CN102317420A - 形成涂膜的组合物和方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种可用作润滑剂组合物等的新型组合物。所述组合物包含油性介质和式(Z)代表的化合物。A-L-{D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R}_p (Z)A代表p-价链状或环状基团；L代表单键或二价连接基团；p代表2或更大的整数；D¹代表羰基(-C(＝O)-)或磺酰基(-S(＝O)₂-)；D²代表羰基(-C(＝O)-)、磺酰基(-S(＝O)₂-)、羧基(-C(＝O)O-)、磺酰基氧基(-S(＝O)₂O-)、氨甲酰基(-C(＝O)N(Alk)-)或氨磺酰基(-S(＝O)₂N(Alk)-)；E代表二价基团；R代表氢原子、取代或未取代的具有8或更多碳原子的烷基、全氟烷基或三烷基甲硅烷基；B代表氧基亚乙基或类似物；和Z¹代表单键或二价基团。

Description

形成涂膜的组合物和方法

技术领域

本发明涉及一种粘度随压力的增加率小的新型化合物以及含这种化合物的组合物，并涉及一种使用其形成涂膜的方法。本发明的组合物可用于各种技术领域，包括润滑剂、脱模剂和洗涤剂组合物等。此外，本发明的组合物可用于增加例如汽车发动机等的内燃机所用的润滑剂所需的热稳定性或氧化稳定性以确保在苛刻条件下长期使用。 

背景技术

为了降低摩擦系数并防止各种摩擦-滑动位置的磨损，已将润滑油用于在各种工业机械中。 

一般说来，目前的润滑油经构建以在温和摩擦条件(流体润滑条件)下形成流体膜并在苛刻摩擦条件(边界润滑条件)下在摩擦界面形成半固体涂膜。即，目前的润滑油含有能够显示低摩擦系数的低粘度油(即，基础油(base oil))和化学物质，为了防止在苛刻摩擦条件下低粘度基础油遭到破坏之后引起的界面之间直接接触，该化学物质能够与其界面(例如，铁界面)反应以形成能够赋予低摩擦系数的坚韧且软的边界润滑膜。尽管该化学物质溶解于基础油中，但是它因与界面原料(一般说来，是钢)反应而随时间积聚在其界面。然而，与此同时，该化学物质还与不直接参与滑动的大部分表面反应，并发生积聚，由此消耗了该有价值的化学物质。此外，即使消耗掉该化学物质，基础油没有消失，而是实际上以各种分解产物保留下来；并在许多情况下，这样加速了润滑油本身的劣化。而且，该化学物质反应形成的边界润滑膜本身也在苛刻条件下因摩擦-滑动而剥离，并且边界基底本身也被剥离；并且它们与前面的反应分解产物一起漂浮或沉积(沉淀)，由此损害润滑油的润滑性能并成为其所需性能劣化的因素。为了防止这种情况发生，一般说来，将抗氧化剂、分散剂、清净剂(cleaning agent)等加入到润滑剂中(专利文献1)。 

基于上述，在大多数目前的润滑油中，为了降低极苛刻条件(边界润滑条件)下的摩擦并且也为了减少和抑制所加化学物质的副作用，还加入新的化学物质。而且，为了减少因磨损从界面本身形成的细碎粉和化学物质的分解漂浮物引起的润滑功能的降低，还加入新的化学物质。并且由于各种化学物质的功能在润滑油中彼此相关，因各种化学物质的消耗和劣化导致润滑油可以整体发挥作用并呈现最好的润滑效果的时间缩短是必然并且是不可避免的。可以说这是某种恶性循环。结果，为了改善目前润滑油的性能，对该组合物作大的改进是不容易的。 

然而，称作“化学物质”的所有前述化合物都是含有可以与铁界面反应的元素的化合物，而且，通过这种化合物与铁反应形成的物质具有降低其摩擦和磨损的能力。对润滑来说必不可少的元素有磷、硫或卤素，还有起竞争和补充作用的锌或钼。前面三个显然是对环境有害的元素，必需绝对禁止其释放到空气中，即使作为废气。 

此外，用于内燃机、汽车传动等的润滑油为了实现节省燃料的目的要求粘度低，并且与此同时，从近年来资源的有效利用、废油的减少、润滑油用户的成本降低等的角度，越来越需要实现润滑油的长换油期(long drain)。特别是，伴随着内燃机的高性能、高输出、苛刻驱动条件等，要求内燃机的润滑油(机油)具有更高的性能。 

然而，在内燃机的传统润滑油中，为了保证热或氧化稳定性，通常使用高度精炼的基础油例如加氢裂化的矿物油等，或者使用高性能基础油例如合成油等，并将基础油与具有过氧化物分解能力的含硫化合物例如二硫代磷酸锌(ZDTP)、二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)等混合，或者与无灰抗氧化剂例如苯酚类或胺类抗氧化剂等混合。然而，不能说热稳定性或氧化稳定性本身总是足够的。而且，尽管通过增加抗氧化剂的混合量可以从一定程度上改善热或氧化稳定性，但是根据该技术改善热或氧化稳定性的效果天然存在一定的限制。 

并且从环境问题的角度例如降低二氧化碳的排放等，要求机油降低硫或磷的含量，以便提高节省燃料的性能和耐久性并保持清洗废气的催化能力。另一方面，近年来在柴油机中，尽管开始安装微粒物质的排放控制机械，例如柴油机微粒过滤器(DPF)等，但是从防止该机械堵塞的角度需要柴 油机机油实现低灰分。机油低灰分的实现意味着金属清净剂的减少，并且极其重要的问题是保证通过混合大量金属清净剂或无灰分散剂保持的柴油机清洗性能，特别是具有高热载荷的顶环槽的清洗性能。 

当以内燃机为例，前述润滑涉及除燃烧室之外的部分的润滑和润滑组合物。然而，至于燃烧室的润滑，实际上也存在大问题。即，对控制(防止或降低)在燃烧室的燃料加入口形成的沉积物，或者降低由此引起的摩擦和磨损的研究，多年来一直向燃料中加入痕量添加剂。 

尤其是，近年来，从废气控制的角度，必需实现低硫浓度的燃料组合物。然而，据此涉及润滑性能降低，由此引起包括凸轮和阀的阀动装置的耐久性降低。这里，根据需要综述了有利于减少摩擦和磨损的传统元素。 

即，为了通过少量添加呈现效能，必需与界面原料反应，然而能够通过形成边界润滑膜呈现所需低摩擦的元素是必需的，与此同时，需要降低硫、磷和重金属，其存在本身就是个问题。润滑油是支撑目前工业机械本身的材料，并且即使它们不容易替代。经过150多年，现在是通过最新科技和功能原料技术严肃关注润滑油的组合物和作为其背景的润滑机理本身的时候。 

开始，尽管已描述“为了降低摩擦系数并防止各种摩擦-滑动地方磨损，将润滑油用于每个工业机械”，然而润滑油本身的任务是保持和维持机器的机动功能。尽管我们使机器工作并利用它，但是当获得功(作用)(反作用)时，在相互滑动的界面必然产生摩擦。为了减少该摩擦产生的巨大磨损并防止机械损伤如卡住等发生，必需保证滑动间隙，为此提供了各种固体或液体润滑膜。 

摩擦状态下这种液体膜的行为的理论分析开始于将在流体力学中描述粘性流体的运动的Navier-Stokes方程用于具有窄雷诺的间隙。这些时间里，从理论上解释了楔形油膜在轴承中产生高的动水压力的试验证实的现象，由此产生了今天的流体润滑理论的基础。 

按照该理论，基于用作轴承设计的基本特征数的索氏数(Sommerfeld number)通过下面等式表达，注意到，滑动间隙的膜厚d与压力P、粘度η(→也与温度T相关)和滑动速度V相关。由于滑动间隙的膜厚d本身准确地取决于其表面的平均粗糙度Ra，可以说与滑动间隙的膜厚d损耗相关的 因素是压力P、温度T、粘度η、表面的平均粗糙度Ra和滑动速度V。 

索氏数S＝[η(T)×R(轴承半径)×V(速度)]/[2πP(压力)×d²(间隙)] 

从保持油膜的角度，就间隙d的影响因素而言，可以容易地推导出在高温下，降低油膜粘度和界面粗糙度的因素是重要的，以及在高压下，压力和油膜粘度的压力依赖性自然是重要的。 

结果，保持液体膜的技术历史开始于对基础油粘度的控制。首先，为了防止破损，使用具有相当高粘度的油，即高粘性油。然而，机械必需启动，并且同时，高粘度是不利的。而且，一般说来，启动时，温度比运转时低，大多数情况下，因油粘性特别高因此油几乎不移动；并且因此，为了绝对避免高温时的破坏，使用最初粘度低的高粘度指数油，而且向低粘度基础油中加入聚合物(粘度指数改进剂)。 

相应于高温高压的苛刻条件开发的技术是涉及能够直接牢固粘附到界面，特别是铁界面并具有柔性的界面保护膜(边界润滑膜)。历史上，从添加肥皂开始，形成无机膜例如氯化铁、硫化铁、磷酸铁等；并且近年来，开发了反应性和低摩擦有机金属复合物例如Mo-DTC、Zn-DTP等，并将其痕量加入到基础油中。 

尽管如前所述改善了相对温度的粘度物理性能并通过另一方法形成润滑膜的技术开发，但是还没有出现本发明的技术和简单方法，其中控制并优化了粘度-压力模数(viscosity-pressure modulus)，为了防止油膜破损同时控制相对于压力的粘度。 

然而，涉及粘度-压力模数的理论的确已建立一段时间了。 

至于摩擦机理，已知有介于前述温和流体润滑机理和苛刻边界润滑机理之间的弹性流体润滑机理。该弹性流体润滑机理的理论研究起始于有关真正接触面形状和产生的压力的研究，由Hertz于1882年发表；通过EHL弹性流体润滑理论的总结由Petrosevich于1951年建立；并通过油膜形成理论考虑到弹性变形由Dowson/Higginson于1968年变成实际理论。 

该弹性流体润滑机理作用的区间是在高压，例如，几吨/cm²，即约几百MPa的摩擦区间。一看可知，尽管这种条件苛刻，但是实际上，由于铁在 这种压力范围内引起弹性变形，与油膜接触的铁界面的真正接触面的面积增加，并且实际压力降低。即，在该区间内，只要没有引起铁或油膜破损的弹性极限，摩擦系数不会增加，并且可以说这种区间是滑动界面的“保佑区”。而且，与此同时，在该区间内，由常规润滑油例如矿物油制成的油膜比大气压时的粘度高约1,000倍，但是可能存在粘度变低至仅约500倍的情况，这取决于原料的化学结构。Barus基于下式(VII)解释了与液体粘度的压力依赖性有关的这种现象并提出了物质固有的粘度的上升率α与压力是相关的(非专利文献1)。 

η＝η₀exp(αP)    (VII) 

这里，α代表粘度-压力模数；和η₀代表大气压下的粘度。 

而且，Doolittle主张自由体积模型的思想，即，液体粘度由占据液体体积的分子的占据体积与热膨胀产生的自由体积之比确定(非专利文献2)。 

η＝Aexp(BV₀/V_f)    (VIII) 

这里，η代表粘度；V₀代表分子的占据体积；和V_f代表自由体积。 

比较Doolittle的等式(VIII)和Barus的等式(VII)，注意到粘度-压力模数α与分子的自由体积成反比。即，粘度-压力模数小时暗示分子的自由体积大。结果，注意到通过优化原料的化学结构可以控制液体粘度的压力依赖性，即，通过优化化学结构可以提供在相同高载荷和高压力条件下比构成目前润滑油的油粘度更低的原料。例如，假设真正接触部分的油膜是由粘度-压力模数α约为矿物油或烃类化学合成油例如聚-α-烯烃(常用作润滑油)的一半的原料形成，该弹性流体润滑区间处于较温和条件下。即，在常规润滑油中，即使在分类在边界润滑区间的高载荷下，考虑到因高压下界面和低粘度油膜的弹性变形增加了油膜的冷却效果以及真正接触位点的低压力和低粘度，期待基本上避免边界润滑区间并实现理想的仅由流体润滑构成的润滑机理。 

近年来，公开了具有多个径向排列相对长碳链的盘状化合物和含有该 化合物的润滑油(即，无金属原料的润滑油)在弹性流体润滑区间具有低摩擦系数(例如，专利文献2-4)。这种盘状化合物具有盘状核心和从该盘状核心径向延伸的侧链，并且期待在高度排列状态下也可以必然保证扇形自由体积。结果，具有径向排列的侧链的盘状或板状化合物与其占据体积相比通常具有许多自由体积，并因此，它们呈现小的粘度-压力模数。即，期望即使在高压下粘度相当小，并且在高压下呈现较低粘度和较低摩擦性能(非专利文献3)。 

然而，通常这些原料是其粘度比常用于润滑油的矿物油和化学合成油的粘度要大1个数量级，绝对不可能用大量这种廉价原料代替低粘度基础油。 

即，尽管高压下的粘度由粘度η₀和前述等式(VII)表示的粘度-压力模数α确定，但是当实际上使用低粘度基础油时，已经开始在弹性流体润滑区间内破裂，并且处于无粘度状态，即高压下为弹塑性体。已阐明该润滑油膜的破裂容易度与流体分子的聚集状态(即润滑油分子的包装状态)相关，并可以由粘度-压力模数α和压力P之积αP评价(非专利文献4)。 

一般说来，当积αP不大于13时，润滑油膜起粘性流体作用，当积αP在13和25之间时，起粘弹性流体作用，当积αP为25或以上时，起弹塑性体作用。当两种润滑油膜在一定压力P下具有相同粘度η时，其中粘度-压力模数分别定义为α₁和α₂，同样常压粘度分别定义为η₁和η₂，建立下面等式。 

1nη＝1nη₁+α₁·P＝1nη₂+α₂·P 

当18＝α₁·P＜α₂·P＝24，即α₁/α₂＝18/24时，说明当压力P增加大一点时，具有粘度-压力模数α₂的膜变成弹塑性体，并且甚至在相同压力在相同粘度下更容易破裂。 

结果，即使使用具有相当大的η₀(其程度为即使在流体润滑区间也可以使用)的基础油，由于构成基础油的链烃例如矿物油的粘度-压力模数α大，因此最终趋势是高压下粘度η变大，并且认为具有粘弹性流体区间的基础油和有机化合物，它们各自具有在流体润滑下能够赋予低摩擦系数的低η₀和在弹性流体润滑下能够赋予低摩擦系数的低α，迄今为止都不存在。 

目前，即使能够开发可以清除前述限制的原料，考虑到要求大量原料和低成本的基础油所需条件，难以提供满足所有它们的原料。因此，就为了实现低燃料消耗的目的必需粘度低的机油而言，可以考虑这样背景，其中没有认识到有效利用弹性流体润滑的概念本身。可以说将原料开发集中在如开始时所述的将目前低粘度基础油和能够形成边界润滑膜的痕量化学物质组合是不可避免的结果。 

[专利文献1]JP-T-2005-516110 

[专利文献2]JP-A-2006-328127 

[专利文献3]JP-A-2007-92055 

[专利文献4]JP-A-2006-257383 

[非专利文献1]C.Barus，Am.J.Sci.，45(1893)，page 87 

[非专利文献2]A.K.Doolittle，J.Appl.Phys.，22(1951)，1471 

[非专利文献3]Masanori HAMAGUCHI，Nobuyoshi OHNO，Kenji TATEISHI and Ken KAWATA，Preprint of the International Tribology Conference(Tokyo，2005-11)，page 175 

[非专利文献4]Nobuyoshi OHNO，Noriyuki KUWANO and Fujio HIRANO，Junkatsu(Lubrication)，33，12(1988)，922；929 

发明内容

本发明所要解决的问题 

为了应对使用对环境有害的元素由于集中在铁表面附近而与铁反应并能够实现良好润滑性能的这种“不可避免”的问题，本发明提供了一种新的润滑组合物，它能够： 

(i)将非反应性材料不仅聚集在铁上而且聚集在每个硬界面和摩擦-滑动表面上；和 

(ii)使非反应性材料起在高压下比目前原料具有更低粘度的流体膜的作用。 

因此，通过主要地改变组合物，期望目前润滑油在性能例如环境和谐、因非反应性/非分解性的高耐久性、因流体的低摩擦(恒定)性能(因此，耐磨性)、因流体流动的冷却效果等方面有大的改进。 

即，本发明的一个目的是提供一种新型组合物，它可用于各种领域，包括润滑剂领域等。 

解决这些问题的方式 

实现这些目的的方式如下。 

[1]一种组合物，包括油性介质和至少一种下式(Z)代表的化合物： 

A-L-{D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R}_p    (Z) 

其中 

A代表p-价链状或环状基团； 

L代表单键、氧基、下式(A-a)代表的取代或未取代的氧基亚甲基、或者下式(A-b)代表的取代或未取代的氧基亚乙基氧基： 

-(O-C(Alk)₂)-    (A-a) 

-(O-C(Alk)₂C(Alk)₂O)-  (A-b) 

Alk代表氢原子、C₁-C₆烷基或环烷基； 

p代表2或更大的整数； 

D¹代表羰基(-C(＝O)-)或磺酰基(-S(＝O)₂-)，并且每个D¹与所有其它D¹可以相同或不同； 

D²代表羰基(-C(＝O)-)、磺酰基(-S(＝O)₂-)、羧基(-C(＝O)O-)、磺酰基氧基(-S(＝O)₂O-)、氨甲酰基(-C(＝O)N(Alk)-)或氨磺酰基(-S(＝O)₂N(Alk)-)，并且每个D²与所有其它D²可以相同或不同，其中Alk代表氢原子、C₁-C₆烷基或环烷基； 

E代表取代或未取代的亚烷基、环亚烷基、亚烯基、亚炔基或亚芳基、二价杂环芳族环基或杂环非芳族环基、选自亚氨基、烷基亚氨基、氧基、硫醚基、亚磺酰基、磺酰基、磷酰基和烷基-取代的甲硅烷基的二价基团、或者由两种或多种这些基团组合组成的二价基团；q代表0或更大的整数；并且当q是2或更大时，每个E与所有其它E可以相同或不同； 

R代表氢原子、取代或未取代的具有8或更多碳原子的烷基、全氟烷基或三烷基甲硅烷基，并且每个R与所有其它R可以相同或不同； 

B随R不同而变化； 

当R代表氢原子或取代或未取代的具有8或更多碳原子的烷基时，B代表取代或未取代的氧基亚乙基或取代或未取代的氧基亚丙基；多个彼此相连的B彼此可以相同或不同；并且m代表1或更大的自然数； 

当R代表全氟烷基时，B代表氧基全氟亚甲基、氧基全氟亚乙基或任选支化的氧基全氟亚丙基；多个彼此相连的B彼此可以相同或不同；并且m代表1或更大的自然数； 

当R代表三烷基甲硅烷基时，B代表其中烷基选自甲基、乙基和任选支化的丙基的二烷基甲硅烷氧基；每个B与所有其它B可以相同或不同；多个彼此相连的B彼此可以相同或不同；并且m代表1或更大的自然数；和 

Z¹代表单键、选自羰基、磺酰基、磷酰基、氧基、取代或未取代的氨基、硫醚基、亚烯基、亚炔基和亚芳基的二价基团或者由两种或多种这些基团组合组成的二价基团。 

[2]根据[1]所述的组合物，其中在式(Z)中，A是选自以下化合物的残基：季戊四醇、甘油、低聚-季戊四醇、木糖醇、山梨糖醇、肌醇、三羟甲基丙烷、双(三羟甲基)丙烷、新戊二醇或聚甘油。 

[3]根据[1]所述的组合物，其中在式(Z)中，A是任意下式(AI)-(AIII)代表的基团： 

[式1] 

其中 

*是指与-L-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R的连接位点；C代表碳原子；R⁰代表氢原子或取代基；X¹-X⁴、X¹¹-X¹⁴和X²¹-X²⁴各自代表氢原子或卤原子并且与所有其它的可以相同或不同；n1-n3各自代表0-5的整数；和m4代表0-2的整数。 

[4]根据[1]所述的组合物，其中在式(Z)中，A是任意下面的(AIV)-(AVIII)代表的聚合物或低聚物的残基： 

[式2] 

其中 

*是指与-L-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R的连接位点；该式中与各个碳原子相连的每个氢原子可以用C₁-C₄烷基或卤原子取代；当有两个或多个取代基时，它们各自与所有其它的可以相同或不同；Alk代表氢原子、C₁-C₆烷基或环烷基；p1-p5各自代表2或更大的数；和r代表1-3的整数。 

[5]根据[1]所述的组合物，其中在式(Z)中，A是离子连接性连接或配位连接到锌或钼上的二硫代氨基甲酸或二硫代磷酸的残基。 

[6]根据[1]所述的组合物，含有至少一种下式(Y)代表的化合物以及至少一种式(Z)代表的化合物： 

R-Z¹-(B)_m-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R    (Y) 

其中 

这些符号分别与[1]中式(Z)中的符号同义。 

[7]根据[1]-[6]任一项的组合物，其中在式(Z)或式(Y)中，每个-(B)_m-Z¹-R是下式(ECa)代表的基团，并且每个-(B)_m-Z¹-R与所有其它-(B)_m-Z¹-R可以相同或不同： 

[式3] 

其中 

在式(ECa)中，C代表碳原子；O代表氧原子；R^a相应于式(Z)中的R，代表取代或未取代的C₈或更长烷基；L^a相应于式(Z)中的Z¹，代表单键或二价连接基团；X^a1和X^a2各自代表氢原子或卤原子；na1代表1-4的整数；当na1是2或更大时，多个X^a1和X^a2彼此可以相同或不同；和na2代表1-35的数。 

[8]根据[7]的组合物，其中在式(Z)或式(Y)中，L^a相应于Z¹，是单键 或者是由选自羰基、磺酰基、磷酰基、氧基、取代或未取代的氨基、硫基、亚烷基、亚烯基、亚炔基和亚芳基中一种或多种基团的组合组成的二价连接基团。 

[9]根据[1]-[6]任一项的组合物，其中在式(Z)或式(Y)中，每个-(B)_m-Z¹-R是下式(ECb)代表的基团，并且每个-(B)_m-Z¹-R与所有其它-(B)_m-Z¹-R可以相同或不同： 

[式4] 

其中 

在式(ECb)中，与[7]的式(ECa)中相同的符号的含义分别相同；L^a1相应于式(Z)中的Z¹，代表单键；na2代表0-2的数；nc代表1-10的数；m代表1-12的数；和n代表1-3的数。 

