JPH1124291A

JPH1124291A - 電子写真感光体及び電子写真装置

Info

Publication number: JPH1124291A
Application number: JP18014597A
Authority: JP
Inventors: Taketoshi Hoshizaki; 武敏星崎; Taketoshi Azuma; 武敏東; Yasuhiro Yamaguchi; 康浩山口
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1997-07-04
Filing date: 1997-07-04
Publication date: 1999-01-29

Abstract

(57)【要約】【課題】光感度が高く、残留電位の低く電子写真特
性に優れた、高性能のＳ字型又はＪＳ字型電子写真感光
体及びそれを利用した電子写真装置を提供する。【解決手段】導電性基体１上に少なくとも電荷発生層
２と電荷輸送層とを設けてなり、電荷輸送層は、電気的
不活性マトリックス中に電荷輸送性粒子が分散されてな
る粒子分散型不均一電荷輸送層や電気的不活性部分と電
荷輸送性部分とからなり、該電気的不活性部分と電荷輸
送性部分とが相分離状態にある相分離型不均一電荷輸送
層に代表される不均一電荷輸送層４と、電荷輸送性マト
リックスよりなる均一電荷輸送層３とを含み、且つ、均
一電荷輸送層３が電荷発生層２と接していることを特徴
とする。この均一電荷輸送層３は電荷輸送性高分子化合
物を含有することが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、導電性基体、電荷
発生層、及び電荷輸送層を含む電子写真感光体に関し、
特にデジタル電子写真法及びアナログ電子写真法に好適
な電子写真感光体に関する。また、これら電子写真感光
体を用いたデジタル電子写真装置及びアナログ電子写真
装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真技術は、高速、高印字品
質が得られる等の利点を有するために、複写機、プリン
ター、ファクシミリ等の分野において、中心的役割を果
たしている。

【０００３】電子写真技術において用いられる電子写真
感光体としては、従来からセレン、セレン−テルル合
金、セレン−ヒ素合金等の無機光導電性材料を用いたも
のが広く知られている。一方、これらの無機系感光体に
比べ、コスト、製造性、廃棄性等の点で優れた利点を有
する有機光導電性材料を用いた電子写真感光体の研究も
活発化し、現在では無機系感光体を凌駕するに至ってい
る。

【０００４】特に、光電導の素過程である光電荷発生と
電荷輸送をそれぞれ別々の層に担わせる機能分離型積層
構成のものが開発されたことにより、材料選択の自由度
が増し、著しい性能の向上を遂げ、現在ではこの機能分
離積層型の有機感光体が電子写真感光体の主流となって
いる。機能分離積層型有機感光体用の電荷発生層として
は、キノン系顔料、ぺリレン系顔料、アゾ系顔料、フタ
ロシアニン系顔料、セレン等の電荷発生能を有する顔料
を蒸着等により直接成膜したもの、あるいは高濃度で結
着樹脂中に分散したものが実用されている。一方、電荷
輸送層としては、ヒドラゾン系化合物、ベンジジン系化
合物、アミン系化合物、スチルベン系化合物等の電荷輸
送能を有する低分子化合物を絶縁性樹脂中に分子分散し
たものが用いられている。

【０００５】ところで、従来、光学的に原稿を感光体上
に結像させて露光するアナログ方式の電子写真式複写機
に用いる感光体としては、濃度階調による中間調の再現
性を良好にするために、図１に示すような光誘起電位減
衰特性を持つ感光体、すなわち、露光量に対し比例的に
電位減衰を起こす感光体（以下、「Ｊ字型感光体」とい
う。）が要求される。上記の無機系感光体、機能分離型
の積層型有機感光体は全てこの範疇に入る光誘起電位減
衰特性を示す。しかしながら、近年の高画質化、高付加
価値化、ネットワーク化等の要請に伴い盛んに研究開発
が行われているデジタル方式の電子写真装置では、一般
にドット等の面積率で階調を出す面積階調方式を採用す
るため、むしろ図２に示すような、ある露光量に達する
までは電位減衰せず、その露光量を越えると急峻な電位
減衰が起こる、いわゆるＳ字型の光誘起電位減衰特性を
有する感光体（以下、「Ｓ字型感光体」という。）を使
用することが、画素の鮮鋭度が高められる等の点から望
ましい。

【０００６】Ｓ字型光誘起電位減衰特性は、ＺｎＯ等の
無機顔料あるいはフタロシアニン等の有機顔料を樹脂中
に粒子分散した単層型感光体において公知の現象である
［例えば、Ｒ．Ｍ．Ｓｃｈａｆｆｅｒｔ：「Ｅｌｅｃｔ
ｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ」，ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ，ｐ．３４４（１９７５）、Ｊ．Ｗ．Ｗｅｉｇｌ，
Ｊ．Ｍａｍｍｉｎｏ，Ｇ．Ｌ．Ｗｈｉｔｔａｋｅｒ，
Ｒ．Ｗ．Ｒａｄｌｅｒ，Ｊ．Ｆ．Ｂｙｒｎｅ：「Ｃｕｒ
ｒｅｎｔＰｒｏｂｌｅｍｓｉｎＥｌｅｃｔｒｏｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ」，ＷａｌｔｅｒｄｅＧｒｕ
ｙｔｅｒ，ｐ．２８７（１９７２）］。特に、現在多用
されている半導体レーザーの発信波長である近赤外域に
光感度を有するフタロシアニン系顔料を樹脂中に分散し
たレーザ露光用単層感光体が多数提案されている［例え
ば、グエン・チャン・ケー，相沢；日本化学会誌，ｐ．
３９３（１９８６）、特開平１−１６９４５４号公報、
同２−２０７２５８、同３−３１８４７、同５−３１３
３８７］。しかしながら、これらの単層型感光体では単
一材料で電荷発生と電荷輸送の両機能を担う必要がある
ものの、両機能共に優れた性能を有する材料は稀有であ
り、実用に耐え得るものは未だ得られていない。特に顔
料粒子は、一般的に多くのトラップレベルを有するた
め、電荷輸送能が低かったり、電荷が残留する等の欠点
があり、電荷輸送を担わせるには不適当である。唯一の
例外的な実用例はＺｎＯ樹脂分散単層感光体であり、Ｚ
ｎＯの親水性を活かし、疎水性トナー付着の有無による
面積階調方式で版を形成するオフセット印刷用マスター
版として、活用されている［例えば、河村「電子写真技
術の基礎と応用」，電子写真学会編，コロナ社，ｐ．４
２４（１９８８）］。しかしながら、これも高速性、耐
刷性に対する要求の低いマスター版として用いた故の成
功例であり、本発明の利用分野である複写機、プリンタ
ー等に用いる感光体としては実用に耐えるレベルにはな
い。これらの観点から、Ｓ字型感光体においても、材料
選択の自由度を上げるため、ひいては総合的な感光体特
性を向上させるために、機能分離型の層構成の導入が望
まれる。

【０００７】この問題に対し、Ｄ．Ｍ．Ｐａｉ等は、電
荷発生層と電荷輸送層からなる積層型感光体において、
電荷輸送層として少なくとも２つの電荷輸送領域および
１つの電気的不活性領域を含み、該電荷輸送領域が互い
に接触して回旋状電荷輸送路を形成してなる不均一電荷
輸送層を用いることにより、任意の電荷発生層との組合
せでＳ字型光誘起電位減衰特性が実現できることを報告
している［特開平６−８３０７７号公報（米国特許第５
３０６５８６号明細書）］。この発明により、電荷発生
を分離し機能設計することが可能になった。さらに、本
発明者らは、電荷輸送層を電気的不活性マトリックス中
に電荷輸送性ドメインが分散された不均一電荷輸送層
と、電荷輸送性マトリックスよりなる均一性電荷輸送層
より形成することによっても、Ｓ字型光誘起電位減衰特
性が実現できることを報告している（特開平９−９６９
１４号）。この発明により、電荷発生、Ｓ字化、電荷輸
送のそれぞれを分離して設計できることになった。

【０００８】ところで、中間調の高画質化の要求の高い
デジタル式のフルカラープリンターやフルカラーコピー
機においては、強度変調やパルス幅変調により一画素に
対し露光量を変調し、感光体上に潜像を形成している。
この場合、二値の電位しかとることのない完全なるＳ字
型感光体よりも、Ｊ字型感光体の緩やかな電位減衰特性
とＳ字型感光体の特徴を合わせもつ感光体の方がより安
定的に中間調を再現できる可能性が示唆されている。特
に、露光量の少ない時にＪ字型感光体の減衰特性を有
し、露光量の多いときに急激な減衰を示す図３のような
光誘起電位減衰曲線を有する感光体（広い意味でＳ字型
感光体に含まれる）はこれまでになかった（以下、この
ような特性を有するものをＪＳ字型感光体と称する）。

【０００９】また、これらとは別に、電荷輸送層の耐摩
耗性の向上などのために絶縁性結着樹脂中に電荷輸送性
粒子を分散した粒子分散型不均一電荷輸送層、および、
電気的不活性部分と電荷輸送性部分が相分離状態にある
相分離型不均一電荷輸送層などの不均一電荷輸送層のみ
からなる電荷輸送層と電荷発生層が密着した構造を有す
る電子写真感光体において、電荷発生層から電荷輸送層
への電荷注入が電気的不活性領域に阻まれ、光感度の低
下、残留電位の上昇などの問題が発生した。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記のような事情に鑑みなされたものであっ
て、上記のような問題点を克服し得る新規な電子写真感
光体を提供することを目的とするものである。

【００１１】すなわち、本発明の目的は、また、本発明
の他の目的は、Ｊ字型感光体の緩やかな電位減衰特性と
Ｓ字型感光体の特徴を合わせもつ新たなＳ字型及びＪＳ
字型感光体を提供することにある。少なくとも導電性基
体、電荷発生層、及び不均一電荷輸送層を含む電子写真
用感光体において、電荷発生層から電荷輸送層への電荷
の注入を容易にすることで、光感度が高く、残留電位の
低い電子写真特性に優れた感光体を提供することにあ
る。また、本発明の他の目的は、高性能のＳ字型及びＪ
Ｓ字型感光体を提供することにある。また、本発明のも
う一つの目的は、高性能のＳ字型及びＪＳ字型感光体を
利用した電子写真装置を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】電荷発生層と不均一電荷
輸送層が直に接している電子写真用感光体は、電荷発生
層と均一な電荷輸送マトリッククスよりなる電荷輸送層
が直に接している電子写真用感光体よりも、光感度が低
く、且つ、残留電位が高いことが殆どである。本発明者
等は、この原因に関して鋭意検討を重ねた結果、以下の
ような原因仮説を得るに至った。

