JP5280851B2 - 緩衝器用潤滑油組成物 - Google Patents

Description

本発明は緩衝器用潤滑油組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は自動車の緩衝器（ショックアブソ−バ）におけるシール／鋼間の摩擦力を高め、自動車の高速走行時の操縦安定性を向上させると共に、乗り心地性を向上させ、しかも鋼／鋼間の摩擦係数の増加が少ない緩衝器用潤滑油組成物に関するものである。

自動車緩衝器用潤滑油は、主として、車に最適な減衰力を発揮し、操縦安定性を保持するために、振動抑制を目的として用いられる。特に最近、高速道路網が完備し、従来に増して高速走行の割合が増加している。したがって、高速走行安定性や、危険回避能力に優れた性能を発揮する車に対する需要が増加してきている。しかしながら、わが国における現行車においては、速度１００〜２００ｋｍ／ｈにおいて車線変更のためにハンドルを切った際に、不安定なローリングが発生し、車体の安定性が悪くなったり、危険を回避するための必要回避距離が長い、などの問題が生じる。

この原因は、緩衝器における微少振幅時のオイルシールとピストンロッドやピストンバンドとシリンダ等摺動部における摩擦力の大小に関係することが、研究の結果明らかとなった。高速走行では、タイヤ、スプリング、緩衝器、車体へと振動が移行し、微少振動状態になる。この振動は、通常ストローク長さが０．４〜２．０ｍｍ程度であり、繰り返し速度が１．５〜１５．０Ｈｚ程度である。このような条件は、緩衝器の減衰力が発生しにくい条件であるために制振作用が充分に発揮されない。その結果、オイルシールとピストンロッドやピストンバンドとシリンダ等摺動部の滑り始めの摩擦力が小さいと容易に車体の姿勢が傾き安定性を悪化させることになる。

したがって、このような問題を解決するには、緩衝器用潤滑油のオイルシールとピストンロッドやピストンバンドとシリンダ等摺動部の摩擦力を大きくすればよいことが考えられる。しかしながら、単純に摩擦力を大きくすると、オイルシールの摩耗によるオイル漏れ、ピストンバンドとシリンダの摩耗増加や軸受とロッドの摩耗増加の原因となる。そのため、ピストンロッドとオイルシールやピストンバンドとシリンダなど摺動部の摩擦力を、耐摩耗性を損なうことなく、高めることが要求される。
さらに、乗り心地性は、経験的に、バウンデン式往復動摩擦試験機を用いて測定される特定の低速度における摩擦係数μ_Lと、特定の高速度における摩擦係数μ_Hとの比μ_L／μ_Hが１未満であると良好であることが知られている。

自動車の緩衝器用として好適な潤滑油組成物として、潤滑油基油に対し、組成物全重量に基づき、ジチオリン酸ジエステル０．１〜１．０重量％を配合したものが開示されており（例えば、特許文献１参照）、また、自動車緩衝器用潤滑油組成物として、潤滑油基油に対し、組成物全重量に基づき、（Ａ）酸性リン酸モノエステルのアミン塩０．０５〜０．３重量％、（Ｂ）ポリアルケニルコハク酸イミド０．１〜０．６重量％及び（Ｃ）酸性亜リン酸ジエステル０．３〜０．８重量％を配合したものが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
これらの潤滑油組成物においては、シール／鋼間の摩擦力は大きいものの、μ比に関する規定はない。
さらに、潤滑油基油に、［１］（Ａ）特定の脂肪族第一級アミン及び（Ｂ）炭素数８〜３０の炭化水素基を有するコハク酸イミドの中から選ばれる少なくとも１種の窒素含有化合物と、［２］（Ｃ）炭素数３〜１０の分岐炭化水素基を有するリン酸エステル類及び（Ｄ）炭素数６〜１８の（アルキル）アリール基を有するリン酸エステル類の中から選ばれる少なくとも１種のリン含有化合物を配合してなる緩衝器用作動油組成物が開示されている（例えば、特許文献３参照）。このようなリン化合物と窒素含有化合物との組合わせは、リン化合物の安定化及び低摩擦力化のため、従来から使用されてきた技術であるが、この作動油組成物においては、摩擦力を上げ、かつμ比を良くすることについては、なんら言及されていない。

特開２００３−５５６８１号公報 特開２００３−１４７３７９号公報 特開２００２−１９４３７６号公報

本発明は、このような状況下で、自動車の緩衝器（ショックアブソーバ）におけるシール／鋼間の摩擦力を高め、自動車の高速走行時の操縦安定性を向上させると共に、乗り心地性を向上させ、しかも鋼／鋼間の摩擦係数の増加が少ない緩衝器用潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、前記の好ましい性質を有する緩衝器用潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、基油に、特定のリン酸エステル系化合物及び／又は亜リン酸エステル系化合物と、特定の二級アミン化合物を組み合わせて配合することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）鉱油及び／又は合成油からなる基油と、（Ａ）炭素数２〜１１の炭化水素基を有する酸性リン酸モノエステル及び／又は亜リン酸エステル系化合物と、（Ｂ）一般式（Ｉ）

［式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、またたがいに結合して、窒素原子をヘテロ原子とする環炭素数３〜６の環状構造を形成していてもよい。］

で表される二級アミン化合物を配合してなる緩衝器用潤滑油組成物、
（２）炭素数２〜１１の炭化水素基を有する亜リン酸エステル系化合物が、該炭化水素基を２個有する酸性亜リン酸ジエステルである上記（１）項に記載の緩衝器用潤滑油組成物、
（３）組成物全量に基づき、（Ａ）の酸性リン酸モノエステル及び／又は亜リン酸エステル系化合物を０．０１〜４質量％配合してなる上記（１）又は（２）項に記載の緩衝器用潤滑油組成物、
（４）組成物全量に基づき、（Ｂ）の二級アミン化合物を０．０５〜５質量％配合してなる上記（１）〜（３）項のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物、及び
（５）さらに、無灰清浄分散剤、金属系清浄剤、潤滑性向上剤、酸化防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤及び消泡剤の中から選ばれる少なくとも１種を配合してなる上記（１）〜（４）項のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物、
を提供するものである。

本発明によれば、自動車の緩衝器（ショックアブソーバ）におけるシール／鋼間の摩擦力を高め、自動車の高速走行時の操縦安定性を向上させると共に、乗り心地性を向上させ、しかも鋼／鋼間の摩擦係数の増加が少ない緩衝器用潤滑油組成物を提供することができる。

本発明の緩衝器用潤滑油組成物（以下、単に潤滑油組成物と称することがある。）は、自動車の高速走行時の操縦安定性を向上させると共に、乗り心地性を向上させることを目的として開発されたものである。
高速走行時の操縦安定性を向上させるためには、シール／鋼間の摩擦力を高めることが肝要であり、また乗り心地性を向上させるには、バウンデン式往復動摩擦試験機を用いて測定される１．０ｍｍ／ｓの低速度における摩擦係数μ_Lと、３．０ｍｍ／ｓの高速度における摩擦係数μ_Hとの比μ_L／μ_Hが１未満であることが好ましい。そして、このような条件を満たすと共に、摺動部の耐摩耗性を損なわず、かつ鋼／鋼間の摩擦係数を低く抑えることが望ましい。
本発明の潤滑油組成物は、前記の要件を満たすために、以下に示すように、基油に、必須成分として、（Ａ）炭素数２〜１８の炭化水素基を有するリン酸エステル系化合物及び／又は亜リン酸エステル系化合物と、（Ｂ）特定の構造を有する二級アミン化合物を配合したことを特徴とする。

本発明の潤滑油組成物における基油としては、通常、鉱油や合成油が用いられる。この鉱油や合成油の種類、その他については特に制限はなく、鉱油としては、例えば、溶剤精製、水添精製などの通常の精製法により得られたパラフィン基系鉱油、中間基系鉱油又はナフテン基系鉱油などが挙げられる。
また、合成油としては、例えば、ポリブテン、ポリオレフィン〔α−オレフィン（共）重合体〕〕、各種のエステル（例えば、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステルなど）、各種のエーテル（例えば、ポリフェニルエーテルなど）、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどが挙げられる。
本発明においては、基油として、上記鉱油を一種用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。また、上記合成油を一種用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。さらには、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
本発明の潤滑油組成物は、主に乗用を目的とする車の緩衝器油として用いられることから、前記基油の粘度としては、４０℃の動粘度で２．０〜１５．０ｍｍ² ／ｓの範囲が好ましく、４．０〜９．０ｍｍ²／ｓがより好ましい。