[10]根据[1]-[6]任一项的组合物，其中在式(Z)或式(Y)中，每个-(B)_m-Z¹-R是下式(ECc)代表的基团，并且每个-(B)_m-Z¹-R与所有其它-(B)_m-Z¹-R可以相同或不同： 

[式5] 

其中 

在式(ECc)中，与[7]的式(ECa)中相同的符号的含义分别相同；每个Alk’与所有其它Alk’可以相同或不同并且代表C₁-C₄烷基；L^a1相应于式(Z)中的Z¹，代表单键；和nb代表1-10的数。 

[11]根据[1]-[6]任一项的组合物，其中在式(Z)或式(Y)中，R是包含直链C₁₂或更长烷基的基团。 

[12]根据[1]-[6]任一项的组合物，其中在式(Z)或式(Y)中，(B)_m的m是7-12。 

[13]根据[1]-[12]任一项的组合物，其中式(Z)代表的化合物在40℃的粘度-压力模数不大于15GPa^-1。 

[14]根据[1]-[13]任一项的组合物，其中所述油性介质是矿物油、聚-α-烯烃、多元醇酯、(聚)苯基醚、离子液体、硅油或氟碳油、或者选自这些材 料的两种或多种的混合物。 

[15]根据[1]所述的组合物，其中所有成分的组成元素各自仅是选自碳、氢、氧和氮中的一种或几种。 

[16]根据[1]-[15]任一项的组合物，其中式(Z)或式(Y)代表的化合物是液晶化合物。 

[17]根据[1]-[16]任一项的组合物，在40℃的粘度不大于30mPa·s。 

[18]根据[1]-[17]任一项的组合物，其中式(Z)代表的化合物是满足下面条件(A)和(B)的化合物： 

(A)在室温下分散于油性介质中的该化合物的粒径的平均值，通过动态光散射法测定，为不大于1μm，该化合物以接近单分散状态的状态分散，并且其清亮点不高于55℃；和 

(B)熔点不高于70℃。 

[19]根据[1]-[18]任一项的组合物]，其中式(Z)代表的化合物至少分散在油性介质中并满足下面条件(C)： 

(C)当在100MPa的压力下以0.1m/sec或更大的速度通过直径为2cm的钢珠和金刚石板之间的缝隙时，距离形成的牛顿环中心300μm的边长为160微米的正方形部分的红外吸收的最大光密度增加0.05或更大。 

[20]根据[1]-[19]任一项的组合物，其中所述油性介质是由选自矿物油、聚-α-烯烃、合成酯油、二苯基醚油、氟碳油和硅油中的至少一种组成的油性介质。 

[21]根据[1]-[14]和[16]-[20]任一项的组合物，还含有选自有机锌化合物、钼化合物、有机磷化合物和有机硫化合物中的至少一种化合物。 

[22]根据[1]-[21]任一项的组合物，其用于润滑无机材料或其多孔材料的滑动界面、或者树脂或其多孔材料的滑动界面。 

[23]根据[1]-[22]任一项的组合物，其是脱模剂。 

[24]根据[1]-[22]任一项的组合物，其中油性介质是发动机的燃料。 

[25]根据[1]-[22]任一项的组合物，其中油性介质是内燃机的机油(engine oil)。 

[26]根据[1]-[22]任一项的组合物，它是轴承油。 

[27]根据[1]-[22]任一项的组合物，它是润滑脂油(grease oil)。 

[28]根据[1]-[22]任一项的组合物，它是切削油(cutting oil)。 

[29]一种形成涂膜的方法，包括将如[1]-[28]任一项所述的组合物置于在两个表面之间，并滑动这两个表面，由此在这两个表面中的至少一个表面上形成由该组合物组成的涂膜。 

发明效果 

根据本发明，可以提供一种新型组合物，它可用于各种领域，包括润滑剂技术领域等。 

本发明的组合物在宽范围的温度和压力下具有小的摩擦系数，并因此，可用于各种技术领域例如涉及摩擦或滑动的润滑剂技术领域。 

具体实施方式

下面详细描述本发明。说明的是，本说明书中，以“...-...”形式的任意数字表述将用于表示分别包括“-”前面和后面给出的数字代表的下限和上限的范围。 

1、式(Z)代表的化合物 

本发明的组合物的一个特征在于包括至少一种下式(Z)代表的化合物。 

A-L-{D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R}_p    (Z) 

在该式中，A代表p-价链状或环状基团。 

A的一个优选实例是含有其中与-L相连的A的原子(α-位)相距第三个(γ-位)内的原子是仲或更高的支化结构的基团。含这种A的式(Z)代表的化合物属于表示为所谓“星放射状”或“星状”的化合物组，并且含有该主题化合物的本发明的组合物的一个实施方式呈现出作为润滑剂组合物的优选性质。 

如上所述“粘度随压力的增加率小”的化合物可用于润滑剂技术领域，并且前面也描述非专利文献2公开了这种性质可以通过“具有尽可能大的自由体积”的化合物实现。“具有尽可能大的自由体积”的化合物的一个实例是存在于分子内的多个侧链的自由体积大的化合物。 

当将苯并菲化合物作为具有盘状结构的化合物的实例时，例如，在2-、3-、6-、7-、10-和11-位具有长链烷氧基的苯并菲中，由这种长链烷氧基组成的侧链自然径向延伸，并且该侧链距离烷氧基的氧原子起始的中心越远，该侧链可以自由移动的空间的体积(自由体积)越大。即使该主题化合物高密度聚集，或者它呈现柱状结构的六边形最密装填结构例如液晶相或晶体，也可以确保侧链可以进行某种程度的移动的最小空间。这是盘状分子和线状分子之间的显著区别。当线状分子经单轴取向时，自由体积丧失。 

接下来，考虑具有以下结构的分子，在其结构中，侧链相对于以SP3元素为中心的空间以精确的“星放射状”或“星状”在四个方向相等地延伸，如甲烷、四甲基硅烷、三甲基胺等一样。在这种分子中，可以认为，与具有盘状结构的分子相似，理论上可以相似地保证其自由体积；然而，实际情况有很大的不同。在如上所述的盘状分子中，由于其不可破坏的核结构，盘状核本身自始保证了侧链可以自由移动的空间直到与其中心相距一定距离，而在“星放射状”或“星状”分子中，采用的是以SP3元素为中心直接由该元素延伸碳链的结构，因此它们之间的差异很大。 

例如，比较作为前述的盘状化合物的六烷氧基苯并菲的氧的位置和作为“星放射状”或“星状”化合物的三羟甲基甲烷的三乙氧基化物的氧的位置，如下所示，当以SP3碳的链长计接近时，氧的位置相应于中心核的SP3碳的大约第四个碳的位置，即环氧基末端的碳。乍一看，后者的自由度更高；然而，当密度增加，并且分子开始聚集时，其它侧链也进入每个侧链附近的空间，各个侧链弯曲，或者侧链变成接近棒状，其方式就如合拢的伞，由此可能减少自由体积。可以容易地假设当密度实际上增加时，侧链状态将这样变化。 

[式6] 

即使在具有非-盘状结构的核，例如这种含SP3元素-的核等的分子中，为了使其侧链能够保证与盘状分子的侧链相似的大的空间体积，本发明人对适合的侧链结构进行了广泛和深入的研究。结果，在所得知识的基础上完成了本发明。 

尽管下面的乙酰氧基三羟甲基甲烷是通过将三羟甲基甲烷的三乙氧基化物转化成酯获得的，但是该结构是润滑世界中油脂(fat and oil)的基本结构。本文所述的油脂是脂肪酸的多元醇酯并具有可以容易地显示出在高压下比矿物油更低的粘度-压力模数(即更低的摩擦系数)的结构。 

[式7] 

推定其原因在于以下事实：酯内C-O的转动势能小于C-C的转动势能；并且由于羰基之间的电子排斥和空间排斥容易径向打开，可以很大程度上确保自由体积。当然，与多元羧酸的酯相比，多元醇的酯的摩擦较低。可以认为这与影响C-O旋转的侧链整体的自由体积的大小有关。 

但是，与矿物油相比目前酯油的摩擦低，其程度，然而，不是太显著。然后，本发明人对在进一步延伸的侧链末端具有羰基的化合物的润滑效果进行广泛且深入的研究，发现通过将相应于琥珀酸的残基与三羟甲基甲烷连接获得的以下化合物呈现显著的摩擦降低效果。 

该结果不仅在例如琥珀酸的1，4-二羰基而且在其中心插入氧的1，3-二羰基、1，5-二羰基等得到证实。而且，酰化肌氨酸的多元醇酯也显示相同的摩擦降低效果。 

[式8] 

因此，本发明涉及一种具有能够径向排列侧链并具有连接其上的径向延伸侧链的链状或环状化学结构的化合物，并且本发明利用一种能够保证更大自由体积的化合物。为了该侧链可以保证大的自由体积，优选具有如下设计的化学结构：所述侧链在中心核的连接位点附近容易自由旋转并且所述侧链彼此排斥。在本说明书中，具有如此设计的侧链的化合物总称为“星放射状”或“星状”化合物。 

尽管已经描述了具有含SP3碳原子的中心核并含有由此形成的支化结构的化合物，但是只要侧链能够保证大的自由体积，对该中心核的结构没有特别的限制。当然，结构可以是环状结构。而且，在将前述式(Z)代表的化合物具有的前述结构(-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R)的侧链与含有能够变成三价或多价的元素(例如氮、硅、硼、磷等)并含有由其形成的支化结构的中心核相连接获得的化合物中，侧链也能够保证大的自由体积并呈现相同的效果，并且其可用于本发明。 

而且，用于本发明的化合物可以是聚合物也可以是低聚物。更具体地说，在将具有前述结构(-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R)的侧链与一种或两种或多种构成其主链的重复单元的侧链相连接获得的聚合物或低聚物中，侧链也能够保证大的自由体积并具有相同的效果，并且它可用于本发明。所述聚合物或低聚物的主链例如可以是如在聚乙烯醇链中一样的简单结构。具体地，用前述式(Z)代表的化合物具有的前述结构(-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R)的侧链取代聚乙酸乙烯酯的乙酰基获得的聚合物或低聚物可用于本发明。 

在其上连接有前述侧链的中心核结构的实例中，烃链的实例包括季戊 四醇、低聚-季戊四醇(包括二-、三-或四赤藓糖醇)、将季戊四醇的一个羟基与其它二价基团(例如，取代或未取代的亚烷基、环亚烷基、亚烯基、亚炔基或亚芳基、二价杂环芳族环基或杂环非芳族环基、选自亚氨基、氧基、硫醚基、亚磺酰基、磺酰基、磷酰基和烷基-取代的甲硅烷基的二价基团、或者由两种或多种这些基团组合组成的二价基团)相连接获得的基团；以及甘油、木糖醇、山梨糖醇、肌醇、三羟甲基丙烷、双(三羟甲基)丙烷、新戊二醇或聚甘油的残基。 

在上式(Z)中，A的优选实例是下式(AI)-(AIII)任一代表的基团。 

[式9] 

在这些式中，*是指与-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R的连接位点；C代表碳原子；R0代表氢原子或取代基；X¹-X⁴、X¹¹-X¹⁴和X²¹-X²⁴各自代表氢原子或卤原子(例如，氟原子或氯原子)并且与所有其它的可以相同或不同；n1-n3各自代表0-5的整数并优选代表1或2的整数；和m4代表0-8的整数并优选代 表0或2的整数。 

在上式(AI)中，R⁰代表的取代基的实例包括具有1-50碳原子的取代或未取代的烷基(例如，除了甲基和乙基，还有直链或支化的丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基或二十四烷基)；具有2-35个碳原子的烯基(例如，丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基或十二碳烯基)；具有3-10个碳原子的环烷基(例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基或环庚基)；具有6-30个碳原子的芳环基(例如，苯基、萘基、联苯基、菲基或蒽基)；杂环基(优选含有至少一个选自氮原子、氧原子和硫原子的杂原子的杂环的基团；例如，吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噻唑基、咪唑基、 

唑基、噻二唑基、 二唑基、喹啉基或异喹啉基)；和由两个或更多个这些基团组合构成的基团。如果可能的话，该取代基还可以具有一个或多个取代基，并且该取代基的实例包括烷氧基、烷氧基羰基、卤原子、醚基、烷基羰基、氰基、硫醚基、亚砜基、磺酰基、酰胺基等。 

尽管优选具有式(AI)-(AIII)中任意代表的基团的所有化合物，但是从合成的角度，优选具有式(AII)代表的基团的化合物，即季戊四醇衍生物。 

如上所述，A可以含有能够变成三价或多价的原子，例如氮、硅、硼、磷等，并且考虑到A含有这种原子它可以是含支化结构的基团。含氮原子的A的实例包括三乙醇胺或N，N，N’，N”，N”-五(2-羟基丙基)二亚乙基三胺或类似物的残基。三胺的实例包括使多胺的亚氨基经过(甲基-取代的)羟乙基化获得的。A的实例还包括进一步羟乙基化或羟甲基化的多元醇的残基。而且，A的实例包括硅酸、硼酸或磷酸的残基。 

而且，A的实例还包括离子性连接或配位连接到金属上的基团。其具体实例包括二硫代氨基甲酸、二硫代磷酸等的金属复合物的二硫代氨基甲酸基团和二硫代磷酸基团。即，A的实例还包括下式(AIX)或(AX-a)或(AX-b)代表的基团。 

[式10] 

在这些式中，*是指与-L-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R的连接位点。 

而且，如上所述，A可以是聚合物或低聚物的残基。其结构没有限制。其实例包括在N-位取代有烷氧基的链状或环状多胺残基；在C-位取代有烷氧基的聚氧乙烯残基；聚乙烯醇残基；聚丙烯酸酯残基；和二烷基甲硅烷氧基残基。可以使用加入上式(Z)中的侧链部分，即-L-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R，作为单体的取代基并然后聚合所得单体获得的聚合物或低聚物；或者可以使用通过在加入上述取代基之前将单体聚合以获得低聚物或聚合物然后将上述取代基加入到其侧链获得的聚合物或低聚物。 

例如，可以使用通过聚合在其酯部分具有-L-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R的丙烯酸酯的单体获得的聚合物或低聚物；或者用-L-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R改性聚合有丙烯酸酯的低聚物或聚合物获得的聚合物或低聚物。作为上式(Z)代表的聚合物或低聚物的实例， 

优选[丙烯酰基]-O-CH₂CH₂O-[除式(Z)中的A之外的侧链部分]，并且 

更优选[丙烯酰基]-O-CH₂-[除式(Z)中的A之外的侧链部分]。 

类似地，式(Z)中A的实例还包括： 

通过聚合乙烯基氧基单体或乙烯基醚获得的聚乙烯醇(包括低聚物)的残基； 

通过聚合缩水甘油基氧基单体获得的，其中取代有羟甲基的聚乙二醇(包括低聚物)的残基；和 

将聚甲基羟基硅氧烷和乙烯基氧基单体氢化硅烷化获得的聚硅氧烷(包括低聚物)的残基。 

更具体地说，A的实例包括下式(AIV)-(AVIII)代表的聚合物或低聚物的残基。 

[式11] 

在这些式中，*是指与-L-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R的连接位点；该式中与各个碳原子相连的每个氢原子可以用C₁-C₄烷基或卤原子取代；当有两个或多个取代基时，它们各自与所有其它的可以相同或不同；Alk代表氢原子、C₁-C₆烷基或环烷基；p1-p5各自代表2或更大的数；r代表1-3的整数；和p1-p5各自优选是3-40，并且更优选5-20。 

在式(Z)中，L代表单键、氧基、下式(A-a)代表的取代或未取代的氧基亚甲基、或者下式(A-b)代表的取代或未取代的氧基亚乙基氧基。在下式中，Alk代表氢原子、C₁-C₆烷基或环烷基。 

-(O-C(Alk)₂)-    (A-a) 

-(O-C(Alk)₂C(Alk)₂O)-  (A-b) 

在式(Z)中，D¹代表羰基(-C(＝O)-)或磺酰基(-S(＝O)₂-)，并且每个D¹与所有其它D¹可以相同或不同；和D²代表羰基(-C(＝O)-)、磺酰基(-S(＝O)₂-)、羧基(-C(＝O)O-)、磺酰基氧基(-S(＝O)₂O-)、氨甲酰基(-C(＝O)N(Alk)-)或氨磺酰基(-S(＝O)₂N(Alk)-)。Alk代表氢原子、C₁-C₆烷基或环烷基。 

在式(Z)中，每个E代表单键、取代或未取代的亚烷基(优选C₁-C₈亚烷基；例如，亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基或亚辛基)、环亚烷基(优选C₃-C₁₅环亚烷基；例如，环亚丙基、环亚丁基、环亚戊基或环亚己基)、亚烯基(优选C₂-C₈亚烯基；例如，乙烯、丙烯、丁烯或戊烯)、亚炔基(优选C₂-C₈亚炔基；例如，乙炔、丙炔、丁炔或戊炔)或亚芳基(优选C₆-C₁₀亚芳基；例如，亚苯基)、二价杂环芳环基或杂环非芳环基、选自取代或未取代的亚氨基、氧基、硫醚基、亚磺酰基、磺酰基、磷酰基和烷基-取代的甲硅烷基的二价基团、或者由两种或多种这些基团组合组成的二价基团。 

q代表0或更大的整数，并且当q是2或更大时彼此可以不同。 

在上式(Z)中，-D¹-(E)_q-D²-的优选实例包括下面的基团。 

[式12] 

在上式中，*代表与式中L连接的位置；和**代表与式中B连接的位置。D¹¹和D¹²各自代表碳原子或S(＝O)，和优选碳原子。E¹代表单键；直链或支链的、取代或未取代的C₁-C₈亚烷基、C₂-C₈亚烯基或C₂-C₈亚炔基(条件是碳原子可以被氧原子取代)；取代或未取代的C₃-C₁₅环亚烷基、环亚烯基或环亚炔基；取代或未取代的C₆-C₁₀亚芳基；取代或未取代的芳族或非芳族杂环基；-NH-；或-NH-Alk”-NH-(其中Alk”代表C₁-C₄亚烷基)。亚烷基等的取代基的实例包括卤原子(例如，氟原子或氯原子)。E¹的优选实例包括单键和二价基团例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚甲基氧基亚甲基、亚乙烯基、亚氨基、四氟亚乙基、亚氨基亚己基亚氨基等。 

在式(Z)中，R代表氢原子、取代或未取代的具有8或更多碳原子的烷基、全氟烷基或三烷基甲硅烷基。 

每个R代表的具有8或更多碳原子的烷基优选是具有12或更多碳原子的烷基。而且，该烷基优选是具有30或更少碳原子的烷基，并且更优选具有20或更少碳原子的烷基。该烷基可以是直链的也可以是支化的。其具体实例包括癸基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十八烷基、三十烷基、三十五烷基、四十烷基、五十烷基、六十烷基、八十烷基和一百烷基。这种烷基可以具有一个或多个取代基。该取代基的实例包括卤原子(例如，氟原子和氯原子)、羟基、氨基、烷基氨基、巯基、烷硫基、烷氧基、氰基等。 

每个R代表的全氟烷基优选是C₁-C₁₀全氟烷基，更优选C₁-C₆全氟烷基，再优选C₁-C₄全氟烷基，尤其优选C₁-C₂全氟烷基。其实例包括三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟庚基和全氟辛基。 

与每个R代表的三烷基甲硅烷基中的Si相连的烷基优选是C₁-C₄烷基例如甲基、乙基等。这种烷基可以是支化的。 

在式(Z)中，B随R不同而变化；当R代表氢原子或取代或未取代的C₈或更长烷基时，B代表取代或未取代的氧基亚乙基或取代或未取代的氧基亚丙基；多个彼此相连的B彼此可以相同或不同；并且m代表1或更大的自然数，优选4-20的数，并且更优选7-12。 

每个B与所有其它B可以相同或不同，例如，可以含有彼此具有不同链长的亚烷基部分的多个单元B、和/或可以既含有亚烷基部分未经取代的单元B也含有亚烷基部分经过取代的单元B。亚烷基氧基的亚烷基部分可以具有取代基，并且该取代基的实例包括卤原子(例如，氟原子或氯原子)。而且，取代或未取代的氧基亚乙基或取代或未取代的氧基亚丙基的链长可以具有分布。 

当R代表全氟烷基时，B代表氧基全氟亚甲基、氧基全氟亚乙基或任选支化的氧基全氟亚丙基(支化的氧基全氟亚丙基的实例包括全氟异亚丙基)；多个彼此相连的B彼此可以相同或不同；并且m代表1或更大的自然 数，优选4-20的数，并且更优选7-12。 

当R代表三烷基甲硅烷基时，B代表其中烷基选自甲基、乙基和任选支化的丙基的二烷基甲硅烷氧基(支化的丙基的实例包括异丙基)；每个B与所有其它B可以相同或不同；多个彼此相连的B彼此可以相同或不同；并且m代表1或更大的自然数，优选4-20的数，并且更优选7-12。 

在式(Z)中，Z¹代表单键、选自羰基、磺酰基、磷酰基、氧基、取代或未取代的氨基、硫醚基、亚烯基、亚炔基和亚芳基的二价基团或者由两种或多种这些基团组合组成的二价基团。作为二价连接基团的实例，优选由一个或多个选自羰基、磺酰基、磷酰基、氧基、取代或未取代的亚氨基、硫醚基、C₁-C₆亚烷基、C₁-C₁₆环亚烷基、C₂-C₈亚烯基、C₂-C₅亚炔基、C₆-C₁₀亚芳基和C₃-C₁₀杂环基组合组成的二价连接基团。多个基团组合组成的连接基团的实例包括-CONH-、-CO-环亚己基-、-CO-Rh-(其中Rh代表亚苯基；下面相同)、-CO-C≡C-Ph-、-CO-CH＝CH-Ph-、-CO-Ph-N＝N-Ph-O-、-C_nH_2n-NR-(n代表1-4；R代表氢原子或C₁-C₄烷基；并且右边与末端相连)和-N，N’-亚吡嗪基(pyrazylene)-。 

如上所述，在式(Z)中，每个R与所有其它R可以相同或不同并且代表取代或未取代的C₈或更长烷基、全氟烷基或三烷基甲硅烷基。更具体地说，就式(Z)中-(B)_m-Z¹-R而言，当R代表具有8个或更多碳原子的取代或未取代的烷基时，优选下式(ECa)；当R代表全氟烷基时，优选下式(ECb)；并且当R代表三烷基甲硅烷基时，优选下式(ECa)。 

