JP2002542378A - 作動液 - Google Patents
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Abstract
Description
抗を向上した作動液に関する。これらの作動液組成物は、(A)スルホネート、
フェノレート(phenate)、カルボキシレートおよびそれらの混合物より
なる群から選ばれた金属塩、(B)脂肪族基の炭素数が少なくとも20の、脂肪
族カルボン酸もしくは無水物、またはその誘導体を含むカルボン酸基、および任
意に(C);(C)(I)少なくとも1種の有機亜燐酸、または該(C)(I)
少なくとも1種の有機亜燐酸と(C)(II)少なくとも1種のカルボン酸基と
の混合物、の金属塩、および任意に(D)トリアゾールを組合せたものである。
一実施態様では、(A)のカルボン酸は芳香族カルボン酸である。これら芳香族
カルボン酸、特にサリチル酸の亜鉛、カルシウムおよびマグネシウム塩が好まし
い。サリチル酸マグネシウム、ジチオ燐酸亜鉛の両方とも、それ自体については
述べているが、これら化合物を組合せ使用することは教示していない。 WO 89/04358は、(A)酸性有機化合物の中性または塩基性金属塩
、(B)金属不活性化剤、好ましくは任意に置換されたベンゾトリアゾール、お
よび(C);(C−1)燐含有アミド、(C−2)燐含有エステル、(C−3)
硫黄連結(coupled)ジチオカルバメート、(C−4)式(I)の硫黄含
有化合物よりなる群から選ばれた硫黄および/または燐含有化合物を含む組成物
に関する。金属塩(A)用の特に好ましい金属は、ナトリウム、マグネシウム、
カルシウムまたはそれらの2種以上の混合物である。存在可能な他の化合物につ
いての広範な例には、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛が挙げられている。サリチル酸
マグネシウム、ジチオ燐酸亜鉛の両方とも、それ自体については述べているが、
これら化合物を組合せ使用することは教示していない。
の金属塩、サリチル酸の亜鉛塩、および防錆剤を含み、分散剤の含有量が約1重
量%未満で塩基性スルホン酸塩の含有量が約1重量%未満である機能液が記載さ
れている。最も普通のチオ燐酸はジヒドロカルビルジチオ燐酸であり、最も好ま
しい金属は亜鉛である。この文献はサリチル酸亜鉛の使用を教示しているだけで
ある。 US−A−4,627,928には、マグネシウム含有量が、存在する酸の全
量を基準とするマグネシウムの理論当量に対し150%以上500%以下である
ことを特徴とし得る塩基性サリチル酸マグネシウムの製造方法が記載されている
。得られたマグネシウム塩は、一般に添加剤、さらに詳しくは各種潤滑油および
燃料、例えばガソリンやディーゼル燃料の添加剤としての用途に好適であると記
載されている。これら特定のサリチル酸マグネシウムは、広範な他の化合物と組
合せ使用できると述べている。作動液にジチオ燐酸亜鉛とサリチル酸亜鉛とを組
合せ適用することについては開示も教示もない。
る必要がある。これらの要件に適合させるため、作動液は添加剤を含んでいる。
一般に作動液は、耐摩耗/極限圧力添加剤を含んでいる。ベーン片(vane
tip)が高負荷下に高速、高温で鋳物(casting)に対し滑行するベー
ンポンプでは、作動液に対する条件は特に難しい。さらに、操作温度がますます
高くなった最新の油圧機器では、堆積や汚泥の形成を回避すると共に、鉄、非鉄
の両金属の腐食を防止するため、熱安定性の液体を必要とする。耐摩耗添加剤を
含む作動液で良好な熱安定性が要求されるのは、これらの添加剤が洗剤と併用さ
れることが多いからである。けれども、通常適用されるアルキルベンゼンスルホ
ネート、アルキルナフタレンスルホネート、石油スルホネート、アルキルフェノ
レート、アルキル硫化フェノレートまたはアルキルサリチレートのカルシウム塩
は摩耗性を増大させる。摩耗性の増大は、特にベーンポンプ、さらに詳しくは低
負荷条件で顕著である。低負荷条件は、ポンプのアイドリング運転時に起こる。
ル酸カルシウムを含む組合せに比べて低負荷で優れた性能を示すことが意外にも
見い出された。さらに、この組合せは、熱安定性を向上させることも見い出され
た。本発明の作動液は、シンシナティ・ミラクロン(Cincinnati M
