CN102361628B - 水性毛发清洗剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种水性毛发清洗剂,该水性毛发清洗剂含有以下的成分(A)、(B)以及水:(A)具有特定结构的硫酸盐型阴离子表面活性剂、(B)具有特定结构的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂,(B)/((A)+(B))的重量比例为1%~25%。
Description
技术领域
本发明涉及水性毛发清洗剂。
背景技术
毛发清洗剂的主要目的在于,除去毛发和头皮的污垢,并保持其清洁。为了得到清洗能力高的毛发清洗剂,从防止污垢再附着的观点出发,作为清洗主剂优选使用具有与毛发和头皮相同的电荷的阴离子表面活性剂,特别是阴离子部分为如硫酸根以及磺酸根这样的强酸类阴离子表面活性剂。其中,烷基硫酸盐以及烷基醚硫酸盐具有丰富的泡量和优异的去污性,因此,通常用作毛发清洗剂的主要制剂。
然而,另一方面,烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐在对头皮的温和性方面还有课题要克服。在皮肤表面上存在10~20层的角质细胞,其在保持皮肤内部水分的同时,还承担守卫从外部的刺激的重要的作用,但是,上述烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐浸透于角质层内使细胞膨胀,具有比较强的将本来存在于细胞内部的氨基酸和脂质等的天然保湿成分向细胞外溶解的性质。因此,如果用以上述表面活性剂为主要制剂的毛发清洗剂重复进行洗发,则有由于头皮的水分保持量降低而会使皮肤粗糙,并且由于表面活性剂和外部的刺激物质容易侵入到皮肤内部而导致头皮搔痒。
作为赋予对头皮的温和性的方法,例如,作为抑制角质层膨胀的方法,有用氨基酸类阴离子表面活性剂来代替烷基醚硫酸盐作为主剂,并用它来调制毛发清洗剂的方法。通常,氨基酸表面活性剂难以使角质层膨胀,并且对皮肤具有温和的性质,但是,另一方面,由于阴离子部分大多为如羧酸这样的弱酸,因此,起泡性和去污性不充分,难以充分满足作为毛发清洗剂的基本性能。因此,为了解决该课题,如在专利文献1中所记载,提出了以阴离子部分为磺酸根的烷酰基烷基牛磺酸盐型阴离子表面活性剂作为主剂的清洗剂组合物。然而,如果与烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐比较,则其起泡性和泡量依然不充分,难以满足作为毛发清洗剂的基本性能。
另外,为了同时满足温和性和起泡性,在专利文献2中提出了下述香波组合物,其对于烷基醚硫酸盐等的阴离子表面活性剂,组合使用了醇部分具有碳原子数为8~16的烷基、每1分子具有10~45的乙氧基的聚乙氧基化醇等的阴离子表面活性剂,组合物的pH值为6.0~8.0。此外,作为同样的尝试,在专利文献3中提出了下述香波组合物,对于烷基醚硫酸盐等的阴离子表面活性剂,组合使用了HLB至少为8的非离子表面活性剂。
已知,通常非离子表面活性剂对于角质层的膨胀性较少且对皮肤具有温和的性质,但是将其用于毛发清洗剂中时难以得到丰富的泡量。在上述专利文献2中在组合物中使用了至少38重量%的非离子表面活性剂,在专利文献3中在组合物中使用了至少29重量%的非离子表面活性剂。如上所述,在配合比较多的量的非离子表面活性剂的情况下,作为毛发清洗剂不能得到必要的泡量,依然不能同时满足温和性和起泡性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭61-272295号公报
专利文献2:日本特开昭49-099104号公报
专利文献3:日本特开平04-225909号公报
专利文献4:日本特开2001-131592号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明提供起泡性、泡沫的光滑性、冲洗时的梳理性优异的同时,对头皮温和且搔痒较少的水性毛发清洗剂。
用于解决课题的手段