在式(Z)中，当R代表取代或未取代的C₈或更长烷基时，-(B)_m-Z¹-R优选是下式(ECa)代表的基团。 

[式13] 

在式(ECa)中，C代表碳原子；O代表氧原子；L^a(相应于式(Z)中的Z¹)代表单键或二价连接基团；X^a1和X^a2各自代表氢原子、卤素原子或取代基(优选氢原子或氟原子，并且更优选氢原子)；na1代表1-4的整数；当na1是2或更大时，多个X^a1和X^a2彼此可以相同或不同；na2代表1-35的数(优选4-20，并且更优选4-10)；和R^a(相应于式(Z)中的R)代表取代或未取代的 C₈或更长烷基(优选C₁₂或更长，还优选C₃₀或更短，并且更优选C₂₄或更短)。 

L^a优选是单键或者是由选自羰基、磺酰基、磷酰基、氧基、取代或未取代的氨基、硫基、亚烷基、亚烯基、亚炔基和亚芳基中一种或多种的组合组成的二价连接基团。 

在式(Z)中，当R代表全氟烷基时，-(B)_m-Z¹-R优选是下式(ECb)代表的基团。 

[式14] 

在式(ECb)中，与式(ECa)中相同的符号分别代表相同的含义；L^a1相应于式(Z)中的Z¹，代表单键；na2代表0-2的数；nc代表1-10的数；m代表1-12的数；和n代表1-6的数。 

nc优选是3-8。m优选是1-8的数，并且更优选1-4。n优选是1-3。 

而且，式(ECb)的优选实例是下式(ECb’)代表的基团。 

[式15] 

在式(ECb’)中，与式(ECb)中相同的符号分别代表相同的含义，并且其优选范围也相同。nc1是1或2，并优选1。 

在式(Z)中，当R代表三烷基甲硅烷基时，-(B)_m-Z¹-R优选是下式(ECc)代表的基团。 

[式16] 

在式(ECc)中，与式(ECa)中相同的符号分别代表相同的含义；每个Alk’与所有其它Alk’可以相同或不同并且代表C₁-C₈烷基；L^a1(相应于式(Z)中的Z¹)代表单键；和nb代表1-10的数。nb优选是2-20的数，并且更优选3-10。 

在上式(Z)中，p代表2或更大的整数，优选3或更大，并且更优选3-8。 考虑到式(Z)的化合物具有多个带预定结构的侧链，它可以实现低摩擦系数。 

另一方面，即使分子中没有多个具有-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R预定结构的侧链，预期下式(Y)代表的化合物呈现与式(Z)代表的化合物相同的效果。本发明涉及前述组合物，它含有至少一种下式(Y)代表的化合物以及至少一种式(Z)代表的化合物。 

R-Z¹-(B)_m-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R    (Y) 

在该式中，符号与式(Z)中的分别同义，并且其优选范围和具体实例相同。通过结合使用式(Y)的化合物，摩擦系数进一步降低。 

下面给出式(Z)代表的化合物的实例，但是不应解释本发明限于此。 

[式17] 

[式18] 

[式19] 

[式20] 

[式21] 

[式22] 

[式23] 

[式24] 

[式25] 

[式26] 

[式27] 

[式28] 

[式29] 

[式30] 

[式31] 

[化合物32] 

[式33] 

下面给出式(AIX)、(AXa)和(AXb)代表的化合物的实例，但是不应解释本发明限于此。 

[式34] 

相应于上式中的*的部分结构以-Y-R表示。 

下面给出式(Y)代表的化合物的实例，但是不应解释本发明限于此。 

[式35] 

R——Y——R  (Y) 

上式(Z)和(Y)代表的化合物可以利用各种有机合成反应制得。例如，在式(Z)中，A是任意式(AI)-(AIII)代表的基团的化合物基本上是通过多元醇例如甘油、季戊四醇等和侧链结构之间连接形成的，但是一般说来，经常采用酯化反应。例如，该化合物可以通过多元醇与侧链羧酸的酰基氯、具有侧链结构的异氰酸酯或具有侧链结构的烷基卤之间的缩合反应，或者多元醇和琥珀酸酐或米氏(Meldrum)酸的开环型酯化反应形成羧酸并将其酰基氯和具有侧链结构的醇酯化的各种反应的组合，等等制得。而且，该侧链结构部分可以通过使用长链烷基醇或者使用通过将环氧乙烷气体加入到羧酸中，或者进一步使用琥珀酸、米氏(Meldrum)酸或卤代羧酸获得的醇而方便地制备。 

上式(Z)代表的化合物的粘度-压力模数越小，高压下的粘度相应越小。前述化合物在40℃下的粘度-压力模数优选不大于20GPa^-1，更优选不大于15GPa^-1，尤其优选不大于10GPa^-1。尽管优选粘度-压力模数尽可能小，但 是已阐明粘度-压力模数与分子的自由体积相关，并且推测前述条件下该有机化合物的粘度-压力模数的下限值为约5GPa^-1。 

下式(Z1)代表的化合物在下面所述的一些物理性能方面具有与式(Z)代表的化合物相同的结构特征。 

A-{(D)-(E)_q-(B)_m-Z²-R}_p    (Z1) 

A代表具有p个侧链的p-价醇基团。p代表2或更大的整数。A的实例包括季戊四醇、甘油、低聚-季戊四醇、木糖醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、双(三羟甲基)丙烷、新戊二醇和聚甘油。 

D分别代表羰基或磺酰基。 

E代表取代或未取代的亚烷基(优选C_1-10亚烷基例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基和亚辛基)、环亚烷基(优选C₃-C₈环亚烷基例如环亚丙基、环亚丁基、环亚戊基或环亚己基)、亚烯基(优选C₂-C₇亚烯基例如亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基或亚戊烯基)、亚炔基(优选C₂-C₈亚炔基例如亚乙炔基、亚丙炔基、亚丁炔基或亚戊炔基)或亚芳基(优选C₆-C₁₀亚芳基；例如亚苯基)、二价杂环芳族环基或杂环非芳族环基、选自取代或未取代的亚氨基、氧基、硫醚基、亚磺酰基、磺酰基、磷酰基和烷基-取代的甲硅烷基的二价基团、或者由两种或更多种这些基团组合组成的二价基团。 

q代表等于或大于0的整数，并且当q等于或大于2时，它们彼此可以相同或不同。 

B代表取代或未取代的亚烷基氧基例如亚甲基氧基、亚乙基氧基、亚丙基氧基和亚丁基氧基，并且多个连接的B可以彼此相同或不同。取代基的实例包括卤素原子(例如，氟和氯原子)。 

m代表等于或大于1的自然数。 

R代表取代或未取代的C₈或更长的烷基、全氟烷基或三烷基甲硅烷基。其优选实例与式(AI)-(AIII)中的R¹-R⁴、R¹¹、R¹²和R₂₁-R₂₃分别代表的有机基团相同。 

Z²代表单键或由一个或多个选自羰基、磺酰基、磷酰基、氧基、取代 或未取代的氨基、硫基、亚炔基、亚烯基、亚芳基的基团组合组成的二价连接基团。 

2、在滑动部分形成涂膜： 

当将上式(Z)的化合物分散于油性介质中时，它在高剪切场下因共同化学结构的特有性能在高压高载荷下逐渐偏析(segregate)并高浓度化的过程中形成涂膜，并且与常规原料相比，因低粘度-压力模数(低α)它在弹性流体润滑区间呈现相当低的摩擦性能。此外，由于相同原因(低α)，可以推测这种化合物具有宽的保持粘弹性膜的压力范围并且可以防止与滑动表面接触的发生，结果，实现耐磨性。本发明的组合物具有在表面，尤其是两个滑动表面形成薄膜的优异成膜性能。利用本发明的组合物成膜的方法的一个实例是这样一种涂膜的形成方法，包括将组合物放置于两个表面之间并滑动这两个表面，由此在至少一个表面上形成由前述组合物组成的涂膜。优选滑动两个表面的同时将前述组合物的温度在T₁-T₂的温度范围内变化(相对于其清亮点T_x(℃)满足(T₁＜T_x＜T₂))，由此在至少一个表面形成由前述组合物构成的涂膜。例如，将该组合物调整至比其清亮点T_x低约15-5℃的温度T₁；然后，在滑动这两个表面的同时逐渐升温，由此调节至比T_x高约3-10℃的温度T₂。这样，通过在滑动界面形成薄膜，获得有效厚度的涂膜，获得低摩擦系数，并获得耐磨性；并因此优选如此。 

针对该现象，本发明人经光谱观察在摩擦学领域评价弹性流体润滑区间的称作点接触EHL评价设备的仪器的点接触部分的附近，并成功地定量掌握了高剪切场、高载荷下材料浓度的变化。尤其是，以下面的方式进行观察。首先，将前述化合物分散于油性介质制得样品。单独地，将旋转钢珠放置于金刚石(硬面)板上并使其旋转轴平行，并对该轴施加载荷，由此使它们彼此按压接触。加入制得的样品并流进旋转钢珠与金刚石板之间的间隙及其附近。 

尽管在钢珠与金刚石板点接触的部分形成为光干涉图的牛顿环，通过从钢珠的反面经金刚石板照射红外线并将它们反射到钢珠上，可以测定牛顿环附近样品的薄膜的IR谱。该方法是一种Junichi ISHIKAWA，Hidetaka NANAO，Ichiro MINAMI and Shigeyuki MORI，Preprint of the International  Tribology Conference(Tottori，2004-11)，page 243中所述的摩擦学领域中微小部分的分析方法，并没有特殊的。然而，根据该方法，通过改变钢珠的转速、旋转轴的载荷和样品的温度，可以在该点观察到不同弹性流体润滑条件下的行为，并且该方法是一种有效的方法。 

当使用矿物油或聚-α-烯烃作为用于制备该测定所用的样品的油性介质时，由于这种化合物是烃，除了C-C和C-H之外它没有特性吸收。结果，当前述化合物具有呈现清晰的高强度特性吸收带的官能团，例如酯键的羰基、氰基、乙炔基、全氟烷基、硅氧烷基等时，由该特性吸收带的强度可以定量测定浓度的变化。 

使用前述设备观察，结果注意到在高剪切场、高压下在所谓的Hertzian区(其中形成牛顿环)，前述化合物以样品流动分离形成的烛焰状逐渐偏析，例如，在后方20-400μm区域。多数情况下，在测定温度40℃、线性速度0.15m/sec、Hertzian压力0.3GPa的条件下浓度基本恒定约5分钟-2小时，然而，根据例如温度等条件的不同而不同。 

前述点接触EHL评价设备是在高压和高剪切条件下Hertzian接触区的模型，即真正接触位置，并且实际摩擦接触区是这种真正接触区密集的区域。因此，可以认为在油性介质中含前述化合物的本发明的组合物在这种摩擦接触区的许多真正接触区附近积聚前述化合物。 

结果，前述高-粘度化合物在滑动部分经油性介质偏析，并受高剪切力形成光滑薄膜，由此其间隙比通常的要窄。因此，这种低-粘度油性介质形成更薄的膜，由此有利于流体润滑的低摩擦，并且在流体润滑区间，从动力角度其驱动机高效地驱动，并在高载荷和高压场中，可以在低-粘度油性介质与弹塑性体薄膜分离之前使前述化合物逐渐聚集，并因此，在已分散在低-粘度油性介质中的前述化合物的粘度-压力模数α小的情况下，粘度相当低，并且在接触位置，由目标化合物制得的低-粘度弹性流体润滑薄膜显示低摩擦系数。在这种高载荷条件下，接触区因界面原料的弹性应变而增加，并且该部分的压力降低。因此，实现更加适度的条件，并且即使在目前润滑油已经进入边界润滑区间的条件下，也保持了因前述化合物的低-粘度弹性流体润滑薄膜使得两个界面彼此基本上不接触的有益的润滑区间。结果，节省了燃料。 

最近含钼类有机金属复合物的燃料-节省型机油显示低粘度使得40℃下的粘度不大于30mPa·s并以多级低粘度油例如0W-20或类似物市售。然而，如上所述，在本发明的组合物中，考虑到在低-粘度基础油破损之前形成弹性流体润滑薄膜，前述化合物在高压、高剪切条件、高温下能够显示相同的低摩擦和耐磨性效果。而且，即使在这种苛刻条件下该弹性流体薄膜显示相当低的粘度，并且低-粘度基础油优选在温和条件下起作用；因此，不会发生如目前润滑剂中因粘度指数改进剂引起的中至低温下粘度的增加。 

而且，由于本发明的组合物基本上不利用与界面的反应，因此其成膜性能不受界面的材料质量的约束。此外，由于前述化合物基本上强耐热并且化学稳定，因此耐久性相当高。而且，在高载荷条件下摩擦部分消失，并且当温度高时，本发明的化合物再次分散于油性介质，由此总是保持总量。当需要时，所需量的化合物聚集显示低摩擦，并且当不需要时、化合物再次分散；因此，本发明的组合物是一种极其智能的润滑剂组合物。 

另一方面，当前述化合物显示高α时，该组合物有效地起牵引油(traction oil)的作用，它用于例如通过离合器等的摩擦传输动力的位置。在传统高功能牵引油中，已使用具有不易腐蚀的结构的烃，它们都具有高的粘度-压力模数；然而，其一个缺陷在于油本身的环境粘度必需变得相当高。这样降低了正常状态下的驱动效率。然而，将前述化合物中具有高粘度-压力模数的原料分散于低-粘度油性介质的组合物能够使燃料消耗效率与有效的动力传输彼此兼容。占传动油大部分的低-粘度油性介质能够有效地降低除驱动能传动部分以外的区域因粘度引起的摩擦损失。由于能够显示高摩擦系数的材料仅聚集在接触部分，因此可以显示油性介质与本发明的化合物的物理性能的不同组合，并且可以价廉地提供满足许多传输需求的组合。 

3、油性介质： 

接下来，描述构成本发明的组合物的油性介质。本发明所述的“油性介质”是指通常称之为“油”的所有介质。然而，不需要该介质在室温或使用温度下为液体，并且除了液体之外，可以使用任意形式的材料包括固体、凝胶等。用于本发明的油性介质没有特别的限制并且可以根据应用在各种油 中进行选择。更具体地说，油性介质可以选自各种油，例如，用作润滑油的基础油的矿物油或者动物或植物油脂化合物包括烹调油；各种化学合成油例如聚烯烃油、烷基苯油、烷基萘油、联苯基油、二苯基烷烃油、二(烷基苯基)烷烃油、酯油、聚乙二醇油、聚苯基醚油、氟碳化合物(例如，全氟聚醚类、氟化聚烯烃类等)、硅油、离子液体等。在本发明的组合物用作润滑油的替代品的实施方式中，从摩擦性能的角度优选使用矿物油、聚烯烃油和硅油。 

下面详细描述各种油性介质。 

作为矿物油，可以使用石油精炼业中润滑油加工工艺中常用的方法获得的矿物油。更具体地说，可以使用通过适当组合一种或两种或更多选自溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化精炼、硫硫酸洗涤、粘土处理等的技术精练将原油经过常压蒸馏和真空蒸馏获得的润滑油馏分获得的石蜡类、萘类或其它类矿物油。 

而且，作为油脂，例如，可以使用牛脂、猪油、向日葵油、大豆油、菜籽油、米糠油、椰子油、棕榈油、棕榈仁油及它们的氢化产物等。 

作为可生物降解的油、例如，可以使用提取自植物的果、种子等的各种可生物降解的植物油，例如菜籽油、向日葵油、大豆油等，或合成油。而且，合适地使用JP-A-6-1989中公开的多元醇酯油。甚至在合成油中，作为可生物降解的油可以使用表现出21天之后生物降解率通常为67％或更大(优选80％或更大)的生物降解性的那些(根据CEC(Coordinating European Council)标准，L-33T82规定的方法作为生物降解性的评价方法)。 

而且，优选聚烯烃油选自通过聚合一种或两种或更多具有2-12个碳原子的烯烃获得的那些。而且，更优选通过聚合乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯和具有5-12个碳原子的直链末端烯烃(下面称之为“α-烯烃”)中的一种或两种或多种获得的那些。 

其中，优选乙烯和丙烯的共聚物；乙烯和具有5-12个碳原子的α-烯烃的共聚物；和聚丁烯、聚异丁烯或具有5-12个碳原子的α-烯烃的聚合物；更优选乙烯和具有5-12个碳原子的α-烯烃的共聚物和具有5-12个碳原子的α-烯烃的聚合物。在本说明书中，“乙烯和具有5-12个碳原子的α-烯烃的共聚物”是指通过聚合乙烯和一种或两种或更多具有5-12个碳原子的α-烯烃 获得的共聚物；并且“具有5-12个碳原子的α-烯烃的聚合物”是指通过聚合一种具有5-12个碳原子的α-烯烃获得的均聚物或者通过聚合两种或更多种具有5-12个碳原子的α-烯烃获得的共聚物。 

乙烯和具有5-12个碳原子的α-烯烃的前述共聚物与具有5-12个碳原子的α-烯烃的聚合物各自的平均分子量优选是500-4,000。 

而且，硅油可以选自各种有机聚硅氧烷。可用作硅油的有机聚硅氧烷的实例包括具有下面通式代表的重复单元的聚合物： 

[式36] 

(在该式中，R⁵¹和R⁵²各自代表烷基、芳基或芳烷基，并且R¹和R²彼此可以相同或不同)。该有机聚硅氧烷可以是所谓的仅由目标重复单元构成的均聚物型有机聚硅氧烷，或者可以是由两种或更多种这些重复单元组合组成的无规型、嵌段型或接枝型有机聚硅氧烷。硅油优选选自常温下为液体或糊状的线性聚硅氧烷，例如，甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、乙基聚硅氧烷、乙基甲基聚硅氧烷、乙基苯基聚硅氧烷、羟基甲基聚硅氧烷和烷基聚二甲基硅氧烷；环状聚硅氧烷，例如，八甲基环五硅氧烷和十甲基环五硅氧烷；和这些化合物的混合物。 

全氟聚醚油可以选自用氟原子取代脂肪族烃聚醚的氢原子获得的化合物。这种全氟聚醚油的实例包括任意下式(Z)和(XI)代表的含侧链的全氟聚醚类；和任意下式(XII)-(XIV)代表的线性全氟聚醚类。这些化合物可以单独使用或者以两种或更多种的混合物使用。在下式中，m和n各自代表整数。 

[式37] 

[式38] 

[式39] 

[式40] 

[式41] 

上式(Z)的可商购获得的产品的实例包括FOMBLIN Y(Montedison的商品名)；(XI)的可商购获得的产品的实例包括KRYTOX(Du Pont的商品名)和BARRIERTA J OIL(Kluber Inc.的商品名)；(XII)的可商购获得的产品的实例包括FOMBLIN Z(Montedison的商品名)；(XIII)的可商购获得的产品的实例包括FOMBLIN M(Montedison的商品名)；和(XIV)的可商购获得的产品的实例包括DEMNUM(Daikin Industries，Ltd的商品名)等。 

芳族酯油优选选自下面通式(XV)代表的偏苯三酸酯油。 

[式42] 

在该式中，R⁵⁴、R⁵⁵和R⁵⁶各自代表具有6-10个碳原子的烃基，并且R⁵⁴、R⁵⁵和R⁵⁶彼此可以相同或不同。关于这一点，“烃基”是指饱和或不饱和的、直链或支化的烷基。 

而且，该芳族酯油优选选自下面通式(XVI)代表的苯均四酸酯油。 

[式43] 

在该式中，R⁵⁷、R⁵⁸、R⁵⁹和R⁶⁰各自代表具有6-15个碳原子的烃基，并且R⁵⁷、R⁵⁸、R⁵⁹和R⁶⁰彼此可以相同或不同。关于这一点，“烃基”是指饱和或不饱和的、直链或支化的烷基。 

作为具有优异耐热性的基础油，尽管已知有聚苯基醚油、硅油、氟碳油等，但是聚苯基醚油、氟碳油和硅油昂贵，并且氟碳油和硅油的润滑性能通常差。另一方面，前述芳族酯油例如偏苯三酸酯油和苯均四酸酯油具有优异的耐热性、耐氧化性和耐磨性。尤其是，由于前述通式(XV)或(XVI)代表的芳族酯油的倾点低并且粘度指数高，因此它适合用于汽车电子设备辅助装置的滚动轴承，其要求从非常低的温度到高温的使用环境。芳族酯油便宜并且容易获得。 

作为偏苯三酸酯，可以从市场上获得的有“TRIMEX T-08”和“TRIMEX N-08”，它们都由Kao Corporation生产；“ADEKA PROVER T-45”、“ADEKA PROVER T-90”和“ADEKA PROVER PT-50”，它们都由Denka Corporation生产；“UNIQEMA EMKARATE 8130”、“UNIQEMA EMKARATE 9130”和“UNIQEMAEMKARATE 1320”；等。而且，作为苯均四酸酯，可以从市场上获得的有“ADEKA PROVER T-45”、“ADEKA PROVER LX-1891”和“ADEKA PROVER LX-1892”，它们都由Denka Corporation生产；“BISOLUBETOPM”，由Cognis生产；等。它们的倾点低并且可以适宜地用于本发明。 

也优选下式代表的二苯基醚油。通过使用这种二苯基醚油，可以制备耐热性和耐久性优异的润滑剂组合物(例如，即使在超过160℃的高温下也可以长时间地保持优异的润滑性能)。尤其是，它可以适宜地用于高温和高速下使用的情形，例如汽车电子设备、汽车发动机辅助装置的组件等。 

[式44] 

在上式中，R⁶¹和R⁶²彼此可以相同或不同并且各自代表直链或支化的全氟烷基或其部分取代产物。本文所述的全氟烷基的部分取代产物是指部分氟原子或氢原子用取代基取代的那些，该取代基例如有卤原子例如氯原子、溴原子、碘原子等、羟基、硫醇基、烷氧基、醚基、氨基、腈基、硝基、磺酰基、亚磺酰基、或者含羰基的基团例如酯基、氨基、酰基、酰胺基、羧基等；或类似物、或者在其主链部分具有醚结构。 

而且，R⁶¹和R⁶²各自的碳原子数是1-25，优选1-10，并且更优选1-3。当碳原子数大于25时，原料的可获得性或合成变得困难。 

此外，R⁶¹和R⁶²各自的(氟原子数)/(碳原子数)比是0.6-3，优选1-3，并且更优选1.5-3。 

在上式中，R⁶³、R⁶⁴和R⁶⁵之一代表氢原子，并且剩下两个代表相同或不同的支化烷基。而且，碳原子数是10-26，并且优选12-24。当碳原子数小于10时，蒸发量大，而当它大于26时，低温下的流动性差，导致使用问题。其具体实例包括癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。它们可以是支化的。 

任意上式代表的二苯基醚油可以在油性介质中的50-100质量％的量使用，并且可以在油性介质中的60-80质量％的量使用。在上述范围内，耐热性进一步提高。作为与二苯基醚油结合使用的油，优选酯类合成油和聚-α-烯烃油。 

可以使用用作牵引油的基础油的材料作为油性介质。牵引油的基础油常选自烃。优选在其分子中具有环状结构例如环己烷环、萘烷环、双环庚 烷环、双环辛烷环等的烃(参见JP-A-2000-109871)。 

例如，具有环己烷环的饱和烃化合物的实例包括JP-B-3-80191、JP-B-2-52958、JP-B-6-39419、JP-B-6-92323等中公开的化合物；具有萘烷环的饱和烃化合物的实例包括JP-B-60-43392和JP-B-6-51874中公开的化合物；并且具有双环庚烷环的饱和烃化合物的实例包括JP-B-5-31914、JP-B-7-103387等中公开的化合物。更具体地说，包括1-(1-癸烷基)-2-环己基丙烷、1-环己基-1-癸烷基乙烷、1，3-二环己基-3-甲基丁烷、2，4-二环己基戊烷；1，2-双(甲基环己基)-2-甲基丙烷、1，1-双(甲基环己基)-2-甲基丙烷和2，4-二环己基-2-甲基戊烷。而且，具有双环辛烷环的饱和烃化合物的实例包括JP-A-5-9134等中公开的化合物。 

离子性液体(离子液体)具有例如阻燃性、不易挥发性、高极性、高离子导电性、高耐热性等性能。鉴于这些性能，期待离子液体用作对环境友好的绿色化学的反应溶剂或者安全且性能高的下一代电解液。本发明中，目标离子液体可用作油性介质。离子性液体(离子液体)包括各种，并且其实例包括含氮杂环化合物的季盐例如铵盐、胆碱盐、磷酸盐、吡唑啉盐、吡咯烷盐、咪唑 

盐、吡啶盐等、锍盐等。 

作为用于本发明的油性介质，可以使用通常用作燃料的石油烃，例如，内燃机中的汽油等。这种燃料通常是各种烃的混合物，并且其组分的实例包括直链或支化的石蜡和烯烃、芳族或环烷类烃和适用于火花点火汽油机的其它液体烃类材料。 

这种组合物以各种级别供应，例如，无铅汽油、含铅汽油等，并且通常利用常规精炼方法和混合方法得自石油原油，例如，直接分馏、热裂化、加氢裂化、催化裂化和各种改性方法。汽油被定义为液体烃或者通过ASTMD86的蒸馏法测定时初始沸点在约20-60℃的范围内并且最终沸点在约150-230℃的范围内的烃/氧化物的混合物。氧化物的实例包括醇类例如甲醇、乙醇、异丙醇、t-丁醇、C₁-C₅混合醇等；醚类例如甲基t-丁基醚、t-戊基乙基醚、乙基t-丁基醚、混合醚等；和酮类例如丙酮等。 

本发明中，上面列举的油可以单独使用或者可以其两种或更多种不同的混合物使用作为油性介质。 

而且，可能存在矿物油相对树脂制得的元件的湿润性不足的情形，并 且从相对树脂制得的元件的润滑性能或低摩擦性能等的角度，优选使用除矿物油之外的其它油作为油性介质。尤其是，优选聚烯烃油、硅油、酯油、聚乙二醇油和聚苯基醚油。 

而且，可能存在酯油对树脂制得的元件或橡胶制得的元件有副作用的情形，并且从防止对树脂制得的元件或橡胶制得的元件的副作用的角度，优选使用除酯油之外的油。尤其是，优选矿物油、聚烯烃油、硅油、聚乙二醇油和聚苯基醚油。 

从上面两个角度，优选聚烯烃类。其中，更优选乙烯和丙烯的共聚物；乙烯和具有5-12个碳原子的α-烯烃的共聚物；和聚丁烯、聚异丁烯或具有5-12个碳原子的α-烯烃的聚合物，再次优选乙烯和具有5-12个碳原子的α-烯烃的共聚物和具有5-12个碳原子的α-烯烃的聚合物。 

4.本发明的组合物的制备方法： 

本发明的组合物可以通过将上式(Z)代表的化合物加入到油性介质中并在其中溶解和/或分散而制得。该溶解和/或分散可以在加热下进行。相对油性介质的质量，上式(Z)代表的化合物的添加量优选是约0.1-10质量％。但是，不应解释上式(Z)代表的化合物的添加量限于此范围。只要该添加量足够使前述化合物呈现摩擦降低效果，当然，可以使用除上述范围之外的范围。 

本发明的组合物的一个实施方式是一种含有由选自矿物油、聚-α-烯烃、合成酯油、二苯基醚油、氟碳油和硅油中的至少一种组成的油性介质并含有小于3质量％的式(Z)代表的化合物的组合物。 

本发明的组合物可以含有至少一种添加剂以及上式(Z)的化合物和油性介质，其范围不至于影响本发明的效果。添加剂的实例包括分散剂、清净剂、抗氧化剂、载液、金属失活剂、染料、标识剂(marker)、腐蚀抑制剂、杀虫剂、抗静电剂添加剂、减阻剂、破乳剂、乳化剂、防雾剂、除冰剂添加剂、抗爆添加剂、抗阀座后退添加剂(anti-valve seat recession additive)、润滑添加剂、表面活性剂和燃烧促进剂。而且，可以在不影响本发明的目的范围内适当地添加润滑剂、例如用于轴承润滑油、齿轮油、动力传动油等的各种添加剂，即耐磨损剂、粘度指数改进剂、清洗分散剂、金属失活 剂、腐蚀抑制剂、消泡剂等。这种材料可以是选自有机锌化合物、钼化合物、有机磷化合物和有机硫化合物中的至少一种化合物，并且从有机锌化合物赋予抗氧化性能以及后者三者在真正边界润滑条件下赋予磨损抑制效能的角度优选添加这种化合物。 

至于一些添加剂，下面详细描述具体实例。 

抗磨剂： 

内燃机润滑油需要有抗磨损和/或极压(extreme pressure，EP)添加剂以赋予发动机适当的抗磨损保护。对机油越来越多的需求规格要求越来越高油的抗磨损性能。抗磨损和EP添加剂通过降低金属部件的摩擦和磨损来起该作用。尽管有许多不同类型的抗磨损添加剂，但是几十年来内燃机曲轴箱油的主要抗磨损添加剂是烷基硫代磷酸金属盐，更具体地说是其中主要金属组分是锌的二烷基二硫代磷酸金属盐，或者是二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)。ZDDP化合物的典型实例包括式Zn[SP(S)(OR⁷¹)(OR⁷²)]₂代表的化合物(R⁷¹和R⁷²是C₁-C₁₈烷基，优选C₂-C₁₂烷基)。这些烷基可以是主链或者支化，并得自伯和/或仲醇类和/或烷芳基例如烷基苯酚。ZDDP通常以总组合物的约0.4-1.4质量％的量使用，尽管该量不限于该范围。 

然而，已发现这些添加剂中的磷对催化转换器中的催化剂有害并且也对汽车中的氧传感器有害。将该影响最小化的方式的一个实例是用无磷抗磨损添加剂替换一部分或全部ZDDP。因此，也可以使用各种非磷添加剂作为抗磨剂。可以使用硫化烯烃作为抗磨损或EP添加剂。含硫烯烃可以通过硫化各种有机材料例如含有约3-30个碳原子的，优选约3-20个碳原子的脂肪族、芳基脂肪族和脂环族烯烃制得。烯烃化合物含有至少一个非芳族双键。这种化合物由下式表示： 

R⁷³R⁷⁴C＝CR⁷⁵R⁷⁶

在该式中，R⁷³-R⁷⁶各自独立地代表氢或烃基。优选的烃基是正烷基或烯基。R⁷³-R⁷⁶中任意两个可以相连形成环。有关硫化烯烃及其制备的其它信息可以在美国专利4,941,984中找到，可以将其援引加入本文。 

美国专利2,443,264；2,471,115；2,526,497；和2,591,577公开了使用硫代磷酸和硫代磷酸酯的多硫化物作为润滑剂添加剂。美国专利3,770,854公开了添加磷亚硫酰二硫化物(phosphorothionyl difulfide)作为抗磨损、抗氧化剂和EP添加剂。美国专利4,501,678公开了将烷基硫代氨甲酰化合物(例如，双(二丁基)硫代氨甲酰)与钼化合物(例如，二异丙基二硫代磷酸硫化氧钼)和含磷酯(例如，亚磷酸氢二丁酯)组合用作润滑剂中的抗磨损添加剂。美国专利4,758,362公开了使用氨基甲酸酯添加剂赋予改进的抗磨损和极压性能。美国专利5,693,598公开了使用硫代氨基甲酸酯作为抗磨损添加剂。硫代氨基甲酸酯/钼复合物例如钼-硫二硫代氨基甲酸烷基酯三聚物复合物(R＝C₈-C₁₂烷基)也是有用的抗磨剂。 

甘油酯可用作抗磨剂。例如，可以使用单-、二，和三-油酸酯、单-棕榈酸酯和单-肉豆蔻酸酯。 

ZDDP可以与其它抗磨剂组合。美国专利5,034,141公开了硫代二黄原酸化合物(例如辛基硫代二黄原酸)和硫代磷酸金属盐(例如ZDDP)的组合可以改进抗磨损性能。美国专利5,034,142公开了使用烷氧基烷基黄原酸金属盐(例如乙氧基乙基黄原酸镍)和二黄原酸(例如二乙氧基乙基二黄原酸)和ZDDP的组合改进抗磨损性能。 

优选的抗磨损添加剂包括磷和硫化合物例如锌和硫化合物例如二硫代磷酸锌和/或硫、氮、硼、二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼和各种有机-钼衍生物包括杂环(例如，二巯基噻二唑类、巯基苯并噻二唑类、三嗪类等)，也可以使用脂环族、胺类、醇类、酯类、二醇类、三醇类、脂肪酰胺等。这种添加剂可以在约0.01-6质量％，优选约0.01-4质量％的量的范围内使用。粘度指数改进剂： 

粘度指数改进剂(也称为VI改进剂，粘度调节剂，和粘度改进剂)给润滑剂提供高温和低温操作性。这类添加剂赋予了升高的温度下良好的粘度指数值提高和剪切稳定性以及低温下的可接受粘度。适宜的粘度指数改进剂的实例包括高分子量烃，聚酯和能够同时充当粘度指数改进剂和分散剂的粘度指数改进剂。这些聚合物的分子量典型地为约10,000-约1,000,000，更典型为约20,000-约500,000，甚至更典型为约50,000-200,000。 

适宜的粘度指数改进剂的实例包括甲基丙烯酸酯、丁二烯、烯烃或烷基化苯乙烯的聚合物和共聚物。聚异丁烯是典型的粘度指数改进剂。其它典型实例有聚甲基丙烯酸酯类(例如，任意长度烷基的甲基丙烯酸酯的共聚物)；并且其中一些也可作倾点下降剂。其他典型实例有乙烯和丙烯的共聚物，苯乙烯和异戊二烯的加氢嵌段共聚物，和聚丙烯酸酯类(例如，任意长度烷基的丙烯酸酯的共聚物)。它们的具体实例包括分子量为约50,000-约200,000的苯乙烯-丁二烯聚合物和苯乙烯-异戊二烯聚合物。 

粘度指数改进剂的用量可为约0.01-8质量％，优选为约0.01-4质量％。 

抗氧化剂： 

抗氧化剂具有延迟与其一起使用的油氧化降解的功能。这种降解可造成金属表面上的沉积物、出现油泥、或润滑剂粘度增大。例如，“Klamann in Lubricants and Related Products”(Verlag Chemie(Deerfield Beach，FL)，ISBN0-89573-177-0)，和美国专利4,798,684和5,084,197中描述了多种可用于润滑油组合物的抗氧化剂，可以将这些文献援引加入本文。 

有用的抗氧化剂包括受阻酚。这类酚抗氧化剂可以是无灰(无金属)酚化合物或某些酚化合物的中性或碱性金属盐。典型的酚抗氧化剂是含有立体受阻羟基的受阻酚，并且这些包括其中所述羟基相互为邻位或对位的二羟基芳基化合物的那些衍生物。典型的酚抗氧化剂的实例包括约C₆+烷基取代的受阻酚和此类受阻酚的亚烷基偶联衍生物。这类酚材料的实例包括2-叔丁基-4-庚基苯酚；2-叔丁基-4-辛基苯酚；2-叔丁基-4-十二烷基苯酚；2，6-二叔丁基-4-庚基苯酚；2，6-二叔丁基-4-十二烷基苯酚；2-甲基-6-叔丁基-4-庚基苯酚；和2-甲基-6-叔丁基-4-十二烷基苯酚。其它有用的单酚抗氧化剂可包括例如2，6-二烷基-酚型丙酸酯衍生物。双酚抗氧化剂也可有利地用于与本发明组合。邻位偶联的酚的实例包括：2，2′-双(6-叔丁基-4-庚基苯酚)；2，2′-双(6-叔丁基-4-辛基苯酚)；和2.2′-双(6-叔丁基-4-十二烷基苯酚)。对位偶联的双酚包括例如4，4′-双(2，6-二叔丁基苯酚)和4，4′-亚甲基-双(2，6-二叔丁基苯酚)。 

有用的非酚类氧化抑制剂包括芳族胺抗氧化剂，它们可原样使用或者与酚类组合使用。非酚类抗氧化剂的典型实例包括：烷基化和非烷基化芳 族胺例如式为R⁷⁸R⁷⁹R⁸⁰N的芳族单胺{在该式中，R⁷⁸代表脂肪族、芳族或取代的芳族基团；R⁷⁹代表芳族或取代的芳族基团，和R⁸⁰代表H、烷基、芳基或R⁸¹S(O)_xR⁸²(其中R⁸¹代表亚烷基、亚烯基、或亚芳烷基，R⁸²代表高级烷基、或烯基、芳基、或烷芳基，和x是0、1或2)}。脂肪族基团R⁷⁸可含有1-约20个碳原子，优选含有约6-12个碳原子。所述脂肪族基团是指饱和的脂肪族基团。优选，R⁷⁸和R⁷⁹是芳族或取代的芳族基团，所述芳族基团可以是稠环芳族基团如萘基。芳族基团R⁷⁸和R⁷⁹可与其他基团如S连接在一起。 

典型的芳族胺抗氧化剂可以具有至少约6个碳原子的烷基取代基。脂肪族基团的实例包括己基、庚基、辛基、壬基、和癸基。通常地，脂肪族基团不含有超过约14个碳原子。本发明组合物中有用的胺抗氧化剂的一般类型包括二苯胺类、苯基萘基胺类、吩噻嗪类、亚胺二苄基类(imidodibenzyl)和二苯基亚苯基二胺。也可采用两种或更多种芳族胺的混合物。还可采用多聚胺抗氧化剂。本发明中有用的芳族胺抗氧化剂的具体实例包括：p，p′-二辛基二苯胺；叔-辛基苯基-α-萘胺；苯基-α-萘胺；和对-辛基苯基-α-萘胺。 

硫化烷基酚和其碱金属或碱土金属盐也是有用的抗氧化剂。低硫过氧化物分解剂也可以作为抗氧化剂。 

另一类可用于本发明组合物的抗氧化剂是油溶性铜化合物。任何适宜的油溶性铜化合物可被混入润滑油中。适宜的铜抗氧化剂的实例包括二烃基硫代或二硫代磷酸铜和羧酸铜盐(天然存在或合成的)。其他适宜的铜盐包括铜二硫代氨基甲酸盐类、磺酸盐类、酚盐类、和乙酰丙酮盐类。已知的源于烯基琥珀酸或酸酐的碱性、中性、或酸性铜Cu(I)和/或Cu(II)盐尤其有用。 

抗氧化剂的优选实例包括受阻酚、芳基胺、低硫过氧化物分解剂和其它相关组分。这些抗氧化剂可按类单独使用或者相互组合使用。该添加剂的用量可为约0.01-5质量％，优选约0.01-2质量％，甚至更优选0.01-1质量％。 

清净剂： 

清净剂常用于润滑油组合物中。典型的清净剂是阴离子材料，所述阴 离子材料含有分子的长链亲脂部分和分子的较小阴离子或疏油部分。清净剂的阴离子部分通常来自于有机酸如硫酸、羧酸、磷酸、酚、或两种以上的混合物。抗衡离子通常是碱土或碱金属。 

含有基本上化学计量量的金属的盐被描述为中性盐，并具有0-80的总碱值(TBN，按ASTM D2896测得)。许多组合物是过碱性的，含有大量金属碱，其中所述金属碱是由过量的金属化合物(例如金属氢氧化物或氧化物)与酸性气体(如二氧化碳)反应而得的。有用的清净剂可以是中性的、温和过碱性的、或高度过碱性的。 

至少一部分清净剂过碱性通常是理想的。过碱性清净剂有利于中和燃烧工艺中产生的并被所述油夹带的酸性杂质。通常，过碱性材料具有以当量计为约1.05∶1-50∶1的清净剂中金属离子与阴离子部分的比例。更优选地该比例为约4∶1-约25∶1。制得的清净剂是一种过碱性清净剂，其TBN一般为约150或更高，通常约250-450或更高。优选地，过碱性阳离子是钠、钙、或镁。本发明可采用TBN不同的清净剂的混合物。 

清净剂的优选实例包括硫酸类、酚类、羧酸类、磷酸类和水杨酸类的碱金属或碱土金属盐。 

磺酸盐可通过一般由烷基取代的芳烃的磺化而制得的磺酸来制备。烃的实例包括那些由烷基化苯、甲苯、二甲苯、萘、联苯和它们的卤化衍生物(例如：氯苯、氯甲苯、和氯萘)制得的烃。烷基化试剂通常具有约3-70个碳原子。烷芳基磺酸盐通常含有约9至约80或更多的碳原子，更通常约为16至60个碳原子。 

公开了可作为润滑油的清净剂/分散剂的多种磺酸的许多过碱性金属盐。公开了许多可作为清净剂/洗涤剂的过碱性磺酸盐。它们可用于本发明。 

碱土金属酚盐是另一类有用的清净剂。这类清净剂可由碱土金属的氢氧化物或氧化物(例如：CaO、Ca(OH)₂、BaO、Ba(OH)₂、MgO、和Mg(OH)₂)与烷基酚或硫化烷基酚反应制得。有用的烷基包括直链或支化的约C₁-C₃₀烷基，优选约C₄-C₂₀烷基。适宜的酚类的实例包括异丁基苯酚、2-乙基己基苯酚、壬基苯酚、1-乙基癸基苯酚等。应该注意的是烷基酚的起始材料可含有多于一个的彼此独立地为直链或支化的烷基取代基。当采用非硫化烷基酚时，可按本领域公知的方法制备硫化产品。这类方法包括加热烷基酚和 硫化剂(包括硫元素或硫卤化物如二氯化硫等)的混合物，然后将所述硫化酚与碱土金属碱反应。 

羧酸金属盐也可以用作清净剂。这类羧酸清净剂可由碱性金属化合物与至少一种羧酸反应并从反应产物中除去自由水而制得。这类化合物可以被过碱化以获得所需的TBN水平。由水杨酸制得的清净剂是一类优选的源于羧酸的清净剂。有用的水杨酸盐的实例包括长链烷基水杨酸盐。组合物的一个有用家族具有下式。 

[式45] 

在该式中，R代表氢原子或具有1-约30个碳原子的烷基，n是1-4的整数，M是碱土金属。优选地，R是C₁₁或更长烷基链，并且更优选C₁₃或更长的烷基链。R可以是任选取代有不影响清净剂功能的取代基。M优选钙、镁、或钡，更优选钙或镁。更优选M是钙。 

烃基取代的水杨酸可由酚类通过Kolbe反应制得。关于这类化合物合成的附加信息，参见美国专利3,595,791，其全文被援引加入本文。烃基取代的水杨酸的金属盐可由金属盐在极性溶剂如水或乙醇中的复分解而制得。 

磷酸碱土金属盐也可用作清净剂。 

洗涤剂可以是简单清净剂或已知的混合或复合清净剂。后一类清净剂可提供两种清净剂的性能而无需共混分开的物质。参见例如美国专利6,034,039，将其援引加入本文。清净剂的优选实例包括酚钙类、磺酸钙类、水杨酸钙类、酚镁类、磺酸镁类、水杨酸镁类和其它相关成分(包括硼酸化清净剂)。通常，清净剂总浓度为约0.01-6.0质量％，优选约0.1-3质量％，甚至更优选约0.01-0.5质量％。 

分散剂： 

在发动机运转中，会产生非油溶性氧化副产物。分散剂则可帮助保持这类副产物在溶液中，从而减少它们在金属表面的沉积。分散剂可以是无灰的或性质上成灰的。优选地，分散剂是无灰的。所谓的无灰分散剂是指燃烧时基本上不形成灰分的有机材料。例如，不含金属或无硼酸化金属的分散剂被认为是无灰的。相反，以上所讨论的含金属的清净剂则在燃烧时形成灰分。 

适宜的分散剂一般含有连接至相对高分子量烃链的极性基团。所述极性基团通常含有氮、氧、或磷中的至少一种元素。典型的烃链含有约50-400个碳原子。 

分散剂的实例包括酚盐、磺酸盐、硫化酚盐、水杨酸盐、环烷酸盐、硬脂酸盐、氨基甲酸盐、硫代氨基甲酸盐、和磷衍生物。尤其有益的一类分散剂的实例包括烯基琥珀酸衍生物，其一般由长链取代的烯基琥珀酸化合物，通常是取代琥珀酸酐，与多羟基或多胺基化合物的反应制得。构成增加在油中的溶解性的分子的亲脂部分的长链基团通常是聚异丁烯基。这类分散剂的许多实例都是商业上和各种文献中公知的。例如描述了这类分散剂的美国专利包括美国专利3,172,892；3,2145,707；3,219,666；3,316,177；3,341,542；3,444,170；3,454,607；3,541,012；3,630,904；3,632,511；3,787,374和4,234,435。其他类型的分散剂在美国专利3,036,003；3,200,107；3,254,025；3,275,554；3,438,757；3,454,555；3,565,804；3,413,347；3,697,574；3,725,277；3,725,480；3,726,882；4,454,059；3,329,658；3,449,250；3,519,565；3,666,730；3,687,849；3,702,300；4,100,082；5,705,458中有述。在申请号471071的欧洲专利申请中也可发现关于分散剂的更多描述。 

