CN101835459A - 包含十一烷基硫酸盐的个人护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种使用十一烷基硫酸盐和/或乙氧基化十一烷基硫酸盐(十一烷醇聚醚硫酸盐)的个人护理组合物。

Description

包含十一烷基硫酸盐的个人护理组合物
发明领域
本发明涉及包含化合物的个人护理组合物,所述化合物包括十一烷基硫酸盐和/或乙氧基化十一烷基硫酸盐(十一烷醇聚醚硫酸盐)。
发明背景
消费者对个人护理组合物诸如洗发剂和清洁剂的优选要求包括快速发泡(“瞬时泡沫”)和快速洗净。目前所提供的产品趋于使用常规的表面活性剂和辅助表面活性剂,包括C10-C18硫酸盐共混物,其不能完全满足消费者的需要和优选要求。例如,月桂基硫酸盐和月桂基醚硫酸盐一直是洗发剂和其它发泡组合物中优选的主要表面活性剂。月桂基硫酸盐提供良好的泡沫但可能具有刺激性,对例如皮肤和眼睛造成刺激,并且还可能随着水硬度的增加而在稀释时沉淀,留有表面活性剂残余物。月桂基醚硫酸盐可降低硬度和改善硬度敏感性,但是其在典型的乙氧基化度即(OCH2CH2)3或EO3下是不良的发泡剂,并且重量效率较低。
因此,仍然需要发现表面活性剂和辅助表面活性剂组合,所述组合可获得具有瞬时泡沫和快速洗净特性的产品,所述产品对皮肤无刺激、对硬度较不敏感,并且适用于消费品。
本发明满足了上述要求。申请人意外地发现,包含十一烷基(C11)硫酸盐和低乙氧基化度(“EO度”)(例如单乙氧基化)十一烷基乙氧基硫酸盐(“十一烷醇聚醚硫酸盐”)的组合物具有许多满足消费者对个人护理产品要求和优选要求所需的特性。虽然以前提出将十一烷基硫酸盐作为C10-C18硫酸盐表面活性剂类别中的一员,但是基于使用较稀浓度(小于1000ppm)实施的泡沫和发泡特性的研究,十一烷基硫酸盐被认为较不适合用于个人护理组合物。例如,U.S.4,732,707建议组合物不应包含大于1%的C11。然而申请人已发现,在较高浓度(例如3,000ppm以及更高)下,十一烷基硫酸盐和单乙氧基化十一烷基硫酸盐(十一烷基EO1硫酸盐)表现出诸如低表面张力和较高临界胶束浓度(CMC)的特性。据信这些特性有助于使组合物具有比十二烷基硫酸盐或月桂基硫酸盐(C12-C16共混物,例如通常具有68/27/5的C12/C14/C16比率)优异的快速发泡和快速洗净特性,并且有助于使组合物温和并且对水硬度较不敏感。此类组合物适用于洗发剂、个人清洁剂以及其它个人护理组合物中,并且可与其它表面活性剂、结构化表面活性剂、美观有益剂(例如调理剂)、辅助表面活性剂和/或流变改性剂组合使用以提供所期望的消费者有益效果。
发明概述
以下描述了本发明的一些非限制性实施方案。
根据本发明的第一实施方案,提供了个人护理组合物,所述个人护理组合物包含约3重量%至约40重量%的至少一种化合物,所述化合物选自由下列组成的组:
a)R1-O(CH2CHR3O)y-SO3M;
b)CH3-(CH2)z-CHR2-CH2-O(CH2CHR3O)y-SO3M;以及
c)它们的混合物;
其中R1代表CH3(CH2)10,R2代表H或包含1至4个碳原子的烃基,使得z和R2中的碳原子总和为8,R3为H或CH3,y为0至7,y具有1或更低的平均值,并且M为一价或二价带正电阳离子。
一价带正电阳离子的实例包括铵、钠、钾、三乙醇胺阳离子,而二价带正电阳离子实例包括镁。“平均值”被理解为是指所述组合物可包含y值不为1的分子,然而所述组合物中所有分子的y平均值为约1。
根据本发明的第二实施方案,提供了个人护理组合物,所述个人护理组合物包含约3重量%至约37重量%的至少一种第一实施方案中的化合物和约3重量%至约37重量%的至少一种附加阴离子表面活性剂。
根据本发明的另一个实施方案,还提供了个人护理组合物,所述个人护理组合物包含约3重量%至约10重量%的至少一种第一实施方案中的化合物和约10重量%至约30重量%的一种或多种结构化表面活性剂。
根据本发明的另一个实施方案,还提供了制品,所述制品包括如第一实施方案所述的组合物、适于分配发泡组合物的泵式分配器、以及任选的信息,所述任选的信息包括使用所述制品的指导。
根据本发明的另一个实施方案,还提供了用于销售本发明的个人护理组合物和/或制品的方法。
对于本领域的技术人员来说,通过阅读下列发明详述,本发明的这些和其它方面和优点将变得显而易见。
发明详述
本发明描述了包含十一烷基硫酸盐和/或乙氧基化十一烷基硫酸盐(十一烷醇聚醚硫酸盐)的组合物。本发明的组合物可以是个人护理组合物,例如清洁组合物和/或洗发剂。本发明的组合物通常为液体形式,其被理解为包括旨在局部施用于哺乳动物角质组织的可流动的液体、半液体、霜膏、洗剂和/或凝胶组合物。所述组合物可包含两个或更多个视觉上不同的相。
这些组合物可具有约10cps至约500,000cps的粘度,其中“cps”表示厘泊。在一些实施方案中,所述粘度为约10cps至约100,000cps。在一个实施方案中,所述粘度为约10cps至约100cps。在另一个实施方案中,所述组合物的粘度为约3,000cps至约500,000cps。在其中通过泵式发泡器分配所述组合物的一个特定实施方案中,所述粘度为约10cps至约100cps。在一个特定洗发剂实施方案中,所述粘度为约3,000cps至约300,000cps。除非另外指明,所有测量均被理解为是在25℃和环境条件下进行的,其中“环境条件”是指在约一个大气压和约50%相对湿度下的条件。
如本文所定义,本发明的组合物可产生稳定的快速(“瞬时”)泡沫或泡。在发簇发泡评定中观测到的泡沫应提供至少与典型清洁洗发剂制剂(在下文制剂部分中定义)相当的总泡沫体积,其比典型调理洗发剂制剂(定义于下文制剂部分中)的发泡基准高约30%。
根据本文论述的典型调理洗发剂制剂的清洗方案,在施用并且在发簇上产生泡沫后,可将本发明的组合物快速洗净。典型调理洗发剂制剂的冲洗特征通常显著长于典型清洁洗发剂制剂。因此,为获得冲洗优势,目标是改善调理洗发剂的冲洗时间,使得在至少相等的应用泡沫体积下其冲洗时间与典型清洁洗发剂制剂相当。
本文描述了上文的每一个要素和附加要素。
在本发明的所有实施方案中,除非另外特别说明,所有百分比均按所述总组合物的重量计。除非另外特别说明,所有比率均为重量比率。所有范围均包括界限并且可合并。有效位数表示既不限制所指示的量也不限制测量精度。
如本文所用,“个人护理组合物”是指可被施用到哺乳动物角质组织上而没有不适当的不可取效应的组合物。
如本文所用,“角质组织”是指设置作为哺乳动物最外部保护性覆盖物的含角蛋白的层,并且包括但不限于皮肤、毛发、头皮和指/趾甲。
如本文所用,与哺乳动物角质组织相关的“美观有益效果”包括但不限于清洁,皮脂抑制,减少皮肤和/或毛发的油性和/或光泽外观,缓解干燥、发痒和/或起屑,减小皮肤孔径,减少表皮剥脱、脱屑,改善角质组织外观,调理,平滑等。
如本文所用,“美观有益剂”是指可被包含在所述组合物中以递送一种或多种美观有益效果的物质。
如本文所用,“护肤活性物质”或“活性物质”是指当施用到皮肤上时向皮肤提供有益效果或改善的化合物。应当了解,护肤活性物质不仅可用于施用到皮肤上,而且还可用于施用到毛发、头皮、指/趾甲以及其它哺乳动物角质组织上。
I.表面活性剂
在一个实施方案中,所述组合物包含约3重量%至约40重量%,或约5重量%至约25重量%,或约10重量%至约20重量%,或约3重量%至约15重量%,或约3重量%至约10重量%的十一烷基硫酸盐化合物。本文将十一烷基硫酸盐化合物理解为包括直链十一烷基硫酸盐、支链十一烷基硫酸盐、直链十一烷基乙氧基硫酸盐、支链十一烷基乙氧基硫酸盐、它们的盐和衍生物、以及它们的混合物。
a.十一烷基硫酸盐
本发明的十一烷基硫酸盐可包括具有式R1-O(CH2CHR3O)y-SO3M结构的直链十一烷基硫酸盐、具有通式CH3-(CH2)z-CHR2-CH2-O(CH2CHR3O)y-SO3M结构的支链十一烷基硫酸盐、或它们的混合物,其中R1代表CH3(CH2)10,R2代表H或包含1至4个碳原子的烃基,使得z和R2中的碳原子总和为8,R3为H或CH3,y为0至7,y具有1或更低的平均值,并且M为一价或二价带正电阳离子。一价带正电阳离子的实例包括铵、钠、钾、三乙醇胺阳离子,而二价带正电阳离子实例包括镁。
“平均值”被理解为是指所述组合物可包含y值不为1的分子,然而所述组合物中所有分子的y平均值为约1。所述十一烷基硫酸盐可包含按十一烷基硫酸盐总量的重量计约70重量%至约90重量%,或约80重量%的直链十一烷基硫酸盐,和约10重量%至约30重量%,或约20重量%的支链十一烷基硫酸盐。
本发明的十一烷基硫酸盐可如下制备:例如2004年3月16日授予ShellOil Company的U.S.6,706,931中所述,将1-癸烯或内癸烯加氢甲酰化以制备直链和支链伯醇,将所述伯醇在降膜反应器中用SO3硫酸化并且中和以制备烷基硫酸盐,例如用氢氧化钠中和以制备十一烷基硫酸钠。适宜醇的一个实例是可商购获得的NEODOLTM1(得自Shell Oil Co.)。
此外,十一烷醇可衍生自蓖麻油:经由蓖麻油水解以获得蓖麻酸。蓖麻酸可被热解,获得十一碳烯酸。十一碳烯酸可经由一系列至获得十一烷醇的氢化反应,被转化成十一烷醇。
B.十一烷基烷氧基硫酸盐
本发明的十一烷基烷氧基硫酸盐(十一烷醇聚醚硫酸盐)可包含具有通式CH3-(CH2)z-CHR2-CH2-O-(CH2CHR3O)y-SO3M结构的直链和/或支链十一烷基烷氧基硫酸盐,其中R2代表H或包含1至4个碳原子的烃基,使得z和R2中的碳原子总和为8,R3为H或CH3,y为1至7,y具有1或更低的平均值,并且M为一价带正电阳离子诸如铵、钠、钾和/或三乙醇胺阳离子等,或与两个表面活性剂阴离子形成的二价镁盐。
十一烷基乙氧基化物可通过在碱性催化剂的存在下使一摩尔当量或更少的环氧乙烷与十一烷醇加成来制备。所得物质可包含约30%至约60%的未乙氧基化醇,并且剩余的混合物可包含多种EO度在1至7范围内的同系物。此混合物可在降膜反应器中用SO3硫酸化,并且用碱例如NaOH中和以获得十一烷基烷氧基硫酸钠。此外,可将十一烷醇和十一烷基烷氧基化物的混合物共混在一起并且如上所述硫酸化来制备基于十一烷基的表面活性剂混合物。
在一个实施方案中,组合物还可以大体上不含附加表面活性剂,其中大体上不含被理解为是指小于0.001重量%。作为另外一种选择,所述组合物中的表面活性剂基本上由直链十一烷基硫酸盐、支链十一烷基硫酸盐、直链十一烷基乙氧基硫酸盐、支链十一烷基乙氧基化物、它们的盐和衍生物、以及它们的混合物组成。
C.附加的表面活性剂和添加剂
1.附加的阴离子表面活性剂
本发明的组合物可包含一种或多种不同于本文所述十一烷基硫酸盐和十一烷基乙氧基硫酸盐的附加表面活性剂,包括常规用于个人护理组合物中的那些。附加表面活性剂可提高所述组合物的粘度,和/或可有助于产生具有更适宜质感、体积、稳定性和/或其它特性的泡沫。适宜表面活性剂的非限制性实例公开于授予Coffindaffer等人的U.S.5,624,666;McCutcheon′s“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986年,由AlluredPublishing Corporation公布);和McCutcheon′s“Functional Materials”(北美版,1992年)中。
本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计约3重量%至约37重量%的附加表面活性剂。
适用于本文的附加阴离子表面活性剂包括具有式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M结构的烷基和烷基醚硫酸盐,其中R为具有约8至约18个碳原子的烷基或烯基,x为1至10,并且M为水溶性阳离子诸如铵、钠、钾和三乙醇胺阳离子,或二价镁离子与两个阴离子表面活性剂阴离子所形成的盐。所述烷基醚硫酸盐可以环氧乙烷与具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物形式制备。所述醇可衍生自脂肪,例如椰油、棕榈油、棕榈仁油或牛油,或可以是合成的。
其它适宜的阴离子表面活性剂包括具有通式[R1-SO3M]结构的有机磺酸的水溶性盐。R1为具有13至17个碳原子,优选13至15个碳原子的直链脂族烃基。M为水溶性阳离子诸如铵、钠、钾和三乙醇胺阳离子,或二价镁离子与两个阴离子表面活性剂阴离子所形成的盐。这些物质可通过SO2和O2与适宜链长的正链烷烃(C14-C17)的反应制备,并且可以链烷磺酸钠形式市售。
适用于本文的附加阴离子表面活性剂的实例包括但不限于十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、椰油基硫酸一乙醇胺、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基硫酸钠、甲基月桂酰牛磺酸钠、甲基椰油基牛磺酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸钠、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基基苯磺酸钠、以及它们的混合物。
2.辅助表面活性剂
辅助表面活性剂是与十一烷基硫酸盐表面活性剂和任选的阴离子表面活性剂组合以增强泡沫体积和/或改善泡沫质感的物质。通常这些物质选自多种类型的结构,包括但不限于两性、两性离子、阳离子和非离子辅助表面活性剂。它们通常与阴离子表面活性剂以1∶20至1∶4的重量比率,更优选1∶12至1∶7的重量比率一起使用。
本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计约0.5重量%至约10重量%,或约0.5重量%至约5重量%,或约1重量%至约3重量%的至少一种适宜的辅助表面活性剂。所述辅助表面活性剂可用于更快地产生泡沫、有利于更方便的洗净和/或降低对角质组织的刺激。所述辅助表面活性剂还有助于产生具有更适宜质感、体积和/或其它特性的泡沫。