本发明者发现,在以烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐作为主要的清洗成分的水性毛发清洗剂中,通过少量混合具有特定链长的烷基的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂,能够得到抑制角质层膨胀并且同时满足对头皮的温和性和优异的起泡性的毛发清洗剂。
即,本发明提供一种水性毛发清洗剂,其含有以下的成分(A)、(B)以及水,并且(B)/((A)+(B))的重量比例为1~25%。
(A)用下述通式(1)表示的硫酸盐型阴离子表面活性剂
R1O(CH2CH2O)nSO3M (1)
(在上述通式(1)中,R1表示碳原子数为10~18的烷基或烯基,M表示碱金属、碱土金属、铵、烷醇胺或来源于碱性氨基酸的阳离子,n表示重量平均为0~5的数。)
(B)用下述通式(2)表示的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂
R2O(CH2CH2O)mH (2)
(在上述通式(2)中,R2表示碳原子数为18的直链或支链的烷基或烯基,m表示重量平均为6~10的数。)
发明的效果
本发明的水性毛发清洗剂具有优异的起泡性、泡沫的光滑性、冲洗时的梳理性,并且对头皮温和且搔痒较少。
附图说明
图1是在有关起泡速度的评价中使用的装置的概略结构图。
具体实施方式
本发明的水性毛发清洗剂包含上述的成分(A)、(B)以及水。以下,对各成分进行具体说明。
首先,对成分(A)进行说明。
在本发明的水性毛发清洗剂中,成分(A)为用通式(1)表示的烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐的硫酸盐型阴离子表面活性剂。
(A)用下述通式(1)表示的硫酸盐型阴离子表面活性剂,
R1O(CH2CH2O)nSO3M (1)
在上述通式(1)中,R1表示碳原子数为10~18的烷基或烯基,M表示碱金属、碱土金属、铵、烷醇胺或碱性氨基酸,n表示重量平均为0~5的数。
其中,特别是从快速起泡和具有高清洗能力的观点出发,优选上述通式(1)中的R1表示碳原子数为12~14的烷基、n表示重量平均为1~2的数、M为铵或钠的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
成分(A)可以单独使用1种、也可以并用2种以上,此外,从起泡性、使用时的液性、冲洗时的梳理性的观点出发,其在本发明的水性毛发清洗剂中的含量优选为1~25重量%、更优选为5~23重量%、特别优选为8~20重量%。
接着,对成分(B)进行说明。
在本发明的水性毛发清洗剂中,成分(B)为用通式(2)表示的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂。
(B)用下述通式(2)表示的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂,
R2O(CH2CH2O)mH (2)
在上述通式(2)中,R2表示碳原子数为18的直链或支链的烷基或烯基,m表示重量平均为6~10的数。
作为相当于上述成分(B)的代表性的市售品,可以列举出EMALEX606(聚氧乙烯(6)硬脂基醚,分子量518,Nihon Emulsion Co.,Ltd.生产)、EMULGEN 306P(聚氧乙烯(6)硬脂基醚,分子量518,花王公司生产)、EMULGEN 409P(聚氧乙烯(9)油基醚,分子量648,花王公司生产)等的聚氧乙烯烷基醚型表面活性剂。
发明人认为本发明的成分(B)非离子表面活性剂在角质层表面形成保护膜,其结果具有抑制成分(A)阴离子表面活性剂对角质层内部的浸透。为了产生上述效果,成分(B)非离子表面活性剂优选能够有效地附着在角质层表面,并且其自身不会浸透到角质层内部。
为了使成分(B)有效地附着于角质层表面,成分(B)优选具有1×10-6M程度以下的临界胶束浓度(CMC)。CMC的值随着烷基链长变大而降低。从同时满足对角质层的附着性和毛发清洗剂的起泡性的观点出发,特别优选上述式(2)中的R2为碳原子数18的聚氧乙烯硬脂基醚。
此外,为了使成分(B)不会浸透到角质层内部,成分(B)的分子量优选为500以上。上述式(2)中的m优选为6~10。进而,m特别优选为6。具体地,可以列举出聚氧乙烯(6)硬脂基醚。
成分(B)可以单独使用1种、也可以并用2种以上,此外,从对头皮的温和性、起泡性、冲洗时间的缩短、冲洗时的梳理性的观点出发,其在本发明的水性毛发清洗剂中的含量优选为0.1~10重量%、更优选为0.5~7重量%、特别优选为1~5重量%。
此外,从同时满足对头皮的温和性和优异的起泡性的观点出发,成分(A)和(B)满足如下条件:(B)/((A)+(B))的重量比例优选为1/100~25/100(1~25%),更优选为3/100~23/100(3~23%)、特别优选为5/100~20/100(5~20%)。
为了进一步提高对头皮的头垢、搔痒、疹子、干燥等的抑制效果,在本发明的水性毛发清洗剂中还可以含有有机羧酸和抗炎症剂。
作为有机羧酸,优选碳原子数为2~6的有机羧酸,其中,更优选为二羧酸(可以具有羟基)以及羟基单羧酸。具体地,作为二羧酸可以列举出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸、苯二甲酸、草酸等。作为具有羟基的二羧酸,可以列举出苹果酸、酒石酸等。此外,作为羟基单羧酸,可以列举出乙醇酸、乳酸、羟基丙烯酸、羟基丁酸、甘油酸、葡萄糖酸等。
在上述有机羧酸中,优选为乙醇酸、乳酸、丙二酸、马来酸、苹果酸。此外,作为上述有机羧酸的盐,可以列举出与碱金属、碱土金属、铵、有机胺化合物的盐。
有机羧酸或其盐可以单独使用1种、也可以并用2种以上,此外,从赋予充分的头皮改善效果的观点出发,其在水性毛发清洗剂中的含量优选为0.1~5重量%、更优选为0.2~3重量%、特别优选为0.5~2重量%。
从最大限度地发挥上述有机羧酸的头皮症状改善效果的观点出发,将本发明的水性毛发清洗剂用水稀释至20重量倍时25℃温度条件下的pH值为1~5,更优选为2~4.5、特别优选为3~4.5。
为了将组合物的pH值调节至优选的范围内,可以以适当的量适当组合使用无机或有机的酸或碱剂。作为有机酸,除了上述有机羧酸以外,可以列举出柠檬酸、谷氨酸。作为无机酸,可以列举出盐酸、硫酸、磷酸等。作为碱剂,可以列举出氢氧化钠、氢氧化钾等。
本发明的毛发清洗剂具有良好的不依靠pH的值的起泡性、泡沫的光滑性、冲洗时的光滑性,并且具有抑制角质层膨胀以及抑制搔痒的效果。在进一步含有有机羧酸或其盐,并且稀释至20重量倍时25℃的pH值为1~5的酸性的情况下,还可以得到在中性条件下所不能得到的抗头垢的效果。
作为抗炎症剂,除了甘草次酸、甘草酸、它们的衍生物等的抗炎症剂以外,还可以举出具有消炎功能的成分,例如ε-氨基己酸、尿囊素、愈创木薁磺酸钠、d-樟脑、l-薄荷脑、尿素、二棕榈酸吡哆醇酯、甘草亭酸硬脂酸酯(glycyrrhetinyl stearate)、氨甲环酸、维生素A油、氢化可的松(hydrocortisone)、强的松龙(prednisolone)、盐酸吡哆辛、聚季铵盐-51(Takanal)、氧化锌、醋酸氢化可的松等。作为甘草次酸或甘草酸的衍生物,可以列举出钠盐、钾盐等的碱金属盐和铵等的盐类,甘油酯、硬脂醇酯等的酯类。具体地可以列举出甘草酸二钾、甘草酸二钠、甘草酸三钠、甘草酸单铵、甘草次酸甘油酯、甘草次酸硬脂醇酯等。
抗炎症剂可以单独使用1种、也可以并用2种以上,此外,其在毛发清洗剂中的含量优选为0.001~10重量%、更优选0.005~5重量%、特别优选含有0.01~1重量%。
从其它方面也能够进一步提高毛发清洗剂对于头皮的抑制头垢以及搔痒的效果。此外,作为防止头垢的1种方法,通常已知杀灭头皮的常在菌是有效的方法,因此在毛发清洗剂中大多配合抗菌剂。
另外,作为含有烷基醚硫酸盐作为主清洗成分、且并用抗菌剂的例子,有如专利文献4中所记载的毛发清洗剂。报道了通过并用阴离子表面活性剂和抗菌剂从而能够得到优异的清洗性能和抗头垢性,但是在抑制搔痒方面仍有改善的余地。
因此,从上述观点出发,本发明提供如下水性毛发清洗剂,在以烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐作为清洗主剂的毛发清洗剂中,通过并用特定的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂以及抗菌剂,得到对头皮的温和性以及起泡性优异的同时,头皮的头垢防止效果和搔痒抑制效果高的水性毛发清洗剂。
作为所述抗菌剂(以下,作为“成分(C)”),可以列举出三氯生、三氯卡班(triclocarban)、吡啶酮乙醇胺盐(piroctone olamine)、吡硫锌、二硫化硒、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、用通式(3)表示的苄烷铵(benzalkonium)盐或苯铵松宁(benzethonium)盐以及用通式(5)表示的吡啶盐。
(式中,R5表示碳原子数为8~18的烷基或用式(4)表示的基团,Z-表示卤离子。)
(式中,R6表示碳原子数为6~18的直链或支链的烷基,Z-表示卤离子。)
从得到充分的抗菌性的目的出发,在毛发清洗剂中优选配合成分(C)0.1~4重量%、特别优选配合0.4~3重量%。
作为成分(C),优选吡硫锌、吡啶酮乙醇胺盐、通式(3)中R5为碳原子数为12~16的烷基的苄烷铵盐。特别优选吡硫锌、吡啶酮乙醇胺盐。
本发明的毛发清洗剂具有良好的不依靠pH的值的起泡性、泡沫的光滑性、冲洗时的光滑性,并且具有抑制角质层膨胀以及抑制搔痒的效果,但是从吡硫锌等的抗菌剂的保持稳定性的观点出发,施用于毛发时的pH值(用水稀释至20重量倍,25℃)优选为5~8,可以用通常使用的pH值调节剂(酸、碱)进行调节。
为了进一步提高清洗性能,本发明的水性毛发清洗剂中还可以含有成分(A)以外的阴离子表面活性剂、成分(B)以外的非离子表面活性剂或两性表面活性剂。
作为成分(A)以外的阴离子表面活性剂,可以使用硫酸类、磺酸类、羧酸类的表面活性剂。例如可以列举出磺基琥珀酸亚烷基烷基苯基醚硫酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化亚烷基磺基琥珀酸烷基酯盐、烷烃磺酸盐、高级脂肪酸盐、烷基醚羧酸或其盐等。其中,优选为烷基醚羧酸或其盐。
作为成分(B)以外的非离子表面活性剂,可以列举出聚氧亚烷基山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧亚烷基山梨醇脂肪酸酯、聚氧亚烷基甘油脂肪酸酯、聚氧亚烷基脂肪酸酯、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基烷基苯基醚、聚氧亚烷基(氢化)蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷、单烷基甘油醚或单烯基甘油醚等。
其中,优选为聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯等的聚氧亚烷基山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧亚烷基(C8~C20)脂肪酸酯等的聚氧亚烷基脂肪酸酯,聚氧乙烯氢化蓖麻油等的聚氧亚烷基(氢化)蓖麻油,烷基糖苷。
此外,脂肪酸烷醇酰胺也是优选的非离子表面活性剂,可以是单烷醇酰胺或二烷醇酰胺的任意一种,优选具有碳原子数为8~18的酰基、特别优选具有碳原子数为10~16的酰基。此外,优选具有碳原子数为2~3的羟烷基,例如可以列举出油酸二乙醇酰胺、棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰油脂肪酸单乙醇酰胺、椰油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺等。
单烷基甘油醚或单烯基甘油基也是优选的非离子表面活性剂,作为烷基或烯基,优选碳原子数为4~10、特别优选碳原子数为8~10的直链或支链的烷基。具体地,可以列举出正丁基、异丁基、正戊基、2-甲基丁基、异戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正癸基、异癸基等。特别优选为2-乙基己基、异癸基。
作为两性表面活性剂,可以列举出甜菜碱类表面活性剂。其中,更优选为烷基二甲氨基醋酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱,特别优选为脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。脂肪酸酰胺丙基甜菜碱优选具有碳原子数为8~18的酰基、特别优选碳原子数为10~16的酰基,特别优选为月桂酸酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等。
上述表面活性剂在水性毛发清洗剂中可以单独使用1种或并用2种以上,在将本发明的水性毛发清洗剂制成水性液状清洗剂的形态的情况下,从起泡性得到进一步提高且能够得到适当的液性的观点考虑,优选与成分(A)、(B)同时使用脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、脂肪酸烷醇酰胺、单烷基甘油醚。
从得到良好的增泡效果的观点出发,上述表面活性剂在本发明的毛发清洗剂中的含量优选为0.1~15重量%,更优选为0.5~8重量%、特别优选为1~6重量%的范围。
为了提高冲洗时的梳理性以及干燥后的效果,在本发明的水性毛发清洗剂中还可以进一步配合阳离子表面活性剂、阳离子化聚合物以及硅酮类。
作为阳离子表面活性剂,例如可以列举出烷基三甲基铵盐、烷氧基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基胺盐、烷氧基二甲基胺盐、烷基酰胺二甲基胺盐等。
(i)烷基三甲基铵盐
例如,可以列举出用下述通式表示的化合物。
R11-N+(CH3)3X
(在上述通式中,R11表示碳原子数为12~22的烷基,X表示卤离子(氯离子或溴离子)。)
具体地,可以列举出鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵等。
(ii)烷氧基三甲基铵盐
例如,可以列举出用下述通式表示的化合物。
R12-O-R13-N(CH3)3X
(在上述通式中,R12表示碳原子数为12~22的烷基,R13表示亚乙基或亚丙基、X的含义与上述相同。)
具体地,可以列举出硬脂氧基丙基三甲基氯化铵、硬脂氧基乙基三甲基氯化铵、硬脂氧基羟丙基三甲基氯化铵等。
(iii)二烷基二甲基铵盐
例如,可以列举出用下述通式表示的化合物。
R14 2-N+(CH3)2X
(在上述通式中,R14表示碳原子数为12~22的烷基或苄基,X的含义与上述相同。)
具体地,可以列举出二硬脂基二甲基氯化铵等。
(iv)烷基二甲基胺盐
例如,可以列举出用下述通式表示的化合物。
R15-N(CH3)2
(在上述通式中,R15表示碳原子数为12~22的烷基。)
具体地,可以列举出山嵛基二甲基胺或硬脂基二甲基胺的有机酸盐。
(v)烷氧基二甲基胺盐
例如,可以列举出用下述通式表示的化合物。
R16-O-R17-N(CH3)2
(在上述通式中,R16表示碳原子数为12~22的烷基,R17表示亚乙基或亚丙基。)
(vi)烷基酰胺二甲基胺盐
例如,可以列举出用下述通式表示的化合物。
R18-C(=O)NH-R19-N(CH3)2
(在上述通式中,R18表示碳原子数为11~21的烷基,R19表示亚乙基或亚丙基。)
作为上述(i)~(vi)以外的阳离子表面活性剂,可以列举出乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基乙基三乙基铵、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基三乙基铵、甲基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基乙基三甲基铵、甲基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异烷酸(C14~C20)氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异烷酸(C18~C22)氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异硬脂酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异壬酸氨基丙基乙基二甲基铵以及烷基三甲基铵糖精等。
阳离子表面活性剂可以并用2种以上,从洗发时至冲洗时的光滑性的观点出发,其在本发明的水性毛发清洗剂中的含量优选为0.01~10重量%、更优选为0.05~5重量%、特别优选为0.1~2重量%。
