JP2000119290A

JP2000119290A - ホウ素含有リン酸誘導体及びそれを含有する潤滑油用添加剤

Info

Publication number: JP2000119290A
Application number: JP28788798A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Koujima; 宏明甲嶋; Izumi Terada; 泉寺田
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1998-10-09
Filing date: 1998-10-09
Publication date: 2000-04-25

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた極圧性，耐摩耗性，摩擦特性及び耐疲
労寿命性などを潤滑油に付与しうる添加剤などとして有
用なリン酸誘導体、及びこれを含有する潤滑油用添加剤
を提供すること。【解決手段】リン核磁気共鳴分光測定において、１０
〜−５ｐｐｍに吸収を有し、かつホウ素核磁気共鳴分光
測定において、５〜−５ｐｐｍ及び／又は−２０〜−２
５ｐｐｍのそれぞれに吸収を有するホウ素含有リン酸誘
導体、及びこのものを含有する潤滑油用添加剤である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なホウ素含有
リン酸誘導体及びそれを含有する潤滑油用添加剤に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、リン酸系化合物とホウ
素含有化合物との反応生成物からなる、潤滑油用添加剤
などとして有用なホウ素含有リン酸誘導体、及びこのも
のを含有し、優れた極圧性（耐スコーリング性），耐摩
耗性，摩擦特性及び耐疲労寿命性などを潤滑油に付与し
うる潤滑油用添加剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来内燃機関や、機械装置、例えば自動
変速機，緩衝機，パワーステアリングなどの駆動系機
器，ギヤなどには、摺動若しくは転動接触における金属
表面を摩耗から防止し、また摩擦を制御して作動を円滑
にするために潤滑油が用いられているが、高出力，高荷
重のもとでは潤滑性能が不足し、潤滑面が摩擦・摩耗
し、遂には燒付きを起こすことがよく知られている。こ
のため、摩擦，摩耗を減少させ、装置の寿命を延長する
ためには、潤滑油に良好な潤滑性能を付与する目的で配
合される添加剤の役割が極めて重要になってくる。上記
添加剤としては、例えばアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｚ
ｎＤＴＰ）などの耐摩耗剤やリン系の耐摩耗剤兼摩擦調
整剤などが用いられている。しかしながら、該ＺｎＤＴ
Ｐを添加した潤滑油は、耐摩耗性については改善される
ものの、摩擦係数が高いという欠点がある。そこで、Ｚ
ｎＤＴＰは、通常摩擦係数を低減させるために、他の添
加剤と併用されているが、この場合、共存する他の添加
剤との相互作用によって、耐摩耗性が低下するという好
ましくない事態を招来する。この問題を解決するため
に、例えば、炭化水素系基油に、ＺｎＤＴＰと長鎖脂肪
酸などの油性剤を添加するとともに、清浄分散剤を添加
することにより、ＺｎＤＴＰと油性剤との相互反応を防
止した緩衝器用油圧作動油組成物が提案されている（特
開昭５５−１６５９９６号公報）。しかしながら、併用
する長鎖脂肪酸などの油性剤は、摩擦係数低減効果はあ
るものの、緩衝器の軸受け材料を腐食させ、摩耗を促進
するという問題点を有している。

【０００３】一方、リン系の耐摩耗剤兼摩擦調整剤とし
ては、例えば芳香族リン酸エステル，アルキルリン酸エ
ステル，酸性リン酸エステル，酸性リン酸エステルのア
ミン塩，亜リン酸エステルなどが知られている。これら
の中で、酸性リン酸エステルは少量の使用で優れた効果
を有しているが、このものは金属に対する腐食性が大き
いなどの欠点がある。したがって、酸性リン酸エステル
のアミン塩や亜リン酸エステルを用いることが多い。し
かしながら、従来の酸性リン酸エステルのアミン塩や亜
リン酸エステルは、耐摩耗性に劣ったり、あるいは摩擦
調整剤としての効果に劣るなど、必ずしも十分に満足し
うるものではなかった。