适用于本文的两性表面活性剂包括但不限于脂族仲胺和叔胺衍生物,其中所述脂族基团可为直链或支链,并且其中所述脂族取代基中的一个取代基包含约8至约18个碳原子,并且一个取代基包含阴离子水增溶性基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。实例包括3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸(诸如根据U.S.2,658,072中的教导,由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠的反应所制备的那种)、N-高级烷基天冬氨酸(诸如根据U.S.2,438,091中的教导制备的那些)、和U.S.2,528,378中所述的产物、以及它们的混合物。由氯乙酸钠与酰氨基胺反应制备烷酰基两性乙酸盐而获得的一类两性乙酸盐是尤其有效的,例如月桂酰两性乙酸盐等等。
适用于本文的两性离子表面活性剂包括但不限于脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物,其中所述脂族基团可以为直链或支链,并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子,并且一个取代基包含阴离子基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。适用于本文的其它两性离子表面活性剂包括甜菜碱(包括高级烷基甜菜碱),诸如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱、油基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双-(2-羟基乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱、以及它们的混合物。所述磺基甜菜碱可包括椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟基乙基)磺基丙基甜菜碱、以及它们的混合物。还适宜的两性表面活性剂包括酰氨基甜菜碱和氨基磺基甜菜碱,其中RCONH(CH2)3基团(其中R为C11-C17烷基)连接在甜菜碱的氮原子上,它们也可用于本发明中。
通常用于本发明组合物中以增进泡沫体积或质感的非离子助表面活性剂包括水溶性物质如月桂基二甲基氧化胺、椰油基二甲基氧化胺、椰油酰氨丙基氧化胺、月桂酰氨基丙基氧化胺等,或烷基聚乙氧基化物如月桂基聚氧乙烯醚-4至月桂基聚氧乙烯醚-7,以及水不溶性组分诸如椰油单乙醇酰胺、椰油二乙醇酰胺、月桂酰单乙醇酰胺、烷酰基异丙醇酰胺,以及脂肪醇如鲸蜡醇和油醇,和2-羟烷基甲基醚等。
其他适合用作本文辅助表面活性剂的物质包括1,2-烷基环氧化物、1,2-链烷二醇、支链或直链烷基甘油基醚(例如如EP 1696023A1中所公开的)、1,2-烷基环状碳酸酯和1,2-烷基环状亚硫酸酯,尤其是其中烷基包含6至14个直链或支链构型的碳原子的那些。其它实例包括衍生自C10或C12α-烯烃与乙二醇反应的烷基醚醇(例如羟基乙基-2-癸基醚、羟基乙基-2-十二烷基醚),如可根据U.S.5,741,948;U.S.5,994,595;U.S.6,346,509;和U.S.6,417,408中的教导所制备的。
其它优选的非离子表面活性剂可选自由下列组成的组:葡萄糖酰胺、烷基多葡糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、链烷醇酰胺、乙氧基化醇、以及它们的混合物。在一个实施方案中,所述非离子表面活性剂选自由下列组成的组:一羟基硬脂酸甘油酯、异硬脂基聚氧乙烯醚-2、十三烷基聚氧乙烯醚-3、羟基硬脂酸、硬脂酸丙二醇酯、PEG-2硬脂酸酯、一硬脂酸脱水山梨醇酯、月桂酸甘油酯、月桂基聚氧乙烯醚-2、椰油酰胺单乙醇胺、月桂酰胺单乙醇胺、以及它们的混合物。
在一个特定实施方案中,所述辅助表面活性剂选自由下列组成的组:椰油单乙醇酰胺、椰油酰氨基丙基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基氧化胺、月桂基两性乙酸钠;烷基甘油基醚、烷基二甘油基醚、1,2-烷基环状亚硫酸酯、1,2-烷基环状碳酸酯、1,2-烷基环氧化物、烷基缩水甘油基醚和烷基-1,3-二氧杂环戊烷,其中烷基包含6至14个直链或支链构型的碳原子;1,2-链烷二醇(其中总碳量为6至14个直链或支链碳原子)、甲基-2-羟基癸基醚、羟基乙基-2-十二烷基醚、羟基乙基-2-癸基醚、以及它们的混合物。
阳离子表面活性剂可衍生自在制剂pH下质子化的胺,例如双羟基乙基月桂胺、月桂基二甲胺、月桂酰二甲基酰胺丙基胺、椰油酰胺基丙基胺等等。阳离子表面活性剂还可衍生自脂肪季铵盐,诸如月桂基三甲基氯化铵和月桂酰胺丙基三甲基氯化铵。
本发明的个人护理组合物可包含两个或更多个相以制备多相个人护理组合物。一相可包含传统个人护理组分,诸如结构化表面活性剂,而本发明多相个人护理组合物中的第二相可包括有益相。
如果存在的话,所述有益相优选是无水的并且可大体上不含水。所述有益相包含小于约5重量%的水,优选小于3重量%的水,或最优选小于1重量%的水。所述有益相可大体上不含表面活性剂。所述有益相可包含小于约5重量%的表面活性剂,更优选小于约3重量%的表面活性剂,并且最优选小于约1重量%的表面活性剂。
所述有益相通常包含疏水保湿材料。所述有益相可以由组分组成,所述组分选自由下列组成的组:凡士林、羊毛脂、烃油诸如矿物油、天然蜡和合成蜡(诸如微晶蜡、石蜡、地蜡、羊毛脂蜡、羊毛脂醇、羊毛酸、聚乙烯、聚丁烯、聚癸烯和全氢化角鲨烯)、挥发性或非挥发性有机基硅氧烷和它们的衍生物(诸如聚二甲基硅氧烷、环状聚甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、聚甲基硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷)、羊毛脂油、酯(诸如羊毛脂酸异丙酯、乙酰化羊毛脂、乙酰化羊毛脂醇、亚油酸羊毛脂醇酯、蓖麻油酸羊毛脂醇酯)、天然和合成的甘油三酸酯(诸如蓖麻油、大豆油、向日葵籽油、马来酸化大豆油、红花油、棉籽油、玉米油、胡桃油、花生油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油和芝麻油、蓖麻油衍生物、蔗糖脂油(SEFOSE))、以及它们的组合。
在一个特定实施方案中,所述有益相可包含疏水保湿材料。适用于特定多相组合物中的疏水保湿材料优选具有约5(cal/cm3)1/2至约15(cal/cm3)1/2的由Vaughan在Cosmetics and Toiletries,第103卷中所定义的溶解度参数(“VSP”)。VSP值在约5至约15范围内的疏水保湿材料的非限制性实例包括下列这些:环状聚甲基硅氧烷(Cyclomethicone)5.92、角鲨烯6.03、凡士林7.33、棕榈酸异丙酯7.78、肉豆蔻酸异丙酯8.02、蓖麻油8.90、胆固醇9.55(如Solubility,Effects in Product,Package,Penetration and Preservation(C.D.Vaughan,Cosmetics and Toiletries,第103卷,1988年10月)中所报导)。
结构化表面活性剂-当本发明的组合物为多相形式时,其可包含适于施用到角质组织诸如皮肤和/或毛发上的结构化表面活性剂。在一个实施方案中,包含结构化表面活性剂的组合物部分可包含至少约50%的各向异性相,并且在一个不同的实施方案中,可包含约50%至约90%的各向异性相。结构化表面活性剂可包括如本文以及US 2007/0248562 A1中所公开的与适宜结构剂组合的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、皂、以及它们的组合。表面活性剂和结构剂适宜组合的选择为本领域技术人员所了解。
烷基两性基乙酸盐是适用于本文多相组合物中的用于改善产品温和性和泡沫的结构化表面活性剂。最常用的烷基两性基乙酸盐是月桂酰两性基乙酸盐和椰油酰两性基乙酸盐。烷基两性基乙酸盐可由单乙酸盐和二乙酸盐构成。在某些类型的烷基两性基乙酸盐中,二乙酸盐是杂质或非预期的反应产物。然而,当含量超过烷基两性基乙酸盐的15%时,二乙酸盐的存在会产生多种不利的组合物特性。
适用于本文的非离子表面活性剂是选自由下列组成的组的那些:葡萄糖酰胺、烷基多葡糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、链烷醇酰胺、乙氧基化醇、以及它们的混合物。在一个实施方案中,所述非离子表面活性剂选自由下列组成的组:一羟基硬脂酸甘油酯、异硬脂基聚氧乙烯醚-2、十三烷基聚氧乙烯醚-3、羟基硬脂酸、硬脂酸丙二醇酯、PEG-2硬脂酸酯、一硬脂酸脱水山梨醇酯、月桂酸甘油酯、月桂基聚氧乙烯醚-2、椰油酰胺单乙醇胺、月桂酰胺单乙醇胺、以及它们的混合物。
所述结构化表面活性剂可为视觉上不同于非结构域的离散结构域形式。当所述组合物包含结构化和非结构化相时,所述结构域能够掺入即使以其它方式也不会在所述组合物中乳化的高含量护肤活性物质。在一个特定实施方案中,所述结构域为不透明的结构域。所述不透明结构域可为层状相,并且可以是形成层状凝胶网络的层状相。
在一个实施方案中,所述结构化表面活性剂为层状相形式,其提供抗剪性、足够的屈服性以悬浮颗粒和液滴,所期望的流变学特性,和/或长期稳定性。所述层状相趋于具有使对粘度调节剂的需要最小化的粘度。
适宜结构剂的非限制性实例描述于U.S.5,952,286中,并且包括不饱和的和/或支化的长链(C8-C24)液体脂肪酸或其酯衍生物;不饱和的和/或支化的长链液体醇或其醚衍生物、以及它们的混合物。所述结构化表面活性剂还可包括短链饱和脂肪酸,诸如癸酸和辛酸。不受理论的限制,据信脂肪酸或醇的不饱和部分,或脂肪酸或醇的支化部分,可用于“扰乱”表面活性剂的疏水性链,并且引发层状相的形成。适宜液体脂肪酸的实例包括油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻酸、反油酸、花生四烯酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、以及它们的混合物。适宜酯衍生物的实例包括异硬脂酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、异硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯、二异硬脂酸聚甘油酯、以及它们的混合物。醇的实例包括油醇和异硬脂醇。醚衍生物的实例包括异硬脂基聚氧乙烯醚甲酸或油基聚氧乙烯醚甲酸;或异硬脂基聚氧乙烯醚醇或油基聚氧乙烯醚醇。所述结构化试剂可被限定具有低于约25℃的熔点。
所述组合物可包含各向异性和/或各向同性相。在一个特定实施方案中,所述结构化表面活性剂位于所述组合物视觉上不同的相中。
如果存在的话,则所述组合物可包含流变改性剂,其中所述流变改性剂包括纤维质流变改性剂、交联丙烯酸酯、交联马来酸酐-共-甲基乙烯基醚、疏水改性的缔合聚合物、或它们的混合物。
如果使用电解质,则可将电解质自身加入到多相组合物中,或它可经由包含于一种原料中的抗衡离子就地形成。所述电解质优选包括由磷酸根、氯离子、硫酸根或柠檬酸根组成的阴离子和由钠、铵、钾、镁或它们的混合物组成的阳离子。一些优选的电解质是氯化钠、氯化铵、硫酸钠或硫酸铵。以按所述结构化表面活性剂组合物的重量计约0.1重量%至约15重量%,优选约1重量%至约6重量%,更优选约3重量%至约6重量%的量,将电解质加入到多相组合物的结构化表面活性剂相中。
在本发明的一个实施方案中,所述个人护理组合物包含结构化表面活性剂相,所述结构化表面活性剂相包含至少一种非离子表面活性剂与电解质的混合物。在另一个实施方案中,所述表面活性剂相可包含表面活性剂、水、至少一种阴离子表面活性剂、电解质和至少一种链烷醇酰胺的混合物。
皮肤病学可接受的载体
本发明的个人护理组合物还可包含用于所述组合物的皮肤病学可接受的载体。所述载体可为多种形式。非限制性实例包括简单溶液(水基或油基)、乳液和固体形式(凝胶、棒状物)。例如,乳液载体可包括但不限于水包油、油包水、硅氧烷包水、水包油包水、和硅氧烷包水包油乳液。
根据所需的产物形式,优选的载体可包括乳液,诸如水包油乳液(例如水包硅氧烷)和油包水乳液(例如硅氧烷包水乳液)。如技术人员将了解的,指定组分将主要被分配到水相或油相中,这取决于组合物中组分的水溶解度/可分散性。如本发明所述的乳液可包含含水相和类脂或油。类脂和油可来源于动物、植物或石油,并且可以是天然或合成的(即人造的)。优选的乳液还包含湿润剂,诸如甘油。
乳液还包含按所述组合物的重量计约0.1重量%至约10重量%,更优选约0.2重量%至约5重量%的乳化剂。乳化剂可以是非离子、阴离子或阳离子的。适宜的乳化剂公开于例如U.S.3,755,560、U.S.4,421,769和McCutcheon’s“Detergents and Emulsifiers”北美版第317-324页(1986)中。适宜的乳液可具有宽的粘度范围,这取决于所需的产物形式。
本发明的组合物可为可倾倒液体形式(在环境条件下)。因此,所述组合物可包含含水载体,其含量通常为约20重量%至约97重量%,优选约65重量%至约90重量%,或约20重量%至约95重量%,优选约60重量%至约85重量%。所述含水载体可包括水,或水与有机溶剂的可混溶混合物,但是优选包括除了另外作为其它基本或任选组分中微量成分附带掺入到所述组合物中的有机溶剂以外,含有最少浓度或非显著浓度有机溶剂的水。
如本文所用,术语“皮肤病学可接受的”是指所描述的组合物或其组分适用于接触哺乳动物角质组织,而无不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性反应、和/或其它不利影响。
II.任选组分
本发明的组合物可包含多种附加组分,这取决于产品形式及其预期用途和最终有益效果。在一个实施方案中,此类任选组分的单独浓度按所述组合物的重量计可在约0.001重量%至约50重量%范围内,并且在另一个实施方案中,在约0.001重量%至约10重量%范围内。
用于本发明组合物中的任选组分的非限制性实例描述于授予Coffindaffer等人的U.S.6,335,312中,并且包括阳离子聚合物、调理剂(烃油、脂肪族酯[例如多元醇羧酸酯]、硅氧烷、不溶性调理剂)、常规个人护理聚合物(沉积聚合物、定型聚合物、分散相聚合物)、去头皮屑剂(诸如羟甲辛吡酮乙醇胺、水不溶性组分诸如3,4,4′-三氯碳酰苯胺(三氯生)、三氯卡班和1-氧-2-巯基吡啶锌)、抗皮脂溢剂、抗银屑剂、氧化染料前体、显色剂、氧化剂、碱化剂、悬浮剂、粘度调节剂、抗静电剂、湿润剂、润肤剂、悬浮剂、粘度调节剂、抗微生物剂、多价螯合剂、蛋白质、护肤活性物质、防晒剂、紫外线吸收剂、维生素和其它美化组分(诸如精油、皮肤增感剂、收敛剂、皮肤抚慰剂、皮肤愈合剂等),其非限制性实例包括泛醇和衍生物(例如乙基泛醇)、泛酸及其衍生物、丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁子香酚、乳酸薄荷酯、金缕梅馏出液、尿囊素、红没药醇、甘草酸二钾,任何上述物质的衍生物、以及它们的组合。
可用于本文的阳离子聚合物可包括US 2007/0207109 A1和US2008/0206185 A1中所论述的那些,诸如足够高分子量的合成共聚物,以有效增强本文所述个人护理组合物中调理活性组分的沉积。还可采用阳离子聚合物的组合。合成共聚物的平均分子量一般介于约10,000至约1千万之间,优选介于约100,000至约3百万之间,还更优选介于约200,000至约2百万之间。
在另一个实施方案中,合成共聚物在个人护理组合物预期用途的pH下具有约0.1meq/gm至约6.0meq/gm,且更优选约0.5meq/gm至约3.0meq/gm的质量电荷密度。pH值一般在约pH 3至约pH 9的范围内,更优选介于约pH 4和约pH 8之间。
在另一个实施例中,合成共聚物具有至少约2meq/A至约500meq/A,更优选约20meq/A至约200meq/A,最优选约25meq/A至约100meq/A的线性电荷密度。
阳离子聚合物可以是共聚物或均聚物。在一个实施方案中,在本发明的组合物中使用均聚物。在另一个实施方案中,在本发明的组合物中使用共聚物。在另一个实施方案中,在本发明的组合物中使用均聚物和共聚物的混合物。在另一个实施方案中,使天然源物种的均聚物诸如本文论述的纤维素或瓜耳胶聚合物,与合成源均聚物或共聚物诸如下述那些组合。
均聚物-下列单体的非交联阳离子均聚物也可用于本文中:3-丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(APTAC)、二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、[(3-甲基丙烯酰胺基)丙基]三甲基氯化铵(MAPTAC)、3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓氯化物(QVI);[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵和[2-(丙烯酰氧基)丙基]三甲基氯化铵。
共聚物-共聚物可由两个阳离子单体构成,或由非离子和阳离子单体构成。
非离子单体单元
适用于本文的共聚物包含如下式I表示的非离子单体单元:
Figure GPA00001115132400141
式I
其中R为H或C1-4烷基;并且R1和R2独立地选自由下列组成的组:H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2、和苯基,或者合在一起为C3-6环烷基。
在一个实施方案中,非离子单体单元为丙烯酰胺(AM),即其中R、R1和R2均为H,如下式II所示:
Figure GPA00001115132400151
式II          其中m等于1。
另一种优选的非离子单体单元是异丁烯酰胺(MethAM),即,其中R是C1烷基,R1和R2各自为H:
Figure GPA00001115132400152
式III         其中m等于1。
然而,在上面给出的化学式范围内的其它丙烯酰胺衍生物也设想为是适宜的,其中可使用聚丙烯酰胺和使用丙烯酰胺单体的共聚物。
所述共聚物的非离子单体部分含量按所述总共聚物的重量计为约50重量%至约99.5重量%。所述量按共聚物的重量计优选为约70重量%至约99重量%,还更优选约80重量%至约99重量%。
阳离子单体单元
所述共聚物还可包含由式IV表示的阳离子单体单元:
Figure GPA00001115132400161
式IV
其中k=1,每个v、v′和v″独立地为1至6的整数,w是0或1至10的整数,X-为阴离子。
在一个实施方案中,根据上式IV,存在一种结构,其中k=1,v=3并且w=0,并且X-为Cl-,形成下列结构:
Figure GPA00001115132400162
式V
上述结构可被称作二季铵。
由所形成的结构获得另一个实施方案,根据式IV,其中k=1,v和v″各为3,v′=1,w=1,并且X-为Cl-,诸如:
式VI
上述结构可被称作三季铵。
适宜的阳离子单体可由例如美国专利申请公布2004/0010106A1中所述的方法制备。
纤维素或瓜耳阳离子沉积聚合物
所述个人护理组合物还可包含纤维素或瓜耳阳离子沉积聚合物。通常,所含有的上述纤维素或瓜耳阳离子沉积聚合物的浓度按所述组合物的重量计为约0.05%至约5%。适宜的纤维素或瓜耳阳离子沉积聚合物具有大于约5,000的分子量。此外,上述纤维素或瓜耳阳离子沉积聚合物在个人护理组合物预期使用的pH下具有约0.5meq/g至约4.0meq/g的电荷密度,所述pH通常在约pH 3至约pH 9,优选约pH 4至约pH 8的范围内。所述组合物的pH是以纯态测定的。
在本发明的一个实施方案中,阳离子聚合物是羟丙基瓜尔胶的衍生物,其实例包括已知由INCI命名为瓜耳羟丙基三甲基氯化铵的聚合物,诸如以商品名Catinal CG-100、Catinal CG-200由Toho公司以商品名Cosmedia GuarC-261N、Cosmedia Guar C-261N、Cosmedia Guar C-261N出售,由Cognis公司以商品名DiaGum P 5070出售,由Freedom Chemical Diamalt公司以商品名N-Hance Cationic Guar出售,由Hercules/Aqualon公司以商品名Hi-Care1000、Jaguar C-17、Jaguar C-2000、Jaguar C-13S、Jaguar C-14S、Jaguar Excel出售,由Rhodia公司以商品名Kiprogum CW、Kiprogum NGK由NipponStarch公司出售的产品。
去头皮屑活性物质-本发明的组合物还可包含去头皮屑剂。合适的去头屑颗粒的非限制性实例包括:吡啶硫酮盐、含锌层状物质、唑类(诸如酮康唑、益康唑和二氯苯基咪唑二氧杂环戊烷)、硫化硒、粒状硫、水杨酸、以及它们的混合物。典型的去头皮屑颗粒为吡啶硫酮盐。此类去头屑颗粒应该在物理和化学上与组合物的组分相容,并且不应该不适当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
吡啶硫酮盐
吡啶硫酮去头屑颗粒,尤其是1-羟基-2-吡啶硫酮盐是适用于本发明组合物的去头屑剂颗粒。吡啶硫酮去头皮屑颗粒的浓度通常在按所述组合物的重量计约0.01重量%至约5重量%的范围内,一般为约0.1重量%至约3重量%,通常为约0.1重量%至约2重量%。适宜的吡啶硫酮盐包括由重金属诸如锌、锡、镉、镁、铝和锆(一般为锌)所形成的那些,通常为1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(被称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”),一般为片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐,其中所述颗粒具有最多约20μm,通常最多约5μm,一般最多约2.5μm的平均尺寸。由其它阳离子诸如钠所形成的盐也是适宜的。吡啶硫酮去头皮屑剂描述于例如U.S.2,809,971;U.S.3,236,733;U.S.3,753,196;U.S.3,761,418;U.S.4,345,080;U.S.4,323,683;U.S.4,379,753;和U.S.4,470,982中。
抗微生物活性物质
除了选自巯基吡啶氧化物的多价金属盐的去头屑活性物质外,本发明还可包含除金属巯基吡啶氧化物盐活性物质以外的一种或多种杀真菌或抗微生物的活性物质。
适宜的附加抗微生物活性物质包括煤焦油、硫、美达复方苯甲酸软膏、卡斯特拉尼涂料、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环吡酮胺、环吡酮胺、十一碳烯酸及其金属盐,高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸盐、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、肉桂油、肉桂醛、香茅酸、日柏酚、鱼石脂白、Sensiva SC-50、ElestabHP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)、异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮和唑类、以及它们的组合。典型的抗微生物剂包括伊曲康唑、酮康唑、硫化硒和煤焦油。
唑类
唑类抗微生物剂包括咪唑类如苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、甘宝素、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、二氯苯基咪唑二氧杂环戊烷(Elubiol)、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑,奥莫康唑,奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑,硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑和三唑如特康唑和伊曲康唑、以及它们的组合。当存在于组合物中时,唑类抗微生物活性物质的含量按所述组合物重量计为约0.01%至约5%,典型为约0.1%至约3%,并且通常为约0.3%至约2%。尤其通常可用于本文的是酮康唑。
硫化硒
硫化硒是适用于本发明抗微生物组合物中的颗粒状去头皮屑剂,其有效浓度按所述组合物重量计在约0.1重量%至约4重量%的范围内,通常为约0.3重量%至约2.5重量%,一般为约0.5重量%至约1.5重量%。硫化硒一般被认为是含有一摩尔硒和两摩尔硫的化合物,然而它还可以是符合通式SexSy的环状结构,其中x+y=8。由正向激光散射装置(如Malvern3600instrument)测定,硫化硒的平均粒径通常小于15μm,通常为小于10μm。硫化硒化合物描述于例如U.S.2,694,668;U.S.3,152,046;U.S.4,089,945;和U.S.4,885,107中。
硫也可以用作本发明抗微生物组合物中的颗粒状抗微生物/去头屑剂。粒状硫的有效浓度按所述组合物的重量计通常为约1重量%至约4重量%,通常约2重量%至约4重量%。
角质层分离剂
本发明还可包含一种或多种角质层分离剂如水杨酸。
含锌层状物质
在本发明的一个实施方案中,所述组合物可包含有效量的含锌层状物质。本发明的优选实施方案包含约0.001%至约10%的含锌层状物质;更优选约0.01%至约7%,还更优选约0.1%至约5%的颗粒状锌成层物质。
可用于本发明某些实施方案中的含锌层状物质的实施例包括下列这些:
含锌层状结构是晶体主要在二维平面上进行生长的那些。常规上将层状结构描述为其中不仅所有原子均并入到明确的层中,也指其中在层间存在称为隧道离子(A.F.Wells的“Structural Inorganic Chemistry”,ClarendonPress,1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(ZLM)可具有掺入到层中的锌和/或可作为隧道离子组分。
许多ZLM在自然界以矿物的形式出现。常见的实例包括水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)以及许多含锌的相关矿物。天然ZLM也可存在,其中阴离子型层状物质如粘土型矿物(如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得,或在组合物中或在生产过程期间就地形成。
另一种通常但不总是由合成制备的常见类型ZLM是层状双氢氧化物,其通常由化学式[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+Am- x/m·nH2O表示,并且部分或所有的二价离子(M2+)代表锌离子(Crepaldi,EL、Pava,PC、Tronto,J、Valim,JB,J.Colloid Interfac.Sci.,2002,248,429-42)。
还可制备另一类称为羟基复盐的ZLM(Morioka,H.、Tagaya,H.、Karasu,M、Kadokawa,J、Chiba,K,Inorg.Chem.,1999,38,4211-6)。羟基复盐可由通式[M2+ 1-xM2+ 1+x(OH)3(1-y)]+An- (1=3y)/n·nH2O表示,其中两种金属离子可以不同。如果它们相同并且由锌代替,则所示化学式简化为[Zn1+x(OH)2]2x+2xA-·nH2O。后一化学式代表了(其中x=0.4)常见物质,如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。这些也涉及水锌矿,其中二价阴离子代替了一价阴离子。这些物质还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间就地形成。
这些类别的ZLM代表了总类别中较常见的实例,并不旨在对范围更广的符合此定义的物质作出限制。
市售碱式碳酸锌的来源包括Zinc Carbonate Basic(Cater Chemicals:Bensenville,IL,USA)、碳酸锌(Shepherd Chemicals:Norwood,OH,USA)、Zinc Carbonate(CPS Union Corp.:New York,NY,USA)、ZincCarbonate(Elementis Pigments:Durham,UK)和碳酸锌AC(BruggemannChemical:Newtown Square,PA,USA)。
碱式碳酸锌,商业上还被称作“碳酸锌”或“碱式碳酸锌”或“碱式碳酸锌”,是合成制型,由与天然存在的水锌矿相类似的物质组成。理想的化学计量可表示为Zn5(OH)6(CO3)2,但实际化学计量比稍有不同,并且晶格中可能掺有其它杂质。
根据本发明的一个实施方案,已发现通过组合有效量的含锌层状物质可显著增加局部用组合物中的去头皮屑功效,其中所述含锌层状物质在表面活性剂体系内具有指定的锌不稳定性。锌不稳定性是锌离子化学有效性的量度。根据定义,不与溶液中其它物质复合的可溶性锌盐具有100%的相对锌不稳定性。使用可部分溶解形式的锌盐和/或掺入到具有潜在配位剂的基质中通常会降低锌不稳定性,显著低于所定义的100%最大值。
通过选择有效的含锌层状物质或通过已知方法就地生成有效含锌层状物质可保持提供不稳定的锌。
根据本发明的一个实施方案,已发现通过使用巯基吡啶氧化物多价金属盐诸如1-氧-2-巯基吡啶锌与含锌层状物质的组合,可显著增加局部用组合物中的去头皮屑功效。因此,本发明的一个实施方案可向皮肤和头皮提供具有改进的有益效果的局部用组合物(如改进的去头皮屑功效)。
本发明的一个实施方案为含锌层状物质分散体提供了稳定的组合物,其中锌源以颗粒形式存在。现已表明,配制包含含锌层状物质的含水体系是具有挑战性的,这应归于含锌层状物质独特的物理和化学性质。含锌层状物质可具有高密度(约3g/cm3),并且需要均匀分散在整个产品中,从而它不会聚集或沉降。含锌层状物质还具有非常活泼的表面化学性以及溶解在pH值低于6.5的体系中的倾向。
溶解度小于25%的含锌层状物质具有低于阈值的可测量溶解锌值%。所述阈值由锌化合物的重量百分数和分子量所确定。可通过下列公式来计算理论阈值:
在本发明的一个实施方案中,其中所述组合物包含ZLM,所述pH可大于约6.5;而且所述pH可在约6.5至约12,优选约6.8至约9.5,更优选约6.8至约8.5的范围内。
ZLM的粒度
在本发明的一个实施方案中,发现较小的粒度与相对锌不稳定性成反比。
D(90)是90%量的颗粒均低于此尺寸的粒度。在本发明的一个实施方案中,含锌层状物质可具有一定的粒度分布,其中90%的颗粒小于约50微米。在本发明的另一个实施方案中,含锌层状物质可具有一定的粒度分布,其中90%的颗粒小于约30微米。在本发明的另一个实施方案中,含锌层状物质还可具有一定的粒度分布,其中90%的颗粒小于约20微米。
ZLM的表面积
在本发明的一个实施方案中,表面积与相对锌不稳定性之间存在直接的关系。
由于动力学因素,颗粒表面积的增加通常会增大锌不稳定性。可通过减少粒度和/或改变颗粒形态以产生多孔颗粒或几何学上其总体形状偏离球形的颗粒来增加颗粒的表面积。
在本发明的一个实施方案中,碱式碳酸锌可具有大于约10mw/gm的表面积。在另一个实施方案中,碱式碳酸锌可具有大于约20m2/gm的表面积。在本发明的另一个实施方案中,碱式碳酸锌还可具有大于约30m2/gm的表面积。
具有Log Zn结合常数的配位化合物
在本发明的另一个实施方案中,所述组合物还包含具有Log Zn结合常数的配位化合物,所述结合常数在足以保持锌生物利用率的范围内。此类配位化合物优选具有小于约6,优选小于约5,更优选小于约4,并且大于约-0.5的Log Zn结合常数。此类配位化合物优选为有机酸、强无机酸、或配位物质。上述配位化合物的优选实施例包括下列这些(相应的Log Zn结合常数示于括号中):EDTA(16.5)、EDDS(13.5)、EDDA(11.1)、NTA(10.7)、二甲酚橙(10.3)、半胱氨酸(9.1)、胱氨酸(6.7)、天冬氨酸(天冬氨酸盐)(5.9)、甘氨酸(5.0)、柠檬酸(柠檬酸盐)(4.8)、谷氨酸(4.5)、甲硫氨酸(4.4)、精氨酸(4.2)、碳酸(碳酸盐)(3.9)、鸟氨酸(3.8)、酒石酸(酒石酸盐)(3.2)、苹果酸(苹果酸盐)(2.9)、丙二酸(丙二酸盐)(2.9)、酒石酸(酒石酸盐)(2.7)、己二酸(己二酸盐)(2.6)、磷酸(磷酸盐)(2.4)、邻苯二甲酸(邻苯二甲酸盐)(2.2)、乙醇酸(甘醇酸盐)(2.0)、乳酸(乳酸盐)(1.9)、琥珀酸(琥珀酸盐)(1.8)、乙酸(乙酸盐)(1.0)、硫酸(硫酸盐)(0.9)、硼酸(硼酸盐)(0.9)、甲酸(甲酸盐)(0.6)、氯化物(-0.3)。
巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐
在一个实施方案中,本发明可包含巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐。可使用任何形式的巯基吡啶氧化物多价金属盐,包括板状和针状结构。优选可用于本文的盐包括由多价金属镁、钡、铋、锶、铜、锌、镉、锆、以及它们的混合物所形成的那些,更优选锌。甚至更优选可用于本文的是1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(被称为“1-氧-2-巯基吡啶锌”或“ZPT”);更优选板状颗粒形式的ZPT,其中所述颗粒具有最多约20μm,优选最多约5μm,更优选最多约2.5μm的平均尺寸。
吡啶硫酮抗微生物剂和去头皮屑剂描述于例如U.S.2,809,971;U.S.3,236,733;U.S.3,753,196;U.S.3,761,418;U.S.4,345,080;U.S.4,323,683;U.S.4,379,753;和U.S.4,470,982中。
还可以设想,当将ZPT用作本文的抗微生物组合物中的抗微生物颗粒时,可刺激或调节(或同时刺激和调节)毛发生长或再生的附加有益效果,或者可降低或抑制毛发损失,或者毛发将显得更浓密或更丰厚。
如U.S.2,809,971中所示,通过使1-羟基-2-吡啶硫酮(即吡啶硫酮酸)或其可溶性盐与锌盐(例如硫酸锌)反应形成1-氧-2-巯基吡啶锌沉淀,可制备1-氧-2-巯基吡啶锌。
优选的实施方案包含约0.01重量%至约5重量%;更优选约0.1重量%至约2重量%的巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐。
在具有含锌层状物质和巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物多价金属盐的实施方案中,含锌层状物质与巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物多价金属盐的比率优选为5∶100至10∶1;更优选约2∶10至5∶1;还更优选1∶2至3∶1。
附加抗微生物活性物质
本发明的附加抗微生物活性物质可包括白千层属灌木(茶树)提取物和木炭。本发明还可包含抗微生物活性物质的组合。此类组合可包括羟甲辛吡酮和1-氧-2-巯基吡啶锌的组合,松焦油和硫的组合,水杨酸和1-氧-2-巯基吡啶锌的组合,二氯苯基咪唑二氧杂环戊烷和1-氧-2-巯基吡啶锌的组合,二氯苯基咪唑二氧杂环戊烷和水杨酸的组合、羟甲辛吡酮和氯咪巴唑的组合,和水杨酸和羟甲辛吡酮的组合、以及它们的混合物。
可用于本文的其它可用组分包括毛发调理剂。不溶性毛发调理剂、硅氧烷调理剂和其它可用任选组分的非限制性实例描述于授予Guskey等人的U.S.6,221,817中。
此外,附加组分可包括糖胺(例如N-乙酰基葡糖胺)、维生素B3化合物、脱氢乙酸钠、脱氢乙酸及其盐、植物甾醇、大豆衍生物(例如雌马酚和其它异黄酮)、烟酰胺、植烷三醇、金合欢醇、红没药醇、水杨酸化合物、去氧苯比妥、二烷酰基羟脯氨酸化合物、类黄酮、N-酰基氨基酸化合物、类视色素(例如丙酸视黄酯)、水溶性维生素、抗坏血酸盐(例如维生素C、抗坏血酸、抗坏血酸基葡糖苷、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸磷酸钠)、颗粒物质、防晒活性物质、抗蜂窝炎剂、丁基化羟基甲苯、丁基化羟基苯甲醚,它们的衍生物以及它们的组合。染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和不溶性的)、珠光助剂、促泡剂、灭虱药、pH调节剂、香料、颗粒(例如有机的、无机的)、防腐剂、螯合剂、螯合试剂、蛋白质、紫外线吸收剂、颜料、其它氨基酸、和其它维生素。
例如,本发明的组合物可包含一种或多种维生素和/或氨基酸,诸如:水溶性维生素诸如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素以及它们的衍生物,水溶性氨基酸诸如天冬酰胺、丙氨酸、谷氨酸以及它们的盐,水不溶性维生素诸如维生素A、D、E以及它们的衍生物,水不溶性氨基酸诸如酪氨酸、色氨酸和它们的盐。
本发明的组合物还可包含一种或多种颜料物质,诸如无机颜料、亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、氧杂蒽颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物颜料、天然颜料,包括:水溶性组分,如具有C.I.名称的那些。本发明的组合物还可包含可用作化妆品杀虫剂和去头皮屑剂的抗微生物剂,其包括水溶性组分。
此外,所述组合物可包含其它肽,诸如2002年12月10日公布的授予Robinson等人的U.S.6,492,326中所公开的那些(例如五肽,诸如赖氨酸-苏氨酸-苏氨酸-赖氨酸-丝氨酸、以及它们的衍生物)。适宜的五肽衍生物包括得自Sederma(France)的棕榈酰-赖氨酸-苏氨酸-苏氨酸-赖氨酸-丝氨酸。可用于本文组合物中的另一种任选的二肽是肌肽。如本文所用,术语“肽”是足够广泛的,以包括一种或多种肽、一种或多种肽衍生物、以及它们的组合。
任何其它适宜的任选组分也可包含于本发明的个人护理组合物中,诸如常规用于指定产品类型中的那些成分。“CTFA Cosmetic IngredientHandbook”第十版(由Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.(Washington,D.C.)公布)(2004年)(下文称为“CTFA”)描述了多种可加入到本文组合物中的非限制性物质。
III.制备方法
可使用制备本发明的个人护理组合物的任何适宜方法。在一个实施方案中,根据本领域已知的标准方法,使基于十一烷基的表面活性剂与个人护理组合物中的其它组分共混。清洁洗发剂所用的典型方法是使十一烷基硫酸盐糊剂或十一烷醇聚醚硫酸盐糊剂或它们的混合物与水混合,并且加入所需的水溶性辅助表面活性剂,并且通过加入防腐剂、pH调节剂、香料和盐以获得目标物理特性,来最终获得所述组合物。如果需要水不溶性辅助表面活性剂,则可将表面活性剂和水的混合物加热至适宜的温度以有利于其掺入。如果需要流变改性剂,可在最后步骤之前将其加入到所得表面活性剂混合物中。
就调理洗发剂而言,通常使表面活性剂糊剂与如上所述的辅助表面活性剂混合,并且用水稀释至达到最终活性所相称的目标量。可在此时加入流变改性剂,然后加入调理剂,例如硅氧烷或硅氧烷乳液或其它油、得自聚合物预混物的阳离子聚合物、香料、珠光剂或遮光剂、香料和防腐剂。按需要采用适当的混合步骤以确保均匀。通过加入pH调节剂、水溶助长剂和盐以获得所需的物理特性,来完成所述产品。
在一个特定实施方案中,所述个人护理组合物包含表面活性剂,其中所述表面活性剂基本上由基于十一烷基的表面活性剂构成。可在配备通常可得的中和设备的降膜反应器中制备十一烷基硫酸钠,为具有37%或37%以上活性的各向同性的流体糊剂。可类似地制备具有约32%活性的十一烷醇聚醚(1)硫酸钠,而不会遇到存在立方体凝胶相的问题,所述立方体凝胶相导致沉淀和不均匀的体系,并且不适于备个人护理产品。这些糊剂可与适宜的辅助表面活性剂混合,可制备低粘度产品(在25℃下小于100cps),其由泵式发泡器提供用于发泡和清洁的极高性能产品。
IV.使用方法
本发明的组合物可用于清洁和调理哺乳动物角质组织诸如毛发和/或皮肤,并且提供快速发泡和/或可洗性。用于清洁和调理毛发的方法可包括下列步骤:a)用水润湿所述毛发,b)向所述毛发施用有效量的所述个人清洁组合物,诸如洗发剂组合物,和c)使用水将所述组合物从所述毛发上冲洗掉。这些步骤可以按需要重复多次,以达到所需的清洁和调理有益效果。
根据另一个实施方案,还提供了用于向哺乳动物角质组织提供有益效果的方法,所述方法包括将本发明的组合物施用到需要调理的角质组织上的步骤。
本发明提供了用于调理哺乳动物角质组织状况的方法,所述方法包括将本文所述的一种或多种组合物施用到需要调理的哺乳动物角质组织上的步骤。可通过多种方式进行本发明组合物的施用,其非限制性实例包括使用手的掌部和/或手指、增强递送装置(应理解为包括,相对于不使用装置递送的活性成分量,可增加施向和/或施用到角质组织上的组合物和/或活性成分量的任何装置)、变温元件、基底、工具(例如海绵、丝瓜筋、粉扑、衬垫、基底等)、以及它们的组合。
根据本发明的另一个实施方案,还提供了提供稳定个人护理泡沫的方法,所述方法包括从适宜泵式分配器分配如第一实施方案所述组合物的步骤。适宜泵式分配器的非限制性实例包括WO 2004/078903、WO2004/078901和WO 2005/078063中所述的那些。
在从泵式发泡器分配之前,所述组合物在25℃下可具有约10至约100厘泊(cps)的粘度,在另一个实施方案中,在25℃下可具有约10至约60cps的粘度,并且在另一个实施方案中,在25℃下可具有约10至约30cps的粘度。
所施用的组合物量、施用频率和使用时间将根据施用目的、指定组合物的组分含量和所需的调理程度而广泛变化。例如,当将所述组合物施用到毛发上时,有效量一般在约1g至约50g,优选约1g至约20g的范围内,或使所述组合物充分接触大部分或所有毛发的量。当将所述组合物施用到皮肤上时,有效量包括约0.01g组合物/cm2角质组织至约1g组合物/cm2角质组织。
V.商业制品
本发明提供包含一种或多种本文所述组合物和信息的商业制品,所述信息指导消费者将所述组合物施用到角质组织上,以向角质组织诸如皮肤和/或毛发提供清洁效果、有益效果,提供快速发泡、快速冲洗泡沫、洗净泡沫、以及它们的组合。所述信息可以是直接或间接粘附在包含所述组合物的包装上的印刷材料。作为另外一种选择,所述信息可以是与所述商业制品相关的电子或广播消息。作为另外一种选择,所述信息可描述所述商业制品可能用途、性能、特征和/或限制中的至少一种。
实施例
实施例1-表面活性剂组合防晒评定(Sita泡沫测试仪)
此实施例显示表面活性剂在温和搅拌条件下的瞬时发泡趋势。
Sita测试方法
SITA测试方法R-2000用于测定产品和/或特定表面活性剂和/或其它原料的固有可发泡性。为测定用于洗发剂应用的表面活性剂和活性物质的固有可发泡性,依照下列方法进行:
原液:制备含有0.1%w/v NaCl的500ml表面活性剂原液,其浓度表示为1∶10的洗发剂与反渗透(RO)水的稀释液(在环境温度下或在高温下)。当所有固体均溶解并且样本已达到适宜的温度时,使用HCl或NaOH将pH调节至7.0+/-0.5。最后,将硬度原液加入到样本中以增加6gpg(3∶1钙∶镁)的水硬度(平均北美水质条件的代表)。在加入硬度溶液后,将样本立即混合1分钟(经由磁力搅拌台),然后立即转移到SITA泡沫测试仪R-2000样本贮存器中。在将测试溶液转移到SITA贮存器中后,立即开始进行SITA测试。
SITA泡沫测试仪R-2000:在SITA上测试每种样本之前,必须将仪器彻底清洁-包括样本贮存器、样本管、搅拌容器和转子。采用SITA计算软件来控制下列搅拌和测量循环:将样本填装至300ml,以500rpm速率搅拌20秒,之后每种样本进行9个测量循环。在每个搅拌循环之间,经由专利传感器技术(放置以辨识“泡沫堆”的传导探针能够使装置计算出表面轮廓,从而计算泡沫体积)测定泡沫体积。
以SITA泡沫体积(mL)相对于搅拌时间(s)作图,显示出指定样本的总体泡沫产生概况。将180s时间点记录为样本固有可发泡性的描述。
本发明组合物的测量报导于图1中,由于C14在低温下的溶解度限制,其是在16%表面活性剂浓度,在40℃下进行的。
在SITA泡沫测试仪评定中,如果根据所述方法,在用于洗发剂的表面活性剂典型应用浓度下可产生100ml体积的泡沫,则认为所述表面活性剂适用于洗发剂组合物中。虽然C12和SLS(月桂基硫酸钠,比率为约68/27/5的C12/C14/C16链长的共混物)显示适用于洗发剂组合物,但是图1证实,十一烷基硫酸盐比链长C8-C14和SLS具有料想不到的更高的泡沫轮廓。
实施例2-用辅助表面活性剂进行的Sita泡沫测试*
表1
  1重量%(对照)   2重量%   3重量%   4重量%   5重量%   6重量%   7重量%
  阴离子表面活性剂
  SLS(月桂基硫酸钠)   16   --   --   --   --   --   --
  十一烷基硫酸钠   --   16   14   14   14   14   14
  辅助表面活性剂
  1,2-癸二醇   --   --   2   --   --   --   --
  1重量%(对照)   2重量%   3重量%   4重量%   5重量%   6重量%   7重量%
  甲基2-羟基癸基醚   --   --   --   2   --   --   --
  1,2-癸基碳酸酯   --   --   --   --   2   --   --
  羟基乙基2-十二烷基醚 -- -- -- -- -- 2 --
  1,2-癸基亚硫酸酯(环状) --   -- -- -- -- -- 2
  Sita泡沫体积   115   126   132   142   140   132   142
*该实施例在40℃下进行。
实施例2显示,十一烷基硫酸盐提供比月桂基硫酸盐更高的瞬时泡沫。此外,本文所公开的辅助表面活性剂甚至可进一步改善十一烷基硫酸盐的瞬时泡沫,能够获得优异的泡沫体积。
实施例3-Sita瞬时泡沫筛选*
表2
  8重量%   9重量%   10重量%   11重量%   12重量%   13重量%   14重量%   15重量%   16重量%   17重量%
  阴离子表面活性
  剂
  月桂基硫酸钠   6   6   6   --   --   --   --   --   --   --
  月桂基聚氧乙烯醚(1)硫酸钠(SLE(1)S) -- -- 6 -- -- 6 -- 12 -- --
  8重量%   9重量%   10重量%   11重量%   12重量%   13重量%   14重量%   15重量%   16重量%   17重量%
  月桂基聚氧乙烯醚(3)硫酸钠(SLE(3)S) 6 -- -- -- 6 -- 12 -- -- --
  十一烷基硫酸盐   --   --   --   6   6   6   --   --   12   --
  十一烷醇聚醚(1)硫酸盐 -- 6 -- 6 -- -- -- -- -- 12
  辅助表面活性剂   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
  椰油酰氨基丙基甜菜碱(CAPB) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
  椰油基单乙醇酰胺(CMEA) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
  Sita泡沫体积,mL   106   110   104   127   113   116   98   102   127   125
*该实施例在室温(25℃)下实施。
如得自实施例3的数据所示,十一烷基硫酸盐和十一烷醇聚醚(1)硫酸盐可提供比含有常规促泡剂、椰油酰氨基丙基甜菜碱(CAPB)和椰油基单乙醇酰胺(CMEA)的基于月桂基的物质更好的瞬时泡沫。
实施例4-用阴离子表面活性和辅助表面活性剂进行的Sita泡沫测试*
表3
  18重量   19重量   20重量   21重量%   22重量   23重量   24重量   25重量   26重量   27重量   28重量   29重量   30重量   31重量   32重量   33重量   34重量   35重量
  %   %   %   %   %   %   %   %   %   %   %   %   %   %   %   %   %
  阴离子表面活性剂
  SLS   8   --   8   8   8   8   8   8   8   8   --   --   --   --   --   --   --   --
  SLE(3)S 4 4 4 4 4 4 4 4 4 -- -- -- -- -- -- -- --
  十一烷基硫酸盐 -- 8 -- -- -- -- -- -- -- -- 8 8 8 8 8 8 8 8
  十一烷醇聚醚(1)硫酸盐 -- 4 -- -- -- -- -- -- -- -- 4 4 4 4 4 4 4 4
  辅助表面活性剂
CMEA   1.2   1.2 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- --
  1,2-癸二醇 -- --   1.2 -- -- -- -- -- -- --   1.2 -- -- -- -- -- -- --
  癸基甘油基醚 -- -- --   1.2 -- -- -- -- -- -- --   1.2 -- -- -- -- -- --
  辛基甘油基醚) -- -- -- -- 1.2 -- -- -- -- -- -- -- 1.2 -- -- -- -- --
  癸基缩水甘油基醚 -- -- -- -- --   1.2 -- -- -- -- -- -- --   1.2 -- -- -- --
  辛基缩水甘油 -- -- -- -- --   --   1.2 -- -- -- -- -- -- --   1.2 -- -- --
  基醚
  己基-1,3-二氧杂环戊烷 -- -- -- -- --   -- 1.2 -- -- -- -- -- -- -- 1.2 -- --
  辛基-1-3-二氧杂环戊烷 -- -- -- -- --   --   -- -- 1.2 -- -- -- -- -- -- -- 1.2   --
  癸基-1,3-二氧杂环戊烷 -- -- -- --   --   -- -- -- 1.2 -- -- -- -- -- -- -- 1.2
  Sita泡沫体积,mL 94   102   110   105   105 99   106   108   108 99   122   112   111   114   111   114   121   101
*该实施例在室温(25℃)下实施。
实施例4显示,在较低的总阴离子浓度下,基于十一烷基的表面活性剂比月桂基表面活性剂更好。这类辅助表面活性剂改善了月桂基类型和基于十一烷基的类型的泡沫特征。组成相似的含有辅助表面活性剂的基于十一烷基的体系在瞬时泡沫方面是优异的。
实施例5-比较性洗发剂制剂实施例和发簇发泡特征
方法
发簇发泡测试方法旨在评定洗发剂产品的发泡难易性和泡沫体积。用得自己烷溶液的0.1g人造皮脂均匀处理15g/25.4cm(10英寸)扁平构造的亚洲人原始发簇,以提供实际污垢含量。在泡沫评定中,首先用自来水(37.8℃(100°F),7至10gpg硬度)润湿发簇,然后脱水至1g H2O/1g毛发的水含量。将0.75ml产品施用到发簇中央;然后使发簇下部在毛发上的产品上以环形移动方式摩擦5个行程,以均匀分散产品。然后以前后移动方式进行40个行程。通过泡沫至浓郁所需的行程数来确定发泡难易性。
在40个前后行程完成后,从操作者的手套上收集泡沫,并且放入到带刻度的量筒中。以一个向下的行程(用刮板刮)收集保留在毛发上的泡沫,并且加入到初始量中。记录总泡沫体积。对每种测试产品进行三次测试,并且计算三个值的平均,并且用于代表每次处理的泡沫体积。通常包括高程度(典型的清洁洗发剂制剂)和中等程度(典型的调理洗发剂制剂)的市售产品作为基准对照物。
此测试方法代表了更加实际的洗发剂应用发泡性能测试,因为具有代表量皮脂的实际人发纤维是泡沫产生的基底。在收集泡沫并且测定其体积时,还评价了泡沫的稳定性。在这些实验中,不稳定的泡沫将表现出显著减少的体积。还使用了1∶20的产品稀释液,其代表了实际消费者使用的应力浓度端点下的使用条件。比较性样本(8∶4∶1.2的SLS、SLE(3)S、CMEA,无附加调理成分(阳离子聚合物、硅氧烷、有机油))表现出典型的调理洗发剂发泡特征,所述调理洗发剂通常具有较高的总阴离子表面活性剂和辅助表面活性剂含量。因此,它是代表性的基准。
制剂
下列实施例是典型的清洁洗发剂制剂,其一般提供最高的泡沫体积特征。根据使用典型清洁洗发剂制剂作为高端对照物的发簇发泡测试方法,进行评定。使用典型的调理洗发剂制剂作为中等程度的对照物,其为调理洗发剂的典型。产生的相对体积以对照物指数化。这些产品间的典型差值比典型清洁洗发剂制剂的泡沫体积高30%。
典型的清洁洗发剂制剂
表4
原料   36%
  (重量/重量)
  SLE3S   7.0000
  乙二胺四乙酸四钠   0.1400
  柠檬酸(无水)   1.1100
  柠檬酸钠(二水合)   0.0000
  椰油酰胺MEA   0.5000
  甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮(Kathon CG) 0.0300
  SLS   7.0000
  1,3-双(羟甲基)-5,5-二甲基咪唑烷-2,4-二酮(DMDM乙内酰脲) 0.1000
  椰油酰氨基丙基甜菜碱   2.0000
  椰油酰胺MEA   0.5
  NaCl=NaCl   0.7000
  香料   0.4600
原料   36%
蒸馏水   至100.0000
典型的调理洗发剂制剂
表5
成分   37重量%
  蒸馏水   至100
  聚季铵盐10(Ucare Polymer LR-400) 0.5000
  月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵(AE3S)   10.0000
  非离子聚(环氧乙烷)聚合物(Polyox-原液) 2.0000
  柠檬酸(50%溶液)   0.0800
  氢化聚癸烯(Puresyn 6)   0.3000
  三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯(Puresyn 3E20) 0.1000
  氯化钠   0.5500
  苯甲酸钠   0.2500
  乙二胺四乙酸二钠   0.1270
  柠檬酸钠(二水合)   0.4520
  鲸蜡醇   0.9000
  CMEA   0.9000
成分   37重量%
  EGDS(二硬脂酸乙二醇酯)   1.5000
  甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮(Kathon CG) 0.0333
  十二烷基硫酸铵(ALS)   6.0000
  泛醇   0.0536
  泛基乙醚   0.0300
  香料   0.5500
  硅氧烷乳液   1.3500
  总计   25.6759
*Polyox预混物制剂
  成分   重量%
  非离子聚(环氧乙烷)聚合物Polyox预混物 24.3000
  甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮(Kathon CG) 0.0330
