CN105408812B - 液晶取向处理剂、液晶取向膜和液晶表示元件 - Google Patents

液晶取向处理剂、液晶取向膜和液晶表示元件 Download PDF

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Abstract

一种液晶取向处理剂，其含有选自使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少一种聚合物，所述二胺成分含有下述式[1]所示的二胺化合物，所述四羧酸成分含有下述式[2]所示的四羧酸二酐。(式[1]中，X1表示‑O‑等，X2表示单键等，X3表示单键等，X4表示含氮芳香族杂环，n表示1～4的整数)。

Description

液晶取向处理剂、液晶取向膜和液晶表示元件
技术领域
本发明涉及用于制造液晶表示元件的液晶取向处理剂、由该液晶取向处理剂得到的液晶取向膜、以及使用了该液晶取向膜的液晶表示元件。
背景技术
液晶表示元件现在被广泛用作实现体积薄、质量轻的表示装置。通常，该液晶表示元件为了确定液晶的取向状态而使用液晶取向膜。另外，除了一部分垂直取向型液晶表示元件等之外，该液晶取向膜基本通过对电极基板上形成的液晶取向膜的表面进行某种取向处理来制作。
作为液晶取向膜的取向处理方法，现在通常使用的方法是将该液晶取向膜表面用以人造丝等作为原材料的布施加压力而摩擦、进行所谓刷磨处理的方法。针对与这种刷磨处理相伴的液晶取向膜的切削碎末，提出了如下的通过使用固化剂来提高耐刷磨性的方法：使用含有聚酰胺酸或聚酰亚胺中的至少1种聚合物和特定热交联性化合物的液晶取向处理剂的方法(例如参照专利文献1)；同样地，使用含有含环氧基的化合物的液晶取向处理剂的方法(例如参照专利文献2)等。
另外，随着液晶表示元件的高清晰化，由于抑制液晶表示元件的对比度降低、减少余像现象之类的要求，对于其中使用的液晶取向膜而言，电压保持率高、施加直流电压时的残留电荷少、和/或、因直流电压而蓄积的残留电荷快速缓和之类的特性逐渐变得重要。
聚酰亚胺系的液晶取向膜中，作为截至因直流电压而产生的余像消失的时间短的液晶取向膜，已知的是：使用了含有聚酰胺酸、含酰亚胺基的聚酰胺酸以及特定结构的叔胺的液晶取向剂而得到的液晶取向膜(例如参照专利文献3)；使用了含有可溶性聚酰亚胺的液晶取向剂而得到的液晶取向膜，所述可溶性聚酰亚胺将具有吡啶骨架等的特定二胺用于原料(例如参照专利文献4)等。另外，作为电压保持率高、且截至因直流电压而产生的余像消失的时间短的液晶取向膜，已知的是，使用了在聚酰胺酸、其酰亚胺化聚合物等的基础上含有极少量如下化合物的液晶取向剂而得到的液晶取向膜，所述化合物选自分子内含有1个羧酸基的化合物、分子内含有1个羧酸酐基的化合物以及分子内含有1个叔胺基的化合物(例如参照专利文献5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-185065号公报
专利文献2：日本特开平9-146100号公报
专利文献3：日本特开平9-316200号公报
专利文献4：日本特开平10-104633号公报
专利文献5：日本特开平8-76128号公报
发明内容
发明要解决的问题
近年来，为了缩短液晶表示元件的制造工艺时间，刷磨处理在短时间内以较强的刷磨条件进行。因此，与以往相比，存在大量产生由刷磨处理导致的液晶取向膜的切削碎末、由刷磨处理导致的划痕的问题。并且，这些异常被视作使液晶表示元件的特性降低、进而引发成品率降低的原因之一。
另外，随着近年来的液晶表示元件的高性能化，在大画面且高清晰的液晶电视、车载用途、例如车载导航系统、仪表盘等用途中可以使用液晶表示元件。在这种用途中，为了获得高亮度，有时使用放热量大的背光。因此，从其它观点出发，对液晶取向膜要求高可靠性、即相对于背光发出的光具备高稳定性。尤其是，液晶表示元件的电特性之一即电压保持率因源自背光的光照射而降低时，容易发生液晶表示元件的表示不良之一即残影不良(也被称为线残影)，无法获得可靠性高的液晶表示元件。因此，对于液晶取向膜而言，除了初始特性良好之外，例如还要求即使长时间暴露于光照射后，其电压保持率也不容易降低。进而，寻求如下的液晶取向膜：即使相对于另一种残影不良即面残影，经受源自背光的光照射，因直流电压而蓄积的残留电荷也快速缓和。
因而，本发明的目的在于，提供兼具上述特性的液晶取向膜。即，本发明的目的在于，提供不容易发生由液晶表示元件的制造工艺中的刷磨处理导致的液晶取向膜的切削碎末、由刷磨处理导致的划痕的液晶取向膜。另外，目的在于，提供在该特性的基础上，即使长时间暴露于光照射也会抑制电压保持率降低、且因直流电压而蓄积的残留电荷快速缓和的液晶取向膜。另外，目的在于，提供具有上述液晶取向膜的液晶表示元件、可提供上述液晶取向膜的液晶取向处理剂。
用于解决问题的方案
本发明人进行了深入研究，结果发现：含有选自使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺中的至少任一者的液晶取向处理剂对于实现上述目的而言是极其有效的，从而完成了本发明，所述二胺成分包含具有特定结构的二胺化合物，所述四羧酸成分含有特定结构的四羧酸二酐。
即，本发明具有以下的主旨。
(1)一种液晶取向处理剂，其含有选自使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少一种聚合物，所述二胺成分含有下述式[1]所示的二胺化合物，所述四羧酸成分含有下述式[2]所示的四羧酸二酐。
(式[1]中，X1表示-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-，X2表示单键、碳数1～20的脂肪族烃基、非芳香族环式烃基或芳香族烃基，X3表示单键、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-、-O(CH2)m-(m为1～5的整数)，X4表示含氮芳香族杂环，n表示1～4的整数)。
(2)根据上述(1)所述的液晶取向处理剂，其中，二胺化合物如下：前述式[1]中的X1表示-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-或-CON(CH3)-。
(3)根据上述(1)或上述(2)所述的液晶取向处理剂，其中，二胺化合物如下：前述式[1]中的X2表示单键、碳数1～5的烷基、环己烷环或苯环。
(4)根据上述(1)～上述(3)中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，二胺化合物如下：前述式[1]中的X3表示单键、-O-、-OCO-或-O(CH2)m-(m为1～5的整数)。
(5)根据上述(1)～上述(4)中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，二胺化合物如下：前述式[1]中的X4表示吡咯环、咪唑环、吡唑环、吡啶环或嘧啶环。
(6)根据上述(1)所述的液晶取向处理剂，其中，二胺化合物如下：前述式[1]中的X1表示-CONH-、X2表示碳数1～5的烷基、X3表示单键、X4表示咪唑环或吡啶环、n表示1。
(7)根据上述(1)～上述(6)所述的液晶取向处理剂，其特征在于，前述二胺成分包含下述式[3]所示的二胺化合物。
(式[3]中，Y表示选自下述式[3-1]～式[3-6]中的至少一种结构的取代基，m表示1～4的整数)。
(式[3-1]中，a表示0～4的整数；[3-2]中，b表示0～4的整数；式[3-3]中，Y1表示单键、-(CH2)a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，Y2表示单键或-(CH2)b-(b为1～15的整数)，Y3表示单键、-(CH2)c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，Y4表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基团或者具有类固醇骨架的碳数17～51的2价有机基团，前述环状基团上的任意氢原子任选被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代，Y5表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意氢原子任选被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代，n表示0～4的整数，Y6表示碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基；式[3-4]中，Y7表示-O-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CONH-或-NHCO-，Y8表示碳数8～22的烷基；式[3-5]中，Y9和Y10各自独立地表示碳数1～12的烃基；式[3-6]中，Y11表示碳数1～5的烷基)。
(8)根据上述(1)～上述(7)中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，前述四羧酸成分还包含下述式[4]所示的四羧酸二酐。
(式[4]中，Z1表示选自下述式[4a]～式[4j]中的结构的基团)。
(式[4a]中，Z2～Z5表示氢原子、甲基、氯原子或苯环，彼此任选相同或不同；式[4g]中，Z6和Z7表示氢原子或甲基，彼此任选相同或不同)。
(9)根据上述(1)～上述(8)中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，作为液晶取向处理剂的溶剂，含有N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯的溶剂。
(10)根据上述(1)～上述(9)中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，作为液晶取向处理剂的溶剂，含有选自下述式[D-1]～式[D-3]所示溶剂中的溶剂。
(式[D-1]中，D1表示碳数1～3的烷基；式[D-2]中，D2表示碳数1～3的烷基；式[D-3]中，D3表示碳数1～4的烷基)。
(11)根据上述(1)～上述(10)中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，作为液晶取向处理剂的溶剂，含有选自1-己醇、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚或二丙二醇二甲醚中的溶剂。
(12)一种液晶取向膜，其是由上述(1)～上述(11)中任一项所述的液晶取向处理剂而得到的。
(13)一种液晶取向膜，其是使用上述(1)～上述(11)中任一项所述的液晶取向处理剂通过喷墨法而得到的。
(14)一种液晶表示元件，其具有上述(12)或上述(13)所述的液晶取向膜。
(15)根据上述(12)或上述(13)所述的液晶取向膜，其特征在于，其被用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件，所述工序为：在前述一对基板之间配置液晶组合物，所述液晶组合物包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性化合物，边对前述电极间施加电压边使前述聚合性化合物聚合。
(16)一种液晶表示元件，其特征在于，其具有上述(15)所述的液晶取向膜。
(17)根据上述(12)或上述(13)所述的液晶取向膜，其特征在于，其被用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件，所述工序为：在前述一对基板之间配置液晶取向膜，所述液晶取向膜包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团，边对前述电极间施加电压边使前述聚合性基团聚合。
(18)一种液晶表示元件，其特征在于，其具有上述(17)所述的液晶取向膜。
发明的效果
本发明的含有选自聚酰亚胺前体或聚酰亚胺中的至少任一者的液晶取向处理剂能够获得不容易产生由液晶表示元件的制造工艺中的刷磨处理导致的液晶取向膜的切削碎末、由刷磨处理导致的划痕的液晶取向膜，所述聚酰亚胺前体或聚酰亚胺是使含有特定结构的二胺化合物的二胺成分与含有特定结构的四羧酸二酐的四羧酸成分反应而得到的。另外，成为在该特性的基础上，即使长时间暴露于光照射也会抑制电压保持率的降低、且因直流电压而蓄积的残留电荷快速缓和的液晶取向膜。因而，具有由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜的液晶表示元件的可靠性优异，可适合地用于大型液晶电视、中小型的车载导航系统、智能手机等。
具体实施方式
以下，针对本发明进行详细说明。
本发明是含有选自使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺(也统称为特定聚酰亚胺系聚合物)中的至少一种聚合物的液晶取向处理剂、使用该液晶取向处理剂而得到的液晶取向膜、以及具有该液晶取向膜的液晶表示元件，所述二胺成分含有下述式[1]所示的二胺化合物(也称为特定杂环二胺化合物)，所述四羧酸成分含有下述式[2]所示的四羧酸二酐(也称为特定四羧酸二酐)。
(式[1]中，X1表示-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-，X2表示单键、碳数1～20的脂肪族烃基、非芳香族环式烃基或芳香族烃基，X3表示单键、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-、-O(CH2)m-(m为1～5的整数)，X4表示含氮芳香族杂环，n表示1～4的整数)。
本发明的特定四羧酸二酐具有促进酰胺羧酸的热酰亚胺化反应的效果。因此，由特定四羧酸二酐得到的液晶取向处理剂在液晶取向膜的烧成工序时会促进热酰亚胺化，能够获得物理性稳定、即膜硬度高的液晶取向膜。
另外，本发明的特定杂环二胺化合物在侧链具有含氮芳香族杂环。该含氮杂环具有促进酰胺羧酸的热酰亚胺化反应的催化效果。因此，由特定杂环二胺化合物得到的液晶取向处理剂在液晶取向膜的烧成工序时会促进热酰亚胺化反应，能够获得稳定的液晶取向膜。由此，会成为除了初始特性之外即使长时间暴露于光照射也会显示出高且稳定的电压保持率的液晶取向膜。
进而，本发明的特定杂环二胺化合物的侧链中存在的含氮芳香族杂环因其共轭结构而作为电子的跳动位点发挥功能，因此通过由特定杂环二胺化合物得到的液晶取向处理剂而制造的液晶取向膜能够促进液晶取向膜中的电荷移动。
从以上的观点出发，本发明的含有选自特定杂环二胺化合物与特定四羧酸二酐得到的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺中的至少任一者的液晶取向处理剂会成为不容易产生由液晶表示元件的制造工艺中的刷磨处理导致的液晶取向膜的切削碎末、由刷磨处理导致的划痕的液晶取向膜。另外，会成为除了该特性之外即使长时间暴露于光照射也会抑制电压保持率的降低、且因直流电压蓄积的残留电荷快速缓和的液晶取向膜。
<特定杂环二胺化合物>
本发明的特定杂环二胺化合物是下述式[1]所示的化合物。
式[1]中，X1表示-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-。其中，-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-容易合成二胺化合物，故而优选。特别优选为-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-或-CON(CH3)-。
式[1]中，X2表示单键、碳数1～20的脂肪族烃基、非芳香族环式烃基或芳香族烃基。
碳数1～20的脂肪族烃基可以是直链状，也可以分枝。另外，还可以具有不饱和键。其中，优选为碳数1～10的烷基。
作为非芳香族环式烃基的具体例，可列举出环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环壬烷环、环癸烷环、环十一烷环、环十二烷环、环十三烷环、环十四烷环、环十五烷环、环十六烷环、环十七烷环、环十八烷环、环十九烷环、环二十碳烷环、三环二十碳烷环、三环二十二烷环、双环庚烷环、十氢萘环、降冰片烯环或金刚烷环等。其中，优选为环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、降冰片烯环或金刚烷环。
作为芳香族烃基的具体例，可列举出苯环、萘环、四氢萘环、甘菊环、茚环、芴环、蒽环、菲环或非那烯环等。其中，优选为苯环、萘环、四氢萘环、芴环或蒽环。
作为式[1]中的优选X2，为单键、碳数1～10的烷基、环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、降冰片烯环、金刚烷环、苯环、萘环、四氢萘环、芴环或蒽环。其中，优选为单键、碳数1～5的烷基、环己烷环或苯环。
式[1]中，X3表示单键、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-、-O(CH2)m-(m为1～5的整数)。其中，优选为单键、-O-、-COO-、-OCO-或-O(CH2)m-(m为1～5的整数)，特别优选为单键、-O-、-OCO-或-O(CH2)m-(m为1～5的整数)。
式[1]中，X4为含氮芳香族杂环，是含有选自下述式[1a]、式[1b]和式[1c]中的至少1个结构的芳香族杂环。
(式[1c]中，Xa表示碳数1～5的烷基)。
作为X4的例子，可列举出吡咯环、咪唑环、噁唑环、噻唑环、吡唑环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、吡唑啉环、异喹啉环、咔唑环、嘌呤环、噻二唑环、哒嗪环、吡唑啉环、三嗪环、吡唑烷环、三唑环、吡嗪环、苯并咪唑环、苯并咪唑环、喹啉环、菲咯啉环、吲哚环、喹喔啉环、苯并噻唑环、吩噻嗪环、噁二唑环或吖啶环等。其中，优选为吡咯环、咪唑环、吡唑环、吡啶环、嘧啶环、哒嗪环、三嗪环、三唑环、吡嗪环、苯并咪唑环或苯并咪唑环，特别优选为吡咯环、咪唑环、吡唑环、吡啶环或嘧啶环。
另外，式[1]中的X3优选键合于X4中包含的不与式[1a]、式[1b]和式[1c]相邻的取代基。
式[1]中的优选X1、X2、X3与X4的组合如下述表1～表31所示那样。
[表1]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-1 -O- 单键 单键 吡咯环
1-2 -NH- 单键 单键 吡咯环
1-3 -CONH- 单键 单键 吡咯环
1-4 -NHCO- 单键 单键 吡咯环
1-5 -CH2O- 单键 单键 吡咯环
1-6 -OCO- 单键 单键 吡咯环
1-7 -CON(CH3)- 单键 单键 吡咯环
1-8 -O- 单键 单键 咪唑环
1-9 -NH- 单键 单键 咪唑环
1-10 -CONH- 单键 单键 咪唑环
1-11 -NHCO- 单键 单键 咪唑环
1-12 -CH2O- 单键 单键 咪唑环
1-13 -OCO- 单键 单键 咪唑环
1-14 -CON(CH3)- 单键 单键 咪唑环
1-15 -O- 单键 单键 吡唑环
[表2]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-16 -NH- 单键 单键 吡唑环
1-17 -CONH- 单键 单键 吡唑环
1-18 -NHCO- 单键 单键 吡唑环
1-19 -CH2O- 单键 单键 吡唑环
1-20 -OCO- 单键 单键 吡唑环
1-21 -CON(CH3)- 单键 单键 吡唑环
1-22 -O- 单键 单键 吡啶环
1-23 -NH- 单键 单键 吡啶环
1-24 -CONH- 单键 单键 吡啶环
1-25 -NHCO- 单键 单键 吡啶环
1-26 -CH2O- 单键 单键 吡啶环
1-27 -OCO- 单键 单键 吡啶环
1-28 -CON(CH3)- 单键 单键 吡啶环
1-29 -O- 单键 单键 嘧啶环
1-30 -NH- 单键 单键 嘧啶环
[表3]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-31 -CONH- 单键 单键 嘧啶环
1-32 -NHCO- 单键 单键 嘧啶环
1-33 -CH2O- 单键 单键 嘧啶环
1-34 -OCO- 单键 单键 嘧啶环
1-35 -CON(CH3)- 单键 单键 嘧啶环
1-36 -O- 碳数为1～5的烷基 单键 吡咯环
1-37 -NH- 碳数为1～5的烷基 单键 吡咯环
1-38 -CONH- 碳数为1～5的烷基 单键 吡咯环
1-39 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 单键 吡咯环
1-40 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 单键 吡咯环
1-41 -OCO- 碳数为1～5的烷基 单键 吡咯环
1-42 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 单键 吡咯环
1-43 -O- 碳数为1～5的烷基 单键 咪唑环
1-44 -NH- 碳数为1～5的烷基 单键 咪唑环
1-45 -CONH- 碳数为1～5的烷基 单键 咪唑环
[表4]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-46 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 单键 咪唑环
1-47 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 单键 咪唑环
1-48 -OCO- 碳数为1～5的烷基 单键 咪唑环
1-49 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 单键 咪唑环
1-50 -O- 碳数为1～5的烷基 单键 吡唑环
1-51 -NH- 碳数为1～5的烷基 单键 吡唑环
1-52 -CONH- 碳数为1～5的烷基 单键 吡唑环
1-53 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 单键 吡唑环
1-54 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 单键 吡唑环
1-55 -OCO- 碳数为1～5的烷基 单键 吡唑环
1-56 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 单键 吡唑环
1-57 -O- 碳数为1～5的烷基 单键 吡啶环
1-58 -NH- 碳数为1～5的烷基 单键 吡啶环
1-59 -CONH- 碳数为1～5的烷基 单键 吡啶环
1-60 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 单键 吡啶环
[表5]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-61 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 单键 吡啶环
1-62 -OCO- 碳数为1～5的烷基 单键 吡啶环
1-63 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 单键 吡啶环
1-64 -O- 碳数为1～5的烷基 单键 嘧啶环
1-65 -NH- 碳数为1～5的烷基 单键 嘧啶环
1-66 -CONH- 碳数为1～5的烷基 单键 嘧啶环
1-67 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 单键 嘧啶环
1-68 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 单键 嘧啶环
1-69 -OCO- 碳数为1～5的烷基 单键 嘧啶环
1-70 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 单键 嘧啶环
1-71 -O- 环己烷环 单键 吡咯环
1-72 -NH- 环己烷环 单键 吡咯环
1-73 -CONH- 环己烷环 单键 吡咯环
1-74 -NHCO- 环己烷环 单键 吡咯环
1-75 -CH2O- 环己烷环 单键 吡咯环
[表6]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-76 -OCO- 环己烷环 单键 吡咯环
1-77 -CON(CH3)- 环己烷环 单键 吡咯环
1-78 -O- 环己烷环 单键 咪唑环
1-79 -NH- 环己烷环 单键 咪唑环
1-80 -CONH- 环己烷环 单键 咪唑环
1-81 -NHCO- 环己烷环 单键 咪唑环
1-82 -CH2O- 环己烷环 单键 咪唑环
1-83 -OCO- 环己烷环 单键 咪唑环
1-84 -CON(CH3)- 环己烷环 单键 咪唑环
1-85 -O- 环己烷环 单键 吡唑环
1-86 -NH- 环己烷环 单键 吡唑环
1-87 -CONH- 环己烷环 单键 吡唑环
1-88 -NHCO- 环己烷环 单键 吡唑环
1-89 -CH2O- 环己烷环 单键 吡唑环
1-90 -OCO- 环己烷环 单键 吡唑环
[表7]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-91 -CON(CH3)- 环己烷环 单键 吡唑环
1-92 -O- 环己烷环 单键 吡啶环
1-93 -NH- 环己烷环 单键 吡啶环
1-94 -CONH- 环己烷环 单键 吡啶环
1-95 -NHCO- 环己烷环 单键 吡啶环
1-96 -CH2O- 环己烷环 单键 吡啶环
1-97 -OCO- 环己烷环 单键 吡啶环
1-98 -CON(CH3)- 环己烷环 单键 吡啶环
1-99 -O- 环己烷环 单键 嘧啶环
1-100 -NH- 环己烷环 单键 嘧啶环
1-101 -CONH- 环己烷环 单键 嘧啶环
1-102 -NHCO- 环己烷环 单键 嘧啶环
1-103 -CH2O- 环己烷环 单键 嘧啶环
1-104 -OCO- 环己烷环 单键 嘧啶环
1-105 -CON(CH3)- 环己烷环 单键 嘧啶环
[表8]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-106 -O- 苯环 单键 吡咯环
1-107 -NH- 苯环 单键 吡咯环
1-108 -CONH- 苯环 单键 吡咯环
1-109 -NHCO- 苯环 单键 吡咯环
1-110 -CH2O- 苯环 单键 吡咯环
1-111 -OCO- 苯环 单键 吡咯环
1-112 -CON(CH3)- 苯环 单键 吡咯环
1-113 -O- 苯环 单键 咪唑环
1-114 -NH- 苯环 单键 咪唑环
1-115 -CONH- 苯环 单键 咪唑环
1-116 -NHCO- 苯环 单键 咪唑环
1-117 -CH2O- 苯环 单键 咪唑环
1-118 -OCO- 苯环 单键 咪唑环
1-119 -CON(CH3)- 苯环 单键 咪唑环
1-120 -O- 苯环 单键 吡唑环
[表9]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-121 -NH- 苯环 单键 吡唑环
1-122 -CONH- 苯环 单键 吡唑环
1-123 -NHCO- 苯环 单键 吡唑环
1-124 -CH2O- 苯环 单键 吡唑环
1-125 -OCO- 苯环 单键 吡唑环
1-126 -CON(CH3)- 苯环 单键 吡唑环
1-127 -O- 苯环 单键 吡啶环
1-128 -NH- 苯环 单键 吡啶环
1-129 -CONH- 苯环 单键 吡啶环
1-130 -NHCO- 苯环 单键 吡啶环
1-131 -CH2O- 苯环 单键 吡啶环
1-132 -OCO- 苯环 单键 吡啶环
1-133 -CON(CH3)- 苯环 单键 吡啶环
1-134 -O- 苯环 单键 嘧啶环
1-135 -NH- 苯环 单键 嘧啶环
[表10]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-136 -CONH- 苯环 单键 嘧啶环
1-137 -NHCO- 苯环 单键 嘧啶环
1-138 -CH2O- 苯环 单键 嘧啶环
1-139 -OCO- 苯环 单键 嘧啶环
1-140 -CON(CH3)- 苯环 单键 嘧啶环
1-141 -O- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡咯环
1-142 -NH- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡咯环
1-143 -CONH- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡咯环
1-144 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡咯环
1-145 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡咯环
1-146 -OCO- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡咯环
1-147 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡咯环
1-148 -O- 碳数为1～5的烷基 -O- 咪唑环
1-149 -NH- 碳数为1～5的烷基 -O- 咪唑环
1-150 -CONH- 碳数为1～5的烷基 -O- 咪唑环
[表11]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-151 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 -O- 咪唑环
1-152 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 -O- 咪唑环
1-153 -OCO- 碳数为1～5的烷基 -O- 咪唑环
1-154 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 -O- 咪唑环
1-155 -O- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡唑环
1-156 -NH- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡唑环
1-157 -CONH- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡唑环
1-158 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡唑环
1-159 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡唑环
1-160 -OCO- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡唑环
1-161 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡唑环
1-162 -O- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡啶环
1-163 -NH- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡啶环
1-164 -CONH- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡啶环
1-165 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡啶环
[表12]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-166 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡啶环
1-167 -OCO- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡啶环
1-168 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 -O- 吡啶环
1-169 -O- 碳数为1～5的烷基 -O- 嘧啶环
1-170 -NH- 碳数为1～5的烷基 -O- 嘧啶环
1-171 -CONH- 碳数为1～5的烷基 -O- 嘧啶环
1-172 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 -O- 嘧啶环
1-173 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 -O- 嘧啶环
1-174 -OCO- 碳数为1～5的烷基 -O- 嘧啶环
1-175 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 -O- 嘧啶环
1-176 -O- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡咯环
1-177 -NH- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡咯环
1-178 -CONH- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡咯环
1-179 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡咯环
1-180 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡咯环
[表13]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-181 -OCO- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡咯环
1-182 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡咯环
1-183 -O- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 咪唑环
1-184 -NH- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 咪唑环
1-185 -CONH- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 咪唑环
1-186 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 咪唑环
1-187 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 咪唑环
1-188 -OCO- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 咪唑环
1-189 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 咪唑环
1-190 -O- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡唑环
1-191 -NH- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡唑环
1-192 -CONH- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡唑环
1-193 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡唑环
1-194 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡唑环
1-195 -OCO- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡唑环
[表14]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-196 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡唑环
1-197 -O- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡啶环
1-198 -NH- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡啶环
1-199 -CONH- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡啶环
1-200 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡啶环
1-201 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡啶环
1-202 -OCO- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡啶环
1-203 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 吡啶环
1-204 -O- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 嘧啶环
1-205 -NH- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 嘧啶环
1-206 -CONH- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 嘧啶环
1-207 -NHCO- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 嘧啶环
1-208 -CH2O- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 嘧啶环
1-209 -OCO- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 嘧啶环
1-210 -CON(CH3)- 碳数为1～5的烷基 -OCO- 嘧啶环
[表15]
[表16]
[表17]
[表18]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-256 -NHCO- 环己烷环 -O- 咪唑环
1-257 -CH2O- 环己烷环 -O- 咪唑环
1-258 -OCO- 环己烷环 -O- 咪唑环
1-259 -CON(CH3)- 环己烷环 -O- 咪唑环
1-260 -O- 环己烷环 -O- 吡唑环
1-261 -NH- 环己烷环 -O- 吡唑环
1-262 -CONH- 环己烷环 -O- 吡唑环
1-263 -NHCO- 环己烷环 -O- 吡唑环