【００１３】均一な電荷輸送性マトリックスよりなる電
荷輸送層においては、電荷発生層の表面は必ず電荷輸送
部分に接しているため、電荷注入は容易である。しか
し、不均一電荷輸送層を用いた場合、電荷発生層との界
面において、絶縁性部分と電荷輸送性部分がある確立で
存在しているため、この界面の絶縁性部分では電荷注入
は困難となる。また、結着樹脂中に電荷発生粒子を分散
してなる電荷発生層の場合は、電荷発生材料と不均一電
荷輸送層の電荷輸送部分との接触確立はさらに低下する
ため、電荷注入効率の低下は顕著なものとなる。電荷注
入効率が低下すると、当然のことながら光感度の低下、
残留電位の上昇をもたらす。電荷輸送材料と電荷発生材
料との接触により増感するような電荷発生機構の場合も
同様の事が言える。

【００１４】本発明者等は上記の原因仮説に基づき鋭意
検討を重ねた結果、電荷発生層と電荷輸送層の間に、電
荷輸送性マトリックスよりなる均一電荷輸送層を設ける
ことにより、前記問題を解決できることを見いだした。

【００１５】さらに、この過程で前記構成をとる感光体
の光誘起電位減衰曲線が通常のＳ字型と異なり、減衰初
期にはＪ字型的であり減衰後期にはＳ字型的となる特異
的な光誘起電位減衰曲線を示すことを発見し本発明を完
成するに至った。

【００１６】即ち、本発明の電子写真感光体は、導電性
基体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを設けた
電子写真感光体において、該電荷輸送層が電気的に不活
性な部分と電荷輸送性の部分とを含む不均一電荷輸送層
と電荷輸送性マトリックスよりなる均一電荷輸送層を含
み、且つ、該均一電荷輸送層が電荷発生層と接している
ことを特徴とする。

【００１７】なお、本明細書中では、以下、適宜、電気
的不活性マトリックス中に電荷輸送性粒子が分散されて
なる不均一電荷輸送層を「粒子分散型不均一電荷輸送
層」、電気的不活性部分と電荷輸送性部分が相分離状態
にある不均一電荷輸送層を「相分離型不均一電荷輸送
層」と略記する。また、「粒子分散型不均一電荷輸送
層」と「相分離型不均一電荷輸送層」の両方を含み、電
気的に不活性な部分と電荷輸送性の部分とを含む電荷輸
送層を単に「不均一電荷輸送層」と称する。また、電荷
輸送性物質よりなり、いずれの部分においても均一な電
荷輸送性能を示す電荷輸送層を「均一電荷輸送層」と略
記する。

【００１８】なお、ここでいう電気的不活性とは、その
材料の主たる輸送電荷の被輸送エネルギーレベルが、電
荷輸送性ドメインの主たる輸送電荷の被輸送エネルギー
レベルから大きくかけ離れており、通常の電界強度で
は、実質的に主たる輸送電荷が注入されることがなく、
主たる輸送電荷にとって事実上の電気的絶縁状態にある
ことを意味する。また、主たる輸送電荷とは、電荷発生
層が電荷輸送層より表面側にある場合、正帯電にて使用
する際は正電荷、負帯電にて使用する際は負電荷であ
る。電荷輸送層が電荷発生層より表面側にある場合、正
帯電にて使用する際は負電荷、負帯電にて使用する際は
正電荷である。

【００１９】本発明の構成による前記光感度の低下、残
留電位の上昇の問題を解決する機構は、以下のようなも
のであると考えられる。電荷発生層と均一電荷輸送層と
の接触は、電荷発生層と均一なマトリックスよりなる電
荷輸送層との接触と同様に電荷輸送性部分のみによる接
触であるため、電荷発生層から均一電荷輸送層への電荷
注入は容易である。該均一電荷輸送層と不均一電荷輸送
層との接触は絶縁性部分もあるが、均一電荷輸送層中に
注入された電荷は均一電荷輸送層中を移動することは容
易であり、電荷輸送性部分との接触点より注入される。
本発明の構成を有する電子写真感光体は、このような機
構で、電荷注入効率が改善され、結果として、光感度の
向上と残留電位の低下をもたらすものと考えられる。

【００２０】また、本発明の構成による特異的な光誘起
電気減衰曲線の発現理由は以下のように考えられる。電
荷発生層中で発生した電荷は均一電荷輸送層へ注入さ
れ、均一電荷輸送層中を不均一電荷輸送層中の電気的不
活性領域にぶつかるまで移動する。この間の電荷の移動
で、露光量にほぼ比例して、感光体全体の誘電膜厚に対
する均一電荷輸送層の誘電膜厚分の電位減衰が起こるた
め光誘起電位減衰曲線初期のＪ字型的な露光にほぼ比例
した電位減衰が起こるを考えられる。不均一電荷輸送層
中に注入された以降は通常のＳ字型感光体の原理で電位
減衰するため、光誘起電位減衰曲線の後期でＳ字型の急
峻な電位減衰を起こすものと考えられる。

【００２１】光誘起電位減衰曲線のＳ字型の尺度には、
例えば、光誘起電位減衰曲線の最大の傾きを与える光量
における接線の光量０における電位の値（Ｖ_T）と、光
誘起電位減衰曲線の光量０における電位（Ｖ_O）の比
（Ｖ_O／Ｖ_T）を用いることができる。（図２中に
Ｖ_O，Ｖ_Tを例示する。）一般的なＪ字型感光体では、
電界強度の低下に伴い、電荷発生効率および／または電
荷輸送能が低下するため、最大の傾きは光量０と一致し
Ｖ_O／Ｖ_T値は１となる。理想的なＪ字型感光体で電位
減衰が露光量に比例している場合も同様にＶ_O／Ｖ_T値
は１となる。一方、Ｓ字型の究極である、ある露光量ま
では全く電位減衰せず、その露光量で一気に残留電位レ
ベルまで電位減衰する階段状の光誘起電位減衰曲線で
は、Ｖ_O／Ｖ_T値は０となる。したがって、Ｓ字型とは
Ｖ_O／Ｖ_T値が０以上１未満の範囲内にあるものとして
規定される。

【００２２】さらにＪＳ字型の尺度には、光誘起電位減
衰曲線の光量０における電位（Ｖ_O）と、光誘起電位減
衰曲線の最大の傾きを与える光量における接線と光誘起
電位減衰曲線の光量０における接線との交点における電
位（Ｖ_T）の比（Ｖ_T／Ｖ_O）を用いることができる。
（図３中にＶ_O、Ｖ_Tを例示する。）Ｊ字型感光体で
は、Ｖ_OとＶ_Tは一致するためＶ_T／Ｖ_O値は１とな
る。また、Ｓ字型の究極である、ある露光量までは全く
電位減衰せず、その露光量で一気に残留電位レベルまで
電位減衰する階段状の光誘起電位減衰曲線では、Ｖ_T／
Ｖ_O値はやはり１となる。ＪＳ字型では初期の電位減衰
によりＶ_TはＶ_Oより小さくなるためＶ_T／Ｖ_O値は１
未満の値をとり、負の値もとりうる。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の電子写真感光体を
構成する各層についてさらに詳しく説明する。

【００２４】図４と図５は、本発明の電子写真用感光体
の断面を示す模式図である。図４においては、導電性支
持体１上に光電荷発生を担う電荷発生層２が設けられ、
その上に均一電荷輸送層３が設けられ、さらに、その上
に不均一電荷輸送層４が設けられている。図５において
は、さらに、導電性支持体１と電荷発生層２の間に下引
き層５が設けられている。

【００２５】図６と図７は、本発明の他の形態の電子写
真用感光体の断面を示す模式図である。図６において
は、導電性支持体１上に不均一電荷輸送層４が設けら
れ、その上に均一電荷輸送層３が設けられ、さらにその
上に電荷発生層２が設けられている。図７においては、
さらに、導電性支持体１と不均一電荷輸送層４の間に下
引き層５が設けられている。

【００２６】これらの電子写真感光体は、さらに所望に
より保護層および／または乱反射層等を含むことができ
る。

【００２７】導電性支持体としては、不透明または実質
的に透明であることができ、アルミニウム、ニッケル、
クロム、ステンレス鋼等の金属類、及び、アルミニウ
ム、チタン、ニッケル、クロム、ステンレス、金、バナ
ジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設
けたプラスチックフィルム、ガラス等、あるいは導電性
付与剤を塗布または含浸させた紙、プラスチックフィル
ムおよびガラス等があげられる。これらの導電性支持体
は、ドラム状、シート状、プレート状等、適宜の形状の
ものとして使用されるが、これらに限定されるものでは
ない。さらに必要に応じて導電性支持体の表面には、画
質に影響のない範囲で各種の処理を行うことができる。
例えば、表面の酸化処理や薬品処理、および、着色処理
等、または、砂目立てなどの乱反射処理等を行うことが
できる。

【００２８】また、導電性支持体と光導電層の間に、一
層または複数層の下引き層を設けてもよい。この下引き
層は、感光層の帯電時において導電性支持体から感光層
への電荷の注入を阻止すると共に、感光層を導電性支持
体に対して一体的に接着保持せしめる接着層としての作
用、あるいは場合によっては導電性支持体からの光の反
射防止作用等を示す。

【００２９】上記下引き層としては、公知のものを用い
ることができ、例えば、ポリエチレン樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニ
リデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、水溶
性ポリエステル樹脂、アルコール可溶性ナイロン樹脂、
ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミ
ン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ポリア
クリル酸、ポリアクリルアミド等の樹脂およびこれらの
共重合体、または、ジルコニウムアルコキシド化合物、
チタンアルコキシド化合物、シランカップリング剤等の
硬化性金属有機化合物を、単独または２種以上を混合し
て用いることができる。また、帯電極性と同極性の電荷
のみを輸送し得る材料も使用可能である。