ilacron)熱安定性試験で試験すると、汚泥や堆積の形成が少ない。 本発明は、潤滑剤ベースオイルに、(a)サリチル酸マグネシウム 0.00
1〜5重量%、(b)ジチオ燐酸亜鉛 0.01〜8重量%を組合せてなる作動
液を提供する。なお、これらの量は作動液の全量を基準とする。
に塩基化されていてもよい。“過剰に塩基化する”という表現は、“塩基性”、
“過(super)塩基性”、“超(hyper)塩基性”および“金属を高含
有量で含む塩”のことである。これらのサリチル酸マグネシウムは、金属および
該金属と反応したサリチル酸の化学量論に従って存在する金属量に比べて過剰量
の金属を含有する。このような中性および塩基性金属塩の作り方は当該技術分野
で周知である。中性塩は、酸性有機化合物の鉱油溶液を理論当量の、金属の酸化
物、水酸化物、カーボネート、バイカーボネートまたは硫化物のような金属中和
剤と一緒に50℃を超える温度で加熱し、次いで得られた塊をろ過することによ
り作られる。塩基性塩は、理論的に過剰な該金属を用いる他は、同様にして作ら
れる。
の組成物は、その全塩基価(total basic number)(TBN
)によって特徴づけられる。この全塩基価は、少なくとも100mg KOH/
g、さらに好ましくは少なくとも200mg KOH/g、最も好ましくは少な
くとも300mg KOH/gである。この全塩基価は、多くとも600mg
KOH/gであることが好ましい。過剰に塩基化したサリチル酸マグネシウムを
特徴づける他の方法は、存在する酸の全量を基準とするマグネシウムの理論当量
に対するマグネシウム含有量による。本発明で使用できる過剰塩基化サリチル酸
マグネシウムのマグネシウム含有量は、存在する酸の全量を基準とするマグネシ
ウムの理論当量に対し、好ましくは500%よりも多く、さらに好ましくは少な
くとも550%である。 このサリチレートは、置換されていても置換されていなくてもよい。好適な置
換基としては、炭素数が1〜40であって、任意に酸素および/または窒素原子
を1個以上およびヒドロキシル基を含む脂肪族基が挙げられる。好ましい置換基
は、炭素数6〜30、好ましくは炭素数12〜20のアルキル基である。置換基
は直鎖状であることが好ましい。このサリチレートは、置換基を1〜4個、好ま
しくは1〜3個、最も好ましくは1個または2個含有することができる。最も好
ましいサリチレートは、炭素数14〜18の直鎖状アルキル基1個で置換された
ものである。
カルボキシル化により製造される。したがって、このモノアルキルサリチレート
には少量の(一般に、多くとも20モル%)ジアルキルサリチレートおよび非置
換のサリチレートが存在し得る。 本発明で使用できるサリチル酸マグネシウムは、市販品として入手し得る。好
適な市販品は、SAP 007(Infineum製)である。このサリチル酸
マグネシウムは、通常、鉱油と組合せて供給される。この文献でいう量は、鉱油
を含まない化合物自体に関する。 好適なサリチル酸マグネシウムが製造できる方法は、US−A−4,627,
928に記載されている。
チオ燐酸亜鉛は、下記式
は、任意に酸基、ヒドロキシル基および/またはエステル基を含有する。好まし
いヒドロカルビル基は、炭素数が12以下で、さらに任意に酸基、ヒドロキシル
基および/またはエステル基を含有するアルキル基である。このヒドロカルビル
置換ジチオホスフェートは、1個または2個の脂肪族基を含有してもよく、或い
は1個の脂肪族基を有するジチオホスフェートと2個の脂肪族基を有するジチオ
ホスフェートとの混合物であってよい。好ましいジチオ燐酸亜鉛は、ジアルキル
ジチオ燐酸亜鉛である。
それぞれ1個、2個または3個の更なる炭素原子に結合した炭素原子を介して酸
素原子に結合している置換基を含有することができる。本発明では、ジチオ燐酸
亜鉛の脂肪族置換基、好ましくはアルキル置換基の少なくとも60重量%が第一
脂肪族置換基であることが好ましい。さらに好ましくは脂肪族置換基の少なくと
も80重量%は、第一脂肪族置換基である。 市販品として入手できる好適なジチオ燐酸亜鉛としては、Elco 108(
Elco Corporation製)、Lz 1375(Lubrizol製
)、OLOA 4269Q(Oronite製)およびHITEC 680(E
thyl製)が挙げられる。
重量%、さらに好ましくは多くとも0.5重量%、最も好ましくは多くとも0.
3重量%である。サリチル酸マグネシウムの存在量は、好ましくは少なくとも0
.001重量%、さらに好ましくは少なくとも0.005重量%、さらに好まし
くは少なくとも0.01重量%、最も好ましくは少なくとも0.015重量%で
ある。ジチオ燐酸亜鉛の存在量は、全組成物に対し、好ましくは多くとも5重量
%、さらに好ましくは多くとも3重量%、最も好ましくは多くとも1重量%であ
る。ジチオ燐酸亜鉛の存在量は、好ましくは少なくとも0.05重量%、さらに
好ましくは少なくとも0.7重量%、最も好ましくは少なくとも0.1重量%で
ある。 作動液はさらに、(c)防錆剤、好ましくはカルボン酸、エステル、アミドま
たはイミドを含有する合計の炭素数が4〜70の化合物、さらに好ましくはジカ
ルボン酸またはそのモノ−もしくはジ−エステルまたはそのモノ−アミド、ジ−
アミドもしくはイミド、さらに好ましくはジカルボン酸またはそのエステル、ア
ミドもしくはイミドを全組成物に対し0.001〜5重量%含有してよい。この
化合物のさらに好ましい炭素数は20〜40である。好ましい化合物は、脂肪族
こはく酸イミドまたはこはく酸ジアミドである。このような化合物はEP−A−
776964に記載されている。
はヒドロキシアルキルであり、R3 、R4 およびR5 は各々水素、または炭素数
1〜4の、アルキルもしくはヒドロキシアルキルであり、XはCHまたはNであ
り、R6 およびR7 は各々水素、炭素数1〜30の、アルキルもしくはアルケニ
ル、または炭素数30以下の飽和もしくは不飽和カルボン酸から誘導されたアシ
ル基である。好ましくは、R1 およびR2 は各々炭素数3〜6のアルキルであり
、R3 、R4 およびR5 は各々水素であり、XはNであり、R6 およびR7 は各
々炭素数15〜20のアルキル、または炭素数4〜10の飽和もしくは不飽和ジ
カルボン酸から誘導されたアシル基であり、但しR6 およびR7 のうち少なくと
も1つはアシル基である。特にアスパラギン酸、即ちN−(3−カルボキシ−1
−オキソ−2−プロペニル)−オクタデシル−ビス(2−メチルプロピル)エス
テルが好ましい。このようなアスパラギン酸エステルは市販品として入手できる
。このような化合物の製造法方はEP−A−434464に記載されている。
マグネシウム、ジチオ燐酸亜鉛および任意に防錆剤を、サリチル酸マグネシウム
とジチオ燐酸亜鉛との重量比が1:5〜1:100で、且つサリチル酸マグネシ
ウムと防錆剤との重量比が1:0〜1:50となるような量で含むことが好まし
い。
るものであれば、いかなるベース液でもよい。このベースオイルは、天然または
合成の潤滑剤ベースオイルまたはその混合物であってよい。天然オイルは、ラー
ド油またはヒマシ油のような動物油または植物油、或いは液状石油および水添分
解および水添仕上げ方法および/または脱ワックスによりさらに精製可能なパラ
フィン系、ナフテン系またはパラフィン/ナフテン混合系の、溶剤処理または酸
処理した鉱物潤滑油であってよい。合成潤滑油としては、重合または共重合した
オレフィンのような炭化水素油およびハロゲン置換炭化水素油が挙げられる。好
適なベースオイルは、ポリデセンのようなポリ−α−オレフィンを含有する。好
ましいベースオイルは、炭化水素ベースオイルである。さらに好ましいベース液
は、DIN 51378に従って測定した芳香族化合物の含有量が10重量%未
満、好ましくは5重量%未満、最も好ましくは3.0重量%未満の鉱油である。
ベースオイルは、ASTM D 4045に従って測定した硫黄の含有量が元素
状硫黄として計算して、好ましくは0.1重量%未満、さらに好ましくは0.0
5重量%未満のものであることがさらに好ましい。このような鉱油は、厳密な水
添処理により製造できる。潤滑油の40℃での動粘度は、好ましくは5〜220
cSt、さらに好ましくは10〜200cSt、最も好ましくは20〜100c
Stの範囲である。
乳化剤のような添加剤をさらに含むことができる。流動点降下剤は、一般にアル
キル芳香族ポリマーやポリメタクリレートのような高分子量のポリマーである。
消泡剤としては、一般にシリコーンポリマーおよび/またはポリメタクリレート
