JPH1135960A - 潤滑油用組成物 - Google Patents

潤滑油用組成物

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JPH1135960A
JPH1135960A JP9208618A JP20861897A JPH1135960A JP H1135960 A JPH1135960 A JP H1135960A JP 9208618 A JP9208618 A JP 9208618A JP 20861897 A JP20861897 A JP 20861897A JP H1135960 A JPH1135960 A JP H1135960A
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善治 馬場
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 異種の防錆剤を有する潤滑油の混入があって
もスラッジを発生させることがなく、また、極圧剤が配
合された潤滑油に防錆剤としてカルボン酸類や多価カル
ボン酸の部分エステルを配合すると極圧性が低下するこ
とがあるが、本発明はこのような場合にも極圧性の低下
を引き起こすことなく、良好な耐摩耗性や極圧性をもっ
た潤滑油の提供。 【解決手段】 下記一般式(1)で表されるジアルキル
酸性リン酸エステルを基油に配合してなる極圧性と防錆
性、および異種油の混入に対する安定性に優れた潤滑油
組成物。 【化1】 (R1O)2−PO(OH) (1) (式中、R1は炭素数6〜18の分枝アルキル基、ただ
し、該2個のアルキル基は同一でも、また相異なってい
ても良い。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、潤滑性と防錆性を有
し、且つ異種油の混入に対する安定性に優れた、油圧作
動油、圧縮機油、歯車油、工業機械油、軸受油、タービ
ン油等の一般産業機械の潤滑油として広く使用できる潤
滑油組成物に関する。
【0002】
【従来技術】油圧作動油、圧縮機油、歯車油、工業機械
油、軸受油、タービン油等の産業機械用潤滑油には優れ
た防錆性と極圧性や耐摩耗性等の潤滑性が要求される
が、使用される機械の種類や、使用条件の多様性から各
種の添加剤が配合された多種類の専用の潤滑油が使用さ
れている。しかし、添加剤の種類によっては潤滑性の低
下を招いたり、組成の異なる潤滑油が相互に混入すると
添加剤同士が相互に反応を起こして潤滑油に不溶なスラ
ッジを生成して機器の作動不良やフィルタの目詰まりを
発生させることがある。
【0003】一般にサリチレート、スルフォネート、フ
ェネート、石鹸等の過塩基性アルカリ土類金属塩、カル
ボン酸、多価カルボン酸の部分エステル、酸性リン酸エ
ステルのアミン塩等が潤滑油用防錆剤として広く使用さ
れている。こうした異なる種類の防錆剤がそれぞれに配
合された潤滑油が、相互に混入すると、添加剤同士が反
応し、沈澱物を発生させて機器の作動不良やフィルター
を閉塞したり、本来の潤滑油の潤滑性能を著しく低下さ
せることがしばしば起こる。例えば、防錆剤として多価
カルボン酸の部分エステルや酸性リン酸エステルが配合
された油圧作動油に、防錆剤や清浄剤として過塩基性金
属スルホネートが配合された工作機械油や自動車用潤滑
油が混入すると、油圧作動油に不溶の金属化合物が生成
し、油圧装置のフィルターを詰まらせたり、油圧弁の作
動不良を発生させ、正常な油圧装置の運転が出来なくな
る。また、極圧剤が配合された潤滑油に防錆剤としてカ
ルボン酸類や多価カルボン酸の部分エステルを配合する
と極圧性が低下することがある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は異種の防錆剤
を有する潤滑油の混入があってもスラッジを発生させる
ことがなく、また、極圧剤が配合された潤滑油に防錆剤
としてカルボン酸類や多価カルボン酸の部分エステルを
配合すると極圧性が低下することがあるが、本発明はこ
のような場合にも極圧性の低下を引き起こすことなく、
良好な耐摩耗耗性や極圧性をもった潤滑油を提供するこ
とを目的とするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】従来より一般に産業機械
用潤滑油に極圧剤、防錆剤として、酸性リン酸エステル
類はジとモノの混合エステルとして使用されていたが、
本発明は、基油に少なくとも下記一般式(1)で表され
