度”-(shell方法)方法测抗碎强度)。
新鲜颗粒(a)-系由Al2O3＋C＋树脂组成一被加入反应器中，由于探测器4的作用，其界面高度保持不变。
I区是废气(3)和颗粒(a)之间热交换区：因此，这些颗粒在区(I)中逐步加热(a′)。由颗粒提供的大的热交换表面和氮的高速度使得能够有效地传热。
颗粒移动将其带入II区中，在那里主要是树脂裂解(裂解的颗粒b)。
颗粒(b)逐渐被加热达到相当于Al2O3＋C与从反应器底部加入的N2反应使氧化铝发生碳氮化反应的温度。III区的温度通常约为1450-1500℃。当然这个说明相当于通常碳氮化温度值，而此温度可以依进行测定处的水平高度而异，一般来说，它可以和指定值相差±10％。
裂解的颗粒b因而可以在III区出口转变成热的碳氮化合物颗粒(c)(AlN＋C)。
这些热颗粒(c)继续朝反应器底部和排放设备移动并且穿过IV区(在其中用氮清扫颗粒)送入反应器(7)，使得用于碳氮化的氮气加热。
由于计量器(6)，因而排放出可能含过量碳的冷颗粒(c′)(AlN＋C)，所述颗粒残余的αAl2O3含量相对于ALN而言，低干0.5％(用X光衍射法测定)。
多余的碳可以在含氧的气体中燃烧除去，最好温度不超过700℃。
纯的氮化铝最后例如在一个空气喷射粉碎器(最好是装有弹性体外罩的粉碎室)中解聚积，以防各种污染。
在粉碎机上最好装一个专门用来从粉碎回路取出细颗粒并将较大的颗粒送回回路的可变速选择器。
由于使用前边所述的方法得到的氮化铝粉末的特征在于，它以粒度为0.5-5微米之间颗粒形式存在，并由AlN构成，αAl2O3残余含量不超过0.5％(相对于AlN而言的重量)，其比表面BET至少等于2米2/克并可以达到5米2/克。这样的粉末同样是本发明的目的。指出残余αAl2O3百分比非常低的好处及利益是合适的。实际上了解到AlN粉可以含几种氧，也就是弱连接的氧，以游离的氧化物形式的氧或者溶解在AlN网中的氧(见A.Thomas和G.Muller cfi/Ber.DKG67(1990)n°4，PP.146-9)。在焙烧之后在网状结构中残留的氧可调节AlN片的导热性(见Jal.of the AmerlcanCeramlc Society，Vol.72，n°11。PP.2031-42)。然而，为了易于焙烧，在AlN粉末中加入氧化物如Y2O3。这些氧化物与在各个AlN颗粒周围的氧化铝结合生成一些与AlN接触可以熔化的铝酸盐。溶解的氧由AlN颗粒内部向熔融相扩散。表面的氧表现出与氧化物添加剂最佳的接触，因为它在分散在整个粉末表面形成一薄层。因而它易于与添加剂结合，因此，不再在网中扩散。
当残余的αAl2O3以小的聚集体的形式分散在AlN粉末中的就不是这种情况了。因为它遇到添加剂的可能性很小，而且在焙烧温度下(接近1850℃)这种氧化铝更可能溶解于AlN中，这将促使提高溶解的氧的含量，因而限制了焙烧件的导热性。因而必需尽可能降低残余Al2O3含量，即促使 反应尽可能彻底。
当然，提高温度和延长反应时间可以进行至这个变化之后，但是这不利于AlN颗粒的细度以及其比表面，这种表面的减小对焙烧中的反应性有不利的影响。
因此，能将很低的残余αAl2O3含量与颗粒细度和比表面结合起来，这就是符合本发明的粉末和方法的好处。
下列实例将说明本发明。
实例1
1.将504份(重量)的仔细粉碎成粒，平均粒径为1微米(ASTM标准C678)的高纯度氧化铝与151份乙炔黑(平均直径2-3微米)、335份酚醛树脂水溶液(浓度约60％)和10份聚丙烯酸铵分散剂相混。
混合物在覆有氧化铝的混合器中处理至白色氧化铝颗粒消失。
得到的糊状物供挤压机进料，挤压机装有在挤压孔中氧化铝的嵌入件。孔径3毫米。
成型之后，在一个通风的烘箱中于150℃下将棒材干燥(重量损失13.8％)，然后切段。
颗粒(a)的重量组成如下：
—氧化铝：58.5％
—碳：17.5％
—树脂：23.5％
—分散剂：0.5％
颗粒的孔隙率(汞泵孔度计)为0.09厘米3/克，抗碎强度为2.8兆帕。
2.颗粒(a)作为在其上部由长度/直径比为10的石墨管(1)组成的一个连续操作的反应器的进料。
颗粒(a)的进料量为4.4千克/小时(相当于2.7千克/小时100％AlN)。
在反应器底部通入流量12千克/小时的氮气。
反应器中热区(碳氮化III区)温度为1450-1500℃，在II区(树脂裂解区)中温度为600-1000℃，排出气体(3)大约450℃。裂解导致大约12.8％的重量损失。
在碳氮化区中停留时间(颗粒C)大约12小时。
完全转变并冷却的颗粒(c′)以2.42千克/小时速度排出。
经X光衍射法分析在其中不能显示出残余的αAl2O3存在(检测限度：0.2％Al2O3)。
3.再取颗粒(c′)并铺开在约1厘米厚的镀铬镍铁合金盘上，然后放入一个间歇电加热炉中，通过循环空气使温度保持均匀在650℃±5℃。
保持这种温度8小时。质量损失大约15％。
在此处理之后，残余的游离碳率低于700ppm，氧含量不超过1.1％。
将如此得到的氮化铝在覆盖着弹性体壁的空气喷射粉碎机中将集聚状态分散开。
最终的AlN平均粒度为1.4微米，这种AlN比表面BET为3.5米2/克。
Claims (7)
1.由氧化铝、碳和氮出发经碳氮化反应制备氮化铝的方法，其特征在于反应在一个有序并且至少保证以下功能的反应器中进行：
-用排出的热气体，即来自热交换器的气体将包括氧化铝、碳和裂解生成碳的树脂在内的原料颗粒加热；
-作为颗粒中所含树脂的裂解反应器；
-作为碳氮化反应器；
-通过与从炉子热区来的颗粒接触，加热进入反应器的氮气。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于在一个明显地以垂直的方式操作而且包括以下几个部分的反应器中进行反应：
-通常为石墨的主管(1)，其中央部分特别用电磁感应(8)加热；
-在管(1)上部，计量器(2)用于向反应器中加入颗粒；
-同样在管(1)上部，探测器(4)确定管(1)中装填界面高度；
-在管(1)底部，特别为不锈钢的塔节(5)，其中包括氮气进气口(7)，和在其下端，一个能取出颗粒的密封的体积计量器(6)；