烃基取代琥珀酸化合物是公知的分散剂。尤其是,由烃基取代琥珀酸(在所述烃取代基中优选具有至少50个碳原子)与至少一当量的亚烷基胺反应制得的琥珀酰亚胺、琥珀酸酯、或琥珀酸酯酰胺是特别有利的。 

琥珀酰亚胺由烯基琥珀酸酐与胺的缩合反应而形成的。摩尔比例可根据所述多胺而变化。例如,烯基琥珀酸酐与TEPA的摩尔比可为约1∶1-约5∶1。代表性实例在美国专利3,087,936；3,172,892；3,219,666；3,272,746；3,322,670；3,652,616；3,948,800；和加拿大专利1,094,044上有公开。 

琥珀酸酯由烯基琥珀酸酐与醇或多元醇的缩合反应而形成的。摩尔比例可根据所用的醇或多元醇而变化。例如，烯基琥珀酸酐和季戊四醇的缩合产物是一种有用的分散剂。 

琥珀酸酯酰胺由烯基琥珀酸酐与烷醇胺的缩合反应而形成的。例如，适合的烷醇胺包括乙氧基化的聚烷基聚胺、丙氧基化聚烷基聚胺、和聚烯基聚胺如聚乙烯聚胺。一个实例是丙氧基化己二胺。代表性实例在美国专利4,426,305中公开了。 

上段所用的烯基琥珀酸酐的分子量在约800-2500之间。以上制品可与多种反应试剂如硫、氧、甲醛、羧酸如油酸、和硼化合物如硼酸酯或高度硼酸化的分散剂进行后反应。所述分散剂可以每摩尔分散剂反应产物计与约0.1-约5摩尔硼进行硼酸化，包括得自单-琥珀酰亚胺类、双-琥珀酰亚胺类(也称之为二琥珀酰亚胺类)、及它们的混合物的那些。 

曼尼希碱分散剂是由烷基酚、甲醛和胺反应制得的。参考美国专利4,767,551，将其援引加入本文。工艺助剂和催化剂、如油酸和磺酸也可是反应混合物的一部分。烷基酚的分子量为800-2500。代表例在美国专利3,697,574；3,703,536；3,704,308；3,751,365；3,756,953；3,798,165；和3,803,039中公开。 

本发明中有用的典型高分子量脂肪族酸改性的曼尼希缩合产物可通过高分子量烷基取代的羟基芳族化合物或含HN(R)₂基团的反应物制得。 

高分子量烷基取代的羟基芳族化合物的实例是聚丙基酚、聚丁基酚、和其它聚烷基酚。这类聚烷基酚可通过在烷基化催化剂如BF₃的存在下用高分子量聚丙烯、聚丁烯、和其它聚烯烃化合物将酚烷基化以在平均分子量为600-100,000的酚的苯环上提供烷基取代基而获得。 

含有HN(R)₂基团的反应物的实例是亚烷基聚胺、主要是聚乙烯聚胺。适宜用于曼尼希缩合产物制备的含有至少一个HN(R)₂基团的其它的代表性的的有机化合物是公知的，并包括单-和二-氨基烷和它们的取代类似物，例如乙胺和二乙醇胺；芳香族二胺例如苯二胺、二氨基萘；杂环胺，例如吗啉、吡咯、吡咯烷、咪唑、四氢咪唑和哌啶；三聚氰胺和它们的取代类似物。 

亚烷基聚酰胺反应物的实例包括乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四 胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、六亚乙基七胺、七亚乙基八胺、八亚乙基九胺、九亚乙基十胺、十亚乙基十一胺以及这类胺的混合物。一些优选的组合相应于式H₂N-(Z-NH-)_nH，其中Z是二价亚乙基和n是上式的1-10。相应的丙烯聚胺如丙二胺和二-、三-、四-、五亚丙基三-、四-、五-和六胺也是适宜的反应物。亚烷基聚胺通常可由氨与二卤代烷、如二氯代烷反应获得。因此由2-11摩尔氨与1-10摩尔具有2-6个碳原子和位于不同碳上的氯的二氯代烷的反应获得的亚烷基聚胺是适宜的亚烷基聚胺反应物。 

用于制备本发明有用的高分子产物的醛反应物包括脂肪族醛如甲醛(例如多聚甲醛和福尔马林)、乙醛和醇醛(例如b-羟基丁醛)。优选甲醛或产生甲醛的反应物。 

烃基取代胺无灰分散剂添加剂是本领域技术人员公知的。参见，例如美国专利3,275,554；3,438,757；3,565,804；3,755,433、3,822,209和5,084,197，将其援引加入本文。 

分散剂的优选实例包括硼酸化和非硼酸化琥珀酰亚胺，其包括来自单琥珀酰亚胺、双琥珀酰亚胺、和/或单-和双-琥珀酰亚胺的混合物的那些衍生物，其中所述烃基琥珀酰亚胺源自烯烃基如Mn约500-约5000，优选约1000-约3000，更优选约1000-约2000、甚至更优选约1000-约1600的聚异丁烯、或者此类烯烃基的混合物。其它优选的分散剂的实例包括琥珀酸酯类和琥珀酰胺类、烷基酚聚胺偶联曼尼希加合物、它们的封端衍生物、和其它相关成分。这类添加剂的用量可为约0.1-20质量％，优选约0.1-8质量％。 

倾点下降剂： 

倾点下降剂具有降低流体将要流动或可被倾倒时的最低温度的功能。适宜的倾点下降剂的实例包括聚甲基丙烯酸酯类、聚丙烯酸酯类、聚丙烯酰胺类、卤代石蜡(haloparaffin wax)和芳族化合物的缩合产物、乙烯基羧酸酯聚合物、和二烷基富马酸酯、脂肪酸乙烯基酯和烯丙基乙烯基醚的三元共聚物。美国专利1,815,022；2,015,748；2,191,498；2,387,501；2,655,479；2,666,746；2,721,877；2.721,878；和3,250,715中描述了有用的倾点下降剂和/或其制备方法。该添加剂的用量约为0.01-5质量％，优选约0.01-1.5质 量％。 

腐蚀抑制剂： 

腐蚀抑制剂可用来减少与润滑油组合物接触的金属部分的老化。适宜的腐蚀抑制剂的实例包括噻二唑类。参见，例如美国专利2,719,125；2,719,126；和3,087,932，将其援引加入本文。该添加剂的用量可为约0.01-5质量％，优选约0.01-1.5质量％。 

密封相容性添加剂： 

密封相容性添加剂可通过引发流体的化学反应和弹性体的物理变化来帮助膨胀弹性密封件。适宜的密封相容性添加剂的实例包括有机磷酸盐(酯)、芳族酯、芳族烃、酯类(例如丁基苄基邻苯二甲酸酯)、和聚丁烯琥珀酸酐。该添加剂的用量可为约0.01-3质量％，优选约0.01-2质量％。 

消泡剂： 

消泡剂延迟稳定泡沫的形成。硅树脂和有机聚合物都是典型的消泡剂。例如，聚硅氧烷如硅油或聚二甲基硅氧烷，可提供消泡特性。消泡剂是商业可得的，并且可以常规的少量与其他添加剂如破乳剂一起使用；组合的这类添加剂的用量通常小于1％，经常小于0.1％。 

防锈添加剂(或腐蚀抑制剂)： 

防锈添加剂(或腐蚀抑制剂)是保护被润滑的金属表面免受水或其它污染物的化学侵蚀的添加剂。许多防锈添加剂是商业可得的；它们在Klamann in“Lubricants and Related Products”(Verlag Chemie(Deerfield Beach，FL)、ISBN0-89573-177-0)也有涉及。 

一类防锈添加剂是优先润湿金属表面、并用油膜保护其的极性化合物。另一类防锈添加剂通过将水引入油包水型乳液来吸收水分，这样只有油接触金属表面。另一类防锈添加剂通过化学方式粘附到金属上以形成非反应性表面。适宜添加剂的实例包括二硫代磷酸锌、金属酚盐、碱性金属磺酸盐、脂肪酸和胺。该添加剂的用量可为约0.01-5质量％，优选约0.01-1.5质 量％。 

摩擦改进剂： 

摩擦改进剂是可改变任何含有该物质的润滑油或流体的摩擦系数的任何物质。摩擦改进剂，也称为摩擦降低剂，或润滑剂或油性剂，和改变润滑剂基础油、配制润滑剂组合物、或功能流体的摩擦系数的其它这种添加剂，如果需要，可以有效地与本发明的基础油和润滑剂组合物组合使用。可降低摩擦系数的摩擦改进剂特别有利地与本发明的基础油或润滑剂组合物组合。摩擦改进剂可包括含金属的化合物或材料以及无灰化合物或材料，或它们的混合物。含金属的摩擦改进剂可包括金属盐或金属配体复合物，其中金属可包括碱金属、碱土金属、或过渡族金属。该含金属的摩擦改进剂还具备低灰分特性。过渡金属可包括Mo、Sb、Sn、Fe、Cu、Zn和其它。配体可包括醇类的烃基衍生物、多元醇类、甘油类、偏酯甘油类、硫醇类、羧酸酯类、氨基甲酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类、磷酸酯类、硫代磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、酰胺类、酰亚胺类、胺类、噻唑类、噻二唑类、二噻唑类、二唑类、三唑类、和其它单独或组合含有有效量的O、N、S、或P的极性分子官能团。尤其是，含Mo化合物可以是特别有效的，如二硫代氨基甲酸钼(Mo(DTC))、二硫代磷酸钼(Mo(DTP))、钼-胺(Mo(Am))、钼-醇化物、钼-醇-酰胺等。 

无灰摩擦改进剂也可包括含有有效量极性基团的润滑剂材料，例如含羟基的烃基基础油、甘油酯、偏甘油酯、甘油酯衍生物等。摩擦改进剂中的极性基团可包括单独或组合含有有效量的O、N、S、或P的烃基。其他特别有效的摩擦改进剂包括例如脂肪酸类、脂肪醇类、脂肪酰胺类、脂肪酯类、含羟基的羧酸酯类、和相似的合成长链烃基酸类、醇类、酰胺类、酯类、羟基羧酸酯类等的盐(含灰分和无灰衍生物)。在某些情况下脂肪有机酸、脂肪胺、和硫化脂肪酸也可作为适宜的摩擦改进剂。 

摩擦改进剂的可用的浓度可为约0.01质量％-15质量％，通常优选范围为约0.1质量％-5质量％。含钼物质的浓度通常以钼金属浓度表示。钼的有利浓度范围可为约10ppm-3000ppm或更高，通常优选范围约为20-2000ppm，在某些情况下更优选的范围可为约30-1000ppm。所有种类的摩擦改 进剂可单独使用或与本发明中的材料混合使用。通常两种或更多种摩擦改进剂的混合物、或摩擦改进剂与可选的表面活性材料的混合物也是理想的。润滑脂组合物的添加剂： 

本发明的组合物可以制成润滑脂组合物。在目标实施方式中，为了确保适用于润滑脂时的实际性能，可以根据需要可在本发明的目的不受影响的范围内适当地添加增稠剂或类似物。下面描述润滑脂组合物制备期间可以添加的添加剂。 

作为可以添加的增稠剂，可以使用所有增稠剂例如皂类增稠剂，例如，金属皂、复合金属皂等；非皂类增稠剂例如膨润土、硅胶、脲类增稠剂(脲化合物、脲/氨基甲酸酯化合物、氨基甲酸酯化合物等)；等。其中，优选使用皂类增稠剂和脲类增稠剂，这是由于它们更不容易损坏树脂制得的元件。 

皂类增稠剂的实例包括钠皂、钙皂、铝皂、锂皂等。其中，考虑到锂皂具有优异的防水性和热稳定性而优选它。锂皂的实例包括硬脂酸锂、12-羟基硬脂酸锂等。 

而且，脲类增稠剂的实例包括脲化合物、脲/氨基甲酸酯化合物、氨基甲酸酯化合物、这些化合物的混合物等。 

脲化合物、脲/氨基甲酸酯化合物和氨基甲酸酯化合物的实例包括二脲化合物、三脲化合物、四脲化合物、聚脲化合物(不包括二脲化合物、三脲化合物和四脲化合物)、脲/氨基甲酸酯化合物、二氨基甲酸酯化合物、这些化合物中两种以上的混合物等。优选地，列举二脲化合物、脲/氨基甲酸酯化合物、二氨基甲酸酯化合物和这些化合物中两种以上的混合物。 

固体润滑剂的实例包括聚四氟乙烯、氮化硼、富勒烯(fullerene)、石墨、氟化石墨、三聚氰胺氰尿酸酯、二硫化钼、二硫代氨基甲酸钼、硫化锑、碱(碱土)金属的硼酸盐等。 

蜡的实例包括各种蜡，包括天然蜡和矿物油类或合成蜡。其具体实例包括褐煤蜡、巴西棕榈蜡、高级脂肪酸的酰胺化合物、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、聚烯烃蜡、酯蜡等。 

此外，苯并三唑、苯并咪唑、噻二唑等已知为金属失活剂，并且可以使用它们。 

可以将粘度改进剂加入到前述润滑脂组合物中。粘度改进剂的实例包括聚甲基丙烯酸酯、聚异丁烯、聚苯乙烯等。 

聚(甲基)丙烯酸酯也已知具有防止寒冷地区低温下的异常声音的效果。 

一般说来，食品加工机的旋转轴承部分采用预润滑的旋转轴承或类似物。然而，由于可能存在这类矿物油类润滑脂组合物在机器运转时离散并与食品接触的可能性，从食品卫生学的角度，不能说这样是合适的。而且，如果润滑脂受细菌污染，这样可能认为存在对食品有副作用的可能性。作为可以解决这种问题的润滑脂组合物，已知有含抗菌沸石作为抗菌剂等的润滑脂组合物。而且，从安全性的角度优选天然抗菌剂。尤其是，壳聚糖、儿茶酚、毛竹(Moso bamboo)、芥子、芥末的精油等是代表性的。此外，可以使用抗菌物质如苹果、葡萄和柑橘果中富含的胶质果胶；为作为必需氨基酸的L-赖氨酸的直链聚合物的聚赖氨酸；为大麻哈鱼、鲑鱼、鲱鱼等的成熟睾丸中含有的碱性蛋白质的精蛋白等；补骨脂Psoralea corylifolia)的籽和果的提取物；由唇形科(Lamiaceae)例如迷迭香、鼠尾草、百里香等的干叶获得的香料；使用疏水有机溶剂获得的薏苡(Coix lacryma-jobi)的提取物；鸡角刺(Cirsium brevicaule)的根和茎的提取物；由蜂巢获得的蜂胶；等。 

其中，对各种食物中毒非常有效的儿茶酚是合适的。首先，优选表没食子儿茶素、表儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯、儿茶酚等，它们都是茶叶中所含的水溶性成分。一般说来，由于这些儿茶酚类溶于水，因此它们优选与少量表面活性剂一起加入使用。然而，当为润滑脂组合物时，不需要另外添加表面活性剂，这是由于增稠剂也起表面活性剂的作用。 

而且，润滑脂组合物是也高度适用于安置在滑动部分附近的橡胶。尽管这种橡胶没有特别的限制，但其具体实例包括丁腈橡胶、氯丁二烯橡胶、氟化橡胶、乙烯/丙烯橡胶、丙烯酸橡胶和这些材料的复合物。 

已知滚动轴承产生的静电因其辐射噪声对复印机产生的复印图像有副作用，例如失真等，并且导电材料的共存对其抑制是有效的。该导电材料的加入量为润滑脂总量的2-10质量％。这些导电材料中，碳黑和石墨是适宜的，并且二者都可以单独或以混合物使用。当将它们以混合物使用时， 将总量调整至上述添加量。而且，碳黑和石墨各自优选是平均粒径为10-300nm的。 

而且，还已知该导电材料可以有效地作为抗分离剂，如在涉及极压剂部分所描述。如JP-A-2002-195277中所述，这种导电材料具有抑制氢离子引起的增白和分离的效果。 

还已知有添加中空填料或二氧化硅颗粒以改善润滑脂的绝热性能的技术，或者相反有添加金属粉如铜等以促进导热和热辐射性能的技术。 

作为具有改进的阻燃性的润滑脂，已知有通过向锂皂润滑脂中添加碱金属或碱土金属的氧化物、碳酸盐或类似物的粉获得的，通过向硅油润滑脂中添加碳酸钙和铂化合物获得的，和通过使润滑脂含吸水性聚合物和水获得的。 

5、本发明的组合物的性能： 

5-1、清亮点： 

优选本发明的组合物具有从不透明状态变成透明状态的清亮点。由于上式(Z)代表的化合物的大部分在大气压和室温下分散于油性介质中，因此经常看到本发明的组合物是悬浮的。悬浮度随该化合物和油性介质不同而有很大变化。当这种状态下的组合物受热时，其在某个温度范围内变得相当透明。组合物变得透明的该温度称之为“清亮点”。更具体地说，“清亮点”是指化合物的细粒变成具有不大于引起Mie散射的粒径的温度，由此所得组合物变成其看起来透明的状态。引起Mie散射的粒径(以直径计)是约0.1μm。换句话说，可以说“清亮点”是分散在油性介质中的上式(Z)代表的化合物颗粒变成粒径基本上小于0.1μm(以直径计)的温度。粒径的改变可以用高温显微镜观察。因此，“清亮点”不总是指溶剂化单体分散液的溶解状态。在本发明的组合物中，尽管前述化合物分散和/或溶解在油性介质中，但是该状态不是按照物理化学定义的表达。 

本发明的组合物优选具有前述清亮点，并且清亮点更优选在大气压下不高于70℃。当清亮点落入上述范围内时，存在滑动部分的组合物的润滑效果高以致显示低摩擦系数的温度范围变宽的趋势。尽管清亮点的下限值没有特别的限制，但是当组合物在室温下悬浮时，清亮点变成约35-40℃或 更高。 

5-2、粘度： 

本发明的组合物在40℃下的粘度优选不大于100mPa.s，更优选不大于50mPa.s，再次优选不大于30mPa.s。粘度越小，由于该组合物更利于低燃料消耗因此更优选。然而，由于本发明的组合物的粘度随所用基础油的粘度、本发明化合物以及共存添加剂的结构和添加量而有很大的变化，并且合适粘度需要取决于使用环境，因此需要使本发明的组合物的粘度与其相符合。然而，由于本发明不需要抑制在目前技术中因粘度指数改进剂引起的高温下基础油粘度的降低，因此不会发生因加入粘度指数改进剂引起的低温下粘度增加。因此，它也是低-粘度基础油的效果直接作用于燃料消耗的特有性能之一。 

式(Z)代表的化合物的优选实例是满足下面条件(A)和(B)的化合物。 

(A)在室温下分散于油性介质中的该化合物的粒径的平均值，通过动态光散射法测定，为不大于1μm，该化合物以接近单分散状态的状态分散，并且其清亮点不高于55℃；和 

(B)熔点不高于70℃。 

5-3、元素组成： 

至于本发明的组合物，优选组成元素仅由碳、氢、氧和氮组成。上式(Z)的化合物可以仅由碳、氢和氧组成。而且，就油性介质所用的油而言，有仅由碳、氢和氧组成的各种材料。通过组合它们，可以制得仅由碳、氢、氧和氮组成的组成元素的组合物。一般说来，目前润滑油含有磷、硫和重金属。在润滑油与燃料一起燃烧的2-冲程发动机所用的润滑油中，尽管考虑到环境载荷它不含磷和重金属，但是它含有对4-冲程发动机所用的润滑油而言近一半量的硫。即，在目前润滑技术中，尽管可以推测由硫制成的边界润滑膜的形成必需最小化。考虑到含有硫元素，清洗废气所用催化剂的负担非常大。在清洗废气所用的催化剂中，尽管使用铂和镍，磷或硫的中毒作用是严重的问题。从这一点考虑，因构成润滑油的组合物的元素仅由碳、氢、氧和氮组成带来的优点非常大。此外，组合物仅由碳、氢和氧 组成的事实对工业机械的润滑油而言是最优选的，特别是食品加工相关的设备。根据目前的技术，采用考虑环境而牺牲摩擦系数的元素组合物。对切割或加工金属需要大量冷却水的润滑油而言这也是非常优选的技术。许多情况下，润滑油不可避免漂浮或蒸发到大气中形成薄雾，并且处理废液排放到自然环境中。因此，既为了达到润滑性能又为了兼容环境保护，非常优选用仅由碳、氢和氧构成的本发明的组合物替换现有的润滑油。 

5-4、液晶性： 

从润滑性能的角度，优选本发明的组合物呈现液晶性。这是由于从组合物显示液晶性的事实，分子在滑动部分取向，并且由于其各向异性低粘度的效果而显示较低摩擦系数(参见，例如，Ken KAWATA and Nobuyoshi OHNO，Fujifilm Research and Development(No.51-2006，pp.80-85)。 

至于液晶性，式(Z)代表的化合物可以仅显示热致液晶性，或者它可以与油性介质一起显示热致液晶性。 

6、本发明组合物的应用： 

本发明的组合物可用作润滑油。例如，将本发明的组合物加入到两个滑动表面之间并且可用于降低摩擦。本发明的组合物可以在滑动表面成膜。至于滑动表面的材料质量，钢的具体实例包括机械结构使用的碳钢；机械结构使用的合金钢例如镍-铬钢材、镍-铬-钼钢材、铬钢材、铬-钼钢材、铝-铬-钼钢材等；不锈钢，和马氏体时效钢。 

广泛使用除钢之外的各种金属、或者除金属之外的无机或有机材料。 

除金属之外的无机或有机材料的实例包括各种塑料、陶瓷、碳等和这些材料中两种以上的混合物等。除钢之外的金属材料的更具体实例包括铸铁、铜/铜-铅/铝合金、这些材料的铸件和白合金。 

有机材料的实例包括所有普通塑料、工程塑料，例如高密度聚乙烯(HDPE)、聚酰胺、聚缩醛(POM)、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚苯醚、聚苯硫醚(PPS)、氟树脂、四氟乙烯树脂(PFPE)、聚丙烯酸酯、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚醚酰亚胺、聚均苯四酸酰亚胺、聚醚醚酮(PEEK)、聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺(PI)、聚苯乙 烯、聚乙烯、聚丙烯、酚树脂、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、ACS树脂、MBS树脂、聚氯乙烯树脂、环氧树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂，和ABS/聚碳酸酯合金。 