るジアルキル酸性リン酸エステルを配合してなる潤滑油
を提供することにより、極圧性と防錆性、および異種油
の混入に対する安定性に優れた潤滑油組成物を提供する
ことにより、前記課題を解決することができた。すなわ
ち、従来、極圧剤および防錆剤として使用される5酸化
燐とアルコールより得られたジとモノの混合酸性リン酸
エステルでは、防錆剤として使用されたアルカリ土類金
属塩との反応によって、潤滑油に不溶のリン酸アルカリ
土類金属塩が生成するが、本発明者等はモノエステルを
含まず、かつアルキル基が分枝鎖のアルキル基であるジ
アルキル酸性リン酸エステルを配合してなる潤滑油は、
前記ジアルキル酸性リン酸エステルのアルカリ土類金属
塩は潤滑油に対して良好な相溶性を示し、スラッジを発
生しないことを見い出し、本発明に到達することができ
た。
【0006】
【化3】 (R1O)2−PO(OH) (1) (式中、R1は炭素数6〜18の分枝アルキル基、ただ
し、該2個のアルキル基は同一でも、また相異なってい
ても良い。) 前式(1)のジアルキル酸性リン酸エステルのアルキル
基の炭素数は、炭素数が小さいほど極圧性は向上する
が、耐防蝕性や加水分解性が悪くなるので、良好な極圧
性と防錆性能の両性能を発揮させるためには、前記分枝
アルキル基の炭素数は好ましくは6〜18、さらに好ま
しくは6〜14である。また、前式(1)のジアルキル
酸性リン酸エステルの防錆性能は分枝アルキル基の炭素
数だけでなく、分枝の程度にも影響され、分枝の程度が
少なければ少ないほど防錆性は増大するが、アルカリ土
類金属塩との相溶性は低下する。したがって、酸性リン
酸エステルの分枝アルキル基の全炭素数に対するメチル
基の数の割合は好ましくは20%以上、さらに好ましく
は25%以上である。
【0007】極圧性能と防錆性能を両立させるために
は、前式(1)のジアルキル酸性リン酸ジエステルのア
ルキル基の構造が分枝鎖構造であるだけではなく、前式
(1)のジアルキル酸性リン酸ジエステルに適当な構造
のアミン類を選択し組み合わせることが好ましい。この
組み合わせるアミン類としては、第1級アルキルアミ
ン、第2級アルキルアミン、第3級アルキルアミン、ア
ルキレンジアミンもしくはエチレンオキサイド付加アミ
ンが有効であるが、防錆性の観点から特に直鎖アルキル
アミン類が有効である。
【0008】前記アミン類としては、下式(2)〜
(6)のものが挙げられる。
【化4】 (R2)mNHn (2) R3(R42N (3) R5NH(CH2)qNH2 (4) R5NH(CH2CH2O)rH (5) R5N〔(CH2CH2O)rH〕2 (6) 〔式中、R2とR3は炭素数4〜22の直鎖または分枝鎖
飽和炭化水素基あるいは直鎖不飽和アルキル基、R4
炭素数1〜2の飽和直鎖炭化水素基、R5は炭素数8〜
22の直鎖または分枝鎖飽和炭化水素基あるいは直鎖不
飽和炭化水素基をそれぞれ表す。また、mは1〜3、n
は(3−m)、qは1〜6、rは1〜10の整数をそれ
ぞれ表す。〕 前式(2)〜(6)のアミン類はそれぞれ単独で用いて
も良いが、2種以上を適宜混合して用いても良い。
【0009】前式(2)〜(6)のアミン類を前式
(1)のジアルキル酸性リン酸エステルと組み合わせる
ことにより、防錆性能をより一層向上させることができ
る。ただし、式(1)のジアルキル酸性リン酸エステル
のみで所要の極圧性と防錆性能の両性能が得られる場合
には、該ジアルキル酸性リン酸エステルのみを使用すれ
ば十分で、前記アミン類を組み合わせる必要はない。
【0010】前記ジアルキル酸性リン酸エステルの配合
量は少なすぎると所要の防錆性と潤滑性が得られず、逆
に多すぎると耐腐蝕性や加水分解安定性が損なわれる。
このためジアルキル酸性リン酸エステルの配合量は潤滑
油全重量の0.01〜5.0重量%、好ましくは0.0
2〜1.0重量%である。また、前記アミン類を組み合
わせる場合において、その配合量は前記ジアルキル酸性
リン酸エステルの配合モル数に対して1/10〜2.0
モル、好ましくは1/3〜1.0モルである。
【0011】本発明で使用する前式(1)で表されるジ
アルキル酸性リン酸エステルとしては、例えば、下記反
応式(A)に従って、所要のアルキル基を有するジアル
キルハイドロゼン・ホスファイトを酸化窒素(N24
等で酸化させることにより得られるモノエステルが実質
的に含まれないジアルキル酸性リン酸エステルが好まし
い(K,A,Petrov and etals.;Z
hurnal Obschci Khimi,Vol.
31,No.5,p1709−1711参照)。ただ
し、本発明で言うモノエステルが実質的に含まれないと
は、モノエステルを全く含まないものだけを指すのでは
なく、20モル%まで程度のモノエステルを含有するも
のも含むものである。
【0012】
【化5】 〔前式中、R1は前式(1)の定義に同じ。〕
【0013】本発明で使用される基油としては、例えば
鉱物油、植物油、合成エステルもしくは合成炭化水素基
油が挙げられる。また、本発明の潤滑油組成物には前記
ジアルキル酸性リン酸エステルおよびアミン類の他に、
耐摩耗剤、極圧剤、摩擦低減剤、金属不活性剤、酸化防
止剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、付着性向上剤、
分散剤、消泡剤等を適宜配合することができる。
【0014】本発明の潤滑油は、極庄性と防錆性を有
し、且つ異種油の混入に対する安定性に優れた、油圧作
動油、圧縮機油、歯車油、工作機械油、軸受油、タービ
ン油等の産業機械用潤滑油組成物として有用である。
【0015】実施例 実施例及び比較例を挙げて、本発明についてさらに具体
的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定
されるものではない。
【0016】実施例1〜6、比較例1〜14 基油として40℃の動粘度が31cStの高度精製鉱油
を用いて、表1に示す各成分を添加して、防錆剤の添加
されていない基本潤滑油組成物を調整した。この基本潤
滑油組成物に防錆剤として、表2〜3に示す比較例1〜
14、実施例1〜6に記載された各成分を添加して、4
0℃粘度が31〜33cStの試験油を調整した。
【0017】
【表1】
【0018】試験油に異種油として混合させた潤滑油A
と潤滑油Bの組成は下に示す様に、潤滑油Aにはアルケ
ニル琥珀酸の部分エステル(ルーブリゾール社製 ルー
ブリゾール859)を、潤滑油Bには過基基性カルシュ
ームスルフオネート(オロナイト社製金属系清浄剤 オ
ロア247E)をそれぞれ防錆剤として配合したものを
使用した。
【0019】 <潤滑油A(非亜鉛系耐磨耗性作動油)の組成> レオフオス65 (味の素社製 トリアリールホスフェート系耐磨耗剤) 1.0重量% エチル4701 (エチル社製フェノール系酸化防止剤) 1.0重量% ルーブリゾール859 (ルーブリゾール社製多価カルポン酸部分エステル系防錆剤) 0.1重量% PAM141 (東邦化学社製ポリメタアクリレート系流動点降下剤) 0.5重量% アディチンRC4901 (ライン・ケミ社製トリアゾール系腐蝕防止剤) 0.05重量% 水素化精製パラフィン系基油(32cS t 40℃) 97.35重量%
【0020】 <潤滑油B(建設機械用エンジン油兼作動油)の組成> オロア267 (オロナイト社製ジアルキルジチオりん酸亜鉛系耐磨耗剤) 1.5重量% オロア247E (オロナイト社製カルシュームスルフオネート系防錆・清浄剤)4.0重量% オロア373(オロナイト社製琥珀酸イミド系分散剤) 3.0重量% TLA347(テキサコ社製OCP系粘度指数向上剤) 5.0重量% 溶剤精製パラフィン系基油(30cS t 40℃) 85.5重量% を配合した潤滑油の実施結果。
【0021】本発明に用いた潤滑油組成物の性能評価は
以下の試験方法で実施した。 <防錆試験>JIS K2510に規定された潤滑油防
錆試験方法に幣拠し、潤滑油300mlに対し30ml
の蒸留水を添加した場合と30mlの人工海水を添加し
た場合の防錆性能を評価した。 <FZG歯車試験>DIN51354−02、IP33
4に規程された潤滑油耐荷重能試験方法に準拠し、A型
平歯車を用いて潤滑油の極圧性を、モータ回転数150
0rpm、初期油温90℃、各荷重段階で15分間の試
験を行い、試験歯車の歯面にスコーリングが発生する荷
重段階を測定した。
【0022】<フィルター日詰まり試験>潤滑油に異種
の潤滑油が混入したとき、潤滑油の添加剤相互の反応に
よって不溶物を析出させて機械のフィルターを閉塞させ
てトラブルを起こす傾向を調べるため、試験油に添加剤
組成の異なる潤滑油Aと潤滑油Bをそれぞれ、試験油と
同量混合し、実際の使用状況を再現させるため、混合油
に対して0.1重量%の水を添加して撹拌し、70℃で
72時間、密封して放置した後、混合油を室温にて1.