-同样在管(1)上部连接废气排出设备(3)。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于颗料中全部碳与氧化铝的摩尔比大于或等于3。
4.根据权利要求3中所述的方法，其特征在于颗料(a)孔隙度大于0.05厘米3/克，抗碎强度介于0.2和3.0兆帕之间。
5.根据权利要求1或2的方洗其特征在于反应器中排出的气体温度为450℃，裂解区的温度为600-1000℃，而碳氮化区中的温度为1450-1500℃。
6.根据权利要求3的方法，其特征在于反应器中排出的气体温度为450℃，裂解区的温度为600-1000℃，而碳氮化区中的温度为1450-1500℃。
7.根据权利要求4的方法，其特征在于反应器中排出的气体温度为450℃，裂解区的温度为600-1000℃，而碳氮化区中的温度为1450-1500℃。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9107521 | 1991-06-19 | ||
| FR9107521 | 1991-06-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1075300A CN1075300A (zh) | 1993-08-18 |
| CN1033967C true CN1033967C (zh) | 1997-02-05 |
Family
ID=9414031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN92104780A Expired - Fee Related CN1033967C (zh) | 1991-06-19 | 1992-06-19 | 经氧化铝碳氮化连续制氮化铝的方法 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5674465A (zh) |
| EP (1) | EP0519806B1 (zh) |
| JP (1) | JP2757324B2 (zh) |
| KR (2) | KR0125705B1 (zh) |
| CN (1) | CN1033967C (zh) |
| AT (1) | ATE150426T1 (zh) |
| AU (1) | AU654357B2 (zh) |
| CA (1) | CA2071600C (zh) |
| DE (1) | DE69218300T2 (zh) |
| DK (1) | DK0519806T3 (zh) |
| ES (1) | ES2099229T3 (zh) |
| GR (1) | GR3023515T3 (zh) |
| IE (1) | IE921931A1 (zh) |
| IL (1) | IL102243A (zh) |
| NO (1) | NO314990B1 (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2710048B1 (fr) * | 1993-09-17 | 1995-11-03 | Atochem Elf Sa | Procédé de préparation en continu de nitrure d'aluminium par carbonitruration d'alumine. |
| FR2710047B1 (fr) * | 1993-09-17 | 1995-10-13 | Atochem Elf Sa | Procédé de préparation en continu de nitrure d'aluminium par carbonitruration d'alumine dans un réacteur à lit coulant. |
| FR2715169B1 (fr) * | 1994-01-14 | 1996-04-05 | Atochem Elf Sa | Macrocristaux renfermant du nitrure d'aluminium sous forme de plaquettes, leur procédé de préparation et leurs utilisations. |
| US7753988B2 (en) * | 2007-07-09 | 2010-07-13 | Alcoa Inc. | Use of alumina-carbon agglomerates in the carbothermic production of aluminum |
| JP6112939B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2017-04-12 | 株式会社トクヤマ | 窒化アルミニウム粉末の製造方法 |
| JP6196457B2 (ja) * | 2013-04-03 | 2017-09-13 | 株式会社トクヤマ | 窒化アルミニウム粉末の製造方法 |
| JP2015031462A (ja) * | 2013-08-05 | 2015-02-16 | 株式会社トクヤマ | 縦型窒化炉 |
| JP6271665B1 (ja) * | 2016-09-20 | 2018-01-31 | 國家中山科學研究院 | 球状窒化アルミニウム粉末の製造方法 |
| CN110204342B (zh) * | 2019-06-10 | 2020-06-30 | 宁夏秦氏新材料有限公司 | 沉降式自蔓延氮化铝的制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB122828A (en) * | 1918-01-28 | 1919-12-31 | Armour Fertilizer Works | Improvements in Electric Furnaces. |