【００３０】また、下引き層の膜厚は、０．０１〜１０
μｍが適当であり、好ましくは０．０５〜５μｍの範囲
である。塗布方法としては、ブレードコーティング法、
ワイヤーバーコーティング法、スプレーコティング法、
浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナ
イフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常
の方法を用いることができる。

【００３１】本発明の電子写真用感光体での電荷発生層
における電荷発生材料としては、従来のＪ字型積層感光
体に電荷発生層として用いられている公知のものを使用
することができる。例えば、非晶質セレン、セレン−テ
ルル合金、セレン−ヒ素合金、その他セレン化合物およ
びセレン合金、酸化亜鉛、酸化チタン、α−Ｓｉ、α−
ＳｉＣ等の無機系光導電性材料、フタロシアニン系、ス
クアリウム系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ
系、アントラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩、チア
ピリリウム塩等の有機顔料および染料が使用できるが、
これらに限定されるものではない。また、これらの有機
顔料および染料は、単独あるいは２種以上混合して用い
ることができる。

【００３２】フタロシアニン系化合物は、デジタル式の
電子写真装置に光源として現在好まれて使用されている
ＬＥＤおよびレーザーダイオードの発信波長である６０
０〜８５０ｎｍに優れた光感度を有するため、本発明の
電荷発生材料として特に好ましい。詳しくは、無金属フ
タロシアニン、金属フタロシアニン、および、それらの
ダイマ−であり、金属フタロシアニンの中心金属として
は、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｖ、Ｓｉ、Ａｌ、
Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｐｂ等があげら
れ、またこれら中心金属の酸化物、水酸化物、ハロゲン
化物、アルキル化物、アルコキシ化物等も使用できる。
具体的には、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシ
アニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガ
リウムフタロシアニン、１，２−ジ（オキソガリウムフ
タロシアニニル）エタン、バナジルフタロシアニン、ク
ロロインジウムフタロシアニン、ジクロロ錫フタロシア
ニン、銅フタロシアニンなどをあげることができる。ま
た、これらのフタロシアニン環に任意の置換基を含むも
のも使用することができる。さらにまた、これらのフタ
ロシアニン環中の任意の炭素原子が窒素原子で置換され
たものも有効である。これらフタロシアニン系化合物の
形態としては、アルモルファスまたは公知の全ての結晶
多形のものが使用可能である。これらフタロシアニン系
化合物は、単独でも２種以上の混合としても使用するこ
とも可能である。

【００３３】これらフタロシアニン系化合物の中でも、
チタニルフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニ
ン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、１，２−ジ
（オキソガリウムフタロシアニニル）エタン、無金属フ
タロシアニン、バナジルフタロシアニン、およびジクロ
ロ錫フタロシアニンは、特に優れた光感度を有してお
り、電荷発生材料として特に好ましい。これ等のうち特
に好ましい結晶系は、無金属フタロシアニンにおいては
Ｘ型が、バナジルフタロシアニンにおいてはα型であ
る。チタニルフタロシアニン結晶においては、ＣｕＫα
を線源とするＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ
±０．２°）が、少なくとも９．２°、１３．１°、２
０．７°、２６．２°、および２７．１°に強い回折ピ
ークを有するもの、少なくとも７．６°、１２．３°、
１６．３°、２５．３°および２８．７°に強い回折ピ
ークを有するもの、および、少なくとも９．５°、１
１．７°、１５．０°、２３．５°、２７．３°に強い
回折ピークを有する水和物のものをあげることができ
る。クロロガリウムフタロシアニン結晶においては、Ｃ
ｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルのブラッグ角度
（２θ±０．２°）が、少なくとも１３．４°、および
２７．０°に強い回折ピークを有するもの、および、少
なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°および２
８．３°に強い回折ピークを有するものをあげることが
できる。ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶におい
ては、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルのブラ
ッグ角度（２θ±０．２°）が、少なくとも７．５°、
９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２
５．１°および２８．３°に強い回折ピークを有するも
のをあげることができる。１，２−ジ（オキソガリウム
フタロシアニニル）エタン結晶においては、ＣｕＫαを
線源とするＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±
０．２°）が、少なくとも６．９°、１３．０°、１
５．９°、２５．６°および２６．１°に強い回折ピー
クを有するものをあげることができる。ジクロロ錫フタ
ロシアニン結晶においては、ＣｕＫαを線源とするＸ線
回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が、
少なくとも８．３°、１３．７°および２８．３°に強
い回折ピークを有するもの、少なくとも８．５°、１
１．２°、１４．５°および２７．２°に強い回折ピー
クを有するもの、および、少なくとも９．２°、１２．
２°、１３．４°、１４．６°、１７．０°および２
５．３°に強い回折ピークを有するものをあげることが
できる。

【００３４】また、殆どのフタロシアニン系化合物が正
孔を主たる輸送電荷とするｐ型半導体の性質を有してい
るのに対し、ジクロロ錫フタロシアニンは電子を主たる
輸送電荷とするｎ型半導体である性質を有している。そ
のため、電荷発生材料としてジクロロ錫フタロシアニン
を含み、導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送層を順次
積層してなるＳ字型及びＪＳ字型感光体は、それを負帯
電で使用した場合、高感度で且つ導電性基材からの正電
荷の注入が抑えられ、暗減衰が小さく帯電性が高い良好
な電子写真特性を示す。

【００３５】また、六方晶セレンも電荷発生効率に優れ
るため、電荷発生材料として好ましく使用できる。レー
ザー光のビーム径は発信波長が短くなるほど小径化でき
るため、更なる高画質化を目指し、露光用レーザーの短
波長化の検討がなされているが、六方晶セレンの感光域
は約６８０ｎｍ以下の短波長域を覆っているため、六方
晶セレンはこの範囲の短波長レーザー用の電荷発生材料
として特に好ましく用いることができる。

【００３６】電荷発生層は、前記電荷発生材料を導電性
支持体上に真空蒸着法により層形成するか、または、前
記電荷発生材料を結着樹脂中に分散または溶解して導電
性支持体上に塗布、乾燥することににより作製できる。

【００３７】ここで、電荷発生層に用いる結着樹脂とし
ては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマー
ル樹脂、部分変性ポリビニルアセタール樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテ
ート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シリコン
樹脂、フェノール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
樹脂等があげられるがこれらに限定されるものではな
い。これらの結着樹脂はブロック、ランダムまたは交互
共重合体であることができる。また、これらの結着樹脂
は、単独あるいは２種以上混合して用いることができ
る。

【００３８】電荷発生材料と結着樹脂との配合比（体積
比）は、１０：１〜１：１０の範囲が好ましい。より好
ましくは、３：１〜１：３の範囲に設定される。電荷発
生材料の結着樹脂に対する配合比が前記範囲より多い
と、暗減衰を増大し機械的特性を悪化させる。また、前
記範囲より少ないと光感度の低下、残留電位の増大等の
障害が起きる。また、本発明で用いる電荷発生層の膜厚
は一般的には、０．０５〜５μｍが適当であり、好まし
くは０．１〜２．０μｍの範囲に設定される。塗布方法
としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコー
ティング法、スプレーコティング法、浸漬コーティング
法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング
法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いるこ
とができる。

【００３９】電荷発生層と不均一電荷輸送層との間の均
一電荷輸送層は、電荷輸送性マトリックスより構成され
る。この均一電荷輸送層は、先に述べたように電荷発生
層で発生した電荷を不均一電荷輸送層中に効率よく注入
する機能と、不均一電荷輸送層までの電荷輸送の機能を
有するものであり、均一電荷輸送層を構成する材料とし
ては、従来のＪ字型積層感光体に電荷輸送層として用い
られている公知のもの、電子輸送性低分子化合物を絶縁
性樹脂中に均一分子分散した固溶膜やそれ自身電荷輸送
能を有する高分子化合物等を使用することができる。具
体的には、例えば、ベンジジン系化合物、アミン系化合
物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、カルバ
ゾール系化合物等のホール輸送性低分子化合物またはフ
ルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合物、ジフェ
ノキノン系化合物等の電子輸送性低分子化合物を、単独
でまたは２種以上を混合して、ポリカーボネート、ポリ
アリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリメチル
メタクリレート等の絶縁性樹脂中に均一分子分散した固
溶膜、あるいは、それ自身電荷輸送能を有する高分子化
合物等を用いることができる。また、セレン、アモルフ
ァスシリコン、アモルファスシリコンカーバイト等の電
荷輸送能を有する無機物質を用いることもできる。電荷
輸送性高分子化合物としては、ポリビニカルバゾール等
の電荷輸送能を有する基を側鎖に含む高分子化合物、特
開平５−２３２７２７号公報等に開示されているような
電荷輸送能を有する基を主鎖に含む高分子化合物、およ
びポリシラン等をあげることができる。

【００４０】本発明における均一電荷輸送層としては、
特に製造上、電荷輸送性高分子化合物を用いることが好
ましい。すなわち、均一電荷輸送層と不均一電荷輸送層
を積層成膜する場合、均一電荷輸送層に電荷輸送性低分
子化合物を用いると、電荷輸送性低分子化合物が不均一
電荷輸送層に混入してしまい、不均一電荷輸送層の電気
的不活性マトリックスの主たる電荷に対する絶縁性が低
下することにより、混入分子が電荷トラップとなり残留
電位の増大、輸送能の低下及び光感度の低下等の障害が
発生する。この問題は特に、湿式塗布法により、各層を
成膜する場合に顕著になる。もちろん、これらの問題
は、上層の塗布溶剤として下層を溶解および膨潤し難い
ものを選択するか、または、電気的不活性マトリックス
として電荷輸送性低分子化合物と相溶性の無いものを選
択する等により、回避することが可能である。しかしな
がら、高分子同士は相溶することなく相分離を起こすこ
とが一般的であることが知られており、中間層として、
電荷輸送性高分子化合物を用いた場合、不均一電荷輸送
層の電気的不活性マトリックス樹脂と相溶することなく
相分離するため、上記のような混入の問題は殆ど発生せ
ず、材料および製造法の選択に当たっての制約が解消さ
れるという利点を有する。

【００４１】また、上記の理由により、電荷輸送性高分
子よりなる均一電荷輸送層の場合には、層中における分
子量１０００以下の電荷輸送性化合物が５％以上含まれ
ないことが望ましい。