本発明の潤滑油組成物において、（Ａ）成分として用いられるリン酸エステル系化合物及び／又は亜リン酸エステル系化合物は、分子内に炭素数２〜１８の炭化水素基を有するものであって、前記炭素数２〜１８の炭化水素基としては、炭素数２〜１８のアルキル基及びアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキル基などを挙げることができる。前記アルキル基及びアルケニル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としては、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロペニル基、各種ブテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、各種デセニル基、各種ドデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種オクタデセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などが挙げられる。
炭素数６〜１８のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数７〜１８のアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、メチルベンジル基、メチルフェネチル基、メチルナフチルメチル基などが挙げられる。

本発明で用いられるリン酸エステル系化合物としては、例えば酸性リン酸モノエステル、酸性リン酸ジエステル及びリン酸トリエステルを挙げることができる。
酸性リン酸モノエステルとしては、例えばモノエチルアシッドホスフェート、モノｎ−プロピルアシッドホスフェート、モノ−ｎ−ブチルアシッドホスフェート、モノ−２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、モノラウリルアシッドホスフェート、モノミリスチルアシッドホスフェート、モノパルミチルアシッドホスフェート、モノステアリルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
酸性リン酸ジエステルとしては、例えばジ−ｎ−ブチルアシッドホスフェート、
ジ−２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート（ジラウリルアシッドホスフェート）、ジ（トリデシル）アシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート（ジステアリルアシッドホスフェート）、ジ−９−オクタデセニルアシッドホスフェート（ジオレイルアシッドホスフェート）などが挙げられる。

リン酸トリエステルとしては、トリアリールホスフェート、トリアルキルホスフェート、トリアルキルアリールホスフェート、トリアリールアルキルホスフェート、トリアルケニルホスフェートなどがあり、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ベンジルジフェニルホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（エチルフェニル）フェニルホスフェート、プロピルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（プロピルフェニル）フェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート、トリプロピルフェニルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（ブチルフェニル）フェニルホスフェート、トリブチルフェニルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリデシルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリミリスチルホスフェート、トリパルミチルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレイルホスフェートなどを挙げることができる。
これらのリン酸エステル系化合物の中で、酸性リン酸モノエステル及び酸性リン酸ジエステルが、性能の点などから好適である。

一方、亜リン酸エステル系化合物としては、例えば酸性亜リン酸ジエステル及び亜リン酸トリエステルなどを用いることができる。
酸性亜リン酸ジエステルとしては、例えばジ−ｎ−ブチルハイドロジェンホスファイト、ジ−２−エチルヘキシルハイドロジェンホスファイト、ジデシルハイドロジェンホスファイト、ジドデシルハイドロジェンホスファイト（ジラウリルハイドロジェンホスファイト）、ジオクタデシルハイドロジェンホスファイト（ジステアリルハイドロジェンホスファイト）、ジ−９−オクタデセニルハイドロジェンホスファイト（ジオレイルハイドロジェンホスファイト）、ジフェニルハイドロジェンホスファイトなどが挙げられる。
また、亜リン酸トリエステルとしては、例えば、トリエチルホスファイト、トリｎ−ブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリオレイルホスファイトなどが挙げられる。

前記亜リン酸エステル系化合物の中で、酸性亜リン酸ジエステルが、性能などの点から好適である。
本発明の潤滑油組成物においては，（Ａ）成分として、前記リン酸エステル系化合物を１種以上用いてもよいし、前記亜リン酸エステル系化合物を１種以上用いてもよく、あるいは該リン酸エステル系化合物１種以上と、該亜リン酸エステル系化合物１種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、この（Ａ）成分の配合量は組成物全量に基づき、０．０１〜４質量％の範囲であることが好ましい。この配合量が上記範囲にあれば、摺動部の耐摩耗性が十分であり、かつ後述の（Ｂ）成分である二級アミンとの組合わせにより、前述の緩衝器用として要求される要件を満たすことができる。より好ましい配合量は０．０３〜３質量％であり、特に０．１〜２質量％が好ましい。

本発明の潤滑油組成物において、（Ｂ）成分として用いられる二級アミン化合物は、一般式（Ｉ）

で表される構造を有している。
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基又は炭素数５〜１８のシクロアルカン構造含有基を示す。そして、Ｒ¹及びＲ²はたがいに同一でも異なっていてもよく、またたがいに結合して、窒素原子をヘテロ原子とする環炭素数３〜６の環状構造を形成していてもよい。
前記炭素数１〜１８のアルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基などが挙げられる。
前記炭素数２〜１８のアルケニル基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えばアリル基、プロペニル基、各種ブテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、各種デセニル基、各種ドデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種オクタデセニル基などが挙げられる。
前記炭素数５〜１８のシクロアルカン構造含有基としては、例えば一般式（II）