| FR1175273A (fr) * | 1957-05-16 | 1959-03-23 | Pechiney | Four pour la production continue de nitrure d'aluminium |
| DE3333406A1 (de) * | 1982-09-17 | 1984-03-22 | Tokuyama Soda K.K., Tokuyama, Yamaguchi | Feines aluminiumnitridpulver, verfahren zu seiner herstellung und es enthaltendes mittel |
| JPS59111905A (ja) * | 1982-12-15 | 1984-06-28 | Kawasaki Steel Corp | 窒化珪素またはサイアロンの製造方法およびその装置 |
| JPH068755B2 (ja) * | 1985-07-29 | 1994-02-02 | 日本電信電話株式会社 | 偏光度測定方法および装置 |
| JPS62207703A (ja) * | 1986-03-06 | 1987-09-12 | Tokuyama Soda Co Ltd | 窒化アルミニウム粉末の製造方法 |
| US4851203A (en) * | 1986-04-03 | 1989-07-25 | Atochem | Metal carbide and nitride powders |
| US5154907A (en) * | 1986-10-15 | 1992-10-13 | The Carborundum Company | Process for the continuous production of high purity, ultra-fine, aluminum nitride powder by the carbo-nitridization of alumina |
| JPS63277504A (ja) * | 1987-05-08 | 1988-11-15 | Showa Alum Corp | 高純度窒化アルミニウム粉末の連続的製造装置 |
| JPH0251841A (ja) * | 1988-08-11 | 1990-02-21 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 高分解能質量分析装置 |
| US5112579A (en) * | 1989-12-07 | 1992-05-12 | The Dow Chemical Company | Continuous carbothermal reactor |
| US4983553A (en) * | 1989-12-07 | 1991-01-08 | The Dow Chemical Company | Continuous carbothermal reactor |
| JPH06505955A (ja) * | 1991-03-22 | 1994-07-07 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー | 非酸化物セラミック粉末の移動床炭熱合成方法 |
| US5126121A (en) * | 1991-05-03 | 1992-06-30 | The Dow Chemical Company | Process for preparing aluminum nitride powder via controlled combustion nitridation |
-
1992
- 1992-06-16 EP EP92401672A patent/EP0519806B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-16 AT AT92401672T patent/ATE150426T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-16 DE DE69218300T patent/DE69218300T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-16 ES ES92401672T patent/ES2099229T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-16 DK DK92401672.8T patent/DK0519806T3/da active
- 1992-06-17 NO NO19922377A patent/NO314990B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-06-18 AU AU18360/92A patent/AU654357B2/en not_active Ceased
- 1992-06-18 CA CA002071600A patent/CA2071600C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-18 IL IL10224392A patent/IL102243A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-06-19 JP JP4186318A patent/JP2757324B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-19 CN CN92104780A patent/CN1033967C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-19 KR KR1019920010719A