2マイクロメータのメンブランフィルタを使って、66
0mmHgの差圧下で混合油の300mlをろ過するに
要する時間(秒)を測定した。
【0023】非りん酸エステル系防錆剤を配合した潤滑
油の比較結果を表2に示す。
【表2】
【0024】前記(1)〜(4)は、それぞれ(1)は
ルーブリゾール社製アルケニル琥珀酸の部分エステル系
防錆剤、(2)はオロナイト社製琥珀酸イミド系防錆・
分散剤、(3)はガイギー社製オレオイルサルコシン
酸、(4)はキング社製バリュームスルホネート系防錆
剤を用いた。前表2から、多価カルボン酸の部分エステ
ル系防錆剤では、過塩基性金属系防錆剤を含有する潤滑
油Bが混入した場合に、アルカリ土類金属スルホネート
系防錆剤では、カルボン酸系防錆剤を含有する潤滑油A
が混入した場合に、それぞれ、添加剤間の反応生成物に
よりフィルタの閉塞が発生することが分かる。一方、琥
珀酸イミド系分散・防錆剤やオレオイルサルコシン酸で
は異種油の混入があってもフィルタの閉塞は見られない
ものの、FZG歯車試験結果から分かるように、試料油
の極圧性能を顕著に低下させることが分かる。
【0025】従来のジ/モノ混合酸性りん酸エステルと
アミン類を配合した潤滑油の比較結果を表3、表4に示
す。
【表3】
【表4】 前記(5)、(6)は、それぞれ、堺化学社製のフォス
レックスA−10、フォスレックスA−18Dを、
(7)はローム・アンド・ハース社製のプライメン81
Rを用いた。前表3、4から、従来から一般に使用され
ている、ジとモノの混合の酸性りん酸エステルでは、各
種のアミン類と組み合わせても、アルカリ土類金属系防
錆剤を含有する潤滑油Bが混入した場合にフィルタの目
詰まりを発生させることが分かる。
【0026】ジアルキルりん酸エステルとアミン類を配
合した潤滑油の比較結果を表5、表6、表7に示す。
【表5】
【表6】
【表7】
【0027】前表5〜7から、ジアルキル燐酸エステル
であっても、アルキル基が直鎖の炭化水素基では、アミ
ンと組み合わせても、アルカリ土類金属系防錆剤を含有
する潤滑油Bが混入した場合にフィルタの目詰まりを発
生させるが、アルキル基が分枝の炭化水素基のジエステ
ルでは、アミンを併用することなく、潤滑油BまたはA
が混入してもフィルタの閉塞を防止し、極圧性も低下さ
せないことが分かる。しかし、ジアルキル燐酸エステル
単独では、防錆試験で鋼製試片を黒色に腐蝕させ、アミ
ン類を併用することによって腐蝕性は顕著に改善される
ことが分かる。組み合わせるアミンの種類によって防錆
能力は影響され、直鎖アルキルアミン類を併用すること
によって良好な防錆性能を得ることができる。
【0028】ジアルキルりん酸エステルとアミン類を配
合した潤滑油の比較結果を表8、表9に示す。
【表8】
【表9】 ポリオキシエチレン10モル付加・オクタデシル3級ア
ミンは、RN〔(CH2CH2O)rH〕2の2rで10
モルを意味する。
【0029】
【効果】本発明は、異種の防錆剤を有する潤滑油の混入
があっても、スラッジを発生させることがなく、また、
極圧剤が配合された潤滑油に防錆剤としてカルボン酸類
や多価カルボン酸の部分エステルを配合した場合に極圧
性の低下を引き起こすが、このような極圧性の低下を引
き起こすことがなく良好な耐摩耗性や極圧性を持った潤
滑油を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C10M 133:14) C10N 30:04 30:06 30:12 40:02 40:04 40:06 40:08 40:10

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式(1)で表されるジアルキル
    酸性リン酸エステルを基油に配合してなる極圧性と防錆
    性、および異種油の混入に対する安定性に優れた潤滑油
    組成物。 【化1】 (R1O)2−PO(OH) (1) (式中、R1は炭素数6〜18の分枝アルキル基、ただ
    し、該2個のアルキル基は同一でも、また相異なってい
    ても良い。)
  2. 【請求項2】 ジアルキル酸性リン酸エステルの配合量
    が潤滑油全重量の0.01〜5.0重量%である請求項
    1記載の潤滑油組成物。
  3. 【請求項3】 下式(2)〜(4)で表される少なくと
    も一種のアミン類をさらに配合してなる請求項1または
    2記載の潤滑油組成物。 【化2】 (R2)mNHn (2) R3(R42N (3) R5NH(CH2)qNH2 (4) R5NH(CH2CH2O)rH (5) R5N〔(CH2CH2O)rH〕2 (6) 〔式中、R2とR3は炭素数4〜22の直鎖または分枝鎖
    飽和炭化水素基あるいは直鎖不飽和アルキル基、R4
    炭素数1〜2の飽和直鎖炭化水素基、R5は炭素数8〜
    22の直鎖または分枝鎖飽和炭化水素基あるいは直鎖不
    飽和炭化水素基をそれぞれ表す。また、mは1〜3、n
    は(3−m)、qは1〜6、rは1〜10の整数をそれ
    ぞれ表す。〕
  4. 【請求項4】 アミン類の配合量が前記ジアルキル酸性
    リン酸エステルの配合モル数に対して1/10〜2.0
    モルである請求項3記載の潤滑油組成物。
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