  蒸馏水   至100
下表6为清洁洗发剂中含有各种辅助表面活性剂的十一烷基至月桂基链长的比较
*典型的清洁洗发剂制剂(制剂38)结果是上文第一数据栏所示的那些。
表6
  38重量%   39重量%   40重量%   41重量%   42重量%   43重量%   44重量%   45重量%   46重量%   47重量%   48重量%   49重量%   50重量%   51重量%   52重量%   53重量%   54重量%   55重量%
  月桂基硫酸钠 7 0   --   --   --   --   6 7 -- 7 2 -- -- -- -- -- -- --
  月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 7 0   --   --   --   --   -- -- 7 -- -- -- -- -- -- --
  十一烷基硫酸钠 -- 6 6   12   -- 7   -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- --
  十一烷醇聚醚1硫酸钠 -- 6 6   --   12 7   6 -- 7 -- 5 -- -- 12 8 -- -- --
  十一烷基硫酸铵 -- -- -- -- -- -- -- 7 5 5 -- -- -- 4 -- -- --
  十一烷醇聚醚1硫酸铵 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 12 8 -- -- -- 12 8
椰油基单乙醇胺   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5 1 1 -- -- -- -- --
  椰油酰氨基丙基甜菜碱 2 1 2 1 1 2 1 2 2 2 2 -- -- -- -- -- -- --
  1,2-癸二醇   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   1   1   1   1   1
  发簇发泡   1   1   1   1   1   1   1   2   1   2   2   1   1   1   1   1   1   1
  指数 .3 .3 .7 .3 .6 .9 .6 .8 .7 .4 .8 .8 .4 .8 .7
此测试证实,在基于十一烷基的清洁洗发剂基料中,在较低的浓度下,钠和铵形式均提供与基于月桂基的洗发剂基料相比相同的泡沫体积。此外,还证实,与基于月桂基的洗发剂基料相比,使用相同浓度的基于十一烷基的组合物(含辅助表面活性剂)可提供极好的泡沫体积。此外,在基于十一烷基的体系中,可使用较低的辅助表面活性剂浓度提供至少相同的泡沫体积。此外,与传统辅助表面活性剂相比,含有1,2-癸二醇辅助表面活性剂的组合物可以显著低的含量提供极好的泡沫。
实施例6-调理洗发剂发簇发泡
用于此实施例中的典型调理洗发剂制剂配方与上文实施例5中所述的相同。
下表7是调理洗发剂基料表面活性剂体系中含有各种辅助表面活性剂的十一烷基至月桂基链长表面活性剂体系的比较。比较性表面活性剂体系是制剂56。制剂56具有与所述调理洗发剂相同的泡沫特性,并且可与无调理剂的表面活性剂体系相对比较。
阴离子表面活性剂
表7
  56重量%   57重量%   58重量%   59重量%   60重量%   61重量%   62重量%   63重量%   64重量%   65重量%   66重量%   67重量%   68重量%
  月桂基硫酸钠 8   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
  月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 4 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- --
  十一烷基硫酸钠   -- 8 8 8 8 8 -- -- 12 8 -- -- --
  十一烷醇聚醚1硫酸钠   -- 4 4 4 4 4 -- -- -- 4 -- -- --
  十一烷基硫酸铵   -- -- -- -- -- -- 12 8 -- -- 12 8 --
  十一烷醇聚醚1硫酸铵   -- -- -- -- -- -- -- 4 -- -- -- 4 12
  56重量%   57重量%   58重量%   59重量%   60重量%   61重量%   62重量%   63重量%   64重量%   65重量%   66重量%   67重量%   68重量%
  椰油基单乙醇胺   1.2 1.2 -- -- -- -- 1 1   --   --   --   --   --
  1,2-癸二醇   --   --   1.2   --   --   --   --   --   1   1   1   1   1
  癸基甘油基醚二醇 -- -- -- 1.2 -- -- -- -- -- -- -- -- --
  辛基甘油基醚二醇 -- -- -- -- 1.2 -- -- -- -- -- -- -- --
  癸基甘油基醚环氧化物   --   --   --   --   --   1.2   --   --   --   --   --   --   --
  发簇发泡指数 1 1.7 2.1 1.8 1.6 1.7 1.7 1.4 1.8 1.8 1.8 1.7 1.4
实施例6测试证实,基于十一烷基的表面活性剂比它们基于月桂基的对应物在具有皮脂的发簇上具有更优异的起泡性。各种辅助表面活性剂的选择证实它们在这些制剂中的促泡功效。与包含CMEA的组合物相比,上文辅助表面活性剂的选择提供了极好的泡沫特征。
实施例7
用于此实施例中的典型调理洗发剂制剂配方与上文实施例5中所述的相同。
下表8是调理洗发剂基料表面活性剂体系中含有各种辅助表面活性剂的十一烷基至月桂基链长表面活性剂体系的比较。比较性表面活性剂体系是制剂69。它具有与所述调理洗发剂相同的泡沫特性,并且可与无调理剂的表面活性剂体系相对比较。
发簇泡沫,调理洗发剂表面活性剂基料
表8
  69   70   71   72   73   74   75   76   77
  重量%   重量%   重量%   重量%   重量%   重量%   重量%   重量%   重量%
  月桂基硫酸钠   8   --   --   --   --   --   --   --   --
  月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠SLE(3)S 4 -- -- -- -- -- -- -- --
  十一烷基硫酸盐   8   8   8   8   8   8   8   8
  十一烷醇聚醚(1)硫酸盐 -- 4 4 4 4 4 4 4 4
  辅助表面活性剂
  1,2-癸二醇   --   --   1.2   --   --   --   --   --   --
  癸基甘油基醚   --   --   --   1.2   --   --   --   --   --
  辛基甘油基醚   --   --   --   --   1.2   --   --   --   --
  癸基缩水甘油   --   --   --   --   --   1.2   --   --   --
  辛基缩水甘油   --   --   --   --   --   --   1.2   --   --
  辛基-1,3-二氧杂环戊烷 -- -- -- -- -- -- -- 1.2 --
  69   70   71   72   73   74   75   76   77
  癸基-1,3-二氧杂环戊烷   --   --   --   --   --   --   --   --   1.2
  CMEA   1.2   1.2
  发簇发泡指数   1   1.7   2.1   1.8   1.6   1.7   1.5   1.4   1.3
辅助表面活性剂的其它评定表明,与比较产品相比,它们提供经改善的泡沫特征,并且将是有效的洗发剂表面活性剂基料。
实施例8
毛发泡沫冲洗方法
毛发泡沫冲洗方法旨在评定在中等程度的浓度、温度、水流量和水质使用条件下洗发剂产品的冲洗时间。在37.8℃(100°F)、7至10gpg硬度和0.65至0.70gpm流量下用水将4克8英寸发簇预润湿10秒。挤出过量的水,达到1g H2O比1g毛发的水含量。将0.4g洗发剂施用到发簇中部,将发簇在中部折叠并且将其以前后运动方式移动30秒以产生泡沫。记录泡沫体积和质感的评定。将发簇展开,并且将水施加到所述发簇上。同时开启秒表,并且记录发簇上泡沫完全消失(水流清澈)的时间。每种产品重复测试三次,并且确定平均冲洗时间。典型的测试将分析最多十种典型产品,并且总包含内部对照物,例如典型的调理洗发剂制剂(表4,制剂36)和典型的清洁洗发剂制剂(表5,制剂37)。
表9-冲洗数据
  产品   78   79   80   81   82   83   84   85   86   87
  重量%   重量%   重量%   重量%   重量%   重量%   重量%   重量%   重量%   重量%
  SLS   11.5   1.5   1.5   4.5   7.5   1.5   1.5   4.5   7   6
  SLE(3)S   --   10   --   7   4   4   --   --   7   10
  C11S   --   --   10   --   --   6   --   --   --   --
  C11E(1)S   --   --   --   --   --   --   10   7   --   --
  SLE(1)S   --   --   --   --   --   --   --   --   --   --
  CMEA   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2   0.5   1.5
  CAPB   2
  有益剂
  珠光剂-EGDS 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 -- 1.5
  硅氧烷乳液   1.35   1.35   1.35   1.35   1.35   1.4   1.4   1.4   --   1.4
  阳离子聚合物 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 -- 0.5
  防腐剂、pH调节剂等   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100
  发簇发泡指数 1.3 0.75 1.2 0.86 1 1 1.2 1.3 1.3 1
  发簇冲洗时间,秒 10 11 8 9.9 10 8.2 8.4 8 8.1 13
产品9=高度清洁对照
产品10=高度调理对照
根据上文表9,制剂80的冲洗时间表明,与基于月桂基的体系(制剂78、79、81和82)相比,使用基于十一烷基的表面活性剂提供可接受的目标冲洗时间而不会有损泡沫。此外,与仅含月桂基的体系(78、79、81和82)相比,在制剂83-85中,将基于十一烷基的表面活性剂加入到基于月桂基的体系中可降低冲洗时间。因此,该实施例证实,发簇泡沫指数基本上等于高度调理对照物的十一烷基衍生的调理产品具有与冲洗快速的清洁洗发剂相等的冲洗时间。
实施例8-泵式发泡器产品
表10中的下列实施例证实,可由基于十一烷基的表面活性剂制备高性能手洗产品。将它们作为舒适泡沫分配的关键是使制剂的粘度保持低于60cps。基于十一烷基的表面活性剂是达到此结果的关键。下面是洗发剂和手洗制剂的实施例。在无溶剂和水溶助长剂的情况下,基于月桂基的标准表面活性剂自身无法达到此低粘度。
手洗制剂
表10
  成分   88重量%   89重量%
  十一烷基硫酸盐   36.5   30
  椰油基甜菜碱   1.0
  手洗起泡性能   优异   优异
实施例9-调理沐浴剂
描述于表11中的下列实施例示出了包含十一烷基硫酸钠的本发明结构化表面活性剂组合物的非限制性实例。
  表11含十一烷基硫酸钠的结构化表面活性剂   组合物90重量%
  N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠(Miranol L-32,Rhodia Inc.)   5.06
  十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠(由Iconol TDA-3(BASF Corp.)硫酸化至>95%硫酸盐)   8.48
  十一烷基硫酸钠   8.48
  十三烷基聚氧乙烯醚-3(Iconal TDA-3,得自BASF Corp.)   2
  氯化钠   4.75
  瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(N-Hance3196聚合物)   0.6
  聚环氧乙烷(Polyox WSR301)   0.15
  黄原胶(Keltrol 1000,Kelco Corp.)   0.22
  表11含十一烷基硫酸钠的结构化表面活性剂   组合物90重量%
  甲基氯基异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮(Kathon CG,Rohm & Haas)   0.033
  EDTA(Dissolvine NA 2x)   0.15
  苯甲酸钠   0.2
  柠檬酸,滴定   pH=5.7±0.2
  香料   2.0
  水   至100
  由超速离心测试方法获得的层状相体积   83%
  由流变学测试方法获得的零剪切粘度   7884Pa.S.