patent/KR0125705B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-07-01 IE IE193192A patent/IE921931A1/en not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-07-31 KR KR1019950023499A patent/KR960001974B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-01-24 US US08/592,850 patent/US5674465A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-05-23 GR GR970401163T patent/GR3023515T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69218300T2 (de) | 1997-10-09 |
| CA2071600C (fr) | 1999-11-16 |
| DE69218300D1 (de) | 1997-04-24 |
| GR3023515T3 (en) | 1997-08-29 |
| EP0519806A1 (fr) | 1992-12-23 |
| NO922377L (no) | 1992-12-21 |
| KR930000386A (ko) | 1993-01-15 |
| JP2757324B2 (ja) | 1998-05-25 |
| IE921931A1 (en) | 1992-12-30 |
| NO314990B1 (no) | 2003-06-23 |
| ATE150426T1 (de) | 1997-04-15 |
| EP0519806B1 (fr) | 1997-03-19 |
| KR0125705B1 (ko) | 1998-04-11 |
| CA2071600A1 (fr) | 1992-12-20 |
| AU654357B2 (en) | 1994-11-03 |
| CN1075300A (zh) | 1993-08-18 |
| NO922377D0 (no) | 1992-06-17 |
| DK0519806T3 (da) | 1997-09-22 |
| ES2099229T3 (es) | 1997-05-16 |
| IL102243A0 (en) | 1993-01-14 |
| KR960001974B1 (ko) | 1996-02-08 |
| US5674465A (en) | 1997-10-07 |
| JPH06211507A (ja) | 1994-08-02 |
| AU1836092A (en) | 1992-12-24 |
| IL102243A (en) | 1996-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1237026C (zh) | 硼酸蜜胺颗粒、其制法和用途，以及生产六方晶系氮化硼粉末的方法 | |
| EP0414803B1 (en) | Method of producing boron carbide | |
| JP2874925B2 (ja) | 均一な、微細なホウ素含有セラミツク粉末を製造する装置および方法 | |
| CN1033967C (zh) | 经氧化铝碳氮化连续制氮化铝的方法 | |
| CN1080745C (zh) | 粒化乙炔黑,其生产方法及应用 | |
| CN87102971A (zh) | 通过碳热还原制成的陶瓷用金属碳化物和氮化物粉末及其制造工艺 | |
| US5194234A (en) | Method for producing uniform, fine boron-containing ceramic powders | |
| CN103159190B (zh) | 一种超纯氮化物粉体的制备方法 | |
| CN1035168C (zh) | 用移动床反应器由氧化铝的碳氮共渗连续制备氮化铝方法 | |
| JP2014201474A (ja) | 窒化アルミニウム粉末の製造方法 | |
| CN1753726A (zh) | 生产复合氧化物催化剂的方法 | |
| CN1034860C (zh) | 采用碳氮共渗处理氧化铝连续制备氮化铝的方法 | |
| CN1697697A (zh) | 具有均匀强度的复合氧化物催化剂的制备方法 | |
| JP3571163B2 (ja) | 窒化アルミニウムの製造方法 | |
| JPH0138042B2 (zh) | ||
| RU2815780C1 (ru) | Способ изготовления пиролизного наполнителя | |
| AU616950B2 (en) | Apparatus and method for producing uniform, fine boron-containing ceramic powders | |
| JP6963890B2 (ja) | 窒化アルミニウム前駆体の連続製造装置、および窒化アルミニウム前駆体の連続製造方法 | |
| CN1349992A (zh) | 制备1,2,4,5－苯四酸酐的方法 | |
| CN1810646A (zh) | 一种高纯纳米氧化铝的连续化制备工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C15 | Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993) | ||
| OR01 | Other related matters | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |