JPH11171892A - 新規な亜リン酸エステル誘導体 - Google Patents
新規な亜リン酸エステル誘導体Info
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- JPH11171892A JPH11171892A JP10268460A JP26846098A JPH11171892A JP H11171892 A JPH11171892 A JP H11171892A JP 10268460 A JP10268460 A JP 10268460A JP 26846098 A JP26846098 A JP 26846098A JP H11171892 A JPH11171892 A JP H11171892A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高負荷の過酷な条件下においても、極圧
性，耐摩耗性及び摩擦特性を満足できる潤滑油組成物を
与える新規な亜リン酸エステル誘導体を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ） （Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −Ｏ）n −Ｐ−（ＯＨ）3-n ・・・（Ｉ） （式中、Ｒ1 は炭素数６〜２０の炭化水素基、Ｒ2 は炭
素数１〜６の二価の炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整
数を示す。）等で表される亜リン酸エステル誘導体であ
る。
性，耐摩耗性及び摩擦特性を満足できる潤滑油組成物を
与える新規な亜リン酸エステル誘導体を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ） （Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −Ｏ）n −Ｐ−（ＯＨ）3-n ・・・（Ｉ） （式中、Ｒ1 は炭素数６〜２０の炭化水素基、Ｒ2 は炭
素数１〜６の二価の炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整
数を示す。）等で表される亜リン酸エステル誘導体であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な亜リン酸エス
テル誘導体とその製造方法及び亜リン酸エステル誘導体
を含有した潤滑油用添加剤、並びに亜リン酸エステル誘
導体を配合した潤滑油組成物に関する。
テル誘導体とその製造方法及び亜リン酸エステル誘導体
を含有した潤滑油用添加剤、並びに亜リン酸エステル誘
導体を配合した潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】機械装置の潤滑においては、潤滑油は摺
動もしくは転動接触における金属表面を摩耗から防止す
る能力、摩耗を制御する能力を有することが必要とされ
る。潤滑油の耐摩耗性を向上させ、かつ装置の寿命を延
長するためには添加剤の役割が極めて重要になってく
る。すなわち、基油単独では、トランスミッション油組
成物をはじめ、その他の潤滑油組成物の用途に要求され
る多くの特殊な性質を有することはできない。そこで、
添加剤を使用し、それぞれの特定の性質を付与し、潤滑
油組成物の性能を向上させる必要がある。したがって、
これらの潤滑油組成物に使用するのに適した一つあるい
はそれ以上の性質を有する新規な添加剤の探索が行われ
てきた。
動もしくは転動接触における金属表面を摩耗から防止す
る能力、摩耗を制御する能力を有することが必要とされ
る。潤滑油の耐摩耗性を向上させ、かつ装置の寿命を延
長するためには添加剤の役割が極めて重要になってく
る。すなわち、基油単独では、トランスミッション油組
成物をはじめ、その他の潤滑油組成物の用途に要求され
る多くの特殊な性質を有することはできない。そこで、
添加剤を使用し、それぞれの特定の性質を付与し、潤滑
油組成物の性能を向上させる必要がある。したがって、
これらの潤滑油組成物に使用するのに適した一つあるい
はそれ以上の性質を有する新規な添加剤の探索が行われ
てきた。
【０００３】その探索方法の一つとして、極圧剤として
含リン化合物と含硫黄化合物が知られているので、一つ
の分子中にリン原子と硫黄原子を含んだ新規な化合物を
合成しようという試みがある。例えば、米国特許第 2,7
50,342号公報，米国特許第 2,960,523号公報，米国第
4,511,480号公報，特開平9-3471号公報等には各種のリ
ン酸エステル類が開示されているが高負荷の過酷な条件
における極圧性，耐摩耗性及び摩擦特性を満足している
ものはなかった。
含リン化合物と含硫黄化合物が知られているので、一つ
の分子中にリン原子と硫黄原子を含んだ新規な化合物を
合成しようという試みがある。例えば、米国特許第 2,7
50,342号公報，米国特許第 2,960,523号公報，米国第
4,511,480号公報，特開平9-3471号公報等には各種のリ
ン酸エステル類が開示されているが高負荷の過酷な条件
における極圧性，耐摩耗性及び摩擦特性を満足している
ものはなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたもので、新規な亜リン酸エステル誘導体とそ
の製造方法を提供し、及び亜リン酸エステル誘導体を含
有する潤滑油用添加剤を提供し、更にＡＴ（自動変速
機），ＣＶＴ（無段変速機）等のような高負荷の過酷な
条件下においても、極圧性，耐摩耗性及び摩耗特性を満
足できる潤滑油組成物を提供することを目的とするもの
である。
らなされたもので、新規な亜リン酸エステル誘導体とそ
の製造方法を提供し、及び亜リン酸エステル誘導体を含
有する潤滑油用添加剤を提供し、更にＡＴ（自動変速
機），ＣＶＴ（無段変速機）等のような高負荷の過酷な
条件下においても、極圧性，耐摩耗性及び摩耗特性を満
足できる潤滑油組成物を提供することを目的とするもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、新規な亜リ
ン酸エステル誘導体を見出し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本願の第一の発明は、下記一般式（Ｉ） （Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −Ｏ）n −Ｐ−（ＯＨ）3-n ・・・（Ｉ） （式中、Ｒ1 は炭素数６〜２０の炭化水素基、Ｒ2 は炭
