CN102947752A - 液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

一种液晶取向处理剂，其含有具有以下述式[1]表示的侧链的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少一种聚合物，且用于通过如下方法获得的液晶显示元件：使用在液晶中混合通过热量或紫外线照射而聚合的聚合性化合物而得的液晶材料，一边对液晶层施加电压一边使所述聚合性化合物聚合而得到聚合物，利用该聚合物来控制驱动时的液晶的取向方向；[化1]式[1]中，X1、X3是选自单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-COO-、-OCO-等的2价有机基团，X2是选自单键或-(CH2)b-(b为1～10的整数)的2价有机基团，X4表示选自苯环、环己基环或杂环的2价环状基团、或者表示具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团，X5表示选自苯环、环己基环或杂环的2价环状基团，n为0～4的整数，X6是碳数1～18的烷基等或氢原子。

Description

液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及制作液晶取向膜时使用的液晶取向处理剂以及利用该处理剂的液晶显示元件。
背景技术
作为与现有的TN(扭曲向列(Twisted Nematic))模式的液晶显示元件相比视角特性更佳的液晶显示元件，已知可获得广视角的MVA(多畴垂直取向(Multi-domain Vertical Alignment))模式。MVA模式中使用具有负的介电常数各向异性的液晶、使液晶垂直取向的液晶取向膜以及控制液晶的取向方向的取向控制用结构物。于是，在施加电压时，液晶沿着取向控制用结构物向垂直的方向倾斜。但是，MVA模式中，在像素内形成有取向控制用结构物的突起，因此与TN模式等相比，开口率降低，来自背光源的光透射率降低。
针对该问题，为了在光透射率高的条件下进一步加快液晶的响应速度，提出了使用聚合物来控制驱动时的液晶的取向方向的方法(例如专利文献1)。该方法中使用在液晶中混合通过热量或紫外线照射而聚合的聚合性化合物(也称为单体)而得的液晶材料。该方法中，对基板间施加电压而使液晶分子倾斜，在该状态下通过热量或紫外线照射使单体聚合，从而形成聚合物。藉此，可获得即使不施加电压也具有规定的倾斜角(预倾角)的液晶层，可获得光透射率高且液晶的响应速度更快的液晶显示元件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2003-149647号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
本方法中，为了控制液晶的取向，需要热量或紫外线照射，因此本方法中使用的液晶取向膜必须是与现有的MVA模式相比可靠性更高的液晶取向膜。因此，关于液晶取向膜的电特性即电压保持率，要求其不仅初始特性良好，而且即使在热量或紫外线照射后也不易下降。该电压保持率大幅下降时，容易发生线烧屏这样的液晶显示元件的显示故障，得不到可靠性高的液晶显示元件。
本发明是鉴于上述情况而完成的发明，其课题在于提供一种在液晶显示元件中即使在热量或紫外线照射条件下电压保持率也不会降低的可靠性优异的液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件，所述液晶显示元件通过如下方法获得：使用在液晶中混合通过热量或紫外线照射而聚合的聚合性化合物而得的液晶材料，一边对液晶层施加电压一边使聚合性化合物聚合而得到聚合物，利用该聚合物来控制驱动时的液晶的取向方向。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人进行了认真研究，结果发现，包含具有特定的侧链结构的聚酰亚胺前体及使该聚酰亚胺前体脱水闭环而得的聚酰亚胺中的至少一方的液晶取向处理剂对于上述目的的实现极为有效，从而完成了本发明。
即，本发明具有以下要点。
(1)一种液晶取向处理剂，其含有具有以下述式[1]表示的侧链的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少一种聚合物，且用于通过如下方法获得的液晶显示元件：使用在液晶中混合通过热量或紫外线照射而聚合的聚合性化合物而得的液晶材料，一边对液晶层施加电压一边使所述聚合性化合物聚合而得到聚合物，利用该聚合物来控制驱动时的液晶的取向方向；
[化1]
Figure BDA00002630969900021
式[1]中，X1是选自-O-、-CH2O-、-COO-、-(CH2)a-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-OCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-或单键的2价有机基团，-(CH2)a-中的a为1～10的整数，X2是选自单键或-(CH2)b-的2价有机基团，-(CH2)b-中的b为1～10的整数，X3是选自单键、-(CH2)c-、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-的2价有机基团，-(CH2)c-中的c为1～10的整数，X4表示选自苯环、环己基环或杂环的2价环状基团、或者表示具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被选自碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基或碳数1～3的含氟烷氧基、氟原子的基团取代，X5表示选自环己基环、苯环或杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被选自碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基或碳数1～3的含氟烷氧基、氟原子的基团取代，n为0～4的整数，X6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基、碳数1～18的含氟烷氧基或氢原子。
(2)上述(1)所述的液晶取向处理剂中，所述聚合物是使用具有式[1]的侧链的二胺化合物作为原料的一部分而得的聚合物。
(3)上述(2)所述的液晶取向处理剂中，具有式[1]的侧链的二胺化合物是以下式[1a]表示的结构；
[化2]
Figure BDA00002630969900031
式[1a]中，X1是选自-O-、-CH2O-、-COO-、-(CH2)a-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-OCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-或单键的2价有机基团，-(CH2)a-中的a为1～10的整数，X2是选自单键或-(CH2)b-的2价有机基团，-(CH2)b-中的b为1～10的整数，X3是选自单键、-(CH2)c-、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-的2价有机基团，-(CH2)c-中的c为1～10的整数，X4表示选自苯环、环己基环或杂环的2价环状基团、或者表示具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被选自碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基或碳数1～3的含氟烷氧基、氟原子的基团取代，X5表示选自环己基环、苯环或杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被选自碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基或碳数1～3的含氟烷氧基、氟原子的基团取代，n为0～4的整数，X6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基、碳数1～18的含氟烷氧基或氢原子，m为1～4的整数。
(4)上述(3)所述的液晶取向处理剂中，式[1a]所示的结构的二胺化合物占二胺成分中的5～80摩尔％。
(5)上述(1)～(4)中任一项所述的液晶取向处理剂中，所述聚合物是使用以下式[2]表示的四羧酸二酐的聚合物；
[化3]
Figure BDA00002630969900041
式[2]中，Y1是碳数4～13的4价有机基团且含有碳数4～6的非芳香族环状烃基。
(6)上述(5)所述的液晶取向处理剂中，Y1是以下述式[2a]～式[2j]表示的结构；
[化4]
Figure BDA00002630969900051
式[2a]中，Y2～Y5是选自氢原子、甲基、氯原子或苯环的基团，可以相同也可以彼此不同，式[2g]中，Y6和Y7是氢原子或甲基，可以相同也可以彼此不同。
(7)上述(1)～(6)中任一项所述的液晶取向处理剂中，在液晶取向处理剂中具有交联性化合物，该交联性化合物是具有选自环氧基、氧杂环丁烷基、异氰酸酯基和环碳酸酯基的至少一种取代基的交联性化合物，或者是具有选自羟基、羟烷基、烷氧基和低级烷氧基烷基的至少一种取代基的交联性化合物，或者是具有聚合性不饱和键的交联性化合物。
(8)上述(1)～(7)中任一项所述的液晶取向处理剂中，液晶取向处理剂中的聚合物使聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺。
(9)上述(1)～(8)中任一项所述的液晶取向处理剂中，在液晶取向处理剂中含有5～60质量％的弱溶剂。
(10)一种液晶取向膜，通过使用上述(1)～(9)中任一项所述的液晶取向处理剂而得。
(11)一种液晶显示元件,具有上述(10)所述的液晶取向膜。
发明的效果
通过使用本发明的液晶取向处理剂，可获得即使在热量或紫外线照射条件下电压保持率也不会降低的液晶取向膜，具有该液晶取向膜的液晶显示元件的可靠性优异。
实施发明的方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明是液晶取向处理剂、使用该液晶取向处理剂而得的液晶取向膜以及具有该液晶取向膜的液晶显示元件，该液晶取向处理剂用于通过如下方法获得的液晶显示元件：使用在液晶中混合通过热量或紫外线照射而聚合的聚合性化合物而得的液晶材料，一边对液晶层施加电压一边使聚合性化合物聚合而得到聚合物，利用该聚合物来控制驱动时的液晶的取向方向。
本发明的液晶取向处理剂含有选自通过二胺成分和四羧酸二酐的反应而得的聚酰亚胺前体和使该聚酰亚胺前体脱水闭环而得的聚酰亚胺的至少一种(作为总称，也称为聚合物)。
本发明的聚合物、即选自通过二胺成分和四羧酸二酐的反应而得的聚酰亚胺前体和使该聚酰亚胺前体脱水闭环而得的聚酰亚胺的至少一种具有以下述式[1]表示的侧链(也称为特定侧链结构)。
[化5]
Figure BDA00002630969900061
式[1]中，X1是选自-O-、-CH2O-、-COO-、-(CH2)a-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-OCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-或单键的2价有机基团，-(CH2)a-中的a为1～10的整数，X2是选自单键或-(CH2)b-的2价有机基团，-(CH2)b-中的b为1～10的整数，X3是选自单键、-(CH2)c-、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-的2价有机基团，-(CH2)c-中的c为1～10的整数，X4表示选自苯环、环己基环或杂环的2价环状基团、或者表示具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被选自碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基或碳数1～3的含氟烷氧基、氟原子的基团取代，X5表示选自环己基环、苯环或杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被选自碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基或碳数1～3的含氟烷氧基、氟原子的基团取代，n为0～4的整数，X6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基、碳数1～18的含氟烷氧基或氢原子。
本发明的特定侧链结构的侧链部分具有选自苯环、环己基环、杂环的环状基团或具有类固醇骨架。藉此，热量或紫外线照射下的侧链部分的稳定性提高。因此，伴随着侧链成分的分解而发生的电压保持率的降低得到抑制。因而，通过使用本发明的液晶取向处理剂，可获得即使在热量或紫外线照射条件下电压保持率也不会降低的液晶取向膜，具有该液晶取向膜的液晶显示元件的可靠性优异。
<特定侧链结构>
本发明的特定侧链结构是以下述式[1]表示的结构。
[化6]
式[1]中，X1是选自单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-的2价有机基团。其中，由于容易合成侧链结构，因此优选单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-CONH-、-CH2O-或-COO-。更优选单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-CONH-、-CH2O-或-COO-。进一步优选单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。
式[1]中，X2是选自单键或-(CH2)b-(b为1～10的整数)的2价有机基团。其中优选单键或-(CH2)b-(b为1～10的整数)。
式[1]中，X3是选自单键、-(CH2)c-(c为1～10的整数)、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-的2价有机基团。其中，由于容易合成，因此优选单键、-(CH2)c-(c为1～10的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。更优选单键、-(CH2)c-(c为1～10的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。
式[1]中，X4表示选自苯环、环己基环或杂环的2价环状基团、或者表示具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被选自碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基、氟原子的基团取代。其中优选苯环、环己基环，即亚苯基、亚环己基，或优选具有类固醇骨架的碳数12～25的有机基团。
式[1]中，X5表示选自苯环、环己基环或杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被选自碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基、氟原子的基团取代。其中优选苯环或环己基环。
式[1]中，X6是氢原子或碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基、碳数1～18的含氟烷氧基。其中优选碳数1～18的烷基、碳数1～10的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～10的含氟烷氧基。更优选碳数1～12的烷基或碳数1～12的烷氧基。进一步优选碳数1～9的烷基或碳数1～9的烷氧基。
式[1]中，n为0～4的整数。优选0～2的整数。
式[1]中的X1、X2、X3、X4、X5、X6和n的优选组合如下述表1～表42所示的1-1～1-629所述。
[表1]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-1 单键 单键 单键 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-2 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-3 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-4 单键 单键 单键 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-5 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-6 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-7 单键 单键 单键 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-8 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-9 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-10 单键 单键 单键 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-11 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-12 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-13 单键 单键 单键 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-14 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-15 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
[表2]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-16 单键 单键 单键 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-17 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-18 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-19 单键 单键 单键 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-20 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-21 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-22 单键 单键 单键 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-23 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-24 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-25 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-26 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-27 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-28 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-29 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-30 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
c为1～10的整数
[表3]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-31 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-32 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-33 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-34 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-35 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-36 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-37 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-38 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-39 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-40 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-41 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-42 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-43 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-44 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-45 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
c为1～10的整数
[表4]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-46 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-47 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-48 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-49 单键 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-50 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-51 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-52 单键 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-53 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-54 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-55 单键 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-56 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-57 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-58 单键 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-59 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-60 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
c为1～10的整数
[表5]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-61 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-62 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-63 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-64 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-65 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-66 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-67 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-68 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-69 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-70 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-71 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-72 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-73 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-74 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-75 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
[表6]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-76 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-77 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-78 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-79 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-80 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-81 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-82 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-83 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-84 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-85 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-86 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-87 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-88 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-89 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-90 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
[表7]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-91 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-92 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-93 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-94 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-95 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-96 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-97 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-98 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-99 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-100 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-101 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-102 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-103 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-104 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-105 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
[表8]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-106 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-107 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-108 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-109 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-110 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-111 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-112 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-113 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-114 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-115 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-116 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-117 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-118 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-119 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-120 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
[表9]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-121 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-122 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-123 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-124 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-125 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-126 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-127 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-128 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-129 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-130 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-131 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-132 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-133 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-134 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-135 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
[表10]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-136 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-137 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-138 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-139 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-140 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-141 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-142 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-143 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-144 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-145 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-146 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-147 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-148 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-149 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-150 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
a为1～10的整数
[表11]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-151 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-152 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-153 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-154 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-155 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-156 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-157 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-158 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-159 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-160 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-161 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-162 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-163 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-164 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-165 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
a为1～10的整数
[表12]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-166 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-167 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-168 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-169 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-170 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-171 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-172 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-173 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-174 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-175 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-176 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-177 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-178 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-179 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-180 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
a为1～10的整数
[表13]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-181 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-182 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-183 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-184 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-185 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-186 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-187 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-188 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-189 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-190 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-191 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-192 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-193 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-194 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-195 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
a为1～10的整数
[表14]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-196 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-197 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-198 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-199 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-200 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-201 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-202 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-203 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-204 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-205 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-206 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-207 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-208 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-209 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-210 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
a为1～10的整数
[表15]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-211 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-212 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-213 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-214 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-215 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-216 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-217 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-218 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-219 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-220 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-221 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-222 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-223 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-224 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-225 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
a、c分别独立地为1～10的整数
[表16]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-226 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-227 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-228 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-229 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-230 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-231 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-232 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-233 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-234 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-235 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-236 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-237 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-238 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-239 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-240 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
c为1～10的整数
[表17]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-241 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-242 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-243 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-244 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-245 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-246 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-247 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-248 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-249 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-250 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-251 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-252 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-253 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-254 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-255 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
c为1～10的整数
[表18]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-256 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-257 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-258 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-259 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-260 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-261 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-262 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-263 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-264 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-265 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-266 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-267 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-268 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-269 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-270 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
c为1～10的整数
[表19]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-271 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-272 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-273 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-274 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-275 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-276 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-277 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-278 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-279 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-280 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-281 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-282 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-283 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-284 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-285 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
c为1～10的整数
[表20]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-286 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-287 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-288 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-289 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-290 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-291 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-292 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-293 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-294 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-295 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-296 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-297 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-298 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-299 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-300 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
c为1～10的整数
[表21]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-301 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-302 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-303 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-304 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-305 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-306 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-307 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-308 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-309 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-310 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-311 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-312 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-313 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-314 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-315 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
[表22]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-316 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-317 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-318 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-319 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-320 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-321 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-322 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-323 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-324 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-325 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-326 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-327 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-328 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-329 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-330 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
c为1～10的整数
[表23]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-331 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-332 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-333 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-334 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-335 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-336 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-337 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-338 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-339 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-340 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
c为1～10的整数
[表24]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-341 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-342 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-343 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-344 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-345 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-346 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-347 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-348 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-349 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-350 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-351 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-352 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-353 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-354 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-355 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
[表25]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-356 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-357 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-358 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-359 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-360 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-361 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-362 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-363 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-364 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-365 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-366 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-367 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-368 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-369 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-370 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
b为1～10的整数
[表26]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-371 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-372 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-373 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-374 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-375 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-376 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-377 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-378 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-379 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-380 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-381 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-382 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-383 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-384 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-385 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-386 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-387 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-388 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-389 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-390 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
b为1～10的整数
[表27]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-391 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-392 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-393 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-394 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-395 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-396 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-397 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-398 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-399 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-400 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-401 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-402 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-403 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-404 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-405 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
b为1～10的整数
[表28]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-406 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-407 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-408 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-409 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-410 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-411 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-412 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-413 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-414 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-415 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-416 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-417 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-418 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-419 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-420 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
b为1～10的整数
[表29]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-421 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-422 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-423 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-424 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-425 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-426 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-427 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-428 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-429 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-430 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-431 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-432 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-433 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-434 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-435 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
b为1～10的整数
[表30]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-436 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-437 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-438 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-439 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-440 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-441 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-442 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-443 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-444 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-445 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-446 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-447 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-448 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-449 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-450 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
b为1～10的整数
[表31]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-451 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-452 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-453 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-454 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-455 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-456 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-457 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-458 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-459 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-460 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-461 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-462 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-463 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-464 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-465 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
b为1～10的整数
[表32]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-466 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-467 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-468 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-469 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-470 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-471 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-472 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-473 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-474 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-475 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-476 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-477 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-478 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-479 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-480 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
b为1～10的整数
[表33]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-481 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-482 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-483 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-484 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-485 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-486 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-487 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-488 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-489 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-490 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-491 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-492 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-493 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-494 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-495 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
b为1～10的整数
[表34]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-496 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-497 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-498 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-499 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-500 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-501 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-502 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-503 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-504 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-505 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-506 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-507 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-508 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-509 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-510 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
b为1～10的整数
[表35]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-511 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-512 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-513 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-514 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-515 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-516 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-517 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-518 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-519 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-520 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-521 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-522 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-523 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-524 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-525 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
b为1～10的整数
[表36]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-526 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-527 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-528 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-529 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-530 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-531 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-532 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-533 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-534 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-535 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-536 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-537 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-538 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-539 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-540 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
b为1～10的整数
[表37]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-541 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-542 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-543 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-544 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-545 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-546 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-547 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-548 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-549 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-550 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-551 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-552 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-553 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-554 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-555 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
b为1～10的整数
[表38]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-556 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-557 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-558 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-559 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-560 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-561 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-562 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-563 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-564 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-565 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-566 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-567 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-568 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-569 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-570 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
b为1～10的整数
[表39]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-571 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-572 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-573 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-574 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-575 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-576 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-577 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-578 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-579 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-580 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-581 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-582 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-583 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-584 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-585 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
b为1～10的整数
[表40]
X1 X2 X3 X4 X5 X6 n
1-586 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-587 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷基 0
1-588 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
1-589 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷基 2
1-590 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1～9的烷氧基 0
1-591 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 1
1-592 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1～9的烷氧基 2
1-593 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-594 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 1
1-595 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷基 2
1-596 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷氧基 0
1-597 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 1
1-598 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1～9的烷氧基 2
1-599 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1～9的烷基 0
1-600 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1～9的烷基 1
b为1～10的整数
[表41]
Figure BDA00002630969900301
b、c分别独立地为1～10的整数
[表42]
Figure BDA00002630969900311
b、c分别独立地为1～10的整数
<特定二胺化合物>
作为向本发明的聚合物、即选自通过二胺成分和四羧酸二酐的反应而得的聚酰亚胺前体和使该聚酰亚胺前体脱水闭环而得的聚酰亚胺的至少一种中引入特定侧链结构的方法，较好是使用以下述式[1a]表示的二胺化合物(也称为特定二胺化合物)作为原料的一部分。
[化7]
Figure BDA00002630969900321
式[1a]中，X1是选自单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-的2价有机基团。其中，由于容易合成侧链结构，因此优选单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-CONH-、-CH2O-或-COO-。更优选单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-CONH-、-CH2O-或-COO-。进一步优选单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。
式[1a]中，X2是选自单键或-(CH2)b-(b为1～10的整数)的2价有机基团。其中优选单键或-(CH2)b-(b为1～10的整数)。
式[1a]中，X3是选自单键、-(CH2)c-(c为1～10的整数)、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-的2价有机基团。其中，由于容易合成，因此优选单键、-(CH2)c-(c为1～10的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。更优选单键、-(CH2)c-(c为1～10的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。
式[1a]中，X4表示选自苯环、环己基环或杂环的2价环状基团、或者表示具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被选自碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基、氟原子的基团取代。其中优选苯环、环己基环或具有类固醇骨架的碳数12～25的有机基团。
式[1a]中，X5表示选自苯环、环己基环或杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被选自碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基、氟原子的基团取代。其中优选苯环或环己基环。
式[1a]中，X6是氢原子或碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基。其中优选碳数1～18的烷基、碳数1～10的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～10的含氟烷氧基。更优选碳数1～12的烷基或碳数1～12的烷氧基。进一步优选碳数1～9的烷基或碳数1～9的烷氧基。
式[1a]中，n为0～4的整数。优选0～2的整数。
式[1a]中的X1、X2、X3、X4、X5、X6和n的优选组合与式[1]同样地如表1～表42所示。
式[1a]中，m为1～4的整数。优选1～2的整数。
具体而言，是例如以下述式[1a-1]～式[1a-32]表示的结构。
[化8]
Figure BDA00002630969900331
式[1a-1]和式[1a-2]中，R1是-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COOCH2-、-CH2OCO-，R2是碳数1以上22以下的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基。
[化9]
Figure BDA00002630969900341
式[1a-3]和式[1a-5]中，R3表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-或-CH2-，R4是碳数1以上22以下的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基。
[化10]
式[1a-6]和式[1a-7]中，R5表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2-、-O-或-NH-，R6是氟基、氰基、三氟甲基、硝基、偶氮基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基或羟基。
[化11]
Figure BDA00002630969900351
式[1a-8]和式[1a-9]中，R7是碳数3以上12以下的烷基，1,4-亚环己基的顺反异构性分别为反式异构体。
[化12]
Figure BDA00002630969900352
式[1a-10]和式[1a-11]中，R8是碳数3以上12以下的烷基，1,4-亚环己基的顺反异构性分别为反式异构体。
[化13]
Figure BDA00002630969900353
式[1a-12]中，A4是可以被氟原子取代的碳数3～20的烷基，A3是1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，A2是氧原子或-COO-*(这里，标有“*”的键与A3结合)，A1是氧原子或-COO-*(这里，标有“*”的键与(CH2)a2结合)。此外，a1是0或1的整数，a2是2～10的整数，a3是0或1的整数。
[化14]
Figure BDA00002630969900371
[化15]
Figure BDA00002630969900381
[化16]
Figure BDA00002630969900391
[化17]
Figure BDA00002630969900401
[化18]
Figure BDA00002630969900411
<其它二胺化合物>
本发明中，在不损害本发明的效果的范围内，可以并用特定二胺化合物以外的其他二胺化合物作为二胺成分。下面例举其具体例子：
对苯二胺、2,3,5,6-四甲基对苯二胺、2,5-二甲基对苯二胺、间苯二胺、2,4-二甲基间苯二胺、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、2,5-二氨基苯酚、2,4-二氨基苯酚、3,5-二氨基苯酚、3,5-二氨基苄醇、2,4-二氨基苄醇、4,6-二氨基间苯二酚、4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羟基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氟-4,4’-联苯、3,3’-三氟甲基-4,4’-二氨基联苯、3,4’-二氨基联苯、3,3’-二氨基联苯、2,2’-二氨基联苯、2,3’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、2,2’-二氨基二苯基甲烷、2,3’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基醚、3,3’-二氨基二苯基醚、3,4’-二氨基二苯基醚、2,2’-二氨基二苯基醚、2,3’-二氨基二苯基醚、4,4’-磺酰二苯胺、3,3’-磺酰二苯胺、双（4-氨基苯基）硅烷、双（3-氨基苯基）硅烷、二甲基-双（4-氨基苯基）硅烷、二甲基-双（3-氨基苯基）硅烷、4,4’-硫二苯胺、3,3’-硫二苯胺、4,4’-二氨基二苯胺、3,3’-二氨基二苯胺、3,4’-二氨基二苯胺、2,2’-二氨基二苯胺、2,3’-二氨基二苯胺、N-甲基（4,4’-二氨基二苯基）胺、N-甲基（3,3’-二氨基二苯基）胺、N-甲基（3,4’-二氨基二苯基）胺、N-甲基（2,2’-二氨基二苯基）胺、N-甲基（2,3’-二氨基二苯基）胺、4,4’-二氨基二苯酮、3,3’-二氨基二苯酮、3,4’-二氨基二苯酮、1,4-二氨基萘、2,2’-二氨基二苯酮、2,3’-二氨基二苯酮、1,5-二氨基萘、1,6-二氨基萘、1,7-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2,5-二氨基萘、2,6-二氨基萘、2,7-二氨基萘、2,8-二氨基萘、1,2-双（4-氨基苯基）乙烷、1,2-双（3-氨基苯基）乙烷、1,3-双（4-氨基苯基）丙烷、1,3-双（3-氨基苯基）丙烷、1,4-双（4-氨基苯基）丁烷、1,4-双（3-氨基苯基）丁烷、双（3,5-二乙基-4-氨基苯基）甲烷、1,4-双（4-氨基苯氧基）苯、1,3-双（4-氨基苯氧基）苯、1,4-双（4-氨基苯基）苯、1,3-双（4-氨基苯基）苯、1,4-双（4-氨基苯甲基）苯、1,3-双（4-氨基苯氧基）苯、4,4’-［1,4-亚苯基双（亚甲基）］二苯胺、4,4’-［1,3-亚苯基双（亚甲基）］二苯胺、3,4’-［1,4-亚苯基双（亚甲基）］二苯胺、3,4’-［1,3-亚苯基双（亚甲基）］二苯胺、3,3’-［1,4-亚苯基双（亚甲基）］二苯胺、3,3’-［1,3-亚苯基双（亚甲基）］二苯胺、1,4-亚苯基双［（4-氨基苯基）甲酮］、1,4-亚苯基双［（3-氨基苯基）甲酮］、1,3-亚苯基双［（4-氨基苯基）甲酮］、1,3-亚苯基双［（3-氨基苯基）甲酮］、1,4-亚苯基双（4-氨基苯甲酸酯）、1,4-亚苯基双（3-氨基苯甲酸酯）、1,3-亚苯基双（4-氨基苯甲酸酯）、1,3-亚苯基双（3-氨基苯甲酸酯）、双（4-氨基苯基）对苯二甲酸酯、双（3-氨基苯基）对苯二甲酸酯、双（4-氨基苯基）间苯二甲酸酯、双（3-氨基苯基）间苯二甲酸酯、N,N’-（1,4-亚苯基）双（4-氨基苯甲酰胺）、N,N’-（1,3-亚苯基）双（4-氨基苯甲酰胺）、N,N’-（1,4-亚苯基）双（3-氨基苯甲酰胺）、N,N’-（1,3-亚苯基）双（3-氨基苯甲酰胺）、N,N’-双（4-氨基苯基）对苯二甲酰胺、N,N’-双（3-氨基苯基）对苯二甲酰胺、N,N’-双（4-氨基苯基）间苯二甲酰胺、N,N’-双（3-氨基苯基）间苯二甲酰胺、9,10-双（4-氨基苯基）蒽、4,4’-双（4-氨基苯氧基）二苯砜、2,2’-双［4-（4-氨基苯氧基）苯基］丙烷、2,2’-双［4-（4-氨基苯氧基）苯基］六氟丙烷、2,2’-双（4-氨基苯基）六氟丙烷、2,2’-双（3-氨基苯基）六氟丙烷、2,2’-双（3-氨基-4-甲基苯基）六氟丙烷、2,2’-双（4-氨基苯基）丙烷、2,2’-双（3-氨基苯基）丙烷、2,2’-双（3-氨基-4-甲基苯基）丙烷、3,5-二氨基苯甲酸、2,5-二氨基苯甲酸、1,3-双（4-氨基苯氧基）丙烷、1,3-双（3-氨基苯氧基）丙烷、1,4-双（4-氨基苯氧基）丁烷、1,4-双（3-氨基苯氧基）丁烷、1,5-双（4-氨基苯氧基）戊烷、1,5-双（3-氨基苯氧基）戊烷、1,6-双（4-氨基苯氧基）己烷、1,6-双（3-氨基苯氧基）己烷、1,7-双（4-氨基苯氧基）庚烷、1,7-（3-氨基苯氧基）庚烷、1,8-双（4-氨基苯氧基）辛烷、1,8-双（3-氨基苯氧基）辛烷、1,9-双（4-氨基苯氧基）壬烷、1,9-双（3-氨基苯氧基）壬烷、1,10-（4-氨基苯氧基）癸烷、1,10-（3-氨基苯氧基）癸烷、1,11-（4-氨基苯氧基）十一烷、1,11-（3-氨基苯氧基）十一烷、1,12-（4-氨基苯氧基）十二烷、1,12-（3-氨基苯氧基）十二烷等芳香族二胺，双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷等脂环式二胺，1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-二氨基己烷、1，7-二氨基庚烷、1，8-二氨基辛烷、1，9-二氨基壬烷、1，10-二氨基癸烷、1，11-二氨基十一烷、1，12-二氨基十二烷等脂肪族二胺。
此外，可以例举在二胺的侧链上具有烷基、含氟烷基的二胺，具体地，可以例示下式[DA1]～[DA12]所示的二胺。
[化19]
Figure BDA00002630969900441
式[DA1]～式[DA5]中，A1为碳数1以上22以下的烷基或含氟烷基。
[化20]
Figure BDA00002630969900451
式[DA6]～式[DA11]中，A2表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH2-、-O-、-CO-或-NH-，A3为碳数1以上22以下的烷基或含氟烷基。
[化21]
Figure BDA00002630969900461
式[DA12]中，p为1～10的整数。
上述其它二胺化合物可以根据作为液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性，使用一种或两种以上混合使用。
<四羧酸二酐>
为了得到本发明的聚合物，优选使用以下述式[2]表示的四羧酸二酐(也称为特定四羧酸二酐)作为原料的一部分。
[化22]
式[2]中，Y1是碳数4～13的4价有机基团且含有碳数4～6的非芳香族环状烃基。
Y1具体是例如以下述式[2a]～式[2j]表示的4价基团。
[化23]
Figure BDA00002630969900471
式[2a]中，Y2～Y5是选自氢原子、甲基、氯原子或苯环的基团，可以相同也可以彼此不同，式[2g]中，Y6和Y7是氢原子或甲基，可以相同也可以彼此不同。
式[2]中，从聚合反应性和合成的难易程度的观点来看，Y1的特别优选的结构是式[2a]、式[2c]、式[2d]、式[2e]、式[2f]或式[2g]。
<其它四羧酸二酐>
本发明中，只要不损害本发明的效果，则可以并用特定四羧酸二酐以外的其它四羧酸二酐。其具体例是以下化合物的二酐。
均苯四甲酸、2,3,6,7-萘四甲酸、1,2,5,6-萘四甲酸、1,4,5,8-萘四甲酸、2,3,6,7-蒽四甲酸、1,2,5,6-蒽四甲酸、3,3’,4,4’-联苯四甲酸、2,3,3’,4-联苯四甲酸、双(3,4-二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’-二苯酮四甲酸、双(3,4-二羧基苯基)砜、双(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、双(3,4-二羧基苯基)二甲基硅烷、双(3,4-二羧基苯基)二苯基硅烷、2,3,4,5-吡啶四甲酸、2,6-双(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3’,4,4’-二苯砜四甲酸、3,4,9,10-苝四甲酸、1,3-二苯基-1,2,3,4-环丁烷四甲酸。
上述其它四羧酸二酐可以根据作为液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性，使用一种或两种以上混合使用。
<聚合物>
本发明中使用的聚合物如上所述，是具有以上述式[1]表示的特定侧链结构的聚酰亚胺前体或使该聚酰亚胺前体脱水闭环而得的聚酰亚胺。
合成本发明的聚合物的方法无特别限定，与常规的聚酰亚胺前体(例如聚酰胺酸)或聚酰亚胺的合成方法同样，可以采用使二胺成分和四羧酸二酐反应的方法。此时，也可以使用四羧酸或四羧酸二酰卤等四羧酸衍生物。
获得本发明的聚合物时，作为二胺成分，优选使用以上述式[1a]表示的特定二胺化合物。
使用本发明的聚合物而得的液晶取向膜中，上述二胺成分中的特定二胺化合物的含有比例越多，则可获得即使在热量或紫外线照射条件下电压保持率也不会降低的液晶取向膜，具有该液晶取向膜的液晶显示元件的可靠性优异。
出于提高上述特性的目的，理想的是二胺成分的1摩尔％以上为特定的二胺化合物。进而，优选二胺成分的5摩尔％以上是特定二胺化合物，更优选10摩尔％以上。此外，也可以是二胺成分的100摩尔％为特定的二胺化合物，但是出于涂布液晶取向处理剂时的均匀涂布性的观点，理想的是特定的二胺化合物占二胺成分的80摩尔％以下，更理想的是40摩尔％以下。
此外，为了获得本发明的聚合物，优选使用以上述式[2]表示的特定四羧酸二酐作为四羧酸二酐。此时，理想的是四羧酸二酐的1摩尔％以上是特定四羧酸二酐。进而，优选四羧酸二酐的5摩尔％以上是特定四羧酸二酐，更优选10摩尔％以上。此外，也可以四羧酸二酐的100摩尔％是特定四羧酸二酐。
通过二胺成分和四羧酸二酐的反应获得本发明的聚酰亚胺前体时，可以采用公知的合成方法。通常是使二胺成分和四羧酸二酐在有机溶剂中反应的方法。二胺成分和四羧酸二酐的反应在有机溶剂中比较容易进行，且在不生成副产物这一点上是有利的。
作为用于二胺成分和四羧酸二酐的反应的有机溶剂，只要是生成的聚酰亚胺前体可溶解的溶剂、则没有特别限定。下面例举其具体例子：
N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙内酰胺、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲砜、六甲基磷酰三胺、γ-丁内酯、异丙醇、甲氧基甲基戊醇、二戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇叔丁醚、双丙甘醇单甲醚、二甘醇、二甘醇单乙酸酯、二甘醇二甲醚、双丙甘醇单乙酸酯单甲醚、双丙甘醇单甲醚、双丙甘醇单乙醚、双丙甘醇单乙酸酯单乙醚、双丙甘醇单丙醚、双丙甘醇单乙酸酯单丙醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙甘醇甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二异丙醚、乙基异丁基醚、二异丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁基醚、二异丁基甲酮、甲基环己烯、丙基醚、二己基醚、二噁烷、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙基醚、环己酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇单乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙基酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、二甘醇二甲醚、4-羟基-4-甲基-2-庚酮等。这些可以单独使用，也可以混合使用。并且，即使是不能溶解聚酰亚胺前体的溶剂，在生成的聚酰亚胺前体不析出的范围内，可以混合在上述溶剂中使用。另外，因为有机溶剂中的水分阻碍聚合反应，并且成为使生成的聚酰亚胺前体水解的原因，所以理想的是使用脱水干燥的有机溶剂。
使二胺成分和四羧酸二酐在有机溶剂中反应时可例举：搅拌使二胺成分分散或溶解于有机溶剂而得的溶液，然后直接添加四羧酸二酐或者使四羧酸二酐分散或溶解于有机溶剂后再添加的方法；相反地在将四羧酸二酐分散或溶解于有机溶剂而得的溶液中添加二胺成分的方法；交替添加四羧酸二酐和二胺成分的方法等，也可以用其中的任一种方法。另外，二胺成分或四羧酸二酐包括多种化合物时，可以在预先混合的状态下使其反应，也可以使其分别依次反应，还可以使分别反应而得的低分子量体混合反应而获得高分子体。
此时的聚合温度可以选择-20℃～150℃的任意温度，较好是-5℃～100℃的范围。此外，反应能以任意的浓度进行，但如果浓度过低，则难以得到高分子量的共聚物，如果浓度过高则反应液的粘度过高，难以进行均匀的搅拌，因此较好的是1～50质量％，更好的是5～30质量％。反应初期在高浓度下进行，之后可以追加有机溶剂。
聚酰亚胺前体的聚合反应中，二胺成分的总摩尔数和四羧酸二酐的总摩尔数之比较好是0.8～1.2。与通常的缩聚反应相同，该摩尔比越接近于1.0，生成的聚酰亚胺前体的分子量越大。
本发明的聚酰亚胺是使作为上述聚酰亚胺前体的聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺，作为用于获得液晶取向膜的聚合物是有用的。
本发明的聚酰亚胺中，酰胺酸基的脱水闭环率(酰亚胺化率)不需要一定为100％，可以根据用途或目的任意调整。
作为使聚酰亚胺前体酰亚胺化的方法，可例举直接加热聚酰亚胺前体的溶液的热酰亚胺化、在聚酰亚胺前体的溶液中添加催化剂的催化酰亚胺化。
在溶液中使聚酰亚胺前体热酰亚胺化时的温度为100℃～400℃，较好是120℃～250℃,较好是在将通过酰亚胺化反应生成的水排除至体系外的同时进行。
聚酰亚胺前体的催化酰亚胺化是通过在聚酰亚胺前体溶液中添加碱性催化剂和酸酐，且在-20～250℃，较好是在0～180℃下搅拌而进行。碱性催化剂的量以摩尔计为酰胺酸基的0.5～30倍，优选2～20倍，酸酐的量以摩尔计为酰胺酸基的1～50倍，优选3～30倍。作为碱性催化剂，可例举吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等，其中吡啶具有对于使反应进行而言适度的碱性，因此优选。作为酸酐，可例举乙酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等，其中，使用乙酸酐时易于进行反应结束后的纯化，因此优选。采用催化酰亚胺化的酰亚胺化率可以通过调整催化剂量和反应温度、反应时间来控制。
从聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的反应溶液中回收生成的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺时，较好是将反应溶液投入到弱溶剂而使其沉淀。作为用于沉淀的弱溶剂，可例举甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙醇、甲苯、苯、水等。投入到弱溶剂中而沉淀的聚合物可以在过滤回收之后，在常压或减压下于常温或加热来进行干燥。另外，如果重复使沉淀回收的聚合物重新溶解于有机溶剂并再沉淀回收的操作2～10次，则可以减少聚合物中的杂质。作为此时的弱溶剂，可例举例如醇类、酮类、烃类等，如果使用选自这些溶剂的3种以上的弱溶剂，则纯化效率进一步提高，因此理想。
本发明的液晶取向处理剂中所含的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的分子量，在考虑到由此获得的涂膜的强度以及涂膜形成时的操作性、涂膜的均匀性的情况下，利用GPC(凝胶渗透色谱)法测定的重均分子量较好是5000～1000000，更好是10000～150000。
<液晶取向处理剂>
本发明的液晶取向处理剂是用于形成液晶取向膜的涂布液，是用于形成树脂被膜的树脂成分溶解于有机溶剂中而形成的溶液。这里，所述树脂成分是包含上述本发明的聚合物、即选自具有以上述式[1]表示的特定侧链结构的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的至少一种聚合物的树脂成分。此时，树脂成分的含量优选1质量％～20质量％，更优选3质量％～15质量％，特别优选3～10质量％。
本发明中，所述树脂成分可以全部是本发明的聚合物，也可以在本发明的聚合物中混合本发明的聚合物以外的其它聚合物。此时，树脂成分中的本发明的聚合物以外的聚合物的含量为0.5质量％～15质量％，较好是1质量％～10质量％。
作为该其它聚合物，可例举例如不具有特定侧链结构的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺等。
为了获得即使在热量或紫外线照射条件下电压保持率也不会降低的液晶取向膜，较好是在本发明的液晶取向处理剂中导入使聚合物交联的化合物，即交联性化合物，具体而言，有具有选自环氧基、异氰酸酯基、氧杂环丁烷基和环碳酸酯基的至少一种取代基的交联性化合物，具有选自羟基、羟烷基、烷氧基和低级烷氧基烷基的至少一种取代基的交联性化合物，具有聚合性不饱和键的交联性化合物。这些取代基或聚合性不饱和键在交联性化合物中必须有2个以上。
作为具有环氧基或异氰酸酯基的交联性化合物，可例举例如双酚丙酮缩水甘油醚、线型酚醛环氧樹脂、甲酚线型酚醛环氧樹脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、四缩水甘油基氨基联二亚苯、四缩水甘油基间二甲苯二胺、四缩水甘油基-1,3-双(氨基乙基)环己烷、四苯基缩水甘油醚乙烷、三苯基缩水甘油醚乙烷、双酚六氟乙酰基二缩水甘油醚、1,3-双(1-(2,3-环氧丙氧基)-1-三氟甲基-2,2,2-三氟甲基)苯、4,4-双(2,3-环氧丙氧基)八氟联苯、三缩水甘油基对氨基苯酚、四缩水甘油基间二甲苯二胺、2-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-2-(4-(1,1-双(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)乙基)苯基)丙烷、1,3-双(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-甲基乙基)苯基)乙基)苯氧基)-2-丙醇等。
作为具有氧杂环丁烷基的交联性化合物，是具有至少2个以下述式[3]表示的氧杂环丁烷基的交联性化合物。
[化24]
Figure BDA00002630969900521
具体而言，是例如以下述式[3a]～式[3k]表示的交联性化合物。
[化25]
Figure BDA00002630969900531
[化26]
Figure BDA00002630969900541
[化27]
Figure BDA00002630969900551
作为具有选自羟基、羟烷基和低级烷氧基烷基的至少一种取代基的交联性化合物，可例举例如具有羟基、烷氧基或低级烷氧基烷基的氨基树脂，例如三聚氰胺树脂、脲醛树脂、胍胺树脂、甘脲－甲醛树脂、琥珀酰胺－甲醛树脂、亚乙基脲－甲醛树脂等。低级烷氧基烷基是例如碳数1～4的烷氧基烷基。
该交联性化合物可以使用例如氨基的氢原子被羟甲基或烷氧基甲基或这两者取代了的三聚氰胺衍生物、苯并胍胺衍生物或甘脲。该三聚氰胺衍生物和苯并胍胺衍生物也能以二聚体或三聚体的形式存在。它们较好是相对于每1个三嗪环平均具有3个以上6个以下的羟甲基或烷氧基甲基。
作为这样的三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物的例子，可例举作为市售品的每1个三嗪环平均被3.7个甲氧基甲基取代了的MX-750、每1个三嗪环平均被5.8个甲氧基甲基取代了的MW-30(以上为三和化学株式会社(三和ケミカル)制)，サイメル300、301、303、350、370、771、325、327、703、712等甲氧基甲基化三聚氰胺、サイメル235、236、238、212、253、254等甲氧基甲基化丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル506、508等丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル1141之类的含羧基的甲氧基甲基化异丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル1123之类的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1123-10之类的甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1128之类的丁氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1125-80之类的含羧基的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺(以上为三井氰胺株式会社(三井サイアナミド)制)。作为甘脲的例子，可例举サイメル1170之类的丁氧基甲基化甘脲、サイメル1172之类的羟甲基化甘脲等、パウダーリンク1174之类的甲氧基羟甲基化甘脲等。
作为具有羟基或烷氧基的苯或苯酚性化合物，可例举例如1,3,5-三(甲氧基甲基)苯、1,2,4-三(异丙氧基甲基)苯、1,4-双(仲丁氧基甲基)苯、2,6-二羟甲基对叔丁基苯酚等。
更具体而言，是以下述式[6-1]～式[6-48]表示的交联性化合物。
[化28]
[化29]
Figure BDA00002630969900581
[化30]
Figure BDA00002630969900591
[化31]
Figure BDA00002630969900601
[化32]
Figure BDA00002630969900611
作为具有聚合性不饱和键的交联性化合物，可例举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯等分子内具有3个聚合性不饱和基团的交联性化合物，以及乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷双酚型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子内具有2个聚合性不饱和基团的交联性化合物，以及(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基-2-羟基丙酯、邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等分子内具有1个聚合性不饱和基团的交联性化合物。
还可以使用以下述式[4]表示的化合物。
[化33]
Figure BDA00002630969900621
式[4]中，Z1是选自环己基环、双环己基环、苯环、联苯环、联三苯环、萘环、芴环、蒽环或菲环的n价基团，Z2是选自下述式[4a]或式[4b]的基团，n为1～4的整数。
[化34]
Figure BDA00002630969900622
上述化合物是交联性化合物的一例，并不限定于此。此外，本发明的液晶取向处理剂中所含的交联性化合物既可以是一种，也可以是两种以上的组合。
本发明的液晶取向处理剂中的交联性化合物的含量相对于由聚酰亚胺前体或聚酰亚胺形成的上述本发明的聚合物100质量份较好是0.1～150质量份，为了使交联反应进行而体现出目标效果并使液晶的取向性不会下降，更好是0.1～100质量份，特别好是1～50质量份。
本发明的液晶取向处理剂中使用的有机溶剂只要是能溶解上述树脂成分的有机溶剂即可，无特别限定。可例举例如N-甲基-2-吡咯烷酮、丁基溶纤剂等。
此外，本发明的液晶取向处理剂较好是含有弱溶剂。弱溶剂是指提高涂布液晶取向处理剂时的膜厚均匀性和表面平滑性的溶剂。作为弱溶剂的具体例，可例举下述例子。
例如、可例举异丙醇、甲氧基甲基戊醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇叔丁醚、双丙二醇单甲醚、二甘醇、二甘醇单乙酸酯、二甘醇二甲醚、双丙二醇单乙酸酯单甲基醚、双丙二醇单甲醚、双丙二醇单乙醚、双丙二醇单乙酸酯单乙醚、双丙二醇单丙醚、双丙二醇单乙酸酯单丙醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二异丙醚、乙基异丁基醚、二异丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁醚、二异丁酮、甲基环己烯、丙基醚、二己基醚、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙基醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇单乙醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙基酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-单乙醚-2-乙酸酯、双丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯等的具有低表面张力的溶剂等。
这些溶剂可以一种或多种混合使用。使用如上所述的弱溶剂时，较好是液晶取向处理剂中包含的溶剂总量的5～80质量％，更好是20～60质量％。
本发明的液晶取向处理剂可以包含上述以外的成分。具体例子有，提高涂布液晶取向处理剂时的膜厚均匀性或表面平滑性的化合物、提高液晶取向膜和基板的密合性的化合物等。
作为提高膜厚的均匀性或表面平滑性的化合物，可例举氟类表面活性剂、硅氧烷类表面活性剂、非离子性表面活性剂等。
更具体地，可例举例如エフトップEF301、EF303、EF352(照明产品株式会社(ト一ケムプロダクツ社)制)、メガファックF171、F173、R-30(大日本油墨株式会社(大日本インキ社)制)、フロラ一ドFC430、FC431(住友3M株式会社(住友スリ一エム社)制)、アサヒガ一ドAG710、サ一フロンS-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子株式会社(旭硝子社)制)等。这些表面活性剂的使用比例相对于液晶取向处理剂中包含的树脂成分100质量份，较好是0.01～2质量份，更好是0.01～1质量份。
作为提高液晶取向膜和基板的密合性的化合物的具体例，可例举以下所示的含官能性硅烷的化合物、含环氧基的化合物。
例如，可例举3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2.2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-4、4’-二氨基二苯基甲烷等。
使用这些能够提高与基板的密合性的化合物时，相对于液晶取向处理剂中含有的树脂成分100质量份，其含量较好是0.1～30质量份，更好是1～20质量份。如果不足0.1质量份，则无法期待密合性提高的效果，如果多于30质量份，则有时液晶的取向性变差。
本发明的液晶取向处理剂中除了上述物质以外，只要是在不损害本发明的效果的范围内，可以添加用于改变液晶取向膜的介电常数、导电性等电特性的电介质和导电物质。
<液晶取向膜和液晶显示元件>
本发明的液晶取向处理剂可应用于通过如下方法获得的液晶显示元件中所用的液晶取向膜：使用在液晶中混合通过热量或紫外线照射而聚合的聚合性化合物而得的液晶材料，一边对液晶层施加电压一边使聚合性化合物聚合而得到聚合物，利用该聚合物来控制驱动时的液晶的取向方向。
此时，使用的基板只要是透明性高的基板即可，无特别限定，可以使用玻璃基板、丙烯酸基板、聚碳酸酯基板等塑料基板等。此外，也可以使用在该基板上形成有用于液晶驱动的ITO、铝等电极的基板。
液晶取向处理剂的涂布方法没有特别限定，工业上通常采用通过丝网印刷、胶版印刷、柔版印刷、喷墨等进行涂布的方法。作为其它涂布方法，还有浸涂法、辊涂法、狭缝涂布、旋涂法等，可以根据目的使用这些方法。
将液晶取向处理剂涂布于基板上后的烧成可以通过加热板等加热装置在50～300℃，较好是80～250℃下使溶剂蒸发，从而形成涂膜。如果烧成后的涂膜过厚，则在液晶显示元件的消耗电力方面不利，如果过薄，则有时液晶显示元件的可靠性降低，因此优选5～300nm，更优选10～100nm。
本发明的液晶显示元件是如下所述的液晶显示元件：通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂得到带液晶取向膜的基板后，制造液晶单元，照射热量或紫外线使聚合性化合物聚合，从而控制液晶的取向。
若例举制造液晶单元的一例，可例示如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一个基板的液晶取向膜上散布间隔物，将另一个基板贴合使得液晶取向膜面成为内侧后，减压注入液晶并密封的方法；或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后，将基板贴合而进行密封的方法等。此时，间隔物的厚度优选1～30μm，更优选2～10μm。
此外，此时所用的液晶混合有通过热量或紫外线照射而聚合的聚合性化合物。作为聚合性化合物，可例举分子内具有1个以上的丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基等聚合性不饱和基团的化合物。此时，聚合性化合物相对于液晶成分100质量份较好是0.01～10质量份，更好是0.1～5质量份。聚合性化合物如果不足0.01质量份，则聚合性化合物不聚合，无法进行液晶的取向控制，如果多于10质量份，则未反应的聚合性化合物多，液晶显示元件的烧屏特性下降。
制成液晶单元后，一边对液晶单元施加交流或直流的电压，一边照射热量或紫外线，使聚合性化合物聚合，藉此能够控制液晶的取向。
如上所述，使用本发明的液晶取向处理剂而制得的液晶显示元件的可靠性良好，可很好地用于大画面且高清晰的液晶电视等。
实施例
以下，例举实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于此。
[本发明的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的合成]
(四羧酸二酐)
CBDA：1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐
BODA：双环[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐
TCA:2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,4:2,3-二酐
TDA：3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二酐
[化35]
(特定二胺化合物)
PCH7DAB：1，3-二氨基-4-〔4-(反式-4-正庚基环己基)苯氧基〕苯
PBCH5DAB：1，3-二氨基-4-｛4-〔反式-4-(反式-4-正戊基环己基)环己基〕苯氧基｝苯
m-PBCH5DABz：1，3-二氨基-5-｛4-〔4-(反式-4-正戊基环己基)环己基〕苯氧基甲基｝苯
ColDAB-1：以下述式表示的特定二胺化合物
ColDAB-2：以下述式表示的特定二胺化合物
[化36]
Figure BDA00002630969900681
(其它二胺化合物)
p-PDA:对苯二胺
m-PDA:间苯二胺
DBA:3,5-二氨基苯甲酸
AP18:1,3-二氨基-4-十八烷氧基苯
[化37]
Figure BDA00002630969900691
(交联性化合物)
交联性化合物(1):YH-434L(东都化成株式会社(東都化成)制)(环氧类交联性化合物)
交联性化合物(2):OXT-221(东亚合成株式会社(東亜合成)制)(氧杂环丁烷类交联性化合物)
架橋性化合物(3):サイメル303(三井氰特株式会社(三井サイテック)制)(甲氧基甲基化三聚氰胺类交联性化合物)
交联性化合物(4):以下述式表示的交联性化合物(羟基化苯酚类交联性化合物)
交联性化合物(5):KAYARADDPHA-40H(日本化药株式会社(日本化薬)制)(不饱和键基类交联性化合物)
[化38]
Figure BDA00002630969900701
交联性化合物(1)
Figure BDA00002630969900702
交联性化合物(2)
Figure BDA00002630969900703
交联性化合物(4)
(有机溶剂)
NMP:N-甲基-2-吡咯烷酮
BCS：丁基溶纤剂
(聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的分子量测定)
合成例中的聚酰亚胺的分子量是使用昭和电工株式会社(昭和電工社)制的常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(GPC-101)、Shodex株式会社制的柱(KD-803,KD-805),如下测定。
柱温：50℃
洗脱液：N,N'-二甲基甲酰胺(作为添加剂，溴化锂-水合物(LiBr·H2O)为30mmol/L、磷酸·酐结晶(o-磷酸)为30mmol/L、四氢呋喃(THF)为10ml/L)
流速：1.0ml/分钟
校正曲线制作用标准样品：TSK标准聚环氧乙烷(分子量约900000、150000、100000、30000)(东曹株式会社(東ソ一社)制)、以及聚乙二醇(分子量约12000、4000、1000)(聚合物实验室公司(ポリマ一ラボラトリ一社)制)。
(酰亚胺化率的测定)
合成例中的聚酰亚胺的酰亚胺化率如下进行测定。将20mg的聚酰亚胺粉末加入到NMR取样管(草野科学株式会社制NMR取样管的规格φ5)，添加0.53ml的氘化二甲亚砜(DMSO-d6、0.05％TMS(四甲基硅烷)混合物)，用超声波完全使其溶解。对于该溶液，用NMR测定仪(JNW-ECA500)(日本电子丹丁株式会社(日本電子デ一タム社)制)测定了500MHz的质子NMR。酰亚胺化率如下所述求得：利用来自于在酰亚胺化前后不发生变化的结构的质子作为标准质子，利用该质子峰的累积值以及来自于9.5至10.0ppm的附近出现的酰胺酸的NH基的质子峰的累积值，通过以下式来求得。
酰亚胺化率（％）＝（1-α·x/y）×100
上述式中，x是来自于酰胺酸的NH基的质子峰的累积值，y是标准质子峰的累积值，α是为聚酰胺酸(酰亚胺化率为0％)时相对于酰胺酸的1个NH基质子的标准质子的个数比例。
<合成例1>
将CBDA(4.90g,25.0mmol)、PCH7DAB(4.76g,12.5mmol)、p-PDA(1.35g,12.5mmol)在NMP(32.1g)中混合，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.5质量％的聚酰胺酸溶液(1)。该聚酰胺酸的数均分子量为27900，重均分子量为76900。
<合成例2>
将BODA(4.38g,17.5mmol)、PCH7DAB(4.76g,12.5mmol)、p-PDA(1.35g,12.5mmol)在NMP(19.5g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加CBDA(1.47g,7.50mmol)和NMP(16.0g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.2质量％的聚酰胺酸溶液(2)。该聚酰胺酸的数均分子量为25400，重均分子量为61800。
<合成例3>
将BODA(5.25g,21.0mmol)、PCH7DAB(5.71g,15.0mmol)、DBA(2.28g,15.0mmol)在NMP(24.6g)中混合，在80℃下使其反应4个小时后，添加CBDA(1.76g,8.97mmol)和NMP(20.2g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.1质量％的聚酰胺酸溶液(3)。该聚酰胺酸的数均分子量为22400，重均分子量为59200。
<合成例4>
在合成例3中得到的树脂固体成分浓度为25.1质量％的聚酰胺酸溶液(3)(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.49g)、吡啶(1.91g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(300ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(4)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为58％，数均分子量为21100，重均分子量为50100。
<合成例5>
将BODA(4.00g,16.0mmol)、PCH7DAB(2.28g,6.00mmol)、DBA(2.13g,14.0mmol)在NMP(15.1g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加CBDA(0.78g,4.00mmol)和NMP(12.4g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.1g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.52g)、吡啶(3.30g)，在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(300ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(5)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为80％，数均分子量为19800，重均分子量为48500。
<合成例6>
将BODA(3.50g,14.0mmol)、PBCH5DAB(2.60g,6.00mmol)、p-PDA(1.51g,14.0mmol)在NMP(14.4g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加CBDA(1.18g,6.02mmol)和NMP(11.7g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.2质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.5g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.53g)、吡啶(1.95g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(310ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(6)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为60％，数均分子量为18200，重均分子量为46300。
<合成例7>
将BODA(3.00g,12.0mmol)、PBCH5DAB(3.46g,8.00mmol)、DBA(1.83g,12.0mmol)在NMP(16.5g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加CBDA(1.57g,8.01mmol)和NMP(13.5g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为24.7质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.50g)、吡啶(3.30g)，在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇（330ml）中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(7)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为80％，数均分子量为17300，重均分子量为46300。
<合成例8>
将BODA(3.00g,12.0mmol)、m-PBCH5DABz(3.57g,7.99mmol)、DBA(1.83g,12.0mmol)在NMP(16.5g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加CBDA(1.57g,8.01mmol)和NMP(13.5g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为24.9质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.5g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.48g)、吡啶(3.32g)，在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇（330ml）中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(8)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为81％，数均分子量为18200，重均分子量为47900。
<合成例9>
将BODA(4.38g,17.5mmol)、ColDAB-1(2.61g,4.99mmol)、m-PDA(2.16g,20.0mmol)在NMP(17.5g)中混合，在80℃下使其反应6个小时后，添加CBDA(1.47g,7.50mmol)和NMP(14.3g)，在40℃下使其反应8个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.51g)、吡啶(1.97g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(300ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(9)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为57％，数均分子量为22900，重均分子量为55100。
<合成例10>
将BODA(3.50g,14.0mmol)、ColDAB-2(1.97g,4.00mmol)、DBA(2.43g,16.0mmol)在NMP(15.0g)中混合，在80℃下使其反应6个小时后，添加CBDA(1.18g,6.02mmol)和NMP(12.3g)，在40℃下使其反应8个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.1g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.50g)、吡啶(1.95g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(300ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(10)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为65％，数均分子量为19200，重均分子量为48700。
<合成例11>
将TCA(4.48g,20.0mmol)、PCH7DAB(3.81g,10.0mmol)、DBA(1.52g,9.99mmol)在NMP(29.3g)中混合，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.1质量％的聚酰胺酸溶液(11)。该聚酰胺酸的数均分子量为24700，重均分子量为61200。
<合成例12>
将TCA(4.48g,20.0mmol)、PCH7DAB(3.04g,8.00mmol)、m-PDA(1.30g,12.0mmol)在NMP(26.5g)中混合，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.2g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.46g)、吡啶(1.97g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(300ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(12)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为52％，数均分子量为25900，重均分子量为63200。
<合成例13>
将TCA(4.48g,20.0mmol)、PBCH5DAB(2.60g,6.01mmol)、DBA(2.13g,14.0mmol)在NMP(27.0g)中混合，在40℃下使其反应8个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.4质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.51g)、吡啶(1.95g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(300ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(13)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，数均分子量为23100，重均分子量为60100。
<合成例14>
将TCA(4.48g,20.0mmol)、ColDAB-1(1.57g,3.00mmol)、DBA(2.59g,17.0mmol)在NMP(25.7g)中混合，在40℃下使其反应8个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.2质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.48g)、吡啶(1.95g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(300ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(14)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，数均分子量为26800，重均分子量为66200。
<合成例15>
将BODA(4.38g,17.5mmol)、PCH7DAB(4.76g,12.5mmol)、DBA(1.90g,12.5mmol)在NMP(20.9g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加TCA(1.68g,7.49mmol)和NMP(17.1g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.1质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.42g)、吡啶(1.92g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(300ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(15)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，数均分子量为20200，重均分子量为49900。
<合成例16>
将BODA(3.75g,15.0mmol)、PBCH5DAB(3.24g,7.49mmol)、DBA(2.66g,17.5mmol)在NMP(19.4g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加TCA(2.24g,9.99mmol)和NMP(15.9g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.2质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.50g)、吡啶(3.33g)，在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(16)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为80％，数均分子量为18800，重均分子量为48100。
<合成例17>
将BODA(4.38g,17.5mmol)、PBCH5DAB(3.24g,7.49mmol)、p-PDA(1.89g,17.5mmol)在NMP(18.2g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加TCA(1.68g,7.49mmol)和NMP(14.9g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.3质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.51g)、吡啶(3.31g)，在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(17)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为80％，数均分子量为19200，重均分子量为50900。
<合成例18>
将TDA(1.80g,5.99mmol)、PCH7DAB(2.28g,5.99mmol)、DBA(2.13g,14.0mmol)在NMP(14.8g)中混合，在80℃下使其反应6个小时后，添加CBDA(2.75g,14.0mmol)和NMP(12.1g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.5g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.54g)、吡啶(1.99g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(300ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(18)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为60％，数均分子量为21100，重均分子量为50200。
<合成例19>
将TDA(1.80g,5.99mmol)、PBCH5DAB(2.60g,6.01mmol)、p-PDA(1.51g,14.0mmol)在NMP(14.3g)中混合，在80℃下使其反应6个小时后，添加CBDA(2.75g,14.0mmol)和NMP(11.7g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.50g)、吡啶(3.30g)，在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(19)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为79％，数均分子量为18100，重均分子量为48300。
<合成例20>
将TDA(1.80g,5.99mmol)、m-PBCH5DABz(2.68g,6.00mmol)、DBA(2.13g,14.0mmol)在NMP(15.6g)中混合，在80℃下使其反应6个小时后，添加CBDA(2.75g,14.0mmol)和NMP(12.8g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为24.8质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.50g)、吡啶(3.31g)，在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(350ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(20)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为80％，数均分子量为18800，重均分子量为49700。
<合成例21>
将TDA(1.80g,5.99mmol)、ColDAB-1(1.57g,3.00mmol)、DBA(2.59g,17.0mmol)在NMP(14.3g)中混合，在80℃下使其反应6个小时后，添加CBDA(2.75g,14.0mmol)和NMP(11.7g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.1质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.55g)、吡啶(1.95g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(300ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(21)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为59％，数均分子量为23800，重均分子量为56100。
<合成例22>
将CBDA(4.90g,25.0mmol)、AP18(4.71g,12.5mmol)、p-PDA(1.35g,12.5mmol)在NMP(32.9g)中混合，在40℃下使其反应6个小时，得到树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(22)。该聚酰胺酸的数均分子量为28100，重均分子量为78100。
<合成例23>
将BODA(4.38g,17.5mmol)、AP18(4.71g,12.5mmol)、DBA(1.90g,12.5mmol)在NMP(20.5g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加CBDA(1.47g,7.50mmol)和NMP(16.7g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.1质量％的聚酰胺酸溶液(23)。该聚酰胺酸的数均分子量为24200，重均分子量为61100。
<合成例24>
将BODA(4.38g,17.5mmol)、AP18(4.71g,12.5mmol)、DBA(1.90g,12.5mmol)在NMP(20.5g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加CBDA(1.47g,7.50mmol)和NMP(16.7g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.1质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.54g)、吡啶(1.95g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(310ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(24)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为60％，数均分子量为18800，重均分子量为46500。
<合成例25>
将BODA(4.38g,17.5mmol)、AP18(3.77g,10.0mmol)、DBA(2.28g,15.0mmol)在NMP(19.5g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加CBDA(1.47g,7.50mmol)和NMP(15.9g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.2质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.3g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.55g)、吡啶(3.35g)，在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(390ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(25)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为80％，数均分子量为16200，重均分子量为44200。
<合成例26>
将TCA(5.60g,25.0mmol)、AP18(4.71g,12.5mmol)、DBA(1.90g,12.5mmol)在NMP(36.2g)中混合，在40℃下使其反应8个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.2质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.50g)、吡啶(1.90g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(300ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(26)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为52％，数均分子量为19300，重均分子量为53400。
<合成例27>
将BODA(4.38g,17.5mmol)、AP18(4.71g,12.5mmol)、DBA(1.90g,12.5mmol)在NMP(20.9g)中混合，在80℃下使其反应5个小时后，添加TCA(1.68g,7.49mmol)和NMP(17.1g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.42g)、吡啶(1.92g)，在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(300ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(27)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，数均分子量为20900，重均分子量为50200。
<合成例28>
将TDA(2.25g,7.49mmol)、AP18(2.82g,7.49mmol)、p-PDA(1.89g,17.5mmol)在NMP(17.3g)中混合，在80℃下使其反应6个小时后，添加CBDA(3.43g,17.5mmol)和NMP(14.2g)，在40℃下使其反应6个小时，从而获得树脂固体成分浓度为24.8质量％的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.2g)中添加NMP将其稀释至6质量％后，添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.45g)、吡啶(3.28g)，在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(370ml)中，过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗净，在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(28)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为80％，数均分子量为17300，重均分子量为47900。
本发明的聚酰胺酸和聚酰亚胺示于表43和表44。
[表43]
Figure BDA00002630969900801
[表44]
Figure BDA00002630969900802
*1：聚酰胺酸。
[本发明的液晶取向处理剂的制造]
下述实施例1～实施例31和比较例1～比较例7中记载液晶取向处理剂的制造例，而用于各液晶取向处理剂的评价的本发明的液晶取向处理剂示于表45～表47。
[液晶单元的制造]、[液晶的取向方向控制的评价]和[电特性的评价]如下所述。此外，实施例1～实施例31和比较例1～比较例7中得到的各液晶取向处理剂的特性示于表48～表53。
[液晶单元的制造]
将液晶取向处理剂涂布于中心带有10×10mm的图案间隔20μm的ITO电极的基板和中心带有10×40mm的ITO电极的基板的ITO面，在加热板上在80℃下加热处理5分钟，在热循环型洁净烘箱中在210℃下加热处理30分钟，得到膜厚100nm的聚酰亚胺涂膜。用纯水清洗涂膜面，然后在热循环型洁净烘箱中在100℃下加热处理15分钟，得到带有液晶取向膜的基板。
将该带有液晶取向膜的基板组装起来以使液晶取向膜面处于内侧且夹着6μm的间隔物，用密封剂将周围粘结起来制作空单元。采用减压注入法，向该空单元中注入液晶，将注入口密封，得到液晶单元；所述液晶是在MLC-6608(默克日本公司制)中混合以下述式表示的聚合物化合物(1)而得的液晶，相对于100质量％的MLC-6608，聚合性化合物为0.3质量％。
[化39]
Figure BDA00002630969900811
对于所得的液晶单元，一边施加交流5V的电压，一边使用照度60mW的金属卤化物灯，屏蔽350nm以下的波长，照射以365nm换算为20J/cm2的紫外线，获得液晶的取向方向得到了控制的液晶单元。对液晶单元照射紫外线时的照射装置内的温度为50℃。
[液晶的取向方向控制的评价]
测定上述[液晶单元的制造]中得到的紫外线照射前的液晶单元和紫外线照射后的液晶单元的液晶的响应速度。将透射率从90％变到10％所花费的时间(表中记作“T90→T10”)作为响应速度。通过与紫外线照射前(表中记作“处理前”)的液晶单元相比、紫外线照射后(表中记作“处理后”)的液晶单元的响应速度加快这一点来确认液晶的取向方向得到了控制。
[电特性的评价]
对于上述[液晶单元的制造]中得到的紫外线照射前的液晶单元和紫外线照射后的液晶单元，在80℃温度下施加60μm的4V的电压，且测定16.67ms后以及1667ms后的电压，计算表示能够保持多少电压的电压保持率。
<实施例1>
将合成例1中得到的树脂固体成分浓度为25.5质量％的聚酰胺酸溶液(1)(10.5g)、NMP(11.8g)和BCS(22.3g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(1)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例2>
将合成例2中得到的树脂固体成分浓度为25.2质量％的聚酰胺酸溶液(2)(10.0g)、NMP(11.0g)和BCS(21.0g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(2)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例3>
将合成例3中得到的树脂固体成分浓度为25.1质量％的聚酰胺酸溶液(3)(11.0g)、NMP(12.0g)和BCS(23.0g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(3)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例4>
将合成例4中得到的聚酰亚胺粉末(4)(2.50g)、NMP(18.3g)和BCS(20.8g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(4)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例5>
将合成例5中得到的聚酰亚胺粉末(5)(2.51g)、NMP(22.6g)和BCS(16.7g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(5)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例6>
将合成例6中得到的聚酰亚胺粉末(6)(2.48g)、NMP(18.2g)和BCS(20.7g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(6)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例7>
将合成例7中得到的聚酰亚胺粉末(7)(2.50g)、NMP(22.5g)和BCS(16.7g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(7)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例8>
将合成例8中得到的聚酰亚胺粉末(8)(2.50g)、NMP(18.3g)和BCS(20.8g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(8)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例9>
将合成例9中得到的聚酰亚胺粉末(9)(2.51g)、NMP(24.7g)和BCS(14.6g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(9)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例10>
将合成例10中得到的聚酰亚胺粉末(10)(2.50g)、NMP(24.6g)和BCS(14.6g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(10)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例11>
将合成例11中得到的树脂固体成分浓度为25.1质量％的聚酰胺酸溶液(11)(10.5g)、NMP(11.5g)和BCS(22.0g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(11)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例12>
将合成例12中得到的聚酰亚胺粉末(12)(2.51g)、NMP(22.6g)和BCS(16.7g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(12)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例13>
将合成例13中得到的聚酰亚胺粉末(13)(2.50g)、NMP(18.3g)和BCS(20.8g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(13)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例14>
将合成例14中得到的聚酰亚胺粉末(14)(2.50g)、NMP(18.3g)和BCS(20.8g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(14)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例15>
将合成例15中得到的聚酰亚胺粉末(15)(2.41g)、NMP(21.7g)和BCS(16.1g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(15)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例16>
将合成例16中得到的聚酰亚胺粉末(16)(2.50g)、NMP(16.3g)和BCS(22.9g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(16)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例17>
将合成例17中得到的聚酰亚胺粉末(17)(2.47g)、NMP(18.1g)和BCS(20.6g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(17)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例18>
将合成例18中得到的聚酰亚胺粉末(18)(2.50g)、NMP(18.3g)和BCS(20.8g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(18)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例19>
将合成例19中得到的聚酰亚胺粉末(19)(2.50g)、NMP(18.3g)和BCS(20.8g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(19)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例20>
将合成例20中得到的聚酰亚胺粉末(20)(2.46g)、NMP(22.1g)和BCS(16.4g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(20)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例21>
将合成例21中得到的聚酰亚胺粉末(21)(2.50g)、NMP(18.3g)和BCS(20.8g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(21)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例22>
将合成例2中得到的树脂固体成分浓度为25.2质量％的聚酰胺酸溶液(2)(10.5g)、NMP(11.6g)、BCS(22.1g)和交联性化合物(1)(0.27g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(22)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例23>
将合成例2中得到的树脂固体成分浓度为25.2质量％的聚酰胺酸溶液(2)(10.0g)、NMP(11.0g)、BCS(21.0g)和交联性化合物(4)(0.25g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(23)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例24>
将合成例4中得到的聚酰亚胺粉末(4)(2.50g)、NMP(18.3g)、BCS(20.8g)和交联性化合物(2)(0.50g)在25℃下混合15小时，得到液晶取向处理剂(24)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例25>
将合成例4中得到的聚酰亚胺粉末(4)(2.51g)、NMP(18.4g)、BCS(20.9g)和交联性化合物(4)(0.50g)在25℃下混合15小时，得到液晶取向处理剂(25)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例26>
将合成例7中得到的聚酰亚胺粉末(7)(2.50g)、NMP(18.3g)、BCS(20.8g)和交联性化合物(2)(0.25g)在25℃下混合15小时，得到液晶取向处理剂(26)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例27>
将合成例7中得到的聚酰亚胺粉末(7)(2.50g)、NMP(18.3g)、BCS(20.8g)和交联性化合物(4)(0.25g)在25℃下混合15小时，得到液晶取向处理剂(27)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例28>
将合成例9中得到的聚酰亚胺粉末(9)(2.50g)、NMP(18.3g)、BCS(20.8g)和交联性化合物(1)(0.25g)在25℃下混合15小时，得到液晶取向处理剂(28)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例29>
将合成例9中得到的聚酰亚胺粉末(9)(2.47g)、NMP(18.1g)、BCS(20.6g)和交联性化合物(4)(0.47g)在25℃下混合15小时，得到液晶取向处理剂(29)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例30>
将合成例15中得到的聚酰亚胺粉末(15)(2.50g)、NMP(18.3g)、BCS(20.8g)和交联性化合物(3)(0.08g)在25℃下混合15小时，得到液晶取向处理剂(30)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<实施例31>
将合成例17中得到的聚酰亚胺粉末(17)(2.49g)、NMP(18.3g)、BCS(20.8g)和交联性化合物(5)(0.08g)在25℃下混合15小时，得到液晶取向处理剂(31)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<比较例1>
将合成例22中得到的树脂固体成分浓度为25.0质量％的聚酰胺酸溶液(22)(10.5g)、NMP(11.4g)和BCS(21.9g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(32)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<比较例2>
将合成例23中得到的树脂固体成分浓度为25.1质量％的聚酰胺酸溶液(23)(10.0g)、NMP(10.9g)和BCS(20.9g)在25℃下混合8小时，得到液晶取向处理剂(33)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<比较例3>
将合成例24中得到的聚酰亚胺粉末(24)(2.50g)、NMP(26.7g)和BCS(12.5g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(34)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<比较例4>
将合成例25中得到的聚酰亚胺粉末(25)(2.52g)、NMP(22.7g)和BCS(16.8g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(35)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<比较例5>
将合成例26中得到的聚酰亚胺粉末(26)(2.50g)、NMP(24.6g)和BCS(14.6g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(36)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<比较例6>
将合成例27中得到的聚酰亚胺粉末(27)(2.45g)、NMP(24.1g)和BCS(14.3g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(37)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
<比较例7>
将合成例28中得到的聚酰亚胺粉末(28)(2.48g)、NMP(20.3g)和BCS(18.6g)在25℃下混合12小时，得到液晶取向处理剂(38)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常，为均匀的溶液。
[表45]
液晶取向处理剂 树脂成分 特定二胺化合物 交联性化合物
实施例1 液晶取向处理剂(1） 聚酰胺酸溶液(1） PCH7DAB
实施例2 液晶取向处理剂(2） 聚酰胺酸溶液(2） PCH7DAB
实施例3 液晶取向处理剂(3） 聚酰胺酸溶液(3） PCH7DAB
实施例4 液晶取向处理剂(4） 聚酰亚胺粉末(4） PCH7DAB
实施例5 液晶取向处理剂(5） 聚酰亚胺粉末(5） PCH7DAB
实施例6 液晶取向处理剂(6） 聚酰亚胺粉末(6） PBCH5DAB
实施例7 液晶取向处理剂(7） 聚酰亚胺粉末(7） PBCH5DAB
实施例8 液晶取向处理剂(8） 聚酰亚胺粉末(8） m-PBCH5DABz
实施例9 液晶取向处理剂(9） 聚酰亚胺粉末(9） ColDAB-1
实施例10 液晶取向处理剂(10) 聚酰亚胺粉末(10) ColDAB-2
实施例11 液晶取向处理剂(11) 聚酰胺酸溶液(11) PCH7DAB
实施例12 液晶取向处理剂(12) 聚酰亚胺粉末(12) PCH7DAB
实施例13 液晶取向处理剂(13) 聚酰亚胺粉末(13) PBCH5DAB
实施例14 液晶取向处理剂(14) 聚酰亚胺粉末(14) ColDAB-1
实施例15 液晶取向处理剂(15) 聚酰亚胺粉末(15) PCH7DAB
[表46]
液晶取向处理剂 树脂成分 特定二胺化合物 交联性化合物
实施例16 液晶取向处理剂(16) 聚酰亚胺粉末(16) PBCH5DAB
实施例17 液晶取向处理剂(17) 聚酰亚胺粉末(17) PBCH5DAB
实施例18 液晶取向处理剂(18) 聚酰亚胺粉末(18) PCH7DAB
实施例19 液晶取向处理剂(19) 聚酰亚胺粉末(19) PBCH5DAB
实施例20 液晶取向处理剂(20) 聚酰亚胺粉末(20) m-PBCH5DABz
实施例21 液晶取向处理剂(21) 聚酰亚胺粉末(21) ColDAB-1
实施例22 液晶取向处理剂(22) 聚酰胺酸溶液(2） PCH7DAB 交联性化合物(1)
实施例23 液晶取向处理剂(23) 聚酰胺酸溶液(2） PCH7DAB 交联性化合物(4)
实施例24 液晶取向处理剂(24) 聚酰亚胺粉末(4） PCH7DAB 交联性化合物(2)
实施例25 液晶取向处理剂(25) 聚酰亚胺粉末(4） PCH7DAB 交联性化合物(4)
实施例26 液晶取向处理剂(26) 聚酰亚胺粉末(7） PBCH5DAB 交联性化合物(2)
实施例27 液晶取向处理剂(27) 聚酰亚胺粉末(7） PBCH5DAB 交联性化合物(4)
实施例28 液晶取向处理剂(28) 聚酰亚胺粉末(9） ColDAB-1 交联性化合物(1)
实施例29 液晶取向处理剂(29) 聚酰亚胺粉末(9） ColDAB-1 交联性化合物(4)
实施例30 液晶取向处理剂(30) 聚酰亚胺粉末(15) PCH7DAB 交联性化合物(3)
实施例31 液晶取向处理剂(31) 聚酰亚胺粉末(17) PBCH5DAB
[表47]
液晶取向处理剂 树脂成分 二胺化合物 交联性化合物
比较例1 液晶取向处理剂(32) 聚酰胺酸溶液(22) AP18
比较例2 液晶取向处理剂(33) 聚酰胺酸溶液(23) AP18
比较例3 液晶取向处理剂(34) 聚酰亚胺粉末(24) AP18
比较例4 液晶取向处理剂(35) 聚酰亚胺粉末(25) AP18
比较例5 液晶取向处理剂(36) 聚酰亚胺粉末(26) AP18
比较例6 液晶取向处理剂(37) 聚酰亚胺粉末(27) AP18
比较例7 液晶取向处理剂(38) 聚酰亚胺粉末(28) AP18
[表48]
Figure BDA00002630969900901
[表49]
Figure BDA00002630969900902
[表50]
Figure BDA00002630969900911
[表51]
Figure BDA00002630969900912
[表52]
[表53]
Figure BDA00002630969900922
由表48～表50可以确认，实施例1～实施例31和比较例1～比较例7中得到的液晶单元通过紫外线照射，液晶的取向方向得到了抑制。
由上述结果可知，由实施例1～实施例31的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜中，即使进行紫外线照射，电压保持率的降低也得到了抑制。另一方面，由比较例1～比较例7的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜中，电压保持率的降低程度大。
此外，由实施例1～3、实施例11和比较例1、比较例2之间的比较以及实施例4～实施例10、实施例11～21和比较例3～比较例7之间的比较可知，由实施例的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜即使进行紫外线照射，电压保持率的降低也得到了抑制。由此，由这些实施例的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜可以得到不发生线烧屏这样的液晶显示元件的显示故障的、可靠性高的液晶显示元件。
还有，由实施例22～实施例31可知，由包含交联性化合物的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜可以更好地抑制由紫外线照射导致的电压保持率的降低。
产业上利用的可能性
本发明的液晶取向处理剂可应用于通过如下方法获得的液晶显示元件：使用在液晶中混合通过热量或紫外线照射而聚合的聚合性化合物而得的液晶材料，一边对液晶层施加电压一边使聚合性化合物聚合而得到聚合物，利用该聚合物来控制驱动时的液晶的取向方向。此外，由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜可抑制由紫外线照射导致的电压保持率的降低。因此，具有该液晶取向膜的液晶显示元件的可靠性良好，可很好地用于大画面且高清晰的液晶电视等。

Claims (11)

1.一种液晶取向处理剂，其特征在于，含有具有以下述式[1]表示的侧链的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少一种聚合物，且用于通过如下方法获得的液晶显示元件：使用在液晶中混合通过热量或紫外线照射而聚合的聚合性化合物而得的液晶材料，一边对液晶层施加电压一边使所述聚合性化合物聚合而得到聚合物，利用该聚合物来控制驱动时的液晶的取向方向；
[化1]
Figure FDA00002630969800011
式[1]中，X1是选自-O-、-CH2O-、-COO-、-(CH2)a-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-OCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-或单键的2价有机基团，-(CH2)a-中的a为1～10的整数，X2是选自单键或-(CH2)b-的2价有机基团，-(CH2)b-中的b为1～10的整数，X3是选自单键、-(CH2)c-、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-的2价有机基团，-(CH2)c-中的c为1～10的整数，X4表示选自苯环、环己基环或杂环的2价环状基团、或者表示具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被选自碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基或碳数1～3的含氟烷氧基、氟原子的基团取代，X5表示选自环己基环、苯环或杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被选自碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基或碳数1～3的含氟烷氧基、氟原子的基团取代，n为0～4的整数，X6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基、碳数1～18的含氟烷氧基或氢原子。
2.如权利要求1所述的液晶取向处理剂，其特征在于，所述聚合物是使用具有式[1]的侧链的二胺化合物作为原料的一部分而得的聚合物。
3.如权利要求2所述的液晶取向处理剂，其特征在于，具有式[1]的侧链的二胺化合物是以下式[1a]表示的结构；
[化2]
Figure FDA00002630969800021
式[1a]中，X1是选自-O-、-CH2O-、-COO-、-(CH2)a-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-OCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-或单键的2价有机基团，-(CH2)a-中的a为1～10的整数，X2是选自单键或-(CH2)b-的2价有机基团，-(CH2)b-中的b为1～10的整数，X3是选自单键、-(CH2)c-、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-的2价有机基团，-(CH2)c-中的c为1～10的整数，X4表示选自苯环、环己基环或杂环的2价环状基团、或者表示具有类固醇骨架的碳数12～25的2价有机基团，所述环状基团上的任意的氢原子可以被选自碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基或碳数1～3的含氟烷氧基、氟原子的基团取代，X5表示选自环己基环、苯环或杂环的2价环状基团，这些环状基团上的任意的氢原子可以被选自碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基或碳数1～3的含氟烷氧基、氟原子的基团取代，n为0～4的整数，X6是碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基、碳数1～18的含氟烷氧基或氢原子，m为1～4的整数。
4.如权利要求3所述的液晶取向处理剂，其特征在于，式[1a]所示的结构的二胺化合物占二胺成分中的5～80摩尔％。
5.如权利要求1～4中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，所述聚合物是使用以下式[2]表示的四羧酸二酐的聚合物；
[化3]
Figure FDA00002630969800022
式[2]中，Y1是碳数4～13的4价有机基团且含有碳数4～6的非芳香族环状烃基。
6.如权利要求5所述的液晶取向处理剂，其特征在于，Y1是以下述式[2a]～式[2j]表示的结构；
[化4]
Figure FDA00002630969800031
式[2a]中，Y2～Y5是选自氢原子、甲基、氯原子或苯环的基团，可以相同也可以彼此不同，式[2g]中，Y6和Y7是氢原子或甲基，可以相同也可以彼此不同。
7.如权利要求1～6中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，在液晶取向处理剂中具有交联性化合物，该交联性化合物是具有选自环氧基、氧杂环丁烷基、异氰酸酯基和环碳酸酯基的至少一种取代基的交联性化合物，或者是具有选自羟基、羟烷基、烷氧基和低级烷氧基烷基的至少一种取代基的交联性化合物，或者是具有聚合性不饱和键的交联性化合物。
8.如权利要求1～7中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，液晶取向处理剂中的共聚物为使聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺。
9.如权利要求1～8中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，在液晶取向处理剂中含有5～60质量％的弱溶剂。
10.一种液晶取向膜，其特征在于，通过使用权利要求1～9中任一项所述的液晶取向处理剂而得。
11.一种液晶显示元件，其特征在于，具有权利要求10所述的液晶取向膜。
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