CN102099751A - 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 - Google Patents
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Abstract
公开一种电子照相感光器,其能够持续地发挥缓和与接触构件等的接触应力的效果,同时在重复使用期间具有优良的电位稳定性。还公开一种包括该电子照相感光器的处理盒,和电子照相设备。该电子照相感光器包括作为表面层的电荷输送层。该电荷输送层含有电荷输送物质、含硅氧烷部位的聚酯树脂A、以及聚酯树脂C与聚碳酸酯树脂D中至少之一。相对于聚酯树脂A的总质量,聚酯树脂A中硅氧烷部位的含量为10质量%至40质量%。该电荷输送层具有包含基体和在该基体中设置的由聚酯树脂A形成的区域的基体-区域结构。所述基体由电荷输送物质以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D中至少之一形成。
Description
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件、具有电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
背景技术
作为用于安装在电子照相设备中的电子照相感光构件的光导电性物质(电荷产生物质和电荷输送物质),已积极进行开发有机光导电性物质。
使用有机光导电性物质的电子照相感光构件(有机电子照相感光构件)通常具有感光层,所述感光层通过将涂布液施涂至支承体上并将其干燥形成,所述涂布液通过将有机光导电性物质和树脂(粘结剂树脂)溶解/分散于溶剂中获得。此外,作为感光层的层结构,通常采用层压型(顺层型(successive layertype)),其通过将电荷产生层和电荷输送层以该顺序顺次地堆叠于支承体上而形成。
使用有机光导电性物质的电子照相感光构件并不总是高水平地满足电子照相感光构件需要的所有特性。在电子照相法中,各种类型的构件如显影剂、充电构件、清洁刮板、纸张和转印构件(下文中也称作″接触构件″)与电子照相感光构件表面接触。作为电子照相感光构件所需要的特性,可以提及减少由与这些接触构件的接触应力引起的图像恶化。特别地,由于近年来电子照相感光构件的耐久性改进,期望维持由接触应力引起的减少图像恶化的效果。
至于缓和接触应力,已提出将在分子链中具有硅氧烷结构的硅氧烷改性树脂添加至电子照相感光构件的表面层中以使其与各种构件接触。例如,日本专利申请特开H11-143106(专利文献1)和日本专利申请特开2007-199688(专利文献2)公开了具有结合入聚碳酸酯树脂的硅氧烷结构的树脂。日本专利申请特开H03-185451(专利文献3)公开了具有结合入聚酯树脂的硅氧烷结构的树脂。此外,日本专利申请特开H11-194522(专利文献4)公开了具有结合入聚酯树脂的环状硅氧烷结构的树脂和日本专利申请特开2000-075533(专利文献5)公开了其中具有结合的支链硅氧烷结构的树脂。此外,日本专利申请特开2002-128883(专利文献6)公开了具有在聚酯树脂末端结合的硅氧烷结构的树脂。此外,日本专利申请特开2003-302780(专利文献7)公开了将具有硅氧烷结构的聚酯树脂和具有可聚合官能团的化合物添加至电子照相感光构件的表面层的技术。
此外,日本专利申请特开2007-004133(专利公报8)公开了使用具有硅氧烷结构的嵌段共聚物树脂材料形成电子照相感光构件的表面层中的区域(domain)的技术。
类似地,日本专利申请特开2005-242373(专利文献9)公开了通过将聚硅氧烷材料像电子照相感光构件的电荷输送层中的颗粒来分散而使用其的技术,并显示有效地阻止放电击穿和能够抑制图像劣化(黑色标记)。
然而,专利文献1和2中公开的聚碳酸酯树脂与聚酯树脂、特别是芳族聚酯树脂相比机械强度较差。因此,为了平衡地满足最近需要的耐久性改进,它们可能是不足的。此外,专利文献1和2中公开的树脂中,当多种类型的树脂组合用于表面层时,存在迁移至表面层表面的其中具有结合的硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂。这是在电子照相感光构件使用初期缓和接触应力的有效方法;然而,考虑到效果的持续性,该方法可能是不足的。
此外,用作电荷输送层中含有的电荷输送物质的具有联苯胺骨架的化合物是具有高电子照相特性的材料之一。然而,专利文献1和2中公开的一些树脂引起与具有联苯胺骨架的化合物的相分离并降低在重复使用期间的电位稳定性。
此外,专利文献3中公开的聚酯树脂为通过硅氧烷结构和芳族聚酯结构的嵌段共聚形成的树脂。该树脂中,发生与电荷输送物质的相分离从而在其中形成电荷输送物质的聚集体。因而,该树脂在重复使用期间电位稳定性较差。
此外,专利文献4中公开的树脂的机械强度优良;然而,缓和接触应力的效果可能不足。
此外,专利文献5中公开的树脂在缓和接触应力上是优良的;然而,在一些情况下发生与电荷输送物质的相分离并且在重复使用期间电位稳定性降低。
此外,专利文献6中公开的树脂中,缓和接触应力的效果不足。此外,当多种树脂组合用于表面层时,专利文献6中公开的树脂趋于迁移至表面层表面。因此,考虑到效果的持续性,该树脂是不足的。
此外,考虑到缓和接触应力,专利文献7中公开的树脂是不足的,另外,在一些情况下发生与电荷输送物质的相分离并且在重复使用期间电位稳定性降低。
此外,专利文献8中公开的材料为在相同树脂中含有具有低表面能的组分和基体组分的树脂。具有低表面能的组分形成区域并产生低表面能状态。然而,当表面层为层压型感光层的电荷输送层时,由于显示低表面能性质的硅氧烷部位(moiety)具有至界面的高迁移性并且趋于存在于电荷输送层和电荷产生层之间的界面,所以电子照相感光构件有时引起显著的电位变化。此外,在通过使用专利文献8中记载的材料制造的电子照相感光构件中,因为上述相同的原因有时发生显著的电位变化。此外,在专利文献9中公开的其中聚硅氧烷材料像电荷输送层中的颗粒一样分散的电子照相感光构件中,因为上述相同的原因有时发生显著的电位变化。
发明内容
本发明的目的在于提供能够持续地发挥缓和与接触构件的接触应力的效果和在重复使用期间电位稳定性也优良的电子照相感光构件,还在于提供具有该电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
本发明提供电子照相感光构件,其具有支承体、设置在支承体上的电荷产生层和含有电荷输送物质与树脂(粘结剂树脂)并形成在电荷产生层上的电荷输送层,所述电荷输送层用作表面层,其中:电荷输送层含有电荷输送物质、具有由下式(1)表示的重复结构单元和由下式(2)表示的重复结构单元的聚酯树脂A,以及具有由下式(C)表示的重复结构单元的聚酯树脂C和具有由下式(D)表示的结构单元的聚碳酸酯树脂D中的至少之一;
相对于聚酯树脂A的总质量,聚酯树脂A中硅氧烷部位的含量为不小于10质量%至不大于40质量%;和
电荷输送层具有含基体和区域的基体-区域结构(matrix-domain structure),所述基体由电荷输送物质以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D中至少之一形成,所述区域由在该基体中的聚酯树脂A形成,
其中,式(1)中,X1表示二价有机基团;R1和R2各自独立地表示取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基;Z表示具有1个以上至4个以下碳原子的取代或未取代的亚烷基;和n表示在括号内重复结构的平均数,在20以上至150以下的范围内,
其中,式(2)中,R11-R18各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的烷氧基;X2表示二价有机基团;和Y表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、氧原子或硫原子,
其中,式(C)中,R21-R28各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的烷氧基;X3表示二价有机基团;和Y2表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、氧原子或硫原子,
其中,式(D)中,R31-R38各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的烷氧基;和Y3表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、氧原子或硫原子。
此外,本发明提供具有上述电子照相感光构件和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组中的至少一种装置的处理盒,其中将电子照相感光构件和至少一种装置一体化支承并可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
此外,本发明提供具有以上电子照相感光构件、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置的电子照相设备。
根据本发明,可以提供能持续地发挥缓和与接触构件的接触应力的效果和在重复使用期间电位稳定性优良的电子照相感光构件,并提供具有该电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
附图说明
图1为示意性示出设置有具有本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的结构的图;和
图2为示意性示出设置有具有本发明的电子照相感光构件的处理盒的彩色电子照相设备(串列方式(in-line system))的结构的图。
具体实施方式
如上所述,本发明的电子照相感光构件为具有支承体、设置在支承体上的电荷产生层和含有电荷输送物质与树脂(粘结剂树脂)并形成在电荷产生层上的电荷输送层的电子照相感光构件,所述电荷输送层还用作表面层。此外,电荷输送层含有电荷输送物质、具有由下式(1)表示的重复结构单元和由下式(2)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(下文中也简称为″聚酯树脂A″),以及具有由下式(C)表示的重复结构单元的聚酯树脂C(下文中也简称为″聚酯树脂C″)和具有由下式(D)表示的结构单元的聚碳酸酯树脂D(下文中也简称为″聚碳酸酯树脂D″)中至少之一。此外,相对于聚酯树脂A的总质量,聚酯树脂A中硅氧烷部位的含量为不小于10质量%至不大于40质量%。此外,电荷输送层具有含基体和区域的基体-区域结构,所述基体由电荷输送物质以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D中至少之一形成,所述区域由在该基体中的聚酯树脂A形成。
上式(1)中,X1表示二价有机基团;R1和R2各自独立地表示取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基;Z表示具有1个以上至4个以下碳原子的取代或未取代的亚烷基;和n表示在括号内的重复结构数的平均值,在20以上至150以下的范围内。
上式(2)中,R11-R18各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的烷氧基;X2表示二价有机基团;和Y表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、氧原子或硫原子,
其中,式(C)中,R21-R28各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的烷氧基;X3表示二价有机基团;和Y2表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、氧原子或硫原子,
其中,式(D)中,R31-R38各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的烷氧基;和Y3表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、氧原子或硫原子。
上式(1)中,X1表示二价有机基团。
作为二价有机基团,例如,可以提及取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的亚联苯基或具有通过亚烷基、氧原子或硫原子键合的多个亚苯基的二价基团。这些中,优选取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、具有通过亚烷基、氧原子或硫原子键合的多个亚苯基的二价基团。
作为亚烷基,可以使用具有构成主链的3个以上至10个以下碳原子的亚烷基。其实例包括亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基和亚癸基。这些中,优选亚丁基和亚己基。
作为亚环烷基,可以使用具有构成环的5个以上至10个以下碳原子的亚环烷基。其实例包括亚环戊基、亚环己基、亚环庚基、亚环辛基、亚环壬基和亚环癸基。这些中,优选亚环己基。
作为亚芳基,例如,可以提及亚苯基(邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基)和亚萘基。这些中,优选间亚苯基和对亚苯基。
作为具有通过亚烷基、氧原子或硫原子键合的多个亚苯基的二价亚苯基,可以提及邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基。这些中,优选对亚苯基。作为用于键合多个亚苯基的亚烷基,可以使用具有构成主链的1个以上至4个以下碳原子的取代或未取代的亚烷基。这些中,优选亚甲基和亚乙基。
作为上述基团可以具有的取代基,例如,可以提及烷基、烷氧基和芳基。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和丁基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。芳基的实例包括苯基。这些中,优选甲基。
现在,以下将示出上式(1)中X1的具体实例。
这些中,优选由上式(3-2)、(3-4)、(3-12)、(3-13)和(3-18)表示的基团。