【０００４】ところで、自動車用変速機としては、例え
ば歯車（手動式），ベルトタイプ無段変速機，トラクシ
ョンドライブ無段変速機などが知られている。これらは
高面圧接触部（歯車，転がり軸受など）を構成機械要素
とし、そして、その潤滑油としては、上記構成機械要素
の摩耗防止，スコーリング（焼付き）防止を主目的とし
て、耐摩耗性及び耐スコーリング性に優れるものが用い
られてきた。すなわち、自動車用変速機の潤滑油として
は、従来、耐摩耗性及び耐スコーリン性に優れる硫黄系
添加剤とリン系添加剤との組合わせを配合したものが用
いられてきた。この自動車用変速機は、最近、小型化，
軽量化，伝達動力大容量化の傾向にあり、潤滑部分の損
傷形態についても、ピッチングなどの表面疲労損傷が主
体となっている。しかしながら、前記の耐摩耗性及び耐
スコーリング性を付与する硫黄系とリン系添加剤の併用
系は、表面疲労損傷に対する効果はあまり期待できず、
むしろ、悪影響を及ぼすことが多い。したがって、自動
車用変速機の潤滑油に対して、優れた耐摩耗性及び耐ス
コーリング性を付与するとともに、耐表面疲労寿命性を
付与しうる添加剤の開発が望まれていた。リン酸エステ
ル系や亜リン酸エステル系潤滑油用添加剤としては、こ
れまで、例えば（１）一般式（Ｉ）

【０００５】

【化１】

【０００６】（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキル
基、Ｒ¹，Ｒ²及びＲ³は炭素数１〜１８のアルキル
基、Ｘ¹，Ｘ²及びＸ³はＯ又はＳを示す。）で表され
る化合物（米国特許第２７５０３４２号明細書）、
（２）一般式（II)

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、ＸはＯ又はＳを示し、少なくとも
一つのＸはＳであり、ｎは０又は１であるが、少なくと
も三つのｎは１であり、Ｒ⁴〜Ｒ⁶はアルキル基又は芳
香族基を示す。）で表される化合物と、芳香族アミンと
からなるエステル（米国特許第３４４６７３８号明細
書）、（３）一般式（III) Ｙａ−Ｓ−Ｙｂ・・・（III) 〔式中、Ｙａは

【０００９】

【化３】

【００１０】で示される基であり、Ｚは二価のヒドロカ
ルビル基、Ｒ⁷及びＲ⁸は炭素数１〜１０のヒドロカル
ビル基，ヒドロカルビルオキシ基又はヒドロカルビルメ
ルカプト基、Ｒ⁹は水素原子又はヒドロカルビル基、Ｘ
はＯ又はＳ、Ｙｂは−Ｒ¹⁰Ｈ又は−Ｒ¹⁰−Ｓ−Ｒ¹¹（Ｒ
¹⁰は炭素数１〜３０の二価ヒドロカルビル基、Ｒ¹¹は水
素原子又はＹａである）を示す。〕で表される化合物
（米国特許第４０８１３８７号明細書）、（４）一般式
（IV）

【００１１】

【化４】

【００１２】〔式中、Ｒ¹²はアルキル基又はアルケニル
基、Ｒ¹³は水酸基，アルコキシ基，アルケニルオキシ基
又はＲ¹²Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−、ｋは２〜４の数
を示す。〕で表される化合物（米国特許第４５７９６７
２号明細書）、（５）一般式（Ｖ）