1-264 -CH2O- 环己烷环 -O- 吡唑环
1-265 -OCO- 环己烷环 -O- 吡唑环
1-266 -CON(CH3)- 环己烷环 -O- 吡唑环
1-267 -O- 环己烷环 -O- 吡啶环
1-269 -NH- 环己烷环 -O- 吡啶环
1-269 -CONH- 环己烷环 -O- 吡啶环
1-270 -NHCO- 环己烷环 -O- 吡啶环
[表19]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-271 -CH2O- 环己烷环 -O- 吡啶环
1-272 -OCO- 环己烷环 -O- 吡啶环
1-273 -CON(CH3)- 环己烷环 -O- 吡啶环
1-274 -O- 环己烷环 -O- 嘧啶环
1-275 -NH- 环己烷环 -O- 嘧啶环
1-276 -CONH- 环己烷环 -O- 嘧啶环
1-277 -NHCO- 环己烷环 -O- 嘧啶环
1-278 -CH2O- 环己烷环 -O- 嘧啶环
1-279 -OCO- 环己烷环 -O- 嘧啶环
1-280 -CON(CH3)- 环己烷环 -O- 嘧啶环
1-281 -O- 环己烷环 -OCO- 吡咯环
1-282 -NH- 环己烷环 -OCO- 吡咯环
1-283 -CONH- 环己烷环 -OCO- 吡咯环
1-284 -NHCO- 环己烷环 -OCO- 吡咯环
1-285 -CH2O- 环己烷环 -OCO- 吡咯环
[表20]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-286 -OCO- 环己烷环 -OCO- 吡咯环
1-287 -CON(CH3)- 环己烷环 -OCO- 吡咯环
1-288 -O- 环己烷环 -OCO- 咪唑环
1-289 -NH- 环己烷环 -OCO- 咪唑环
1-290 -CONH- 环己烷环 -OCO- 咪唑环
1-291 -NHCO- 环己烷环 -OCO- 咪唑环
1-292 -CH2O- 环己烷环 -OCO- 咪唑环
1-293 -OCO- 环己烷环 -OCO- 咪唑环
1-294 -CON(CH3)- 环己烷环 -OCO- 咪唑环
1-295 -O- 环己烷环 -OCO- 吡唑环
1-296 -NH- 环己烷环 -OCO- 吡唑环
1-297 -CONH- 环己烷环 -OCO- 吡唑环
1-298 -NHCO- 环己烷环 -OCO- 吡唑环
1-299 -CH2O- 环己烷环 -OCO- 吡唑环
1-300 -OCO- 环己烷环 -OCO- 吡唑环
[表21]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-301 -CON(CH3)- 环己烷环 -OCO- 吡唑环
1-302 -O- 环己烷环 -OCO- 吡啶环
1-303 -NH- 环己烷环 -OCO- 吡啶环
1-304 -CONH- 环己烷环 -OCO- 吡啶环
1-305 -NHCO- 环己烷环 -OCO- 吡啶环
1-306 -CH2O- 环己烷环 -OCO- 吡啶环
1-307 -OCO- 环己烷环 -OCO- 吡啶环
1-308 -CON(CH3)- 环己烷环 -OCO- 吡啶环
1-309 -O- 环己烷环 -OCO- 嘧啶环
1-310 -NH- 环己烷环 -OCO- 嘧啶环
1-311 -CONH- 环己烷环 -OCO- 嘧啶环
1-312 -NHCO- 环己烷环 -OCO- 嘧啶环
1-313 -CH2O- 环己烷环 -OCO- 嘧啶环
1-314 -OCO- 环己烷环 -OCO- 嘧啶环
1-315 -CON(CH3)- 环己烷环 -OCO- 嘧啶环
[表22]
[表23]
[表24]
[表25]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-361 -NHCO- 苯环 -O- 咪唑环
1-362 -CH2O- 苯环 -O- 咪唑环
1-363 -OCO- 苯环 -O- 咪唑环
1-364 -CON(CH3)- 苯环 -O- 咪唑环
1-365 -O- 苯环 -O- 吡唑环
1-366 -NH- 苯环 -O- 吡唑环
1-367 -CONH- 苯环 -O- 吡唑环
1-368 -NHCO- 苯环 -O- 吡唑环
1-369 -CH2O- 苯环 -O- 吡唑环
1-370 -OCO- 苯环 -O- 吡唑环
1-371 -CON(CH3)- 苯环 -O- 吡唑环
1-372 -O- 苯环 -O- 吡啶环
1-373 -NH- 苯环 -O- 吡啶环
1-374 -CONH- 苯环 -O- 吡啶环
1-375 -NHCO- 苯环 -O- 吡啶环
[表26]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-376 -CH2O- 苯环 -O- 吡啶环
1-377 -OCO- 苯环 -O- 吡啶环
1-378 -CON(CH3)- 苯环 -O- 吡啶环
1-379 -O- 苯环 -O- 嘧啶环
1-380 -NH- 苯环 -O- 嘧啶环
1-381 -CONH- 苯环 -O- 嘧啶环
1-382 -NHCO- 苯环 -O- 嘧啶环
1-383 -CH2O- 苯环 -O- 嘧啶环
1-384 -OCO- 苯环 -O- 嘧啶环
1-385 -CON(CH3)- 苯环 -O- 嘧啶环
1-386 -O- 苯环 -OCO- 吡咯环
1-387 -NH- 苯环 -OCO- 吡咯环
1-388 -CONH- 苯环 -OCO- 吡咯环
1-389 -NHCO- 苯环 -OCO- 吡咯环
1-390 -CH2O- 苯环 -OCO- 吡咯环
[表27]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-391 -OCO- 苯环 -OCO- 吡咯环
1-392 -CON(CH3)- 苯环 -OCO- 吡咯环
1-393 -O- 苯环 -OCO- 咪唑环
1-394 -NH- 苯环 -OCO- 咪唑环
1-395 -CONH- 苯环 -OCO- 咪唑环
1-396 -NHCO- 苯环 -OCO- 咪唑环
1-397 -CH2O- 苯环 -OCO- 咪唑环
1-398 -OCO- 苯环 -OCO- 咪唑环
1-399 -CON(CH3)- 苯环 -OCO- 咪唑环
1-400 -O- 苯环 -OCO- 吡唑环
1-401 -NH- 苯环 -OCO- 吡唑环
1-402 -CONH- 苯环 -OCO- 吡唑环
1-403 -NHCO- 苯环 -OCO- 吡唑环
1-404 -CH2O- 苯环 -OCO- 吡唑环
1-405 -OCO- 苯环 -OCO- 吡唑环
[表28]
X<sup>1</sup> X<sup>2</sup> X<sup>3</sup> X<sup>4</sup>
1-406 -CON(CH3)- 苯环 -OCO- 吡唑环
1-407 -O- 苯环 -OCO- 吡啶环
1-408 -NH- 苯环 -OCO- 吡啶环
1-409 -CONH- 苯环 -OCO- 吡啶环
1-410 -NHCO- 苯环 -OCO- 吡啶环
1-411 -CH2O- 苯环 -OCO- 吡啶环
1-412 -OCO- 苯环 -OCO- 吡啶环
1-413 -CON(CH3)- 苯环 -OCO- 吡啶环
1-414 -O- 苯环 -OCO- 嘧啶环
1-415 -NH- 苯环 -OCO- 嘧啶环
1-416 -CONH- 苯环 -OCO- 嘧啶环
1-417 -NHCO- 苯环 -OCO- 嘧啶环
1-418 -CH2O- 苯环 -OCO- 嘧啶环
1-419 -OCO- 苯环 -OCO- 嘧啶环
1-420 -CON(CH3)- 苯环 -OCO- 嘧啶环
[表29]
[表30]
[表31]
式[1]中，n为1～4的整数，从与四羧酸成分的反应性的观点出发，优选为1或2。
式[1]中的两个氨基(-NH2)的键合位置没有限定。具体而言，相对于侧链的键合基团(X1)，可列举出苯环上的2,3的位置、2,4的位置、2,5的位置、2,6的位置、3,4的位置或3,5的位置。其中，从合成聚酰胺酸时的反应性的观点出发，优选为2,4的位置、2,5的位置或3,5的位置。若进一步考虑合成二胺化合物时的容易性，则更优选为2,4的位置或2,5的位置。
本发明的式[1]所示的特定杂环二胺化合物可以根据本发明的特定聚酰亚胺系聚合物在溶剂中的溶解性、涂布性、制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性来使用1种或者混合使用2种以上。
&lt;特定二胺化合物&gt;
作为用于制作本发明的特定聚酰亚胺系聚合物的二胺成分，可以使用前述式[1]所示的特定杂环二胺化合物和除此之外的二胺化合物。
其中，优选使用具有下述式[3]所示结构的二胺化合物(也称为特定二胺化合物)。
(式[3]中，Y表示选自下述式[3-1]～式[3-6]中的至少一种结构的取代基，m表示1～4的整数)。
式[3-1]中，a表示0～4的整数。其中，从原料获取性、合成容易度的观点出发，优选为0或1。
式[3-2]中，b表示0～4的整数。其中，从原料获取性、合成容易度的观点出发，优选为0或1的整数。
式[3-3]中，Y1表示单键、-(CH2)a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中，从原料获取性、合成容易度的观点出发，优选为单键、-(CH2)a-(a为1～15的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。更优选为单键、-(CH2)a-(a为1～10的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。
式[3-3]中，Y2表示单键或-(CH2)b-(b为1～15的整数)。其中，优选为单键或-(CH2)b-(b为1～10的整数)。
式[3-3]中，Y3表示单键、-(CH2)c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中，从合成容易度的观点出发，优选为单键、-(CH2)c-(c为1～15的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。更优选为单键、-(CH2)c-(c为1～10的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。
式[3-3]中，Y4为选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意氢原子任选被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。进而，Y4可以是选自具有类固醇骨架的碳数17～51的有机基团中的2价有机基团。其中，从合成容易度的观点出发，优选为苯环、环己烷环、或者具有类固醇骨架的碳数17～51的有机基团。
式[3-3]中，Y5表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意氢原子任选被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代。其中，优选为苯环或环己烷环。
式[3-3]中，n表示0～4的整数。其中，从原料获取性、合成容易度的观点出发，优选为0～3。更优选为0～2。
式[3-3]中，Y6表示碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基。其中，优选为碳数1～18的烷基、碳数1～10的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～10的含氟烷氧基。更优选为碳数1～12的烷基或碳数1～12的烷氧基。特别优选为碳数1～9的烷基或碳数1～9的烷氧基。
作为用于构成式[3]中的取代基Y的式[3-3]中的Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6与n的优选组合，可列举出与国际公开公报WO2011/132751(2011.10.27公开)的13项～34项的表6～表47中记载的(2-1)～(2-629)相同的组合。需要说明的是，国际公开公报的各表中，本发明中的Y1～Y6被示作Y1～Y6，Y1～Y6可理解为Y1～Y6。
式[3-4]中，Y7表示-O-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CONH-或-NHCO-。其中，优选为-O-、-CH2O-、-COO-或-CONH-。更优选为-O-、-COO-或-CONH-。
式[3-4]中，Y8表示碳数8～22的烷基。
式[3-5]中，Y9和Y10各自独立地表示碳数1～12的烃基。
式[3-6]中，Y11表示碳数1～5的烷基。
下述列举出本发明的前述式[3]所示的特定二胺化合物的具体结构，但不限定于这些例子。
即，作为特定二胺化合物，可列举出2,4-二甲基间苯二胺、2,6-二氨基甲苯、2,4-二氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基苯酚、3,5-二氨基苯酚、3,5-二氨基苄醇、2,4-二氨基苄醇、4,6-二氨基间苯二酚、以及下述式[3-7]～[3-47]所示结构的二胺化合物。
(式[3-7]～式[3-10]中，A1表示碳数1～22的烷基或含氟烷基)。
(式[3-35]～式[3-37]中，R1表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COOCH2-或-CH2OCO-，R2表示碳数1～22的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基)。
(式[3-38]～式[3-40]中，R3表示-COO-、-OCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-或-CH2-，R4表示碳数1～22的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基)。
(式[3-41]和式[3-42]中，R5为-COO-、-OCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2-或-O-，R6为氟基、氰基、三氟甲烷基、硝基、偶氮基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基或羟基)。
(式[3-43]和式[3-44]中，R7表示碳数3～12的烷基。需要说明的是，1,4-环亚己基的顺式-反式异构优选分别为反式异构体)。
(式[3-45]和式[3-46]中，R8表示碳数3～12的烷基。需要说明的是，1,4-环亚己基的顺式-反式异构优选分别为反式异构体)。
(式[3-47]中，B4表示任选被氟原子的碳数3～20的烷基，B3表示1,4-环亚己基或1,4-亚苯基，B2表示氧原子或-COO-*(其中，附带“*”的键与B3进行键合)，B1表示氧原子或-COO-*(其中，附带“*”的键与(CH2)a2进行键合)。另外，a1表示0或1的整数，a2表示2～10的整数，a3表示0或1的整数)。
本发明的式[3]所示的特定二胺化合物之中，由使用了式[3]中的取代基Y为式[3-3]所示结构的特定二胺化合物的特定聚酰亚胺系聚合物得到的液晶取向处理剂在制成液晶取向膜时能够提高液晶的预倾角。此时，为了提高这些效果，在上述二胺化合物之中，优选使用式[3-29]～式[3-40]或式[3-43]～式[3-47]所示的特定二胺化合物。更优选为式[3-25]～式[3-40]或式[3-43]～式[3-47]所示的特定二胺化合物。另外，为了进一步提高这些效果，该特定二胺化合物优选为二胺成分整体的5摩尔％以上且80摩尔％以下。从液晶取向处理剂的涂布性、制成液晶取向膜的电特性的观点出发，该特定二胺化合物更优选为二胺成分整体的5摩尔％以上且60摩尔％。
本发明的式[3]所示的特定二胺化合物可以根据本发明的特定聚酰亚胺系聚合物在溶剂中的溶解性、涂布性、制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性来使用1种或者混合使用2种以上。
作为用于制作本发明的特定聚酰亚胺系聚合物的二胺成分，可以将前述特定杂环二胺化合物和特定二胺化合物之外的二胺化合物(也称为其它二胺化合物)用作二胺成分。下述列举出其它二胺化合物的具体例，但不限定于这些例子。
例如可列举出间苯二胺、对苯二胺、4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羟基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氟-4,4’-二氨基联苯、3,3’-三氟甲基-4,4’-二氨基联苯、3,4’-二氨基联苯、3,3’-二氨基联苯、2,2’-二氨基联苯、2,3’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、2,2’-二氨基二苯基甲烷、2,3’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯醚、3,3’-二氨基二苯醚、3,4’-二氨基二苯醚、2,2’-二氨基二苯醚、2,3’-二氨基二苯醚、4,4’-磺酰基二苯胺、3,3’-磺酰基二苯胺、双(4-氨基苯基)硅烷、双(3-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(4-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(3-氨基苯基)硅烷、4,4’-硫代二苯胺、3,3’-硫代二苯胺、4,4’-二氨基二苯基胺、3,3’-二氨基二苯基胺、3,4’-二氨基二苯基胺、2,2’-二氨基二苯基胺、2,3’-二氨基二苯基胺、N-(4,4’-二氨基二苯基)甲胺、N-(3,3’-二氨基二苯基)甲胺、N-(3,4’-二氨基二苯基)甲胺、N-(2,2’-二氨基二苯基)甲胺、N-(2,3’-二氨基二苯基)甲胺、4,4’-二氨基二苯甲酮、3,3’-二氨基二苯甲酮、3,4’-二氨基二苯甲酮、1,4-二氨基萘、2,2’-二氨基二苯甲酮、2,3’-二氨基二苯甲酮、1,5-二氨基萘、1,6-二氨基萘、1,7-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2,5-二氨基萘、2,6-二氨基萘、2,7-二氨基萘、2,8-二氨基萘、1,2-双(4-氨基苯基)乙烷、1,2-双(3-氨基苯基)乙烷、1,3-双(4-氨基苯基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯基)丁烷、双(3,5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯基)苯、1,3-双(4-氨基苯基)苯、1,4-双(4-氨基苄基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、4,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、1,4-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,4-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、双(4-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(4-氨基苯基)间苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)间苯二甲酸酯、N,N’-(1,4-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,4-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(4-氨基苯基)间苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)间苯二甲酰胺、9,10-双(4-氨基苯基)蒽、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯基砜、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)丙烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯氧基)丁烷、1,5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1,5-双(3-氨基苯氧基)戊烷、1,6-双(4-氨基苯氧基)己烷、1,6-双(3-氨基苯氧基)己烷、1,7-双(4-氨基苯氧基)庚烷、1,7-双(3-氨基苯氧基)庚烷、1,8-双(4-氨基苯氧基)辛烷、1,8-双(3-氨基苯氧基)辛烷、1,9-双(4-氨基苯氧基)壬烷、1,9-双(3-氨基苯氧基)壬烷、1,10-双(4-氨基苯氧基)癸烷、1,10-双(3-氨基苯氧基)癸烷、1,11-双(4-氨基苯氧基)十一烷、1,11-双(3-氨基苯氧基)十一烷、1,12-双(4-氨基苯氧基)十二烷、1,12-双(3-氨基苯氧基)十二烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷或1,12-二氨基十二烷等。
另外，作为其它二胺化合物，也可列举出在二胺侧链具有烷基、含氟烷基、芳香环、脂肪族环或杂环的化合物；以及具有包含它们的大环状取代物的化合物等。具体而言，可例示出下述式[DA1]～[DA7]所示的二胺化合物。
(式[DA1]～式[DA6]中，A1表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH2-、-O-、-CO-或-NH-，A2表示碳数1～22的直链状或分枝状的烷基或者碳数1～22的直链状或分枝状的含氟烷基)。
(式[DA7]中，p表示1～10的整数)。
在不损害本发明效果的范围内，作为其它二胺化合物，也可以使用下述式[DA8]～式[DA13]所示的二胺化合物。
(式[DA10]中，m表示0～3的整数；式[DA13]中，n表示1～5的整数)。
进而，在不损害本发明效果的范围内，还可以使用下述式[DA14]～式[DA17]所示的二胺化合物。
(式[DA14]中，A1表示单键、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-，m1和m2分别表示0～4的整数，且m1+m2表示1～4的整数；式[DA15]中，m3和m4分别表示1～5的整数；式[DA16]中，A2表示碳数1～5的直链或分枝烷基，m5表示1～5的整数；式[DA17]中，A3表示单键、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-，m6表示1～4的整数)。
加之，作为其它二胺化合物，还可以使用下述式[DA18]和式[DA19]所示的二胺化合物。
本发明的二胺成分中，可以是所有的二胺成分均为本发明的特定杂环二胺化合物。其中，特定杂环二胺化合物优选为所有二胺成分中的5摩尔％以上。其中，优选为10摩尔％以上、特别优选为20摩尔％以上。
另外，本发明的二胺成分使用前述式[3]所示的特定二胺化合物时，式[3]所示的四羧酸二酐优选为所有四羧酸成分中的10摩尔％以上。其中，优选为20摩尔％以上、特别优选为30摩尔％以上。
进而，式[3]所示的特定二胺化合物之中，由使用了式[3]中的取代基Y为式[3-3]所示结构的特定二胺化合物的特定聚酰亚胺系聚合物得到的液晶取向处理剂在制成液晶取向膜时能够提高液晶的预倾角。此时，为了提高这些效果，该特定二胺化合物优选为所有二胺成分中的5摩尔％以上且80摩尔％以下。从液晶取向处理剂的涂布性、制成液晶取向膜的电特性的观点出发，该特定二胺化合物更优选为二胺成分整体的5摩尔％以上且60摩尔％以下。
上述其它二胺化合物可以根据本发明的特定聚酰亚胺系聚合物在溶剂中的溶解性、液晶取向处理剂的涂布性、制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性来使用1种或者混合使用2种以上。
&lt;特定四羧酸二酐/四羧酸成分&gt;
作为用于制作本发明的特定聚酰亚胺系聚合物的四羧酸成分，使用下述式[2]所示的特定四羧酸二酐。此时，不仅可以使用式[2]所示的特定四羧酸二酐，还可以使用作为该四羧酸衍生物的四羧酸、四羧酸二卤化物、四羧酸二烷基酯化合物或四羧酸二烷基酯二卤化物。
进而，在不损害本发明效果的范围内，可以使用其它四羧酸成分。
其中，优选使用下述式[4]所示的四羧酸二酐及其四羧酸衍生物。
式[4]中，Z1为选自下述式[4a]～式[4j]中的结构的基团。
式[4a]中，Z2～Z5表示氢原子、甲基、氯原子或苯环，彼此任选相同或不同。
式[4g]中，Z6和Z7表示氢原子或甲基，彼此任选相同或不同。
式[4]中的Z1之中，从合成容易度、制造聚合物时的聚合反应性容易度的观点出发，优选为式[4a]、式[4c]、式[4d]、式[4e]、式[4f]或式[4g]所示结构的四羧酸二酐及其四羧酸衍生物。更优选为式[4a]、式[4e]、式[4f]或式[4g]所示结构，特别优选为式[4e]、式[4f]或式[4g]。
本发明的特定聚酰亚胺系聚合物中，在不损害本发明效果的范围内，也可以使用特定四羧酸二酐和前述式[4]所示的四羧酸二酐之外的其它四羧酸成分。
作为其它四羧酸成分，可列举出以下示出的四羧酸化合物、四羧酸二酐、四羧酸二卤化物、四羧酸二烷基酯化合物或四羧酸二烷基酯二卤化物。
即，作为其它四羧酸成分，可列举出苯均四酸、2,3,6,7-萘四羧酸、1,2,5,6-萘四羧酸、1,4,5,8-萘四羧酸、2,3,6,7-蒽四羧酸、1,2,5,6-蒽四羧酸、3,3’,4,4’-联苯四羧酸、2,3,3’,4’-联苯四羧酸、双(3,4-二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸、双(3,4-二羧基苯基)砜、双(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、双(3,4-二羧基苯基)二甲基硅烷、双(3,4-二羧基苯基)二苯基硅烷、2,3,4,5-吡啶四羧酸、2,6-双(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸、3,4,9,10-苝四羧酸或1,3-二苯基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸。
本发明的四羧酸成分中，可以是所有四羧酸成分均为本发明的特定四羧酸二酐。其中，特定四羧酸二酐优选为全部四羧酸成分中的10摩尔％以上。其中，优选为20摩尔％以上、特别优选为30摩尔％以上。
另外，本发明的四羧酸成分使用前述式[4]所示的四羧酸二酐时，式[4]所示的四羧酸二酐优选为全部四羧酸成分中的10摩尔％以上。其中，优选为20摩尔％以上、特别优选为30摩尔％以上。
特定四羧酸二酐、式[4]所示的四羧酸二酐和其它四羧酸成分可以根据本发明的特定聚酰亚胺系聚合物在溶剂中的溶解性、液晶取向处理剂的涂布性、制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性来使用1种或者混合使用2种以上。
&lt;特定聚酰亚胺系聚合物&gt;
本发明的特定聚酰亚胺系聚合物是选自使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的聚合物。
聚酰亚胺前体是下述式[A]所示的结构。
(式[A]中，R1为4价有机基团；R2为2价有机基团；A1和A2表示氢原子或碳数1～8的烷基，彼此任选相同或不同；A3和A4表示氢原子、碳数1～5的烷基或乙酰基，彼此任选相同或不同；n表示正整数)。
作为前述二胺成分，是分子内具有2个伯氨基或仲氨基的二胺化合物，作为四羧酸成分，可列举出四羧酸化合物、四羧酸二酐、四羧酸二卤化物、四羧酸二烷基酯化合物或四羧酸二烷基酯二卤化物。
从通过将下述式[B]所示的四羧酸二酐与下述式[C]所示的二胺化合物作为原料而能够较简便地获得这一理由出发，本发明的特定聚合物优选为包含下述式[D]所示重复单元的结构式的聚酰胺酸或者使该聚酰胺酸进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺。
(式[B]和式[C]中，R1和R2与式[A]中定义的意义相同)。
(式[D]中，R1和R2与式[A]中定义的意义相同)。
另外，也可以利用通常的合成方法向上述得到的式[D]的聚合物中导入式[A]所示的A1和A2的碳数为1～8的烷基、以及式[A]所示的A3和A4的碳数为1～5的烷基或乙酰基。
&lt;特定聚酰亚胺系聚合物的制造方法&gt;
本发明中，合成特定聚酰亚胺系聚合物的方法没有特别限定。通常使二胺成分与四羧酸成分反应而得到。一般来说，可列举出：使选自由四羧酸二酐及该四羧酸的衍生物组成的组中的至少1种四羧酸成分与包含1种或多种二胺化合物的二胺成分反应从而获得聚酰胺酸的方法。具体而言，可以使用如下方法：使四羧酸二酐与伯二胺化合物或仲二胺化合物缩聚而得到聚酰胺酸的方法；使四羧酸与伯二胺化合物或仲二胺化合物进行脱水缩聚反应而得到聚酰胺酸的方法；或者使四羧酸二卤化物与伯二胺化合物或仲二胺化合物缩聚而得到聚酰胺酸的方法。
为了得到聚酰胺酸烷基酯，可以使用如下方法：使将羧酸基进行二烷基酯化而成的四羧酸与伯二胺化合物或仲二胺化合物缩聚的方法、使将羧酸基进行二烷基酯化而成的四羧酸二卤化物与伯二胺化合物或仲二胺化合物缩聚的方法、或者将聚酰胺酸的羧基转换成酯的方法。
为了得到聚酰亚胺，可以使用使前述聚酰胺酸或聚酰胺酸烷基酯进行闭环而制成聚酰亚胺的方法。
关于二胺成分与四羧酸成分的反应，通常使二胺成分和四羧酸成分在有机溶剂中进行。作为此时使用的有机溶剂，只要是会溶解所生成的聚酰亚胺前体的有机溶剂，就没有特别限定。下述列举出反应所用的有机溶剂的具体例，但不限定于这些例子。
可列举出例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或1,3-二甲基咪唑啉酮。另外，聚酰亚胺前体的溶剂溶解性高时，可以使用甲乙酮、环己酮、环戊酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮或下述式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂。
(式[D-1]中，D1表示碳数1～3的烷基；式[D-2]中，D2表示碳数1～3的烷基；式[D-3]中，D3表示碳数1～4的烷基)。
它们可以单独使用，也可以混合使用。进而，即使为不溶解聚酰亚胺前体的溶剂，在所生成的聚酰亚胺前体不会析出的范围内，也可以混合至上述溶剂来使用。另外，有机溶剂中的水分会阻碍聚合反应、还成为使所生成的聚酰亚胺前体水解的原因，因此优选使用脱水干燥后的有机溶剂。
使二胺成分与四羧酸成分在有机溶剂中反应时，可列举出如下方法：搅拌使二胺成分分散或溶解于有机溶剂而成的溶液，直接添加四羧酸成分或者使其分散或溶解于有机溶剂来添加的方法；反之，向使四羧酸成分分散或溶解于有机溶剂而成的溶液中添加二胺成分的方法；交替地添加二胺成分和四羧酸成分的方法等，可以使用这些之中的任一方法。另外，二胺成分或四羧酸成分分别使用多种并使其反应时，可以在预先混合了的状态下发生反应，也可以分别依次反应，还可以是单独反应而成的低分子量体发生混合反应而制成聚合物。此时的聚合温度可以选择-20℃～150℃的任意温度，优选为-5℃～100℃的范围。另外，反应可以以任意浓度来进行，但浓度过低时，难以获得高分子量的聚合物，浓度过高时，反应液的粘性变得过高、难以均匀搅拌。因此，优选为1～50质量％、更优选为5～30质量％。反应初期以高浓度进行，其后可以追加有机溶剂。
聚酰亚胺前体的聚合反应中，二胺成分的总摩尔数与四羧酸成分的总摩尔数之比优选为0.8～1.2。与通常的缩聚反应同样地，该摩尔比越接近1.0，则生成的聚酰亚胺前体的分子量变得越大。
本发明的聚酰亚胺是使前述聚酰亚胺前体闭环而得到的聚酰亚胺，该聚酰亚胺中，酰胺酸基的闭环率(也称为酰亚胺化率)不一定需要是100％，可以根据用途、目的来任意调整。
作为使聚酰亚胺前体进行酰亚胺化的方法，可列举出：将聚酰亚胺前体的溶液直接加热的热酰亚胺化或者向聚酰亚胺前体的溶液中添加催化剂的催化酰亚胺化。
使聚酰亚胺前体在溶液中进行热酰亚胺化时的温度为100℃～400℃、优选为120℃～250℃，优选的是，一边将酰亚胺化反应中生成的水排出至体系外一边进行热酰亚胺化的方法。
聚酰亚胺前体的催化酰亚胺化可以通过向聚酰亚胺前体的溶液中添加碱性催化剂和酸酐，以-20～250℃、优选以0～180℃搅拌来进行。碱性催化剂的量为酰胺酸基的0.5～30摩尔倍、优选为2～20摩尔倍，酸酐的量为酰胺酸基的1～50摩尔倍、优选为3～30摩尔倍。作为碱性催化剂，可列举出吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺或三辛胺等，其中，吡啶具有适于推进反应的碱性，故而优选。作为酸酐，可列举出醋酸酐、苯偏三酸酐或苯均四酸酐等，其中，使用醋酸酐时，反应结束后的精制变得容易，故而优选。基于催化酰亚胺化的酰亚胺化率可以通过调整催化剂量和反应温度、反应时间来控制。
从聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的反应溶液中回收所生成的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺时，可以将反应溶液投入至溶剂中使其沉淀。作为用于沉淀的溶剂，可列举出甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲乙酮、甲基异丁酮、甲苯、苯、水等。投入至溶剂并使其沉淀的聚合物在过滤回收后可以在常压或减压下常温干燥或进行加热来干燥。另外，将使沉淀回收的聚合物再次溶解于有机溶剂并进行再沉淀回收的操作重复2～10次时，能够减少聚合物中的杂质。作为此时的溶剂，可列举出例如醇类、酮类或烃等，使用从这些之中选择的3种以上溶剂时，精制效率进一步提高，故而优选。
关于本发明的特定聚酰亚胺系聚合物的分子量，考虑到由其得到的液晶取向膜的强度、形成液晶取向膜时的作业性和涂膜性时，优选的是，利用GPC(凝胶渗透色谱，GelPermeation Chromatography)法测定的重均分子量为5,000～1,000,000、更优选为10,000～150,000。
&lt;液晶取向处理剂&gt;
本发明的液晶取向处理剂是用于形成液晶取向膜(也称为树脂覆膜)的涂布溶液，是含有特定聚酰亚胺系聚合物和溶剂的用于形成液晶取向膜的涂布溶液。
本发明的液晶取向处理剂中的所有聚合物成分可以全部是本发明的特定聚酰亚胺系聚合物，也可以混合除此之外的其它聚合物。此时，除此之外的其它聚合物的含量相对于本发明的特定聚酰亚胺系聚合物100质量份为0.5质量份～15质量份、优选为1质量份～10质量份。
作为上述除此之外的其它聚合物，可列举出未使用本发明的特定杂环二胺化合物和特定四羧酸二酐中的任一者或两者的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺。进而，除此之外的聚合物具体可列举出纤维素系聚合物、丙烯酸类聚合物、甲基丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯、聚酰胺或聚硅氧烷等。
关于本发明的液晶取向处理剂中的溶剂，从利用涂布而形成均匀的液晶取向膜这一观点出发，液晶取向处理剂中的溶剂含量优选为70～99.9质量％。该含量可以根据液晶取向膜的目标膜厚而适当变更。
本发明的液晶取向处理剂中使用的溶剂只要是会溶解特定聚酰亚胺系聚合物的溶剂(也称为良溶剂)，就没有特别限定。下述列举出良溶剂的具体例，但不限定于这些例子。
例如为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、γ-丁内酯、1,3-二甲基咪唑啉酮、甲乙酮、环己酮、环戊酮或4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。
其中，优选使用N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯。
进而，特定聚酰亚胺系聚合物在溶剂中的溶解性高时，优选使用前述式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂。
本发明的液晶取向处理剂中的良溶剂优选为液晶取向处理剂中包含的溶剂整体的10～100质量％。其中，优选为20～90质量％。更优选为30～80质量％。
本发明的液晶取向处理剂中，在不损害本发明效果的范围内，可以使用使涂布液晶取向处理剂时的液晶取向膜的涂膜性、表面平滑性提高的溶剂(也称为不良溶剂)。下述列举出不良溶剂的具体例，但不限定于这些例子。
可列举出例如乙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、异戊醇、叔戊醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二丙醚、二丁醚、二己醚、二噁烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、1,2-丁氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二丁醚、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、2-庚酮、4-庚酮、3-乙氧基丁基乙酸酯、1-甲基戊基乙酸酯、2-乙基丁基乙酸酯、2-乙基己基乙酸酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单异戊醚、乙二醇单己醚、2-(己氧基)乙醇、糠醇、二乙二醇、丙二醇、丙二醇单丁醚、1-(丁氧基乙氧基)丙醇、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇二甲醚、三丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基乙酸酯、二乙二醇乙酸酯、三乙二醇、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸丙二醇单乙醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯、或者前述式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂等。
其中，优选使用1-己醇、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚、二丙二醇二甲醚或上述的前述式[D-1]～式[D-3]所示的溶剂。
这些不良溶剂优选为液晶取向处理剂中包含的溶剂整体的1～70质量％。其中，优选为1～60质量％。更优选为5～60质量％。
本发明的液晶取向处理剂中，在不损害本发明效果的范围内，也可以导入具有环氧基、异氰酸酯基、氧杂环丁烷基或环碳酸酯基的交联性化合物；具有选自由羟基、羟基烷基和低级烷氧基烷基组成的组中的至少1种取代基的交联性化合物；或者具有聚合性不饱和键的交联性化合物。这些取代基、聚合性不饱和键需要在交联性化合物中具有2个以上。