上文表11中所述的组合物可由常规的制剂和混合技术制备。如下制备结构化表面活性剂相组合物:首先将柠檬酸以1∶3的比率加入到水中以形成柠檬酸预混物。通过将Polyox WSR301和黄原胶加入到十三烷基聚氧乙烯醚-3中来制备聚合物预混物。然后,在持续搅拌下,按下列顺序将下列成分加入到主混合容器中:水、氯化钠、N-Hance聚合物、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、含有十三烷基聚氧乙烯醚-3的聚合物预混物、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十一烷基硫酸钠、苯甲酸钠和乙二胺四乙酸二钠。加入柠檬酸预混物以将pH调节至5.7±0.2。加入香料和Kathon CG,同时持续搅拌直至均匀。
如通过本文所公开的超速离心测试方法测得,所述结构化表面活性剂相包含约83%的层状相。如通过本文所公开的流变学方法测得,包含十一烷基硫酸盐的结构化表面活性剂相具有约7884Pa.s的零剪切粘度。
表12中描述的下列实施例显示了包含十一烷基硫酸钠的本发明多相组合物的非限制性实例。
  表12:含有十一烷基硫酸钠的多相组合物   组合物重量%
  相1:
  得自表11的结构化表面活性剂相   55%
  相2:
  以70∶30比率包含G2218凡士林和Hydrobrite1000矿物油的类脂相(G2218凡士林和Hydrobrite 1000矿物油,得自Sonneborn)   45%
如下制备类脂相:将G2218凡士林和Hydrobrite 1000矿物油加热至180℃。然后将凡士林和矿物油加入到混合容器中并且搅拌。然后将所述混合物冷却至约45℃。将所述类脂定相到加入到结构化表面活性剂相中,同时搅拌直至均匀。将多相组合物在49℃下放置10天。如果仍保持多相,则所述多相组合物是稳定的。
附加示例性去头皮屑制剂
表13
成分 91重量%   92重量%   93重量%
  SLE(1)S   9.20   9.20   7.50
  SC11S   3.4   3.4   3
  SLS   1.5   1.5   1.5
  椰油基甜菜碱   2   2   2.5
  1-氧-2-巯基吡啶锌   1.5   1.5   1
  ZnCO3   1.5   0.15   0.15
  瓜耳   0.25   0.25   0.2
  EGDS   1.5   1.5   1.5
  LP-硅氧烷   0   0   1.25
  香料、微量组分、水   至100   至100   至100
成分 91重量%   92重量%   93重量%
  至澄清的泡沫性能指数 1.3 1.4 1.4
湿调理 不适用   不适用 ++
干调理 不适用   不适用 ++
表14
  94   95   96   97   98   99   100   101   102
  SLE(3)S   --   6   --   --   --   --   1   2   12
  SLS   --   1.5   1.5   --   1.25   --   --   1.5   --
  SLE(1)S   6   --   14   7   15   6   8   8.5   --
  C11S   3   7   4.5   5   3   12   3   6   2
  CAPB   --   --   --   --   2.0   --   0.5   1.0   2
  CMEA   --   0.8   --   0.5   0.8   --   --   0.8   --
  CocoB   2   --   1.8   .1   --   1.0   --   --   --
  鲸蜡醇   --   0.5   --   --   --   .6   0.9   --   --
  瓜耳   0.15   --   0.4   0.6   0.1   --   0.1   0.2   --
  PQ-10   --   0.2   --   --   --   0.2   --   --   0.2
  AM:三季铵   0.20   0.1   --   --   --   --   --   0.1   0.1
  DADMAC   --   --   0.1   --   --   0.3   --   --   --
  1-氧-2-巯基吡啶锌   1   1   0.5   1   2   1   0.5   1   1
  碳酸锌   1.6   1.6   1.6   1.6   3.2   1.6   1.6   1.6   1.6
  94   95   96   97   98   99   100   101   102
  EGDS   1.5   1.5   1.5   1.25   1.5   1.25   --   1.5   --
  LP硅氧烷   2.1   2.1   2.0   0.7   1.5   3.0   0.5   --   --
  氨基硅氧烷   --   --   --   --   --   --   --   1.0   --
  硅氧烷微乳液   --   --   --   --   --   --   --   --   0.5
香料、整理剂和水   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100
屈服应力和零剪切粘度方法:本发明组合物相的屈服应力和零剪切粘度可在混合到组合物中之前或混合到组合物中之后通过由适宜的物理分离方式诸如离心、移液、机械切除、冲洗、过滤或其它分离方法将相分离来测定。
使用可控应力流变仪诸如TA Instruments AR2000流变仪来确定屈服应力和零剪切粘度。在25℃下,采用4cm直径平行板测量体系和1mm间隙来进行测量。所述几何形状具有79580m-3的剪切应力因子以将所获得的扭矩转化成应力。当发生滑动时,使用锯齿板来获得一致的结果。
首先获得相的样本并且放置在流变仪基板的适当位置上,将测量几何体(顶板)移动到距基板上方1mm的位置处。在锁定几何体后,通过刮擦将几何体边缘处的多余相移除。如果所述相包含靠肉眼或感觉可识别的数均直径大于约150微米的颗粒(例如小珠),则将基板和顶板间的间隙设置增至4mm或95体积%粒径8倍中较小的一个。如果相具有在任何维度上大于5mm的任何颗粒,则在测量前移除所述颗粒。
使用对数数列(即按对数标度均匀间隔的测量点),通过在4分钟的时间间隔内程序施加0.1Pa至1,000Pa的连续剪切应力渐变,来进行测量。每增加十倍应力,获得三十个(30)测量点。记录应力、应变和粘度。如果测量结果不完全,例如如果物质从间隙流走,则评定所获得的结果,并且排除不完全的数据点。如下测量屈服应力。通过取它们的对数(以10为底),转化应力(Pa)和应变(无量纲)数据。仅对0.2Pa至2.0Pa应力间所获得的约30个点的数据,将Log(应力)对log(应变)作图。如果1Pa应力下的粘度小于500Pa.s但大于75Pa.s,则仅对0.2Pa至1.0Pa间的数据,将Log(应力)对log(应变)作图,并且依照下列数学过程。如果1Pa应力下的粘度小于75Pa.s,则零剪切粘度为测试中获得的4个最高粘度值(即单独点)的中值,屈服应力为零,并且不使用下列数学过程。数学过程如下。使用指定应力区域内的对数转化数据,对结果进行直线最小平方回归,获得具有下列形式的公式:
(1)Log(应变)=m*Log(应力)+b
对于0.1至1,000Pa间测定的每个应力值(即单独点)使用所获得发回归,采用公式(1),使用所获得的系数m和b以及实际应力,获得log(应变)的预测值。由预测的log(应变),通过取反对数(即对每个x取10x),获得每个应力的预测应变。将预测应变与每个测量点的实际应变进行比较,使用公式(2),获得每个点的变动%。
(2)变动%=100*(测得的应变-预测的应变)/测得的应变
屈服应力是变动%超出10%处的第一应力(Pa),并且由于开始流动或结构变形,随后(更高)的应力导致比10%甚至更大的变动。对于0.1Pa至屈服应力间(包括端点)获得的粘度数据,通过取以帕-秒(Pa.s)为单位的第一中值粘度,获得零剪切粘度。在取第一中值粘度后,排除所有大于第一中值5倍和小于第一中值0.2倍的粘度值,并且由排除所指定数据点的相同粘度数据获得第二中值粘度。所获得的第二中值粘度为零剪切粘度。
剪切指数(n)和稠度值(K):剪切指数(n)和稠度值(K)是报导材料粘度特征的已知并被接受的方式,使用幂律模型,所述材料具有随所施加剪切速率变化的粘度。如本文所用,术语“稠度值”或“k”是粘度的量度,并且与剪切指数联合使用,以定义其粘度为剪切速率函数的物质粘度。稠度值和剪切指数的测量在25℃下进行。“稠度值”或“K”的单位为帕秒。“剪切指数”的单位是无量纲的。
可通过施加剪切应力并且使用流变仪诸如TA Instruments AR2000(TAInstruments,New Castle,DE,USA 19720)测定剪切速率来测定相的粘度。以下列方式,在不同剪切速率下测定粘度。首先获得有益相。如果在组合物中存在一种以上的不同(例如不混溶)有益相,例如硅油相和烃相,则优选将它们分别配制和/或彼此分离并且彼此分离进行评定,然而除了单独评定单独的有益相以外,某些为混合物的有益相诸如乳液可作为混合物进行评定。
为进行测量,使用40mm直径的平行板几何体和1mm的间隙,除非存在大于0.25mm的颗粒,在此情况下使用2mm的间隙。流变仪使用标准平行板规定,将边缘处的剪切速率报导为测试的剪切速率;并且使用2/(πR3)因子,将扭矩转化成应力。使用刮刀,将包含稍过量有益相的样本加载在25℃的流变仪基板上,获得间隙,并且将顶部测量几何体外部的过量组合物移除,在移除过量样本期间,将顶板锁定在适当的位置。使样本与基板温度平衡2分钟。进行预剪切步骤,包括以50s-1(1/s)的剪切速率剪切15秒。如本领域的技术人员所知,平行板几何体的剪切速率以边缘处的剪切速率表示,其也是最大剪切速率。在预剪切步骤后,进行测定,其包括在25℃下,在2.0分钟间隔内将应力从10Pa渐变至1,000Pa,同时以均匀间隔的线性数列收集60个粘度数据点。在测试中获得至少500s-1的剪切速率,或者用具有相同组分的新样本以更高的最终应力值重复测试,保持应力随时间以相同的速率增加,直至在测量期间获得至少500s-1的剪切速率。在测试期间,观测样本以使测量期间顶部平行板下的某些区域没有在任何边缘位置处出现样本排空,或者重复测量,直至样本在测试持续期间一直保留。如果在若干次试验后,由于样本在边缘处排空而仍无法获得结果,则重复测定,使过量的物质储备保留在边缘处(不刮擦)。如果仍无法避免排空,则使用同心圆筒几何体和大过量的样本,以避免在加载期间产生气穴。通过仅选择25s-1至500s-1剪切速率间的数据点,粘度以Pa.s为单位,剪切速率以1/s为单位,并且使用粘度对数相对于剪切速率对数的最小平方回归,使结果符合幂律模型,根据幂律公式获得K和n的值:
μ=K(γ’)(M-1)
所获得的log-log斜率值为(n-1),其中n为剪切指数,而所获得的K值为稠度值,以Pa-s为单位表示。
用于测定结构化表面活性剂稳定性的超速离心“第三相”方法:使用超速离心“第三相”方法来测定个人护理组合物中的结构化表面活性剂相稳定性。
所述方法涉及通过超速离心将所述组合物分离成分离但可辨识的层。本发明的个人护理组合物可具有多个可辨识的层,例如非结构化表面活性剂层、不透明的结构化表面活性剂层、透明的“第三相”层、和有益相层。
如下设定快速老化稳定性方案。如下制备类脂共混物:将容器加热至180°F(82.2℃),并且以65∶35的重量比率加入凡士林(Quidesa凡士林,得自Quidesa,Mexico)和Hydrobrite 1000白色矿物油(得自WITCO,USA)。将所述容器冷却至110°F(43.3℃),同时缓慢搅拌(200rpm)。停止搅拌,并且将所述容器过夜冷却至环境温度。将36克类脂共混物(65/35Pet/MO)加入到约44克结构化表面活性剂组合物中。使用刮刀将表面活性剂和类脂在一起混合5分钟。将混合的样本在120°F(48.9℃)下放置10天。在快速老化稳定性测试后,将约4克所述组合物快速转移到Beckman离心管(11x60mm)中。将离心管放入到Beckman LE-80超速离心机中,并且在下列条件下操作所述超速离心机:50,000rpm,2小时和40℃。
在超速离心后,通过使用如图2所示的电子数显卡尺(精确至0.01mm限度),测定各种表面活性剂相的高度,确定第三相体积。包含