が使用される。一般に適用される解乳化剤はポリアルキレングリコールエーテル
である。また、さらにスルホネートおよびフェノレートのような洗剤、金属不活
性化剤、フェノール系化合物、ジフェニルアミンおよびフェニルナフチルアミン
のような酸化防止剤、コハク酸イミドのような灰分を含まない耐摩耗剤および/
または灰分を含まない分散剤を存在させることができる。 本発明の作動液は、サリチル酸マグネシウムを含有する。特定の用途には、作
動液はサリチル酸カルシウムとサリチル酸マグネシウムとの組合せを含むと有利
となり得る。 本発明の成分は、潤滑油にそれ自体添加してもよいし、或いは潤滑油に添加す
る前に混合して添加剤包装品としてもよい。この作動液製造用添加剤包装品は好
ましくは、サリチル酸マグネシウム、ジチオ燐酸亜鉛、および任意に合計の炭素
数が4〜70の、ジカルボン酸またはそのモノ−もしくはジ−エステルまたはそ
のモノ−アミド、ジ−アミドもしくはイミドを含み、サリチル酸マグネシウムと
ジチオ燐酸亜鉛との重量比が1:5〜1:100であり、またサリチル酸マグネ
シウムとジカルボン酸またはそのモノ−もしくはジ−エステルまたはそのモノ−
アミド、ジ−アミドもしくはイミドとの重量比が1:0〜1:50である。
UM製SAP 007)、マグネシウム含有量が酸の全量を基準とするマグネシ
ウムの理論当量に対し約750%であり、鉱油を40重量%含有する、高度に過
剰塩基化したアルキルサリチル酸マグネシウム サリチル酸カルシウム:全塩基価が168mg KOH/gで(INFINEU
M製SAP 001)、鉱油を40重量%含有する、過剰に塩基化したアルキル
サリチル酸カルシウム 表1に記載したサリチル酸金属の量は、鉱油を含まないサリチル酸金属自体の
量である。 ジチオ燐酸亜鉛:ジ(エチルヘキシル)ジチオ燐酸亜鉛(Elco corpo
ration製Elco 108) 式Iの化合物:アスパラギン酸、即ちN−(3−カルボキシ−1−オキソ−2−
プロペニル)−N−オクタデシル,ビス(2−メチルプロピル)エステル
量が元素状硫黄として計算して0.05重量%未満で、動粘度が32cSt(4
0℃で)(ISO粘度グレード 32)の潤滑剤ベースオイルに添加した。 得られた組成物を表1に記載する。表記の量は、鉱油を含まない化合物自体の
量である。 組成物1、2をVickers V104Cベーンポンプ試験に用いた。各試
験には、新しいポンプカートリッジを使用した。試験時間は250時間とし、液
温 約66℃、液の出口圧 35バール(3.5MPa)、ポンプ速度 145
0回転/分で行った。結果を表1に記載する。
物(1)の方がサリチル酸カルシウムを含む組成物(2)よりも良好である。リ
ングの重量損失および全体の重量損失は、組成物1を用いた場合の方が組成物2
を用いた場合よりも遥かに少ない。ベーンの重量損失は、両組成物とも同程度で
ある。
はヒドロキシアルキルであり、R3 、R4 およびR5 は各々水素、または炭素数
1〜4の、アルキルもしくはヒドロキシアルキルであり、XはCHまたはNであ
り、R6 およびR7 は各々水素、炭素数1〜30の、アルキルもしくはアルケニ
ル、または炭素数30以下の飽和もしくは不飽和カルボン酸から誘導されたアシ
ル基である) の化合物である請求項2に記載の組成物の使用。
はヒドロキシアルキルであり、R3 、R4 およびR5 は各々水素、または炭素数
1〜4の、アルキルもしくはヒドロキシアルキルであり、XはCHまたはNであ
り、R6 およびR7 は各々水素、炭素数1〜30の、アルキルもしくはアルケニ
ル、または炭素数30以下の飽和もしくは不飽和カルボン酸から誘導されたアシ
ル基である) の化合物を0.001〜5重量%含む請求項1に記載の組成物を含む作動液。
はヒドロキシアルキルであり、R3 、R4 およびR5 は各々水素、または炭素数
1〜4の、アルキルもしくはヒドロキシアルキルであり、XはCHまたはNであ
り、R6 およびR7 は各々水素、炭素数1〜30の、アルキルもしくはアルケニ
ル、または炭素数30以下の飽和もしくは不飽和カルボン酸から誘導されたアシ
ル基である) の化合物を含有し、サリチル酸マグネシウムとジチオ燐酸亜鉛との重量比が1:
