JP2967724B2 - 電子写真感光体及び電子写真装置 - Google Patents

電子写真感光体及び電子写真装置

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、導電性基体、電荷
発生層、及び電荷輸送層を含む電子写真用感光体に関
し、特にデジタル電子写真法に好適な電子写真用感光体
に関する。本発明はまた、これら電子写真感光体を用い
たデジタル式電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子写真技術は、高速、高印字品
質が得られる等の利点を有するために、複写機、プリン
ター、ファクシミリ等の分野において、中心的役割を果
たしている。電子写真技術において用いられる電子写真
感光体としては、従来からセレン、セレン−テルル合
金、セレン−ヒ素合金等の無機光導電性材料を用いたも
のが広く知られている。一方、これらの無機系感光体に
比べ、コスト、製造性、廃棄性等の点で優れた利点を有
する有機光導電性材料を用いた電子写真感光体の研究も
活発化し、現在では無機系感光体を凌駕するに至ってい
る。特に、光電導の素過程である光電荷発生と電荷輸送
をそれぞれ別々の層に担わせる機能分離型積層構成のも
のが開発されたことにより、材料選択の自由度が増し、
著しい性能の向上を遂げ、現在ではこの機能分離積層型
の有機感光体が電子写真感光体の主流となっている。機
能分離積層型有機感光体用の電荷発生層としては、キノ
ン系顔料、ぺリレン系顔料、アゾ系顔料、フタロシアニ
ン系顔料、セレン等の電荷発生能を有する顔料を蒸着等
により直接成膜したもの、あるいは高濃度で結着樹脂中
に分散したものが実用されている。一方、電荷輸送層と
しては、ヒドラゾン系化合物、ベンジジン系化合物、ア
ミン系化合物、スチルベン系化合物等の電荷輸送能を有
する低分子化合物を絶縁性樹脂中に分子分散したものが
用いられている。
【０００３】ところで、従来、光学的に原稿を感光体上
に結像させて露光するアナログ方式の電子写真式複写機
に用いる感光体としては、濃度階調による中間調の再現
性を良好にするために、図１に示すような光誘起電位減
衰特性を持つ感光体、すなわち、露光量に対し比例的に
電位減衰を起こす感光体（以下、「Ｊ字型感光体」とい
う。）が要求される。上記の無機系感光体、機能分離型
の積層型有機感光体は全てこの範疇に入る光誘起電位減
衰特性を示す。しかしながら、近年の高画質化、高付加
価値化、ネットワーク化等の要請に伴い盛んに研究開発
が行われているデジタル方式の電子写真装置では、一般
にドット等の面積率で階調を出す面積階調方式を採用す
るため、むしろ図２に示すような、ある露光量に達する
までは電位減衰せず、その露光量を越えると急峻な電位
減衰が起こる、いわゆるＳ字型の光誘起電位減衰特性を
有する感光体（以下、「Ｓ字型感光体」という。）を使
用することが、画素の鮮鋭度が高められる等の点から望
ましい。
【０００４】Ｓ字型光誘起電位減衰特性は、ＺｎＯ等の
無機顔料あるいはフタロシアニン等の有機顔料を樹脂中
に粒子分散した単層型感光体において公知の現象である
｛例えば、Ｒ．Ｍ．Ｓｃｈａｆｆｅｒｔ：「Ｅｌｅｃｔ
ｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ」，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓ
ｓ，ｐ．３４４（１９７５）、Ｊ．Ｗ．Ｗｅｉｇｌ，
Ｊ．Ｍａｍｍｉｎｏ，Ｇ．Ｌ．Ｗｈｉｔｔａｋｅｒ，
Ｒ．Ｗ．Ｒａｄｌｅｒ，Ｊ．Ｆ．Ｂｙｒｎｅ：「Ｃｕｒ
ｒｅｎｔ Ｐｒｏｂｌｅｍｓ ｉｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ」，Ｗａｌｔｅｒ ｄｅ Ｇｒｕ
ｙｔｅｒ，ｐ．２８７（１９７２）｝。特に、現在多用
されている半導体レーザーの発信波長である近赤外域に
光感度を有するフタロシアニン系顔料を樹脂中に分散し
たレーザ露光用単層感光体が多数提案されている｛例え
ば、グエン・チャン・ケー，相沢；日本化学会誌，ｐ．
３９３（１９８６）、特開平１−１６９４５４号公報、
同２−２０７２５８、同３−３１８４７、同５−３１３
３８７｝。しかしながら、これらの単層型感光体では単
一材料で電荷発生と電荷輸送の両機能を担う必要がある
ものの、両機能共に優れた性能を有する材料は稀有であ
り、実用に耐え得るものは未だ得られていない。特に顔
料粒子は、一般的に多くのトラップレベルを有するた
め、電荷輸送能が低かったり、電荷が残留する等の欠点
があり、電荷輸送を担わせるには不適当である。唯一の
例外的な実用例はＺｎＯ樹脂分散単層感光体であり、Ｚ
ｎＯの親水性を活かし、疎水性トナー付着の有無による
面積階調方式で版を形成するオフセット印刷用マスター
版として、活用されている｛例えば、河村「電子写真技
術の基礎と応用」，電子写真学会編，コロナ社，ｐ．４
２４（１９８８）｝。しかしながら、これも高速性、耐
刷性に対する要求の低いマスター版として用いた故の成
功例であり、本発明の利用分野である複写機、プリンタ
ー等に用いる感光体としては実用に耐えるレベルにはな
い。これらの観点から、Ｓ字型感光体においても、材料
選択の自由度を上げるため、ひいては総合的な感光体特
性を向上させるために、機能分離型の層構成の導入が望
まれる。
【０００５】この問題に対し、Ｄ．Ｍ．Ｐａｉ等は、電
荷発生層と電荷輸送層からなる積層型感光体において、
電荷輸送層として少なくとも２つの電荷輸送領域および
１つの電気的不活性領域を含み、該電荷輸送領域が互い
に接触して回旋状電荷輸送路を形成してなる不均一電荷
輸送層を用いることにより、任意の電荷発生層との組合
せでＳ字型光誘起電位減衰特性が実現できることを報告
している｛特開平６−８３０７７号公報（米国特許第５
３０６５８６号明細書）｝。しかしながら、この発明に
おいても、電荷輸送層の機能は光誘起電位減衰特性をＳ
字型にする機能（以下、「Ｓ字化」という。）と電荷輸
送の機能とを担っており、従来のＪ字型光誘起電位減衰
特性を有する積層型感光体の電荷輸送層に比べ、Ｓ字化
の機能が付加されているために、電荷輸送層の設計の自
由度に制約があるという問題が依然としてあった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記のような事情に鑑みなされたものであっ
て、上記のような問題点を克服し得る新規なＳ字型感光
体構成を提供することを目的とするものである。
【０００７】すなわち、本発明の目的は、少なくとも導
電性基体、電荷発生層、及び電荷輸送層を含む電子写真
用感光体において、機能分離の概念を導入することによ
り、高性能でかつ材料選択の自由度の高いＳ字型感光体
を提供することにある。また、本発明の他の目的は、高
性能のＳ字型感光体を利用したデジタル式電子写真装置
を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】Ｓ字型光誘起電位減衰特
性発現の機構に関しては、トラップ説｛例えば、北村，
小門；電子写真学会誌，Ｖｏｌ．２０，ｐ．６０（１９
８２）｝、Ｄ．Ｍ．Ｐａｉらが上記の特許で唱えている
回旋状電導説等幾つかの提案はあるものの、未だ確立さ
れた説はない。しかしながら、これまでにＳ字型感光体
として報告されている上記の顔料樹脂分散単層感光体や
Ｄ．Ｍ．Ｐａｉらの不均一電荷輸送層を用いる積層感光
体においては、電荷輸送路が電気的不活性マトリックス
中に電荷輸送性ドメインが分散されてなる不均一な構造
を示すものであり、且つその電荷輸送路の不均一な構造
が電荷輸送にかかわる層の全体に亘っているという共通
点を認めることができる。本発明者等は、Ｓ字型感光体
に関して鋭意検討を重ねた結果、詳細な機構に関しては
必ずしも明らかではないが、従来のＪ字型機能分離積層
型感光体に用いられる電荷輸送層の上にＳ字型感光体と
して知られる顔料樹脂分散層を積層した２層構成の感光
体が、Ｓ字型光誘起電位減衰特性を示すという発見に端
を発し、Ｓ字型光誘起電位減衰特性発現の鍵は、電荷輸
送の初期段階に不均一な構造よりなる電荷輸送路を存在
させることであり、必ずしも従来のＳ字型感光体に共通
する電荷輸送路全路に亘る不均一な構造は不必要である
との発想の基に、上記のＤ．Ｍ．Ｐａｉらの研究をさら
に発展させたＳ字型感光体のさらなる機能分離設計が可
能であることを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００９】本発明の上記目的は、電荷輸送層を、電気
的不活性マトリックス中に電荷輸送性ドメインが分散さ
れてなる不均一電荷輸送層と、電荷輸送性マトリックス
からなる均一電荷輸送層とより構成することによって達
成される。すなわち、本発明は、導電性基体上に電荷発
生層と電荷輸送層とを有する電子写真感光体において、
この電荷輸送層が電気的不活性マトリックス中に電荷輸
送性ドメインが分散されてなる不均一電荷輸送層と、電
荷輸送性マトリックスからなる均一電荷輸送層とよりな
ることを特徴とする。なお、ここでいう電気的不活性と
は、その輸送エネルギーレベルが、主たる輸送電荷の輸
送エネルギーレベルから大きくかけ離れており、通常の
電界強度では、実質的に輸送電荷が注入されることがな
く、主たる電荷にとって事実上の電気的絶縁状態にある
ことを意味する。
【００１０】光誘起電位減衰曲線のＳ字形の尺度には、
例えば、帯電電位を５０％減衰させるのに要する露光量
Ｅ50% と１０％減衰させるのに要する露光量Ｅ10% との
比Ｅ50% ／Ｅ10% を用いることができる。理想的なＪ字
型感光体で電位減衰が露光量に比例している場合、Ｅ
50% ／Ｅ10% 値は５となる。一般的なＪ字型感光体で
は、電界強度の低下に伴い、電荷発生効率および／また
は電荷輸送能が低下し、Ｅ50% ／Ｅ10% は５を越える値
を示す。一方、Ｓ字形の究極である、ある露光量までは
全く電位減衰せず、その露光量で一気に残留電位レベル
まで電位減衰する階段状の光誘起電位減衰曲線では、Ｅ
50% ／Ｅ10% 値は１となる。したがって、Ｓ字形とはＥ
50% ／Ｅ10% 値が１〜５の範囲内にあるものとして規定
されるが、好ましいデジタル特性を発揮するには、Ｅ
50% ／Ｅ10% 値が３未満の値であることが好ましい。よ
り好ましくは２未満の値である。
【００１１】上記電子写真感光体がなぜＳ字型光誘起電
位減衰特性を発揮するかは必ずしも明らかではないが、
Ｓ字型の電位減衰への鍵は、電荷輸送の途中、特に電荷
輸送の初期に存在する電荷輸送に関わる不均一構造が起
因すると考えられる。上記Ｄ．Ｍ．Ｐａｉらの特許によ
れば、Ｓ字型光誘起電位減衰が起こる過程は、以下のよ
うなものであると推定されている。まず、不均一電荷輸
送層では、電気的不活性マトリックス中に分散された電
荷輸送性ドメインが互いに接触し、回旋状の電荷輸送路
を形成しているものと考えられている。ここで、電子写
真感光体が帯電され感光層に高電界がかかると、露光に
より電荷発生層で発生した電荷はクーロン力により電界
に沿って、電荷発生層から電荷輸送層に注入され、電荷
輸送性ドメイン中を表面に垂直な方向に移動するが、電
気的不活性マトリックスの障壁に出会い、ここで電荷の
移動は一時停止する。この間の移動距離が感光層の全膜
厚に対して充分小さければ、この間の電位の減衰は無視
できるものとなる。殆ど全ての表面電荷に相当する電荷
が注入された後は、該電荷近傍での表面に垂直な局部的
電界は無視できるほど小さくなり、一時停止していた電
荷は電界の束縛を逃れ表面に垂直な方向でない他の方向
に移動することが可能となり、回旋状に連なる連結路を
辿って最初に電荷が停止された所よりも深部に達する。