这类树脂形成模具或树脂层作为各种构件或元件，并且该润滑脂组合物可用于与其它树脂或金属接触的部分。尤其是，润滑脂组合物有效地用于例如，以电动操作、门镜等为代表的汽车电子设备的滑动部分、轴承和树脂齿轮部分；音频仪器例如收录机、VTR、CD播放器等的树脂齿轮部件；办公自动化设备如激光打印机、复印机、传真机等为代表的打印机的树脂齿轮单元；和形成每个汽车传动器和气缸内部的滑动部分的树脂材料与其它树脂材料或金属材料之间的接触部分。 

无机材料的实例包括陶瓷例如碳化硅、氮化硅、氧化铝、氧化锆、碳化钛(TiC)、碳化锆(ZrC)、氮化钛(TiN)等；和碳材料。而且，这些材料的混合物的实例包括塑料与玻璃纤维、碳纤维、芳族聚酰胺纤维等复合的有机-无机复合材料、为陶瓷和金属的复合材料的金属陶瓷，等。 

在部件由除钢之外的材料组成时，钢材料的表面的至少部分被除钢之外的金属材料或者除金属材料之外的有机或无机材料组成的膜覆盖。覆盖膜的实例包括磁性材料薄膜例如由金刚石状碳组成的薄膜和有机或无机多孔膜。 

而且，结构可以这样实现：在前述两个表面至少一个上形成多孔烧结层，该多孔层用本发明的组合物浸渍，由此在滑动时使润滑剂组合物适合地加入到滑动表面。前述多孔膜可以由选自金属材料、有机材料和无机材料的任意材料构成。其具体实例包括烧结金属；通过使锆酸钙(CaZrO₃)和氧化镁(MgO)细粒彼此紧密粘合形成的多孔陶瓷；通过使二氧化硅和硼酸盐类组分受热引起相分离获得的多孔玻璃；超高分子量聚乙烯粉的烧结多孔模具；由聚四氟乙烯等制成的氟碳树脂类多孔膜；用于微滤器等的聚砜类多孔膜；预先使模具的弱溶剂和形成模具的单体在聚合时引起相分离形成的多孔膜；等。 

金属或金属氧化物烧结层的实例包括通过烧结铜类、铁类或TiO₂类粉形成的多孔层。铜类烧结层可用通过放置铜粉(例如，88质量％)、锡(例如，10质量％)和石墨(例如，2质量％)的混合物在铸铁基底上，在250MPa下模 压所得物并在还原性气流、高温，例如，约770℃，下烧结模具约1小时形成。而且，铁类烧结层可以通过放置具有添加其中的铜粉(例如，3质量％)和化学碳(0.6质量％)的铁粉的混合物在铸铁基底上，在250MPa下模压所得物并在还原性气流、高温，例如，约770℃，下烧结模具约1小时形成。而且，TiO₂烧结层是通过放置Ti(OC₈H₁₇-n)(例如，33质量％)、TiO₂细粉(例如，57质量％)和PEO(分子量MW＝3,000)的混合物在铸铁基底上并在紫外线照射下于560℃加热烧结所得物3小时形成。 

这一点上，被这类多孔层覆盖的材料没有特别的限制，并且可以是任意前述陶瓷、树脂和有机-无机复合材料，或者当然可以是钢。 

由前述磁性材料薄膜例如金刚石状碳薄膜等制成的涂膜可以通过表面处理形成。表面处理的细节描述在Tribology Handbook，1st edition(2001)，Series B，Chapter 3，″Surface Treatment″，pages 544-574，edited by Japanese Society of Tribologists，其所有内容可用于本发明机械元件的制备。一般说来，该表面处理是为了通过表面改性而改进摩擦学特性进行的，其中机械元件运行经常不仅需要低摩擦和耐磨性而且需要各种材料特性例如低噪声、抗腐蚀性、化学稳定性、耐热性、尺寸稳定性、低气体排放、生物兼容性、抗菌性能等，这取决于运行环境的要求。因此，本发明中，表面处理并不限于旨在改善摩擦特性的那些。表面处理的实例包括： 

1)通过物理蒸汽沉积法经真空蒸汽蒸发、离子镀、溅射或离子注入形成铝、铜、银、金、铬、钼、钽或它们中两种以上的合金的膜；氮化钛、氮化铬、碳化钛、碳化铬等的陶瓷膜；和氧化铝、二氧化硅、硅化钼、氧化钽、钛酸钡等的氧化物膜； 

2)通过化学蒸汽沉积法经热、等离子体、光等形成每种金属膜；WC、TiC、B₄C的碳化物膜；TiN、Si₃N₄等的氮化物膜；TiB₂、W₂B₃等的硼化物膜；Al₂O₃、ZrO₂等的氧化物膜；含CrW或Ti金属的无定形碳膜；含氟的碳膜或等离子体聚合的聚合物； 

3)通过扩散覆盖法(化学反应过程)如渗碳、渗氮、渗硫和渗硼处理等赋予表面层部分如耐磨性、防卡塞性等的特性；和 

4)通过镀覆法如电镀、无电镀等形成金属、复合金属等的膜。 

本发明的组合物可用于各个领域。例如，本发明的组合物可用于发动 机的燃料、内燃机的机油、切削油、运输工具包括汽车等的机油、齿轮油、汽车的液压油、船舶和飞机的润滑油、机器油、透平油、轴承润滑油、液压油、压缩机和真空泵的油、冷冻机油、用于冷却设备如具有往复或回转轴封型压缩机的空调或冰箱、汽车空调减湿器、冷冻机、冷藏库、自动贩卖机、陈列橱、化工厂等的润滑油。 

而且，本发明的组合物也可作为无氯类化合物的润滑油用于热轧或切割金属材料，例如，钢材、Al合金等加工期间的金属加工；作为金属加工油或塑料加工油例如铝的冷压油、切削油、碾磨油、牵引油、压榨加工油等，尤其是，作为高速和高载荷加工时磨损、破坏或表面粗糙化的抑制剂；和作为可用于低速和深磨如胸针加工或枪孔钻加工的金属加工油组合物。 

而且，本发明的组合物可用于各种润滑脂的润滑油、磁性记录介质的润滑剂、微型机械的润滑剂、人造骨等的润滑剂。而且，由于通过使用含有烹饪油作为基础油并含有含聚氧乙烯醚的山梨聚糖脂肪酸酯(其被广泛地用作蛋糕混合物、色拉调味料、起酥油、巧克力等的乳化剂、分散剂或加溶剂)的组合物作为润滑油，本发明的组合物的元素组成可以由碳水化合物制成，可以使用对人完全无害的高效润滑油润滑食品生产线或制药设备的加工设备的元件。 

而且，通过将本发明的组合物乳化和分散到水体系或者将其分散到极性溶剂或树脂介质中，可用将其用作切削油或压延油。 

而且，本发明的组合物可用作各种应用的脱模剂。例如，本发明的组合物可用作聚碳酸酯树脂、阻燃聚碳酸酯树脂、为用于电子照相设备或静电记录设备的成像调色剂的主要成分的结晶聚酯树脂、模制用的各种热塑性树脂组合物、半导体密封环氧树脂组合物等的脱模剂。 

而且，通过预先将本发明的组合物捏合到织物制品例如衣服等中或将其涂布，也可将其用作促进沉积在织物制品上的污物释放的防污剂，由此防止纤维制品污染。 

实施例 

参照下面的实施例更详细地描述本发明。在下面的实施例中，在不违背本发明的精神和范围的情况下，材料的量、试剂和所用的物质、它们的 比例、对它们操作等可以适当改进或改变。因此，本发明的范围不应限于下面的实施例。 

1、例证化合物的合成实施例： 

1-1、例证化合物AII-2的合成实施例： 

甲烷磺酸1-二十二烷基酯的合成

将247.4g的二十二醇(1-二十二烷醇)溶解于640mL的四氢呋喃中，逐渐加入116.1mL的甲烷磺酰氯，然后在冰冷却下在30分钟内滴加64.7mL的三乙胺。搅拌1小时之后，将混合物在40℃加热并进一步搅拌30分钟。将反应混合物倒入3.5L的冰水中，并将所得混合物超声分散15分钟，再在室温下搅拌4小时。分散液在减压下过滤，用2L的水洗涤晶体。所得白色晶体在1.5L的乙腈中搅拌1小时，减压下过滤然后用0.5L的乙腈洗涤。所得晶体在减压下干燥获得303.4g的白色晶体。 

四甘醇单-1-二十二烷基醚的合成

将80.4g的甲烷磺酸1-二十二烷基酯加入到207mL的四甘醇中，将混合物在110℃加热。在2小时内逐渐加入40.0g的叔丁氧基钾。将混合物再搅拌3小时，并在冷却之后，将反应混合物倒入3L的冰水中，然后向其中加入2L的乙酸乙酯，将混合物搅拌，并过滤出22.2g的不溶性物质。萃取乙酸乙酯相并与滤液分离，在减压下浓缩之后，加入0.5L的乙腈，混合物在冰冷却下搅拌1小时。反应混合物在减压下过滤并用0.2L的冷乙腈洗涤获得81.6g的白色晶体。 

3-(1-二十二烷基四亚乙基氧基羰基)丙酸的合成

将25.0g的四甘醇单-1-二十二烷基醚溶解于160mL的甲苯中，然后向其中加入7.5g的琥珀酸酐和两滴浓硫酸，混合物在125℃加热8小时。冷却之后，加入0.3L的乙腈，混合物在冰冷却下搅拌1小时然后减压下过滤。反应混合物用100mL的冷乙腈洗涤然后在减压下干燥获得23.3g的白色晶体。 

例证化合物AII-2的合成

将5.0g的3-(1-二十二烷基四亚乙基氧基羰基)丙酸溶解于20mL的甲苯中，然后向其中加入两滴二甲基甲酰胺和2mL的噻吩氯。5分钟之后，将混合物在80℃下加热并进一步搅拌2小时，并在冷却之后，在减压下蒸馏出甲苯和过量的噻吩氯。向其中加入15mL的甲苯和283mg的季戊四醇，然后逐渐加入5mL的吡啶。在80℃加热8小时之后，将反应混合物冷却，向其中倒入200mL的甲醇，并将混合物搅拌2小时。反应混合物在减压下过滤获得4.8g的白色晶体。 

1-2、例证化合物AII-5的合成实施例： 

以相同方式合成例证化合物AII-5，只是用1-十八烷醇替换作为例证化合物II-2的起始原料1-二十二烷醇。 

1-3、例证化合物AII-8的合成实施例： 

以相同方式合成例证化合物AII-8，只是用1-十四烷醇替换作为例证化合物AII-2的起始原料1-二十二烷醇。 

1-4、例证化合物AII-1的合成实施例： 

3-(1-二十二烷基聚亚乙基氧基羰基)丙酸的合成

将25.6g的聚乙二醇单-1-二十二烷基醚(由Takemoto Oil&Fat Co.，Ltd.生产；亚乙基氧基的平均聚合度：6.65)溶解于160mL的甲苯，然后向其中加入8.0g的琥珀酸酐和两滴浓硫酸，并将混合物在125℃下加热8小时。冷却之后，加入0.3L的乙腈，和混合物在冰冷却下搅拌1小时然后减压下过滤。反应混合物用100mL的冷乙腈洗涤然后在减压下干燥获得22.3g的白色晶体。 

例证化合物AII-1的合成

将5.18g的3-(1-二十二烷基聚亚乙基氧基羰基)丙酸溶解于10mL的甲苯，然后向其中滴加两滴二甲基甲酰胺和2mL的噻吩氯。5分钟之后，将混合物在80℃下加热并进一步搅拌2小时，并在冷却之后，在减压下蒸馏 掉甲苯和过量的噻吩氯。向其中加入14mL的甲苯和245mg的季戊四醇，然后向其中加入6mL的吡啶。在80℃下加热8小时之后，将反应混合物冷却，向其中倒入200mL的甲醇，并将混合物搅拌2小时。反应混合物在减压下过滤获得4.69g的白色晶体。 

1-5、例证化合物AII-17的合成实施例： 

以相同方式合成例证化合物AII-17，只是将作为例证化合物AII-1的起始原料聚乙二醇单-1-二十二烷基醚的平均聚合度6.65变为平均聚合度10.30。 

1-6、例证化合物AII-18的合成实施例： 

以相同方式合成例证化合物AII-18，只是将作为例证化合物AII-1的起始原料聚乙二醇单-1-二十二烷基醚的平均聚合度6.65变为平均聚合度19.0。 

1-7、例证化合物AII-33的合成实施例： 

以相同方式合成例证化合物AII-33，只是用Meldrum’s酸替换例证化合物AII-1中所用的琥珀酸酐。 

1-8、例证化合物AII-34的合成实施例： 

以相同方式合成例证化合物AII-34，只是用戊二酸酐替换例证化合物AII-1中所用的琥珀酸酐。 

1-9、例证化合物AII-36的合成实施例： 

以相同方式合成例证化合物AII-36，只是用马来酸酐替换例证化合物AII-1中所用的琥珀酸酐。 

1-10、例证化合物AII-37的合成实施例： 

以相同方式合成例证化合物AII-37，只是用二甘醇酐替换例证化合物AII-1中所用的琥珀酸酐。 

1-11、例证化合物AII-38的合成实施例： 

以相同方式合成例证化合物AII-38，只是用邻苯二甲酸酐替换例证化合物AII-1中所用的琥珀酸酐。 

1-12、例证化合物AII-40的合成实施例： 

以相同方式合成例证化合物AII-40，只是用3,3-二甲基戊二酸酐替换例证化合物AII-1中所用的琥珀酸酐。 

1-13、例证化合物AIV-10的合成实施例： 

以相同方式合成例证化合物AIV-10，只是用N，N，N’，N”，N”-五(2-羟基丙基)二亚乙基三胺替换例证化合物AII-1中所用的季戊四醇。 

1-14、例证化合物AV-1的合成实施例： 

至于例证化合物AV-1，将例证化合物AII-1中所用的季戊四醇用等量的缩水甘油醇替换制备3-(1-二十二烷基聚亚乙基氧基羰基)丙酸的缩水甘油基酯，并从甲醇中沉积晶体。减压干燥之后，将1.05g的该晶体溶解于二氯甲烷，然后向其中加入0.02mL的BF₃醚合物，并将该混合物在室温下搅拌5小时。过滤出沉积的白色晶体，用甲醇洗涤然后在减压下干燥获得所需材料(Mw：7,800)。 

1-15、例证化合物AVII-10的合成实施例： 

至于例证化合物AVII-10，首先，以相同方式进行制备，只是用举例化合物AII-1中所用的3-(1-二十二烷基聚亚乙基氧基羰基)丙酸的酰基氯替换作为其单体的丙烯酸酯并用等量的丙烯酸羟基乙酯替换季戊四醇，并从甲醇中沉积晶体。减压干燥之后，将1.485g的晶体溶解于甲苯，然后向其中加入13.7mg的自由基产生剂V601，并将该混合物在100℃搅拌5小时。加入甲醇，并将沉积的白色晶体过滤，用甲醇洗涤然后在减压下干燥获得0.98g的所需材料(Mw：13,800)。 

以与上面相似的方式制备各种例证化合物。针对其中一些，下面显示 了它们的NMR光谱数据、IR数据和熔点。 

例证化合物AII-1： 

¹H NMR(400MHz、CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.13(8H，s)、3.65(64H，m)、3.44(8H，t)、2.64(16H，dd)、1.58(16H，t)、1.25(160H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯(neat))cm^-1：2924(s)、2853(s)、1739(s)、1465(s)、1350(s)、1146(s)、720(m)。 

熔点：63.5-64.0℃。 

例证化合物AII-2： 

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.13(8H，s)、3.65(64H，m)、3.44(8H，t)、2.65(12H，br)、1.57(8H，t)、1.25(160H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2927(s)、2854(s)、1741(s)、1464(s)、1350(m)、1146(s)、720(w)。 

熔点：64.7-65.2℃ 

例证化合物AII-3： 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.13(8H，s)、3.65(72H，m)、3.44(8H，t)、2.64(16H，m)、1.57(16H，t)、1.26(144H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：(纯)：2924(s)、2852(s)、1738(s)、1465(s)、1350(s)、1140(b)、858(m)、720(m)。 

熔点：55.1-55.6℃ 

例证化合物AII-4： 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.13(8H，s)、3.65(64H，m)、3.44(8H，t)、2.63(16H，m)、1.57(8H，t)、1.25(128H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2932(s)、2859(s)、1746(s)、1465(s)、1350(s)，1156(b)、856(m)、720(w)。 

熔点：46.0-47.0℃ 

例证化合物AII-5： 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.13(8H，s)、3.65(64H，m)、3.44(8H，t)、2.64(16H，s)、1.57(16H，t)、1.25(120H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2924(s)、2853(s)、1740(s)、1464(s)、1350(s)、1144(s)、718(m)。 

熔点：47.0-47.8℃ 

例证化合物AII-6： 

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.13(8H，s)、3.65(80H，m)、3.44(8H，t)、2.64(16H，d)、1.57(16H，br)、1.25(120H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2920(s)、2852(s)、1737(s)、1458(s)、1350(s)、1105(b)、862(m)、719(m)。 

熔点：35.3-35.8℃ 

例证化合物AII-7： 

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，br)、4.13(8H，s)、3.65(80H，m)、3.44(8H，t)、2.64(16H，s)、1.57(8H，br)、1.26(96H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2925(s)、2854(s)、1740(s)、1465(m)、1350(m)、1253(s)、1147(s)。 

熔点：室温下油 

例证化合物AII-8： 

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.13(8H，s)、3.65(60H，m)、3.44(8H，t)、2.64(16H，s)、1.59(40H，br)、1.26(96H，m)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2927(s)、2855(s)、1740(s)、1465(m)、1350(m)、1252(s)、1152(s)、1038(m)、859(w)。 

熔点：39.5-40.5℃ 

例证化合物AII-14： 

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.13(8H，s)、3.65(64H，m)、 3.44(8H，t)、2.64(16H，m)、1.57(8H，t)、1.25(160H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2928(s)、2854(s)、1742(s)、1465(m)、1351(s)、1250(s)、1150(s)、720(w)。 

熔点：63.6-64.4℃ 

例证化合物AII-15： 

¹H NMR(400MHz、CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.13(8H，s)、3.65(104H，m)、3.44(8H，t)、2.64(16H，m)、1.57(8H，t)、1.25(168H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2925(s)、2853(s)、1740(s)、1465(s)、1350(s)、1147(b)、865(m)、720(m)。 

熔点：61.9-62.9℃ 

例证化合物AII-16： 

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.13(8H，s)、3.65(120H，m)、3.44(8H，t)、2.64(16H，s)、1.57(8H，br)、1.25(160H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2925(s)、2854(s)、2361(w)、1740(s)、1558(w)、1457(w)、1250(s)、1146(b)。 

熔点：59.3-60.3℃ 

例证化合物AII-17： 

¹H NMR(400MHz、CDCl₃)：δ4.23(8H，t)、4.13(8H，s)、3.64(144H，m)、3.57(8H，m)、3.44(8H，t)、2.64(16H，m)、1.57(8H，t)、1.25(160H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2925(s)、2854(s)、1741(s)、1465(m)、1351(w)、1144(s)。 

熔点：55.6-56.3℃ 

例证化合物AII-18： 

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.13(8H，s)、3.64(288H，m)、3.44(8H，t)、2.64(16H，m)、1.59(32H，br)、1.25(160H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2924(s)、2854(s)、1738(s)、1459(s)、1349(s)、1250(s)、1109(b)、857(m)。 

熔点：43.8-47.1℃ 

例证化合物AII-19： 

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.13(8H，s)、3.64(424H，m)、3.44(16H，t)、2.64(16H，m)、1.59(40H，br)、1.25(160H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2925(s)、2856(s)、1739(s)、1460(m)、1350(s)、1296(s)、1251(s)、1119(b)、946(m)、857(m)。 

熔点：46.4-47.4℃ 

例证化合物AII-33： 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ4.30(8H，t)、4.21(8H，s)、3.65(72H，m)、3.45(16H，m)、3.24(8H，t)、1.57(8H，t)、1.25(160H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：3481(b)、2924(s)、2853(s)、1739(s)、1648(m)、1559(w)、1465(s)、1266(b)、1129(b)、1041(s)、720(m)。 

熔点：65.5-66.5℃ 

例证化合物AII-34： 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ4.23(8H，m)、4.11(8H，s)、3.65(80H，m)、3.44(8H，t)、2.41(16H，t)、1.96(8H，tt)、1.59(8H，br)、1.25(160H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：3495(b)、2930(s)、2855(s)、1740(s)、1464(s)、1351(m)、1136(s)、720(w)。 

熔点：59.9-61.6℃ 

例证化合物AII-36： 

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ6.88(4H，d)、6.84(4H，d)、4.33(16H，m)、3.64(64H，m)、3.44(16H，t)、1.57(8H，br)、1.25(160H，m)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2923(s)、2853(s)、1728(s)、1465(s)、1351(m)、1292(s)、1254(s)、1146(s)、769(s)、720(m)。 

熔点：60.2-61.5℃ 

例证化合物AII-37： 

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ4.32(8H，t)、4.27(16H，s)、4.23(8H，s)、3.72(8H，m)、3.65(80H，m)、3.44(8H，t)、1.57(8H，br)、1.25(160H，br)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2926(s)、2854(s)、1758(s)、1465(s)、1351(m)、1204(s)、1138(s)、720(m)。 

熔点：60.6-63.8℃ 

例证化合物AII-38： 

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ7.74(8H，m)、7.54(8H，m)、4.46(8H，t)、3.91(8H，s)、3.80(8H，t)、3.64(80H，m)、3.44(8H，t)、1.64(16H，br)、1.25(152H，m)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2925(s)、2854(s)、1733(s)、1465(w)、1287(s)、1122(s)、743(w)。 

熔点：64.7-65.7℃ 

例证化合物AII-40： 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ4.22(8H，m)、4.09(8H，s)、3.64(72H，m)、3.44(8H，t)、2.43(8H，t)、1.56(8H，br)、1.25(160H，m)、1.09(24H，s)、0.88(12H，t) 

IR数据(纯)cm^-1：2924(s)、2853(s)、1737(m)、1465(m)、1287(m)、1123(s)。 

熔点：53.1-53.7℃ 

例证化合物AII-41： 

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ4.50(8H，s)、4.35(8H，t)、3.67(96H，m)、3.48(8H，m)、1.58(8H，br)、1.25(160H，m)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2927(s)、2855(s)、1780(s)、1465(m)、1246(m)、1178(s)、942(m)。 

熔点：56.2-57.0℃ 

例证化合物AII-42： 

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ8.09(4H，t)、8.00(4H，s)、4.32(8H，m)、 4.16(4H，t)、4.06(4H，t)、3.67(64H，m)、2.87(24H，t)、1.61(8H，br)、1.26(160H，br)、0.88(12H，t) 