作为具有环氧基或异氰酸酯基的交联性化合物，例如可列举出双酚丙酮缩水甘油醚、苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂、三缩水甘油基异氰脲酸酯、四缩水甘油基氨基联苯、四缩水甘油基间苯二甲胺、四缩水甘油基-1,3-双(氨基乙基)环己烷、四苯基缩水甘油醚乙烷、三苯基缩水甘油醚乙烷、双酚六氟乙酰基二缩水甘油醚、1,3-双(1-(2,3-环氧丙氧基)-1-三氟甲基-2,2,2-三氟甲基)苯、4,4-双(2,3-环氧丙氧基)八氟联苯、三缩水甘油基对氨基苯酚、四缩水甘油基间苯二甲胺、2-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-2-(4-(1,1-双(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)乙基)苯基)丙烷或1,3-双(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-甲基乙基)苯基)乙基)苯氧基)-2-丙醇等。
具有氧杂环丁烷基的交联性化合物是具有至少2个下述式[4A]所示的氧杂环丁烷基的交联性化合物。
具体而言，可列举出国际公开公报WO2011/132751(2011.10.27公开)的58项～59项中记载的式[4a]～式[4k]所示的交联性化合物。
作为具有环碳酸酯基的交联性化合物，是具有至少2个下述式[5A]所示的环碳酸酯基的交联性化合物。
具体而言，可列举出国际公开公报WO2012/014898(2012.2.2公开)的76项～82项中记载的式[5-1]～式[5-42]所示的交联性化合物。
作为具有选自由羟基和烷氧基组成的组中的至少1种取代基的交联性化合物，例如可列举出具有羟基或烷氧基的氨基树脂，例如密胺树脂、脲树脂、胍胺树脂、甘脲-甲醛树脂、琥珀酰胺-甲醛树脂或乙撑脲-甲醛树脂等。具体而言，可以使用氨基的氢原子被羟甲基或烷氧基甲基或这两者取代而成的密胺衍生物、苯并胍胺衍生物、或者甘脲。该密胺衍生物或苯并胍胺衍生物可以以二聚体或三聚体的形式存在。它们优选每1个三嗪环具有平均3个以上且6个以下的羟甲基或烷氧基甲基。
作为这种密胺衍生物或苯并胍胺衍生物的例子，可列举出市售品的每1个三嗪环取代有平均3.7个甲氧基甲基的MX-750、每1个三嗪环取代有平均5.8个甲氧基甲基的MW-30(以上为三和化学株式会社制)，CYMEL 300、301、303、350、370、771、325、327、703、712等甲氧基甲基化密胺；CYMEL 235、236、238、212、253、254等甲氧基甲基化丁氧基甲基化密胺；CYMEL 506、508等丁氧基甲基化密胺；CYMEL 1141之类的含羧基甲氧基甲基化异丁氧基甲基化密胺；CYMEL 1123之类的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺；CYMEL 1123-10之类的甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯并胍胺；CYMEL 1128之类的丁氧基甲基化苯并胍胺；CYMEL1125-80之类的含羧基甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺(以上为三井サイアナミド公司制)。另外，作为甘脲的例子，可列举出CYMEL 1170之类的丁氧基甲基化甘脲、CYMEL 1172之类的羟甲基化甘脲等；Powder link 1174之类的甲氧基羟甲基化甘脲等。
作为具有羟基或烷氧基的苯或苯酚性化合物，可列举出例如1,3,5-三(甲氧基甲基)苯、1,2,4-三(异丙氧基甲基)苯、1,4-双(仲丁氧基甲基)苯或2,6-二羟基甲基对叔丁基苯酚等。
更具体而言，可列举出国际公开公报WO2011/132751(2011.10.27公开)的62页～66页中记载的式[6-1]～式[6-48]所示的交联性化合物。
作为具有聚合性不饱和键的交联性化合物，可列举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷或甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯等分子内具有3个聚合性不饱和基团的交联性化合物；以及，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷双酚型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油基酯二(甲基)丙烯酸酯、或者羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子内具有2个聚合性不饱和基团的交联性化合物；以及，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基-2-羟基丙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯或N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等分子内具有1个聚合性不饱和基团的交联性化合物。
除此之外，还可以使用下述式[7A]所示的化合物。
(式[7A]中，E1表示选自由环己烷环、双环己烷环、苯环、联苯环、三联苯基环、萘环、芴环、蒽环或菲环组成的组中的基团；E2表示选自下述式[7a]或式[7b]中的基团；n表示1～4的整数)。
上述化合物是交联性化合物的一例，但不限定于它们。另外，本发明的液晶取向处理剂中使用的交联性化合物可以是1种，也可以组合2种以上。
本发明的液晶取向处理剂中的交联性化合物的含量相对于全部聚合物成分100质量份优选为0.1～150质量份。为了使交联反应推进而表现出目标效果，相对于全部聚合物成分100质量份，更优选为0.1～100质量份、尤其是最优选为1～50质量份。
本发明的液晶取向处理剂中，在不损害本发明效果的范围内，可以使用使涂布液晶取向处理剂时的液晶取向膜的膜厚均匀性、表面平滑性提高的化合物。
作为提高液晶取向膜的膜厚均匀性、表面平滑性的化合物，可列举出氟系表面活性剂、有机硅系表面活性剂、非离子系表面活性剂等。
更具体而言，可列举出例如Eftop EF301、EF303、EF352(以上为Tohkem productsCorporation制)；Megafac F171、F173、R-30(以上为大日本油墨株式会社制)；FluoradFC430、FC431(以上为Sumitomo 3M Limited制)；AsahiGuard AG710、Surflon S-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(以上为旭硝子株式会社制)等。这些表面活性剂的使用比例相对于液晶取向处理剂中含有的全部聚合物成分100质量份优选为0.01～2质量份、更优选为0.01～1质量份。
进而，本发明的液晶取向处理剂中，作为促进液晶取向膜中的电荷移动、促进元件脱电荷的化合物，也可以添加国际公开公报WO2011/132751(2011.10.27公开)的69页～73页所记载的式[M1]～式[M156]所示的含氮杂环胺化合物。该胺化合物可以直接添加至液晶取向处理剂中，优选用适当的溶剂制成浓度为0.1质量％～10质量％、优选为1质量％～7质量％的溶液后再添加。作为该溶剂，只要是会溶解上述特定聚合物的有机溶剂，就没有特别限定。
本发明的液晶取向处理剂中，除了上述不良溶剂、交联性化合物、使树脂覆膜或液晶取向膜的膜厚均匀性、表面平滑性提高的化合物、以及促进脱电荷的化合物之外，在不损害本发明效果的范围内，也可以添加用于改变液晶取向膜的介电常数、导电性等电特性的介电体、导电物质。
&lt;液晶取向膜/液晶表示元件&gt;
本发明的液晶取向处理剂在涂布于基板上并烧成后，利用刷磨处理、光照射等进行取向处理，从而可以用作液晶取向膜。另外，在垂直取向用途等的情况下，不进行取向处理也可以用作液晶取向膜。作为此时使用的基板，只要是透明性高的基板就没有特别限定，除了玻璃基板之外，还可以使用丙烯酸类基板、聚碳酸酯基板等塑料基板等。从简化工艺的观点出发，优选使用形成有用于驱动液晶的ITO电极等的基板。另外，对于反射型的液晶表示元件而言，若仅是单侧基板，则也可以使用硅晶片等不透明基板，作为此时的电极，还可以使用铝等会反射光的材料。
液晶取向处理剂的涂布方法没有特别限定，工业上通常为利用丝网印刷、胶版印刷、柔性印刷或喷墨法等来进行的方法。作为其它涂布方法，有浸渍法、辊涂法、狭缝涂布法、旋涂法或喷涂法等，可以根据目的来应用它们。
将液晶取向处理剂涂布在基板上后，利用热板、热循环型烘箱或IR(红外线)型烘箱等加热手段，根据液晶取向处理剂中使用的溶剂，以30～300℃、优选以30～250℃的温度蒸发溶剂，从而可以制成液晶取向膜。烧成后的液晶取向膜的厚度过厚时，在液晶表示元件的耗电方面是不利的，厚度过薄时，液晶表示元件的可靠性有时会降低，因此优选为5～300nm、更优选为10～100nm。使液晶进行水平取向、倾斜取向时，通过刷磨或照射偏振紫外线等来处理烧成后的液晶取向膜。
关于本发明的液晶表示元件，通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂获得带液晶取向膜的基板后，利用公知的方法制作液晶单元，从而制成液晶表示元件。
作为液晶单元的制作方法，可例示出如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一个基板的液晶取向膜上散布间隔物，以液晶取向膜面朝向内侧的方式粘贴另一个基板，减压注入液晶并密封的方法；或者，向散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶后，粘贴基板并进行密封的方法等。
进而，本发明的液晶取向处理剂还优选用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件，所述工序为：在一对基板之间配置液晶组合物，所述液晶组合物包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性化合物，一边对电极间施加电压，一边通过活性能量射线的照射和加热中的至少一者使聚合性化合物发生聚合。此处，作为活性能量射线，适合为紫外线。作为紫外线，波长为300～400nm、优选为310～360nm。通过加热而聚合的情况下，加热温度为40～120℃、优选为60～80℃。另外，可以同时进行紫外线的照射和加热。
上述液晶表示元件通过PSA(Polymer Sustained Alignment)方式来控制液晶分子的预倾。PSA方式中，预先向液晶材料中混合少量的光聚合性化合物、例如光聚合性单体，组装液晶单元后，在对液晶层施加规定电压的状态下，对光聚合性化合物照射紫外线等，通过所生成的聚合物来控制液晶分子的预倾。生成聚合物时的液晶分子的取向状态在去除电压后也被记住，因此通过控制液晶层中形成的电场等，能够调整液晶分子的预倾。另外，PSA方式中无需刷磨处理，因此适合于形成难以通过刷磨处理来控制预倾的垂直取向型液晶层。
即，关于本发明的液晶表示元件，通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂获得带液晶取向膜的基板后，制作液晶单元，利用紫外线的照射和加热中的至少一者而使聚合性化合物聚合，从而能够控制液晶分子的取向。
若列举出PSA方式的液晶单元的一个制作例，则可列举出如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一个基板的液晶取向膜上散布间隔物，以液晶取向膜面朝向内侧的方式粘贴另一个基板，减压注入液晶并密封的方法；或者，向散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶后，粘贴基板并进行密封的方法等。
向液晶中混合因热、紫外线照射而聚合的聚合性化合物。作为聚合性化合物，可列举出分子内具有1个以上丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基等聚合性不饱和基团的化合物。此时，聚合性化合物相对于液晶成分100质量份优选为0.01～10质量份、更优选为0.1～5质量份。聚合性化合物不足0.01质量份时，聚合性化合物不会聚合而无法控制液晶的取向，聚合性化合物多于10质量份时，未反应的聚合性化合物变多、液晶表示元件的残影特性降低。
制作液晶单元后，一边对液晶单元施加交流或直流电压，一边加热、照射紫外线而使聚合性化合物聚合。由此能够控制液晶分子的取向。
另外，本发明的液晶取向处理剂还优选用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件，所述工序为：在前述一对基板之间配置液晶取向膜，所述液晶取向膜包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团，对电极间施加电压。此处，作为活性能量射线，适合为紫外线。作为紫外线，波长为300～400nm、优选为310～360nm。通过加热而聚合的情况下，加热温度为40～120℃、优选为60～80℃。另外，可以同时进行紫外线的照射和加热。
为了获得包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团的液晶取向膜，可列举出：将包含该聚合性基团的化合物添加在液晶取向处理剂中的方法；使用包含聚合性基团的聚合物成分的方法。本发明的液晶取向处理剂包含具有因加热、紫外线照射而发生反应的双键部位的特定化合物，因此能够通过紫外线照射和加热中的至少一者来控制液晶分子的取向。
若列举出液晶单元的一个制作例，则可列举出如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一个基板的液晶取向膜上散布间隔物，以液晶取向膜面朝向内侧的方式粘贴另一个基板，减压注入液晶并密封的方法；或者，向散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶后，粘贴基板并进行密封的方法等。
制作液晶单元后，一边对液晶单元施加交流或直流电压，一边加热、照射紫外线，从而能够控制液晶分子的取向。
如上那样操作，使用本发明的液晶取向处理剂而制作的液晶表示元件的可靠性优异，可适合地用于大型液晶电视、中小型车载导航系统、智能手机等。
实施例
以下列举出实施例来进一步详细说明本发明，但本发明不限定于它们。
“本发明的合成例、实施例和比较例中使用的简称”
合成例、实施例和比较例中使用的简称如下所示。
&lt;用于制作本发明的聚酰亚胺系聚合物的单体&gt;
(特定杂环二胺化合物)
A1：下述式[A1]所示的二胺化合物
A2：下述式[A2]所示的二胺化合物
(特定二胺化合物)
B1：3,5-二氨基苯甲酸
B2：下述式[B2]所示的二胺化合物
B3：1,3-二氨基-4-十八烷氧基苯
B4：1,3-二氨基-4-〔4-(反式-4-正庚基环己基)苯氧基〕苯
B5：1,3-二氨基-4-〔4-(反式-4-正庚基环己基)苯氧基甲基〕苯
B6：1,3-二氨基-4-{4-〔反式-4-(反式-4-正戊基环己基)环己基〕苯氧基}苯
B7：下述式[B7]所示的二胺化合物
(其它二胺化合物)
C1：对苯二胺
C2：间苯二胺
(特定四羧酸二酐)
D1：下述式[D1]所示的特定四羧酸二酐
(其它四羧酸成分)
E1：1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐
E2：双环[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐
E3：下述式[E3]所示的四羧酸二酐
E4：下述式[E4]所示的四羧酸二酐
&lt;本发明中使用的溶剂&gt;
NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮
NEP：N-乙基-2-吡咯烷酮
γ-BL：γ-丁内酯
BCS：乙二醇单丁醚
PB：丙二醇单丁醚
EC：二乙二醇单乙醚
DME：二丙二醇二甲醚
ECS：乙二醇单乙醚
“本发明的聚酰亚胺系聚合物的分子量的测定”
合成例中的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的分子量使用常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(GPC-101)(昭和电工株式会社制)、柱(KD-803、KD-805)(Shodex公司制)，如下操作来测定。
柱温：50℃
洗脱液：N,N’-二甲基甲酰胺(作为添加剂，溴化锂一水合物(LiBr·H2O)为30mmol/L(升)、磷酸·无水结晶(正磷酸)为30mmol/L、四氢呋喃(THF)为10ml/L)
流速：1.0ml/分钟
标准曲线制作用标准样品：TSK标准聚环氧乙烷(分子量：约900,000、150,000、100,000和30,000)(东曹株式会社制)和聚乙二醇(分子量：约12,000、4,000和1,000)(Polymer Laboratories Ltd.制)。
“本发明的聚酰亚胺的酰亚胺化率的测定”
合成例中的聚酰亚胺的酰亚胺化率如下操作来测定。将聚酰亚胺粉末20mg投入至NMR(核磁共振)样品管(NMR样品管规格，φ5(草野科学株式会社制))，添加氘代二甲基亚砜(DMSO-d6，0.05质量％TMS(四甲基硅烷)混合品)(0.53ml)，用超声波使其完全溶解。使用NMR测定仪(JNW-ECA500)(日本电子データム公司制)对该溶液测定500MHz的质子NMR。酰亚胺化率将源自酰亚胺化前后不发生变化的结构的质子作为基准质子来确定，使用该质子的峰积算值和9.5ppm～10.0ppm附近出现的源自酰胺酸的NH基的质子峰积算值，利用以下式子来求出。
酰亚胺化率(％)＝(1-α·x/y)×100
上述式中，x为源自酰胺酸的NH基的质子峰积算值、y为基准质子的峰积算值、α为聚酰胺酸(酰亚胺化率为0％)时的基准质子相对于酰胺酸的NH基质子1个的个数比例。
“本发明的聚酰亚胺系聚合物的合成”
&lt;合成例1&gt;
在NMP(31.2g)中混合D1(5.50g、25.9mmol)、A2(2.04g、7.88mmol)、B2(1.87g、9.19mmol)和C2(0.99g、9.19mmol)，以60℃反应12小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(1)。该聚酰胺酸的数均分子量为16,100、重均分子量为52,200。
&lt;合成例2&gt;
向利用合成例1的合成方法得到的聚酰胺酸溶液(1)(30.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.70g)和吡啶(1.45g)，以70℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(2)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为63％，数均分子量为14,800、重均分子量为47,300。
&lt;合成例3&gt;
在NEP(27.2g)中混合D1(3.80g、17.9mmol)、A2(1.41g、5.44mmol)、B2(1.11g、5.44mmol)和B4(2.76g、7.26mmol)，以60℃反应12小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(3)。该聚酰胺酸的数均分子量为15,100、重均分子量为50,900。
&lt;合成例4&gt;
向利用合成例2的合成方法得到的聚酰胺酸溶液(2)(30.0g)中添加NEP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.70g)和吡啶(1.40g)，以70℃反应2.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(4)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为60％，数均分子量为13,200、重均分子量为45,100。