この深部において、先程と同様に電荷は再び十分な高電
界に晒され、且つ電気的不活性マトリックスの障壁に出
会い、移動を停止する。しかし、前の電荷の移動で電界
強度は低下しているので、より多くの電荷が回旋状電荷
輸送路を通り次の絶縁性障壁にまで達する。かくして、
電荷の移動はカスケード的に起こり、Ｓ字型の光誘起電
位減衰となる、というのがＤ．Ｍ．Ｐａｉらによる説明
である。しかしながら、電気的不活性マトリックスの障
壁が殆どの電荷を一度停止させ、電荷のカスケード的な
移動が一旦始まってしまえば、その後の障壁の必要性は
なく、むしろ均一な電荷輸送路を確保しスムーズに電荷
を移動させる方が有利であると考えられる。
【００１２】本発明は、このような考え方に基づき、光
誘起電位減衰曲線のＳ字化は電気的不活性マトリックス
中に電荷輸送性ドメインが分散されてなる不均一電荷輸
送層に担わせ、主たる電荷輸送機能は電荷輸送性マトリ
ックスよりなる均一電荷輸送層に担わせることにより機
能分離を進め、感光体設計の自由度を大幅に向上させた
ものである。以下、電気的不活性マトリックス中に電荷
輸送性ドメインが分散されてなる不均一電荷輸送層を
「不均一電荷輸送層」または「Ｓ字化電荷輸送層」と略
記し、また電荷輸送性マトリックスよりなる均一電荷輸
送層を「均一電荷輸送層」と略記する。
【００１３】本発明の電子写真感光体は、多数の研究開
発が行われているＪ字型機能分離積層型感光体にＳ字化
のための不均一電荷輸送層を加えただけの構造であるた
め、電荷発生層および均一電荷輸送層に関しては、多数
の公知例のあるＪ字型機能分離積層型感光体の電荷発生
層、および電荷輸送層用の材料、組成、及び作製方法を
随意に選択、使用することができる。このことはＳ字型
感光体の開発の効率化および性能改善の観点から非常に
有利な点であり、本発明の優れた利点の一つである。ま
た、これまでにＳ字型感光体として報告されている電荷
輸送路の不均一構造が全層に亘っている電子写真感光体
においては、全層に亘る電荷輸送路の不均一性のために
高い輸送能は得難いものと懸念される。これに対し本発
明においては、電荷輸送路の不均一構造は電荷輸送路の
一部のみであると共に、幅広い材料選択が可能であるた
め、より容易に高い輸送能を得ることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明の電子写真感光体を
構成する各層についてさらに詳しく説明する。図３ない
し図５は、本発明の電子写真用感光体の断面を示す模式
図である。図３においては、導電性支持体３上に光電荷
発生を担う電荷発生層１が設けられ、その上にＳ字化の
ための不均一電荷輸送層５が設けられ、さらにその上に
スムーズな電荷輸送を担う均一電荷輸送層６が設けら
れ、これらによって電荷輸送層２が形成されている。図
４においては、さらに、導電性支持体３と電荷発生層１
の間に下引き層４が設けられている。図５においては、
さらに、電荷発生層１と不均一電荷輸送層５との間に中
間層７が設けられている。
【００１５】図６ないし図８は、本発明の他の形態の電
子写真用感光体の断面を示す模式図である。図６におい
ては、導電性支持体３上に均一電荷輸送層６が設けら
れ、その上に不均一電荷輸送層５が設けられ、さらにそ
の上に電荷発生層１が設けられている。図７において
は、さらに、導電性支持体３と均一電荷輸送層６の間に
下引き層４が設けられている。図８においては、さら
に、電荷発生層１と不均一電荷輸送層５の間に中間層７
が設けられている。これらの電子写真感光体は、さらに
所望により保護層および／または乱反射層等を含むこと
ができる。
【００１６】前記のように、電荷発生層で発生した電荷
が不均一電荷輸送層の電気的不活性マトリックスの障害
に出会い最初に一時停止するまでの間の移動距離が感光
層の全膜厚に対して充分小さければ、その間の電位減衰
は無視できるものとなり、より理想的なＳ字型感光体と
なる。つまり、電荷発生層とＳ字化のための不均一電荷
輸送層は近接している方がより良いＳ字性を与える。た
だし、電荷の注入や電荷の発生を助ける等の目的のため
に電荷発生層と不均一電荷輸送層の間に中間層を設ける
こともできる。また、所望とする不完全なＳ字性を得る
ために、電荷発生層と不均一電荷輸送層の間に均一電荷
輸送層を挿入することも可能である。
【００１７】電荷発生層が導電性支持体側にある図３な
いし図５のような構造の電子写真感光体の場合には、均
一電荷輸送層が表面側にあるために、より有効なものと
なる。表面側の層は、光電的な機能以外にも帯電時の電
荷保持、帯電部材等から発生するオゾン、ＮＯｘなどの
放電生成物に対する耐性、および、紙、クリーニング部
材などによる磨耗に対する耐性などが同時に要求され
る。単層型の感光体では、これ等の機能が、電荷発生、
電荷輸送およびＳ字化の機能に加え、単一の感光層自身
に要求される。Ｄ．Ｍ．Ｐａｉらの電荷発生層と不均一
構造の電荷輸送層のみの積層型では、これ等の機能が、
電荷輸送およびＳ字化の機能に加え、不均一電荷輸送層
に要求される。これらの機能を全て同時に満たすことは
より困難である。これに対し、図３ないし図５のような
構造の本発明の電子写真感光体においては、電荷発生は
電荷発生層に、Ｓ字化は感光層内側のＳ字化電荷輸送層
に担わせるため、表面層に要求される上記の機能を、電
荷発生およびＳ字化と分離して設計することが可能とな
り、より設計の自由度が増すのである。
【００１８】導電性支持体としては、不透明または実質
的に透明であることができ、アルミニウム、ニッケル、
クロム、ステンレス鋼等の金属類、及び、アルミニウ
ム、チタン、ニッケル、クロム、ステンレス、金、バナ
ジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設
けたプラスチックフィルム、ガラス等、あるいは導電性
付与剤を塗布または含浸させた紙、プラスチックフィル
ムおよびガラス等があげられる。これらの導電性支持体
は、ドラム状、シート状、プレート状等、適宜の形状の
ものとして使用されるが、これらに限定されるものでは
ない。さらに必要に応じて導電性支持体の表面には、画
質に影響のない範囲で各種の処理を行うことができる。
例えば、表面の酸化処理や薬品処理、および、着色処理
等、または、砂目立てなどの乱反射処理等を行うことが
できる。
【００１９】また、導電性支持体と光導電層の間に、一
層または複数層の下引き層を設けてもよい。この下引き
層は、感光層の帯電時において導電性支持体から感光層
への電荷の注入を阻止すると共に、感光層を導電性支持
体に対して一体的に接着保持せしめる接着層としての作
用、あるいは場合によっては導電性支持体からの光の反
射防止作用等を示す。上記下引き層としては、公知のも
のを用いることができ、例えば、ポリエチレン樹脂、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩
化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹
脂、水溶性ポリエステル樹脂、アルコール可溶性ナイロ
ン樹脂、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリ
グルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱
粉、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等の樹脂およ
びこれらの共重合体、または、ジルコニウムアルコキシ
ド化合物、チタンアルコキシド化合物、シランカップリ
ング剤等の硬化性金属有機化合物を、単独または２種以
上を混合して用いることができる。また、帯電極性と同
極性の電荷のみを輸送し得る材料も使用可能である。ま
た、下引き層の膜厚は、０．０１〜１０μｍが適当であ
り、好ましくは０．０５〜５μｍの範囲である。塗布方
法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコ
ーティング法、スプレーコティング法、浸漬コーティン
グ法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティン
グ法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いる
ことができいる。
【００２０】本発明の電子写真用感光体での電荷発生層
における電荷発生材料としては、従来のＪ字型積層感光
体に電荷発生層として用いられている公知のものを使用
することができる。例えば、非晶質セレン、セレン−テ
ルル合金、セレン−ヒ素合金、その他セレン化合物およ
びセレン合金、酸化亜鉛、酸化チタン、ａ−Ｓｉ、ａ−
ＳｉＣ等の無機系光導電性材料、フタロシアニン系、ス
クアリウム系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ
系、アントラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩、チア
ピリリウム塩等の有機顔料および染料が使用できるが、
これらに限定されるものではない。また、これらの有機
顔料および染料は、単独あるいは２種以上混合して用い
ることができる。
【００２１】フタロシアニン系化合物は、デジタル式の
電子写真装置に光源として現在好まれて使用されている
ＬＥＤおよびレーザーダイオードの発信波長である６０
０〜８５０ｎｍに優れた光感度を有するため、本発明の
電荷発生材料として特に好ましい。詳しくは、無金属フ
タロシアニン、金属フタロシアニン、およびそれらのダ
イマーであり、金属フタロシアニンの中心金属として
は、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｖ、Ｓｉ、Ａｌ、
Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｐｂ等があげら
れ、またこれら中心金属の酸化物、水酸化物、ハロゲン
化物、アルキル化物、アルコキシ化物等も使用できる。
具体的には、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシ
アニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガ
リウムフタロシアニン、１，２−ジ（オキソガリウムフ
タロシアニニル）エタン、バナジルフタロシアニン、ク
ロロインジウムフタロシアニン、ジクロロ錫フタロシア
ニン、銅フタロシアニンなどをあげることができる。ま
た、これらのフタロシアニン環に任意の置換基を含むも
のも使用することができる。さらにまた、これらのフタ
ロシアニン環中の任意の炭素原子が窒素原子で置換され
たものも有効である。これらフタロシアニン系化合物の
形態としては、アルモルファスまたは全ての結晶多形の
ものが使用可能である。これらフタロシアニン系化合物
は、単独でも２種以上混合しても使用する事が可能であ
る。
【００２２】これ等フタロシアニン系化合物の中でも、
チタニルフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニ
ン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、１，２−ジ
（オキソガリウムフタロシアニニル）エタン、無金属フ
タロシアニン、バナジルフタロシアニン、およびジクロ
ロ錫フタロシアニンは、特に優れた光感度を有してお
り、電荷発生材料として特に好ましい。
【００２３】これらのフタロシアニン系化合物のうち、