IR数据(纯)cm^-1：2925(s)、2854(s)、1780(s)、1734(s)、1465(s)、1258(s)、1153(b)、1028(s)、720(w)。 

熔点：58.2-59.2℃ 

例证化合物AII-43： 

¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ4.52(8H，s)、4.46(8H，t)、3.77(8H，t)、3.64(64H，m)、3.44(8H，t)、1.74(16H，br)、1.56(8H，t)、1.25(160H，m)、0.88(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2925(s)、2853(s)、1747(m)、1631(m)、1519(s)，1479(s)、1396(s)、1323(s)、1214(b)、1119(s)、721(m)。 

熔点：55.4-56.4℃ 

例证化合物AII-65： 

¹H NMR(400MMHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.14(8H，s)、3.64(88H，m)、3.56(8H，t)、3.32(8H，d)、2.64(16H，d)、1.59(40H，br)、1.26(84H，br)、0.85(76H，m)、0.75(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2955(s)、2926(s)、2858(s)、1737(s)、1460(s)、1378(s)、1349(s)、1248(s)、1105(s)、1038(s)、861(m)。 

熔点：室温下油 

例证化合物AII-88： 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.14(8H，s)、3.64(88H，m)、3.56(8H，t)、3.32(8H，d)、2.64(16H，d)，1.59(40H，br)、1.26(84H，br)、0.85(76H，m)、0.75(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2955(s)、2926(s)、2858(s)、1737(s)、1460(s)、1378(s)、1349(s)、1248(s)、1105(s)、1038(s)、861(m)。 

熔点：室温下油 

例证化合物AII-89： 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.14(8H，s)、3.64(88H，m)、3.56(8H，t)、3.32(8H，d)、2.64(16H，d)、1.59(40H，br)、1.26(84H，br)、0.85(76H，m)、0.75(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2955(s)、2926(s)、2858(s)、1737(s)、1460(s)、1378(s)、1349(s)、1248(s)、1105(s)、1038(s)、861(m)。 

熔点：室温下油 

例证化合物AII-90： 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ4.24(8H，t)、4.14(8H，s)、3.64(88H，m)、3.56(8H，t)、3.32(8H，d)、2.64(16H，d)、1.59(40H，br)、1.26(84H，br)、0.85(76H，m)、0.75(12H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：2955(s)、2926(s)、2858(s)、1737(s)、1460(s)、1378(s)、1349(s)、1248(s)、1105(s)、1038(s)、861(m)。 

熔点：室温下油 

例证化合物AIV-10： 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ4.25(10H，t)、4.08(H，t)、3.65(50H，m)、3.45(10H，t)、3.09(3H，m)、2.63(20H，br)、1.58(10H，m)、1.26(190H，br)、0.88(15H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：3454(b)、2917(s)、2849(s)、1954(b)、1733(s)、1646(m)、1576(s)、1469(s)、1377(s)、1350(s)、1250(s)、1137(b)、993(s)、950(b)、877(m)、839(m)、721(s)。 

熔点：60.3-60.9℃ 

例证化合物AV-1： 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ4.25(2H，t)、4.08(2H，m)、3.65(12H，m)、3.44(2H，t)、2.67(4H，br)、1.57(2H，m)、1.25(38H，br)、0.88(3H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：3454(b)、2916(s)、2849(s)、1736(s)、1635(w)、1467(s)、1411(s)、1350(s)、1251(s)、1126(b)、949(m)、862(m)、720(s)。 

熔点：62.4-63.4℃ 

例证化合物AVII-10： 

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ4.22(4H，br)、3.65(72H，m)、3.44(2H，t)、2.64(4H，br)、1.78(2H，s)、1.57(2H，m)、1.25(38H，br)、0.88(3H，t)。 

IR数据(纯)cm^-1：3587(b)、2916(s)、2850(s)、1971(b)、1735(s)、1641(w)、1470(s)、1345(s)、1281(s)、1243(s)、1113(b)、962(s)、844(s)、718(m)。 

熔点：45.3-45.9℃ 

2、试验实施例1(化合物的评价)： 

对例证化合物和对比化合物，使用Optimol’s往复摩擦和磨损试验仪(SRV)在以下条件下评价润滑特性。 

往复(SRV)摩擦和磨损试验的评价和测定方法： 

使用往复(SRV)摩擦和磨损试验仪在以下试验条件下评价摩擦系数。 

●试验片(摩擦材料)：SUJ-2 

●板：24mm直径×7mm厚度，表面粗糙度：0.45-0.65μm 

●圆筒：15mm直径×22mm宽度，表面粗糙度：～(up to)0.05μm 

●温度：30-150℃ 

●载荷：50N、75N、100N、200N和400N 

●振幅：1.5mm 

●频率：50Hz 

●温度和载荷的时间变化图 

温度最初设定在90℃，并在保持一段时间之后，以每隔10分钟降低10℃将其降低至每一原料的熔点附近。之后，类似地升温至150℃并再次降温至50℃。 

每隔1分钟如下改变压力(载荷)：50N→75N→100N→200N→400N→50N，其中90℃下2次以及120℃和150℃下分别1次。 

评价用的例证化合物是AII-1、2、17、18和65。而且，作为对比化合物，分别使用无亚烷基氧基的季戊四醇四硬脂酸酯(C(CH₂OCOC₁₇H₃₅-n)₄： 对比化合物C-1)和C{CH₂O(C₂H₄O)_6.5C₂₂H₄₅-n}₂(对比化合物C-2)，它们都是常用作润滑剂的化合物。 

测定结果示于图1-4。 

根据图1-4所示的测定结果，可以理解与对比化合物C-1和C-2相比，例证化合物AII-1、AII-2、AII-17、AII-18和AII-65的摩擦系数小得多。 

注意在式(Z)的所有例证化合物AII-1、AII-2、AII-17、AII-18和AII-65中，在第一次温度降低时在熔点附近摩擦系数突然升高。可以推测摩擦系数的这种升高是由于接近熔点时粘度突然升高引起的。而且，可以认为考虑到在接下来的升温和降温过程中摩擦系数不过份依赖粘度变化，材料在低温区在熔点附近处于流体润滑状态，同时在比该温度高的温度下它处于弹性流体润滑区间。 

另一方面，在所有对比化合物C-1和C-2中，熔点不高于60℃，在其附近观察到摩擦系数升高，并且在比该温度高的温度下摩擦系数不受温度变化的影响。可以认为这些化合物与前述例证化合物类似，在从流体润滑到弹性流体润滑的区间内经历摩擦滑动。 

在这些化合物中具有最低粘度的例证化合物AII-65中，可以理解摩擦系数显示出显著的正的温度依赖性，并且从Stribeck曲线可以认为暗示AII-65非常有助于混合润滑。 

由于除例证化合物AII-65之外的所有其它化合物显示相似的熔点，安全地认为这些化合物的粘度也相似。因此，考虑到例证化合物AII-1、AII-2、AH-17、AII-18和AII-65的摩擦系数与对比化合物C-1和C-2的摩擦系数明显不同，可以从Barus等式：η＝η₀exp(αP)考虑，它表示粘度的压力依赖性，在高压P下在弹性流体润滑区间粘度η差异显著，即粘度-压力模数α。这是本发明化合物群组的特有特征之一。 

而且，下面显示使用激光显微镜评价各个化合物在摩擦滑动试验之后试验片的滑动部分的磨损深度获得的结果。 

[表1] 

化合物编号	磨损深度[μm]
		例证化合物AII-1	0.07
例证化合物AII-2	0.05
		例证化合物AII-17	0.03
例证化合物AII-18	0.02
		例证化合物AII-65	0.08
对比实施例的化合物C-1	0.25
		对比实施例的化合物C-2	0.32

从表中所示的结果可以了解到以下内容。 

当使用式(Z)的例证化合物时，磨损深度非常浅，并且基本上观察不到滑动痕本身。另一方面，当使用对比化合物时，在所有情形都观察到明显的滑动痕。即，针对磨损深度而言，在例证化合物和对比化合物之间产生明显差异。 

3、试验实施例2(油性介质分散液组合物的评价)： 

针对本发明的组合物和对比组合物，使用Optimol’s往复摩擦和磨损试验仪(SRV)在以下条件下评价润滑特性。 

往复(SRV)摩擦和磨损试验的评价和测定方法： 

使用往复(SRV)摩擦和磨损试验仪评价摩擦系数和耐磨性，并在以下试验条件下进行摩擦和磨损试验。 

●润滑剂组合物： 

使用矿物油SUPER OIL N-32(由Nippon Oil Corporation生产)作为油性介质，然后向其中加入浓度为1.0质量％的例证化合物AII-1；将混合物加热至70℃形成透明溶液；并在气冷10分钟之后，在以下条件下测定该组合物。该组合物在气冷时逐渐变混浊。 

●试验片(摩擦材料)：SUJ-2 

●板：24mm直径×7mm厚度，表面粗糙度：0.45-0.65μm 

●圆筒：15mm直径×22mm宽度，表面粗糙度：～0.05μm 

●温度：25-110℃ 

●载荷：50N、75N、100N、200N和400N 

●振幅：1.5mm 

●频率：50Hz 

●试验方法： 

将约60mg的样品组合物放置在圆筒在板上滑动的部分内并按照以下步骤进行摩擦滑动，由此评价各个温度和各个载荷下的摩擦系数，重复下面的步骤直到获得基本上恒定的图案。结束之后，通过激光显微镜评价板的磨损深度。 

类似地，使用矿物油SUPER OIL N-32(由Nippon Oil Corporation生产)作为油性介质，然后向其中添加浓度为1.0质量％的每个下面的例证化合物代替例证化合物AII-1，由此评价摩擦系数对温度、压力和持续时间的依赖性。在这些试验样品组合物中，针对使用每个例证化合物AII-1、3、4、5、6、7、8、14、16、17、18、19、33、34、36、37、38、40、41、42、43、65、88、89和90、AIV-10、AV-1和AVII-10制得的样品组合物，以及类似地，针对通过添加AII-88(浓度：0.60质量％)和结构相当于AII-88的Diester Y-10(浓度：0.40质量％)制得的样品组合物，以矿物油SUPER OILN-32(由Nippon Oil Corporation生产)作为油性介质，其总浓度为1.0质量％，评价摩擦系数对温度、压力和持续时间的依赖性。结果分别示于图5-22的各个图中。 

而且，使用季戊四醇衍生物但不含聚亚烷基氧基的各个化合物，特别是对比化合物C-3(C(CH₂OCOC₂H₄CO₂C₂₂H₄₅-n)₄)和对比化合物C-6(C(CH₂OCOC₁₇H₃₅-n)₄)作为对比化合物类似地制备组合物并进行测试。测试结果示于图23所示的图中。 

而且，作为参照实施例，仅用矿物油SUPER OIL N-32作为油性介质，类似地进行测定。结果示于图24所示的图中。 

如图5所示，可以理解使用例证化合物AII-1制得的样品显示摩擦的低摩擦使得25℃下摩擦系数不大于0.05。如图1所示，由于单独例证化合物AII-1是熔点为63.5-64.0℃的晶体，因此由于其高粘度导致25℃下SRV的摩擦系数为0.3或更大。而且，如图24所示，用作油性介质的矿物油SUPEROIL N-32，单独呈现在25℃为0.07或更大的摩擦系数。由该事实，可以认为在例证化合物AII-1以浓度为1.0质量％分散于SUPER OIL N-32中的状态下，二者不是单独工作而是相互作用，由此显示该小的摩擦系数。 

一般说来，如果低-粘度流体和高-粘度流体存在于界面附近并产生高剪切场的话，高-粘度流体通过在较硬界面附近剪切形成光滑的涂膜，低-粘度流体插入两个界面之间的间隙，由此显示较低的摩擦系数的事实与润滑的原因一致，并且暗示这种现象发生。 

在含例证化合物AII-1的样品中，摩擦系数随温度升高突然增至0.09，并且在60-110℃的范围内保持该摩擦系数，不完全依赖于温度。可以假定这是由于该润滑状态处于弹性流体润滑而不是边界润滑引起的。这是由于如图24所示，具有较低粘度的流体SUPER OIL N-32的摩擦系数具有明显正的温度依赖性，并强烈地暗示SUPER OIL N-32在混合润滑区间滑动；因此，不能认为SUPER OIL N-32在具有较高粘度的流体共存的领域突然进入边界润滑。 

如图5-22所示，针对使用其它例证化合物制得的样品，观察到与例证化合物AII-1中相同的性能。 

而且，当向其中加入例证化合物AII-88以及相应的Diester Y-10时，与单独使用AII-88相比，通过加入Y-10，不仅摩擦系数的温度依赖性小，而且高温区的摩擦系数也小，证实了加入二酯的摩擦降低效果。 

另一方面，可以理解分别使用对比化合物C-3和C-6制得的所有组合物，与使用各个例证化合物制得的组合物相比，摩擦系数都高。 

下面显示了摩擦滑动之后每个样品的滑动部分的磨损痕深度的测定值。关于这一点，对比化合物C-4是C{CH₂O(C₂H₄O)_6.5C₂₂H₄₅-n}₂。 

[表2] 

可以理解本发明实施例的样品与对比实施例的样品相比，磨损痕明显浅并且耐磨性优异。 

关于这一点，与试验实施例1的磨损痕深度相比，试验实施例2的结果通常显示较大值。这似乎是很自然的，由于在试验实施例2中，化合物对样品而言是单独使用，使得显示了在相对厚的膜厚的弹性流体润滑，而在本发明的试验实施例中，在SUPER OIL N-32中仅含1质量％的该化合物作为低粘度油。此外，由于前述结果包括给出与在试验实施例1的非稀释条件下获得的相同的结果的实施例，因此可以理解本发明的实施例的组合物在耐磨性方面也具有优异的性能。 

4、试验实施例3： 

通过使用各个可商购获得的聚-α-烯烃(由Nippon Oil Corporation生产)、多元醇酯(POE)、可商购获得的流体和N-甲基吡咯烷酮作为油性介质代替矿物油SUPER OIL N-32并以1.0质量％的浓度向其中加入例证化合物AII-4类似地制备组合物，然后以与试验实施例2相同的方式评价摩擦系数对温度、压力和持续时间的依赖性。结果分别以图示于图25-26。 

由图25-26的结果，可以理解甚至使用任意材料作为油性介质制得的组合物都呈现低摩擦系数。 

5、试验实施例4： 

在下面条件下进行往复(SRV)摩擦和磨损试验。然而，在作为树脂的聚醚醚酮和作为陶瓷的氧化铝作为除钢之外的其它原料上进行评价。使用往复(SRV)摩擦和磨损试验仪评价摩擦系数和耐磨性，并在以下试验条件下进行摩擦和磨损试验。 

样品的制备： 

使用矿物油SUPER OIL N-32(由Nippon Oil Corporation生产)作为基础油，然后向其中加入例证化合物AII-1使浓度为1.0质量％，并将混合物加热至70℃形成透明溶液，接着风冷10分钟，由此获得分散液组合物样品。该样品在风冷时逐渐变浑浊。 

试验条件： 

在下面条件下测定上面制得的样品。 

●试验片(摩擦材料)：SUJ-2 

●圆筒：15mm直径×22mm宽度，表面粗糙度：～0.05μm 

●板：24mm直径×7mm厚度，表面粗糙度：0.45-0.65μm 

●温度：30-180℃ 

●载荷：50N、75N、100N、200N和400N 

●振幅：1.5mm 

●频率：50Hz 

试验方法： 

将约60mg的前述样品放置在圆筒在板上滑动的部分内并按照以下步骤进行摩擦滑动，由此评价各个温度和各个载荷下的摩擦系数。 

(1)测定经时摩擦系数直到30℃、50N下持续10分钟摩擦系数值波动不大于0.01。 

(2)在50N下加热样品，使温度以10℃间隔从30℃升至110℃，由此测定每个温度的摩擦系数。 

(3)将其冷却至30℃。 

(4)(开始冷却之后的30分钟)，测定30℃下分别在50N、75N、100N、200N和400N的摩擦系数。 

(5)加热样品，使温度以10℃间隔从30℃升至110℃，由此测定每个温度的摩擦系数。然而，测定分别在60℃和90℃下在50N、75N、100N、200N和400N的摩擦系数。 

(6)重复(3)-(6)直到在70℃或更高下基本上没有发现摩擦系数与最后的摩擦系数的差异。 

(7)将样品冷却至30℃。 

(8)(开始冷却之后的30分钟)，使温度以10℃间隔从30℃升至180℃，由此测定每个温度的摩擦系数。 

然而，测定分别在60℃、90℃、120℃、150℃和180℃下在50N、75N、100N、200N和400N的摩擦系数。 

(9)进行(5)和(6)，由此完成操作。 

针对各个由钢(SUJ-2)制得的板、通过在钢上经CVD法形成DLC薄膜获得的板、由聚醚醚酮制得的板和由氧化铝制得的板评价变成恒定的摩擦系数对温度和压力的依赖性。 

●板1：24mm直径×7mm厚度，材料质量：金刚石状碳、膜厚：35nm，表面粗糙度：不大于0.01μm 

●板2：24mm直径×7mm厚度，材料质量：聚醚醚酮，表面粗糙度：～0.05μm 

●板3：24mm直径×7mm厚度，材料质量：氧化铝，表面粗糙度：～0.15μm 

将前述试验结果示于图27。从图27所示的结果，可以理解低温下摩擦系数以DLC(金刚石状碳)＜PEEK＜Fe(SUJ-2)＜氧化铝的顺序增加。然而，在该区间，例证化合物AII-1的膜硬得多，因此可以推测用作基础油的矿物油N-32相对例证化合物AII-1的薄膜在间隙显示流体润滑。如果该推测一致，可以认为摩擦系数的差异是反映因存在于界面上的例证化合物AII-1引起的矿物油N-32的流体薄膜的膜厚的因素，从而反映其基底的表面粗糙度。从温度超过100℃的区间，观察到SUJ-2和氧化铝板各自的摩擦系数降低。然而，在该区间，例证化合物AII-1处于弹性流体润滑区间，并且可以推测这里也显示界面基底的表面粗糙度的影响以及弹性变形的影响。金刚石状碳涂膜在途中分离是由于与钢的粘性不足。然而，显而易见与使用目前润滑技术获得的相比，所有样品具有低摩擦系数。 

6、试验实施例5： 

针对本发明的例证化合物AII-1在滑动部分偏析的现象，本发明人使用用于评价摩擦学技术领域的弹性流体润滑区间的点接触EHL评价设备经光谱观察了仪器的点接触部分附近并成功地定量掌握了材料浓度在高载荷下于高剪切场中的变化。具体地，以下面方式进行观察。 

样品的制备： 

首先，将例证化合物AII-1分散于油性介质中制得样品。使用矿物油SUPER OIL N-32(由Nippon Oil Corporation生产)作为油性介质，然后向其中加入例证化合物AII-1使浓度为1.0质量％，并将混合物加热至70℃形成透明溶液，接着风冷10分钟，由此获得分散液组合物样品。之后，在以下条件下测定该样品。关于这一点，该样品在风冷时逐渐变浑浊。 

概述测定方法： 

图28是此次测定所用设备的图解视图。就微FT-IR而言，使用与FT-IR400相连的MICRO20，由JASCO Corporation生产，并且该设备这样放置，使点接触EHL评价设备的点接触部分位于其Cassegrain镜的工作距离内。将旋转钢珠放置在金刚石(硬面)板上使其旋转轴平行，并对该轴施加 载荷，由此使它们彼此按压接触。加入制得的样品并流入旋转钢珠和金刚石板之间的缝隙及其附近。 

尽管在钢珠与金刚石板点接触的部分，通过从钢珠的相对面经金刚石板照射红外线并将它们反射到钢珠上形成光干涉图案牛顿环，但是可以测定该牛顿环附近样品薄膜的IR谱。图29显示了通过点接触形成的牛顿环的图。图29所示的牛顿环的尺寸约为200μm，并且虚线围绕的部分是限定成边长为160μm的正方形的IR测定光。 

当制备样品时使用矿物油或聚-α-烯烃作为油性介质时，由于这种材料是烃，因此除了C-C和C-H的之外没有特性吸收。结果，由于样品中例证化合物AII-1具有酯键的羰基呈现明显的高强度特性吸收带，因此浓度变化可以由特性吸收带的强度定量确定。 

使用前述设备观察，结果注意到，在高压、高剪切场下在所谓的Hertzian区(其中形成牛顿环)，例证化合物II-1通过样品流动分离形成的烛焰状逐渐偏析，例如在后方20-400μm区域。 

图30是显示经点接触形成牛顿环的部分、样品在其中流动的部分、和其右和左部分的图。 

图31是其IR谱。由图31所示的结果，可以理解在1,750cm^-1的羰基的伸缩振动带和在1，120cm^-1的酯C-O的伸缩振动带随时间增加。 

在许多情况下，在40℃的测定温度、0.15m/sec的线性速度、0.3GPa的Hertzian压力条件下浓度基本上恒定约5分钟-2小时，然而，其不同的方面随条件如温度等而变化。 

图32是显示吸光率的温度依赖性的图。显然，注意到由于样品接近清亮点，即例证化合物AII-1的分散液粒径变小，例证化合物AII-1的偏析速度也变小，其偏析量不大于该评价设备在清亮点或更高的温度下的测定限度。 

图33是显示钢珠转速，即将其润滑油送入点接触部分的量和偏析量之间的关系的图。如所期望的，从该图可以理解转数越高，即送入点接触部分的分散液组合物样品的量越大，偏析量增加越大。 

前述点接触EHL评价设备是Hertzian接触区在高-压力和高-剪切条件下，即真实接触位置的模型。该实际摩擦接触区是这种真正接触区聚集的 区域。因此，可以认为在油性介质中含例证化合物AII-1的样品中，具有相对低粘度的基础油(油性介质)的量在这种摩擦接触区的多数真实接触区附近变小，由此前述例证化合物AII-1聚集。 

结果，即使样品中所含的例证化合物AII-1少至约1质量％，并且即使在关注最初化合物在高温下不聚集的条件下，可以预期如果例证化合物AII-1的浓度在滑动部分增加，那么即使在高温下在目标化合物最初的弹性流体润滑下也显示低-粘度效果，如在SRV评价设备中在高温下用摩擦系数显示的。 

7、试验实施例6： 

●润滑脂组合物的性能评价： 

分别使用例证化合物AII-18、AI-64、AII-37、AI-71和AIII-1制备各自具有下表所示配方的润滑脂样品1-5。而且，分别制备各自具有下表所示配方的对比润滑脂样品C1-C4。 