素数１〜６の二価の炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整
数を示す。）及び下記一般式（II)
的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、新規な亜リ
ン酸エステル誘導体を見出し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本願の第一の発明は、下記一般式（Ｉ） （Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −Ｏ）n −Ｐ−（ＯＨ）3-n ・・・（Ｉ） （式中、Ｒ1 は炭素数６〜２０の炭化水素基、Ｒ2 は炭
素数１〜６の二価の炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整
数を示す。）及び下記一般式（II)
【０００６】
【化７】
【０００７】（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は前記と同じである。
ｐは０〜２の整数、ｑは０又は１の整数を示し、ｐとｑ
は同時に０になることはない。）で表される化合物から
選ばれる少なくとも一種の亜リン酸エステル誘導体であ
る。本願の第二の発明は、下記一般式（III) Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −ＯＨ ・・・（III) （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は前記と同じである。）で表される
アルキルチオアルキルアルコールと、三塩化リンを、無
触媒または塩基の存在下で反応させることを特徴とする
請求項１記載の亜リン酸エステル誘導体の製造方法であ
る。
ｐは０〜２の整数、ｑは０又は１の整数を示し、ｐとｑ
は同時に０になることはない。）で表される化合物から
選ばれる少なくとも一種の亜リン酸エステル誘導体であ
る。本願の第二の発明は、下記一般式（III) Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −ＯＨ ・・・（III) （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は前記と同じである。）で表される
アルキルチオアルキルアルコールと、三塩化リンを、無
触媒または塩基の存在下で反応させることを特徴とする
請求項１記載の亜リン酸エステル誘導体の製造方法であ
る。
【０００８】本願の第三の発明は、下記一般式（IV） 〔Ｒ1 −（Ｘ−Ｒ2 ）m −Ｙ〕n −Ｐ−（ＯＨ）3-n ・・・（IV） 〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は前記と同じである。Ｘ，ＹはＳ
（硫黄）またはＯ（酸素）を示し、Ｘ，Ｙのうちどちら
か一方はＳである。ｍは０〜４の整数（但し、ｎ＝３の
とき、ｍは０ではない）で、ｎは前記と同じである。〕
及び下記一般式（Ｖ）
（硫黄）またはＯ（酸素）を示し、Ｘ，Ｙのうちどちら
か一方はＳである。ｍは０〜４の整数（但し、ｎ＝３の
とき、ｍは０ではない）で、ｎは前記と同じである。〕
及び下記一般式（Ｖ）
【０００９】
【化８】
【００１０】（式中、ｍは０〜４の整数であり、Ｘ，
Ｙ，Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｐ及びｑは前記と同じである。）で表
される化合物から選ばれる少なくとも一種の亜リン酸エ
ステル誘導体を含有してなる潤滑油用添加剤である。本
願の第四の発明は、上記の亜リン酸エステル誘導体を有
効量配合してなる潤滑油組成物である。
Ｙ，Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｐ及びｑは前記と同じである。）で表
される化合物から選ばれる少なくとも一種の亜リン酸エ
ステル誘導体を含有してなる潤滑油用添加剤である。本
願の第四の発明は、上記の亜リン酸エステル誘導体を有
効量配合してなる潤滑油組成物である。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本願の第一の発明は、上記一般式（Ｉ）及び（II）
で表される化合物から選ばれる少なくとも一種の亜リン
酸エステル誘導体である。上記一般式（Ｉ）と（II）に
おいてＲ1 は炭素数６〜２０の炭化水素基を示すが、具
体的には各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチ
ル基，各種ノニル基，各種デシル基，各種ウンデシル
基，各種ドデシル基，各種トリデシル基，各種テトラデ
シル基，各種ペンタデシル基，各種ヘキサデシル基，各
種ヘプタデシル基，各種オクタデシル基，各種ノナデシ
ル基，各種エイコデシル基のアルキル基、シクロヘキシ
ル基，各種メチルシクロヘキシル基，各種エチルシクロ
ヘキシル基，各種プロピルアルキル基，各種ジメチルシ
クロアルキル基などのシクロアルキル基、フェニル基，
各種メチルフェニル基，各種エチルフェニル基，各種プ
ロピルフェニル基，各種トリメチルフェニル基，各種ブ
チルフェニル，各種ナフチル基などのアリール基、ベン
ジル基，各種フェニルエチル基，各種メチルベンジル
基，各種フェニルプロピル基，各種フェニルブチル基な
どのアリールアルキル基などを挙げることができる。こ
れらの中で炭素数８〜１６のアルキル基が好ましい。
る。本願の第一の発明は、上記一般式（Ｉ）及び（II）
で表される化合物から選ばれる少なくとも一種の亜リン
酸エステル誘導体である。上記一般式（Ｉ）と（II）に
おいてＲ1 は炭素数６〜２０の炭化水素基を示すが、具
体的には各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチ
ル基，各種ノニル基，各種デシル基，各種ウンデシル
基，各種ドデシル基，各種トリデシル基，各種テトラデ
シル基，各種ペンタデシル基，各種ヘキサデシル基，各
種ヘプタデシル基，各種オクタデシル基，各種ノナデシ
ル基，各種エイコデシル基のアルキル基、シクロヘキシ
ル基，各種メチルシクロヘキシル基，各種エチルシクロ