【００１３】

【化５】

【００１４】〔式中、Ｒ¹⁴は炭化水素基、ｐは１〜３、
Ｒ¹⁵はアルキレン基、ｑは１〜１２、Ｘ⁴及びＸ⁵は−
Ｏ−，−ＮＨ−又は−Ｓ−、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷はアルキレン
基、ｒは０又は１を示し、ｒが１の場合、Ｙ¹は−Ｏ
−，−ＮＨ−，−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−又は−ＣＨ₂−であ
り、ｒが０の場合、Ｒ¹⁶とＲ¹⁷は結合して環式ヘテロ環
構造を形成する。〕で表される化合物（米国特許第４７
７６９６９号明細書）、（６）硫黄組成物と、ジ若しく
はトリヒドロカルビルホスファイトとアミン化合物との
反応生成物（ＷＯ８８／３５５４号公報）、（７）
（イ）β−ヒドロキシエチルチオエーテル化合物と、
（ロ）亜リン酸水素ジヒドロカルビル及び／又は亜リン
酸トリヒドロカルビルと、（ハ）反応性水酸基を含有
し、かつ反応性メルカプト基又は−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ
基を有しない化合物との反応生成物（ＷＯ８９／１２６
６６号公報）などが開示されている。しかしながら、こ
れらのリン酸エステル系や亜リン酸エステル系潤滑油用
添加剤は、潤滑油に対し、極圧性（耐スコーリング
性），耐摩耗性，摩擦特性及び耐疲労寿命性などを、同
時に充分に付与しうるとはいえず、必ずしも満足しうる
ものではなかった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、特に自動車用変速機のような高負荷の過酷な
条件下においても、極圧性（耐スコーリング性），耐摩
耗性，摩擦特性及び耐疲労寿命性などを、共に満足しう
る潤滑油用添加剤などとして有用な新規なリン酸誘導
体、及びこのものを含有してなる上記性能を有する潤滑
油用添加剤を提供することを目的とするものである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、リン核磁気共
鳴分光測定及びホウ素核磁気共鳴分光測定において、そ
れぞれ特定の吸収を有するホウ素含有リン酸誘導体がそ
の目的に適合しうることを見出した。本発明は、かかる
知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明
は、リン核磁気共鳴分光測定において、１０〜−５ｐｐ
ｍに吸収を有し、かつホウ素核磁気共鳴分光測定におい
て、５〜−５ｐｐｍ及び／又は−２０〜−２５ｐｐｍの
それぞれに吸収を有することを特徴とするホウ素含有リ
ン酸誘導体を提供するものである。また、本発明は、上
記ホウ素含有リン酸エステル誘導体を含有してなる潤滑
油用添加剤をも提供するものである。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明のホウ素含有リン酸誘導体
は、リン核磁気共鳴分光測定において、１０〜−５ｐｐ
ｍに吸収を有し、さらにホウ素核磁気共鳴分光測定にお
いて、５〜−５ｐｐｍ及び／又は−２０〜−２５ｐｐｍ
のそれぞれに吸収を有するものである。このような性状
を有するホウ素含有リン酸誘導体は、潤滑油に対して、
極圧性（耐スコーリング性），耐摩耗性，摩擦特性及び
耐疲労寿命性などを付与することができ、潤滑油用添加
剤として有用である。本発明のホウ素含有リン酸誘導体
は、前記性状を有するものであればよく、その組成及び
構造については特に制限はないが、例えばリン酸エステ
ル，酸性リン酸エステル，亜リン酸エステル，酸性亜リ
ン酸エステル，次亜リン酸エステルなどのリン酸系化合
物と、ホウ酸，ホウ酸エステル，ホウ素含有イミドなど
のホウ素含有化合物との反応生成物が好ましく挙げられ
る。上記リン酸系化合物の中で、リン酸エステルや酸性
リン酸エステルとしては、一般式（VI)

【００１８】

【化６】

【００１９】（式中、Ｒ¹⁸，Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は、それぞれ
水素原子又は一つ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子を
含有していてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を示
し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよいが、
Ｒ¹⁸とＲ¹⁹とＲ²⁰が同時に水素原子であることはな
い。）で表される化合物を好ましく挙げることができ
る。上記一般式（VI) において、Ｒ¹⁸，Ｒ¹⁹及びＲ²⁰の
うちの炭素数１〜２０の炭化水素基としては、炭素数１
〜２０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数３
〜２０のシクロアルキル基、炭素数２〜２０の直鎖状若
しくは分岐状のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基又は炭素数７〜２０のアラルキル基が挙げられる。
炭素数１〜２０のアルキル基の例としては、メチル基，
エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチ
ル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブ
チル基，ペンチル基，ヘキシル基，オクチル基，２−エ
チルヘキシル基，デシル基，ドデシル基，テトラデシル
基，ヘキサデシル基，オクタデシル基，エイコシル基な
どが挙げられる。炭素数３〜２０のシクロアルキル基の
例としては、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，メ
チルシクロヘキシル基，シクロオクチル基などが挙げら
れる。炭素数２〜２０のアルケニル基の例としては、ア
リル基，プロペニル基，ブテニル基，オクテニル基，デ
セニル基，オレイル基などが挙げられる。炭素数６〜２
０のアリール基の例としては、フェニル基，トリル基，
キシリル基，ナフチル基などが挙げられ、炭素数７〜２
０のアラルキル基の例としては、ベンジル基，フェネチ
ル基，ナフチルメチル基などが挙げられる。