5〜1:100であり、またサリチル酸マグネシウムと一般式Iの化合物との重
量比が1:0〜1:50である作動液製造用添加剤包装品。
る必要がある。これらの要件に適合させるため、作動液は添加剤を含んでいる。
一般に作動液は、耐摩耗/極限圧力添加剤を含んでいる。ベーン片(vane
tip)が高負荷下に高速、高温で鋳物(casting)に対し滑行するベー
ンポンプでは、作動液に対する条件は特に難しい。さらに、操作温度がますます
高くなった最新の油圧機器では、堆積や汚泥の形成を回避すると共に、鉄、非鉄
の両金属の腐食を防止するため、熱安定性の液体を必要とする。耐摩耗添加剤を
含む作動液で良好な熱安定性が要求されるのは、これらの添加剤が洗剤と併用さ
れることが多いからである。けれども、通常適用されるアルキルベンゼンスルホ
ネート、アルキルナフタレンスルホネート、石油スルホネート、アルキルフェノ
レート、アルキル硫化フェノレートまたはアルキルサリチレートのカルシウム塩
は摩耗性を増大させる。摩耗性の増大は、特にベーンポンプ、さらに詳しくは低
負荷条件で顕著である。低負荷条件は、ポンプのアイドリング運転時に起こる。 WO−A−97/10318には、連続(Seq.)5E試験で酸中和特性が
向上すると共に、優れた汚泥・摩耗性能を示す潤滑剤が記載されている。前記潤
滑剤は、スルホン酸、フェノール、硫化フェノールおよびカルボン酸(サリチル
酸を含む)よりなる群から選ばれた油溶性有機酸のアルカリまたはアルカリ土類
金属の1種以上を含有する洗剤システムを用いて形成される。ここで、少なくと
も1種の金属塩は過剰に塩基化され、また無機塩(過剰塩基化用)から全モル量
の有機塩までをTBNとして表わした該洗剤システムに存在する無機塩と有機塩
との重量比は少なくとも2500である。 US−A−5558802には、低温ポンプ性(pumpability)が
良好で、揮発性の低いクランク室用マルチグレード潤滑剤が記載されている。 US−A−5558802では、有機酸の中性・過剰塩基化カルシウム塩は、
低温クランク回転シミュレーター(CCS)で測定すると、低温高せん断粘度が
増大することが見い出されたと述べている。 またUS−A−5558802では、高せん断速度でCCS粘度の低い(即ち
、低温でのエンジンのクランク回転をいっそう容易にし、こうして低温の周囲温
度でエンジンの始動性を向上させる)潤滑剤を作るには、これらの塩を全く使用
しないか、或いは潤滑剤100g当りカルシウム塩を0.0007以下のモル量
で使用しなければならないと述べている。 WO−A−96/37582には、内燃機関、自動変速機ギアボックス、ダン
パー、パワーステアリングユニット等に使用される潤滑油組成物が記載されてい
る。 WO−A−96/37582に記載の潤滑油は、特定のアルキル基を有するジ
チオカルバミン酸スルホキシモリブデン、特定のアルキル基を有するジアルキル
ジチオ燐酸亜鉛、特定のアルキルサリチレート、および所望ならばホウ素含有コ
ハク酸イミドを各々、潤滑油ベース原料中に特定量含むものである。 US−A−4462918には、大量の潤滑油と、各々少量の、ジチオ燐酸第
II族金属塩および式:R1 O.CO.CR2 (NR3 R4 ).CR6 R7 .C
O.OR5 (式中、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 およびR7 は、水素ま
たは炭素数1〜30の炭化水素残基であり、且つR3 またはR4 は、独立に水素
、炭素数1〜30の炭化水素残基および炭素数1〜30のアシルから選ばれる)
を有する組成物とを含む潤滑油組成物が記載されている。
ル酸カルシウムを含む組合せに比べて低負荷において優れた性能を示すことが今
回、意外にも見い出された。さらに、この組合せは、熱安定性を向上させること
も見い出された。本発明の作動液は、シンシナティ・ミラクロン(Cincin
nati Milacron)熱安定性試験で試験すると、汚泥や堆積の形成が
少ない。 本発明は、潤滑剤ベースオイルに、(a)サリチル酸マグネシウム 0.00
1〜5重量%、(b)ジチオ燐酸亜鉛 0.01〜8重量%を組合せてなる作動