ヘキシル基，各種プロピルアルキル基，各種ジメチルシ
クロアルキル基などのシクロアルキル基、フェニル基，
各種メチルフェニル基，各種エチルフェニル基，各種プ
ロピルフェニル基，各種トリメチルフェニル基，各種ブ
チルフェニル，各種ナフチル基などのアリール基、ベン
ジル基，各種フェニルエチル基，各種メチルベンジル
基，各種フェニルプロピル基，各種フェニルブチル基な
どのアリールアルキル基などを挙げることができる。こ
れらの中で炭素数８〜１６のアルキル基が好ましい。
【００１２】一般式（Ｉ）と（II）においてＲ2 は炭素
数１〜６の二価の炭化水素基を示すが、具体的にはメチ
レン基；エチレン基；１，２−プロピレン基；１，３−
プロピレン基；各種ブチレン基；各種ペンチレン基；各
種ヘキシレン基の二価の脂肪族基、シクロヘキサン，メ
チルシクロペンタンなどの脂環式炭化水素に２個の結合
部位を有する脂環式基、各種フェニレン基の二価の芳香
族炭化水素基などを挙げることができる。これらの中で
メチレン基，エチレン基，各種プロピレン基が好まし
い。
数１〜６の二価の炭化水素基を示すが、具体的にはメチ
レン基；エチレン基；１，２−プロピレン基；１，３−
プロピレン基；各種ブチレン基；各種ペンチレン基；各
種ヘキシレン基の二価の脂肪族基、シクロヘキサン，メ
チルシクロペンタンなどの脂環式炭化水素に２個の結合
部位を有する脂環式基、各種フェニレン基の二価の芳香
族炭化水素基などを挙げることができる。これらの中で
メチレン基，エチレン基，各種プロピレン基が好まし
い。
【００１３】一般式（Ｉ）において、ｎは１〜３の整数
を示すが、１又は２が好ましい。一般式（II）におい
て、ｐは０〜２の整数、ｑは０又は１の整数を示し、同
時に０になることはないが、好ましくはｐ＝１かつｑ＝
０、ｐ＝１かつｑ＝１、ｐ＝２かつｑ＝０である。上記
一般式（Ｉ）及び（II）で表される亜リン酸エステル誘
導体の好ましい具体例としては、トリ（オクチルチオエ
トキシ）亜リン酸エステル，トリ（ドデシルチオエトキ
シ）亜リン酸エステル，トリ（ヘキサデシルチオエトキ
シ）亜リン酸エステル，ジ（オクチルチオエトキシ）亜
リン酸エステル，ジ（ドデシルチオエトキシ）亜リン酸
エステル，ジ（ヘキサデシルチオエトキシ）亜リン酸エ
ステル，モノ（オクチルチオエトキシ）亜リン酸エステ
ル，モノ（ドデシルチオエトキシ）亜リン酸エステル，
モノ（ヘキサデシルチオエトキシ）亜リン酸エステル，
オクチルチオエチルホスホン酸オクチルチオエチルエス
テル，ドデシルチオエチルホスホン酸ドデシルチオエチ
ルエステル，ヘキサデシルチオエチルホスホン酸ヘキサ
デシルチオエチルエステルなどを挙げることができる。
なお、上記のジ，モノエステルは互変異性体をも含む。
を示すが、１又は２が好ましい。一般式（II）におい
て、ｐは０〜２の整数、ｑは０又は１の整数を示し、同
時に０になることはないが、好ましくはｐ＝１かつｑ＝
０、ｐ＝１かつｑ＝１、ｐ＝２かつｑ＝０である。上記
一般式（Ｉ）及び（II）で表される亜リン酸エステル誘
導体の好ましい具体例としては、トリ（オクチルチオエ
トキシ）亜リン酸エステル，トリ（ドデシルチオエトキ
シ）亜リン酸エステル，トリ（ヘキサデシルチオエトキ
シ）亜リン酸エステル，ジ（オクチルチオエトキシ）亜
リン酸エステル，ジ（ドデシルチオエトキシ）亜リン酸
エステル，ジ（ヘキサデシルチオエトキシ）亜リン酸エ
ステル，モノ（オクチルチオエトキシ）亜リン酸エステ
ル，モノ（ドデシルチオエトキシ）亜リン酸エステル，
モノ（ヘキサデシルチオエトキシ）亜リン酸エステル，
オクチルチオエチルホスホン酸オクチルチオエチルエス
テル，ドデシルチオエチルホスホン酸ドデシルチオエチ
ルエステル，ヘキサデシルチオエチルホスホン酸ヘキサ
デシルチオエチルエステルなどを挙げることができる。
なお、上記のジ，モノエステルは互変異性体をも含む。
【００１４】上記一般式（Ｉ）及び（II）で表される亜
リン酸エステル誘導体の製造方法については、特に制限
はないが、例えば、一般式（III) Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −ＯＨ ・・・（III) （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は前記と同じである。）で表される
アルキルチオアルキルアルコールと、三塩化リンを、無
触媒または塩基の存在下で反応させることにより得るこ
とができる。
リン酸エステル誘導体の製造方法については、特に制限
はないが、例えば、一般式（III) Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −ＯＨ ・・・（III) （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は前記と同じである。）で表される
アルキルチオアルキルアルコールと、三塩化リンを、無
触媒または塩基の存在下で反応させることにより得るこ
とができる。
【００１５】これらの反応において、アルキルチオアル
キルアルコールと三塩化リンの使用割合は、通常、モル
比で三塩化リン１モルに対して、アルキルチオアルキル
アルコール０．１〜５．０モル、好ましくは１．０〜
３．０モル、より好ましくは１．５〜２．５モルの範囲
である。反応温度は、通常、−１０〜１００℃、好まし
くは０〜４０℃の範囲で選ばれる。触媒の塩基として
は、例えば、トリエチルアミン，ピリジンなどが使用で
きる。なお、この反応はＴＨＦ，ジエチルエーテルなど
の溶媒中で行うことができる。
キルアルコールと三塩化リンの使用割合は、通常、モル
比で三塩化リン１モルに対して、アルキルチオアルキル
アルコール０．１〜５．０モル、好ましくは１．０〜
３．０モル、より好ましくは１．５〜２．５モルの範囲
である。反応温度は、通常、−１０〜１００℃、好まし
くは０〜４０℃の範囲で選ばれる。触媒の塩基として
は、例えば、トリエチルアミン，ピリジンなどが使用で
きる。なお、この反応はＴＨＦ，ジエチルエーテルなど
の溶媒中で行うことができる。
【００１６】本願の第三の発明は、一般式（IV） 〔Ｒ1 −（Ｘ−Ｒ2 ）m −Ｙ〕n −Ｐ−（ＯＨ）3-n ・・・（IV） 〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は前記と同じである。Ｘ，ＹはＳ
（硫黄）またはＯ（酸素）を示し、Ｘ，Ｙのうちどちら