&lt;合成例5&gt;
在NEP(18.9g)中混合D1(4.20g、19.8mmol)、A2(1.39g、5.35mmol)、B2(0.54g、2.67mmol)和C1(2.02g、18.7mmol)，以60℃反应6小时后，添加E1(1.29g、6.60mmol)和NEP(9.45g)，以40℃反应6小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(5)。该聚酰胺酸的数均分子量为22,300、重均分子量为70,200。
&lt;合成例6&gt;
向利用合成例5的合成方法得到的聚酰胺酸溶液(5)(30.0g)中添加NEP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.70g)和吡啶(1.40g)，以70℃反应2.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(6)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为60％，数均分子量为20,400、重均分子量为57,300。
&lt;合成例7&gt;
在NEP(19.0g)中混合D1(2.80g、13.2mmol)、A2(1.99g、7.64mmol)、B1(0.58g、3.82mmol)和B5(3.01g、7.64mmol)，以60℃反应8小时后，添加E1(1.11g、5.66mmol)和NEP(9.49g)，以40℃反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(7)。该聚酰胺酸的数均分子量为21,200、重均分子量为68,500。
&lt;合成例8&gt;
向利用合成例7的合成方法得到的聚酰胺酸溶液(7)(30.0g)中添加NEP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.80g)和吡啶(1.45g)，以70℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(8)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为65％，数均分子量为19,700、重均分子量为56,300。
&lt;合成例9&gt;
在NMP(18.4g)中混合E2(0.89g、3.58mmol)、A1(1.76g、7.25mmol)、B1(0.18g、1.21mmol)、B2(0.74g、3.62mmol)和C1(1.31g、12.1mmol)，以80℃反应3小时后，添加D1(4.30g、20.3mmol)和NMP(9.18g)，以60℃反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(9)。该聚酰胺酸的数均分子量为18,900、重均分子量为60,700。
&lt;合成例10&gt;
向利用合成例9的合成方法得到的聚酰胺酸溶液(9)(30.5g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.55g)和吡啶(1.35g)，以60℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(10)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55％，数均分子量为17,000、重均分子量为48,700。
&lt;合成例11&gt;
在NEP(18.8g)中混合E2(0.93g、3.71mmol)、A1(1.59g、6.58mmol)、B1(0.86g、5.64mmol)和B6(2.85g、6.58mmol)，以80℃反应4小时后，添加D1(3.15g、14.9mmol)和NEP(9.38g)，以60℃反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(11)。该聚酰胺酸的数均分子量为17,100、重均分子量为57,700。
&lt;合成例12&gt;
向利用合成例11的合成方法得到的聚酰胺酸溶液(11)(30.0g)中添加NEP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(4.21g)和吡啶(2.10g)，以0℃反应2.5小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(12)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为75％，数均分子量为15,900、重均分子量为45,600。
&lt;合成例13&gt;
在NEP(18.7g)中混合D1(2.35g、11.1mmol)、A2(1.45g、5.61mmol)、B1(0.57g、3.74mmol)、B2(0.38g、1.87mmol)和B5(2.95g、7.48mmol)，以60℃反应8小时后，添加E3(1.66g、7.38mmol)和NEP(9.36g)，以40℃反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.0g)中添加NEP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.78g)和吡啶(1.43g)，以70℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(13)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为62％，数均分子量为20,200、重均分子量为56,000。
&lt;合成例14&gt;
在NEP(18.7g)中混合D1(2.70g、12.7mmol)、A1(1.44g、5.95mmol)、B1(0.91g、5.95mmol)、B2(0.81g、3.97mmol)和B7(1.95g、3.97mmol)，以60℃反应8小时后，添加E3(1.54g、6.85mmol)和NEP(9.34g)，以40℃反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.2g)中添加NEP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.45g)和吡啶(1.30g)，以60℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(14)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为51％，数均分子量为18,900、重均分子量为52,100。
&lt;合成例15&gt;
在NMP(18.6g)中混合D1(1.85g、8.72mmol)、A2(1.15g、4.42mmol)、B1(0.67g、4.42mmol)、B2(0.36g、1.77mmol)和B3(2.66g、7.07mmol)，以60℃反应8小时后，添加E4(2.62g、8.72mmol)和NMP(9.31g)，以40℃反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液。
向所得聚酰胺酸溶液(30.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.65g)和吡啶(1.45g)，以70℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(15)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为58％，数均分子量为19,500、重均分子量为56,900。
&lt;合成例16&gt;
在NMP(28.6g)中混合E1(5.50g、28.1mmol)、B2(2.02g、9.94mmol)和C2(2.00g、18.5mmol)，以60℃反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(16)。该聚酰胺酸的数均分子量为25,100、重均分子量为81,100。
&lt;合成例17&gt;
向利用合成例16的合成方法得到的聚酰胺酸溶液(16)(30.3g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.70g)和吡啶(2.45g)，以70℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(17)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为62％，数均分子量为22,100、重均分子量为62,800。
&lt;合成例18&gt;
在NMP(32.4g)中混合E1(5.50g、28.1mmol)、A2(2.21g、8.52mmol)、B2(2.02g、9.94mmol)和C2(1.08g、9.94mmol)，以60℃反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(18)。该聚酰胺酸的数均分子量为23,500、重均分子量为74,500。
&lt;合成例19&gt;
向利用合成例18的合成方法得到的聚酰胺酸溶液(18)(30.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.70g)和吡啶(1.45g)，以70℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(19)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为62％，数均分子量为20,100、重均分子量为58,800。
&lt;合成例20&gt;
在NMP(27.6g)中混合D1(5.50g、25.9mmol)、B2(1.87g、9.19mmol)和C2(1.85g、17.1mmol)，以60℃反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(20)。该聚酰胺酸的数均分子量为23,900、重均分子量为76,100。
&lt;合成例21&gt;
向利用合成例20的合成方法得到的聚酰胺酸溶液(20)(30.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.70g)和吡啶(2.45g)，以70℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(21)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为63％，数均分子量为23,000、重均分子量为64,500。
&lt;合成例22&gt;
在NEP(26.6g)中混合E1(3.90g、19.9mmol)、B2(1.23g、6.04mmol)、B4(3.07g、8.06mmol)和C2(0.65g、6.04mmol)，以60℃反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(22)。该聚酰胺酸的数均分子量为23,000、重均分子量为72,800。
&lt;合成例23&gt;
向利用合成例22的合成方法得到的聚酰胺酸溶液(22)(30.0g)中添加NEP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.70g)和吡啶(2.45g)，以70℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(23)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为60％，数均分子量为20,700、重均分子量为59,900。
&lt;合成例24&gt;
在NEP(28.9g)中混合E1(3.85g、19.6mmol)、A2(1.55g、5.97mmol)、B2(1.21g、5.97mmol)和B4(3.03g、7.95mmol)，以60℃反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(24)。该聚酰胺酸的数均分子量为22,100、重均分子量为71,200。
&lt;合成例25&gt;
向利用合成例24的合成方法得到的聚酰胺酸溶液(24)(30.5g)中添加NEP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.70g)和吡啶(1.40g)，以70℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(25)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为61％，数均分子量为20,900、重均分子量为59,900。
&lt;合成例26&gt;
在NEP(29.3g)中混合D1(4.50g、21.2mmol)、B2(1.31g、6.45mmol)、B4(3.27g、8.59mmol)和C2(0.70g、6.45mmol)，以60℃反应8小时，得到树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(26)。该聚酰胺酸的数均分子量为22,300、重均分子量为72,700。
&lt;合成例27&gt;
向利用合成例26的合成方法得到的聚酰胺酸溶液(26)(30.0g)中添加NMP而稀释至6质量％后，作为酰亚胺化催化剂，添加醋酸酐(3.70g)和吡啶(2.45g)，以70℃反应3小时。将该反应溶液投入至甲醇(460ml)中，滤取所得沉淀物。将该沉淀物用甲醇清洗，以100℃进行减压干燥，从而得到聚酰亚胺粉末(27)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为60％，数均分子量为21,400、重均分子量为60,200。
将本发明的聚酰亚胺系聚合物示于表32～表34。
[表32]
*1：聚酰胺酸。
[表33]
*2：聚酰胺酸。
[表34]
*3：聚酰胺酸。
“本发明的液晶取向处理剂的制造”
下述的实施例1～实施例20和比较例1～比较例12中，记载液晶取向处理剂的制造例。另外，该液晶取向处理剂也用于下述评价。
将本发明的液晶取向处理剂示于表35～表37。
使用本发明的实施例和比较例中得到的液晶取向处理剂，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”、“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”、“液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价”和“液晶单元的制作和液晶取向性的评价(PSA单元)”。
“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”
用孔径为1μm的膜滤器加压过滤本发明的实施例1～实施例8中得到的液晶取向处理剂(1)～液晶取向处理剂(8)、实施例10中得到的液晶取向处理剂(10)、实施例11中得到的液晶取向处理剂(11)、实施例13中得到的液晶取向处理剂(13)、实施例15中得到的液晶取向处理剂(15)、实施例17中得到的液晶取向处理剂(17)、实施例18中得到的液晶取向处理剂(18)、实施例20中得到的液晶取向处理剂(20)和比较例1～比较例12中得到的液晶取向处理剂(21)～液晶取向处理剂(32)，进行液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价。具体而言，将这些液晶取向处理剂旋涂在经用纯水和IPA清洗的带40×30mm ITO电极的基板(纵40mm×横30mm、厚度0.7mm)的ITO面，在热板上以100℃加热处理5分钟、用热循环型清洁烘箱以230℃加热处理30分钟，从而得到带膜厚100nm的聚酰亚胺液晶取向膜的ITO基板。
针对所得带液晶取向膜的基板的涂膜面，利用辊径为120mm的刷磨装置，使用人造丝布，在辊转速：300rpm、辊前进速度：20mm/sec、压入量：0.4mm的条件下进行刷磨处理。
其后，针对刷磨处理后的涂膜面中心附近的液晶取向膜表面，利用倍率设定为100倍的激光显微镜观察任意5处的状态。具体而言，对于其中的每一处，分别数出在作为观察视野的约6.5mm见方范围内观察到的刷磨划痕和刷磨切削碎末(附着物)的个数。并且，由这5处的平均值评价刷磨处理耐性。需要说明的是，评价基准如下所示。
(评价基准)
A：刷磨划痕、刷磨切削碎末：10个以下
B：刷磨划痕、刷磨切削碎末：11～29个
C：刷磨划痕、刷磨切削碎末：30个以上
表38～表40示出实施例和比较例中得到的刷磨处理耐性的结果。
“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”
用孔径为1μm的膜滤器加压过滤本发明的实施例1～实施例8中得到的液晶取向处理剂(1)～液晶取向处理剂(8)、实施例10中得到的液晶取向处理剂(10)、实施例11中得到的液晶取向处理剂(11)、实施例13中得到的液晶取向处理剂(13)、实施例15中得到的液晶取向处理剂(15)、实施例17中得到的液晶取向处理剂(17)、实施例18中得到的液晶取向处理剂(18)、实施例20中得到的液晶取向处理剂(20)和比较例1～比较例12中得到的液晶取向处理剂(21)～液晶取向处理剂(32)，进行液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)。具体而言，将这些液晶取向处理剂旋涂在经用纯水和IPA清洗的带40×30mm的ITO电极的基板(纵40mm×横30mm、厚度0.7mm)的ITO面，在热板上以100℃加热处理5分钟、用热循环型清洁烘箱以230℃加热处理30分钟，从而得到带膜厚100nm的聚酰亚胺液晶取向膜的ITO基板。
准备2片所得带液晶取向膜的ITO基板，以液晶取向膜面朝向内侧的方式夹持6μm的间隔物并组合，印刷密封剂(XN-1500T)(三井化学株式会社制)。接着，与另一个基板以液晶取向膜面相对的方式进行粘贴后，在热循环型清洁烘箱中以120℃加热处理90分钟而使密封剂固化，从而制作空单元。通过减压注入法向该空单元中注入液晶，密封注入口而得到液晶单元(普通单元)。
需要说明的是，使用了实施例1中得到的液晶取向处理剂(1)、实施例2中得到的液晶取向处理剂(2)、实施例5中得到的液晶取向处理剂(5)、实施例6中得到的液晶取向处理剂(6)、实施例10～实施例12中得到的液晶取向处理剂(10)～液晶取向处理剂(12)和比较例1～比较例6中得到的液晶取向处理剂(21)～液晶取向处理剂(26)的液晶单元中，液晶使用向列液晶(MLC-2003)(MERCK CORPORATION制)。
另外，使用了实施例3中得到的液晶取向处理剂(3)、实施例4中得到的液晶取向处理剂(4)、实施例7～实施例9中得到的液晶取向处理剂(7)～液晶取向处理剂(9)、实施例13～实施例20中得到的液晶取向处理剂(13)～液晶取向处理剂(20)和比较例7～比较例12中得到的液晶取向处理剂(27)～液晶取向处理剂(32)的液晶单元中，液晶使用向列液晶(MLC-6608)(MERCK CORPORATION制)。
针对上述得到的液晶单元，在80℃的温度下施加60μs的1V电压，测定50ms后的电压，将电压能够保持为何种程度作为电压保持率(也称为VHR)来计算。需要说明的是，测定使用电压保持率测定装置(VHR-1)(TOYO Corporation制)，在电压(Voltage)：±1V、脉冲宽度(Pulse Width)：60μs、帧周期(Flame Period)：50ms的设定下进行。