进行摩擦试验，由此测定摩擦系数和磨损痕深度。关于这一点，实施例中的摩擦系数用往复摩擦测定仪(SRV摩擦和磨损试验仪)测定，并在以下试验条件下进行摩擦试验。实施例的润滑脂样品1-5的结果示于下表3，并将对比润滑脂样品C1-C4的结果示于下表4。 

试验条件： 

试验条件采用球-板系统。 

试验片(摩擦材料)：SUJ-2 

板：φ24×6.9mm 

球：φ10mm 

温度：70℃ 

载荷：100N 

振幅：1.0mm 

频率：50Hz 

试验时间：开始试验之后测定30分钟 

[表3] 

^*1粘度11cst(100℃) 

^*2粘度12cst(100℃) 

^*3通过1当量的二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯与2当量的十八烷基胺反应获得的产物。 

[表4] 

^*1粘度11cst(100℃) 

^*2粘度12cst(100℃) 

^*3通过1当量的二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯与2当量的十八烷基胺反应获得的产物。 

由上表所示的结果可以理解，本发明的实施例的润滑脂组合物样品明显呈现摩擦降低效果和磨损抑制效果。 

8、试验实施例7： 

●本发明的组合物作为脱模剂的性能评价： 

将100质量份的聚碳酸酯树脂(由Sumitomo Dow Limited生产，分子量：20,500)和0.2质量份的各个例证化合物AII-1、AII-88、AIII-1、AIV-1、AV-1、AVI-1、AVII-1和AVIII-1和对比化合物C-1于转筒中混合，之后，使用双螺杆挤出机在280℃的熔融温度条件下将各个混合物造粒。 

使用注模机模制200mm宽度×250mm长度×400mm高度并且厚度为2.5mm的盒状模具(出模角：2°)，以电压记录脱模时施加于注模机的载荷，并将获得的电力值转换成力(kgf)以确定脱模阻力。结果示于下表。可以说实际可接受的脱模阻力不大于450kgf。 

[表5] 

由上表所示的结果，可以理解本发明的组合物的实施例具有优异的脱模性能。 

9、试验实施例8： 

●本发明的组合物作为内燃机的润滑油的性能评价： 

制备含有例证化合物AII-18、AI-8、AII-1和AIII-1四个化合物之一、 基础油(100中性油、100℃下的粘度：4.4mm/s²)(下表显示了每种组分及其量)和2.0质量％的磺酸钙作为金属清净剂的润滑油组合物，然后测定摩擦系数。结果示于下表。关于这一点，使用往复滑动摩擦测定仪[SRV摩擦测定仪]在频率50Hz、振幅1.5mm、载荷50N和温度65℃、测定时间30分钟下测定润滑油组合物的摩擦系数。 

[表6] 

*1C₈-MoDTC：硫化氧代-N，N-二-辛基二硫代氨基甲酸钼 

*2C₁₆-MoDTC：硫化氧代-N，N-二-十三烷基二硫代氨基甲酸钼 

*3C₄/C₅ZnDTP(伯)：n-丁基-n-戊基二硫代磷酸锌； 

*4C₈ZnDTP(伯)：二-2-乙基己基二硫代磷酸锌； 

*5C₃/C₆ZnDTP(仲)：异丙基-1-乙基丁基二硫代磷酸锌 

在使用前述实施例的润滑油组合物样品号1-4的所有情况下，摩擦系数低，并且呈现优异的摩擦特性。另一方面，由于对比实施例的润滑油组合物样品号C1-C4含有有机钼化合物例如二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、硫化氧代二硫代有机磷酸钼(MoDTP)等，可以理解在所有这些情况下，摩擦系 数高，并且摩擦特性不足。尽管本发明的实施例的润滑油组合物对摩擦表面或铁上的吸收没有起作用，但是可以理解它们具有降低摩擦系数至等于或大于含钼化合物的润滑剂组合物(据说强吸附于摩擦表面，即使在中至低的油温和低转速的操作条件下)的水平的作用。 

结果，本发明的润滑油组合物可以适宜地用于汽车润滑油例如内燃机如汽车发动机等的润滑油、齿轮油、汽车传动液、减震器油等。 

10、试验实施例9： 

●本发明的组合物作为金属加工用润滑油的性能评价： 

制备具有下表所示的各个实施例显示的组成(％重量)的金属加工用的各种润滑油组合物，并以下面所示的方法对这些组合物进行各种试验。 

使用JIS A-1050H18(0.8mm厚度)作为压延材料。 

使用3.2mm²/s(40℃)的矿物油作为基础油，并使用月桂醇和肉豆蔻醇(6/4)作为油性剂。 

(i)压延性能试验： 

在以下条件下进行压延试验，并逐渐增加和逐渐增加压下率(draft)[{(材料的初始厚度)-(压延材料的残留厚度)/(材料的初始厚度)}×100％]，由此测定发生卡住，或者不可能产生人字形(herringbone)之前的压下率(极限压下率)。 

压下率：40％或更大(以固定时间间隔增加) 

压延速度：50m/min 

(ii)辊涂层的测定试验： 

在以下条件下连续压延长300mm的三个线圈(coil)；之后，将辊表面上形成的辊涂层溶解于5％氢氧化钠水溶液中；并通过原子吸收法定量测定溶解液中的铝。由所得值确定辊涂量。 

压下率：50％ 

压延速度：300m/min 

(iii)产生磨损粉的量的测定试验： 

在以下条件下连续压延长300mm的三个线圈。通过原子吸收法测定该试验之后油中铝的量，由此确定油中的铝浓度。而且，使用吸附棉擦掉压延之后铝表面上沉积的磨损粉，并用原子吸收法测定擦掉的磨损粉，由此测定压延之后沉积在板表面上的磨损粉的量。将油中铝的量和沉积在板表面上的磨损粉的量各自转换成压延1m²的压延材料的值，并将二者的总和定义为磨损粉的产生量。 

压下率：50％ 

压延速度：300m/min 

将上面的测定结果示于下表。 

[表7] 

由上表所示的结果可以理解，本发明的实施例的金属加工用润滑油组合物样品号1-4可以经受高速和高工作速率下铝加工，改善工作环境并显著抑制金属皂的产生或者磨损粉的产生。 

11、试验实施例10： 

●由本发明的组合物制得的烧结轴承的摩擦性能的评价： 

将两个烧结轴承样品共存于玻璃容器中，浸泡在下表所示的各自润滑油样品(4mL)中然后在恒温箱中于150℃加热300小时。关于这一点，使用3mm内径×6mm外径×2.5mm高的烧结轴承(由Hitachi Powered Metals Co.，Ltd.生产；EAK-3)作为烧结轴承样品。轴承的金属成分组成为50-55重量％的Cu、1-3重量％的Sn、0.1-0.5重量％的P、不大于1.0重量％的C和不大于0.5重量％的其它成分，余量是Fe。 

轴承经浸泡并在各自润滑油样品中受热(150℃下持续500小时)之后，测定轴承的摩擦系数。结果示于下表。 

试验条件如下。 

轴：SUS420J2 

载荷：30gf 

转数：2,000rpm 

游隙(clearance)：15μm 

周围温度：25℃ 

[表8] 

*1：基础油 

DOS(二元酸的酯)：癸二酸二辛酯(粘度：11.59cSt、40℃) 

TMP(多元醇酯)：t-三羟甲基丙烷三癸酸酯(粘度：14.01cSt、40℃) 

SHC(合成烃)：加氢聚丁烯(粘度：25.10cSt、40℃) 

DOS/SHC：混合油(混合比：80/20；粘度：13.50cSt) 

*2抗氧化剂：AO-1和AO-2的添加量分别是0.5质量％。 

AO-1：十八烷基-3-(3，5-二-t-丁基-4-羟基苯酚) 

AO-2：N，N-二戊基二硫代氨基甲酸锌 

由上表所示的结果可以理解，当使用混合有1.0质量％的本发明的式(Z)的化合物AII-88的润滑油样品时，轴承的摩擦系数变得非常低；并且当进一步结合使用抗氧化剂时，抑制摩擦系数的效果更显著。轴承的摩擦系数降低对节省电力和延长使用该轴承的记录设备、家用电器等的寿命有利。 

12、试验实施例11： 

●本发明的钼类复合物的评价： 

制备本发明的组合物的各个含钼类复合物的润滑油组合物(实施例的样品号1-5)和对比用的含钼类复合物的润滑油组合物(对比样品号C1-C3)，各自具有下表所示组成。使用试验实施例1评价所用的Optimol’s SRV往复摩擦测定仪在载荷400N、频率50Hz、振幅1.5mm和油温75℃下持续30分钟和130℃下持续24小时测定每个样品的摩擦特性。 

在下表中，每个组分的栏目中的数值是指质量％。 

[表9] 

(1)润滑剂基础油：氢化精炼矿物油(所有芳族材料的量：1.3％，硫含量：10ppm，100℃下的动力粘度：5.1mm²/s，粘度指数：138) 

(2)二烷基二硫代磷酸锌：烷基：仲-丁基/仲-己基，硫含量：15.2％，锌含量：7.8％，硫酸灰分量：11.7％ 

(3)金属清净剂：水杨酸钙(总碱值：120mgKOH/g，钙含量：4％，金属比例：1.0，硫酸灰分量：13.6％) 

(4)无灰分散剂：聚丁烯基琥珀酰亚胺(Mn：1400) 

(5)抗氧化剂：3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸辛酯 

(6)粘度指数改进剂：OCP(Mw：150000) 

(7)破乳剂：聚乙二醇400 

由上表所示的结果，本发明组合物的含钼类复合物的润滑油组合物(样品号1-5)显示优异的低摩擦性能。尤其是，在使用二烷基二硫代磷酸锌的样品号1和3中，尽管初始摩擦系数低，但是长期使用之后摩擦系数略有升高。另一方面，在不含该二烷基二硫代磷酸锌的样品号2和4中，可以理解当长期使用时，摩擦相当低，与此同时，提高了耐久性。可以推测这是由于二烷基二硫代磷酸锌受热分解对润滑油组合物的污染得到抑制。这一点与不使用本发明的钼类复合物而使用二硫代磷酸钼或二硫代氨基甲酸钼的各个对比样品号C1-C3正好相反。据此，暗示通过利用本发明的钼类复合物，产生的结构和功能使得因硫氧化引起的润滑油的劣化几乎不产生。这样，本发明的实施例的含钼类复合物的润滑油组合物样品不仅初始摩擦降低效果而且其保持性优异，而且与含二硫代磷酸锌、二硫代磷酸钼或二硫代氨基甲酸钼的样品相比，从抗氧化性能、长换油期如基数保持性等和高温清洗性能的角度也是优异的。 

附图说明

图1是显示例证化合物AII-1和AII-2的试验实施例1的结果的图。 

图2是显示例证化合物AII-17和AII-18的试验实施例1的结果的图。 

图3是显示例证化合物AII-65的试验实施例1的结果的图。 

图4是显示对比化合物C-1和C-2的试验实施例1的结果的图。 

图5是显示分别含有例证化合物AII-1和AII-3的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图6是显示分别含有例证化合物AII-4和AII-5的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图7是显示分别含有例证化合物AII-6和AII-7的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图8是显示分别含有例证化合物AII-8和AII-14的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图9是显示分别含有例证化合物AII-16和AII-17的组合物的试验实施 例2的结果的图。 

图10显示分别含有例证化合物AII-18和AII-19的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图11是显示分别含有例证化合物AII-33和AII-34的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图12是显示分别含有例证化合物AII-36和AII-37的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图13是显示分别含有例证化合物AII-38和AII-40的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图14是显示分别含有例证化合物AII-41和AII-42的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图15是显示含有例证化合物AII-43的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图16是显示含有例证化合物AII-65的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图17是显示分别含有例证化合物AII-88和AII-89的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图18是显示含有例证化合物AII-90的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图19是显示含有例证化合物AIV-10的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图20是显示含有例证化合物AV-1的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图21是显示含有例证化合物AVII-10的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图22是显示同时含有例证化合物AII-88和例证化合物Y-1的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图23是显示分别含有对比化合物C-3和C-6的组合物的试验实施例2的结果的图。 

图24是显示可商购获得的矿物油的试验实施例2的结果的图。 

图25是显示分别使用例证化合物II-4和可商购获得的聚-α-烯烃和多元醇酯制备的组合物的试验实施例3的结果的图。 

图26是显示分别使用例证化合物II-4和可商购获得的离子液体和N-甲基吡咯烷酮制备的组合物的试验实施例3的结果的图。 

图27是显示含有例证化合物II-1的组合物的试验实施例4的结果的图。 

图28是试验实施例5所用的设备的图解视图。 

图29是试验实施例5观察的牛顿环的显微镜照片。 

图30是试验实施例5观察的牛顿环的显微镜照片。 

图31是试验实施例5测定的IR谱。 

图32是显示试验实施例5测定的IR谱的吸光率相对温度变化的波动的图。 

图33是显示试验实施例5测定的IR谱的吸光率相对钢珠转数变化的波动的图。 

Claims (29)

1.一种组合物，含有油性介质和至少一种下式(Z)代表的化合物：

A-L-{D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R}_p    (Z)

其中

A代表p-价链状或环状基团；

L代表单键、氧基、下式(A-a)代表的取代或未取代的氧基亚甲基、或者下式(A-b)代表的取代或未取代的氧基亚乙基氧基：

-(O-C(Alk)₂)-    (A-a)

-(O-C(Alk)₂C(Alk)₂O)-  (A-b)

Alk代表氢原子、C₁-C₆烷基或环烷基；

p代表2或更大的整数；

D¹代表羰基(-C(＝O)-)或磺酰基(-S(＝O)₂-)，并且每个D¹与所有其它D¹任选相同或不同；

D²代表羰基(-C(＝O)-)、磺酰基(-S(＝O)₂-)、羧基(-C(＝O)O-)、磺酰基氧基(-S(＝O)₂O-)、氨甲酰基(-C(＝O)N(Alk)-)或氨磺酰基(-S(＝O)₂N(Alk)-)，并且每个D²与所有其它D²任选相同或不同，其中Alk代表氢原子、C₁-C₆烷基或环烷基；

E代表取代或未取代的亚烷基、环亚烷基、亚烯基、亚炔基或亚芳基、二价杂环芳族环基或杂环非芳族环基、选自亚氨基、烷基亚氨基、氧基、硫醚基、亚磺酰基、磺酰基、磷酰基和烷基-取代的甲硅烷基的二价基团、或者由两种或多种这些基团组合组成的二价基团；q代表0或更大的整数；并且当q是2或更大时，每个E与所有其它E任选相同或不同；

R代表氢原子、取代或未取代的具有8或更多碳原子的烷基、全氟烷基或三烷基甲硅烷基，并且每个R与所有其它R任选相同或不同；

B随R不同而变化；

当R代表氢原子或取代或未取代的具有8或更多碳原子的烷基时，B代表取代或未取代的氧基亚乙基或取代或未取代的氧基亚丙基；多个彼此相连的B彼此任选相同或不同；并且m代表1或更大的自然数；

当R代表全氟烷基时，B代表氧基全氟亚甲基、氧基全氟亚乙基或任选支化的氧基全氟亚丙基；多个彼此相连的B彼此任选相同或不同；并且m代表1或更大的自然数；

当R代表三烷基甲硅烷基时，B代表其中烷基选自甲基、乙基和任选支化的丙基的二烷基甲硅烷氧基；每个B与所有其它B任选相同或不同；多个彼此相连的B彼此任选相同或不同；并且m代表1或更大的自然数；

和

Z¹代表单键、选自羰基、磺酰基、磷酰基、氧基、取代或未取代的氨基、硫醚基、亚烯基、亚炔基和亚芳基的二价基团或者由两种或多种这些基团组合组成的二价基团。

2.如权利要求1所述的组合物，其中在式(Z)中，A是选自以下化合物的残基：季戊四醇、甘油、低聚-季戊四醇、木糖醇、山梨糖醇、肌醇、三羟甲基丙烷、双(三羟甲基)丙烷、新戊二醇或聚甘油。

3.如权利要求1所述的组合物，其中在式(Z)中，A是任意下式(AI)-(AIII)代表的基团：

[式1]

其中

*是指与-L-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R的连接位点；C代表碳原子；R⁰代表氢原子或取代基；X¹-X⁴、X¹¹-X¹⁴和X²¹-X²⁴各自代表氢原子或卤原子并且与所有其它的任选相同或不同；n1-n3各自代表0-5的整数；和m4代表0-2的整数。

4.如权利要求1所述的组合物，其中在式(Z)中，A是任意下面的(AIV)-(AVIII)代表的聚合物或低聚物的残基：

[式2]

其中

*是指与-L-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R的连接位点；该式中与各个碳原子相连的每个氢原子任选地用C₁-C₄烷基或卤原子取代；当有两个或多个取代基时，它们各自与所有其它的任选相同或不同；Alk代表氢原子、C₁-C₆烷基或环烷基；p1-p5各自代表2或更大的数；和r代表1-3的整数。

5.如权利要求1所述的组合物，其中在式(Z)中，A是离子键合或配位键合到锌或钼上的二硫代氨基甲酸或二硫代磷酸的残基。

6.如权利要求1所述的组合物，含有至少一种下式(Y)代表的化合物以及至少一种式(Z)代表的化合物：

R-Z¹-(B)_m-D¹-(E)_q-D²-(B)_m-Z¹-R    (Y)

其中

这些符号分别与权利要求1中式(Z)中的符号同义。

7.如权利要求1-6任一项所述的组合物，其中在式(Z)或式(Y)中，每个-(B)_m-Z¹-R是下式(ECa)代表的基团，并且每个-(B)_m-Z¹-R与所有其它-(B)_m-Z¹-R任选相同或不同：

[式3]

其中

在式(ECa)中，C代表碳原子；O代表氧原子；R^a相应于式(Z)中的R，代表取代或未取代的具有8或更多碳原子的烷基；L^a相应于式(Z)中的Z¹，代表单键或二价连接基团；X^a1和X^a2各自代表氢原子或卤原子；na1代表1-4的整数；当na1是2或更大时，多个X^a1和X^a2彼此任选相同或不同；和na2代表1-35的数。

8.如权利要求7所述的组合物，其中在式(Z)或式(Y)中，L^a相应于Z¹，是单键或者是由选自羰基、磺酰基、磷酰基、氧基、取代或未取代的氨基、硫基、亚烷基、亚烯基、亚炔基和亚芳基中的一种或多种基团的组合组成的二价连接基团。

9.如权利要求1-6任一项所述的组合物，其中在式(Z)或式(Y)中，每个-(B)_m-Z¹-R是下式(ECb)代表的基团，并且每个-(B)_m-Z¹-R与所有其它-(B)_m-Z¹-R任选相同或不同：

[式4]

其中

在式(ECb)中，与权利要求7中的式(ECa)中相同的符号的含义也分别相同；L^a1相应于式(Z)中的Z¹，代表单键；na2代表0-2的数；nc代表1-10的数；m代表1-12的数；和n代表1-3的数。

10.如权利要求1-6任一项所述的组合物，其中在式(Z)或式(Y)中，每个-(B)_m-Z¹-R是下式(ECc)代表的基团，并且每个-(B)_m-Z¹-R与所有其它-(B)_m-Z¹-R任选相同或不同：

[式5]

其中

在式(ECc)中，与权利要求7中的式(ECa)中相同的符号的含义也分别相同；每个Alk’与所有其它Alk’任选相同或不同并且代表C₁-C₄烷基；L^a1相应于式(Z)中的Z¹，代表单键；和nb代表1-10的数。

11.如权利要求1-6任一项所述的组合物，其中在式(Z)或式(Y)中，R是包含具有12或更多碳原子的直链烷基的基团。

12.如权利要求1-6任一项所述的组合物，其中在式(Z)或式(Y)中，(B)_m的m是7-12。

13.如权利要求1-12任一项所述的组合物，其中式(Z)代表的化合物在40℃的粘度-压力模数不大于15GPa^-1。

14.如权利要求1-13任一项所述的组合物，其中所述油性介质是矿物油、聚-α-烯烃、多元醇酯、(聚)苯基醚、离子液体、硅油或氟碳油、或者选自这些材料的两种或多种的混合物。

15.如权利要求1所述的组合物，其中所有成分的组成元素各自仅是选自碳、氢、氧和氮中的一种或多种。

16.如权利要求1-15任一项所述的组合物，其中式(Z)或式(Y)代表的化合物是液晶化合物。

17.如权利要求1-16任一项所述的组合物，在40℃的粘度不大于30mPa·s。

18.如权利要求1-17任一项所述的组合物，其中式(Z)代表的化合物是满足下面条件(A)和(B)的化合物：

(A)在室温下分散于油性介质中的该化合物的粒径的平均值，通过动态光散射法测定，为不大于1μm，该化合物以接近单分散状态的状态分散，并且其清亮点不高于55℃；和

(B)熔点不高于70℃。

19.如权利要求1-18任一项所述的组合物，其中式(Z)代表的化合物至少分散在油性介质中并满足下面条件(C)：

(C)当在100MPa的压力下以0.1m/sec或更大的速度通过直径为2cm的钢珠和金刚石板之间的缝隙时，距离形成的牛顿环中心300μm的边长为160微米的正方形部分的红外吸收的最大光密度增加0.05或更大。

20.如权利要求1-19任一项所述的组合物，其中所述油性介质是由选自矿物油、聚-α-烯烃、合成酯油、二苯基醚油、氟碳油和硅油中的至少一种组成的油性介质。

21.如权利要求1-14和16-20任一项所述的组合物，还含有选自有机锌化合物、钼化合物、有机磷化合物和有机硫化合物中的至少一种化合物。

22.如权利要求1-21任一项所述的组合物，其用于润滑无机材料或其多孔材料的滑动界面、或者树脂或其多孔材料的滑动界面。

23.如权利要求1-22任一项所述的组合物，其是脱模剂。

24.如权利要求1-22任一项所述的组合物，其中所述油性介质是发动机的燃料。

25.如权利要求1-22任一项所述的组合物，其中所述油性介质是内燃机的机油。

26.如权利要求1-22任一项所述的组合物，它是轴承油。

27.如权利要求1-22任一项所述的组合物，它是润滑脂油。

28.如权利要求1-22任一项所述的组合物，它是切削油。

29.一种形成涂膜的方法，包括将如权利要求1-28任一项所述的组合物置于两个表面之间，并滑动这两个表面，由此在这两个表面中的至少一个表面上形成由该组合物组成的涂膜。

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