か一方はＳである。ｍは０〜４の整数（但し、ｎ＝３の
とき、ｍは０ではない）で、ｎは前記と同じである。〕
及び下記一般式（Ｖ）
（硫黄）またはＯ（酸素）を示し、Ｘ，Ｙのうちどちら
か一方はＳである。ｍは０〜４の整数（但し、ｎ＝３の
とき、ｍは０ではない）で、ｎは前記と同じである。〕
及び下記一般式（Ｖ）
【００１７】
【化９】
【００１８】（式中、ｍは０〜４の整数であり、Ｘ，
Ｙ，Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｐ及びｑは前記と同じである。）で表
される化合物から選ばれる少なくとも一種の亜リン酸エ
ステル誘導体を含有してなる潤滑油用添加剤である。上
記一般式（IV）と（Ｖ）において、Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｎ，ｐ
及びｑついては第一の発明の記載と同じである。一般式
（IV）と（Ｖ）において、ｍの好ましい範囲は１〜４の
整数である。
Ｙ，Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｐ及びｑは前記と同じである。）で表
される化合物から選ばれる少なくとも一種の亜リン酸エ
ステル誘導体を含有してなる潤滑油用添加剤である。上
記一般式（IV）と（Ｖ）において、Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｎ，ｐ
及びｑついては第一の発明の記載と同じである。一般式
（IV）と（Ｖ）において、ｍの好ましい範囲は１〜４の
整数である。
【００１９】また、より好ましい態様として、下記一般
式（VI） （Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −Ｙ）n −Ｐ−（ＯＨ）3-n ・・・（VI） （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｙ及びｎは前記と同じである。）
及び下記一般式（VII)
式（VI） （Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −Ｙ）n −Ｐ−（ＯＨ）3-n ・・・（VI） （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｙ及びｎは前記と同じである。）
及び下記一般式（VII)
【００２０】
【化１０】
【００２１】（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｙ，ｐ及びｑは前記
と同じである。）で表される化合物から選ばれる少なく
とも一種の亜リン酸エステル誘導体を含有してなる潤滑
油用添加剤である。
と同じである。）で表される化合物から選ばれる少なく
とも一種の亜リン酸エステル誘導体を含有してなる潤滑
油用添加剤である。
【００２２】さらに好ましい態様として、下記一般式
（VIII）、（IX）、（Ｘ）、（XI）及び（XII) Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −Ｏ−Ｐ−（ＯＨ）2 ・・・（VIII） （Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −Ｏ）2 −Ｐ−ＯＨ ・・・（IX）
（VIII）、（IX）、（Ｘ）、（XI）及び（XII) Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −Ｏ−Ｐ−（ＯＨ）2 ・・・（VIII） （Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −Ｏ）2 −Ｐ−ＯＨ ・・・（IX）
【００２３】
【化１１】
【００２４】
【化１２】
【００２５】
【化１３】
【００２６】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記と同じであ
る。）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種の
亜リン酸エステル誘導体を含有してなる潤滑油用添加剤
である。上記の亜リン酸エステル誘導体を潤滑油用添加
剤として使用する場合には、そのままで使用する、
基油等で希釈し使用する、後述のその他の添加剤と組
み合わせてパッケージとして使用するなどの方法がある
ので、潤滑油用添加剤中の亜リン酸エステル誘導体の割
合は、通常、０．１〜１００重量％である。
る。）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種の
亜リン酸エステル誘導体を含有してなる潤滑油用添加剤
である。上記の亜リン酸エステル誘導体を潤滑油用添加
剤として使用する場合には、そのままで使用する、
基油等で希釈し使用する、後述のその他の添加剤と組
み合わせてパッケージとして使用するなどの方法がある
ので、潤滑油用添加剤中の亜リン酸エステル誘導体の割
合は、通常、０．１〜１００重量％である。
【００２７】本願の第四の発明は、潤滑油基油に、上記
の少なくとも一種の亜リン酸エステル誘導体を有効量配
合してなる潤滑油組成物である。潤滑油基油としては、
鉱油や合成油が使用できる。鉱油，合成油は各種のもの
があり、用途などに応じて適宜選定すればよい。鉱油と
しては、例えばパラフィン系鉱油，ナフテン系鉱油，中
間基系鉱油などが挙げられ、具体例としては、溶剤精製
または水添精製による軽質ニュートラル油，中質ニュー
トラル油，重質ニュートラル油，ブライトストックなど
を挙げることができる。
の少なくとも一種の亜リン酸エステル誘導体を有効量配
合してなる潤滑油組成物である。潤滑油基油としては、
鉱油や合成油が使用できる。鉱油，合成油は各種のもの
があり、用途などに応じて適宜選定すればよい。鉱油と
しては、例えばパラフィン系鉱油，ナフテン系鉱油，中
間基系鉱油などが挙げられ、具体例としては、溶剤精製
または水添精製による軽質ニュートラル油，中質ニュー
トラル油，重質ニュートラル油，ブライトストックなど
を挙げることができる。
【００２８】一方合成油としては、例えば、ポリα−オ
レフィン，α−オレフィンコポリマー，ポリブテン，ア
ルキルベンゼン，ポリオールエステル，二塩基酸エステ
ル，，多価アルコールエステル，ポリオキシアルキレン
グリコール，ポリオキシアルキレングリコールエステ