进而，针对结束测定电压保持率的液晶单元，使用桌上型UV固化装置(HCT3B28HEX-1)(センライト公司制)，照射以365nm换算为50J/cm2的紫外线，利用与上述相同的条件进行电压保持率的测定。
关于评价，刚刚制作液晶单元后的电压保持率的值高、且照射紫外线后的电压保持率的值相对于刚刚制作液晶单元后的电压保持率的值的降低越小，则视作良好。
使用上述方法中得到的液晶单元，进行残留电荷的缓和的评价。具体而言，对液晶单元施加30分钟的10V直流电压，使其短路1秒钟后，针对液晶单元内产生的电位测定1800秒钟。其中，使用50秒后的残留电荷的值，进行残留电荷的缓和的评价。需要说明的是，测定使用了6254型液晶物性评价装置(TOYO Corporation制)。
进而，针对结束测定残留电荷的液晶单元，使用桌上型UV固化装置(HCT3B28HEX-1)(センライト公司制)，照射以365nm换算为30J/cm2的紫外线，利用与上述相同的条件进行残留电荷的测定。
关于评价，刚刚制作液晶单元后和照射紫外线后的残留电荷的值越小，则视作良好。
表38～表40示出实施例和比较例中得到的刚刚制作液晶单元后和照射紫外线后的电压保持率和残留电荷的值。
“液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价”
用孔径为1μm的膜滤器加压过滤本发明的实施例9中得到的液晶取向处理剂(9)、实施例12中得到的液晶取向处理剂(12)、实施例14中得到的液晶取向处理剂(14)、实施例16中得到的液晶取向处理剂(16)和实施例19中得到的液晶取向处理剂(19)，进行喷墨涂布性的评价。喷墨涂布机使用了HIS-200(Hitachi Plant Technologies,Ltd.制)。涂布如下进行：在经用纯水和IPA清洗的ITO(氧化铟锡)蒸镀基板上，在涂布面积为70×70mm、喷嘴间隙为0.423mm、扫描间隙为0.5mm、涂布速度为40mm/秒、自涂布至预干燥为止的时间为60秒、在热板上以70℃预干燥5分钟的条件下进行涂布。
确认上述所得基板的涂膜性。具体而言，将涂膜在钠灯下进行目视观察来进行确认，确认有无小孔。其结果，任意实施例得到的涂膜均未在涂膜上观察到小孔，确认涂膜性优异。
确认有无小孔后，用热循环型清洁烘箱以230℃加热处理30分钟，从而得到带膜厚100nm的聚酰亚胺液晶取向膜的ITO基板。
进而，使用所得带液晶取向膜的基板，在上述“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”的条件下，进行刷磨处理耐性的评价。
表38和表39示出实施例中得到的刷磨处理的结果。
进而，使用上述方法中得到的带液晶取向膜的基板，在上述“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”的条件下，进行电压保持率和残留电荷的缓和的评价(普通单元)。
需要说明的是，使用了实施例9中得到的液晶取向处理剂(9)和实施例12中得到的液晶取向处理剂(12)的液晶单元中，液晶使用向列液晶(MLC-2003)(MERCK CORPORATION制)。
另外，使用了实施例14中得到的液晶取向处理剂(14)、实施例16中得到的液晶取向处理剂(16)和实施例19中得到的液晶取向处理剂(19)的液晶单元中，液晶使用向列液晶(MLC-6608)(MERCK CORPORATION制)。
表38和表39示出实施例和比较例中得到的刚刚制作液晶单元后和照射紫外线后的电压保持率和残留电荷的值。
“液晶单元的制作和液晶取向性的评价(PSA单元)”
用孔径为1μm的膜滤器加压过滤实施例8中得到的液晶取向处理剂(8)、实施例13中得到的液晶取向处理剂(13)、实施例15中得到的液晶取向处理剂(15)和实施例18中得到的液晶取向处理剂(18)，进行液晶单元的制作和液晶取向性的评价(PSA单元)。具体而言，将这些液晶取向处理剂旋涂在经用纯水和IPA清洗的中心带10×10mm的图案间隔为20μm的ITO电极的基板(纵40mm×横30mm、厚度0.7mm)和中心带10×40mm的ITO电极的基板(纵40mm×横30mm、厚度0.7mm)的ITO面，在热板上以100℃加热处理5分钟、用热循环型清洁烘箱以230℃加热处理30分钟，从而得到膜厚为100nm的聚酰亚胺涂膜。
将带该液晶取向膜的基板以液晶取向膜面朝向内侧的方式夹持6μm的间隔物并组合，用密封剂粘接周围来制作空单元。通过减压注入法向该空单元中注入如下液晶：将下式所示的聚合性化合物(1)以聚合性化合物(1)相对于向列液晶(MLC-6608)100质量％为0.3质量％的方式混合至向列液晶(MLC-6608)(MERCK CORPORATION制)而得到的液晶，密封注入口而得到液晶单元。
一边对所得液晶单元施加交流的5V电压，一边使用照度为60mW的金属卤化物灯，截掉350nm以下的波长，照射以365nm换算为20J/cm2的紫外线，得到液晶取向方向受到控制的液晶单元(PSA单元)。对液晶单元照射紫外线时的照射装置内的温度为50℃。
测定该液晶单元的紫外线照射前和紫外线照射后的液晶的响应速度。响应速度是测定从透射率90％至透射率10％为止的T90→T10。
对于任意实施例中得到的PSA单元，与紫外线照射前的液晶单元相比，紫外线照射后的液晶单元的响应速度均变快，因此确认液晶的取向方向受到控制。另外，任意液晶单元均利用偏振光显微镜(ECLIPSE E600WPOL)(尼康公司制)观察而确认到液晶均一地取向。
&lt;实施例1&gt;
向利用合成例1的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(1)(10.5g)中添加NMP(23.0g)和BCS(10.3g)，以25℃搅拌4小时，得到液晶取向处理剂(1)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(1)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例2&gt;
向利用合成例2的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(2)(2.25g)中添加NEP(26.4g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加BCS(8.80g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(2)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(2)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例3&gt;
向利用合成例3的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(2)(10.0g)中添加NEP(14.0g)、BCS(9.80g)和PB(7.80g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(3)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(3)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例4&gt;
向利用合成例4的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(4)(2.10g)中添加NEP(18.1g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加BCS(8.20g)和PB(6.60g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(4)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(4)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例5&gt;
向利用合成例5的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(5)(11.0g)中添加NEP(24.1g)和BCS(10.8g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(5)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(5)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例6&gt;
向利用合成例6的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(6)(2.10g)中添加NEP(24.7g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加BCS(8.20g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(6)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(6)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例7&gt;
向利用合成例7的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(7)(10.0g)中添加NEP(16.0g)、BCS(3.90g)和PB(11.8g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(7)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(7)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例8&gt;
向利用合成例8的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(8)(2.10g)中添加NEP(19.7g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加BCS(3.30g)和PB(9.90g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(8)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(8)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”、“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”和“液晶单元的制作和液晶取向性的评价(PSA单元)”。
&lt;实施例9&gt;
向利用合成例8的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(8)(1.55g)中添加NEP(23.5g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加BCS(4.30g)、PB(12.9g)和DME(2.14g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(9)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(9)，进行“液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价”、“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例10&gt;
向利用合成例9的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(9)(10.5g)中添加NMP(16.8g)、BCS(8.20g)和PB(8.20g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(10)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(10)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例11&gt;
向利用合成例10的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(10)(2.10g)中添加NMP(19.7g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加BCS(6.60g)和ECS(6.60g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(11)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(11)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例12&gt;
向利用合成例10的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(10)(1.50g)中添加NEP(24.8g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加PB(12.5g)和EC(4.10g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(12)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(12)，进行“液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价”、“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例13&gt;
向利用合成例11的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(11)(10.0g)中添加NEP(16.0g)和PB(15.7g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(13)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(13)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”、“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”和“液晶单元的制作和液晶取向性的评价(PSA单元)”。
&lt;实施例14&gt;
向利用合成例11的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(11)(5.20g)中添加NEP(21.3g)和PB(16.8g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(14)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(14)，进行“液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价”、“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例15&gt;
向利用合成例12的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(12)(2.10g)中添加NEP(16.5g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加PB(13.2g)和DME(3.30g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(15)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(15)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”、“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”和“液晶单元的制作和液晶取向性的评价(PSA单元)”。
&lt;实施例16&gt;
向利用合成例12的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(12)(1.50g)中添加NEP(22.7g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加PB(16.6g)和DME(2.10g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(16)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(16)，进行“液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价”、“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例17&gt;
向利用合成例13的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(13)(2.15g)中添加NEP(18.5g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加PB(10.1g)、EC(3.40g)和ECS(1.70g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(17)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(17)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例18&gt;
向利用合成例14的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(14)(2.10g)中添加NEP(19.7g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加PB(13.2g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(18)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(18)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”、“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”和“液晶单元的制作和液晶取向性的评价(PSA单元)”。
&lt;实施例19&gt;