で表される、全炭素数５〜１８の基を挙げることができる。
前記一般式(II)において、Ｒ³は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数２〜８のアルケニル基を示し、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜１０の整数を示す。
Ｒ³のうちの炭素数１〜８のアルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基などが挙げられる。
Ｒ³のうちの炭素数２〜８のアルケニル基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えばビニル基、アリル基、プロペニル基、各種ブテニル基、各種ペンテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基などが挙げられる。
この一般式（II）で表される全炭素数５〜１８の基としては、例えばシクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、２−シクロペンチルエチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、シクロオクチル基、シクロオクチルメチル基、２−シクロオクチルエチル基などが挙げられる。
前記一般式（Ｉ）におけるＲ¹及びＲ²は、たがいに同一でも異なっていてもよいが、製造の容易さの観点から、同一であることが好ましい。また、該Ｒ¹及びＲ²は、たがいに結合して、窒素原子をヘテロ原子とする環炭素数３〜６の環状構造を形成していてもよく、このような化合物としては、例えば一般式（III）

で表される環状アミンを挙げることができる。
前記一般式（III）において、Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数２〜８のアルケニル基を示し、ｋは０〜３の整数を示す。
Ｒ⁴のうちの炭素数１〜８のアルキル基及び炭素数２〜８のアルケニル基は、前記Ｒ³のうちの炭素数１〜８のアルキル基及び炭素数２〜８のアルケニル基についての説明と同じである。
本発明において、（Ｂ）成分として用いられる前記二級アミン化合物の具体例としては、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジパルミチルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジシクロペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ピロリジン、２−メチルピロリジン、ピペリジン、２−メチルピペリジン、ヘキサメチレンイミンなどが挙げられる。

本発明の潤滑油組成物においては、（Ｂ）成分として、前記一般式（Ｉ）で表される二級アミン化合物を、１種のみ用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
この（Ｂ）成分の配合量は、組成物全量に基づき、０．０５〜５質量％の範囲にあることが好ましい。この配合量が上記範囲にあれば、前記（Ａ）成分であるリン酸エステル系化合物及び／又は亜リン酸エステル系化合物の酸化劣化に対する安定性や貯蔵安定性が良好となり、前述の緩衝器用として要求される要件を満たすことができ、また摺動部の耐摩耗性も良好である。より好ましい配合量は、０．１〜３質量％であり、特に０．１〜２質量％が好ましい。
なお、（Ｂ）成分として一級アミン化合物を用いた場合、緩衝器用として要求される前述の要件を満たすことができない。

本発明の潤滑油組成物においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じて各種添加剤、例えば無灰清浄分散剤、金属系清浄剤、潤滑性向上剤（（Ａ）以外の他の潤滑性向上剤）、酸化防止剤、錆止め剤、金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤及び消泡剤の中から選ばれる少なくとも１種を配合することができる。
ここで、無灰清浄分散剤としては、例えばコハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類などが挙げられ、金属系清浄剤としては、例えば中性金属スルホネート、中性金属フェネート、中性金属サリチレート、中性金属ホスホネート、塩基性スルホネート、塩基性フェネート、塩基性サリチレート、過塩基性スルホネート、過塩基性サリチレート、過塩基性ホスホネートなどが挙げられる。これらの配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％である。

前記潤滑性向上剤としては、極圧剤、耐摩耗剤、油性剤が挙げられ、例えばジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート（ＭｏＤＴＰ）、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート（ＭｏＤＴＣ）などの有機金属系化合物が挙げられる。これらの配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０５〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％である。
また、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、アルキルチオカルバモイル化合物、トリアジン化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物などの硫黄系極圧剤が挙げられる。これらの配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０５〜２質量％である。
さらに、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの重合脂肪酸、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸、ラウリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアルコール、ステアリルアミン、オレイルアミンなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアミン、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸アミドなどの油性剤が挙げられる。これらの油性剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。

酸化防止剤としては、従来潤滑油に使用されているアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤を使用することができる。これらの酸化防止剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系化合物、４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系化合物、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系化合物、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物が挙げられる。