ル，ポリオキシアルキレングリコールエーテル、シクロ
アルカン系化合物などを挙げることができる。これらの
基油は、それぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わ
せて使用することができ、鉱油と合成油を組み合わせて
使用してもよい。
レフィン，α−オレフィンコポリマー，ポリブテン，ア
ルキルベンゼン，ポリオールエステル，二塩基酸エステ
ル，，多価アルコールエステル，ポリオキシアルキレン
グリコール，ポリオキシアルキレングリコールエステ
ル，ポリオキシアルキレングリコールエーテル、シクロ
アルカン系化合物などを挙げることができる。これらの
基油は、それぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わ
せて使用することができ、鉱油と合成油を組み合わせて
使用してもよい。
【００２９】亜リン酸エステル誘導体の有効量は、用途
によって異なるが、組成物全量基準で、通常０．０１〜
１０重量％で、好ましくは０．１〜５重量％である。本
発明の潤滑油組成物には、上記の潤滑油用添加剤の他
に、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望に応じ従
来から潤滑油組成物に慣用されている清浄分散剤，酸化
防止剤，防錆剤，消泡剤，粘度指数向上剤，流動点降下
剤，抗乳化剤，他の極圧剤，他の摩耗剤などを、適宜配
合することができる。本発明の潤滑油組成物は、例え
ば、動力伝達用潤滑油，内燃機関用潤滑油，ギヤ油，軸
受け油，ショックアブソーバー油，工業用潤滑油として
使用できる。
によって異なるが、組成物全量基準で、通常０．０１〜
１０重量％で、好ましくは０．１〜５重量％である。本
発明の潤滑油組成物には、上記の潤滑油用添加剤の他
に、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望に応じ従
来から潤滑油組成物に慣用されている清浄分散剤，酸化
防止剤，防錆剤，消泡剤，粘度指数向上剤，流動点降下
剤，抗乳化剤，他の極圧剤，他の摩耗剤などを、適宜配
合することができる。本発明の潤滑油組成物は、例え
ば、動力伝達用潤滑油，内燃機関用潤滑油，ギヤ油，軸
受け油，ショックアブソーバー油，工業用潤滑油として
使用できる。
【００３０】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 〔製造例１〕５００ｃｃフラスコに、ｎ−オクチルチオ
エタノール３８．１ｇ（０．２モル）、トリエチルアミ
ン２０．２ｇ（０．２モル）とＴＨＦ２５０ｃｃを入
れ、均一になるように攪拌した。氷冷しながら、窒素気
流中で三塩化リン１３．７ｇ（０．１モル）を滴下し
て、室温で１時間攪拌した。副生したトリエチルアミン
の塩酸塩をろ過により除去した。反応液に水１．８ｇ
（０．１モル）を滴下して、室温で１昼夜攪拌した後、
エバポレーターでＴＨＦを減圧留去した。得られた反応
生成物の収量は４２ｇであった。この反応生成物は、リ
ン核磁気共鳴分光（図１）、プロトン核磁気共鳴分光
（図２）の結果より、下記の式（XIII）で表される化合
物であることが確認された。
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 〔製造例１〕５００ｃｃフラスコに、ｎ−オクチルチオ
エタノール３８．１ｇ（０．２モル）、トリエチルアミ
ン２０．２ｇ（０．２モル）とＴＨＦ２５０ｃｃを入
れ、均一になるように攪拌した。氷冷しながら、窒素気
流中で三塩化リン１３．７ｇ（０．１モル）を滴下し
て、室温で１時間攪拌した。副生したトリエチルアミン
の塩酸塩をろ過により除去した。反応液に水１．８ｇ
（０．１モル）を滴下して、室温で１昼夜攪拌した後、
エバポレーターでＴＨＦを減圧留去した。得られた反応
生成物の収量は４２ｇであった。この反応生成物は、リ
ン核磁気共鳴分光（図１）、プロトン核磁気共鳴分光
（図２）の結果より、下記の式（XIII）で表される化合
物であることが確認された。
【００３１】
【化１４】
【００３２】〔製造例２〕５００ｃｃフラスコに、三塩
化リン１３．７ｇ（０．１モル）とＴＨＦ５０ｃｃを入
れ、均一になるように攪拌した。氷冷しながら、窒素気
流下でｎ−オクチルチオエタノール３８．１ｇ（０．２
モル）、トリエチルアミン２０．２ｇ（０．２モル）と
ＴＨＦ２５０ｃｃの混合物を滴下して、室温で１時間攪
拌した。副生したトリエチルアミンの塩酸塩をろ過で除
去し、反応液に水１．８ｇ（０．１モル）を滴下して、
室温で１昼夜攪拌した後、エバポレーターでＴＨＦを減
圧除去した。得られた反応物の収量は４１ｇであった。
この反応生成物は、リン核磁気共鳴分光、プロトン核磁
気共鳴分光の結果により、上記の式（XIII）で表される
化合物であることが確認された。
化リン１３．７ｇ（０．１モル）とＴＨＦ５０ｃｃを入
れ、均一になるように攪拌した。氷冷しながら、窒素気
流下でｎ−オクチルチオエタノール３８．１ｇ（０．２
モル）、トリエチルアミン２０．２ｇ（０．２モル）と
ＴＨＦ２５０ｃｃの混合物を滴下して、室温で１時間攪
拌した。副生したトリエチルアミンの塩酸塩をろ過で除
去し、反応液に水１．８ｇ（０．１モル）を滴下して、
室温で１昼夜攪拌した後、エバポレーターでＴＨＦを減
圧除去した。得られた反応物の収量は４１ｇであった。
この反応生成物は、リン核磁気共鳴分光、プロトン核磁
気共鳴分光の結果により、上記の式（XIII）で表される
化合物であることが確認された。
【００３３】〔製造例３〕製造例２において、ｎ−オク
チルチオエタノールの代わりにｎ−ドデシルチオエタノ
ール３８．６ｇ（０．２モル）を使用したこと以外は製
造例２と同様に実施した。得られた反応生成物の収量は
５１ｇであった。この反応生成物は、リン核磁気共鳴分
光、プロトン核磁気共鳴分光の結果より、下記の式（XI
V)で表される化合物であることが確認された。
チルチオエタノールの代わりにｎ−ドデシルチオエタノ
ール３８．６ｇ（０．２モル）を使用したこと以外は製
造例２と同様に実施した。得られた反応生成物の収量は
５１ｇであった。この反応生成物は、リン核磁気共鳴分
光、プロトン核磁気共鳴分光の結果より、下記の式（XI
V)で表される化合物であることが確認された。
【００３４】
【化１５】
【００３５】〔製造例４〕製造例２において、ｎ−オク
チルチオエタノールの代わりにｎ−ヘキサデシルチオエ