特に好ましい結晶型のものとしては次のものがあげられ
る。無金属フタロシアニン結晶としてはＸ型のものが、
バナジルフタロシアニン結晶としてはα型のものがあげ
られる。チタニルフタロシアニン結晶としては、ＣｕＫ
αを線源とするＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２
θ±０．２°）の少なくとも９．２°、１３．１°、２
０．７°、２６．２°および２７。１°に強い回折ピー
クを有するもの、少なくとも７．６°、１２．３°、１
６．３°、２５．３°および２８．７°に強い回折ピー
クを有するもの、および、少なくとも９．５°、１１．
７°、１５．０°、２３．５°および２７．３°に強い
回折ピークを有する水和物があげられる。クロロガリウ
ムフタロシアニンとしては、ＣｕＫαを線源とするＸ線
回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）の少
なくとも１３．４°および２７．０°に強い回折ピーク
を有するもの、および、少なくとも７．４°、１６．６
°、２５．５°および２８．３°に強い回折ピークを有
するものがあげられる。ヒドロキシガリウムフタロシア
ニン結晶としては、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペ
クトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）の少なくとも
７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．
６°、２５．１°および２８．３°に強い回折ピークを
有するものがあげられる。１，２−ジ（オキソガリウム
フタロシアニニル）エタン結晶としては、ＣｕＫαを線
源とするＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±
０．２°）の少なくとも６．９°、１３．０°、１５．
９°、２５．６°および２６．１°に強い回折ピークを
有するものがあげられる。ジクロロ錫フタロシアニン結
晶としては、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトル
のブラッグ角度（２θ±０．２°）の少なくとも８．３
°、１３．７°および２８．３°に強い回折ピークを有
するもの、少なくとも８．５°、１１．２°、１４．５
および２７．２°に強い回折ピークを有するもの、およ
び、少なくとも９．２°、１２．２°、１３．４°、１
４．６°、１７．０°および２５．３°に強い回折ピー
クを有するものがあげられる。
【００２４】また、殆どのフタロシアニン系化合物が正
孔を主たる輸送電荷とするｐ型半導体の性質を有してい
るのに対し、ジクロロ錫フタロシアニンは電子を主たる
輸送電荷とするｎ型半導体である性質を有している。そ
のため、電荷発生材料としてジクロロ錫フタロシアニン
を含み、導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送層を順次
積層してなるＳ字型感光体は、それを負帯電で使用した
場合、高感度で且つ導電性基材からの正電荷の注入が抑
えられ、暗減衰が小さく帯電性が高い良好な電子写真特
性を示す。
【００２５】また、六方晶セレンも電荷発生効率に優れ
るため、電荷発生材料として好ましく使用できる。レー
ザー光のビーム径は発信波長が短くなるほど小径化でき
るため、更なる高画質化を目指し、露光用レーザーの短
波長化の検討がなされているが、六方晶セレンの感光域
は約６８０ｎｍ以下の短波長域を覆っているため、六方
晶セレンはこの範囲の短波長レーザー用の電荷発生材料
として特に好ましく用いることができる。
【００２６】また電荷発生層は、前記電荷発生材料を真
空蒸着法により、または、前記電荷発生材料を結着樹脂
中に分散または溶解することにより作製できる。電荷発
生層に用いる結着樹脂としては、ポリビニルブチラール
樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分変性ポリビニル
アセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、シリコン樹脂、フェノール樹脂、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等があげられるがこれら
に限定されるものではない。これらの結着樹脂はブロッ
ク、ランダムまたは交互共重合体であることができる。
また、これらの結着樹脂は、単独あるいは２種以上混合
して用いることができる。
【００２７】電荷発生材料と結着樹脂との配合比（体積
比）は、１０：１〜１：１０の範囲が好ましい。より好
ましくは、３：１〜１：１の範囲に設定される。電荷発
生材料の結着樹脂に対する配合比が前記範囲より多い
と、暗減衰を増大し機械的特性を悪化させる。また、前
記範囲より少ないと光感度の低下、残留電位の増大等の
障害が起きる。また、本発明で用いる電荷発生層の膜厚
は一般的には、０．０５〜５μｍが適当であり、好まし
くは０．１〜２．０μｍの範囲に設定される。塗布方法
としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコー
ティング法、スプレーコティング法、浸漬コーティング
法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング
法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いるこ
とができる。
【００２８】電荷発生層と不均一電荷輸送層との間の中
間層は、電荷輸送性マトリックスより構成される。この
中間層は、従来のＪ字型積層感光体に電荷輸送層として
用いられている公知のものを使用することができる。例
えば、ベンジジン系化合物、アミン系化合物、ヒドラゾ
ン系化合物、スチルベン系化合物、カルバゾール系化合
物等のホール輸送性低分子化合物、またはフルオレノン
系化合物、マロノニトリル系化合物、ジフェノキノン系
化合物等の電子輸送性低分子化合物を、単独でまたは２
種以上を混合して、ポリカーボネート、ポリアリレー
ト、ポリエステル、ポリスルホン、ポリメチルメタクリ
レート等の絶縁性樹脂中に均一分散した固溶膜、または
それ自身電荷輸送能を有する電荷輸送性高分子化合物等
を用いることができる。また、セレン、アモルファスシ
リコン、アモルファスシリコンカーバイド等の電荷輸送
能を有する無機物質を用いることができる。電荷輸送性
高分子化合物としては、ポリビニルカルバゾール等の電
荷輸送能を有する基を側鎖に含む高分子化合物、特開平
５−２３２７２７号公報等に開示されているような電荷
輸送能を有する基を主鎖に含む高分子化合物、およびポ
リシラン等をあげることができる。
【００２９】中間層は、電荷発生材料と不均一電荷輸送
層との直接の接触により暗減衰の増大または安定性の低
下を避け、帯電性の向上、安定性の向上の効果がある。
また、電荷発生層が電荷輸送材料と接触していることに
より、電荷発生効率がよくなる電荷発生材料の場合は、
高感度化できるという効果がある。さらにまた、電荷発
生層から不均一電荷輸送層への注入を助けることによ
り、残留電位を下げるなどの効果がある。中間層中に
は、電荷輸送性マトリックスに囲まれるような電気的不
活性な領域が存在してもよい。
【００３０】本発明において、中間層の膜厚は、０．０
２〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍの範囲に設定
される。上記の範囲より膜厚が薄いと、中間層としての
効果が不十分であり、膜厚が厚いと、Ｓ字性が低下する
傾向にある。塗布方法としては、ブレードコーティング
法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティン
グ法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エ
アーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等
の通常の方法を用いることができる。また、気相成膜可
能なものは、真空蒸着法等により直接成膜することもで
きる。
【００３１】Ｓ字化電荷輸送層は、電気的不活性マトリ
ックス中に電荷輸送性ドメインが分散されてなる不均一
構造を特徴とする電荷輸送路を形成する層であって、そ
の作製のためには、任意の適当な方法を採用することが
できる。例えば、適当な溶剤中に絶縁性結着樹脂を溶解
させた溶液に、電荷輸送材料の微粒子（以下、電荷輸送
性微粒子という。）を分散させ、浸漬コーティング法等
により塗布した後、乾燥させることにより得ることがで
きる。また、予め電荷輸送性微粒子を熱硬化性樹脂ある
いはシランカップリング剤等の絶縁性材料により被覆不
溶化したものを、適当な溶剤中に絶縁性の結着樹脂を溶
解させた溶液に分散させ、浸漬コーティング法等により
塗布した後、乾燥させることによって得ることもでき
る。また、絶縁性の結着樹脂中に電荷輸送性物質を均一
に分散させたものに加熱処理、溶剤処理等を施すことに
より電荷輸送材料の微結晶を析出させることによっても
得ることができる。さらにまた、絶縁性ブロックと電荷
輸送性ブロックからなるブロック共重合体またはグラフ
ト共重合体において、絶縁性ブロックと電荷輸送性ブロ
ックがミクロ相分離により電荷輸送性ドメインが島とな
る海島構造を有している系も使用可能である。
【００３２】これらのＳ字化電荷輸送層形成方法におい
て、回旋状電荷輸送経路の形成は、電荷輸送性ドメイン
同士の確立的な接触に依存する。その接触の確率が多す
ぎると、電荷輸送経路は回旋状とならず、またその接触
の確率が少なすぎると電荷輸送経路が形成できなくな
る。電荷輸送性ドメインの互いの接触は必ずしも直接接
触している必要はなく、電荷輸送性ドメイン間の非常に
薄い絶縁層は、電荷がそのギャップを飛び越えることが
でき、且つそこでの捕獲が無視できるならば、その存在
は許容される。ここでいう回旋状電荷輸送路とは、電荷
の移動が膜厚方向に対して１回以上逆行するように形成
されている電荷輸送路のことである。
【００３３】より具体的には、Ｓ字化電荷輸送層は、適
当な結着樹脂中に電荷輸送性微粒子を分散させた分散体
から形成することができる。電荷輸送性微粒子を構成す
る材料としては、六方晶セレン、セレン化カドミウム、
その他セレン化合物およびセレン合金、硫化カドミウ
ム、酸化亜鉛、酸化チタン、ａ−Ｓｉ、ａ−ＳｉＣ等の
無機系材料、フタロシアニン系、スクアリウム系、アン
トアントロン系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン
系、ピレン系、ピリリウム塩系、チアピリリウム塩系等
の有機顔料、並びに、ベンジジン系化合物、アミン系化
合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、カル
バゾール系化合物等のホール輸送性低分子化合物または
フルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合物、ジフ
ェノキノン系化合物等の電子輸送性低分子化合物等があ
げられるが、これらに限定されるものではない。また、
これらの電荷輸送材料は、単独あるいは２種以上混合し
て用いることができる。
【００３４】六方晶セレン結晶は、デジタル式の電子写
真装置に光源として現在好まれて使用されているレーザ
ーダイオードの発信波長である７００ｎｍ以上の光を実
質的に吸収せず、また優れた電荷輸送能を有するためＳ