Figure GPA00001115132400501
微球体、凡士林、矿物油和结构化表面活性剂相的清洁组合物实施例示于图2中。
当使用密度调节剂诸如
Figure GPA00001115132400502
中空微球体时,最顶层主要包含
Figure GPA00001115132400503
微球体。自顶层算起的第二层是透明的矿物油层。自顶层算起的第三层是凡士林层。凡士林层下面的层包含含水表面活性剂,并且特征如下:Ha是所有含水层和/或含水表面活性剂层的高度,而Hb是刚好在凡士林层下方的透明“第三相”层的高度。为使物质迁移最小化,记录超速离心结束后30分钟内的读数是重要的。如下计算第三相体积∶第三相体积%=Hb/Ha*100%
在快速老化方案后,所述结构化表面活性剂组合物优选包含小于5%的“第三相”体积。在快速老化方案后,所述结构化表面活性剂组合物更优选包含小于2%的“第三相”体积。在快速老化方案后,所述结构化表面活性剂组合物最优选包含小于1%的“第三相”体积。
评定含锌产品中锌不稳定性的方法
锌不稳定性是锌离子化学活性的量度。根据定义,不与溶液中其它物质复合的可溶性锌盐具有100%的相对锌不稳定性。使用可部分溶解形式的锌盐和/或掺入到具有潜在配位剂的基质中,通常会降低锌不稳定性,显著低于定义的100%最大值。
通过使稀释的含锌溶液或分散体与金属离子染料二甲苯酚橙(XO)混合,并且测定指定条件下的颜色变化程度,可评定锌不稳定性。颜色形成的量值与不稳定锌的含量成比例。就含水表面活性剂制剂而言,所研发的方法已进行了优化,但其也可适用于其它物理产品形式。
使用分光光度计来将572nm下的颜色变化量化,572nm是XO的最佳颜色变化波长。使用产品对照物,将分光光度计在572nm下的吸光度设定为零,除了不包含潜在不稳定形式的锌以外,所述产品对照物在组成上与测试产品相近。然后将对照物和测试产物进行如下相同的处理。将50μl的产品样本分配到广口瓶中,并加入95mL脱过气的蒸馏水,并搅拌。将pH 5.0的5mL 23mg/mL二甲苯酚橙储备液吸移到样本广口瓶中;将此定为时间0。然后使用稀释的HCl或NaOH,将pH调节至5.50±0.01。10.0分钟后,过滤出一部分样本(0.45μ),并测定572nm下的吸光度。然后将测得的吸光度与单独测定的对照物进行比较以确定相对锌不稳定性(零至100%)。在与测试产品相类似的基质中制备不稳定性为100%的对照物,但使用按锌基计等量掺入的可溶性锌物质(如硫酸锌)。按照上文的测定测试物质那样测定不稳定性为100%的对照物的吸光度。相对锌不稳定性优选大于约15%,更优选大于约20%,并且甚至更优选大于约25%。
使用这种方法,下面实施例显示了在阴离子表面活性剂体系中,与具有低本征不稳定性的物质(ZnO)相比,具有本征高不稳定性的物质(碱式碳酸锌)。
表15
           相对锌不稳定性(%)   相对锌不稳定性(%)   不稳定性有益效果
           水中   简单的表面活性剂体系中1         
  氧化锌   86.3   1.5   否
  碱式碳酸锌   100   37   
1简单的表面活性剂体系:6%月桂基硫酸钠(SLS)
粒度测定方法
使用Horiba LA-910粒度分析仪,对氧化锌和水锌矿原料进行粒度分析。Horiba LA-910设备使用小角度Fraunhofer衍射和光散射原理来测定颗粒在稀释溶液中的粒度和分布。将这两类原料的样本预先分散在月桂基聚醚醇的稀释溶液中,并且在加入到仪器中之前混合。加入时,样本被进一步稀释,并且在进行测量之前使其在仪器中循环。测量后,使用计算算法来处理可获得粒度和分配的数据。D(50)是中值粒度,或者是50%量的颗粒低于此尺寸所相对应的粒度。D(90)是90%量的颗粒均低于此尺寸的粒度。D(10)是10%量的颗粒低于此尺寸所相对应的粒度。
使用这种方法,下列实施例表明了碱式碳酸锌的粒度与相对锌不稳定性之间的关系。
表16
  来源  原始样品/研磨样品1   粒度(μ) 2   相对锌不稳定性(%)
  Elementis   原始样品   4.5   51.6
  来源  原始样品/研磨样品1   粒度(μ) 2   相对锌不稳定性(%)
  Elementis   研磨样品   1.0   67.1
  Brüggemann   原始样品   4.5   56.9
  Brüggemann   研磨样品   1.0   76.4
1研磨方法
2粒度测定
表面积方法
使用Micromeritics Auto Pore IV,进行表面积分析。Micromeritics AutoPore IV使用毛细作用定律原理,控制非浸润液体、更具体地讲是水银在小孔中的渗透,来测定所有孔的表面积。该定律可用Washburn公式表示:
其中D是孔径,P是外加压力,γ是水银的表面张力,而
Figure GPA00001115132400542
是水银与样本之间的接触角。Washburn公式假定,所有孔均为圆柱体。对碱式碳酸锌进行代表性的表面积测定,并且描述如下。
结果
表17
  样本   表面积(m2/g)
  Brüggemann碳酸锌1   50.57
  Elementis碳酸锌2   38.0
1.以Zinc Carbonate AC市售
2.以Zinc Carbonate市售
缩写注释
ALS-十二烷基硫酸铵
ALE(3)S-月桂基聚氧乙烯醚(3)硫酸铵
AM:TRI-聚季铵盐76
SLS-月桂基硫酸钠
SLE(1)S-月桂基聚氧乙烯醚(1)硫酸钠
SLE(3)S-月桂基聚氧乙烯醚(3)硫酸钠
SLS w/C10-含有20%癸基硫酸盐的月桂基硫酸钠
C11S-十一烷基硫酸盐
C11E(1)-十一烷醇聚醚(1)硫酸盐
CAPB-椰油酰氨基丙基甜菜碱
CocoB-椰油基甜菜碱
CMEA-椰油基单乙醇酰胺
EGDS-二硬脂酸乙二醇酯
瓜耳-羟丙基三甲基氯化铵(阳离子聚合物)
LP-硅氧烷-大颗粒(>20um)硅氧烷
DC 1872或Micro Silicone 1872-Dow Corning硅氧烷微乳液
PQ-10聚季铵盐-10
PS 1∶2∶1-C13-C15链烷磺酸盐
NSKKbrC12-羟基乙基-2-十二烷基醚硫酸钠盐
SCS-异丙基苯磺酸钠
Neo67S或Neodol 67硫酸盐-直链和支链十六烷基和十七烷基醇硫酸盐的混合物
Neodol 23硫酸盐-直链和支链十二烷基和十三烷基醇硫酸盐的混合物
Lial 23-直链和支链十二烷基和十三烷基醇硫酸盐的混合物
ZPT-吡啶硫酮锌
不应将本文所公开的量纲和值理解为是对所引用精确值的严格限制。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如,所公开的尺寸“40mm”旨在表示“约40mm”。
发明详述中所有引用文献的相关部分均以引用方式并入本文。任何文献的引用都不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本发明中术语的任何含义或定义与引入以供参考的文件中术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此,有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (13)

1.一种个人护理组合物,所述个人护理组合物包含皮肤病学可接受的载体和3%至40%,优选3%至37%的至少一种十一烷基硫酸盐化合物,所述化合物选自由下列组成的组:
a)R1-O(CH2CHR3O)y-SO3M;
b)CH3-(CH2)z-CHR2-CH2-O(CH2CHR3O)y-SO3M;以及
c)它们的混合物;
其中R1代表CH3(CH2)10,R2代表H或包含1至4个碳原子的烃基,使得z和R2中的所述碳原子总和为8,R3为H或CH3,y为0至7,当y不等于0时,y的平均值为1,并且M为一价或二价带正电阳离子,所述阳离子优选选自由下列组成的组:铵、钠、钾、镁、三乙醇胺阳离子、以及它们的混合物。
2.如权利要求1所述的个人护理组合物,所述个人护理组合物还包含美观有益剂,所述美观有益剂优选选自由下列组成的组:阳离子聚合物、调理剂、头皮护理剂、颗粒、着色剂、去头皮屑剂、流变改性剂、护肤活性物质、以及它们的组合。
3.如权利要求1所述的组合物,所述组合物还包含0.5%至10%的辅助表面活性剂,所述辅助表面活性剂优选选自由下列组成的组:椰油单乙醇酰胺、椰油酰氨基丙基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基氧化胺、月桂基两性乙酸钠、以及它们的混合物,更优选选自由下列组成的组:烷基甘油基醚、烷基二甘油基醚、1,2-烷基环状亚硫酸酯、1,2-烷基环状碳酸酯、1,2-烷基环氧化物、烷基缩水甘油基醚和烷基-1,3-二氧杂环戊烷,其中所述烷基包含6至14个直链或支链构型的碳原子;1,2-链烷二醇(其中总碳量为6至14个直链或支链碳原子)、甲基-2-羟基癸基醚、羟基乙基-2-十二烷基醚、羟基乙基-2-癸基醚、以及它们的混合物。
4.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物还包含3%至37%的至少一种附加表面活性剂,所述附加表面活性剂优选为阴离子表面活性剂。
5.如权利要求4所述的组合物,其中一种附加表面活性剂为包含至少50%各向异性相的结构化表面活性剂,其中所述各向异性相优选形成离散的结构域。
6.如权利要求13所述的组合物,其中所述阳离子聚合物选自也可用于本文的下列单体的非交联阳离子均聚物:3-丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(APTAC)、二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、[(3-甲基丙烯酰胺基)丙基]三甲基氯化铵(MAPTAC)、3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓氯化物(QVI);[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵和[2-(丙烯酰氧基)丙基]三甲基氯化铵。
7.如权利要求13所述的组合物,其中所述阳离子聚合物选自共聚物,其中所述共聚物包含至少一种非离子单体单元和至少一种阳离子单体单元,所述非离子单体单元由下式表示:
Figure FPA00001115132300021
其中R为H或C1-4烷基;并且R1和R2独立地选自由下列组成的组:H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2、和苯基,或者合在一起为C3-6环烷基;
所述阳离子单体单元由下式表示:
Figure FPA00001115132300022
其中k=1,每个v、v′和v″独立地为1至6的整数,w为零或1至10的整数,X-为阴离子。
8.如权利要求13所述的组合物,其中所述阳离子聚合物选自纤维素或瓜耳沉积聚合物,所述阳离子聚合物在所述个人护理组合物预期用途的pH下具有0.5meq/g至4.0meq/g的电荷密度。
9.如权利要求13所述的组合物,其中所述去头皮屑剂选自由下列组成的组:吡啶硫酮盐,含锌层状物质,唑类诸如酮康唑、益康唑和二氯苯基咪唑二氧杂环戊烷(elubiol),硫化硒,粒状硫,水杨酸以及它们的混合物,优选地其中所述去头皮屑剂选自由下列组成的组:不稳定的锌、巯基吡啶氧化物的多价金属盐以及它们的混合物。
10.如权利要求1所述的组合物,所述组合物还包含流变改性剂,其中所述流变改性剂包括纤维质流变改性剂、交联丙烯酸酯、交联马来酸酐-共-甲基乙烯基醚、疏水改性的缔合聚合物、或它们的混合物。
11.一种用于泵式发泡器中的组合物,其中所述组合物包含如权利要求1所述的组合物,并且具有10至100cps的粘度。
12.如权利要求1所述的组合物,所述组合物具有3,000cps至500,000cps的粘度。
13.一种个人护理组合物,所述个人护理组合物包含:
a.至少一种阴离子表面活性剂;
b.至少一种辅助表面活性剂,所述辅助表面活性剂选自由下列组成的组:1,2-烷基环状亚硫酸酯、1,2-烷基环状碳酸酯、烷基缩水甘油基醚、烷基-1,3-二氧杂环戊烷、1,2-烷基环氧化物,其中所述总碳量为6至14个直链或支链的碳原子;羟基乙基-2-十二烷基醚、羟基乙基-2-癸基醚、以及它们的混合物;以及
c.皮肤病学可接受的载体。
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