タノール６０．５ｇ（０．２モル）を使用したこと以外
は製造例２と同様に実施した。得られた反応生成物の収
量は６５ｇであった。この反応生成物は、リン核磁気共
鳴分光、プロトン核磁気共鳴分光の結果より、下記の式
（XV）で表される化合物であることが確認された。
チルチオエタノールの代わりにｎ−ヘキサデシルチオエ
タノール６０．５ｇ（０．２モル）を使用したこと以外
は製造例２と同様に実施した。得られた反応生成物の収
量は６５ｇであった。この反応生成物は、リン核磁気共
鳴分光、プロトン核磁気共鳴分光の結果より、下記の式
（XV）で表される化合物であることが確認された。
【００３６】
【化１６】
【００３７】〔製造例５〕製造例２において、ｎ−オク
チルチオエタノールの量を２８．６ｇ（０．１５モ
ル）、水の量を２．７ｇ（０．１５モル）に代えたこと
以外は製造例２と同様に実施した。得られた反応生成物
の収量は３３ｇであった。この反応生成物は、リン核磁
気共鳴分光、プロトン核磁気共鳴分光の結果より、下記
の式（XVI)と前記の式（XIII）で表される化合物の混合
物であることが確認された。
チルチオエタノールの量を２８．６ｇ（０．１５モ
ル）、水の量を２．７ｇ（０．１５モル）に代えたこと
以外は製造例２と同様に実施した。得られた反応生成物
の収量は３３ｇであった。この反応生成物は、リン核磁
気共鳴分光、プロトン核磁気共鳴分光の結果より、下記
の式（XVI)と前記の式（XIII）で表される化合物の混合
物であることが確認された。
【００３８】
【化１７】
【００３９】液体クロマトグラフ分析（カラム：逆層，
溶媒：アセトニトリル，検出器：示差屈折計）の結果よ
り式（XVI)の化合物が４４重量％、式（XIII）の化合物
が５６重量％であることが確認された。
溶媒：アセトニトリル，検出器：示差屈折計）の結果よ
り式（XVI)の化合物が４４重量％、式（XIII）の化合物
が５６重量％であることが確認された。
【００４０】〔製造例６〕製造例２において、ｎ−オク
チルチオエタノールの量を４７．６ｇ（０．２５モ
ル）、トリエチルアミンの量を２５．３ｇ（０．２５モ
ル）、水の量を０．９ｇ（０．０５モル）に代えたこと
以外は製造例２と同様に実施した。得られた反応生成物
の収量は５２ｇであった。この反応生成物は、リン核磁
気共鳴分光、プロトン核磁気共鳴分光の結果より、下記
の式（XVII）と前記の式（XIII）で表される化合物の混
合物であることが確認された。
チルチオエタノールの量を４７．６ｇ（０．２５モ
ル）、トリエチルアミンの量を２５．３ｇ（０．２５モ
ル）、水の量を０．９ｇ（０．０５モル）に代えたこと
以外は製造例２と同様に実施した。得られた反応生成物
の収量は５２ｇであった。この反応生成物は、リン核磁
気共鳴分光、プロトン核磁気共鳴分光の結果より、下記
の式（XVII）と前記の式（XIII）で表される化合物の混
合物であることが確認された。
【００４１】
【化１８】
【００４２】液体クロマトグラフ分析（カラム：逆層，
溶媒：アセトニトリル，検出器：示差屈折計）の結果よ
り式（XVII）の化合物が５１重量％、式（XIII）の化合
物が４９重量％であることが確認された。
溶媒：アセトニトリル，検出器：示差屈折計）の結果よ
り式（XVII）の化合物が５１重量％、式（XIII）の化合
物が４９重量％であることが確認された。
【００４３】〔製造例７〕５００ｃｃフラスコに、三塩
化リン１３．７ｇ（０．１モル）とジエチルエーテル１
００ｃｃを入れ、均一になるように攪拌した。氷冷しな
がら、窒素気流下でｎ−オクチルチオエチルマグネシウ
ムブロマイド２７．７ｇ（０．１モル）のジエチルエー
テル溶液を滴下して、１０℃以下で１時間攪拌した。さ
らに、室温で１時間攪拌した後、反応溶液を氷冷した５
％塩酸水溶液中に注ぎ込み反応を停止させた。ジエチル
エーテルで抽出、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
ジエチルエーテルを留去し、ｎ−オクチルチオエチルジ
クロロホスフィン（収率７５％）を得た。
化リン１３．７ｇ（０．１モル）とジエチルエーテル１
００ｃｃを入れ、均一になるように攪拌した。氷冷しな
がら、窒素気流下でｎ−オクチルチオエチルマグネシウ
ムブロマイド２７．７ｇ（０．１モル）のジエチルエー
テル溶液を滴下して、１０℃以下で１時間攪拌した。さ
らに、室温で１時間攪拌した後、反応溶液を氷冷した５
％塩酸水溶液中に注ぎ込み反応を停止させた。ジエチル
エーテルで抽出、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
ジエチルエーテルを留去し、ｎ−オクチルチオエチルジ
クロロホスフィン（収率７５％）を得た。
【００４４】次いで、５００ｃｃフラスコに、得られた
ｎ−オクチルチオエチルジクロロホスフィン１３．７ｇ
（０．０５モル）とＴＨＦ５０ｃｃを入れ、均一になる
ように攪拌した。氷冷しながら、窒素気流下でｎ−オク
チルチオエタノール９．５ｇ（０．０５モル）、トリエ
チルアミン５．１ｇ（０．０５モル）とＴＨＦ１００ｃ
ｃの混合物を滴下して、室温で１時間攪拌した。副生し
たトリアミンの塩酸塩をろ過で除去し、反応液に水０．
９ｇ（０．０５モル）を滴下して、室温で１昼夜攪拌し
た後、エバポレーターでＴＨＦを減圧留去した。得られ
た反応生成物の収量は２０ｇであった。この反応生成物
は、リン核磁気共鳴分光、プロトン核磁気共鳴分光の結
果より、下記の式（XVIII)で表される化合物であること
が確認された。
ｎ−オクチルチオエチルジクロロホスフィン１３．７ｇ
（０．０５モル）とＴＨＦ５０ｃｃを入れ、均一になる
ように攪拌した。氷冷しながら、窒素気流下でｎ−オク
チルチオエタノール９．５ｇ（０．０５モル）、トリエ
チルアミン５．１ｇ（０．０５モル）とＴＨＦ１００ｃ
ｃの混合物を滴下して、室温で１時間攪拌した。副生し
たトリアミンの塩酸塩をろ過で除去し、反応液に水０．
９ｇ（０．０５モル）を滴下して、室温で１昼夜攪拌し
た後、エバポレーターでＴＨＦを減圧留去した。得られ
た反応生成物の収量は２０ｇであった。この反応生成物
は、リン核磁気共鳴分光、プロトン核磁気共鳴分光の結
果より、下記の式（XVIII)で表される化合物であること
が確認された。
【００４５】
【化１９】
【００４６】〔製造例８〕製造例１において、ｎ−オク
チルチオエタノールの代わりにエチルチオエタノール２
１．２ｇ（０．２モル）を使用したこと以外は製造例１