字化電荷輸送層用の電荷輸送性微粒子として特に好まし
い。
【００３５】電気的不活性マトリックスとしての結着樹
脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホ
ルマール樹脂、部分変性ポリビニルアセタール樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニ
ルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
シリコン樹脂、フェノール樹脂等があげられるが、これ
らに限定されるものではない。これらの結着樹脂はブロ
ック、ランダムまたは交互共重合体であることができ
る。また、これらの結着樹脂は、単独あるいは２種以上
混合して用いることができる。
【００３６】また、これらの電気的不活性マトリックス
となる結着樹脂の体積抵抗率は、１０13Ω・ｃｍ以上が
好ましく、より好ましくは１０14Ω・ｃｍ以上である。
体積抵抗率がこの値より低いと、電気的不活性マトリッ
クスの電気的絶縁性が損なわれ、Ｓ字性が失われる傾向
にある。
【００３７】電荷輸送性ドメインと電気的不活性マトリ
ックスの体積比は３／１〜１／２０の範囲で任意に設定
されるが、７／３〜１／１０の範囲が好ましい。電荷輸
送性ドメインが絶縁被覆処理を施されておらず、かつ不
定形または球に近い形状の場合、電荷輸送性ドメインと
電気的不活性マトリックスの体積比は、より好ましくは
４／６〜２／８の範囲である。電荷輸送性ドメインの体
積比率が上記範囲より多いと、電荷輸送性ドメインが密
に接触してしまい、実質的に均一な構造の電荷輸送路を
形成し、上記のＳ字型光誘起電位減衰特性発現に不可欠
な電荷輸送路の不均一構造が消失し、Ｓ字性が失われる
傾向にある。さらにまた、暗減衰の増加、機械的強度の
低下等の障害を招く傾向にある。他方、電荷輸送性ドメ
インの体積比率が上記範囲より少ないと、充分な電荷輸
送能が得られず、残留電位の増大、光感度の低下、応答
速度の低下等の障害を招く傾向にある。ただし、前者の
問題に関しては、電荷輸送性ドメインを形成する粒子を
予め電気的不活性物質で不完全な被覆をしておくこと等
により、電荷輸送性ドメインと電気的不活性マトリック
スの体積比が７／３〜２／８の範囲で好ましく使用でき
るように改善することができる。これは、絶縁性の被覆
が電荷輸送性ドメイン同士の電気的接触の確率を下げる
ことができると共に、絶縁被覆の不完全部分により回旋
状電荷輸送経路を形成することができるからである。ま
た、後者の問題に関しては、電荷輸送性ドメインとして
針状、柱状または板状のものを用いること等により、電
荷輸送性ドメインと電気的不活性マトリックスの体積比
が４／６〜１／１０の範囲で好ましく使用できるように
改善できる。これは、電荷輸送性ドメインとして、針
状、柱状または板状のものを用いることにより、より電
荷輸送性ドメインの体積比が低くても電荷輸送性ドメイ
ン同士の接触する確率を有効に保つことができるからで
ある。
【００３８】また、Ｓ字化電荷輸送層が、絶縁性の結着
樹脂に電荷輸送性微粒子を分散、塗布して形成される場
合、塗布には電荷輸送性微粒子を溶解しない溶剤を使用
することが望ましい。電荷輸送性微粒子を溶解する溶剤
を使用すると、電荷輸送性微粒子を構成する物質が絶縁
性の結着樹脂中に分子分散状態で混入し、電気的不活性
マトリックスの絶縁性を損ない、Ｓ字性が悪化する傾向
にあるためである。
【００３９】また、Ｓ字化電荷輸送層の他の一つの形成
方法は、絶縁性結着樹脂との固溶体中で電荷輸送性染料
または分子を結晶化させることにより微結晶として析出
させ、相分離させることによるものである。
【００４０】Ｓ字化電荷輸送層のさらに他の一つの形成
方法は、電気的に不活性な絶縁性ブロックと電荷輸送性
ブロックよりなるブロック共重合体またはグラフト共重
合体において、絶縁性ブロックと電荷輸送性ブロックが
ミクロ相分離により電荷輸送性ドメインが島となる海島
構造を有する系から製造する方法である。特に、電荷輸
送性ドメインが島となる海島構造を有していることが好
ましい。使用可能なブロックまたはグラフト共重合体と
しては、例えば、米国特許第３，９９４，９９４号に記
載されているビニルカルバゾールとドデシルメタクリレ
ートの共重合により製造されたマルチブロック共重合体
があげられる。その他、米国特許第４，６１８，５５１
号、第４，８０６，４４３号、第４，８１８，６５０
号、第４，９３５，４８７号、及び第４，９５６，４４
０号に記載されているもの、低分子量のポリシロキサ
ン、脂肪族及び芳香族ポリエステル、ポリウレタン単位
を含み縮合により製造されるブロック共重合体も使用で
きる。これらブロック共重合体の絶縁性ブロックのみか
らなる単独樹脂の体積抵抗率は１０13Ω・ｃｍ以上が好
ましく、より好ましくは１０14Ω・ｃｍ以上である。上
記体積抵抗率がこの範囲より低い絶縁性ブロックを用い
た場合、そのブロックによって形成される電気的不活性
マトリックスの電気的絶縁性が損なわれＳ字性が失われ
る傾向にある。
【００４１】また、本発明で用いるＳ字化電荷輸送層の
膜厚は０．１〜５０μｍが適当であり、好ましくは０．
２〜１５μｍ、さらに好ましくは０．５〜５μｍの範囲
に設定される。上記範囲より薄いとＳ字性が失われる傾
向にある。膜厚の上限に関しては、用いるＳ字型電荷輸
送層の電荷輸送能により制限され、応答速度、残留電位
等が許容される範囲内で設定される。
【００４２】電荷輸送性ドメインの平均粒子径は０．０
０１〜１μｍが好ましく、より好ましくは０．００５〜
０．５μｍ、特に好ましくは０．０１〜０．２μｍの範
囲である。電荷輸送性ドメインの平均粒子径が上記範囲
より大きいと、好ましい膜厚の範囲内でのＳ字化に必要
な電荷輸送路の不均一構造の形成が確率的に低くなり、
Ｓ字性が失われることになる。他方、電荷輸送性ドメイ
ンの平均粒子径が上記範囲より小さい場合には、電荷輸
送路が均一な構造に近付き、またＳ字性が失われること
になる。Ｓ字化電荷輸送中の電荷輸送性ドメインが電荷
輸送性微粒子の凝集体よりなる場合、電荷輸送性ドメイ
ンの粒子径とは、その凝集２次粒子径を指す。但し、電
荷輸送性微粒子が絶縁被覆されている場合には、電荷輸
送性ドメインの粒子径とは、たとえ絶縁被覆化した電荷
輸送性微粒子が凝集体を形成したとしても、電荷輸送性
微粒子自身の粒子径を指す。
【００４３】また、Ｓ字化電荷輸送層中に、主たる輸送
電荷と逆極性の電荷のみを輸送し得る化合物を添加する
ことにより、残留電位の低下、繰り返し安定性の向上等
の効果を得ることもできる。塗布方法としては、ブレー
ドコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプ
レーコティング法、浸漬コーティング法、ビードコーテ
ィング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコー
ティング法等の通常の方法を用いることができる。
【００４４】均一電荷輸送層、すなわち電荷輸送性マト
リックスよりなる層としては、従来のＪ字型積層感光体
に電荷輸送層として用いられている公知のものを使用す
ることができる。例えば、ベンジジン系化合物、アミン
系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、
カルバゾール系化合物等のホール輸送性低分子化合物ま
たはフルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合物、
ジフェノキノン系化合物等の電子輸送性低分子化合物
を、単独でまたは２種以上を混合して、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポ
リメチルメタクリレート等の絶縁性樹脂中に均一分子分
散した固溶膜、あるいは、それ自身電荷輸送能を有する
高分子化合物等を用いることができる。また、セレン、
アモルファスシリコン、アモルファスシリコンカーバイ
ト等の電荷輸送能を有する無機物質を用いることもでき
る。電荷輸送性高分子化合物としては、ポリビニカルバ
ゾール等の電荷輸送能を有する基を側鎖に含む高分子化
合物、特開平５−２３２７２７号公報等に開示されてい
るような電荷輸送能を有する基を主鎖に含む高分子化合
物、およびポリシラン等をあげることができる。
【００４５】本発明における均一電荷輸送層としては、
特に製造上、電荷輸送性高分子化合物を用いることが好
ましい。すなわち、Ｓ字化電荷輸送層と均一電荷輸送層
を積層製膜する場合、均一電荷輸送層に電荷輸送性低分
子化合物を用いると、電荷輸送性低分子化合物がＳ字化
電荷輸送層に混入してしまい、Ｓ字化電荷輸送層の電気
的不活性マトリックスの主たる電荷に対する絶縁性が低
下することによりＳ字性が損なわれたり、あるいは混入
分子が電荷トラップとなり残留電位の増大、輸送能の低
下及び光感度の低下等の障害が発生する。この問題は特
に、湿式塗布法により、各層を成膜する場合に顕著にな
る。もちろん、これらの問題は、上層の塗布溶剤として
下層を溶解および膨潤し難いものを選択するか、また
は、電気的不活性マトリックスとして電荷輸送性低分子
化合物と相溶性の無いものを選択する等により、回避す
ることが可能である。ところが、高分子同士は相溶する
ことなく相分離を起こすことが一般的であることが知ら
れており、均一電荷輸送層として、電荷輸送性高分子化
合物を用いた場合、Ｓ字化電荷輸送層の電気的不活性マ
トリックス樹脂と相溶することなく相分離するため、上
記のような混入の問題は殆ど発生せず、材料および製造
法の選択に当たっての制約が解消されるという利点を有
する。また、上記理由により、電荷輸送性高分子よりな
る均一電荷輸送層の場合には、層中に分子量１０００以
下の電荷輸送性化合物が５％以上含まれないことが望ま
しい。
【００４６】さらに電荷輸送性高分子化合物として、下
記一般式（１）で表される構造の少なくとも１種以上を
繰り返し単位として含有する電荷輸送性樹脂の場合は、
高い電荷輸送能を有し、機械的特性にも優れているので
特に好ましい。
【００４７】
【化２】 （Ｒ1 〜Ｒ6 は、それぞれ独立に水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、また
は置換もしくは未置換アリール基を示し、Ｘは置換もし
くは未置換の芳香族環を含む２価の炭化水素基またはヘ
テロ原子含有炭化水素基を示し、Ｔは炭素数１〜２０の
枝分れもしくは環構造を含んでもよい２価の炭化水素基
またはヘテロ原子含有炭化水素基を示し、ｋおよびｌ
は、それぞれ０または１から選ばれる整数を意味す
る。）
【００４８】この均一電荷輸送層中に電荷輸送性マトリ
ックスに囲まれるような電気的不活性な領域が存在して
もよい。例えば表面摩擦の低減、磨耗の低減、または表
面付着物の低減等を目的に絶縁性粒子等を含有させるこ
とができる。また、均一電荷輸送層は輸送能の向上など
のため、電荷輸送性微粒子等を含むことができる。
【００４９】本発明で用いる均一電荷輸送層の膜厚は１
〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍに設定される。塗
布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバ
ーコーティング法、スプレーコティング法、浸漬コーテ
ィング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーテ
ィング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用
いることができる。また、気相成膜可能なものは、真空
蒸着法等により直接成膜することもできる。本発明にお
いて、電荷輸送層全体の合計厚みは一般的には、５〜５
０μｍが適当であり、好ましくは１０〜４０μｍの範囲
に設定される。
【００５０】電荷輸送層が電荷発生層と露光光源の間に
存在する場合、実効の光感度の低下を防ぐ上で、電荷輸
送層は露光波長の光に対し事実上透明であることが望ま
しい。好ましくは、電荷輸送層における露光に用いる光
の透過率は５０％以上である。より好ましくは７０％以
上であり、さらに好ましくは９０％以上である。しかし
ながら、低感度での使用が望まれる場合には、露光波長
の光に対し事実上吸収のある電荷輸送層を用い、実効的
な光感度を調整することもできる。ただし、Ｓ字化電荷
輸送層が光吸収を行い、且つＳ字化電荷輸送層が電荷発
生能を有する場合にはＳ字性が損なわれる傾向にあるた
め、Ｓ字化電荷輸送層は露光波長の光に対し事実上透明
であることが望ましい。好ましくは、Ｓ字化電荷輸送層
における露光に用いる光の吸収率は３０％以下である。
より好ましくは２０％以下であり、さらに好ましくは１
０％以下である。ただし、ここでの光の吸収率とは反射
および散乱を除く膜本来の吸収率を意味する。
【００５１】電荷発生層と電荷輸送層よりなる光導電層
の上には、さらに必要に応じて保護層を設けてもよい。
この保護層は、帯電部材から発生するオゾンや酸化性ガ
ス等、および紫外光等の化学的ストレス、あるいは、現
像剤、紙、クリーニング部材等との接触に起因する機械
的ストレスから光導電層を保護し、光導電層の実質の寿
命を改善するために有効である。特に、薄層の電荷発生
層を上層に用いる層構成において、効果が顕著である。
【００５２】保護層は、導電性材料を適当な結着樹脂中
に含有させて形成される。導電性材料としては、ジメチ
ルフェロセン等のメタロセン化合物、酸化アンチモン、
酸化スズ、酸化チタン、酸化インジウム、ＩＴＯ等の金
属酸化物等の材料を用いることができるが、これらに限
定されるものではない。結着樹脂としては、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリアクリルアミド、シリコーン樹脂、
メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の公知
の樹脂を用いることができる。また、アモルファスカー
ボン等の導電性無機膜も保護層として用いることができ
る。保護層の電気抵抗は１０9 〜１０14Ω・ｃｍの範囲
が好ましい。電気抵抗がこの範囲以上になると残留電位
が増加し、他方、この範囲以下になると沿面方向での電
荷漏洩が無視できなくなり、解像力の低下が生じてしま
う。保護層の膜厚は０．５〜２０μｍが適当であり、好
ましくは１〜１０μｍの範囲に設定される。
【００５３】また、保護層を設けた場合、必要に応じ
て、感光層と保護層との間に、保護層から感光層への電
荷の漏洩を阻止するブロッキング層を設けることができ
る。このブロッキング層としては、保護層の場合と同様
に公知のものを用いることができる。
【００５４】本発明の電子写真感光体においては、電子
写真装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは、
光、熱による感光体の劣化を防止する目的で、各層また
は最上層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等を添加
することができる。酸化防止剤としては、公知のものを
用いることができ、例えば、ヒンダードフェノール、ヒ
ンダードアミン、パラフェニレンジアミン、ハイドロキ
ノン、スピロクロマン、スピロインダノンおよびそれら
の誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等があげられ
る。光安定剤としては、公知のものを用いることがで
き、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジ
チオカルバメート、テトラメチルピペリジン等の誘導
体、および、光励起状態をエネルギー移動あるいは電荷
移動により失活し得る電子吸引性化合物または電子供与
性化合物等があげられる。さらに、表面磨耗の低減、転
写性の向上、クリーニング性の向上等を目的として、最
表面層にフッ素樹脂等の絶縁性粒子を分散させてもよ
い。
【００５５】また、本発明で用いる不均一電荷輸送層が
電荷発生能を有する場合、電荷発生層を省いてもＳ字特
性は発現されるので、この形態の電子写真感光体も本発
明の一実施態様として、本発明に包含される。
【００５６】なお、従来の積層型電子写真感光体に関し
て、電荷発生層または電荷輸送層を複数の層構成にした
もの、あるいは光導電性を有する下引き層または保護層
を設けたもの等が知られているが、これらの電子写真感
光体は、あくまでもＪ字型積層型感光体にあって、その
光感度、感光波長域、あるいは応答速度等を改善する目
的でなされたものである。これらについて、本発明者等
がその実施態様を追試したところ、本発明の目的とする
５未満のＥ50% ／Ｅ10% 値を示すＳ字特性を有するもの
はないことが確認された。これらの積層感光体と本発明
に係る電子写真感光体の本質的な違いは、最も隔たった
電荷発生層と電荷輸送層の間に存在する層の電荷輸送路
構造の違いにある。すなわち、従来の積層型電子写真感
光体では最も隔たった電荷発生層と電荷輸送層の間に存
在する層の電荷輸送路の構造は、Ｊ字型特性に必須のス
ムーズな電界移動が達成されるべく、均一もしくは実質
的に均一（輸送性ドメインの体積比率が高すぎる、電荷
輸送材料が混入し電気的不活性マトリックスの絶縁性が
低下している等の原因による）なものであり、本発明の
Ｓ字化の現象をもたらす実質的な不均一構造を含んでい
ない。
【００５７】本発明の電子写真感光体を搭載する電子写
真装置としては、電子写真法を用いるものであれば如何
なるものでも構わないが、特にデジタル処理された画像
信号に基づき露光を行う電子写真装置が好ましい。デジ
タル処理された画像信号に基づき露光を行う電子写真装
置とは、レーザーまたはＬＥＤ等の光源を用い、２値化
またはパルス幅変調や強度変調を行い多値化された光に
より露光する電子写真装置であり、例としてＬＥＤプリ
ンター、レーザープリンター、レーザー露光式デジタル
複写機などを挙げることができる。また、現像後の感光
体の初期化あるいは電子写真特性の安定化等の目的で、
画像形成用の露光光源とは別に、露光用の光源を併用す
ることができ、その光源の発光域としては、Ｓ字化電荷
輸送層に吸収されるものであっても吸収されないもので
あっても構わないが、少なくとも電荷発生層まで光が届
く方が好ましい。
【００５８】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。しかしながら、本発明は以下の実施例に限定され
るものではなく、当業者は電子写真技術の公知の知見か
ら、以下の実施例に変更を加えることが可能である。 実施例１ ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルのブラッグ角
度（２θ±０．２°）の少なくとも８．３°、１３．７
°および２８．３°に強い回折ピークを有するジクロロ
錫フタロシアニン結晶４重量部をポリビニルブチラール
樹脂（商品名：エスレックスＢＭ−Ｓ、積水化学社製）
２重量部およびｎ−ブタノール１００重量部と混合し、
ガラスビーズと共にペイントシェーク法で２時間処理し
て分散した後、得られた分散液を浸漬コーティング法
で、アルミニウム基板上に塗布し、１１５℃において１
０分間加熱乾燥して、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形
成した。次に、六方晶セレン微結晶１５重量部、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体（商品名：ＵＣＡＲソリュー
ションビニル樹脂ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイド社製、
電気抵抗率１０14Ωｃｍ）８重量部、および酢酸イソブ
チル１００重量部を、３ｍｍφのステンレス鋼ビーズを
用いてアトライターにより２００時間分散処理した。得
られた分散液を、上記電荷発生層上に浸漬コーティング
法にて塗布した後、１１５℃で１０分間加熱乾燥させ
て、膜厚２μｍのＳ字化電荷輸送層を形成した。このＳ
字化電荷輸送層中の六方晶セレンの体積比率はおよそ３
５％であった。また、六方晶セレンの平均粒子径は０．
０５μｍであった。
【００５９】次に、高分子電荷輸送材料である分子量８
万の下記構造式（２）で示される繰り返し単位よりなる
化合物１５重量部をモノクロロベンゼン８５重量部に溶
解した塗布液を、上記Ｓ字化電荷輸送上に浸漬コーティ
ング法で塗布し、１３５℃において１時間加熱乾燥させ
て、膜厚２０μｍの均一電荷輸送層を形成し、図３に示
す層構成の電子写真用感光体を作製した。
【化３】
【００６０】このようにして得られた電子写真用感光体
に対し、一部改造を加えた静電複写紙試験装置（エレク
トロスタティックアナライザーＥＰＡ−８１００、川口
電機製作所社製）を用いて、常温常湿（２０℃、４０％
ＲＨ）の環境下、電子写真特性の評価を行った。コロナ
放電電圧を調整し、感光体表面を−７５０Ｖに帯電させ
た後、干渉フィルターを通し７５０ｎｍに単色化したハ
ロゲンランプ光を感光体表面上で１μＷ／ｃｍ2 の光強
度になるように調整し、７秒間照射したところ、図９に
示すＳ字型の光誘起電位減衰を示した。また、光照射後
の電位を残留電位とした。この光誘起電位減衰曲線から
Ｅ50% 値が２．２μＪ／ｃｍ2 、Ｅ50%／Ｅ10% 値は
１．７と算出された。また、残留電位は１０Ｖであっ
た。
【００６１】上記電荷輸送層全体の７５０ｎｍの光に対
する透過率は８５％であった。またＳ字化電荷輸送層の
７５０ｎｍの光に対する吸収率は５％であった。なお、
電荷輸送層全体の透過率は、ガラスプレート上にＳ字化
電荷輸送層と均一電荷輸送層を同条件にて作製し、日立
自記分光光度計Ｕ−４０００にて測定した。Ｓ字化電荷
輸送層の吸収率は、ガラスプレート上にＳ字化電荷輸送
層を同条件にて作製し、日立自記分光光度計Ｕ−４００
０にて測定した反射率（サンプルの背面には黒色板を配
置）と透過率より下記式によって求めた。 （吸収率）＝１−［（透過率）＋（反射率）］
【００６２】比較例１ Ｓ字化電荷輸送層を塗布しない以外は、実施例１と同様
に電子写真用感光体を作製した。このようにして得られ
た電子写真用感光体の電子写真特性を、実施例１と同様
の方法で評価したところ、光誘起電位減衰曲線は図１の
ような形となりＳ字型とはならなかった。Ｅ50% ／Ｅ
10% 値は５．５と算出された。 比較例２ 電荷発生層を塗布しない以外は、実施例１と同様に電子
写真用感光体を作製した。このようにして得られた電子
写真用感光体の電子写真特性を、実施例１と同様の方法
で評価したところ、全く光感度を示さなかった。
【００６３】実施例１と比較例１および２とを比較する
ことにより、Ｓ字化電荷輸送層が電荷発生に寄与するこ
となくＳ字化を発現させていることが明らかである。
【００６４】実施例２ 六方晶セレンの添加量を変えて、Ｓ字化電荷輸送層中の
六方晶セレンの体積比率を３５％から２５％になるよう
に変更した以外は、実施例１と同様に電子写真用感光体
を作製した。このようにして得られた電子写真用感光体
を、実施例１と同様にして評価したところ、その光誘起
電位減衰特性はＥ50% 値が３．１μＪ／ｃｍ2 であり、
Ｅ50 % ／Ｅ10% 値が１．７のＳ字型であった。実施例１