【００４２】さらに、電荷輸送性高分子化合物として、
下記一般式（１）及び（２）で表される構造の少なくと
も１種以上を繰り返し単位として含有する電荷輸送性樹
脂の場合は、高い電荷輸送能を有し、成膜性にも優れて
いるので特に好ましい。

【００４３】

【化３】

【００４４】（式中、Ａｒ₁及びＡｒ₂はそれぞれ独立
に置換もしくは未置換のアリール基を示し、Ｘ₁は方向
族環構造を有する２価の炭化水素基またはヘテロ原子含
有炭化水素基を示し、Ｘ₂及びＸ₃はそれぞれ独立に置
換もしくは未置換のアリーレン基を示し、Ｌ₁は枝分れ
もしくは環構造を含んでもよい２価の炭化水素基または
ヘテロ原子含有炭化水素基を示し、ｍ及びｎは、それぞ
れ０または１から選ばれる整数を意味する。）

【００４５】

【化４】

【００４６】（式中、Ａｒ₃及びＡｒ₄はそれぞれ独立
に置換もしくは未置換のアリール基を示し、Ｌ₂は芳香
族環構造を有する３価の炭化水素基またはヘテロ原子含
有炭化水素基を示す。）上記一般式（１）中、Ａｒ₁及びＡｒ₂はそれぞれ独立
に置換もしくは未置換のアリール基から選ばれ、該アリ
ール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、
ナフチル基、ピレニル基等が挙げられる。また、置換基
としては、メチル基、エチル基、メトキシ基、ハロゲン
原子等が挙げられる。

【００４７】Ｘ₁は芳香族環構造を有する２価の炭化水
素基またはヘテロ原子含有炭化水素基から選ばれる。具
体例としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフ
ェニレン基、ナフチレン基、メチレンジフェニル基、シ
クロヘキシレンデンジフェニル基、オキシジフェニル
基、チオジフェニル基等、およびこれらのメチル置換
体、エチル置換体、メトキシ置換体、またはハロゲン置
換体等が挙げられ、この中でも特に置換もしくは未置換
のビフェニレン基が電荷輸送性の点で、特に好ましい。

【００４８】Ｘ₂及びＸ₃はそれぞれ独立に置換もしく
は未置換のアリーレン基から選ばれ、具体的には、フェ
ニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチ
レン基等、およびこれらのメチル置換体、エチル置換
体、メトキシ置換体、またはハロゲン置換体等が挙げら
れる。

【００４９】Ｌ₁は枝分もしくは環構造を含んでもよい
２価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基から
選ばれ、上記の好ましい特性の少なくとも１つを発揮す
るかぎり任意であるが、エーテル結合、エステル結合、
カーボネート結合、シロキサン結合等から選ばれる結合
基を含み、且つ炭素数が２０以下であるものが好まし
い。その具体例としては、以下のものが挙げられる。

【００５０】

【化５】

【００５１】上記一般式（２）中、Ａｒ₃及びＡｒ₄は
それぞれ独立に置換もしくは未置換のアリール基から選
ばれ、該アリール基の具体例としては、フェニル基、ビ
フェニル基、ナフチル基、ピレニル基等が挙げられる。
また、置換基としては、炭素数１〜１２個のアルキル基
またはアルコキシ基、ジフェニルアミノ基、ハロゲン原
子等が挙げられる。

【００５２】Ｌ₂は芳香族環構造を有する３価の炭化水
素基またはヘテロ原子含有炭化水素基から選ばれ、上記
の好ましい特性の少なくとも１つを発揮するかぎり任意
であるが、炭素数が２０以下のものが好ましい。その具
体例てしては、以下のものが挙げられる。

【００５３】

【化６】

【００５４】上記一般式（１）で表される構造式の具体
例を下記表１〜２に示し、上記一般式（２）で表される
構造式の具体例を下記表３に示すが、本発明はこれらに
限られるものではない。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】本発明の感光体に形成される均一電荷輸送
層は、不均一電荷輸送層の不均一性を阻害することな
く、電荷発生層から不均一電荷輸送層への電荷の注入性
を向上させる特性を有することが重要であり、従って、
この均一電荷輸送層中に電荷輸送性マトリックスに囲ま
れるような電気的不活性な領域が存在してもよい。

【００５９】また、上記特性を得るための均一電荷輸送
層の膜厚としては、０．０５〜５０μｍが好適であり、
好ましくは０．１〜２０μｍ、さらに好ましくは０．２
〜１０μｍに設定される。上記範囲より膜厚が薄いと均
一電荷輸送層としての注入を助ける効果が不十分であ
る。電荷輸送層の総膜厚に対し均一電荷輸送層の膜厚の
割合は９０％以下である。好ましくは７０％以下であ
り、より好ましくは５０％以下である。電荷輸送層の総
膜厚に対し均一電荷輸送層の膜厚の割合が多くなるとＳ
字性、及びＪＳ字性が悪くなり、事実上のＪ字型とな
る。塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイ
ヤーバーコーティング法、スプレーコティング法、浸漬
コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフ
コーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方
法を用いることができる。また、気相成膜可能なもの
は、真空蒸着法等により直接成膜して中間層を形成する
こともできる。

【００６０】不均一電荷輸送層は電気的不活性マトリッ
クス中に電荷輸送性粒子が分散されてなる粒子分散型不
均一電荷輸送層、または、電気的不活性部分と電荷輸送
性部分が相分離状態にある相分離型不均一電荷輸送層の
みよりなる電荷輸送層である。

【００６１】粒子分散型不均一電荷輸送層は、電気的不
活性マトリックス中に電荷輸送性ドメインが分散されて
なる不均一構造を特徴とする電荷輸送路を形成する層で
あって、その作製のためには、任意の適当な方法を採用
することができる。例えば、適当な溶剤中に絶縁性結着
樹脂を溶解させた溶液に、電荷輸送材料の微粒子（以
下、電荷輸送性微粒子という。）を分散させ、浸漬コー
ティング法等により塗布した後、乾燥させることにより
得ることができる。また、予め電荷輸送性微粒子を熱硬
化性樹脂あるいはシランカップリング剤等の絶縁性材料
により被覆不溶化したものを、適当な溶剤中に絶縁性の
結着樹脂を溶解させた溶液に分散させ、浸漬コーティン
グ法等により塗布した後、乾燥させることによって得る
こともできる。また、絶縁性の結着樹脂中に電荷輸送性
物質を均一に分散させたものに加熱処理、溶剤処理等を
施すことにより電荷輸送材料の微結晶を析出させること
によっても得ることができる。

【００６２】より具体的には、粒子分散型不均一電荷輸
送層は、適当な結着樹脂中に電荷輸送性微粒子を分散さ
せた分散体から形成することができる。電荷輸送性微粒
子を構成する材料としては、六方晶セレン、セレン化カ
ドミウム、その他セレン化合物およびセレン合金、硫化
カドミウム、酸化亜鉛、酸化チタン、ａ−Ｓｉ、ａ−Ｓ
ｉＣ等の無機系材料、フタロシアニン系、スクアリウム
系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ系、アント
ラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩系、チアピリリウ
ム塩系等の有機顔料、並びに、ベンジジン系化合物、ア
ミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合
物、カルバゾール系化合物等のホール輸送性低分子化合
物またはフルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合
物、ジフェノキノン系化合物等の電子輸送性低分子化合
物、さらに、ポリビニカルバゾール等の電荷輸送能を有
する基を側鎖に含む高分子化合物、特開平５−２３２７
２７号公報等に開示されているような電荷輸送能を有す
る基を主鎖に含む高分子化合物、およびポリシラン等の
電荷輸送性高分子の硬化または未硬化の粒子等があげら
れるが、これらに限定されるものではない。また、これ
らの電荷輸送材料は、単独あるいは２種以上混合して用
いることができる。

【００６３】電気的不活性マトリックスとしての結着樹
脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホ
ルマール樹脂、部分変性ポリビニルアセタール樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニ
ルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
シリコン樹脂、フェノール樹脂等があげられるが、これ
らに限定されるものではない。これらの結着樹脂はブロ
ック、ランダムまたは交互共重合体であることができ
る。また、これらの結着樹脂は、単独あるいは２種以上
混合して用いることができる。

【００６４】Ｓ字型及びＪＳ字型感光体とする場合、こ
れらの電気的不活性マトリックスとなる結着樹脂の体積
抵抗率は、１０¹³Ω・ｃｍ以上が好ましく、より好まし
くは１０¹⁴Ω・ｃｍ以上である。体積抵抗率がこの値よ
り低いと、電気的不活性マトリックスの電気的絶縁性が
損なわれ、Ｓ字性が失われる傾向にある。

【００６５】また、不均一電荷輸送層が、絶縁性の結着
樹脂に電荷輸送性微粒子を分散、塗布して形成される場
合、塗布には電荷輸送性微粒子を溶解しない溶剤を使用
することが望ましい。電荷輸送性微粒子を溶解する溶剤
を使用すると、電荷輸送性微粒子を構成する物質が絶縁
性の結着樹脂中に分子分散状態で混入し、電気的不活性
マトリックスの絶縁性を損ない、Ｓ字性が悪化する傾向
にあるためである。

【００６６】また、不均一電荷輸送層の他の一つの形成
方法は、絶縁性結着樹脂との固溶体中で電荷輸送性染料
または分子を結晶化させることにより微結晶として析出
させ、相分離させることによるものである。

【００６７】相分離型不均一電荷輸送層の一つの形成法
は、絶縁性高分子化合物と電荷輸送性高分子化合物が共
に溶解している溶液を塗布することにより、絶縁性高分
子化合物と電荷輸送性高分子化合物の相分離状態にある
混合物よりなる不均一構造を有する電荷輸送路を形成す
る相分離型不均一電荷輸送層を得る方法がある。

【００６８】電荷輸送性高分子化合物としては、ポリビ
ニカルバゾール等の電荷輸送能を有する基を側鎖に含む
高分子化合物、特開平５−２３２７２７号公報等に開示
されているような電荷輸送能を有する基を主鎖に含む高
分子化合物、およびポリシラン等をあげることができ
る。

【００６９】さらに電荷輸送性高分子化合物として、前
記一般式（１）で表される構造の少なくとも１種以上を
繰り返し単位として含有する電荷輸送性樹脂の場合は、
高い電荷輸送能を有し、機械的特性にも優れているので
特に好ましい。