と同様に実施した。得られた反応生成物は３３ｇであっ
た。この反応生成物は、リン核磁気共鳴分光、プロトン
核磁気共鳴分光の結果より、下記の式（XIX)で表される
化合物であることが確認された。
チルチオエタノールの代わりにエチルチオエタノール２
１．２ｇ（０．２モル）を使用したこと以外は製造例１
と同様に実施した。得られた反応生成物は３３ｇであっ
た。この反応生成物は、リン核磁気共鳴分光、プロトン
核磁気共鳴分光の結果より、下記の式（XIX)で表される
化合物であることが確認された。
【００４７】
【化２０】
【００４８】〔製造例９〕製造例１において、三塩化リ
ンの代わりにオキシ塩化リン１５．３ｇ（０．１モル）
を使用したこと以外は製造例１と同様に実施した。得ら
れた反応生成物は４４ｇであった。この反応生成物は、
リン核磁気共鳴分光、プロトン核磁気共鳴分光の結果よ
り、下記の式（XX）で表される化合物であることが確認
された。
ンの代わりにオキシ塩化リン１５．３ｇ（０．１モル）
を使用したこと以外は製造例１と同様に実施した。得ら
れた反応生成物は４４ｇであった。この反応生成物は、
リン核磁気共鳴分光、プロトン核磁気共鳴分光の結果よ
り、下記の式（XX）で表される化合物であることが確認
された。
【００４９】
【化２１】
【００５０】〔実施例１〜７，比較例１〜４及び参考例
１〕シクロアルカン系の合成油基油に、組成物全量基準
で、上記の製造例で得られた亜リン酸エステル誘導体又
は市販の亜リン酸エステル誘導体を１重量％、清浄分散
剤１重量％、酸化防止剤０．５重量％，防錆剤０．１重
量％，消泡剤０．１重量％を配合して潤滑油組成物を調
製した。その調製した潤滑油組成物について、下記の条
件でファレックス ブロック オン リング摩擦摩耗試
験（ＡＳＴＭＤ−３７０４に準じる）により評価した。
その結果を第１表に示す。
１〕シクロアルカン系の合成油基油に、組成物全量基準
で、上記の製造例で得られた亜リン酸エステル誘導体又
は市販の亜リン酸エステル誘導体を１重量％、清浄分散
剤１重量％、酸化防止剤０．５重量％，防錆剤０．１重
量％，消泡剤０．１重量％を配合して潤滑油組成物を調
製した。その調製した潤滑油組成物について、下記の条
件でファレックス ブロック オン リング摩擦摩耗試
験（ＡＳＴＭＤ−３７０４に準じる）により評価した。
その結果を第１表に示す。
【００５１】摩擦摩耗試験の条件 リング材質：ＳＡＥ ４６２０ スチール ブロック材質：ＳＡＥ ０１ スチール 試験温度：１３０℃ 回転速度：０．３６７ｍ／ｓ 荷重：１５００Ｎ 試験時間：６０分 評価項目：リング外観，リング摩耗量，ブロック摩耗
幅，ブロック摩耗量，摩擦係数変化
幅，ブロック摩耗量，摩擦係数変化
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【発明の効果】本発明の亜リン酸エステル誘導体を配合
した潤滑油組成物は、ＡＴ，ＣＶＴ等のような高負荷の
過酷な条件下においても、極圧性，耐摩耗性及び摩擦特
性を満足できるものであり、各種の潤滑油に利用でき
る。
した潤滑油組成物は、ＡＴ，ＣＶＴ等のような高負荷の
過酷な条件下においても、極圧性，耐摩耗性及び摩擦特
性を満足できるものであり、各種の潤滑油に利用でき
る。
【図１】 製造例１の反応生成物のリン核磁気共鳴分光
スペクトル
スペクトル
【図２】 製造例１の反応生成物のプロトン核磁気共鳴
分光スペクトル
分光スペクトル
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） （Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −Ｏ）n −Ｐ−（ＯＨ）3-n ・・・（Ｉ） （式中、Ｒ1 は炭素数６〜２０の炭化水素基、Ｒ2 は炭
素数１〜６の二価の炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整
数を示す。）及び下記一般式（II) 【化１】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は前記と同じである。ｐは０〜２の
整数、ｑは０又は１の整数を示し、ｐとｑは同時に０に
なることはない。）で表される化合物から選ばれる少な
くとも一種の亜リン酸エステル誘導体。 - 【請求項２】 下記一般式（III) Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −ＯＨ ・・・（III) （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は前記と同じである。）で表される
アルキルチオアルキルアルコールと、三塩化リンを、無
触媒または塩基の存在下で反応させることを特徴とする
請求項１記載の亜リン酸エステル誘導体の製造方法。 - 【請求項３】 下記一般式（IV） 〔Ｒ1 −（Ｘ−Ｒ2 ）m −Ｙ〕n −Ｐ−（ＯＨ）3-n ・・・（IV） 〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は前記と同じである。Ｘ，ＹはＳ
（硫黄）またはＯ（酸素）を示し、Ｘ，Ｙのうちどちら
か一方はＳである。ｍは０〜４の整数（但し、ｎ＝３の
とき、ｍは０ではない）で、ｎは前記と同じである。〕
及び下記一般式（Ｖ） 【化２】 （式中、ｍは０〜４の整数であり、Ｘ，Ｙ，Ｒ1 ，
Ｒ2 ，ｐ及びｑは前記と同じである。）で表される化合
物から選ばれる少なくとも一種の亜リン酸エステル誘導
体を含有してなる潤滑油用添加剤。 - 【請求項４】 下記一般式（VI） （Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −Ｙ）n −Ｐ−（ＯＨ）3-n ・・・（VI） （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｙ及びｎは前記と同じである。）
及び下記一般式（VII) 【化３】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｙ，ｐ及びｑは前記と同じであ
る。）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種の
亜リン酸エステル誘導体を含有してなる請求項３記載の
潤滑油用添加剤。 - 【請求項５】 下記一般式（VIII）、（IX）、（Ｘ）、