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどのモノフェノール系化合物、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などのジフェノール系化合物が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、五硫化リンとピネンとの反応物などのチオテルペン系化合物、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのジアルキルチオジプロピオネートなどが挙げられる。
これらの酸化防止剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０１〜１０質量％程度であり、好ましくは０．０３〜５質量％である。

防錆剤としては、金属系スルホネート、コハク酸エステルなどを挙げることができる。これら防錆剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０１〜１０質量％程度であり、好ましくは０．０５〜５質量％である。
金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、チアジアゾールなどを挙げることができる。これら金属不活性化剤の好ましい配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０１〜１０質量％程度であり、好ましくは０．０１〜１質量％である。
粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体など）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン水素化共重合体など）などが挙げられる。
これら粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、通常０．５〜３５質量％程度であり、好ましくは１〜１５質量％である。

流動点降下剤としては、重量平均分子量が５万〜１５万程度のポリメタクリレートなどを用いることができる。
消泡剤としては、高分子シリコーン系消泡剤が好ましく、この高分子シリコーン系消泡剤を配合することにより、消泡性が効果的に発揮され、乗り心地性が向上する。
前記高分子シリコーン系消泡剤としては、例えばオルガノポリシロキサンを挙げることができ、特にトリフルオロプロピルメチルシリコーン油などの含フッ素オルガノポリシロキサンが好適である。この高分子シリコーン系消泡剤は、消泡効果及び経済性のバランスなどの点から、組成物全量基準で、０．００５〜０．１質量％程度配合することが好ましく、０．００８〜０．０８質量％配合することがより好ましい。

本発明の緩衝器用潤滑油組成物においてはバウンデン式往復動摩擦試験機を用い、後述の実験条件にて、速度１．０ｍｍ／ｓ及び３．０ｍｍ／ｓそれぞれにおける摩擦係数μ_L及びμ_Hを測定した場合、μ_Hは０．４以上が好ましく、０．５以上がより好ましい。このμ_Hが０．４以上であれば、自動車の高速走行時の操縦安定性が良好である。
また、μ_L／μ_H比は１未満であることが好ましく、０．７以上で、かつ１未満であることがより好ましい。このμ_L／μ_Hが１未満であれば乗り心地性が良好であり、また０．８以上であれば乗り心地性が良く、人体に感じるショックが少なく良好である。
さらに、後述の条件で測定した鋼／鋼間摩擦係数μは、通常０．３以下であり、二級アミン化合物を添加せずに、リン酸エステル系化合物及び／又は亜リン酸エステル系化合物を添加した場合に対して、該摩擦係数の増加は少ない。

上記のとおり、本願発明は、基油と、（Ａ）及び（Ｂ）成分、さらに必要に応じて各種添加剤を配合してなる潤滑油組成物であり、通常基油と、（Ａ）及び（Ｂ）成分、さらに必要に応じて各種添加剤を含む潤滑油組成物である。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
・バウンデン摩擦試験（１）
＜レール／鋼間の摩擦係数測定＞
試験機：バウンデン式往復動摩擦試験機
実験条件
油温：２０℃
荷重:９．８Ｎ
ストローク：１０ｍｍ
速度：１．０ｍｍ／ｓ、３．０ｍｍ／ｓ
摩擦回数：５０回
摩擦材：上部ゴム（Ａ４３７）
下部クロームメッキ板
上記実験条件で、速度１．０ｍｍ／ｓの場合の摩擦係数μ_L及び速度３．０ｍｍ／ｓの場合の摩擦係数μ_Hを測定すると共に、μ_L／μ_Hを求めた。
・バウンデン摩擦試験（２）
＜鋼／鋼間の摩擦係数測定＞
試験機：バウンデン式往復動摩擦試験機
実験条件
油温：４０℃
荷重：９．８Ｎ
ストローク：１０ｍｍ
速度：３．０ｍｍ／ｓ
摩擦回数：５０回
摩擦材：上部球（ＳＵＪ−２）
下部ＳＰＣＣ板
上記実験条件で、摩擦係数μを測定した。