上式(1)中,X1不一定为一种基团。为改进聚酯树脂A的溶解性和机械强度,可以使用两种以上基团作为X1。例如,在使用由上式(3-12)或(3-13)表示的基团的情况下,考虑到树脂的溶解性的改进,与另一种基团的组合使用优于单独使用。当由上式(3-12)表示的基团和由上式(3-13)表示的基团组合使用时,聚酯树脂A中由上式(3-12)表示的基团相对于由上式(3-13)表示的基团的比例(摩尔比)优选为1∶9-9∶1,并更优选为3∶7-7∶3。
上式(1)中,R1和R2各自独立地表示取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基。
烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和丁基。
芳基的实例包括苯基。
这些中,为了缓和接触应力,R1和R2优选为甲基。
上式(1)中,Z表示具有1个以上至4个以下碳原子的取代或未取代的亚烷基。
具有1个以上至4个以下碳原子的亚烷基的实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基和亚丁基。这些中,考虑到聚酯树脂A与电荷输送物质的相容性(耐相分离的程度,以下同样适用),优选亚丙基。
上式(1)中,n表示在括号内的重复结构(-SiR1R2-O-)的平均数,在20以上至150以下的范围内。当n为20以上至150以下时,有效地形成基体-区域结构,所述基体-区域结构具有由电荷输送物质以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D中至少之一形成的基体和在该基体中由聚酯树脂A形成的区域。特别地,优选n为25以上至80以下。
以下将示出由上式(1)表示的重复结构单元的具体实例。
这些中,优选由上式(1-6)、(1-7)、(1-8)、(1-10)、(1-12)、(1-13)、(1-14)、(1-16)、(1-21)和(1-22)表示的重复结构单元。
上式(2)中,R11-R18各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的烷氧基。
作为烷基,例如,可以提及甲基、乙基、丙基和丁基。作为芳基,例如,可以提及苯基和萘基。作为烷氧基,可以提及甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。这些中,优选甲基、乙基、甲氧基、乙氧基和苯基,并更优选甲基。
上式(2)中,X2表示二价有机基团。
作为二价有机基团,可以提及取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的亚联苯基或具有通过亚烷基、氧原子或硫原子键合的多个亚苯基的二价基团。这些中,优选取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基和具有通过亚烷基、氧原子或硫原子键合的多个亚苯基的二价基团。
作为亚烷基,优选具有构成主链的3个以上至10个以下碳原子的亚烷基。其实例包括亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基和亚癸基。这些中,优选亚丁基和亚己基。
作为亚环烷基,优选具有构成环的5个以上至10个以下碳原子的亚环烷基。其实例包括亚环戊基、亚环己基、亚环庚基、亚环辛基、亚环壬基和亚环癸基。这些中,优选亚环己基。
作为亚芳基,例如,可以提及亚苯基(邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基)和亚萘基。这些中,优选间亚苯基和对亚苯基。
作为具有通过亚烷基、氧原子或硫原子键合的多个亚苯基的二价基团的亚苯基,可以提及邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基。这些中,优选对亚苯基。作为用于键合多个亚苯基的亚烷基,优选具有构成主链的1个以上至4个以下碳原子的取代或未取代的亚烷基。这些中,优选亚甲基和亚乙基。
作为上述基团可以各自具有的取代基,例如,可以提及烷基、烷氧基和芳基。作为烷基,例如,可以提及甲基、乙基、丙基和丁基。作为烷氧基,例如,可以提及甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。作为芳基,例如,可以提及苯基。这些中,优选甲基。
上式(2)中,作为X2的具体实例,可以提及与上式(1)中X1的实例相同的实例。它们中,优选由上式(3-2)、(3-4)、(3-12)、(3-13)和(3-18)表示的基团。
上式(2)中,Y表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、氧原子或硫原子。
作为亚烷基,优选具有构成主链的1个以上至4个以下碳原子的亚烷基。其实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基和亚丁基。这些中,考虑到机械强度,优选亚甲基。
作为亚芳基,例如,可以提及亚苯基(邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基)、亚联苯基和亚萘基。
作为上述基团可以各自具有的取代基,例如,可以提及烷基、烷氧基和芳基。作为烷基,例如,可以提及甲基、乙基、丙基和丁基。作为烷氧基,例如,可以提及甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。作为芳基,例如,可以提及苯基。
上式(2)中,Y优选为取代或未取代的亚甲基。它们中,更优选由下式(5)表示的基团。
上式(5)中,R51和R52各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的烷氧基;或者将R51和R52键合以形成取代或未取代的环烷叉基或亚芴基。
作为烷基,例如,可以提及甲基、乙基、丙基和丁基。这些中,优选甲基。此外,烷基中,作为取代的烷基,例如,可以提及氟烷基如三氟甲基和五氟乙基。
作为芳基,例如,可以提及苯基和萘基。
作为烷氧基,例如,可以提及甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。
作为环烷叉基,例如,可以提及环戊叉基、环己叉基和环庚叉基。这些中,优选环庚叉基。
以下示出由上式(5)中表示的基团的具体实例。
这些中,优选由上式(5-1)、(5-2)、(5-3)和(5-8)表示的基团。
以下示出由上式(2)表示的重复结构单元的具体实例。
这些中,优选由上式(2-1)、(2-2)、(2-8)、(2-9)、(2-10)、(2-12)、(2-17)、(2-20)、(2-21)、(2-22)、(2-24)、(2-29)、(2-33)、(2-34)和(2-35)表示的重复结构单元。
此外,本发明的聚酯树脂A为以相对于聚酯树脂A总质量为不小于10质量%至不大于40质量%的量含有硅氧烷部位的聚酯树脂。
本发明中,硅氧烷部位(moiety)是指含有在构成硅氧烷部分(portion)的两端的硅原子和键合至它们的基团、通过在两端的硅原子夹持的氧原子、硅原子和键合至它们的基团的部位。更具体地,例如,在由下式(1-6-s)表示的重复结构单元的情况下,本发明中硅氧烷部位是指通过以下示出的虚线包围的部位(site)。
当硅氧烷部位相对于本发明的聚酯树脂A总质量的含量不小于10质量%时,连续地发挥缓和接触应力的效果,能够有效地在基体中形成区域,该基体由电荷输送物质、以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D中至少之一形成。此外,当硅氧烷部位含量不大于40质量%时,抑制在由聚酯树脂A形成的区域中电荷输送物质的聚集体的形成,从而抑制电位变化。
硅氧烷部位相对于本发明的聚酯树脂A总质量的含量能够通过常规分析方法来分析。以下示出分析方法的实例。
在将用作电子照相感光构件的表面层的电荷输送层溶解于溶剂中之后,包含在用作表面层的电荷输送层中的各种类型的材料通过能够分离和回收组分的分离设备,如尺寸排阻色谱法和高效液相色谱法来分离。由此分离的聚酯树脂A在碱存在下水解并分解为羧酸部分和双酚部分。将获得的双酚部分进行核磁共振谱分析和质谱分析以计算硅氧烷部分的重复数及其摩尔比,并将它们换算为含量(质量比)。
要用于本发明的以上聚酯树脂A为由上式(1)表示的重复结构单元和由上式(2)表示的重复结构单元形成的共聚物。共聚形式可以为嵌段共聚、无规共聚和交替共聚中任一种。特别地,优选无规共聚。
为了在由电荷输送物质以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D中至少之一形成的基体中形成区域,要用于本发明的聚酯树脂A的重均分子量优选30,000以上至200,000以下。此外,该重均分子量更优选40,000以上至150,000以下。
本发明中,树脂的重均分子量是指根据如下所述的惯用方法测量的以聚苯乙烯换算的重均分子量。
更具体地,将待测树脂放入四氢呋喃中并使其静置几小时。其后,将待测树脂和四氢呋喃充分地混合同时搅拌并使其进一步静置12小时以上。其后,将该混合物通过样品处理过滤器(My-Shori Disc H-25-5,由Tohso Corporation制造)从而获得GPC(凝胶渗透色谱法)用样品。
随后,将柱在40℃热室中稳定化。将四氢呋喃作为溶剂以每分钟1ml的流速注入该温度的柱中,并且将以上获得的GPC样品(10μl)注入。作为该柱,使用柱TSKgel Super HM-M(由Tohso Corporation制造)。
在测量待测树脂的重均分子量中,待测树脂的分子量分布基于通过使用多种单分散的聚苯乙烯标准样品制作的校准曲线的对数值和计数之间的关系来计算。作为用于制作校准曲线的聚苯乙烯标准样品,使用具有分子量为3,500、12,000、40,000、75,000、98,000、120,000、240,000、500,000、800,000和1,800,000总计10个单分散的聚苯乙烯样品(由Aldrich制造)。作为检测器,使用RI(折射率)检测器。
要用于本发明的前述聚酯树脂A的共聚比能够通过常规方法,即基于通过1H-NMR测量树脂获得的氢原子(构成树脂的氢原子)的峰面积比的换算法来确定。
要用于本发明的以上聚酯树脂A能够例如,通过二羧酸酯和二醇化合物之间的酯交换法合成。可选择地,聚酯树脂能够通过二价酰基卤如二酰基卤(dicarboxylic acid halide)与二醇化合物之间的聚合反应合成。
随后,以下将描述具有由上式(C)表示的重复结构单元的聚酯树脂C。
上式(C)中,R21-R28各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的烷氧基。
作为烷基,例如,可以提及甲基、乙基、丙基和丁基。作为芳基,例如,可以提及苯基和萘基。作为烷氧基,例如,可以提及甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。这些中,优选甲基、乙基、甲氧基、乙氧基和苯基,并更优选甲基。
上式(C)中,X3表示二价有机基团。
作为二价有机基团,例如,可以提及取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的亚联苯基或具有通过亚烷基、氧原子或硫原子键合的多个亚苯基的二价基团。这些中,优选取代或未取代的亚芳基,具有通过亚烷基、氧原子或硫原子键合的多个亚苯基的二价基团。
作为亚芳基,例如,可以提及亚苯基(邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基)和亚萘基。这些中,优选间亚苯基和对亚苯基。
作为具有通过亚烷基、氧原子或硫原子键合的多个亚苯基的二价亚苯基,例如,可以提及邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基。这些中,优选对亚苯基。作为用于键合多个亚苯基的亚烷基,可以使用构成主链的具有1个以上至4个以下碳原子的取代或未取代的亚烷基。这些中,优选亚甲基和亚乙基。
作为前述基团可以具有的取代基,例如,可以提及烷基、烷氧基和芳基。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和丁基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。芳基实例包括苯基。这些中,优选甲基。
上式(C)中,作为X3的具体实例,可以提及与上式(1)中X1的实例相同的实例。它们中,优选由上式(3-12)、(3-13)和(3-18)表示的基团。
上式(C)中,Y2表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、氧原子或硫原子。
作为亚烷基,优选具有构成主链的1个以上至4个以下碳原子的亚烷基。其实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基和亚丁基。这些中,考虑到机械强度,优选亚甲基。
作为亚芳基,例如,可以提及亚苯基(邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基)、亚联苯基和亚萘基。
作为前述基团可以具有的取代基,例如,可以提及烷基、烷氧基和芳基。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和丁基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。芳基实例包括苯基。
上式(C)中,Y2优选为取代或未取代的亚甲基。它们中,更优选由上式(5)表示的基团。这些中,优选由上式(5-1)、(5-2)、(5-3)和(5-8)表示的基团。
由上式(C)表示的重复结构单元的具体实例可以包括由上式(2-7)至(2-40)表示的重复结构单元。
它们中,优选由上式(2-8)、(2-9)、(2-10)、(2-12)、(2-17)、(2-20)、(2-21)、(2-22)、(2-24)、(2-29)、(2-33)、(2-34)和(2-35)表示的重复结构单元。
随后,将描述具有由上式(D)表示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂D。
上式(D)中,R31-R38各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的烷氧基。
作为烷基,例如,可以提及甲基、乙基、丙基和丁基。作为芳基,例如,可以提及苯基和萘基。作为烷氧基,例如,可以提及甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。这些中,优选甲基、乙基、甲氧基、乙氧基和苯基,并更优选甲基。
上式(D)中,Y3表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、氧原子或硫原子。
作为亚烷基,可以使用具有构成主链的1个以上至4个以下碳原子的亚烷基。其实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基和亚丁基。这些中,考虑到机械强度,优选亚甲基。
作为亚芳基,例如,可以提及亚苯基(邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基)、亚联苯基和亚萘基。
作为前述基团可以具有的取代基,例如,可以提及烷基、烷氧基和芳基。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和丁基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。芳基的实例包括苯基。
上式(D)中,Y3优选为取代或未取代的亚甲基。它们中,更优选由上式(5)表示的基团。这些中,优选由上式(5-1)、(5-2)、(5-3)和(5-8)表示的基团。
以下将示出具有由上式(D)表示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂D的重复结构单元的具体实例。
它们中,优选由上式(9-1)、(9-4)和(9-6)表示的重复结构单元。
本发明中的电荷输送层具有含基体和区域的基体-区域结构,所述基体由电荷输送物质以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D中至少之一形成,所述区域由在该基体中的聚酯树脂A形成。本发明中的基体-区域结构就像″海-岛结构″,其中海相当于基体以及岛相当于区域。
由聚酯树脂A形成的区域是指由基体中形成的颗粒状(岛状)结构,该基体由电荷输送物质以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D中至少之一形成。由聚酯树脂A形成的区域独立地存在于基体中。此类基体-区域结构能够通过观察电荷输送层的表面和截面来确认。
基体-区域结构的观察或区域的测量能够例如,通过商购可得的激光显微镜、光学显微镜、电子显微镜和原子力显微镜进行。
作为激光显微镜,例如,仪器如超深度形状测量显微镜VK-8550(由Keyence Corporation制造)、超深度形状测量显微镜VK-9000(由Keyence Corporation制造)、超深度形状测量显微镜VK-9500(由Keyence Corporation制造)、表面形状测量系统Surface Explorer SX-520DR型仪器(由Ryoka Systems Inc.制造)、扫描型共焦激光显微镜OLS3000(由Olympus Corporation制造)和真色共焦显微镜光学系统C130(由Lasertec Corporation制造)是可用的。
作为光学显微镜,例如,仪器如数字显微镜VHX-500(由Keyence Corporation制造)、数字显微镜VHX-200(由KeyenceCorporation制造)和3D数字显微镜VC-7700(由OmronCorporation制造)是可用的。
作为电子显微镜,例如,仪器如3D真表面观察显微镜(realsurface view microscope)VE-9800(由Keyence Corporation制造)、3D真表面观察显微镜VE-8800(由Keyence Corporation制造)、扫描电子显微镜常规/变压SEM(由SII NanoTechnology Inc.制造)、扫描电子显微镜SUPERSCAN SS-550(由Shimadzu Corporation制造)是可用的。
作为原子间力显微镜,例如,仪器如纳米尺度混合显微镜(nano-scale hybrid microscope)VN-8000(由Keyence Corporation制造)、扫描探针显微镜NanoNavi工作站(由SII NanoTechnologyInc.制造)和扫描探针显微镜SPM-9600(由Shimadzu Corporation制造)是可用的。
使用前述显微镜,在预定倍率下能够观察基体-区域结构的状态或者能够计数区域的数目。
本发明的由聚酯树脂A形成的区域的数均粒径优选为100nm以上至500nm以下。此外,为了获得均匀的涂膜和获得均匀的缓和应力的效果,区域的粒径分布优选为窄的。
本发明的数均粒径通过从在本发明的电荷输送层的纵向截面中显微镜观察的那些中随机选择100个区域并取区域的最大直径的平均值来计算。
为形成本发明中的基体-区域结构,相对于电荷输送层的树脂(全部粘结剂树脂)的总质量,在聚酯树脂A中硅氧烷部位的含量优选为不小于1质量%至不大于20质量%。此外,为平衡地满足缓和接触应力和在重复使用期间的电位稳定性,相对于电荷输送层的树脂(全部粘结剂树脂)的总质量,在聚酯树脂A中硅氧烷部位的含量优选为不小于1质量%至不大于20质量%。此外,更优选不小于2质量%至不大于10质量%。这是因为能够进一步改进缓和接触应力和在重复使用期间的电位稳定性。
本发明的电子照相感光构件中电荷输送层的基体-区域结构能够通过使用含有电荷输送物质、聚酯树脂A、以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D的至少之一的电荷输送层涂布液来形成。此外,基体-区域结构也能够通过形成仅含有形成区域的聚酯树脂A和用于形成基体的聚酯树脂C与聚碳酸酯树脂D的至少之一的涂布液的膜来形成。另一方面,当膜通过使用含有电荷输送物质和含硅氧烷部位的聚酯树脂的涂布液来形成时,电荷输送物质有时可能在含硅氧烷部位的聚酯树脂中形成聚集体。本发明中的基体-区域结构不同于形成电荷输送物质的聚集体的状态。在具有含基体-区域结构的电荷输送层的本发明的电子照相感光构件中,能够稳定地维持电位特性,所述基体-区域结构具有由电荷输送物质以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D的至少之一形成的基体,和在该基体中由聚酯树脂A形成的区域。该原因尚未阐明;然而,本发明人认为这是由下列现象引起的。
为更具体地描述,本发明的基体-区域结构是其中区域在由电荷输送物质以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D的至少之一形成的基体中由聚酯树脂A(或者聚酯树脂A中所含的硅氧烷部位)形成的结构。在此情况下,因为基体由电荷输送物质以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D的至少之一形成,所以能够维持满意的电荷输送能力。此外,如果在由聚酯树脂A形成的区域中没有观察到电荷输送物质的聚集体,认为不会引起由于电荷输送物质的聚集而降低电荷输送能力。此外,认为通过在输送层中形成由聚酯树脂A形成的区域而持续地发挥缓和应力的效果。
以下将描述用于本发明的以上聚酯树脂A的合成例。
(合成例1)
·具有由上式(1-6)、(1-12)、(2-12)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(A1)的合成
将由下式(6-1)表示的二酰基卤(24.6g)和由下式(6-2)表示的二酰基卤(24.6g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,将具有硅氧烷结构的由下式(7-1)表示的二醇(21.7g)和由下式(8-1)表示的二醇(43.9g)溶解于10%氢氧化钠水溶液中。此外,添加作为聚合催化剂的三丁基苄基氯化铵并搅拌,从而制备二醇化合物溶液。
接下来,将上述酰基卤溶液添加至以上二醇化合物溶液中同时搅拌以引发聚合。随着搅拌进行聚合3小时同时将反应温度维持在25℃以下。
其后,添加乙酸以终止聚合反应。反复用水洗涤直到水相为中性。洗涤之后,将所得溶液在搅拌下逐滴添加至甲醇中从而沉淀出聚合物。在真空下干燥该聚合物从而获得具有由上式(1-6)、(1-12)、(2-12)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(A1)(80g)。这示于表1中。
当如上所述计算在聚酯树脂A(A1)中硅氧烷部位的含量时,其为20质量%。此外,聚酯树脂A(A1)的重均分子量为130,000。
(合成例2-7)
·具有由上式(1-6)、(1-12)、(2-12)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(A2-A7)的合成
控制在合成时用于合成例1的二酰基卤(6-1)和(6-2)与二醇化合物(7-1)和(8-1)的使用量从而合成表1中示出的聚酯树脂A(A2-A7)。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(A2-A7)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(A2-A7)的重均分子量。重均分子量分别为:
聚酯树脂A(A2):120,000
聚酯树脂A(A3):100,000
聚酯树脂A(A4):80,000
聚酯树脂A(A5):130,000
聚酯树脂A(A6):150,000
聚酯树脂A(A7):160,000。
(合成例8)
·具有由上式(1-7)、(1-13)、(2-12)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(B1)的合成
将由上式(6-1)表示的二酰基卤(24.4g)和由上式(6-2)表示的二酰基卤(24.4g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用具有硅氧烷结构的由下式(7-2)表示的二醇(21.0g)和由上式(8-1)表示的二醇(44.2g),进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-7)、(1-13)、(2-12)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(B1)(70g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算聚酯树脂A(B1)的硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(B1)的重均分子量。聚酯树脂A(B1)的重均分子量为125,000。
(合成例9-11)
·具有由上式(1-7)、(1-13)、(2-12)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(B2-B4)的合成
控制在合成时用于合成例8的二酰基卤(6-1)和(6-2)与二醇化合物(7-2)和(8-1)的使用量从而合成表1中示出的聚酯树脂A(B2-B4)。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(B2-B4)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(B2-B4)的重均分子量。重均分子量分别为:
聚酯树脂A(B2):130,000
聚酯树脂A(B3):90,000
聚酯树脂A(B4):140,000。
(合成例12)
·具有由上式(1-8)、(1-14)、(2-9)和(2-21)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(C)的合成
将由上式(6-1)表示的二酰基卤(24.9g)和由上式(6-2)表示的二酰基卤(24.9g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用具有硅氧烷结构的由下式(7-3)表示的二醇(21.8g)和由下式(8-2)表示的二醇(43.5g)进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-8)、(1-14)、(2-9)和(2-21)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(C)(70g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(C)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(C)的重均分子量。重均分子量为120,000。
(合成例13)
·具有由上式(1-9)、(1-15)、(2-15)和(2-27)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(D)的合成
将由上式(6-1)表示的二酰基卤(24.0g)和由上式(6-2)表示的二酰基卤(24.0g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用具有硅氧烷结构的由下式(7-4)表示的二醇(23.5g)和由下式(8-3)表示的二醇(44.5g)进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-9)、(1-15)、(2-15)和(2-27)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(D)(70g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(D)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(D)的重均分子量。重均分子量为100,000。
(合成例14)
·具有由上式(1-10)、(1-16)、(2-7)和(2-19)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(E)的合成
将由上式(6-1)表示的二酰基卤(28.0g)和由上式(6-2)表示的二酰基卤(28.0g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用由下式(7-5)表示的具有硅氧烷结构的二醇(21.3g)和由下式(8-4)表示的二醇(38.4g)进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-10)、(1-16)、(2-7)和(2-19)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(E)(60g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(E)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(E)的重均分子量。重均分子量为150,000。
(合成例15)
·具有由上式(1-11)、(1-17)、(2-12)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(F1)的合成
将由上式(6-1)表示的二酰基卤(24.3g)和由上式(6-2)表示的二酰基卤(24.3g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用由下式(7-6)表示的具有硅氧烷结构的二醇(20.6g)和由上式(8-1)表示的二醇(44.3g),进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-11)、(1-17)、(2-12)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(F1)(60g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(F1)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(F1)的重均分子量。重均分子量为140,000。
(合成例16和17)
·具有由上式(1-11)、(1-17)、(2-12)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(F2和F3)的合成
通过控制在合成例1的合成中二酰基卤(6-1)和(6-2)以及二醇化合物(7-6)和(8-1)的使用量来合成表1中示出的聚酯树脂A(F2和F3)。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(F2和F3)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(F2和F3)的重均分子量。重均分子量分别为:
聚酯树脂A(F2):50,000
聚酯树脂A(F3):40,000。
(合成例18)
·具有由上式(1-21)和(2-33)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(G)的合成
将由下式(6-3)表示的二酰基卤(51.7g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液:
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用具有硅氧烷结构且由上式(7-1)表示的二醇(21.7g)和由下式(8-5)表示的二醇(40.6g)进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-21)和(2-33)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(G)(70g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(G)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(G)的重均分子量。重均分子量为120,000。
(合成例19)
·具有由上式(1-22)和(2-33)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(H)的合成
将由上式(6-3)表示的二酰基卤(51.4g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用具有硅氧烷结构且由上式(7-2)表示的二醇(21.0g)和由上式(8-5)表示的二醇(41.2g),进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-22)和(2-33)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(H)(65g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(H)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(H)的重均分子量。重均分子量为130,000。
(合成例20)
·具有由上式(1-23)和(2-33)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(I)的合成
将由上式(6-3)表示的二酰基卤(52.7g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用具有硅氧烷结构且由上式(7-4)表示的二醇(23.5g)和由上式(8-5)表示的二醇(40.2g),进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-23)和(2-33)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(I)(60g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(I)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(I)的重均分子量。重均分子量为110,000。
(合成例21)
·具有由上式(1-24)和(2-33)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(J)的合成
将由上式(6-3)表示的二酰基卤(51.2g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用具有硅氧烷结构且由上式(7-6)表示的二醇(20.6g)和由上式(8-5)表示的二醇(41.3g),进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-24)和(2-33)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(J)(60g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(J)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(J)的重均分子量。重均分子量为160,000。
(合成例22)
·具有由上式(1-21)、(1-12)、(2-34)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(K)的合成
将由上式(6-3)表示的二酰基卤(34.6g)和由上式(6-2)表示的二酰基卤(15.4g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用由上式(7-1)表示的二醇(21.7g)和由上式(8-1)表示的二醇(42.7g),进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-21)、(1-12)、(2-34)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(K)(65g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(K)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(K)的重均分子量。重均分子量为120,000。
(合成例23)
·具有由上式(1-22)、(1-13)、(2-34)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(L)的合成
将由上式(6-3)表示的二酰基卤(34.3g)和由上式(6-2)表示的二酰基卤(15.1g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用具有硅氧烷结构且由上式(7-2)表示的二醇(21.0g)和由上式(8-1)表示的二醇(43.0g),进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-22)、(1-13)、(2-34)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(L)(60g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(L)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(L)的重均分子量。重均分子量为125,000。
(合成例24)
·具有由上式(1-23)、(1-15)、(2-34)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(M)的合成
将由上式(6-3)表示的二酰基卤(35.4g)和由上式(6-2)表示的二酰基卤(15.5g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用具有硅氧烷结构且由上式(7-4)表示的二醇(23.5g)和由上式(8-1)表示的二醇(42.0g),进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-23)、(1-15)、(2-34)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(M)(60g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(M)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(M)的重均分子量。重均分子量为95,000。
(合成例25)
·具有由上式(1-24)、(1-17)、(2-34)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(N)的合成
将由上式(6-3)表示的二酰基卤(34.2g)和由上式(6-2)表示的二酰基卤(15.1g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用具有硅氧烷结构且由上式(7-6)表示的二醇(20.6g)和由上式(8-1)表示的二醇(34.2g),进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-24)、(1-17)、(2-34)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(N)(60g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(N)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(N)的重均分子量。重均分子量为155,000。
(合成例26)
·具有由上式(1-1)和(2-1)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(O)的合成
将由下式(6-4)表示的二酰基卤(40.6g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液:
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用具有硅氧烷结构且由上式(7-1)表示的二醇(21.7g)和由上式(8-1)表示的二醇(55.4g),进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-1)和(2-1)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(O)(65g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(O)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(O)的重均分子量。重均分子量为105,000。
(合成例27)
·具有由上式(1-2)和(2-2)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(P)的合成
将由下式(6-5)表示的二酰基卤(42.7g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液:
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用具有硅氧烷结构且由上式(7-1)表示的二醇(21.7g)和由上式(8-1)表示的二醇(52.0g),进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-2)和(2-2)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(P)(60g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(P)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(P)的重均分子量。重均分子量为140,000。
(合成例28)
·具有由上式(1-1)、(1-12)、(2-1)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(Q)的合成
将由上式(6-4)表示的二酰基卤(16.0g)和由上式(6-2)表示的二酰基卤(31.5g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用具有硅氧烷结构且由上式(7-1)表示的二醇(21.7g)和由上式(8-1)表示的二醇(47.2g),进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-1)、(1-12)、(2-1)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(Q)(65g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(Q)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(Q)的重均分子量。重均分子量为120,000。
(合成例29)
·具有由上式(1-2)、(1-12)、(2-2)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(R)的合成
将由上式(6-5)表示的二酰基卤(15.2g)和由上式(6-2)表示的二酰基卤(32.4g)溶解于二氯甲烷中以制备酰基卤溶液。
此外,与该酰基卤溶液分开地,使用具有硅氧烷结构且由上式(7-1)表示的二醇(21.7g)和由上式(8-1)表示的二醇(46.3g),进行与合成例1相同的操作从而获得具有由上式(1-2)、(1-12)、(2-2)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(R)(60g)。这示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式计算在聚酯树脂A(R)中硅氧烷部位的含量并示于表1中。
此外,以与合成例1相同的方式测量聚酯树脂A(R)的重均分子量。重均分子量为130,000。
(合成例30)
·具有由上式(1-30)、(1-33)、(2-2)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(S)的合成
将用于合成例1的上式(6-1)和上式(6-2)用作二酰基卤,并将下式(7-7)和上式(8-1)用作二醇,以及控制合成时的使用量从而合成具有由上式(1-30)、(1-33)、(2-2)和(2-24)表示的重复结构单元并基于聚酯树脂A(S)的总质量含有10质量%硅氧烷部位的聚酯树脂A(S,重均分子量60,000)。
(合成例31)
·具有由上式(1-28)、(1-31)、(2-2)和(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂A(T3)的合成
将用于合成例1的上式(6-1)和上式(6-2)用作二酰基卤,并将下式(7-9)和上式(8-1)用作二醇,以及控制合成时的使用量从而合成具有由上式(1-28)、(1-31)、(2-2)和(2-24)表示的重复结构单元并基于聚酯树脂A(T3)的总质量含有10质量%硅氧烷部位的聚酯树脂A(T3,重均分子量50,000)。
(表1)
用作本发明的电子照相感光构件表面层的电荷输送层含有聚酯树脂A以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D中至少之一。可以将其它树脂共混并投入使用。
可以共混的其它树脂的实例包括丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂和不饱和树脂。
此外,为了有效地形成以上基体-区域结构,优选聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D不具有由上式(1)表示的重复结构单元。
作为在用作本发明的电子照相感光构件表面层的电荷输送层中包含的电荷输送物质,例如,可以提及三芳胺化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、芪化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、噻唑化合物和三芳基甲烷化合物。这些电荷输送物质可以单独或作为两种以上的混合物使用。此外,这些中,为了改进电子照相特性,优选三芳胺化合物用作电荷输送物质。此外,三芳胺化合物中,优选使用由下式(4)表示的化合物:
[式(4)中,Ar1-Ar4各自独立地表示取代或未取代的芳基;和Ar5和Ar6各自独立地表示取代或未取代的亚芳基]。
上式(4)中,Ar1-Ar4各自独立地表示取代或未取代的芳基。作为芳基,例如,可以提及苯基和萘基。这些中,优选苯基。作为芳基可以具有的取代基,例如,可以提及烷基、芳基、烷氧基和具有不饱和键的单价基团。
上式(4)中,Ar5和Ar6各自独立地表示取代或未取代的亚芳基。作为亚芳基,例如,可以提及亚苯基和亚萘基。这些中,优选亚苯基。
以下示出由上式(4)表示的化合物的实例。
这些中,优选(4-1)或(4-7)。
在用作本发明的电子照相感光构件表面层的电荷输送层中,由于基体由电荷输送物质以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D中至少之一形成,和区域由聚酯树脂A形成,所以接触应力持续地缓和并且同时能够满意地获得电子照相特性。
由上式(4)表示的化合物有利地具有高电荷输送能力;然而,存在依赖于形成电荷输送层的树脂的组成的相容性的问题。特别地当为了缓和接触应力使用具有硅氧烷部位的树脂时,由于硅氧烷部位与电荷输送物质的相容性不高,所以在一些情况下电荷输送物质聚集,降低电子照相特性。
在作为本发明的电子照相感光构件表面层的电荷输送层中,由于基体由电荷输送物质以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D中至少之一形成,所以即使将由上式(4)表示的化合物用作电荷输送物质,也能够获得缓和应力的效果而不损害电子照相特性。
现在,将描述本发明的电子照相感光构件的结构。
如上所述,本发明的电子照相感光构件是具有支承体、设置在支承体上的电荷产生层和设置在电荷产生层上的电荷输送层的电子照相感光构件,也是其中电荷输送层用作电子照相感光构件表面层(最上层)的电子照相感光构件。
此外,本发明的电子照相感光构件的电荷输送层含有电荷输送物质。此外,电荷输送层具有聚酯树脂A以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D的至少之一。
此外,电荷输送层可以具有层压结构。在此情况下,在表面侧上的最上电荷输送层中至少包含以上基体-区域结构。作为电子照相感光构件,广泛使用通常具有形成于圆筒状支承体上的感光层的圆筒状电子照相感光构件;然而,能够使用形状如带状或片形。
作为支承体,优选具有导电性的支承体(导电性支承体),能够使用由金属如铝、铝合金和不锈钢形成的支承体。
在由铝和铝合金形成的支承体的情况下,可以利用ED管、EI管、以及切削或用电解抛光(通过具有电解作用的电极和电解质溶液进行的电解和通过具有抛光作用的磨石的抛光)以及湿法或干法珩磨处理的这些管。
此外,能够使用具有通过铝、铝合金或氧化铟-氧化锡合金的气相沉积形成的膜层的金属支承体或树脂支承体。
作为树脂支承体,例如,可以提及由聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、酚醛树脂、聚丙烯和聚苯乙烯树脂形成的支承体。
此外,可以使用通过用导电性颗粒如炭黑、氧化锡颗粒、氧化钛颗粒和银颗粒浸渍树脂或纸张形成的支承体和具有导电性粘结剂树脂的塑料。
为了防止通过光如激光的散射引起的干涉条纹的形成,支承体表面可以实施切削处理、表面粗糙化处理或氧化铝膜处理(alumite treatment)。
当为了赋予导电性将层设置在支承体表面上时,层的体积电阻率优选为1×1010Ω.cm以下,特别地,更优选1×106Ω.cm以下。
为了防止通过光如激光的散射引起的干涉条纹或者覆盖支承体的刮痕,可以将导电层设置在支承体和中间层(稍后描述)或电荷产生层之间。导电层是通过使用具有分散于粘结剂树脂中的导电性颗粒的导电层涂布液形成的层。
作为导电性颗粒,例如,可以提及炭黑、乙炔黑、金属粉末如铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌和银;和金属氧化物粉末如导电性氧化锡和ITO。
此外,作为粘结剂树脂,例如,可以提及聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚偏1,1-二氯乙烯、多芳基化合物树脂、苯氧基树脂、聚碳酸酯、乙酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯基甲苯、聚-N-乙烯基咔唑、丙烯酸类树脂、有机硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。
作为导电层涂布液用溶剂,例如,可以提及醚类溶剂如四氢呋喃和乙二醇二甲醚;醇类溶剂如甲醇;酮类溶剂如甲乙酮;和芳烃溶剂如甲苯。
导电层的膜厚度优选为0.2μm以上至40μm以下,更优选为1μm以上至35μm以下,和进一步更优选为5μm以上至30μm以下。
具有分散于其中的导电性颗粒和控制电阻率用颗粒的导电层趋于具有粗糙的表面。
在支承体或导电层和电荷产生层之间,可以设置具有阻挡功能和粘合功能的中间层。例如,为了改进与感光层的粘合性、改进涂布加工性、改进从支承体的电荷注入性和防止感光层受到电的损害,形成中间层。
中间层能够通过将含粘结剂树脂的中间层涂布液施涂至导电层上,并将其干燥或硬化来形成。
作为中间层的粘结剂树脂,例如,可以提及水溶性树脂如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚丙烯酸、甲基纤维素、乙基纤维素、聚谷氨酸或干酪素、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂和聚谷氨酸盐树脂。
为了有效地表现中间层的电阻挡性,此外,为了最优化涂布性、粘合性、耐溶剂性和电阻,中间层的粘结剂树脂优选为热塑性树脂。更具体地,优选热塑性聚酰胺树脂。作为聚酰胺树脂,优选可以溶液状态施涂的低结晶性或非结晶性尼龙共聚物。
中间层的膜厚度优选为0.05μm以上至7μm以下,并更优选为0.1μm以上至2μm以下。
此外,为保持中间层中的电荷(载流子)的平稳流动,中间层可以含有半导电性颗粒或电子输送物质(电子接受物质如受体)。
在支承体、导电层或中间层上设置电荷产生层。
作为用于本发明的电子照相感光构件的电荷产生物质,例如,可以提及偶氮颜料如单偶氮、双偶氮和三偶氮;酞菁颜料如金属酞菁和非金属酞菁;靛蓝颜料如靛蓝和硫靛蓝;苝颜料,如苝酸酐和苝酸酰亚胺;多环醌颜料如蒽醌和芘醌;角鲨鎓(squarylium)着色物质、吡喃鎓盐、噻喃鎓盐和三苯甲烷染料;无机物质如硒、硒-碲和无定形硅;喹吖啶酮颜料、薁鎓(azulenium)盐颜料、花青染料、呫吨着色物质、醌亚胺着色物质和苯乙烯基着色物质。这些电荷产生物质可以单独或作为两种以上的混合物使用。这些中,特别地,由于其高敏感性,优选金属酞菁如氧钛酞菁、氢氧化镓酞菁和氯化镓酞菁。
作为用于电荷产生层的粘结剂树脂,例如,可以提及聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、多芳基化合物树脂、丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯树脂、酚醛树脂、硅酮树脂、聚砜树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、醇酸树脂、环氧树脂、脲醛树脂和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。这些中,特别地,优选丁醛树脂。这些可以单独或作为两种以上的混合物或共聚物使用。
电荷产生层能够通过施涂电荷产生层涂布液,然后将其干燥而形成,所述电荷产生层涂布液通过将电荷产生物质和粘结剂树脂分散于溶剂中来获得。此外,电荷产生层可以为电荷产生物质的沉积膜。
作为分散方法,例如,可以提及使用均化器、超声波、球磨机、砂磨机、超微磨碎机或辊磨机的方法。
电荷产生物质与粘结剂树脂的比优选落入1∶10-10∶1(质量比)的范围内,特别地,更优选1∶1-3∶1(质量比)的范围内。
用于电荷产生层涂布液的溶剂基于待使用的粘结剂树脂和电荷产生物质的溶解性和分散稳定性来选择。作为有机溶剂,例如,可以提及醇类溶剂、亚砜类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂或芳烃溶剂。
电荷产生层的膜厚度优选为5μm以下,并更优选为0.1μm以上至2μm以下。
此外,能够向电荷产生层任选地添加各种感光剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂。此外,为保持电荷产生层中电荷(载流子)的平稳流动,电荷产生层可以含有电子输送物质(电子接受物质如受体)。
在电荷产生层上设置电荷输送层。
作为用于本发明的电子照相感光构件的电荷输送物质,例如,如上所述,可以提及如上所述的三芳胺化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、芪化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、噻唑化合物和三芳基甲烷化合物。这些中,优选由上式(4)表示的化合物。此外,相对于电荷输送层中所有电荷输送物质的总质量,电荷输送层中由上式(4)表示的化合物的含量优选不小于10质量%。
用作本发明的电子照相感光构件表面层的电荷输送层含有聚酯树脂A以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D中至少之一;然而,如上所述,可以进一步共混其它种类的树脂。可以共混的其它的树脂与上述相同。
电荷输送层能够通过施涂电荷输送层涂布液和将其干燥来形成,所述电荷输送层涂布液通过在溶剂中溶解电荷输送物质和前述树脂而获得。
电荷输送物质与粘结剂树脂的比例优选落入4∶10-20∶10(质量比)的范围内,并更优选落入5∶10-12∶10(质量比)的范围内。
作为用于电荷输送层涂布液的溶剂,例如,可以提及酮类溶剂如丙酮和甲乙酮;酯类溶剂如乙酸甲酯和乙酸乙酯;醚类溶剂如四氢呋喃、二噁烷、二甲氧基甲烷和二甲氧基乙烷;和芳烃溶剂如甲苯、二甲苯和氯苯。这些溶剂可以单独或作为两种以上的混合物使用。这些溶剂中,考虑到树脂溶解性,优选使用醚类溶剂和芳烃溶剂。
电荷输送层的膜厚度优选为5μm以上至50μm以下,并更优选为10μm以上至35μm以下。
此外,能够任选地向电荷输送层中添加抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂等。
能够向本发明的电子照相感光构件的各层中添加各种类型的添加剂。作为添加剂,例如,可以提及劣化防止剂如抗氧化剂、紫外线吸收剂和对光稳定剂、微粒如有机微粒和无机微粒。作为劣化防止剂,例如,可以提及受阻酚抗氧化剂、受阻胺对光稳定剂、含硫原子的抗氧化剂和含磷原子的抗氧化剂。作为有机微粒,例如,可以提及含氟原子的树脂颗粒、聚苯乙烯微粒、聚合物树脂颗粒如聚乙烯树脂颗粒。作为无机微粒,例如,可以提及金属氧化物如二氧化硅和氧化铝。
当施涂涂布液以形成各层时,作为涂布方法,可以使用浸涂法、喷涂法、旋涂法、辊涂法、迈耶棒涂法和刮涂法。
图1示出示意性示出安装有具有本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的结构的图。
图1中,沿箭头方向以预定的圆周速度绕轴2驱动旋转圆筒状电子照相感光构件1。
将被驱动旋转的电子照相感光构件1的表面通过充电装置(一次充电装置:充电辊等)3均匀地正或负地充电至预定的电位。随后,将其暴露于从曝光装置(附图中未示出)发射的光(图像曝光光)4,如狭缝曝光光和激光束扫描曝光光。以此方式,将相应于预期图像的静电潜像在电子照相感光构件1的表面上顺次形成。
将在电子照相感光构件1的表面上形成的静电潜像通过包含在显影装置5的显影剂中的调色剂显影为调色剂图像。随后,将形成并承载在电子照相感光构件1上的调色剂图像,通过来自转印装置(转印辊)6的转印偏压依次转印至转印材料(纸等)P上。注意,与电子照相感光构件1的旋转同步,将转印材料P从转印材料供给装置(未示出)中取出并进给至电子照相感光构件1和转印装置6之间的接触部。
将其上具有已转印的调色剂图像的转印材料P从电子照相感光构件1的表面上分离,并引入至其中定影图像的定影装置8中。以此方式,其上具有形成的图像的材料(打印件、复印件)排出设备外作为印刷品。
在转印调色剂图像之后,电子照相感光构件1的表面通过清洁装置(清洁刮板)7除去残留的显影剂(调色剂)来清洁。随后,将表面暴露于从预曝光装置(未示出)中发射的预曝光光(未示出)以除电,其后,重复用于图像形成。注意,如图1所示,当充电装置3为使用充电辊等的接触充电装置时,上述预曝光光不总是必需的。
将多个结构元件如以上电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5、转印装置6和清洁装置7安装在容器中并作为一体结合作为处理盒。该处理盒可以可拆卸地安装到电子照相设备主体如复印机和激光束打印机。在图1中,将电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5和清洁装置7一体地保持在盒中并用作处理盒9,所述处理盒9通过使用导向装置10如电子照相设备主体的轨道可拆卸地安装到电子照相设备主体上。
图2示出示意性说明安装有具有本发明的电子照相感光构件的处理盒的彩色电子照相设备(串列方式)的结构的图。
图2中,附图标记1Y、1M、1C和1K表示圆筒状电子照相感光构件(第一至第四色的电子照相感光构件),其沿箭头指示的方向以预定的圆周速度分别绕轴2Y、2M、2C和2K被驱动旋转。
被驱动旋转的第一色的电子照相感光构件1Y的表面通过第一色充电装置(一次充电装置:充电辊)3Y均匀地正或负地充电至预定的电位。随后,将该表面暴露于从曝光装置(未示出)如狭缝曝光和激光束扫描曝光发射的曝光光(图像曝光光)4Y。曝光光4Y相应于预期颜色图像的第一色成分图像(即,黄色成分图像)。以此方式,在第一色电子照相感光构件1Y的表面上,依次形成相应于预期颜色图像的第一色成分图像的第一色成分静电潜像(黄色成分静电潜像)。
通过拉伸/延伸辊12拉伸的转印材料输送构件(转印材料输送带)14沿箭头指示的方向以与第一至第四色电子照相感光构件1Y、1M、1C和1K的圆周速度几乎相同的圆周速度(即,97-103%的第一至第四色电子照相感光构件1Y、1M、1C和1K的圆周速度)被驱动旋转。此外,从转印材料供给装置17进给的转印材料(纸张等等)P通过转印材料输送构件14静电承载(吸附),并且依次转印至第一至第四色电子照相感光构件1Y、1M、1C和1K与转印材料输送构件之间的接触部。
在第一色电子照相感光构件1Y的表面上形成的第一色成分静电潜像通过第一色显影装置5Y的调色剂显影以形成第一色调色剂图像(黄色调色剂图像)。随后,将第一色电子照相感光构件1Y的表面上承载的第一色调色剂图像通过来自第一色转印装置(转印辊等等)6Y的转印偏压依次转印至转印材料P,该转印材料P承载于转印材料输送构件14上并通过第一色电子照相感光构件1Y和第一色转印装置6Y之间的空间。
在转印第一色调色剂图像之后,第一色电子照相感光构件1Y的表面通过第一色清洁装置(清洁刮板)7Y除去残留的调色剂来清洁并重复地用于第一色调色剂图像的形成。
将第一色电子照相感光构件1Y、第一色充电装置3Y、发射相应于第一色成分图像的曝光光4Y的第一色曝光装置、第一色显影装置5Y和第一色转印装置6Y全体称作第一色图像形成部分。
以与第一色图像形成装置相同的方式操作以下图像形成部分:第二色图像形成部分,其具有第二色电子照相感光构件1M、第二色充电装置3M、发射相应于第二色成分图像的曝光光4M的第二色曝光装置、第二色显影装置5M和第二色转印装置6M;第三色图像形成部分,其具有第三色电子照相感光构件1C、第三色充电装置3C、发射相应于第三色成分图像的曝光光4C的第三色曝光装置、第三色显影装置5C和第三色转印装置6C;和第四色图像形成部分,其具有第四色电子照相感光构件1K、第四色充电装置3K、发射相应于第四色成分图像的曝光光4K的第四色曝光装置、第四色显影装置5K和第四色转印装置6K。更具体地,将第二色调色剂图像(品红色调色剂图像)、第三色调色剂图像(青色调色剂图像)、第四色调色剂图像(黑色调色剂图像)依次转印至通过转印材料输送构件14承载并且其上具有转印的第一色调色剂图像的转印材料P。以此方式,在通过转印材料输送构件14承载的转印材料P上,形成相应于预期颜色图像的合成调色剂图像。
将其上具有形成的合成调色剂图像的转印材料P从转印材料输送构件14表面上分离并引入至其中定影图像的定影装置8中。以此方式,将其上具有形成的色图像的材料(打印件、复印件)从设备中输出作为印刷品。
此外,在通过第一色至第四色清洁装置7Y、7M、7C和7K除去残留的调色剂之后,第一至第四色电子照相感光构件1Y、1M、1C和1K表面的电荷可以通过来自预曝光装置的预曝光除去。然而,当如图2所示第一至第四色充电装置3Y、3M、3C和3K为使用充电辊的接触充电装置时,预曝光不总是必需的。
结构元件如电子照相感光构件、充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置中,将多个结构单元安装在容器中并结合为处理盒。该处理盒可以可拆卸地安装到电子照相设备主体如复印机和激光束打印机。在图2中,在每个图像形成部分的盒中,将电子照相感光构件、充电装置、显影装置和清洁装置一体化地结合为一体并用作盒。处理盒9Y、9M、9C和9K可以通过使用导向装置(未示出)如电子照相设备主体的轨道可拆卸地安装到电子照相设备主体上。
(实施例)
将通过具体实施例更详细地描述本发明。然而,本发明不限于这些。注意,实施例中“份”是指“质量份”。
(实施例1)
将具有直径30mm和长度260.5mm的铝圆筒用作支承体。
接下来,将10份SnO2涂布的硫酸钡(导电性颗粒)、2份氧化钛(控制电阻用颜料)、6份酚醛树脂(粘结剂树脂)和0.001份硅油(流平剂)溶解于甲醇(4份)/甲氧基丙醇(16份)的溶剂混合物中,制备导电层涂布液。
将导电层涂布液通过浸涂施涂至支承体上并通过在140℃下热固化来硬化30分钟以获得具有膜厚度为15μm的导电层。
接下来,将N-甲氧基甲基化尼龙(3份)和尼龙共聚物(3份)溶解于甲醇(65份)/正丁醇(30份)的溶剂混合物中以制备中间层涂布液。
将中间层涂布液通过浸涂施涂至导电层上并在100℃下干燥10分钟以获得具有膜厚度为0.7μm的中间层。
接下来,将10份在布拉格角(在CuKα特性X射线衍射中)2θ±0.2°为7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°处具有强峰的晶体氢氧化镓酞菁(电荷产生物质)添加至如下溶液中,该溶液通过将5份聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名:SLEC BX-1,粘结剂树脂,由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)溶解于环己酮(250份)中而获得。将该混合物通过使用具有直径1mm的玻璃珠的砂磨机设备在23±3℃的氛围下分散1小时。分散之后,添加乙酸乙酯(250份)以制备电荷产生层涂布液。
将电荷产生层涂布液通过浸涂施涂至中间层上并在100℃下干燥10分钟以形成具有膜厚度为0.26μm的电荷产生层。
接下来,将1份由上式(4-1)表示的化合物(电荷输送物质)、9份由下式(CTM-1)表示的化合物(电荷输送物质)、3份合成例1中合成的聚酯树脂A(A1)和7份以摩尔比5∶5具有由上式(2-12)表示的重复结构单元和由上式(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂C(1)(重均分子量120,000)溶解于二甲氧基甲烷(20份)和一氯苯(60份)的溶剂混合物中以制备电荷输送层涂布液。
将电荷输送层涂布液通过浸涂施涂至电荷产生层上并在120℃下干燥1小时以形成具有膜厚度为19μm的电荷输送层。确认在形成的电荷输送层中在由电荷输送物质和聚酯树脂C(1)形成的基体中存在由聚酯树脂A(A1)形成的区域。
以此方式,制造具有电荷输送层用作表面层的电子照相感光构件。
接下来,将描述评价。
进行关于在2,000张纸的重复使用情况下亮区电位的变化(电位变化)、初始转矩的相对值和在2,000张纸的重复使用情况下转矩的相对值和当测量转矩时在电子照相感光构件表面上的观察的评价。
作为评价设备,改造由Canon Inc.制造的激光束打印机LBP-2510(充电(一次充电):接触充电方式,处理速度:94.2mm/s)以致能够调节电子照相感光构件的电荷电位(暗区电位)并投入使用。此外,将由聚氨酯橡胶制造的清洁刮板相对于电子照相感光构件表面的接触角设定为25°,并且将其接触压力设定为35g/cm。
评价在23℃的温度和50%的相对湿度的环境下进行。
<电位变化的评价>
设定评价设备的激光源(780nm)的曝光量(图像的曝光量)以致电子照相感光构件表面上光量为0.3μJ/cm2。
电子照相感光构件的表面电位(暗区电位和亮区电位)通过由夹具交换显影装置在显影装置的位置测量,将所述夹具固定以致电位测量探针位于距电子照相感光构件边缘130mm的距离处。
将电子照相感光构件的暗区即未曝光部的电位设定为-450V,然后施加激光。测量从暗区电位光衰减的亮区电位。
此外,使用A4尺寸普通纸张,在2,000张上连续输出图像。操作前后,评价亮区电位的变化。结果示于表4中电位变化的列中。注意,此处使用的测试图具有5%打印率。
<相对转矩值的评价>
在与以上电位变化评价条件相同的条件下,测量用于电子照相感光构件的旋转电动机的驱动电流值(电流值A)。该评价中,评价电子照相感光构件和清洁刮板之间的接触应力的量。获得的电流值的大小表示电子照相感光构件和清洁刮板之间的接触应力的量。
此外,根据下列方法制造待用作对照以获得相对转矩值的电子照相感光构件。
除了将实施例1的电子照相感光构件的电荷输送层的聚酯树脂A(A1)改变为以摩尔比5∶5具有由上式(2-12)表示的重复结构单元和由上式(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂C(1)(重均分子量120,000)以外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。将这用作对照电子照相感光构件。
使用由此制造的对照电子照相感光构件,以与实施例1相同的方式测量电子照相感光构件的旋转电动机的驱动电流值(电流值B)。
计算使用由此获得的根据本发明的聚酯树脂A的电子照相感光构件的驱动电流值(电流值A)和不使用根据本发明的聚酯树脂A的电子照相感光构件的旋转电动机的驱动电流值(电流值B)之间的比。将(电流值A)/(电流值B)的所得数值作为比较用相对转矩值。相对转矩值的数值表示电子照相感光构件和清洁刮板之间接触应力量的增加/减少。相对转矩值的数值越小,电子照相感光构件和清洁刮板之间接触应力量越低。结果示于表4中初始转矩的相对值的列中。
随后,使用A4尺寸普通纸张,在2,000张上连续输出图像。注意,此处使用的测试图具有5%的打印率。
其后,确定在重复使用(2,000张)之后的相对转矩值。以与初始转矩的相对值相同的方式评价在重复使用(2,000张)之后的相对转矩值。在此情况下,将对照电子照相感光构件重复使用2,000张。使用此时的驱动电流值,计算在重复使用2,000张之后转矩的相对值。结果示于表4中在2,000张之后的相对转矩值的列中。
<基体-区域结构的评价>
在由前述方法制造的电子照相感光构件中,将电荷输送层垂直地切断。电荷输送层的截面通过使用超深度形状测量显微镜VK-9500(由Keyence Corporation制造)来观察。此时,将物镜的倍率设定为50倍和将电子照相感光构件表面中100μm见方(10,000μm2)的区域用作视野。测量从在视野中形成的那些中随机地选择的100个区域部分的最大直径。将由此获得的最大直径取平均并用作数均粒径。结果示于表4中。