【００７０】絶縁性高分子化合物としては、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分変性
ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、シリコン樹脂、フェノール
樹脂等があげられるが、これらに限定されるものではな
い。これらの結着樹脂はブロック、ランダムまたは交互
共重合体であることができる。また、これらの結着樹脂
は、単独あるいは２種以上混合して用いることができ
る。また、Ｓ字型及びＪＳ字型感光体においては、これ
らの絶縁性高分子化合物となる結着樹脂の体積抵抗率
は、１０¹³Ω・ｃｍ以上が好ましく、より好ましくは１
０¹⁴Ω・ｃｍ以上である。体積抵抗率がこの値より低い
と、絶縁性高分子化合物の電気的絶縁性が損なわれ、Ｓ
字性が失われる傾向にある。

【００７１】相分離型不均一電荷輸送層のもう一つの形
成方法は、絶縁性ブロックと電荷輸送性ブロックからな
るブロック共重合体またはグラフト共重合体を塗布し、
絶縁性ブロックと電荷輸送性ブロックのミクロ相分離状
態を形成させる方法がある。絶縁性高分子化合物と電荷
輸送性高分子化合物の相分離状態にある混合物は、多く
の場合は相のサイズが大きく膜が白化してしまうため、
画質の荒れなどが生じやすい。ブロック共重合体または
グラフト共重合体では、ブロックの分子量により相のサ
イズが束縛され小さな相分離状態を形成するため、画質
の荒れなどを生じることはない。

【００７２】使用可能なブロックまたはグラフト共重合
体としては、例えば、米国特許第３，９９４，９９４号
に記載されているビニルカルバゾールとドデシルメタク
リレートの共重合により製造されたマルチブロック共重
合体があげられる。その他、米国特許第４，６１８，５
５１号、第４，８０６，４４３号、第４，８１８，６５
０号、第４，９３５，４８７号、及び第４，９５６，４
４０号に記載されているもの、低分子量のポリシロキサ
ン、脂肪族及び芳香族ポリエステル、ポリウレタン単位
を含み縮合により製造されるブロック共重合体も使用で
きる。Ｓ字型及びＪＳ字型感光体においては、これらブ
ロック共重合体の絶縁性ブロックのみからなる単独樹脂
の体積抵抗率は１０¹³Ω・ｃｍ以上が好ましく、より好
ましくは１０¹⁴Ω・ｃｍ以上である。上記体積抵抗率が
この範囲より低い絶縁性ブロックを用いた場合、そのブ
ロックによって形成される電気的不活性マトリックスの
電気的絶縁性が損なわれＳ字性が失われる傾向にある。

【００７３】また、本発明で用いる不均一電荷輸送層の
膜厚は１〜１００μｍが適当であり、好ましくは５〜７
０μｍ、さらに好ましくは１０〜４０μｍの範囲に設定
される。

【００７４】電荷輸送性ドメインと電気的不活性マトリ
ックスの体積比、または、電荷輸送部分と電気的不活性
部分の体積比は５／１〜１／２０の範囲で任意に設定さ
れるが、３／１〜１／１０の範囲が好ましい。電荷輸送
性ドメインまたは電荷輸送部分の体積比率が上記範囲よ
り少ないと、充分な電荷輸送能が得られず、残留電位の
増大、光感度の低下、応答速度の低下等の障害を招く傾
向にある。電荷輸送性ドメインまたは電荷輸送部分の体
積比率が上記範囲より多いと、暗減衰の増加、機械的強
度の低下等の障害を招く傾向にある。Ｓ字型及びＪＳ字
型感光体においては、電荷輸送性ドメインと電気的不活
性マトリックスの体積比、または、電荷輸送部分と電気
的不活性部分の体積比は７／３〜１／１０の範囲が好ま
しい。電荷輸送性ドメインまたは電荷輸送部分の体積比
率が上記範囲より多いと、電荷輸送性ドメインまたは電
荷輸送部分が密に接触してしまい、実質的に均一な構造
の電荷輸送路を形成し、上記のＳ字型光誘起電位減衰特
性発現に不可欠な電荷輸送路の不均一構造が消失し、Ｓ
字性が失われる傾向にある。

【００７５】電荷輸送性ドメインの平均粒子径、または
電荷輸送部分の相のサイズは０．００５〜３μｍが好ま
しく、より好ましくは０．０１〜１μｍ、特に好ましく
は０．０２〜０．５μｍの範囲である。電荷輸送性ドメ
インの平均粒子径、または電荷輸送部分の相のサイズが
上記範囲より大きいと、画像の荒れが生じ、Ｓ字型及び
ＪＳ字型感光体においては、好ましい膜厚の範囲内での
Ｓ字化に必要な電荷輸送路の不均一構造の形成が確率的
に低くなり、Ｓ字性が失われることになる。他方、電荷
輸送性ドメインの平均粒子径が上記範囲より小さい場合
には、電荷輸送路が均一な構造に近付き、Ｓ字性が失わ
れることになる。不均一電荷輸送中の電荷輸送性ドメイ
ンが電荷輸送性微粒子の凝集体よりなる場合、電荷輸送
性ドメインの粒子径とは、その凝集２次粒子径を指す。
但し、電荷輸送性微粒子が絶縁被覆されている場合の電
荷輸送性ドメインの粒子径とは、凝集２次粒子径ではな
く電荷輸送性微粒子自身の粒子径を指す。なお、ここで
言う平均粒子径とは体積平均粒子径であり、相のサイズ
とは、相分離構造が海島構造の場合は島の面積平均の直
径であり、棒状の場合は面積平均の棒の直径、層状の場
合は面積平均の層の厚さとする。

【００７６】また、不均一電荷輸送層中に、主たる輸送
電荷と逆極性の電荷のみを輸送し得る化合物を添加する
ことにより、残留電位の低下、繰り返し安定性の向上等
の効果を得ることもできる。

【００７７】塗布方法としては、ブレードコーティング
法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコティング
法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エア
ーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の
通常の方法を用いることができる。

【００７８】電荷発生層と電荷輸送層よりなる光導電層
の上には、さらに必要に応じて保護層を設けてもよい。
この保護層は、帯電部材から発生するオゾンや酸化性ガ
ス等、および紫外光等の化学的ストレス、あるいは、現
像剤、紙、クリーニング部材等との接触に起因する機械
的ストレスから光導電層を保護し、光導電層の実質の寿
命を改善するために有効である。特に、薄層の電荷発生
層を上層に用いる層構成において、効果が顕著である。

【００７９】保護層は、導電性材料を適当な結着樹脂中
に含有させて形成される。導電性材料としては、ジメチ
ルフェロセン等のメタロセン化合物、酸化アンチモン、
酸化スズ、酸化チタン、酸化インジウム、ＩＴＯ等の金
属酸化物等の材料を用いることができるが、これらに限
定されるものではない。結着樹脂としては、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリアクリルアミド、シリコーン樹脂、
メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の公知
の樹脂を用いることができる。また、アモルファスカー
ボン等の導電性無機膜も保護層として用いることができ
る。

【００８０】保護層の電気抵抗は１０⁹〜１０¹⁴Ω・ｃ
ｍの範囲が好ましい。電気抵抗がこの範囲以上になると
残留電位が増加し、他方、この範囲以下になると沿面方
向での電荷漏洩が無視できなくなり、解像力の低下が生
じてしまう。

【００８１】保護層の膜厚は０．５〜２０μｍが適当で
あり、好ましくは１〜１０μｍの範囲に設定される。

【００８２】また、保護層を設けた場合、必要に応じ
て、感光層と保護層との間に、保護層から感光層への電
荷の漏洩を阻止するブロッキング層を設けることができ
る。このブロッキング層としては、保護層の場合と同様
に公知のものを用いることができる。

【００８３】本発明の電子写真感光体においては、電子
写真装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは、
光、熱による感光体の劣化を防止する目的で、各層また
は最上層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等を添加
することができる。

【００８４】酸化防止剤としては、公知のものを用いる
ことができ、例えば、ヒンダードフェノール、ヒンダー
ドアミン、パラフェニレンジアミン、ハイドロキノン、
スピロクロマン、スピロインダノンおよびそれらの誘導
体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等があげられる。

【００８５】光安定剤としては、公知のものを用いるこ
とができ、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾー
ル、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジン等の
誘導体、および、光励起状態をエネルギー移動あるいは
電荷移動により失活し得る電子吸引性化合物または電子
供与性化合物等があげられる。

【００８６】さらに、表面磨耗の低減、転写性の向上、
クリーニング性の向上等を目的として、最表面層にフッ
素樹脂等の絶縁性粒子を分散させてもよい。

【００８７】本発明の電子写真感光体を搭載する電子写
真装置としては、電子写真法を用いるものであれば如何
なるものでも構わないが、Ｓ字型及びＪＳ字型感光体に
おいては、特にデジタル処理された画像信号に基づき露
光を行う電子写真装置が好ましい。デジタル処理された
画像信号に基づき露光を行う電子写真装置とは、レーザ
ーまたはＬＥＤ等の光源を用い、２値化またはパルス幅
変調や強度変調を行い多値化された光により露光する電
子写真装置であり、例としてＬＥＤプリンター、レーザ
ープリンター、レーザー露光式デジタル複写機などを挙
げることができる。また、電子写真感光体とともに、ク
リーニング手段、帯電手段、現像手段などの一つ以上の
手段と組み合わせてユニットとしてもよい。本発明にお
ける電子写真装置は、このようなユニット自体をも包含
するものである。

【００８８】また、ＪＳ字型感光体においては、複写対
象物の反射像または透過像を感光体上に結像し露光を行
う露光手段を有するアナログ方式の電子写真複写機にお
いても好ましく使用できる。光誘起電位減衰曲線の初期
のＪ字型的な領域で中間調の再現を行うことができると
ともに、光誘起電位減衰曲線の後期のＳ字型及びＪＳ字
型的な領域で白地の現像コントラストをあげることによ
りカブリのない白地を容易に実現でき、中間調の再現性
とカブリのない白地の両立が容易となる。

【００８９】Ｓ字型感光体として好ましく使用できるの
は、Ｖ_O／Ｖ_T値が０以上１未満である。０．９以下の
値であることが良く０．７以下が好ましい。より好まし
くは０．５以下の値である。