液を提供する。なお、これらの量は作動液の全量を基準とする。
に塩基化されていてもよい。“過剰に塩基化する”という表現は、“塩基性”、
“過(super)塩基性”、“超(hyper)塩基性”および“金属を高含
有量で含む塩”のことである。これらのサリチル酸マグネシウムは、金属および
該金属と反応したサリチル酸の化学量論に従って存在する金属量に比べて過剰量
の金属を含有する。このような中性および塩基性金属塩の作り方は当該技術分野
で周知である。中性塩は、酸性有機化合物の鉱油溶液を理論当量の、金属の酸化
物、水酸化物、カーボネート、バイカーボネートまたは硫化物のような金属中和
剤と一緒に50℃を超える温度で加熱し、次いで得られた塊をろ過することによ
り作られる。塩基性塩は、理論的に過剰な該金属を用いる他は、同様にして作ら
れる。
の組成物は、その全塩基価(total basic number)(TBN
)によって特徴づけられる。この全塩基価は、少なくとも100mg KOH/
g、さらに好ましくは少なくとも200mg KOH/g、最も好ましくは少なく
とも300mg KOH/gである。この全塩基価は、多くとも600mg K
OH/gであることが好ましい。過剰に塩基化したサリチル酸マグネシウムを特
徴づける他の方法は、存在する酸の全量を基準とするマグネシウムの理論当量に
対するマグネシウム含有量による。本発明で使用できる過剰塩基化サリチル酸マ
グネシウムのマグネシウム含有量は、存在する酸の全量を基準とするマグネシウ
ムの理論当量に対し、好ましくは500%よりも多く、さらに好ましくは少なく
とも550%である。 このサリチレートは、置換されていても置換されていなくてもよい。好適な置
換基としては、炭素数が1〜40であって、任意に酸素および/または窒素原子
を1個以上およびヒドロキシル基を含む脂肪族基が挙げられる。好ましい置換基
は、炭素数6〜30、好ましくは炭素数12〜20のアルキル基である。置換基
は直鎖状であることが好ましい。このサリチレートは、置換基を1〜4個、好ま
しくは1〜3個、最も好ましくは1個または2個含有することができる。最も好
ましいサリチレートは、炭素数14〜18の直鎖状アルキル基1個で置換された
ものである。
カルボキシル化により製造される。したがって、このモノアルキルサリチレート
には少量の(一般に、多くとも20モル%)ジアルキルサリチレートおよび非置
換のサリチレートが存在し得る。 本発明で使用できるサリチル酸マグネシウムは、市販品として入手し得る。好
適な市販品は、SAP 007(Infineum製)である。このサリチル酸
マグネシウムは、通常、鉱油と組合せて供給される。この文献でいう量は、鉱油
を含まない化合物自体に関する。 好適なサリチル酸マグネシウムが製造できる方法は、US−A−4,627,
928に記載されている。
チオ燐酸亜鉛は、下記式
は、任意に酸基、ヒドロキシル基および/またはエステル基を含有する。好まし
いヒドロカルビル基は、炭素数が12以下で、さらに任意に酸基、ヒドロキシル
基および/またはエステル基を含有するアルキル基である。このヒドロカルビル
置換ジチオホスフェートは、1個または2個の脂肪族基を含有してもよく、或い
は1個の脂肪族基を有するジチオホスフェートと2個の脂肪族基を有するジチオ
ホスフェートとの混合物であってよい。好ましいジチオ燐酸亜鉛は、ジアルキル
ジチオ燐酸亜鉛である。
それぞれ1個、2個または3個の更なる炭素原子に結合した炭素原子を介して酸
素原子に結合している置換基を含有することができる。本発明では、ジチオ燐酸
亜鉛の脂肪族置換基、好ましくはアルキル置換基の少なくとも60重量%が第一
脂肪族置換基であることが好ましい。さらに好ましくは脂肪族置換基の少なくと
も80重量%は、第一脂肪族置換基である。 市販品として入手できる好適なジチオ燐酸亜鉛としては、Elco 108(
Elco Corporation製)、Lz 1375(Lubrizol製
)、OLOA 4269Q(Oronite製)およびHITEC 680(E
thyl製)が挙げられる。
重量%、さらに好ましくは多くとも0.5重量%、最も好ましくは多くとも0.