(实施例2)
除了将实施例1的电荷输送层的树脂改变为表2中示出的那些以外,以与实施例1相同的方式制造和评价电子照相感光构件。确认在形成的电荷输送层中在由电荷输送物质和聚酯树脂C(1)形成的基体中存在由聚酯树脂A(A1)形成的区域。结果示于表4中。
(实施例3)
除了将实施例1的聚酯树脂C(1)改变为具有由上式(9-4)表示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂D(1)(重均分子量:100,000),并将混合比如表2中示出的改变以外,以与实施例1相同的方式制造和评价电子照相感光构件。确认在形成的电荷输送层中在由电荷输送物质和聚碳酸酯树脂D(1)形成的基体中存在由聚酯树脂A(A1)形成的区域。结果示于表4中。
(实施例5-11)
除了将实施例1的电荷输送层的树脂改变为表2中示出的那些以外,以与实施例1相同的方式制造和评价电子照相感光构件。在所有情况下,确认在形成的电荷输送层中在由电荷输送物质和聚酯树脂C(1)或聚碳酸酯树脂D(1)形成的基体中存在由聚酯树脂A(A2-A7)形成的区域。结果示于表4中。
(实施例12)
进行与实施例1相同的工序直到形成电荷产生层。
接下来,将1份由上式(4-1)表示的化合物(电荷输送物质)、9份由上式(CTM-1)表示的化合物(电荷输送物质)、2份合成例8中合成的聚酯树脂A(B1)和8份用于实施例1的聚酯树脂C(1)(重均分子量120,000)溶解于二甲氧基甲烷(20份)和邻二甲苯(60份)的溶剂混合物中以制备电荷输送层涂布液。
将电荷输送层涂布液通过浸涂施涂至电荷产生层上并在120℃下干燥1小时以形成具有膜厚度为19μm的电荷输送层。确认在形成的电荷输送层中在由电荷输送物质和聚酯树脂C(1)形成的基体中存在由聚酯树脂A(B1)形成的区域。
以此方式,制造具有电荷输送层用作表面层的电子照相感光构件。
以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表4中。
(实施例13-28)
除了将实施例12的电荷输送层的树脂改变为表2中示出的那些以外,以与实施例12相同的方式制造和评价电子照相感光构件。在所有情况下,确认在形成的电荷输送层中,在由电荷输送物质和聚酯树脂C(1)或聚碳酸酯树脂D(1)形成的基体中存在由聚酯树脂A(B1-B4、C、D、E、F1-F3)形成的区域。结果示于表4中。
(实施例29-31)
进行与实施例1相同的工序直到形成电荷产生层。
接下来,将6份由上式(4-7)表示的化合物(电荷输送物质)、3份合成例18中合成的聚酯树脂A(G)和7份具有由上式(2-33)表示的重复结构单元的聚酯树脂C(2)(重均分子量130,000)溶解于二甲氧基甲烷(20份)和一氯苯(60份)的溶剂混合物中以制备电荷输送层涂布液。
将电荷输送层涂布液通过浸涂施涂至电荷产生层上并在120℃下干燥1小时以形成具有膜厚度为19μm的电荷输送层。确认在形成的电荷输送层中在由电荷输送物质和聚酯树脂C(2)形成的基体中存在由聚酯树脂A(G)形成的区域。
以此方式,制造具有电荷输送层用作表面层的电子照相感光构件。
以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表4中。
然而,通过将用于实施例1的对照电子照相感光构件的电荷输送层的树脂改变为聚酯树脂C(2)并进一步将电荷输送物质改变为由上式(4-7)表示的化合物而制造用于转矩评价的电子照相感光构件,并且进行测量。结果示于表4中。
(实施例32和33)
除了将实施例31的聚酯树脂C(2)改变为具有由上式(9-1)表示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂D(2)(重均分子量:100,000)并将混合比如表2中示出的改变以外,以与实施例31相同的方式制造和评价电子照相感光构件。确认在形成的电荷输送层中在由电荷输送物质和聚酯树脂D(2)形成的基体中存在由聚酯树脂A(G)形成的区域。结果示于表4中。
(实施例34-36)
除了将实施例29的电荷输送层的树脂改变为表2中示出的那些并使用表2中示出的混合比以外,以与实施例29相同的方式制造和评价电子照相感光构件。确认在形成的电荷输送层中在由电荷输送物质和聚酯树脂C(2)形成的基体中存在由聚酯树脂A(H、I、J、K)形成的区域。结果示于表4中。
(实施例37-48)
除了将实施例1的电荷输送层的树脂改变为表2中示出的那些以外,以与实施例1相同的方式制造和评价电子照相感光构件。确认在形成的电荷输送层中在由电荷输送物质和聚酯树脂C(1)形成的基体中存在由聚酯树脂A(L、M、N、O、P、Q、R、S、T3)形成的区域。结果示于表4中。
(比较例1)
使用用于合成例1的由上式(6-1)表示的二酰基卤和由上式(6-2)表示的二酰基卤作为二酰基卤,并使用由上式(7-1)表示的二醇化合物和由上式(8-1)表示的二醇化合物作为二醇,同时控制合成时的使用量来制备具有硅氧烷部位含量(在聚酯树脂的总质量中)为1质量%的聚酯树脂(A8)(重均分子量120,000)。
进行与实施例1相同的工序直到形成电荷产生层。
除了单独将实施例1的聚酯树脂(A8)用作树脂以外,以与实施例1相同的方式制造和评价电子照相感光构件。在形成的电荷输送层中,未观察到基体-区域结构。这示于表3中。结果示于表5中。
(比较例2)
进行与实施例1相同的工序直到形成电荷产生层。
除了单独将实施例1的聚酯树脂A(A7)用作树脂以外,以与实施例1相同的方式制造和评价电子照相感光构件。在形成的电荷输送层中未观察到基体-区域结构;然而,观察到电荷输送物质的聚集体。这示于表3中。结果示于表5中。
(比较例3)
使用用于合成例1的由上式(6-1)表示的二酰基卤和由上式(6-2)表示的二酰基卤作为二酰基卤,并使用由下式(7-8)表示的二醇化合物和由上式(8-1)表示的二醇化合物作为二醇,同时控制合成时的使用量来制备具有硅氧烷部位含量(在聚酯树脂的总质量中)为20质量%的聚酯树脂(T1)(重均分子量120,000)。
聚酯树脂(T1)为以摩尔比5∶5含有由下式(P-1)表示的重复结构单元和由下式(P-2)表示的重复结构单元以及以摩尔比5∶5含有由上式(2-12)表示的重复结构单元和由上式(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂。
除了单独将实施例1的聚酯树脂(T1)用作电荷输送层的树脂以外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。在形成的电荷输送层中,未观察到基体-区域结构。以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表5中。
(比较例4)
除了将实施例1的具有硅氧烷部位的聚酯树脂A(A1)改变为聚酯树脂(T1)以外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。在形成的电荷输送层中,未观察到基体-区域结构。以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表5中。
(比较例5)
使用用于合成例1的由上式(6-1)表示的二酰基卤和由上式(6-2)表示的二酰基卤作为二酰基卤,使用由下式(7-10)表示的二醇化合物和由上式(8-1)表示的二醇化合物作为二醇,同时控制合成时的使用量来制备具有硅氧烷部位含量(在聚酯树脂的总质量中)为20质量%的聚酯树脂(U)(重均分子量120,000)。
聚酯树脂(U)为以摩尔比5∶5含有由下式(P-5)表示的重复结构单元和由下式(P-6)表示的重复结构单元以及以摩尔比5∶5具有由上式(2-12)表示的重复结构单元和由上式(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂。
除了单独将实施例1的聚酯树脂(U)用作电荷输送层的树脂以外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。这示于表3中。在形成的电荷输送层中未观察到基体-区域结构;然而,观察到电荷输送物质的聚集体。以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表5中。
(比较例6)
除了将实施例1中的具有硅氧烷部位的聚酯树脂A(A1)改变为聚酯树脂(U)以外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。在形成的电荷输送层中观察到基体-区域结构,并且观察到在区域内的电荷输送物质的少量聚集体。这示于表3中。以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表5中。
(比较例7)
使用用于合成例1的由上式(6-1)表示的二酰基卤和由上式(6-2)表示的二酰基卤作为二酰基卤,使用由下式(7-11)表示的二醇化合物和由上式(8-1)表示的二醇化合物作为二醇,同时控制合成时的使用量来制备具有硅氧烷部位含量(在聚酯树脂的总质量中)为20质量%的聚酯树脂(V)(重均分子量120,000)。
聚酯树脂(V)为以摩尔比5∶5含有由下式(P-7)表示的重复结构单元和由下式(P-8)表示的重复结构单元以及以摩尔比5∶5具有由上式(2-12)表示的重复结构单元和由上式(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂。
除了将实施例1中的具有硅氧烷部位的聚酯树脂A(A1)改变为聚酯树脂(V)以外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。在形成的电荷输送层中观察到基体-区域结构,并且观察到在区域内的电荷输送物质的聚集体。这示于表3中。以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表5中。
(比较例8)
使用用于合成例1的由上式(6-1)表示的二酰基卤和由上式(6-2)表示的二酰基卤作为二酰基卤,使用由下式(7-12)表示的二醇化合物和由上式(8-1)表示的二醇化合物作为二醇,同时控制合成时的使用量来制备具有硅氧烷部位含量(在聚酯树脂的总质量中)为20质量%的聚酯树脂(W1)(重均分子量100,000)。
聚酯树脂(W1)为以摩尔比5∶5含有由下式(P-9)表示的重复结构单元和由下式(P-10)表示的重复结构单元以及以摩尔比5∶5具有由上式(2-12)表示的重复结构单元和由上式(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂。
除了将实施例1中的具有硅氧烷部位的聚酯树脂A(A1)改变为聚酯树脂(W1)以外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。这示于表3中。在形成的电荷输送层中,未观察到基体-区域结构。以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表5中。
(比较例9)
使用用于合成例1的由上式(6-1)表示的二酰基卤和由上式(6-2)表示的二酰基卤作为二酰基卤,使用由下式(7-13)表示的二醇化合物和由上式(8-1)表示的二醇化合物作为二醇,同时控制合成时的使用量来制备具有硅氧烷部位含量(在聚酯树脂的总质量中)为20质量%的聚酯树脂(W2)(重均分子量80,000)。
聚酯树脂(W2)为以摩尔比5∶5含有由下式(P-11)表示的重复结构单元和由下式(P-12)表示的重复结构单元以及以摩尔比5∶5具有由上式(2-12)表示的重复结构单元和由上式(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂。
除了将实施例1中的具有硅氧烷部位的聚酯树脂A(A1)改变为聚酯树脂(W2)以外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。这示于表3中。在形成的电荷输送层中观察到基体-区域结构,并且观察到在区域内的电荷输送物质的聚集体。这示于表3中。以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表5中。
(比较例10)
除了将实施例1中的具有硅氧烷部位的聚酯树脂A(A1)改变为日本专利申请特开2003-302780中记载的聚酯树脂(X)(其为以摩尔比15∶85具有由下式(P-13)表示的重复结构单元和由上式(2-15)表示的重复结构单元的聚酯树脂)以外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。这示于表3中。在形成的电荷输送层中观察到基体-区域结构,并且观察到在区域内的电荷输送物质的聚集体。以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表5中。
(比较例11)
代替具有硅氧烷部位的聚酯树脂A(A1),合成以摩尔比5∶5具有由下式(P-14)表示的重复结构单元和由下式(P-15)表示的重复结构单元以及以摩尔比5∶5具有由上式(2-11)表示的重复结构单元和由上式(2-23)表示的重复结构单元的聚酯树脂(Y)。合成的树脂的硅氧烷部位的含量为30质量%。
除了使用聚酯树脂(Y)代替实施例1的具有硅氧烷部位的聚酯树脂A(A1)以外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。这示于表3中。在形成的电荷输送层中观察到基体-区域结构,并且观察到在区域内的电荷输送物质的聚集体。这示于表3中。以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表5中。
(比较例12)
合成具有由上式(2-12)表示的重复结构单元和由上式(2-24)表示的重复结构单元以及具有引入至末端的由下式(7-14)表示的结构的聚酯树脂(Z):
在合成的树脂中硅氧烷部位的含量为1.2质量%。
除了将实施例1中的具有硅氧烷部位的聚酯树脂A(A1)改变为聚酯树脂(Z)以外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。这示于表3中。在形成的电荷输送层中,未观察到基体-区域结构。以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表5中。