と同様に測定された電荷輸送層全体の７５０ｎｍの光に
対する透過率は８８％であり、Ｓ字化電荷輸送層の７５
０ｎｍの光に対する吸収率は４％であった。
【００６５】実施例３ 六方晶セレンの添加量を変えて、Ｓ字化電荷輸送層中の
六方晶セレンの体積比率を３５％から１５％に変更した
以外は、実施例１と同様に電子写真用感光体を作製し
た。このようにして得られた電子写真用感光体を、実施
例１と同様にして評価したところ、その光誘起電位減衰
特性はＥ50% 値が５．５μＪ／ｃｍ2 であり、Ｅ50 % ／
Ｅ10% 値が１．９のＳ字型であった。実施例１と同様に
測定された電荷輸送層全体の７５０ｎｍの光に対する透
過率は９０％であり、Ｓ字化電荷輸送層の７５０ｎｍの
光に対する吸収率は３％であった。
【００６６】実施例４ 六方晶セレンの添加量を変えて、Ｓ字化電荷輸送層中の
六方晶セレンの体積比率を３５％から４５％に変更した
以外は、実施例１と同様に電子写真用感光体を作製し
た。このようにして得られた電子写真用感光体を、実施
例１と同様にして評価したところ、その光誘起電位減衰
特性はＥ50% 値が１．９μＪ／ｃｍ2 であり、Ｅ50 % ／
Ｅ10% 値が３．６のＳ字型であった。実施例１と同様に
測定された電荷輸送層全体の７５０ｎｍの光に対する透
過率は７５％であり、Ｓ字化電荷輸送層の７５０ｎｍの
光に対する吸収率は９％であった。
【００６７】実施例１〜４を比較することによりＳ字化
電荷輸送層中の電気的不活性マトリックスと電荷輸送性
ドメインの最適な混合比率が存在しており、層中の電荷
輸送性ドメインの占める体積比率が２０〜４０％で最適
となることが分かった。
【００６８】実施例５ アルミニウム基板上に、ジルコニウムアルコキシド化合
物（商品名：オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬
社製）１０重量部およびシラン化合物（商品名：Ａ１１
１０、日本ユニカー社製）１重量部とイソプロパノール
４０重量部およびブタノール２０重量部からなる溶液を
浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃において１０分
間加熱乾燥し、膜厚０．１μｍの下引き層を形成した。
次にＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルのブラッ
グ角度（２θ±０．２°）の少なくとも７．４°、１
６．６°、２５．５°および２８．３°に強い回折ピー
クを有するクロロガリウムフタロシアニン微結晶４重量
部を、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（商品名：ＵＣ
ＡＲソリューションビニル樹脂ＶＭＣＨ、ユニオンカー
バイド社製）２重量部、キシレン６７重量部、および酢
酸ブチル３３重量部と混合し、ガラスビーズとともにペ
イントシェーク法で２時間処理して分散した後、得られ
た塗布液を浸漬コーティング法で上記下引き層上に塗布
し、１００℃において１０分間加熱乾燥し、膜厚０．５
μｍの電荷発生層を形成した。
【００６９】次に、六方晶セレン微結晶１５重量部、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体（商品名：ＵＣＡＲソリ
ューションビニル樹脂ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイド社
製）１０重量部、および酢酸イソブチル１００重量部を
３ｍｍφのステンレス鋼ビーズを用いてアトライターに
より１００時間分散処理した。得られた分散液を、上記
電荷発生層上に浸漬コーティング法にて塗布した後、１
１５℃で１０分間加熱乾燥させて、膜厚２μｍのＳ字化
電荷輸送層を形成した。ここで、Ｓ字化電荷輸送層中の
六方晶セレンの体積比率はおよそ３０％であった。ま
た、六方晶セレンの平均粒子径は約０．１μｍであっ
た。
【００７０】次に、高分子電荷輸送材料である分子量１
２万の下記構造式（３）で示される繰り返し単位よりな
る化合物１５重量部をモノクロロベンゼン８５重量部に
溶解した塗布液を、上記Ｓ字化電荷輸送上に浸漬コーテ
ィング法で塗布し、１３５℃において１時間加熱乾燥さ
せて、膜厚２０μｍの均一電荷輸送層を形成し、図４に
示す層構成の電子写真用感光体を作製した。
【化４】
【００７１】このようにして得られた電子写真用感光体
を、実施例１と同様にして評価したところ、その光誘起
電位減衰特性はＥ50% 値が０．６７μＪ／ｃｍ2 、Ｅ
50% ／Ｅ10% 値が１．７のＳ字型であった。実施例１と
同様に測定された電荷輸送層全体の７５０ｎｍの光に対
する透過率は７２％であり、Ｓ字化電荷輸送層の７５０
ｎｍの光に対する吸収率は１１％であった。また、残留
電位は−２５Ｖであった。
【００７２】実施例６ クロロガリウムフタロシアニン微結晶の代わりにＣｕＫ
αを線源とするＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２
θ±０．２°）の少なくとも７．５°、９．９°、１
２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および
２８．３°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウ
ムフタロシアニン微結晶を使用し、分散時の溶剤として
キシレンおよび酢酸ブチルの代わりにモノクロロベンゼ
ンを使用した以外は、実施例５と同様に電子写真用感光
体を作製した。このようにして得られた電子写真用感光
体を、実施例１と同様にして評価したところ、その光誘
起電位減衰特性はＥ50% 値が０．３５μＪ／ｃｍ2 、Ｅ
50% ／Ｅ10% 値が１．７のＳ字型であった。
【００７３】実施例７ クロロガリウムフタロシアニン微結晶の代わりにＣｕＫ
αを線源とするＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２
θ±０．２°）の少なくとも６．９°、１３．０°、１
５．９°、２５．６°および２６．１°に強い回折ピー
クを有する１，２−ジ（オキソガリウムフタロシアニニ
ル）エタン微結晶を使用し、分散時の溶剤として、キシ
レンおよび酢酸ブチルの代わりにモノクロロベンゼンを
使用した以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体
を作製した。このようにして得られた電子写真感光体
を、実施例１と同様にして評価したところ、その光誘起
電位減衰特性はＥ50% 値が０．８３μＪ／ｃｍ2 、Ｅ
50% ／Ｅ10% 値が１．９のＳ字型であった。
【００７４】実施例８ クロロガリウムフタロシアニン微結晶の代わりにα型バ
ナジルフタロシアニン微結晶を使用し、分散時の溶剤と
して、キシレンおよび酢酸ブチルの代わりにモノクロロ
ベンゼンを使用した以外は、実施例５と同様にして電子
写真感光体を作製した。このようにして得られた電子写
真感光体を、実施例１と同様にして評価したところ、そ
の光誘起電位減衰特性はＥ50% 値が３．９μＪ／ｃ
ｍ2 、Ｅ50% ／Ｅ10 % 値が２．３のＳ字型であった。
【００７５】実施例９ クロロガリウムフタロシアニン微結晶の代わりにＸ型無
金属フタロシアニン微結晶を使用し、分散時の溶剤とし
て、キシレンおよび酢酸ブチルの代わりに酢酸ブチルの
みを使用した以外は、実施例５と同様にして電子写真感
光体を作製した。このようにして得られた電子写真感光
体を、実施例１と同様にして評価したところ、その光誘
起電位減衰特性はＥ50% 値が１．８μＪ／ｃｍ2 、Ｅ
50% ／Ｅ10 % 値が２．２のＳ字型であった。
【００７６】実施例１０ クロロガリウムフタロシアニン微結晶の代わりにＣｕＫ
αを線源とするＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２
θ±０．２°）の少なくとも９．５°、１１．７°、１
５．０°、２３．５°および２７．３°に強い回折ピー
クを有するチタニルフタロシアニン水和物微結晶を使用
した以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を作
製した。このようにして得られた電子写真感光体を、実
施例１と同様にして評価したところ、その光誘起電位減
衰特性はＥ50% 値が０．４２μＪ／ｃｍ2 、Ｅ50% ／Ｅ
10% 値が１．８のＳ字型であった。
【００７７】実施例１１ 高分子電荷輸送材料である分子量１２万の前記構造式
（３）で示される繰り返し単位よりなる化合物４重量部
をモノクロロベンゼン９６重量部に溶解して得た塗布液
を、電荷発生層上に、Ｓ字化電荷輸送層の形成の前に浸
漬コーティング法で塗布し、膜厚０．５μｍの中間層を
形成した以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体
を作製した。このようにして得られた電子写真感光体
を、実施例１と同様にして評価したところ、その光誘起
電位減衰特性はＥ50% 値が０．６４μＪ／ｃｍ2 、Ｅ
50% ／Ｅ10% 値が１．６のＳ字型であった。また、残留
電位は、−１１Ｖであった。
【００７８】実施例５と実施例１１を比較することによ
り、中間層を設けた場合の効果が分かる。すなわち、中
間層を設けたことにより、残留電位が低下している。さ
らに、感光層全体の膜厚に対し、十分に薄い中間層を設
けたことにより、Ｓ字性も良好になっている。
【００７９】実施例１２ 実施例５と同様にアルミニウム基板上に、下引き層と電
荷発生層を形成した。次に、特開平６−８３０７７号公
報（米国特許第５３０６５８６号明細書）に記載の実施
例１に従い製造された、６４モル％のＮ−ビニルカルバ
ゾール単量体単位を含むＮ−ビニルカルバゾールおよび
メタクリル酸ｎ−ドデシルのマルチブロック共重合体８
重量部を、塩化メチレン９０重量部およびモノクロロベ
ンゼン１０重量部に溶解し、上記電荷発生層上に浸漬コ
ーティング法にて塗布した後、１１５℃で３０分間加熱
乾燥させて、膜厚４μｍのＳ字化電荷輸送層を形成し
た。次に、実施例５と同様に均一電荷輸送層を形成し、
図４に示す層構成の電子写真用感光体を作製した。
【００８０】このようにして得られた電子写真用感光体
を、実施例１と同様にして評価したところ、その光誘起
電位減衰特性はＥ50% 値が３．１μＪ／ｃｍ2 、Ｅ50%
／Ｅ10% 値が２．３のＳ字型であった。実施例１と同様
に測定された電荷輸送層全体の７５０ｎｍの光に対する
透過率は９０％以上であり、Ｓ字化電荷輸送層の７５０
ｎｍの光に対する吸収率は３％であった。また、このＳ
字化電荷輸送層を電子顕微鏡により観察したところ、約
０．１μｍのドメインを有するミクロ相分離構造を形成
していることが確認された。この重合体の性質から層中
でドメインを形成しているのは電荷輸送能を有するＮ−
ビニルカルバゾール部分であり、マトリックスを形成し
ているのは電気絶縁性であるメタクリル酸ｎ−ドデシル
部分であると推定される。
【００８１】実施例１３ 六方晶セレン１２重量部を、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂（商品名：ＵＣＡＲソリューションビニル樹脂
ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイド社製）１．８重量部およ
び酢酸イソブチル１００重量部と混合し、ステンレス鋼
ビーズとともにペイントシェーカーで５時間処理して分
散した後、得られた塗布液を浸漬コーティング法でアル
ミニウム基板上に塗布し、１００℃において１０分間加