3重量%である。サリチル酸マグネシウムの存在量は、好ましくは少なくとも0
.001重量%、さらに好ましくは少なくとも0.005重量%、さらに好まし
くは少なくとも0.01重量%、最も好ましくは少なくとも0.015重量%で
ある。ジチオ燐酸亜鉛の存在量は、全組成物に対し、好ましくは多くとも5重量
%、さらに好ましくは多くとも3重量%、最も好ましくは多くとも1重量%であ
る。ジチオ燐酸亜鉛の存在量は、好ましくは少なくとも0.05重量%、さらに
好ましくは少なくとも0.7重量%、最も好ましくは少なくとも0.1重量%で
ある。 作動液はさらに、(c)防錆剤、好ましくはカルボン酸、エステル、アミドま
たはイミドを含有する合計の炭素数が4〜70の化合物、さらに好ましくはジカ
ルボン酸またはそのモノ−もしくはジ−エステルまたはそのモノ−アミド、ジ−
アミドもしくはイミド、さらに好ましくはジカルボン酸またはそのエステル、ア
ミドもしくはイミドを全組成物に対し0.001〜5重量%含有してよい。この
化合物のさらに好ましい炭素数は20〜40である。好ましい化合物は、脂肪族
こはく酸イミドまたはこはく酸ジアミドである。このような化合物はEP−A−
776964に記載されている。
はヒドロキシアルキルであり、R3 、R4 およびR5 は各々水素、または炭素数
1〜4の、アルキルもしくはヒドロキシアルキルであり、XはCHまたはNであ
り、R6 およびR7 は各々水素、炭素数1〜30の、アルキルもしくはアルケニ
ル、または炭素数30以下の飽和もしくは不飽和カルボン酸から誘導されたアシ
ル基である。好ましくは、R1 およびR2 は各々炭素数3〜6のアルキルであり
、R3 、R4 およびR5 は各々水素であり、XはNであり、R6 およびR7 は各
々炭素数15〜20のアルキル、または炭素数4〜10の飽和もしくは不飽和ジ
カルボン酸から誘導されたアシル基であり、但しR6 およびR7 のうち少なくと
も1つはアシル基である。特にアスパラギン酸、即ちN−(3−カルボキシ−1
−オキソ−2−プロペニル)−オクタデシル−ビス(2−メチルプロピル)エス
テルが好ましい。このようなアスパラギン酸エステルは市販品として入手できる
。このような化合物の製造法方はEP−A−434464に記載されている。
マグネシウム、ジチオ燐酸亜鉛および任意に防錆剤を、サリチル酸マグネシウム
とジチオ燐酸亜鉛との重量比が1:5〜1:100で、且つサリチル酸マグネシ
ウムと防錆剤との重量比が1:0〜1:50となるような量で含むことが好まし
い。
るものであれば、いかなるベース液でもよい。このベースオイルは、天然または
合成の潤滑剤ベースオイルまたはその混合物であってよい。天然オイルは、ラー
ド油またはヒマシ油のような動物油または植物油、或いは液状石油および水添分
解および水添仕上げ方法および/または脱ワックスによりさらに精製可能なパラ
フィン系、ナフテン系またはパラフィン/ナフテン混合系の、溶剤処理または酸
処理した鉱物潤滑油であってよい。合成潤滑油としては、重合または共重合した
オレフィンのような炭化水素油およびハロゲン置換炭化水素油が挙げられる。好
適なベースオイルは、ポリデセンのようなポリ−α−オレフィンを含有する。好
ましいベースオイルは、炭化水素ベースオイルである。さらに好ましいベース液
は、DIN 51378に従って測定した芳香族化合物の含有量が10重量%未
満、好ましくは5重量%未満、最も好ましくは3.0重量%未満の鉱油である。
ベースオイルは、ASTM D 4045に従って測定した硫黄の含有量が元素
状硫黄として計算して、好ましくは0.1重量%未満、さらに好ましくは0.0
5重量%未満のものであることがさらに好ましい。このような鉱油は、厳密な水
添処理により製造できる。潤滑油の40℃での動粘度は、好ましくは5〜220
cSt、さらに好ましくは10〜200cSt、最も好ましくは20〜100c
Stの範囲である。
乳化剤のような添加剤をさらに含むことができる。流動点降下剤は、一般にアル
キル芳香族ポリマーやポリメタクリレートのような高分子量のポリマーである。
消泡剤としては、一般にシリコーンポリマーおよび/またはポリメタクリレート
が使用される。一般に適用される解乳化剤はポリアルキレングリコールエーテル
である。また、さらにスルホネートおよびフェノレートのような洗剤、金属不活
性化剤、フェノール系化合物、ジフェニルアミンおよびフェニルナフチルアミン
のような酸化防止剤、コハク酸イミドのような灰分を含まない耐摩耗剤および/