向利用合成例14的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(14)(1.50g)中添加NEP(22.7g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加PB(14.5g)和EC(4.10g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(19)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(19)，进行“液晶取向处理剂的喷墨涂布性的评价”、“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;实施例20&gt;
向利用合成例15的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(15)(2.10g)中添加γ-BL(14.1g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加BCS(8.20g)和ECS(1.20g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(20)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(20)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;比较例1&gt;
向利用合成例16的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(16)(10.0g)中添加NMP(21.9g)和BCS(9.80g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(21)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(21)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;比较例2&gt;
向利用合成例17的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(17)(2.00g)中添加NMP(23.5g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加BCS(7.80g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(22)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(22)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;比较例3&gt;
向利用合成例18的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(18)(10.5g)中添加NMP(23.0g)和BCS(10.3g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(23)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(23)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;比较例4&gt;
向利用合成例19的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(19)(2.00g)中添加NMP(23.5g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加BCS(7.80g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(24)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(24)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;比较例5&gt;
向利用合成例20的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(20)(10.0g)中添加NMP(21.9g)和BCS(9.80g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(25)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(25)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;比较例6&gt;
向利用合成例21的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(21)(2.00g)中添加NMP(23.5g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加BCS(7.80g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(26)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(26)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;比较例7&gt;
向利用合成例22的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(22)(10.0g)中添加NEP(14.0g)、BCS(9.80g)和PB(7.80g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(27)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(27)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;比较例8&gt;
向利用合成例23的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(23)(2.00g)中添加NEP(17.2g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加BCS(7.80g)和PB(6.30g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(28)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(28)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;比较例9&gt;
向利用合成例24的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(24)(10.0g)中添加NEP(14.0g)、BCS(9.80g)和PB(7.80g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(29)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(29)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
比较例10&gt;
向利用合成例25的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(25)(2.00g)中添加NEP(17.2g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加BCS(7.80g)和PB(6.30g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(30)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(30)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;比较例11&gt;
向利用合成例26的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液(26)(11.0g)中添加NEP(15.4g)、BCS(10.8g)和PB(8.60g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(31)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(31)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
&lt;比较例12&gt;
向利用合成例27的合成方法得到的聚酰亚胺粉末(27)(2.20g)中添加NEP(19.0g)，以70℃搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加BCS(8.60g)和PB(6.90g)，以25℃搅拌4小时，从而得到液晶取向处理剂(32)。该液晶取向处理剂观察不到浑浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
使用所得液晶取向处理剂(32)，进行“液晶取向膜的刷磨处理耐性的评价”和“液晶单元的制作和电压保持率·残留电荷的缓和的评价(普通单元)”。
[表35]
*1：表示液晶取向处理剂中的聚酰亚胺系聚合物所占的比例。
[表36]
*2：表示液晶取向处理剂中的聚酰亚胺系聚合物所占的比例。
[表37]
*3：表示液晶取向处理剂中的聚酰亚胺系聚合物所占的比例。
[表38]
[表39]
[表40]
由上述结果可知，与比较例的液晶取向处理剂相比，本发明的实施例的液晶取向处理剂能够获得不容易发生由液晶表示元件的制造工艺中的刷磨处理导致的液晶取向膜的切削碎末、由刷磨处理导致的划痕的液晶取向膜。另外，能够获得在该特性的基础上即使暴露于紫外线照射也会抑制电压保持率的降低、且因直流电压而蓄积的残留电荷的缓和快速的液晶取向膜。
具体而言，本发明的使用了特定杂环二胺化合物和特定四羧酸二酐的实施例与不使用它们的比较例的对比(除此之外的成分是相同的)中，即实施例1与比较例1的对比、实施例2与比较例2的对比、实施例3与比较例7的对比、以及实施例4与比较例8的对比中，这些比较例的液晶取向处理剂形成如下的液晶取向膜：可观察到由刷磨处理导致的刷磨划痕、刷磨切削碎末，进而，通过照射紫外线，电压保持率降低，残留电荷的缓和缓慢。
另外，本发明的使用了特定杂环二胺化合物且使用特定四羧酸二酐的实施例与不使用特定四羧酸二酐的比较例的对比(除此之外的成分是相同的)中，即实施例1与比较例3的对比、实施例2与比较例4的对比、实施例3与比较例9的对比、以及实施例4与比较例10的对比中，比较例的液晶取向处理剂与实施例的液晶取向处理剂相比形成上述特性差的液晶取向膜。
同样地，本发明的使用了特定四羧酸二酐且使用特定杂环二胺化合物的实施例与不使用特定杂环二胺化合物的比较例的对比(除此之外的成分是相同的)中，即实施例1与比较例5的对比、实施例2与比较例6的对比、实施例3与比较例11的对比、以及实施例4与比较例12的对比中，比较例的液晶取向处理剂与实施例的液晶取向处理剂相比形成上述特性差的液晶取向膜。
产业上的可利用性
本发明的液晶取向处理剂能够提供不容易发生由液晶表示元件的制造工艺中的刷磨处理导致的液晶取向膜的切削碎末、由刷磨处理导致的划痕的液晶取向膜。另外，能够提供在该特性的基础上即使长时间暴露于光照射也会抑制电压保持率的降低、且因直流电压而蓄积的残留电荷快速缓和的液晶取向膜。尤其是，即使为使用了用具有侧链的二胺化合物而得到的聚酰胺酸、溶剂可溶性聚酰亚胺的液晶取向处理剂，也能够提供这些特性优异的液晶取向膜。另外，能够提供具有上述液晶取向膜的液晶表示元件、可提供上述液晶取向膜的液晶取向处理剂。
因而，具有由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜的液晶表示元件的可靠性优异，可适合地利用于大画面且高清晰的液晶电视等，对于TN元件、STN元件、TFT液晶元件、尤其是垂直取向型的液晶表示元件是有用的。
进而，由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜对于在制作液晶表示元件时需要照射紫外线的液晶表示元件而言也是有用的。即，对于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件也是有用的，所述工序为：在前述一对基板之间配置液晶组合物，所述液晶组合物包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性化合物，边对前述电极间施加电压边使前述聚合性化合物聚合；以及，对于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件也是有用的，所述工序为：在前述一对基板之间配置液晶取向膜，所述液晶取向膜包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团，边对前述电极间施加电压边使前述聚合性基团聚合。

Claims (18)

1.一种液晶取向处理剂，其含有选自使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺中的至少一种聚合物，所述二胺成分含有下述式[1]所示的二胺化合物，所述四羧酸成分含有下述式[2]所示的四羧酸二酐，
式[1]中，X1表示-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-；X2表示单键、碳数1～20的脂肪族烃基、非芳香族环式烃基或芳香族烃基；X3表示单键、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-、-O(CH2)m-，m为1～5的整数；X4表示含氮芳香族杂环；n表示1～4的整数，
2.根据权利要求1所述的液晶取向处理剂，其中，二胺化合物如下：所述式[1]中的X1表示-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-或-CON(CH3)-。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的液晶取向处理剂，其中，二胺化合物如下：所述式[1]中的X2表示单键、碳数1～5的烷基、环己烷环或苯环。
4.根据权利要求1或权利要求2所述的液晶取向处理剂，其中，二胺化合物如下：所述式[1]中的X3表示单键、-O-、-OCO-或-O(CH2)m-，m为1～5的整数。
5.根据权利要求1或权利要求2所述的液晶取向处理剂，其中，二胺化合物如下：所述式[1]中的X4表示吡咯环、咪唑环、吡唑环、吡啶环或嘧啶环。
6.根据权利要求1所述的液晶取向处理剂，其中，二胺化合物如下：所述式[1]中的X1表示-CONH-、X2表示碳数1～5的烷基、X3表示单键、X4表示咪唑环或吡啶环、n表示1。
7.根据权利要求1或权利要求2所述的液晶取向处理剂，其特征在于，所述二胺成分包含下述式[3]所示的二胺化合物，
式[3]中，Y表示选自下述式[3-1]～式[3-6]中的至少一种结构的取代基，m表示1～4的整数，
-(CH2)a-COOH [3-1]-(CH2)b-OH [3-2]
-Y11 [3-6]
式[3-1]中，a表示0～4的整数；[3-2]中，b表示0～4的整数；式[3-3]中，Y1表示单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，a为1～15的整数，Y2表示单键或-(CH2)b-，b为1～15的整数，Y3表示单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-，c为1～15的整数，Y4表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基团或者具有类固醇骨架的碳数17～51的2价有机基团，所述环状基团上的任意氢原子任选被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代，Y5表示选自苯环、环己烷环或杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意氢原子任选被碳数1～3的烷基、碳数1～3的烷氧基、碳数1～3的含氟烷基、碳数1～3的含氟烷氧基或氟原子取代，n表示0～4的整数，Y6表示碳数1～18的烷基、碳数1～18的含氟烷基、碳数1～18的烷氧基或碳数1～18的含氟烷氧基；式[3-4]中，Y7表示-O-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CONH-或-NHCO-，Y8表示碳数8～22的烷基；式[3-5]中，Y9和Y10各自独立地表示碳数1～12的烃基；式[3-6]中，Y11表示碳数1～5的烷基。
8.根据权利要求1或权利要求2所述的液晶取向处理剂，其特征在于，所述四羧酸成分还包含下述式[4]所示的四羧酸二酐，
式[4]中，Z1表示选自下述式[4a]～式[4j]中的结构的基团，
式[4a]中，Z2～Z5表示氢原子、甲基、氯原子或苯环，彼此任选相同或不同；式[4g]中，Z6和Z7表示氢原子或甲基，彼此任选相同或不同。
9.根据权利要求1或权利要求2所述的液晶取向处理剂，其中，作为液晶取向处理剂的溶剂，含有N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯的溶剂。
10.根据权利要求1或权利要求2所述的液晶取向处理剂，其中，作为液晶取向处理剂的溶剂，含有选自下述式[D-1]～式[D-3]所示溶剂中的溶剂，
式[D-1]中，D1表示碳数1～3的烷基；式[D-2]中，D2表示碳数1～3的烷基；式[D-3]中，D3表示碳数1～4的烷基。
11.根据权利要求1或权利要求2所述的液晶取向处理剂，其中，作为液晶取向处理剂的溶剂，含有选自1-己醇、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚或二丙二醇二甲醚中的溶剂。
12.一种液晶取向膜，其是由权利要求1～权利要求11中任一项所述的液晶取向处理剂得到的。
13.一种液晶取向膜，其是使用权利要求1～权利要求11中任一项所述的液晶取向处理剂通过喷墨法而得到的。
14.一种液晶表示元件，其具有权利要求12或权利要求13所述的液晶取向膜。
15.根据权利要求12或权利要求13所述的液晶取向膜，其特征在于，其被用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件，所述工序为：在所述一对基板之间配置液晶组合物，所述液晶组合物包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性化合物，边对所述电极间施加电压边使所述聚合性化合物聚合。
16.一种液晶表示元件，其特征在于，其具有权利要求15所述的液晶取向膜。
17.根据权利要求12或权利要求13所述的液晶取向膜，其特征在于，其被用于在具备电极的一对基板之间具有液晶层且经由如下工序而制造的液晶表示元件，所述工序为：在所述一对基板之间配置液晶取向膜，所述液晶取向膜包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团，边对所述电极间施加电压边使所述聚合性基团聚合。
18.一种液晶表示元件，其特征在于，其具有权利要求17所述的液晶取向膜。
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