熱乾燥し、膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
この電荷発生層の六方晶セレン含有量は約６５容量％で
ある。次に、クロロガリウムフタロシアニン微結晶３重
量部を、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−Ｚ、三菱瓦斯化
学社製、電気抵抗率１０16Ωｃｍ）６重量部およびモノ
クロロベンゼン１００重量部と混合し、ガラスビーズと
共にペイントシェーク法で２時間処理して分散した後、
得られた塗布液を浸漬コーティング法で上記電荷発生層
上に塗布し、１００℃において１０分間加熱乾燥し、膜
厚５μｍのＳ字化電荷輸送層を形成した。平均粒子径
は、０．０２μｍであった。次に実施例１と同様に均一
電荷輸送層を形成し、電子写真用感光体を作製した。
【００８２】このようにして得られた電子写真用感光体
を、露光波長を５００ｎｍに変更した以外は、実施例１
と同様に評価したところ、その光誘起電位減衰特性はＥ
50%値が２．２μＪ／ｃｍ2 であり、Ｅ50% ／Ｅ10% 値
が２．５のＳ字型であった。実施例１と同様に測定され
た電荷輸送層全体の５００ｎｍの光に対する透過率は５
５％であり、Ｓ字化電荷輸送層全体の５００ｎｍの光に
対する吸収率は２８％であった。
【００８３】実施例１４ アルミニウム基板上に、高分子電荷輸送材料である前記
構造式（２）で示される繰り返し単位よりなる化合物１
５重量部をモノクロロベンゼン８５重量部に溶解した塗
布液を、浸漬コーティング法で塗布し、１２０℃におい
て１時間加熱乾燥、膜厚２０μｍの均一電荷輸送層を形
成した。次に、六方晶セレン１５重量部を、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合樹脂（商品名：ＵＣＡＲソリューシ
ョンビニル樹脂ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイド社製）８
重量部および酢酸イソブチル１００重量部と混合し、ス
テンレス鋼ビーズとともにペイントシェーク法で５時間
処理して分散した後、得られた塗布液を浸漬コーティン
グ法で上記均一電荷輸送層上に塗布し、１００℃におい
て１０分間加熱乾燥し、膜厚２μｍのＳ字化電荷発生層
を形成した。このＳ字化電荷発生層の六方晶セレン含有
量は約３５容量％であった。次に、ジクロロ錫フタロシ
アニン結晶２．４重量部を、ポリビニルブチラール樹脂
（商品名：エスレックスＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１．
２重量部およびｎ−ブタノール１００重量部と混合し、
ガラスビーズとともにペイントシェーク法で２時間処理
して分散した。得られた分散液を上記Ｓ字化電荷輸送層
上に浸漬コーティング法で塗布し、１００℃において１
０分間加熱乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成
し、図６に示す層構成の電子写真用感光体を作製した。
このようにして得られた電子写真用感光体を、帯電の極
性を正にした以外は実施例１と同様にして評価したとこ
ろ、その光誘起電位減衰特性はＥ50% 値が２．９μＪ／
ｃｍ2 、Ｅ50% ／Ｅ10% 値が２．３のＳ字型であった。
【００８４】比較例３ Ｓ字化電荷輸送層を塗布しない以外は、実施例１４と同
様にして電子写真用感光体を作製した。このようにして
得られた電子写真用感光体の電子写真特性を、実施例１
と同様の方法で評価したところ、光誘起電位減衰曲線は
図１のような形となりＳ字型とはならなかった。Ｅ50%
／Ｅ10% 値は５．３と算出された。
【００８５】実施例１５ アルミニウム基板上に、低分子の電荷輸送材料である
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフ
ェニル）ベンジジン８重量部とポリカーボネート樹脂
（ＰＣ−Ｚ、三菱瓦斯化学社製）１２重量部およびモノ
クロロベンゼン１００重量部に溶解した塗布液を、浸漬
コーティング法で塗布し、１２０℃において１時間加熱
乾燥、膜厚２０μｍの均一電荷輸送層を形成した。この
均一電荷輸送層上に、実施例１４と同様にＳ字化電荷輸
送層、および電荷発生層を順次積層し、電子写真感光体
を作製した。このようにして得られた電子写真用感光体
の電子写真特性を、実施例１と同様の方法で評価したと
ころ、その光誘起電位減衰特性はＥ50% 値が４．３μＪ
／ｃｍ2 、Ｅ50% ／Ｅ10% 値が２．８のＳ字型であっ
た。Ｓ字化電荷輸送層の塗布に使用した酢酸イソブチル
は、均一電荷輸送層に使用した樹脂および低分子電荷輸
送材料を溶解しにくい溶剤であり、Ｓ字化電荷輸送層中
に低分子電荷輸送材料の混入が起こらないか、または僅
かであったため、良好な光感度を示すと共にＳ字型であ
ったと推察される。このように、低分子電荷輸送材料が
Ｓ字化電荷輸送中に混入しにくい形態および／または組
合せで、材料および／または製造法を選択すれば、均一
電荷輸送層に低分子電荷輸送材料を用いることも可能で
ある。
【００８６】実施例１６ アルミニウム基板の代わりにアルミニウムドラムを使用
した以外は、実施例１と同様に電子写真用感光体を作製
し、レーザープリンター（Ｌａｓｅｒ Ｐｒｅｓｓ ４
１０５、富士ゼロックス社製）に搭載し、印字試験を行
った。この際、最適な露光量を得るため、レーザー光の
光路にＮＤフィルターを入れた。このレーザプリンター
の概略の構成図を図１０に示す。感光体ドラム１１の周
りに前露光用光源（赤色ＬＥＤ）１２、帯電用スコロト
ロン１３、露光用レーザー光学系１４、現像器１５、転
写用コロトロン１６およびクリーニングブレード１７が
プロセスの順序に順次配置されている。露光用レーザー
光学系１４は、発信波長７８０ｎｍの露光用レーザーダ
イオードを備えており、デジタル処理された画像信号に
基づき発光する。発光したレーザー光１４ａはポリゴン
ミラーと複数のレンズ、ミラーによりスキャンされなが
ら感光体上を露光するように構成されている。なお、１
８は用紙を示す。
【００８７】比較例４ アルミニウム基板の代わりにアルミニムドラムを使用し
た以外は、比較例１と同様に電子写真用感光体を作製
し、実施例１６と同様に印字試験を行った。実施例１６
と比較例４で得られた印字の品質を比べたところ、実施
例１６の方が細線の再現性等の点で、印字品質が優れて
いた。
【００８８】
【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、Ｓ字型光誘
起電位減衰特性を示す新規な感光体構成を有するもので
あって、本発明における上記した機能分離積層構成をと
ることにより、従来知られているＪ字型感光体用の材料
を用いることができるので、材料選択の自由度が増加
し、光感度、および高速応答性等の電子写真特性に優れ
たものとなるという卓越した効果を奏する。また、本発
明のＳ字型電子写真用感光体を使用した電子写真装置
は、デジタル処理された画像信号に基づき露光を行うこ
とにより、印字品質、および画質の優れた印字画像を得
ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 Ｊ字型電子写真感光体における露光量と表面
電位の関係を示すグラフである。
【図２】 Ｓ字型電子写真感光体における露光量と表面
電位の関係を示すグラフである。
【図３】 本発明の電子写真用感光体の一例を示す模式
的断面図である。
【図４】 本発明の電子写真用感光体の他の一例を示す
模式的断面図である。
【図５】 本発明の電子写真用感光体の他の一例を示す
模式的断面図である。
【図６】 本発明の電子写真用感光体の他の一例を示す
模式的断面図である。
【図７】 本発明の電子写真用感光体の他の一例を示す
模式的断面図である。
【図８】 本発明の電子写真用感光体の他の一例を示す
模式的断面図である。
【図９】 実施例１の光誘起電位減衰特性を示すグラフ
である。
【図１０】 実施例に用いたデジタル処理された画像信
号に基づき露光を行う本発明の電子写真装置の概略の構
成図である。
【符号の説明】
１…電荷発生層、２…電荷輸送層、３…導電性支持体、
４…下引き層、５…Ｓ字化電荷輸送層（不均一電荷輸送
層）、６…均一電荷輸送層、７…中間層、１１…感光体
ドラム、１２…前露光用光源、１３…帯電用スコロトロ
ン、１４…露光用レーザー光学系、１５…現像器、１６
…転写用コロトロン、１７…クリーニングブレード、１
８…用紙。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 五十嵐 良作 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社内 (56)参考文献 特開 平８−211640（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−101517（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−83077（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−68816（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03G 5/043 G03G 5/08 101 G03G 5/07

Claims (21)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送層
    とを設けた電子写真感光体において、該電荷輸送層が電
    気的不活性マトリックス中に電荷輸送性ドメインが分散
    されてなる不均一電荷輸送層と、電荷輸送性マトリック
    スからなる均一電荷輸送層とよりなることを特徴とする
    電子写真感光体。
  2. 【請求項２】 ５０％電位減衰に要する露光量が１０％
    電位減衰に要する露光量の５倍未満であることを特徴と
    する請求項１に記載の電子写真感光体。
  3. 【請求項３】 ５０％電位減衰に要する露光量が１０％
    電位減衰に要する露光量の３倍未満であることを特徴と
    する請求項１に記載の電子写真感光体。
  4. 【請求項４】 前記電荷発生層と前記不均一電荷輸送層
    とが隣接していることを特徴とする請求項１に記載の電
    子写真感光体。
  5. 【請求項５】 前記導電性基体上に、前記均一電荷輸送
    層と前記不均一電荷輸送層と前記電荷発生層とがこの順
    序で積層されたことを特徴とする請求項１に記載の電子
    写真感光体。
  6. 【請求項６】 前記導電性基体上に、前記電荷発生層と
    前記不均一電荷輸送層と前記均一電荷輸送層とがこの順
    序で積層されたことを特徴とする請求項１に記載の電子
    写真感光体。
  7. 【請求項７】 前記均一電荷輸送層が電荷輸送性高分子
    化合物よりなる請求項１、請求項５および請求項６のい
    ずれかに記載の電子写真感光体。
  8. 【請求項８】 前記電荷輸送性高分子化合物が、下記一
    般式（１）で示される構造の少なくとも１種を繰り返し
    単位として含有することを特徴とする請求項７に記載の
    電子写真感光体。 【化１】 （Ｒ1 〜Ｒ6 は、それぞれ独立に水素原子、アルキル
    基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、また
    は置換もしくは未置換アリール基を示し、Ｘは置換もし
    くは未置換の芳香族環を含む２価の炭化水素基またはヘ
    テロ原子含有炭化水素基を示し、Ｔは炭素数１〜２０の