または灰分を含まない分散剤を存在させることができる。 本発明の作動液は、サリチル酸マグネシウムを含有する。特定の用途には、作
動液はサリチル酸カルシウムとサリチル酸マグネシウムとの組合せを含むと有利
となり得る。 本発明の成分は、潤滑油にそれ自体添加してもよいし、或いは潤滑油に添加す
る前に混合して添加剤包装品としてもよい。この作動液製造用添加剤包装品は好
ましくは、サリチル酸マグネシウム、ジチオ燐酸亜鉛、および任意に合計の炭素
数が4〜70の、ジカルボン酸またはそのモノ−もしくはジ−エステルまたはそ
のモノ−アミド、ジ−アミドもしくはイミドを含み、サリチル酸マグネシウムと
ジチオ燐酸亜鉛との重量比が1:5〜1:100であり、またサリチル酸マグネ
シウムとジカルボン酸またはそのモノ−もしくはジ−エステルまたはそのモノ−
アミド、ジ−アミドもしくはイミドとの重量比が1:0〜1:50である。
UM製SAP 007)、マグネシウム含有量が酸の全量を基準とするマグネシ
ウムの理論当量に対し約750%であり、鉱油を40重量%含有する、高度に過
剰塩基化したアルキルサリチル酸マグネシウム サリチル酸カルシウム:全塩基価が168mg KOH/gで(INFINEU
M製SAP 001)、鉱油を40重量%含有する、過剰に塩基化したアルキル
サリチル酸カルシウム 表1に記載したサリチル酸金属の量は、鉱油を含まないサリチル酸金属自体の
量である。 ジチオ燐酸亜鉛:ジ(エチルヘキシル)ジチオ燐酸亜鉛(Elco corpo
ration製Elco 108) 式Iの化合物:アスパラギン酸、即ちN−(3−カルボキシ−1−オキソ−2−
プロペニル)−N−オクタデシル,ビス(2−メチルプロピル)エステル
量が元素状硫黄として計算して0.05重量%未満で、動粘度が32cSt(4
0℃で)(ISO粘度グレード 32)の潤滑剤ベースオイルに添加した。 得られた組成物を表1に記載する。表記の量は、鉱油を含まない化合物自体の
量である。 組成物1、2をVickers V104Cベーンポンプ試験に用いた。各試
験には、新しいポンプカートリッジを使用した。試験時間は250時間とし、液
温 約66℃、液の出口圧 35バール(3.5MPa)、ポンプ速度 145
0回転/分で行った。結果を表1に記載する。
物(1)の方がサリチル酸カルシウムを含む組成物(2)よりも良好である。リ
ングの重量損失および全体の重量損失は、組成物1を用いた場合の方が組成物2
を用いた場合よりも遥かに少ない。ベーンの重量損失は、両組成物とも同程度で
ある。
Claims (6)
- 【請求項1】潤滑剤ベースオイルに (a)サリチル酸マグネシウム 0.001〜5重量%、 (b)ジチオ燐酸亜鉛 0.01〜8重量% を組合せてなる作動液。
- 【請求項2】さらに(c)合計の炭素数が4〜70の、ジカルボン酸または
そのモノ−もしくはジ−エステルまたはそのモノ−アミド、ジ−アミドもしくは
イミドを含む請求項1に記載の作動液。 - 【請求項3】(c)が下記式I 【化1】 (式中、R1 およびR2 は各々水素、または炭素数1〜30の、アルキルもしく
はヒドロキシアルキルであり、R3 、R4 およびR5 は各々水素、または炭素数
1〜4の、アルキルもしくはヒドロキシアルキルであり、XはCHまたはNであ
り、R6 およびR7 は各々水素、炭素数1〜30の、アルキルもしくはアルケニ
ル、または炭素数30以下の飽和もしくは不飽和カルボン酸から誘導されたアシ
ル基である) の化合物である請求項2に記載の作動液。 - 【請求項4】サリチル酸マグネシウム、ジチオ燐酸亜鉛および任意に式Iの
化合物を、サリチル酸マグネシウムとジチオ燐酸亜鉛との重量比が1:5〜1:
100で、且つサリチル酸マグネシウムと防錆剤との重量比が1:0〜1:50
となるような量で含む請求項1〜3のいずれか1項に記載の作動液。 - 【請求項5】さらに流動点降下剤、消泡剤、および/または解乳化剤を含む
請求項1〜4のいずれか1項に記載の作動液。 - 【請求項6】サリチル酸マグネシウム、ジチオ燐酸亜鉛、および任意に合計
の炭素数が4〜70の、ジカルボン酸またはそのモノ−もしくはジ−エステルま
たはそのモノ−アミド、ジ−アミドもしくはイミドを含有し、サリチル酸マグネ
シウムとジチオ燐酸亜鉛との重量比が1:5〜1:100であり、またサリチル
酸マグネシウムとジカルボン酸またはそのモノ−もしくはジ−エステルまたはそ
のモノ−アミド、ジ−アミドもしくはイミドとの重量比が1:0〜1:50であ
る作動液製造用添加剤包装品。
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