(比较例13)
除了合成以摩尔比5∶5具有由上式(9-4)表示的重复结构单元和由下式(P-16)表示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂(A),并如表3中所示将其与以摩尔比5∶5具有由上式(2-12)表示的重复结构单元和由上式(2-24)表示的重复结构单元的聚酯树脂C(1)混合以外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。这示于表3中。在形成的电荷输送层中,未观察到基体-区域结构。以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表5中。
(比较例14)
合成通过将由上式(7-14)表示的结构引入至具有由上式(9-4)表示的结构单元的树脂的末端形成的聚碳酸酯树脂(B)。在合成的树脂中硅氧烷部位的含量为25质量%。
除了单独将实施例1的聚碳酸酯树脂(B)用作电荷输送层的树脂以外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。这示于表3中。在形成的电荷输送层中观察到小的基体-区域结构,并且在区域外部进一步观察到电荷输送物质的聚集体。以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表5中。
(比较例15)
进行与实施例1相同的工序直到形成电荷产生层。
接下来,通过将1份由上式(4-1)表示的化合物(电荷输送物质)、9份由上式(CTM-1)表示的化合物(电荷输送物质)、9.9份聚酯树脂C(1)和0.1份聚甲基苯基硅氧烷溶解于二甲氧基甲烷(20份)和一氯苯(60份)的溶剂混合物中来制备电荷输送层涂布液。
将电荷输送层涂布液通过浸涂施涂至电荷产生层上并在120℃下干燥1小时以形成具有膜厚度为19μm的电荷输送层。确认在形成的电荷输送层中在由电荷输送物质和聚酯树脂C(1)形成的基体中存在由甲基苯基聚硅氧烷形成的区域。
以此方式,制造具有电荷输送层用作表面层的电子照相感光构件。
以与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表5中。
(表2)
表2中,“树脂A(聚酯树脂A)”是指具有由上式(1)表示的重复结构单元和由上式(2)表示的重复结构单元的聚酯树脂A。
表2中,“硅氧烷的质量比A(质量%)”是指在“树脂A(聚酯树脂A)”中硅氧烷部位的含量(质量%)。
表2中,“树脂B(具有不同结构的树脂)”是指聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D中至少之一。
表2中,“硅氧烷的质量比B(质量%)”是指在“树脂A(聚酯树脂A)”中硅氧烷部位相对于电荷输送层中所含全部树脂的总质量的含量(质量%)。
(表3)
表3中,“树脂A”是指具有硅氧烷部位的树脂。
表3中,“硅氧烷的质量比A(质量%)”是指在“树脂A”中硅氧烷部位的含量(质量%)。
表3中“树脂B(具有不同结构的树脂)”是指具有不含硅氧烷部位的结构的树脂。
表3中,“硅氧烷的质量比B(质量%)”是指在“树脂A”中硅氧烷部位相对于电荷输送层中所含全部树脂的总质量的含量(质量%)。
(表4)
(表5)
实施例和比较例1之间的比较证明,当相对于电荷输送层中具有硅氧烷部位的聚酯树脂A的硅氧烷质量比低时,不能获得缓和接触应力的充分效果。这通过本发明的评价方法获得的结果证明:当初始转矩与2,000(张)重复使用后的转矩比较时不发挥减小转矩的效果。
此外,实施例和比较例2之间的比较证明,当电荷输送层中具有硅氧烷部位的聚酯树脂A的硅氧烷质量比高时,与电荷输送物质的相容性变得不足,并且在具有硅氧烷部位的聚酯树脂A中发生电荷输送物质的聚集。这暗示了由聚集而发生电位变化。
此外,实施例和比较例3之间的比较证明,当在电荷输送层中具有硅氧烷部位的聚酯树脂具有小的硅氧烷部位的平均重复数时,不能获得缓和接触应力的充分效果。这通过本发明的评价方法获得的结果证明:当初始转矩与2,000(张)重复使用后的转矩比较时,不发挥减小转矩的效果。从以上可知,这意味着缓和接触应力的效果依赖于硅氧烷链的长度而变化。
此外,实施例和比较例4之间的比较证明,类似于比较例3当电荷输送层中在具有硅氧烷部位的聚酯树脂中硅氧烷部位的平均重复数低时,不能获得缓和接触应力的充分效果。此外,当电荷输送层中在具有硅氧烷部位的聚酯树脂中硅氧烷部位的平均重复数低时,与本发明的聚酯树脂A不同,不形成基体-区域结构。从以上可证明,缓和接触应力的效果和基体-区域结构的形成依赖于硅氧烷链的长度。
此外,实施例和比较例5之间的比较证明,依赖于键合硅氧烷部位和二羧酸部位的亚苯基部位的键合位置产生特性差异。在比较例5中示出的亚苯基部位的键合方式(在对位键合)中,与电荷输送物质的相容性较差的硅氧烷部位更加线性地配置在聚合物链上。出于该原因,推测其与电荷输送物质的相容性降低。这通过在比较例5的具有硅氧烷部位的聚酯树脂中观察到电荷输送物质的聚集体的事实而暗示。另一方面,在实施例中示出的键合方式(在邻位键合)中,认为由于硅氧烷部位不是线性地配置在聚合物链上,所以相容性更高而且特性稳定。
此外,实施例和比较例6之间的比较证明,与本发明的聚酯树脂A相同,在具有硅氧烷部位且用于比较例6的聚酯树脂中观察到基体-区域结构的形成;然而,导致大的电位变化。因为观察到在区域内的电荷输送物质的聚集体,因此可想而知这是由于与比较例5相同的原因引起的。
此外,实施例和比较例7之间的比较证明,依赖于在硅氧烷部位的两端中存在或不存在亚烷基而产生特性差异。在用于比较例7的具有硅氧烷部位的聚酯树脂中,与本发明的聚酯树脂A相同观察到基体-区域结构的形成;然而,导致显著的电位变化。这是因为,在其中将硅氧烷部位直接键合至亚苯基部位的比较例7中示出的情况下,硅氧烷部位与电荷输送物质的相容性显著降低并且在区域内产生电荷输送物质的聚集体。另一方面,在本发明的聚酯树脂A中,亚烷基设置在硅氧烷部位的两端。因此,实施例和比较例7之间的特性差异源自此结构差异。这暗示出,在本发明的聚酯树脂A的结构中,相容性几乎不降低。认为由于硅氧烷部位在两端具有亚烷基,因此该结构能够相对自由地改变而改进相容性。
此外,实施例和比较例8之间的比较证明,当硅氧烷部位形成环状结构时,几乎不能获得缓和接触应力的效果。通常已知缓和接触应力的效果通过表面中存在硅氧烷部位来发挥。在其中硅氧烷部位具有直链结构的情况下,硅氧烷部位的玻璃化转变温度低,因而硅氧烷部位的结构容易改变。因此,可以增加表面中存在的硅氧烷部位的数目。然而,如果硅氧烷部位具有环状结构,与直链结构相比硅氧烷结构几乎不改变。因而认为发生以上特性差异。此外,在具有硅氧烷部位的比较例8的聚酯树脂中,与本发明的聚酯树脂A不同,不形成基体-区域结构。从这些,证明了缓和接触应力的效果和基体-区域结构的形成也依赖于硅氧烷部位的位置。
此外,实施例和比较例9之间的比较证明,当硅氧烷部位具有分支结构时,能够获得缓和接触应力的效果;然而,发生电位变化。在具有硅氧烷部位且用于比较例9的聚酯树脂中,类似于本发明的聚酯树脂A,观察到基体-区域结构的形成;然而,观察到在区域内的电荷输送物质的聚集体。从这可知,认为电荷输送物质的聚集是原因。
此外,实施例和比较例10之间的比较证明,电位稳定性和缓和接触应力的效果依赖于待键合至二羧酸的亚苯基的键合方式的差异而不同。在具有硅氧烷部位且用于比较例10的聚酯树脂中,类似于本发明的聚酯树脂A,观察到基体-区域结构的形成;然而,观察到在区域内的电荷输送物质的聚集体。从这可知,认为电荷输送物质的聚集是电位变化的原因。在亚苯基的邻位键合的亚烷基-亚甲基(比较例10)的结构不同于亚烷基-氧原子(实施例)的结构。由于其空间位阻,推测可能将该结构相对地固定于亚烷基-亚甲基。结果,认为与电荷输送物质的相容性(反映电位稳定性)不同并且缓和接触应力的效果(通过硅氧烷链的自由移动引起)也不同。
此外,实施例和比较例11之间的比较证明,当将羧酸直接键合至硅氧烷部位时,导致显著的电位变化。在具有硅氧烷部位且用于比较例11的聚酯树脂中,类似于本发明的聚酯树脂A,观察到基体-区域结构的形成;然而,观察到在区域内的电荷输送物质的聚集体。从这可知,认为电荷输送物质的聚集是原因。认为这是源自用于比较例11的具有硅氧烷部位的聚酯树脂与电荷输送物质的相容性的显著降低。
此外,实施例和比较例12之间的比较证明,当聚酯树脂仅在一端具有硅氧烷结构时,由于因结构的原因,相对于电荷输送层中含有硅氧烷部位的聚酯树脂的硅氧烷质量比和相对于电荷输送层中全部树脂的硅氧烷质量比低,不能充分地获得缓和接触应力的效果。另外,与本发明的聚酯树脂A不同,不形成基体-区域结构。从这些,证明了缓和接触应力的效果和基体-区域结构的形成也依赖于聚酯树脂中硅氧烷部位的位置。
此外,实施例和比较例13之间的比较证明,当具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂与不含有硅氧烷部位的聚酯树脂组合使用时,缓和接触应力的效果不持久。认为这是因为具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂可以迁移至表面。
此外,实施例和比较例14之间的比较证明,当聚碳酸酯树脂在一端具有硅氧烷结构时,观察到基体-区域结构的形成并且持续地发挥缓和接触应力的效果;然而,导致显著的电位变化。在用于比较例14中的具有硅氧烷部位的聚碳酸酯树脂中,观察到在区域内的电荷输送物质的聚集体。因此认为电荷输送物质的聚集是原因。另一方面,在本发明的电荷输送层中,由于基体由具有电荷输送功能的电荷输送物质以及聚酯树脂C和聚碳酸酯树脂D中至少之一形成,所以认为能够抑制电位变化。
此外,实施例和比较例15之间的比较证明,在含有苯基甲基硅氧烷的电荷输送层的情况下,观察到基体-区域结构的形成并且持续地发挥缓和接触应力的效果;然而,导致显著的电位变化。已知具有硅氧烷结构如苯基甲基硅氧烷的硅油材料对电位具有不利影响。似乎通过硅油材料迁移至感光层压体的电荷产生层和电荷输送层之间的界面来发挥该效果。至界面的迁移通过苯基的引入来抑制但该抑制是不足的。出于该原因,可想而知发生电位变化。另一方面,具有硅氧烷结构的本发明的聚酯树脂不仅具有硅氧烷部位而且具有酯结构。因此,抑制至界面的迁移。另外,可想而知通过区域的形成来抑制电位变化。
本申请请求2008年7月18日提交的日本专利申请2008-187180的优先权,并将其内容作为本申请的一部分在此引入以作参考。
Claims (9)
1.一种电子照相感光构件,该电子照相感光构件包括支承体、在所述支承体上设置的电荷产生层和在所述电荷产生层上形成的含有电荷输送物质和树脂的电荷输送层,所述电荷输送层用作表面层,其中
所述电荷输送层含有电荷输送物质、具有由下式(1)表示的重复结构单元和由下式(2)表示的重复结构单元的聚酯树脂A、以及选自具有由下式(C)表示的重复结构单元的聚酯树脂C和具有由下式(D)表示的结构单元的聚碳酸酯树脂D中至少之一;
相对于所述聚酯树脂A的总质量,所述聚酯树脂A中硅氧烷部位的含量为不小于10质量%至不大于40质量%;和
所述电荷输送层具有存在基体和区域的基体-区域结构,所述基体由所述电荷输送物质以及选自所述聚酯树脂C与所述聚碳酸酯树脂D中至少之一形成,所述区域在所述基体中由所述聚酯树脂A形成,
其中,式(1)中,X1表示二价有机基团;R1和R2各自独立地表示取代或未取代的烷基或者取代或未取代的芳基;Z表示具有1个以上至4个以下碳原子的取代或未取代的亚烷基;和n表示在括号内的结构的重复平均数,在20以上至150以下的范围内,
其中,式(2)中,R11-R18各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的烷氧基;X2表示二价有机基团;和Y表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、氧原子或硫原子,
其中,式(C)中,R21-R28各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的烷氧基;X3表示二价有机基团;和Y2表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、氧原子或硫原子,
其中,式(D)中,R31-R38各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的烷氧基;和Y3表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、氧原子或硫原子。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件,其中相对于所述电荷输送层中全部树脂的总质量,所述电荷输送层中所述硅氧烷部位的含量为不小于1质量%至不大于20质量%。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件,其中所述式(1)中n为25以上至80以下。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的电子照相感光构件,其中所述区域的数均粒径为100nm以上至500nm以下。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的电子照相感光构件,其中相对于所述电荷输送层中全部树脂的总质量,所述电荷输送层中所述硅氧烷部位的含量为不小于2质量%至不大于10质量%。
8.一种处理盒,该处理盒包括根据权利要求1-7中任一项所述的电子照相感光构件和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组中的至少一种装置,其中将所述电子照相感光构件和所述至少一种装置一体化支承并可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
9.一种电子照相设备,该电子照相设备包括根据权利要求1-7中任一项所述的电子照相感光构件、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置。
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