【００９０】Ｓ字型感光体としては、Ｖ_T／Ｖ_O値が１
未満の値であれば良いが、０．９から０．１の値である
ことが好ましい。より好ましくは０．７から０．３の値
である。また、ＪＳ字型感光体においても、Ｓ字型とし
ての特性が必要であり、Ｖ_O／Ｖ_T値は０以上１未満で
ある。０．９以下の値であることが良く０．７以下が好
ましい。より好ましくは０．５以下の値である。

【００９１】上記Ｖ_O／Ｖ_T値、またはＶ_T／Ｖ_O値
は、測定条件により値が変化する。特に、電界強度（ま
たは帯電電位）、露光からの時間、感光体の温度に依存
する。そのため、電界強度は２〜２００Ｖ／μｍ（また
は帯電電位±１００〜±２０００Ｖ）、露光からの時間
は０．０１〜１０秒、感光体の温度は０〜１５０℃の範
囲内のいずれかの条件での値とする。特に電子写真装置
に電子写真感光体が搭載された場合はその装置内での帯
電電位、露光から現像までの時間、装置内での感光体の
温度などの使用条件の範囲内のいずれかの値である。

【００９２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。しかしながら、本発明は以下の実施例に限定され
るものではなく、当業者は電子写真技術の公知の知見か
ら、以下の実施例に変更を加えることが可能である。（調製例１）反応性重合開始剤４，４’−アゾビス（４−シアノ吉
草酸クロリド）の合成塩化チオニル１４０ｍｌを氷冷し、４，４’−アゾビス
（４−シアノ吉草酸）４８ｇを徐々に加えた。３０°Ｃ
で６時間加熱し、過剰の塩化チオニルを減圧下で留去し
た。残留物をクロロホルムより再結晶して２２ｇの４，
４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロリド）結晶を得
た。（調製例２）両末端にヒドロキシ基を有する電荷輸送性重合体の合成３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ，ｍ−ジメチ
ルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（２−メトキシカ
ルボニルエチル）フェニル］−［１，１’−ビフェニ
ル］−４，４’−ジアミン１００ｇ、エチレングリコ
ール２００ｇおよびテトラブトキシチタン５ｇを、
窒素気流下で３時間加熱還流した。３，３’−ジメチル
−Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ，ｍ−ジメチルフェニル）−Ｎ，
Ｎ’−ビス［４−（２−メトキシカルボニルエチル）フ
ェニル］−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジア
ミンが消費されたことを確認したのち、０．５ｍｍＨｇ
に減圧しエチレングリコールを留去しながら２３０°Ｃ
に加熱し、さらに３時間反応を続けた。その後、室温ま
で冷却し、塩化メチレンを加え不溶分を溶解させ、アセ
トンから再沈殿することにより、下記の構造式（１）で
表される両末端にヒドロキシ基を有する電荷輸送性重合
体９０ｇを得た。得られた重合体の重量平均分子量は
２．４×１０⁴であった。

【００９３】

【化７】

【００９４】（調製例３）下記構造式（２）で表されるブロック共重合体の合成上記調製例２で得られた両末端にヒドロキシ基を有する
電荷輸送性重合体４３ｇとトリエチルアミン０．５ｇを
ジクロロメタン１２０ｍｌに溶解し、０°Ｃに冷却し
た。ここに、上記調製例１で得られた４，４’−アゾビ
ス（４−シアノ吉草酸クロリド）５．６ｇをジクロロメ
タン２０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。室温で１時間
反応させた後に３０°Ｃに加温し、さらに４時間反応さ
せた。ここから溶媒を留去し、テトラヒドロフランを加
えて溶解させ、メタノールに滴下し、１時間撹拌した後
に濾別した。この再沈殿操作をさらに２回繰り返した。
残さを乾燥して両末端にアゾ型重合開始剤を有する電荷
輸送性重合体４１ｇを得た。

【００９５】この末端にアゾ型重合開始剤を有する電荷
輸送性重合体６ｇとｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート９
ｇをトルエン１２０ｍｌに溶解し、窒素置換した後に６
０°Ｃで６５時間加熱した。ここから溶媒を除去し、テ
トラヒドロフランを加えて、この溶液をメタノールに滴
下し、１時間撹拌した後に濾別した。得られた固体は、
目的とするブロック共重合体とポリ（ｔｅｒｔ−ブチル
メタクリレート）単独重合体の混合物であり、溶解度差
を利用した以下の精製法により、ポリ（ｔｅｒｔ−ブチ
ルメタクリレート）単独重合体を除去し、目的のブロッ
ク共重合体を得た。すなわち、調製例２の電荷輸送性重
合体は不溶であり、且つポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタク
リレート）が易容である溶剤ｎ−ヘキサンにより、上記
混合物を十分に洗浄することで、目的とするブロック共
重合体６ｇを得た。得られたブロック共重合体の１Ｈ−
ＮＭＲスペクトルの両ブロック固有のプロトンに対応す
るピークの積分比から、電荷輸送性ブロックとポリ（ｔ
ｅｒｔ−ブチルメタクリレート）からなる絶縁性ブロッ
クの体積組成比はおよそ６：４と計算される。

【００９６】

【化８】

【００９７】構造式（２）（調製例４）電荷輸送性微粒子の作製電荷輸送性高分子化合物として構造式（１）で示される
電荷輸送性高分子化合物２０ｇをトルエン１５０ｇに溶
解し、トリメチロールプロパンキシリデンジイソシアネ
ート３モル付加物（商品名：タケネートＤ１１０Ｎ，武
田薬品工業製）３．０ｇを加え、油性層混合液を作製す
る。得られた油性層混合液を、水性媒体としてポリビ
ニルアルコール１．０％水溶液１．０Ｋｇを用いて８０
００ｒｐｍの回転数にて乳化分散を行った後、６０°Ｃ
の高温槽にて３時間常圧にてトルエンを除去し，蒸留水
で洗浄後凍結乾燥を行い、平均粒径０．２μｍの架橋さ
れた電荷輸送性ポリマー粒子を２０ｇ得た。実施例１アルミニウム基板上に、ジルコニウムアルコキシド化合
物（商品名：オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬
社製）１０重量部およびシラン化合物（商品名：Ａ１１
１０、日本ユニカー社製）１重量部とイソプロパノール
４０重量部およびブタノール２０重量部からなる溶液を
浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃において１０分
間加熱乾燥し、膜厚０．１μｍの下引き層を形成した。
次にＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルのブラッ
グ角度（２θ±０．２°）が、少なくとも７．４°、１
６．６°、２５．５°、および２８．３°に強い回折ピ
ークを有するクロロガリウムフタロシアニン微結晶４重
量部を、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（商品名：Ｕ
ＣＡＲソリューションビニル樹脂ＶＭＣＨ、ユニオンカ
ーバイド社製）２重量部、キシレン６７重量部、および
酢酸ブチル３３重量部と混合し、ガラスビーズとともに
ペイントシェーク法で２時間処理して分散した後、得ら
れた塗布液を浸漬コーティング法で上記下引き層上に塗
布し、１００℃において１０分間加熱乾燥し、膜厚０．
５μｍの電荷発生層を形成した。

【００９８】次に、高分子電荷輸送材料である分子量７
万の下記構造式（３）で示される繰り返し単位よりなる
化合物１５重量部をトルエン８５重量部に溶解した塗布
液を、上記電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布
し、１１５℃において１０分間加熱乾燥させて、膜厚１
０μｍの電荷輸送マトリックスよりなる均一電荷輸送層
を形成した。

【００９９】次に、調製例３で示した電荷輸送部分と絶
縁性部分を有するブロック共重合体２０重量部をトルエ
ン８０重量部に溶解した塗布液を、上記均一電荷輸送層
上にアプリケータ法で塗布し、１１５℃において３０分
間加熱乾燥させて、膜厚１５μｍの相分離型不均一電荷
輸送層を形成し、図５に示す層構成の電子写真用感光体
を作製した。

【０１００】このようにして得られた電子写真用感光体
に対し、一部改造を加えた静電複写紙試験装置（エレク
トロスタティックアナライザーＥＰＡ−８１００、川口
電機製作所社製）を用いて、常温常湿（２０℃、４０％
ＲＨ）の環境下、電子写真特性の評価を行った。コロナ
放電電圧を調整し、感光体表面を−７５０Ｖに帯電させ
た後、干渉フィルターを通し７５０ｎｍに単色化したハ
ロゲンランプ光を感光体表面上で１ｍＷ／ｍ²の光強度
になるように調整し、７秒間照射したところ、図８に示
すＪＳ字型の光誘起電位減衰を示した。また、光照射後
の電位を残量電位とした。この光誘起電位減衰曲線から
Ｅ_50%値が２．２ｍＪ／ｍ²、Ｖ_O／Ｖ _T値は０．４
９、Ｖ_T／Ｖ_O値は０．７０と算出された。また、残留
電位は−３０Ｖであった。

【０１０１】この感光体の不均一電荷輸送層の断面をル
テニューム酸で染色し、透過型電子顕微鏡により観察し
たところ、濃い部分と薄い部分とからなる相分離構造が
見られた。これは、高分子電荷輸送性の相と、電気的不
活性の相が相分離しており、片方の相がルテニューム酸
で染色されたものと推定される。相のサイズはおおよそ
０．０５μｍであった。

【０１０２】

【化９】

【０１０３】実施例２〜４、比較例１、２均一電荷輸送層と不均一電荷輸送層の膜厚を表１に示す
以外は、実施例１と同様に電子写真用感光体を作製し
た。

【０１０４】このようにして得られた電子写真用感光体
の電子写真特性を、実施例１と同様の方法で評価した結
果を表４に示す。

【０１０５】

【表４】

【０１０６】実施例５均一電荷輸送層の化合物を分子量１２万の下記構造式
（４）で示される繰り返し単位よりなる化合物とした以
外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製した。

【０１０７】このようにして得られた電子写真用感光体
の電子写真特性を、実施例１と同様の方法で評価したと
ころ、Ｅ_50%値が２．５ｍＪ／ｍ²、光誘起電位減衰曲
線はＪＳ字型でありＶ_O／Ｖ_T値は０．５５、Ｖ_T／Ｖ
_O値は０．６２と算出された。また、残留電位は−４０
Ｖであった。