また、潤滑油組成物の調製に用いた各成分の種類は次のとおりである。
（１）基油：パラフィン系、４０℃動粘度１０ｍｍ²／ｓ
（２）リン化合物
Ａ−１：モノ−ｎ−ブチルアシッドホスフェート
Ａ−２：ジ−ｎ−ブチルハイドロジェンホスファイト
Ａ−３：ジ−ｎ−ブチルアシッドホスフェート
Ａ−４：ジ−２−エチルヘキシルハイドロジェンホスファイト
Ａ−５：ジ−２−エチルヘキシルアシッドホスフェート
Ａ−６：モノ−２−エチルヘキシルアシッドホスフェート
Ａ−７：ジラウリルハイドロジェンホスファイト
Ａ−８：ジオレイルハイドロジェンホスファイト
Ａ−９：モノオレイルアシッドホスフェート
（３）アミノ化合物
Ｂ−１：ジ−ｎ−ブチルアミン
Ｂ−２：ジ−２−エチルヘキシルアミン
Ｂ−３：ライオンアクゾ社製、商品名「アーミン２Ｃ」、主成分ジラウリルアミン
Ｂ−４：ライオンアクゾ社製、商品名「アーミン２ＨＴ」、主成分ジステアリルアミン
Ｂ−５：ピペリジン
Ｂ−６：ジシクロヘキシルアミン
ｂ−１：モノオレイルアミン
（４）その他
Ｃ−１：ポリインブテニルコハク酸イミド（無灰清浄分散剤）
Ｃ−２：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（酸化防止剤）

実施例１〜７、参考例１〜１２及び比較例１〜６
第１表に示す各成分を配合する潤滑油組成物を調製し、バウンデン摩擦試験（１）及び（２）を実施した。
バウンデン摩擦試験（１）は、前記のようにして行い、シール／鋼間の摩擦係数μ_L及びμ_Hを測定し、さらにμ_L／μ_H比を求めた。μ_Hは０．４以上が好ましく、特に０．７以上１未満が好ましい。また、μ_L／μ_H比は１未満が好ましい。バウンデン試験（２）は前記のようにして行い、鋼／鋼間の摩擦係数を測定した。この場合、リン化合物とアミン化合物を配合してなる組成物における鋼／鋼間の摩擦係数μ_(P+A)、及びμ_(P+A)を測定した組成物において、アミン化合物を含まない場合の鋼／鋼間の摩擦係数μ_Pを測定し、さらにμ_(P+A)／μ_P比を求めた。μ_(P+A)は低いほどよい。

第１表から分かるように、本発明の潤滑油組成物（実施例１〜７）は、いずれもμ_Hが０．５５以上と高く（比較例１〜６のμ_Hは０．０９〜０．１９）、かつμ_L／μ_H比が１未満である。したがって、自動車の高速走行時の操縦安定性がよい上、乗り心地性もよく、しかも比較例に比べて、鋼／鋼間の摩擦係数の増加が少ない。

本発明の緩衝器用潤滑油組成物は、特定のリン化合物とアミン化合物を組み合わせて、基油に配合したものであって、自動車の緩衝器におけるシール／鋼間の摩擦力を高め、高速走行時の操縦安定性を向上させると共に、乗り心地性を向上させることができる。

Claims (5)

1. 鉱油及び／又は合成油からなる基油と、（Ａ）炭素数２〜１１の炭化水素基を有する酸性リン酸モノエステル及び／又は亜リン酸エステル系化合物と、（Ｂ）一般式（Ｉ）
   

   

   
   ［式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、またたがいに結合して、窒素原子をヘテロ原子とする環炭素数３〜６の環状構造を形成していてもよい。］
   で表される二級アミン化合物を配合してなる緩衝器用潤滑油組成物。
2. 炭素数２〜１１の炭化水素基を有する亜リン酸エステル系化合物が、該炭化水素基を２個有する酸性亜リン酸ジエステルである請求項１に記載の緩衝器用潤滑油組成物。
3. 組成物全量に基づき、（Ａ）の酸性リン酸モノエステル及び／又は亜リン酸エステル系化合物を０．０１〜４質量％配合してなる請求項１に記載の緩衝器用潤滑油組成物。
4. 組成物全量に基づき、（Ｂ）の二級アミン化合物を０．０５〜５質量％配合してなる請求項１に記載の緩衝器用潤滑油組成物。
5. さらに、無灰清浄分散剤、金属系清浄剤、潤滑性向上剤、酸化防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤及び消泡剤の中から選ばれる少なくとも１種を配合してなる請求項１に記載の緩衝器用潤滑油組成物。