    枝分れもしくは環構造を含んでもよい２価の炭化水素基
    またはヘテロ原子含有炭化水素基を示し、ｋおよびｌ
    は、それぞれ０または１から選ばれる整数を意味す
    る。）
  9. 【請求項９】 前記均一電荷輸送層が分子量１０００以
    下の電荷輸送性化合物を５％以上含有しないことを特徴
    とする請求項７記載の電子写真感光体。
  10. 【請求項１０】 前記不均一電荷輸送層が電気抵抗率１
    ０13Ωｃｍ以上の結着樹脂と、該結着樹脂中に体積率２
    ０〜４０％で分散された平均粒径０．５μｍ以下の電荷
    輸送性微粒子とを含有する請求項１および請求項４ない
    し請求項６のいずれかに記載の電子写真感光体。
  11. 【請求項１１】 前記電荷輸送性微粒子が六方晶セレン
    からなることを特徴とする請求項１０記載の電子写真感
    光体。
  12. 【請求項１２】 前記不均一電荷輸送層が電荷輸送性ブ
    ロックと絶縁性ブロックよりなるブロック共重合体また
    はグラフト共重合体からなり、かつ、該ブロック共重合
    体またはグラフト共重合体がミクロ相分離により絶縁性
    部分が海、電荷輸送性部分が島となる海島構造を有する
    ことを特徴とする請求項１および請求項４ないし請求項
    ６のいずれかに記載の電子写真感光体。
  13. 【請求項１３】 前記電荷発生層が電荷発生材料として
    フタロシアニン系化合物を含むことを特徴とする請求項
    １および請求項４ないし請求項６のいずれかに記載の電
    子写真感光体。
  14. 【請求項１４】 前記フタロシアニン系化合物が、ジク
    ロロ錫フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、クロ
    ロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロ
    シアニン、１，２−ジ（オキソガリウムフタロシアニニ
    ル）エタン、無金属フタロシアニンおよびバナジルフタ
    ロシアニンからなる群から選択されたものである請求項
    １３に記載の電子写真感光体。
  15. 【請求項１５】 前記フタロシアニン系化合物がジクロ
    ロ錫フタロシアニンであり、かつ導電性基体、電荷発生
    層、およびホール輸送性の電荷輸送層を順次積層してな
    ることを特徴とする請求項１３記載の電子写真感光体。
  16. 【請求項１６】 前記電荷発生層が電荷発生材料として
    六方晶セレンを含むことを特徴とする請求項１または請
    求項４ないし請求項６のいずれかに記載の電子写真感光
    体。
  17. 【請求項１７】 前記電荷発生層と前記不均一電荷輸送
    層との間に電荷輸送性マトリックスよりなる中間層を設
    けたことを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
  18. 【請求項１８】 前記不均一電荷輸送層中の前記電荷輸
    送性ドメインが互いに接触して回旋状電荷輸送路を形成
    してなることを特徴とする請求項１または請求項４ない
    し請求項６のいずれかに記載の電子写真感光体。
  19. 【請求項１９】 導電性基体上に電荷発生層および電気
    的不活性マトリックス中に電荷輸送性ドメインが分散さ
    れてなる不均一電荷輸送層と電荷輸送性マトリックスか
    らなる均一電荷輸送層とよりなる電荷輸送層を設けた電
    子写真感光体と、デジタル処理された画像信号にもとづ
    き露光を行う露光手段とを有することを特徴とする電子
    写真装置。
  20. 【請求項２０】 前記電子写真感光体の不均一電荷輸送
    層が電荷発生層よりも露光手段側にあり、前記不均一電
    荷輸送層における露光に用いる光の吸収率が３０％以下
    であることを特徴とする請求項１９記載の電子写真装
    置。
  21. 【請求項２１】 前記電子写真感光体の不均一電荷輸送
    層が電荷発生層よりも露光手段側にあり、前記電荷輸送
    層における露光に用いる光の透過率が５０％以上である
    ことを特徴とする請求項１９に記載の電子写真装置。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10466604B2 (en) 2017-07-04 2019-11-05 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor, image forming apparatus, and process cartridge

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1069109A (ja) * 1996-06-19 1998-03-10 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体及び電子写真装置
US6127077A (en) * 1998-09-14 2000-10-03 Xerox Corporation Photoreceptors with delayed discharge
JP3876958B2 (ja) 1999-12-27 2007-02-07 三菱化学株式会社 電子写真感光体、その製造方法及び電子写真装置
US6242144B1 (en) 2000-09-11 2001-06-05 Xerox Corporation Electrophotographic imaging members
JP4405970B2 (ja) 2003-12-26 2010-01-27 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
KR101042959B1 (ko) * 2004-06-03 2011-06-20 삼성에스디아이 주식회사 태양전지 및 그 제조방법
US7811728B2 (en) * 2006-12-01 2010-10-12 Xerox Corporation Imaging members and process for preparing same
EP2306248B1 (en) * 2008-07-18 2016-11-23 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic apparatus
CN103109236B (zh) * 2010-09-14 2015-03-25 佳能株式会社 电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和制造电子照相感光构件的方法
WO2012111099A1 (ja) * 2011-02-15 2012-08-23 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
JP2015156439A (ja) * 2014-02-20 2015-08-27 株式会社ジャパンディスプレイ 有機ｅｌ表示装置

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3994994A (en) * 1975-02-19 1976-11-30 Xerox Corporation Process for preparation of block copolymers from vinylcarbazoles and other addition monomers
US4618551A (en) * 1985-01-25 1986-10-21 Xerox Corporation Photoresponsive imaging members with polysilylenes hole transporting compositions
US4818650A (en) * 1987-06-10 1989-04-04 Xerox Corporation Arylamine containing polyhydroxy ether resins and system utilizing arylamine containing polyhydroxyl ether resins
US4956440A (en) * 1987-06-10 1990-09-11 Xerox Corporation Arylamine containing polyhydroxyether resins
US4935487A (en) * 1987-06-10 1990-06-19 Xerox Corporation Carbonate-arylamine polymer
US4806443A (en) * 1987-06-10 1989-02-21 Xerox Corporation Polyarylamine compounds and systems utilizing polyarylamine compounds
JPH01169454A (ja) * 1987-12-25 1989-07-04 Koichi Kinoshita ディジタル光入力用感光体
US4923775A (en) * 1988-12-23 1990-05-08 Xerox Corporation Photoreceptor overcoated with a polysiloxane
JPH02207258A (ja) * 1989-02-07 1990-08-16 Konica Corp 感光体および画像形成方法
EP0402979A1 (en) * 1989-06-16 1990-12-19 Agfa-Gevaert N.V. Electrophotographic recording material
JP3189914B2 (ja) * 1991-11-25 2001-07-16 ゼロックス コーポレーション ポリアリールアミンポリエステルを含む電子写真画像形成部材
JP3119717B2 (ja) * 1992-05-11 2000-12-25 三菱化学株式会社 電子写真感光体
US5306586A (en) * 1992-08-06 1994-04-26 Xerox Corporation Dual layer switch photoreceptor structures for digital imaging
JPH07146564A (ja) * 1993-11-24 1995-06-06 Fuji Electric Co Ltd 電子写真感光体
US5436099A (en) * 1993-12-21 1995-07-25 Xerox Corporation Photoreceptor with low surface energy overcoat
US5591554A (en) * 1996-01-11 1997-01-07 Xerox Corporation Multilayered photoreceptor with adhesive and intermediate layers

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10466604B2 (en) 2017-07-04 2019-11-05 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor, image forming apparatus, and process cartridge

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