（XI）及び（XII) Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −Ｏ−Ｐ−（ＯＨ）2 ・・・（VIII） （Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 −Ｏ）2 −Ｐ−ＯＨ ・・・（IX） 【化４】 【化５】 【化６】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記と同じである。）で表され
る化合物から選ばれる少なくとも一種の亜リン酸エステ
ル誘導体を含有してなる請求項３又は４に記載の潤滑油
用添加剤。 - 【請求項６】 潤滑油基油に、請求項３〜５のいずれか
に記載の亜リン酸エステル誘導体を有効量配合してなる
潤滑油組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26846098A JP4166872B2 (ja) | 1997-10-06 | 1998-09-22 | 新規な亜リン酸エステル誘導体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27261397 | 1997-10-06 | ||
| JP9-272613 | 1997-10-06 | ||
| JP26846098A JP4166872B2 (ja) | 1997-10-06 | 1998-09-22 | 新規な亜リン酸エステル誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11171892A true JPH11171892A (ja) | 1999-06-29 |
| JP4166872B2 JP4166872B2 (ja) | 2008-10-15 |
Family
ID=26548320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26846098A Expired - Fee Related JP4166872B2 (ja) | 1997-10-06 | 1998-09-22 | 新規な亜リン酸エステル誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4166872B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005281474A (ja) * | 2004-03-29 | 2005-10-13 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 無段変速機用潤滑油組成物 |
| WO2020095968A1 (ja) * | 2018-11-06 | 2020-05-14 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| CN115349008A (zh) * | 2020-03-27 | 2022-11-15 | 出光兴产株式会社 | 润滑油组合物 |
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|---|---|---|---|---|
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-
1998
- 1998-09-22 JP JP26846098A patent/JP4166872B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005281474A (ja) * | 2004-03-29 | 2005-10-13 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 無段変速機用潤滑油組成物 |
| JP4700288B2 (ja) * | 2004-03-29 | 2011-06-15 | 出光興産株式会社 | 無段変速機用潤滑油組成物 |
| CN112930389A (zh) * | 2018-11-06 | 2021-06-08 | 引能仕株式会社 | 润滑油组合物 |
| WO2020095970A1 (ja) * | 2018-11-06 | 2020-05-14 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| WO2020095969A1 (ja) * | 2018-11-06 | 2020-05-14 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
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| WO2020095968A1 (ja) * | 2018-11-06 | 2020-05-14 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JPWO2020095968A1 (ja) * | 2018-11-06 | 2021-09-02 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | 潤滑油組成物 |
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| JPWO2020095969A1 (ja) * | 2018-11-06 | 2021-10-07 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | 潤滑油組成物 |
| CN112912477B (zh) * | 2018-11-06 | 2022-11-11 | 引能仕株式会社 | 润滑油组合物 |
| CN112930389B (zh) * | 2018-11-06 | 2022-11-25 | 引能仕株式会社 | 润滑油组合物 |
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| CN115349008A (zh) * | 2020-03-27 | 2022-11-15 | 出光兴产株式会社 | 润滑油组合物 |
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