【０１０８】

【化１０】

【０１０９】実施例６均一電荷輸送層の化合物をポリビニルカルバゾール、溶
剤をトルエンからモノクロルベンゼン、膜厚を０．２μ
ｍとした以外は、実施例４と同様に電子写真感光体を作
製した。

【０１１０】このようにして得られた電子写真用感光体
の電子写真特性を、実施例１と同様の方法で評価したと
ころ、Ｅ_50%値が２．８ｍＪ／ｍ²、光誘起電位減衰曲
線はＳ字型でありＶ_O／Ｖ_T値は０．４５、Ｖ_T／Ｖ_O
値は１．０と算出された。また、残留電位は−４５Ｖで
あった。

【０１１１】実施例７実施例４と同様に均一電荷輸送層まで形成した。次に、
特開平６−８３０７７号公報（米国特許第５３０６５８
６号明細書）に記載の実施例１に従い製造された、６４
モル％のＮ−ビニルカルバゾール単量体単位を含むＮ−
ビニルカルバゾールおよびメタクリル酸ｎ−ドデシルの
マルチブロック共重合体１５重量部を、塩化メチレン５
０重量部およびモノクロロベンゼン３５重量部に溶解
し、上記均一電荷輸送層上にアプリケ−タ法にて塗布し
た後、１１５℃で３０分間加熱乾燥させて膜厚１５μｍ
の均一電荷輸送層を形成し、相分離型不均一電荷輸送層
を有する電子写真感光体を作製した。このようにして得
られた電子写真用感光体の電子写真特性を、実施例１と
同様の方法で評価したところ、Ｅ_50%値が２．５ｍＪ／
ｍ²、光誘起電位減衰曲線はＳ字型でありＶ_O／Ｖ_T値
は０．３２、Ｖ_T／Ｖ_O値は１．０と算出された。ま
た、残留電位は−４５Ｖであった。比較例３均一電荷輸送層を塗布しない以外は、実施例７と同様に
電子写真用感光体を作製した。

【０１１２】このようにして得られた電子写真用感光体
の電子写真特性を、実施例１と同様の方法で評価したと
ころ、Ｅ_50%値が３．５ｍＪ／ｍ²、光誘起電位減衰曲
線はＳ字型でありＶ_O／Ｖ_T値は０．４５、Ｖ_T／Ｖ_O
値は１．０と算出された。また、残留電位は−７０Ｖで
あった。実施例８実施例４と同様に均一電荷輸送層まで形成した。

【０１１３】次に、絶縁性高分子化合物である体積抵抗
率１０¹⁴Ωｃｍ、分子量５万のビスフェーノールＺ型ポ
リカーボネート２０重量部をモノクロロベンゼン８０重
量部に溶解した後、調整例４の電荷輸送性ポリマー粒子
を１０重量部加え撹拌して分散させ塗布液を調整した。
こと塗布液を、上記電荷発生層上に浸漬コーティング法
で塗布し、１３５℃において１時間加熱乾燥させて、膜
厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、粒子分散型不均一電
荷輸送層を有する電子写真用感光体を作製した。感光層
中の電荷輸送性ポリマー粒子の含有量は約３３体積％で
ある。

【０１１４】このようにして得られた電子写真用感光体
の電子写真特性を、実施例１と同様の方法で評価したと
ころ、Ｅ_50%値が３．２ｍＪ／ｍ²、Ｖ_O／Ｖ_T値は
０．６５、Ｖ_T／Ｖ_O値は１．０と算出された。また、
残留電位は−３０Ｖであった。比較例４均一電荷輸送層を塗布しない以外は、実施例８と同様に
電子写真用感光体を作製した。

【０１１５】このようにして得られた電子写真用感光体
の電子写真特性を、実施例１と同様の方法で評価したと
ころ、Ｅ_50%値が３．５ｍＪ／ｍ²、光誘起電位減衰曲
線はＳ字型でありＶ_O／Ｖ_T値は０．７２、Ｖ_T／Ｖ_O
値は１．０と算出された。また、残留電位は−５０Ｖで
あった。実施例９六方晶セレン１２重量部を、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂（商品名：ＵＣＡＲソリューションビニル樹脂
ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイド社製）１．８重量部およ
び酢酸イソブチル１００重量部と混合し、ステンレス鋼
ビーズとともにペイントシェーカーで５時間処理して分
散した後、得られた塗布液を浸漬コーティング法でアル
ミニウム基板上に塗布し、１００℃において１０分間加
熱乾燥し、膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
この電荷発生層の六方晶セレン含有量は約６５容量％で
ある。

【０１１６】次に、膜厚を１．０μｍとした以外は、実
施例４と同様に均一電荷輸送層を形成した。

【０１１７】次に、クロロガリウムフタロシアニン微結
晶３重量部を、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−Ｚ、三菱
瓦斯化学社製、電気抵抗率１０¹⁶Ωｃｍ）７重量部およ
びモノクロロベンゼン９０重量部と混合し、ガラスビー
ズと共にペイントシェーク法で２時間処理して分散した
後、得られた塗布液を浸漬コーティング法で上記均一電
荷輸送層上に塗布し、１００℃において３０分間加熱乾
燥し、膜厚１０μｍの不均一電荷輸送層を形成した。平
均粒子径は、０．０２μｍであった。

【０１１８】このようにして得られた電子写真用感光体
を、露光波長を５００ｎｍに変更した以外は、実施例１
と同様に評価したところ、その光誘起電位減衰特性はＥ
_50%値が２．５ｍＪ／ｍ²であり、Ｖ_O／Ｖ_T値は０．
４５、Ｖ_T／Ｖ_O値は１．０のＳ字型であった。また、
残留電位は−４０Ｖであった。比較例５均一電荷輸送層を塗布しない以外は、実施例６と同様に
電子写真用感光体を作製した。

【０１１９】このようにして得られた電子写真用感光体
の電子写真特性を、実施例１と同様の方法で評価したと
ころ、光誘起電位減衰曲線はＳ字型であり、Ｅ_50%値が
２．８ｍＪ／ｍ²、Ｖ_O／Ｖ_T値は０．５１、Ｖ_T／Ｖ
_O値は１．０と算出された。また、残留電位は−８０Ｖ
であった。実施例１０クロロガリウムフタロシアニン微結晶の代わりにＣｕＫ
αを線源とするＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２
θ±０．２°）が、少なくとも７．５°、９．９°、１
２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および
２８．３°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウ
ムフタロシアニン微結晶を使用し、分散時の溶剤として
キシレンおよび酢酸ブチルの代わりにモノクロロベンゼ
ンを使用した以外は、実施例２と同様に電子写真用感光
体を作製した。

【０１２０】このようにして得られた電子写真用感光体
を、実施例１と同様にして評価したところ、その光誘起
電位減衰特性はＥ_50%値が１．２ｍＪ／ｍ²、Ｖ_O／Ｖ
_T値は０．４８、Ｖ_T／Ｖ_O値は０．７２のＪＳ字型で
あった。実施例１１クロロガリウムフタロシアニン微結晶の代わりにＣｕＫ
αを線源とするＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２
θ±０．２°）が、少なくとも６．９°、１３．０°、
１５．９°、２５．６°および２６．１°に強い回折ピ
ークを有する１，２−ジ（オキソガリウムフタロシアニ
ニル）エタン微結晶を使用し、分散時の溶剤としてキシ
レンおよび酢酸ブチルの代わりにモノクロロベンゼンを
使用した以外は、実施例４と同様に電子写真用感光体を
作製した。

【０１２１】このようにして得られた電子写真用感光体
を、実施例１と同様にして評価したところ、その光誘起
電位減衰特性はＥ_50%値が２．４ｍＪ／ｍ²、Ｖ_O／Ｖ
_T値は０．４３、Ｖ_T／Ｖ_O値は１．０のＳ字型であっ
た。実施例１２クロロガリウムフタロシアニン微結晶の代わりにα型バ
ナジルフタロシアニン微結晶を使用し、分散時の溶剤と
してキシレンおよび酢酸ブチルの代わりにモノクロロベ
ンゼンを使用した以外は、実施例４と同様に電子写真用
感光体を作製した。

【０１２２】このようにして得られた電子写真用感光体
を、実施例１と同様にして評価したところ、その光誘起
電位減衰特性はＥ_50%値が１１ｍＪ／ｍ²、Ｖ_O／Ｖ_T
値は０．４５、Ｖ_T／Ｖ_O値は１．０のＳ字型であっ
た。実施例１３クロロガリウムフタロシアニン微結晶の代わりにＸ型無
金属フタロシアニン微結晶を使用し、分散時の溶剤とし
てキシレンおよび酢酸ブチルの代わりに酢酸ブチルを使
用した以外は、実施例１と同様に電子写真用感光体を作
製した。

【０１２３】このようにして得られた電子写真用感光体
を、実施例１と同様にして評価したところ、その光誘起
電位減衰特性はＥ_50%値が６．２ｍＪ／ｍ²、Ｖ_O／Ｖ
_T値は０．５３、Ｖ_T／Ｖ_O値は０．６３のＪＳ字型で
あった。実施例１４クロロガリウムフタロシアニン微結晶の代わりにＣｕＫ
αを線源とするＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２
θ±０．２°）が、少なくとも９．５°、１１．７°、
１５．０°、２３．５°、２７．３°に強い回折ピーク
を有する水和物のチタニルフタロシアニン微結、晶を使
用した以外は、実施例４と同様に電子写真用感光体を作
製した。

【０１２４】このようにして得られた電子写真用感光体
を、実施例１と同様にして評価したところ、その光誘起
電位減衰特性はＥ_50%値が１．３ｍＪ／ｍ²、Ｖ_O／Ｖ
_T値は０．４５、Ｖ_T／Ｖ_O値は０．８１のＪＳ字型で
あった。実施例１５アルミニウム基板の代わりにアルミニウムドラムを使用
し、不均一電荷輸送層をアプリケート法の代わりにリン
グ塗布法を用いて形成した以外は、実施例１と同様に電
子写真用感光体を作製し、レーザープリンター（Ｌａｓ
ｅｒＰｒｅｓｓ４１０５、富士ゼロックス社製）に
搭載し、印字試験を行った。この際、最適な露光量を得
るため、レーザー光の光路にＮＤフィルターを入れた。
このレーザプリンターの概略の構成図を図９に示す。