【００２０】また、この炭素数１〜２０の炭化水素基
は、一つ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子を含有して
いてもよい、すなわち、主鎖中に一つ以上のエーテル基
又はチオエーテル基あるいはその両方を含んでいてもよ
い。このような炭化水素基の例としては、ヘキシルオキ
シメチル基，ヘキシルオキシエチル基，オクチルオキシ
メチル基，オクチルオキシエチル基，ドデシルオキシメ
チル基，ドデシルオキシエチル基，ヘキサデシルオキシ
メチル基，ヘキサデシルオキシエチル基，ヘキシルチオ
メチル基，ヘキシルチオエチル基，オクチルチオメチル
基，オクチルチオエチル基，ドデシルチオメチル基，ド
デシルチオエチル基，ヘキサデシルチオメチル基，ヘキ
サデシルチオエチル基などが挙げられる。

【００２１】前記一般式(VI)で表されるリン酸エステル
や酸性リン酸エステルとしては、例えばトリ（ヘキシ
ル）ホスフェート，トリ（オクチル）ホスフェート，ト
リ（ドデシル）ホスフェート，トリ（ヘキサデシル）ホ
スフェート，トリ（ヘキシルチオエチル）ホスフェー
ト，トリ（オクチルチオエチル）ホスフェート，トリ
（ドデシルチオエチル）ホスフェート，トリ（ヘキサデ
シルチオエチル）ホスフェート，モノ又はジ−ヘキシル
ハイドロジェンホスフェート，モノ又はジ−オクチルハ
イドロジェンホスフェート，モノ又はジ−ドデシルハイ
ドロジェンホスフェート，モノ又はジ−ヘキサデシルハ
イドロジェンホスフェート，モノ又はジ−（ヘキシルチ
オエチル）ハイドロジェンホスフェート，モノ又はジ−
（オクチルチオエチル）ハイドロジェンホスフェート，
モノ又はジ−（ドデシルチオエチル）ハイドロジェンホ
スフェート，モノ又はジ−（ヘキサデシルチオエチル）
ハイドロジェンホスフェート，モノ又はジ−オクテニル
ハイドロジェンホスフェート，モノ又はジ−オレイルハ
イドロジェンホスフェート，モノ又はジ−シクロヘキシ
ルハイドロジェンホスフェート，モノ又はジ−フェニル
ハイドロジェンホスフェート，モノ又はジ−トルイルハ
イドロジェンホスフェート，モノ又はジ−ベンジルハイ
ドロジェンホスフェート，モノ又はジ−フェネチルハイ
ドロジェンホスフェートなどが挙げられる。また、亜リ
ン酸エステルや酸性亜リン酸エステルとしては、一般式
（VII)

【００２２】

【化７】

【００２３】（式中、Ｒ¹⁸，Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は、前記と同
じであり、それらはたがいに同一であってもよく、異な
っていてもよいが、Ｒ¹⁸とＲ¹⁹とＲ²⁰が同時に水素原子
であることはない。）で表される亜リン酸エステルまた
は酸性亜リン酸エステル、あるいは一般式（VIII)

【００２４】

【化８】

【００２５】（式中、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は、前記と同じであ
り、それらはたがいに同一であってもよく、異なってい
てもよいが、Ｒ¹⁸とＲ¹⁹が同時に水素原子であることは
ない。）で表される酸性亜リン酸エステル（ホスホン酸
エステル）を好ましく挙げることができる。前記一般式
（VII),(VIII) で表される亜リン酸エステルや酸性亜リ
ン酸エステルとしては、例えばトリ（ヘキシル）ホスフ
ァイト，トリ（オクチル）ホスファイト，トリ（デシ
ル）ホスファイト，トリ（ヘキサデシル）ホスファイ
ト，トリ（ヘキシルチオエチル）ホスファイト，トリ
（オクチルチオエチル）ホスファイト，トリ（ドデシル
チオエチル）ホスファイト，トリ（ヘキサデシルチオエ
チル）ホスファイト，モノ又はジ−ヘキシルハイドロジ
ェンホスファイト，モノ又はジ−オクチルハイドロジェ
ンホスファイト，モノ又はジ−ドデシルハイドロジェン
ホスファイト，モノ又はジ−ヘキサデシルハイドロジェ
ンホスファイト，モノ又はジ−（ヘキシルチオエチル）
ハイドロジェンホスファイト，モノ又はジ−（オクチル
チオエチル）ハイドロジェンホスファイト，モノ又はジ
−（ドデシルチオエチル）ハイドロジェンホスファイ
ト，モノ又はジ−（ヘキサデシルチオエチル）ハイドロ
ジェンホスファイト，モノ又はジ−オクテニルハイドロ
ジェンホスファイト，モノ又はジ−オレイルハイドロジ
ェンホスファイト，モノ又はジ−シクロヘキシルハイド
ロジェンホスファイト，モノ又はジ−フェニルハイドロ
ジェンホスファイト，モノ又はジ−トルイルハイドロジ
ェンホスファイト，モノ又はジ−ベンジルハイドロジェ
ンホスファイト，モノ又はジ−フェネチルハイドロジェ
ンホスファイトなどが挙げられる。さらに、次亜リン酸
エステルとしては、一般式（IX)

【００２６】

【化９】

【００２７】（式中、Ｒ²¹は一つ以上の酸素原子及び／
又は窒素原子で中断されていてもよい炭素数１〜２０の
炭化水素基を示す。）で表されるホスフィン酸エステル
を好ましく挙げることができる。上記一般式（IX) にお
いて、Ｒ²¹で示される炭素数１〜２０の炭化水素基、及
び一つ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されて
いてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前記
一般式（VI) におけるＲ¹⁸〜Ｒ²⁰の説明で示したとおり
である。前記一般式（IX) で表されるホスフィン酸エス
テルとしては、例えばヘキシルホスフィネート，オクチ
ルホスフィネート，ドデシルホスフィネート，ヘキサデ
シルホスフィネート，ヘキシルチオエチルホスフィネー
ト，オクチルチオエチルホスフィネート，ドデシルチオ
エチルホスフィネート，ヘキサデシルチオエチルホスフ
ィネート，オクテニルホスフィネート，オレイルホスフ
ィネート，シクロヘキシルホスフィネート，フェニルホ
スフィネート，トルイルホスフィネート，ベンジルホス
フィネート，フェネチルホスフィネートなどが挙げられ
る。

【００２８】一方、ホウ素含有化合物の中で、ホウ酸エ
ステルとしては、一般式（Ｘ）Ｂ（ＯＲ²²) _m( ＯＨ）_3-m ・・・（Ｘ）（式中、Ｒ²²は炭素数１〜２０の炭化水素基、ｍは１〜
３の整数を示す。）で表される化合物を好ましく挙げる
ことができる。上記一般式（Ｘ）において、Ｒ²²で示さ
れる炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前記一般式
（VI）におけるＲ¹⁸〜Ｒ²⁰の説明で例示した炭素数１〜
２０の炭化水素基と同じものを挙げることができる。

【００２９】この一般式（Ｘ）で表されるホウ酸エステ
ルとしては、例えばモノ，ジ又はトリ−メチルボレー
ト，モノ，ジ又はトリ−エチルボレート，モノ，ジ又は
トリ−プロピルボレート，モノ，ジ又はトリ−ブチルボ
レート，モノ，ジ又はトリ−ヘキシルボレート，モノ，
ジ又はトリ−オクチルボレート，モノ，ジ又はトリ−ド
デシルボレート，モノ，ジ又はトリ−ヘキサデシルボレ
ート，モノ，ジ又はトリ−オクタデシルボレート，モ
ノ，ジ又はトリ−エイコシルボレートなどが挙げられ
る。また、ホウ素含有イミドとしては、例えば従来潤滑
油用添加剤として慣用されているホウ素含有イミド系分
散剤などを用いることができる。このホウ素含有イミド
系分散剤としては、例えば一般式（XI)

【００３０】

【化１０】

【００３１】で表されるモノポリアルケニル若しくはポ
リアルキルコハク酸イミド、又は一般式（XII)

【００３２】

【化１１】

【００３３】で表されるビスポリアルケニル若しくはポ
リアルキルコハク酸イミドをホウ素化合物で処理したも
のなどが挙げられる。上記一般式（XI) 及び（XII)にお
いてはＲ²³，Ｒ²⁵及びＲ²⁶は、それぞれ炭素数２〜１０
程度のα−オレフィンのオリゴマー残基又はその水素化
物であって、Ｒ²⁵及びＲ²⁶はたがいに同一でも異なって
いてもよい。またＲ²⁴，Ｒ²⁷及びＲ²⁸はそれぞれ炭素数
２〜４のアルキレン基であり、Ｒ²⁷及びＲ²⁸はたがいに
同一でも異なっていてもよい。ｓは１〜１０の整数、ｔ
は０又は１〜１０の整数である。上記ポリアルケニル若
しくはポリアルキルコハク酸イミドとしては、ポリアル
ケニルコハク酸イミドが好ましく、特に重量平均分子量
５００〜３０００程度のポリブテニルコハク酸イミドが
好適である。また、窒素量及びホウ素量については特に
制限はない。

【００３４】本発明のホウ素含有リン酸誘導体は、通常
前記リン酸系化合物の中から選ばれた少なくとも一種
と、ホウ素含有化合物の中から選ばれた少なくとも一種
とを反応させることにより製造される。この反応におい
ては、リン酸系化合物とホウ素含有化合物の使用割合
は、通常モル比0.１：１〜１０：１、好ましくは0.３：
１〜３：１、より好ましくは0.５：１〜２：１の範囲で
選定される。また、反応温度は、通常０〜２００℃、好
ましくは８０〜１５０℃の範囲で選ばれる。この反応は
無触媒で行ってもよいし、触媒の存在下で行ってもよ
い。なお、この反応を行うにあたっては、必要に応じ、
鉱油やキシレンなどの溶媒を用いることができる。反応
時間は、反応温度，原料のリン酸系化合物やホウ素含有
化合物の種類、触媒や溶媒の有無などにより左右され、
一概に定めることはできないが、一般的には0.１〜２４
時間、好ましくは0.５〜１０時間程度で充分である。

【００３５】本発明の潤滑油用添加剤は、このようにし
て得られたホウ素含有リン酸誘導体の中から選ばれる少
なくとも一種を含有するものであって、例えば極圧添加
剤，耐摩耗剤，摩擦調整剤，疲労寿命改良剤などとして
好適に用いられる。また、本発明の潤滑油用添加剤に
は、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、
従来公知の各種潤滑油用添加成分、例えば清浄分散剤，
酸化防止剤，防錆剤，消泡剤，粘度指数向上剤，流動点
降下剤，抗乳化剤，他の極圧剤や耐摩耗剤などを配合す
ることができる。本発明の潤滑油用添加剤は、例えば動
力伝達用潤滑油，内燃機関用潤滑油，ギヤ油，軸受け
油，ショックアブーソーバー油，工業用潤滑油などに適
用することができる。この場合、基油に対し、潤滑油全
量に基づき、本発明のホウ素含有リン酸誘導体の含有量
が0.０１〜１０重量％、好ましくは0.１〜５重量％の範
囲になるように配合するのが望ましい。

【００３６】

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。実施例１３００ミリリットル容フラスコに、ジ（オクチルチオエ
チル）ハイドロジェンホスファイト４2.７ｇ（0.１モ
ル）及びホウ素含有イミド（ホウ素含有量2.０重量％）
５4.０ｇ（ホウ酸として0.１モル）を入れ、均質になる
ように攪拌して均質化処理物を得たのち、窒素気流下、
１３０℃で５時間攪拌して反応生成物を得た。図１に、
ジ（オクチルチオエチル）ハイドロジェンホスファイト
のリン核磁気共鳴分光チャートを、図２にホウ素含有イ
ミドのホウ素核磁気共鳴分光チャートを、図３及び図４
に、それぞれ均質化処理物のリン核磁気共鳴分光チャー
ト及びホウ素核磁気共鳴分光チャートを、図５及び図６
に、それぞれ反応生成物のリン核磁気共鳴分光チャート
及びホウ素核磁気共鳴分光チャートを示す。なお、核磁
気共鳴分光は下記の条件により測定した。測定溶媒：ヘキサン測定温度：室温測定モ−ド：シングルパルス法（ノンデカップリング）共鳴周波数：Ｐ−ＮＭＲ：２０２ＭＨｚＢ−ＮＭＲ：１６０ＭＨｚ標準物質（０ｐｐｍ）：Ｐ−ＮＭＲ；オルトリン酸Ｂ−ＮＭＲ；ホウ酸

【００３７】実施例２３００ミリリットル容フラスコに、ジ（オクチル）ハイ
ドロジェンホスファイト３0.６ｇ（0.１モル）及びトリ
（エイコシル）ボレート９0.２ｇ（0.１モル）を入れ、
均質になるように攪拌して均質化処理物を得たのち、窒
素気流下、８０℃で５時間攪拌して反応生成物を得た。実施例３３００ミリリットル容フラスコに、ジ（２−エチルヘキ
シル）ハイドロジェンホスファイト３0.６ｇ（0.１モ
ル）及びホウ素含有イミド（ホウ素含有量2.０重量％）
５4.０ｇ（ホウ酸として0.１モル）を入れ、均質になる
ように攪拌して均質化処理物を得たのち、窒素気流下、
１３０℃で５時間攪拌して反応生成物を得た。実施例４３００ミリリットル容フラスコに、ジ（オクチル）ハイ
ドロジェンホスフェート３2.２ｇ（0.１モル）及びホウ
素含有イミド（ホウ素含有量2.０重量％）５4.０ｇ（ホ
ウ酸として0.１モル）を入れ、均質になるように攪拌し
て均質化処理物を得たのち、窒素気流下、１３０℃で５
時間攪拌して反応生成物を得た。

【００３８】実施例５３００ミリリットル容フラスコに、ジ（ドデシルチオエ
チル）ハイドロジェンホスファイト５９ｇ（0.１モル）
及びトリブチルボレート２3.０ｇ（0.１モル）を入れ、
均質になるように攪拌して均質化処理物を得たのち、窒
素気流下、８０℃で５時間攪拌して反応生成物を得た。実施例６３００ミリリットル容フラスコに、ジ（オクチルチオエ
チル）ハイドロジェンホスファイト４2.７ｇ（0.１モ
ル）及びホウ素含有イミド（ホウ素含有量0.３５重量
％）１０8.０ｇ（ホウ酸として0.０３５モル）を入れ、
均質になるように攪拌して均質化処理物を得たのち、窒
素気流下１３０℃で５時間攪拌して反応生成物を得た。
図７及び図８に、それぞれ反応生成物のリン核磁気共鳴
分光チャート及びホウ素核磁気共鳴分光チャートを示
す。なお、核磁気共鳴分光の測定条件は、実施例１と同
様の条件により測定した。

【００３９】実施例７３００ミリリットル容フラスコに、ジ（オクチルチオエ
チル）ハイドロジェンホスファイト４2.７ｇ（0.１モ
ル）及びホウ素含有イミド（ホウ素含有量0.３５重量
％）４2.７ｇ（ホウ酸として0.０１４モル）を入れ、均
質になるように攪拌して均質化処理物を得たのち、窒素
気流下１３０℃で５時間攪拌して反応生成物を得た。図
９及び図１０に、それぞれ反応生成物のリン核磁気共鳴
分光チャート及びホウ素核磁気共鳴分光チャートを示
す。なお、核磁気共鳴分光の測定条件は、実施例１と同
様の条件により測定した。実施例８３００ミリリットル容フラスコに、ジ（オクチルチオエ
チル）ハイドロジェンホスファイト４2.７ｇ（0.１モ
ル）及びトリ（エイコシル）ボレート１2.６ｇ（0.０１
４モル）を入れ、均質になるように攪拌して均質化処理
物を得たのち、窒素気流下８０℃で５時間攪拌して反応
生成物を得た。

【００４０】実施例９合成油〔ナフテン系合成油，動粘度：２０ｍｍ²／秒
（４０℃），４ｍｍ²／秒（１００℃）〕からなる基油
に、潤滑油組成物の全量に基づき、実施例１で得られた
反応生成物２重量％、清浄分散剤（コハク酸イミド）１
重量％，酸化防止剤（アミン系酸化防止剤）0.５重量
％，防錆剤（脂肪酸エステル）0.１重量％及び消泡剤
（シリコ−ン系消泡剤）0.１重量％を配合し、潤滑油組
成物を調製した。この潤滑油組成物の性能を、ファレッ
クス・ブロック・オン・リング摩擦摩耗試験により評価
した。その結果を第１表に示す。なお、試験条件は下記
の通りである。リング材質：ＳＡＥ４６２０スチ−ルブロック材質：ＳＡＥ０１スチ−ル試験温度：１３０℃ 回転速度：0.３６７ｍ／ｓ荷重：１５００Ｎ試験時間：６０分試験項目：リング外観，リング摩耗量，ブロック摩
耗幅，ブロック摩耗量，摩擦係数変化

【００４１】実施例１０〜１６実施例９において、実施例１で得られた反応生成物の代
わりに、実施例２〜８で得られた反応生成物を用いた以
外は、実施例９と同様にして潤滑油組成物を調製し、そ
の性能を評価した。結果を第１表に示す。比較例１実施例９において、実施例１で得られた反応生成物の代
わりに、市販のトリ（デシル）ホスファイトを用いた以
外は、実施例９と同様にして潤滑油組成物を調製し、そ
の性能を評価した。結果を第１表に示す。比較例２実施例９において、実施例１で得られた反応生成物の代
わりに、市販のトリ（２−エチルヘキシル）ホスフェー
トを用いた以外は、実施例９と同様にして潤滑油組成物
を調製し、その性能を評価した。結果を第１表に示す。

【００４２】比較例３実施例９において、実施例１で得られた反応生成物を用
いなかったこと以外は、実施例９と同様にして潤滑油組
成物を調製し、その性能を評価した。結果を第１表に示
す。

【００４３】

【表１】

【００４４】（注）（１）リング外観 ○：平滑 ×：黒色変化（２）摩擦係数変化 ○：0.０１未満 ×：0.０１以上

【００４５】

【発明の効果】本発明のホウ素含有リン酸誘導体は、リ
ン酸系化合物とホウ素含有化合物との反応生成物からな
るものであって、潤滑油に対して、優れた極圧性（耐ス
コーリング性），耐摩耗性，摩擦特性及び耐疲労寿命性
などを付与することができ、潤滑油用添加剤などとして
有用である。上記ホウ素含有リン酸誘導体を含有する本
発明の潤滑油用添加剤は、例えば極圧添加剤，耐摩耗
剤，摩擦調整剤，疲労寿命改良剤などとして、動力伝達
用潤滑油，内燃機関用潤滑油，ギヤ油，軸受け油，ショ
ックアブソーバー油，工業用潤滑油などに用いられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で用いたジ（オクチルチオエチル）
ハイドロジェンホスファイトのリン核磁気共鳴分光チャ
ートである。

【図２】実施例１で用いたホウ素含有イミドのホウ素
核磁気共鳴分光チャートである。

【図３】実施例１における均質化処理物のリン核磁気
共鳴分光チャートである。

【図４】実施例１における均質化処理物のホウ素核磁
気共鳴分光チャートである。

【図５】実施例１で得られた反応生成物のリン核磁気
共鳴分光チャートである。

【図６】実施例１で得られた反応生成物のホウ素核磁
気共鳴分光チャートである。

【図７】実施例６で得られた反応生成物のリン核磁気
共鳴分光チャートである。

【図８】実施例６で得られた反応生成物のホウ素核磁
気共鳴分光チャート

【図９】実施例７で得られた反応生成物のリン核磁気
共鳴分光チャート

【図１０】実施例７で得られた反応生成物のホウ素核
磁気共鳴分光チャート

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１０Ｎ 40:04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リン核磁気共鳴分光測定において、１０
〜−５ｐｐｍに吸収を有し、かつホウ素核磁気共鳴分光
測定において、５〜−５ｐｐｍ及び／又は−２０〜−２
５ｐｐｍのそれぞれに吸収を有することを特徴とするホ
ウ素含有リン酸誘導体。
【請求項２】請求項１記載のホウ素含有リン酸誘導体
を含有してなる潤滑油用添加剤。