【０１２５】感光体ドラム６の周りに前露光用光源（赤
色ＬＥＤ）７、帯電用スコロトロン８、露光用光学系
９、現像器１０、転写用コロトロン１１およびクリーニ
ングブレード１２がプロセスの順序に順次配置されてい
る。露光用光学系９は露光用レーザー光学系であり、発
信波長７８０ｎｍの露光用レーザーダイオードを備えて
おり、デジタル処理された画像信号に基づき発光する。
発光したレーザー光９ａはポリゴンミラーと複数のレン
ズ、ミラーによりスキャンされながら感光体上を露光す
るように構成されている。なお、１３は用紙を示す。比較例６調製例３で示した電荷輸送部分と絶縁性部分を有するブ
ロック共重合体の代わりに高分子電荷輸送材料である分
子量７万の前記構造式（３）で示される繰り返し単位よ
りなる化合物を使用し、電荷輸送層を均一電荷輸送層と
した以外は、実施例１１と同様に電子写真用感光体を作
製し、Ｊ字型の電子写真感光体を得た。この電子写真感
光体で実施例１２と同様に印字試験を行った。

【０１２６】実施例１１と比較例５で得られた印字の品
質を比べたところ、実施例１１の方が細線の再現性等の
点で、印字品質が優れていた。実施例１６電荷発生層を以下の方法で形成した以外は実施例３と同
様にして電子写真感光体を作製した。六方晶セレン１２
重量部を、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（商品
名：ＵＣＡＲソリューションビニル樹脂ＶＭＣＨ、ユニ
オンカーバイド社製）１．８重量部および酢酸イソブチ
ル１００重量部と混合し、ステンレス鋼ビーズとともに
ペイントシェーカーで５時間処理して分散して浸漬塗布
法で膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成した。この電
荷発生層の六方晶セレン含有量は約６５容量％である。

【０１２７】このようにして得られた電子写真用感光体
は、露光波長を５００ｎｍに変更した以外は、実施例１
と同様に評価したところ、その光誘起電位減衰特性はＥ
_50%値が２．５ｍＪ／ｍ²であり、ＪＳ字型の光誘起電
位減衰を示しＶ_O／Ｖ_T値は０．５２、Ｖ_T／Ｖ_O値は
０．５９であった。また、残留電位は−２５Ｖであっ
た。比較例７均一電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし、不均一電荷輸送
層を塗布しなかった以外は、実施例１６と同様に電子写
真感光体を作製した。

【０１２８】このようにして得られた電子写真用感光体
を、実施例１６と同様に評価したところ、その光誘起電
位減衰特性はＥ_50%値が１．８ｍＪ／ｍ²であり、Ｊ字
型の光誘起電位減衰を示しＶ_O／Ｖ_T値は１．０、Ｖ_T
／Ｖ_O値は１．０であった。また、残留電位は−１５Ｖ
であった。実施例１７アルミニウム基板の代わりにアルミニウムドラムを使用
し、不均一電荷輸送層をアプリケート法の代わりにリン
グ塗布法を用いて形成した以外は、実施例１６と同様に
電子写真感光体を作製し、アナログ電子写真複写機（Ｖ
ｉｖａｃｅ５００、富士ゼロックス社製）に搭載し、
露光量を順次変化させて印字試験を行った。このアナロ
グ電子写真複写機の概略の構成図を図９に示す。

【０１２９】感光体ドラム６の周りに前露光用光源（赤
色ＬＥＤ）７、帯電用スコロトロン８、露光用光学系
９、現像器１０、転写用コロトロン１１およびクリーニ
ングブレード１２がプロセスの順序に順次配置されてい
る。露光用光学系９はアナログ式露光用光学系であり、
複写対象物を置く透明な板ガラスと複写対象物を照らす
ランプ、複写対象物の反射像を感光体上に結像させるた
めの複数のミラーとレンズ、および複写対象物をスキャ
ンするための駆動系を備えており、感光体の周動ととも
に原稿をスキャンし、感光体上に順次潜像を形成してい
く。比較例８アルミニウム基板の代わりにアルミニウムドラムを使用
した以外は、比較例７と同様に電子写真感光体を作製し
た。この電子写真感光体で実施例１７と同様に印字試験
を行った。

【０１３０】実施例１７と比較例８の中間調の再現性の
同程度に良いところで白地のカブリを評価したところ、
実施例１７の方がカブリが少なく優れていた。

【０１３１】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、電荷発生層
から電荷輸送層への電荷の注入を容易にすることで、光
感度が高く、残留電位の低い等の電子写真特性に優れた
ものとなるという卓越した効果を奏する。さらに、光誘
起電位減衰曲線が通常のＳ字型から減衰初期にはＪ字型
的であり減衰後期にはＳ字型的となる特異的な光誘起電
位減衰曲線を示す。

【０１３２】また、本発明のＳ字型及びＪＳ字型電子写
真用感光体を使用した電子写真装置は、デジタル処理さ
れた画像信号に基づき露光を行うことにより、印字品
質、および画質の優れた印字画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】Ｊ字型電子写真感光体における露光量と表面
電位との関係を示すグラフである。

【図２】Ｓ字型電子写真感光体における露光量と表面
電位との関係を示すグラフである。

【図３】ＪＳ字型電子写真感光体における露光量と表
面電位との関係を示すグラフである。

【図４】導電性支持体上に電荷発生層、均一電荷輸送
層、不均一電荷輸送層を順次設けた本発明の電子写真感
光体の一例を示す模式的断面図である。

【図５】導電性支持体上に、下引き層、電荷発生層、
均一電荷輸送層、不均一電荷輸送層を順次設けた本発明
の電子写真用感光体の他の一例を示す模式的断面図であ
る。

【図６】導電性支持体上に不均一電荷輸送層、電荷発
生層、均一電荷輸送層を順次設けた本発明の電子写真用
感光体を示す模式的断面図である。

【図７】導電性支持体上に、下引き層、不均一電荷輸
送層、電荷発生層、均一電荷輸送層を順次設けた本発明
の電子写真用感光体を示す模式的断面図である。

【図８】実施例１の光誘起電位減衰特性を示すグラフ
である。

【図９】実施例に用いたデジタル処理された画像信号
に基づき露光を行う本発明の電子写真装置の概略構成図
である。

【符号の説明】

１導電性支持体２電荷発生層３均一電荷輸送層４不均一電荷輸送層５下引き層６感光体ドラム７前露光用光源８帯電用スコロトロン９露光用光学系１０現像器１１転写用コロトロン１２クリーニングブレード１３用紙

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に少なくとも電荷発生層と
電荷輸送層とを設けた電子写真感光体において、該電荷輸送層が不均一電荷輸送層と均一電荷輸送層を含
み、且つ、該均一電荷輸送層が電荷発生層と接している
ことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】前記不均一電荷輸送層が、電気的不活性
マトリックス中に電荷輸送性粒子が分散されてなる粒子
分散型不均一電荷輸送層であることを特徴とする請求項
１記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記粒子分散型不均一電荷輸送層が、電
気抵抗率１０¹³Ωｃｍ以上の結着樹脂と、該結着樹脂中
に分散された平均粒径０．５μｍ以下の電荷輸送性微粒
子とを含有することを特徴とする請求項２記載の電子写
真感光体。
【請求項４】前記不均一電荷輸送層が、電気的不活性
部分と電荷輸送性部分とを有する高分子化合物からな
り、該電気的不活性部分と電荷輸送性部分とが相分離状
態にある相分離型不均一電荷輸送層であることを特徴と
する請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項５】前記相分離型不均一電荷輸送層が、電荷
輸送性ブロックと絶縁性ブロックよりなるブロック共重
合体またはグラフト共重合体からなることを特徴とする
請求項４記載の電子写真感光体。
【請求項６】前記均一電荷輸送層が、電荷輸送性高分
子化合物を含有することを特徴とする請求項１乃至５の
いずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】前記均一電荷輸送層に含まれる電荷輸送
性高分子化合物が、下記一般式（１）又は（２）で示さ
れる構造の少なくとも１種を繰り返し単位として有する
ことを特徴とする請求項６記載の電子写真感光体。【化１】（式中、Ａｒ¹及びＡｒ²はそれぞれ独立に置換もしく
は未置換のアリール基を示し、Ｘ¹は芳香族環構造を有
する２価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基
を示し、Ｘ²及びＸ³はそれぞれ独立に置換もしくは未
置換のアリーレン基を示し、Ｌは枝分れもしくは環構造
を含んでもよい２価の炭化水素基またはヘテロ原子含有
炭化水素基を示し、ｍは０または１から選ばれる整数を
意味する。）【化２】（式中、Ａｒ³及びＡｒ⁴はそれぞれ独立に置換もしく
は未置換のアリール基を示し、Ｙは芳香族環構造を有す
る３価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基を
示す。）
【請求項８】前記均一電荷輸送層における分子量１０
００以下の電荷輸送性化合物の含有量が５％未満である
ことを特徴とする請求項６または７に記載の電子写真感
光体。
【請求項９】前記電荷発生層が電荷発生粒子としてフ
タロシアニン系化合物を含むことを特徴とする請求項１
乃至８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１０】前記電子写真感光体の光誘起電位減衰
曲線の最大の傾きを与える光量における接線の光量０に
おける電位の値（Ｖ_T）と、光誘起電位減衰曲線の光量
０における電位の値（Ｖ₀）の比（Ｖ₀／Ｖ_T）が１未
満であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに
記載の電子写真感光体。
【請求項１１】前記電子写真感光体の光誘起電位減衰
曲線の光量０における電位の値（Ｖ₀）と、光誘起電位
減衰曲線の最大の傾きを与える光量における接線との交
点における電位の値（Ｖ_I）との比（Ｖ_I／Ｖ₀）が１
未満であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか
に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】請求項１乃至１１のいずれかに記載の
電子写真感光体と、デジタル処理された画像信号にもと
づき露光を行う露光手段と、を有することを特徴とする
電子写真装置。
【請求項１３】請求項１乃至１１のいずれかに記載の
電子写真感光体と、複写対象物の反対像又は透過像を感
光体上に結像し、露光を行う露光手段と、を有すること
を特徴とする電子写真装置。