接着,作为阳离子化聚合物,可以列举出阳离子化纤维素、阳离子化淀粉、阳离子化葫芦巴胶(fenugreek gum)、阳离子化瓜尔胶、阳离子化他拉胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化黄原胶、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、乙烯基咪唑三氯化物/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季铵化甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲氨基羟丙基亚乙基三胺共聚物(美国SANDOZ公司,CARTARETIN),日本特开昭53-139734号公报、日本特开昭60-36407号公报中所记载的阳离子性聚合物等。特别优选为阳离子化纤维素、阳离子化葫芦巴胶、阳离子化瓜尔胶、阳离子化他拉胶、阳离子化刺槐豆胶、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物。
此外,例如可以使用MERQUAT-550(NALCO Co.,丙烯酰胺和二烯丙基二甲基铵盐的共聚物,CTFA名称:聚季铵盐-7)、LUVIQUATFC370(BASF公司,1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑盐的共聚物,CTFA名称:聚季铵盐-16)、GAFQUAT 755N(ISP公司,1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物,CTFA名称:聚季铵盐-11)、Ucare聚合物JR和Ucare聚合物LR系列(Amercol Co.,三甲基铵取代环氧化物和羟乙基纤维素的反应物的盐,CTFA名称:聚季铵盐-10)、POIZ C-60H、POIZ C-80M、POIZ C-150L(花王公司,三甲基铵取代环氧化物和羟乙基纤维素的反应物的盐,CTFA名称:聚季铵盐-10)、JAGUAR系列(Rhodia公司,三甲基铵取代环氧化物和瓜尔豆胶的反应物的盐)、Catinal-CF-100(东邦化学工业公司,三甲基铵取代环氧化物和葫芦巴胶的反应物的盐)、Catinal-CTR-100(东邦化学工业公司,三甲基铵取代环氧化物和他拉胶的反应物的盐)、Catinal-CLB-100(东邦化学工业公司,三甲基铵取代环氧化物和刺槐豆胶的反应物的盐)等的市售品。
上述阳离子化聚合物可以并用2种以上,从洗发时至冲洗时的光滑性的观点出发,其在本发明的水性毛发清洗剂中的含量优选为0.01~3重量%、更优选为0.05~2重量%、特别优选为0.1~1重量%。
作为硅酮,例如可以列举出以下所示的化合物。
(1)二甲基聚硅氧烷
例如,用下述通式(6)表示的化合物。
(CH3)3Si-[(CH3)2SiO]d-Si(CH3)3 (6)
(在上述中,d表示3~2×104的数。)
二甲基聚硅氧烷在水性毛发清洗剂中以分散颗粒形式存在,从干燥后的效果和毛发清洗剂的保存稳定性的观点出发,分散颗粒的平均粒径优选为0.1~100μm、进一步优选为0.1~50μm、特别优选为0.1~4μm、更优选为0.1~2μm。
聚二甲基硅氧烷乳液的平均粒径为通过激光光散射法测定的粒径中值,通过使用通常的激光光散射的粒径测定装置,例如可以使用Beckman coulter Co.的LS-130来进行测定。
作为上述二甲基聚硅氧烷,例如,可以使用含有60重量%的上述通式(6)的d为300~6,500的二甲基聚硅氧烷油、且平均粒径为0.8μm的Dow Corning Toray Co.,Ltd.的“Silicone CF2450”,或含有75重量%的d为300~6,500的二甲基聚硅氧烷油、且平均粒径为20μm的DowCorning Toray Co.,Ltd.的“Silicone CF2460”的市售品。
从洗发时的泡沫触感、干燥后的触感和光泽的提高的观点出发,在本发明的水性毛发清洗剂中优选含有上述二甲基聚硅氧烷0.01~10重量%、进一步优选为0.05~6重量%、特别优选为0.3~3重量%、尤其优选为0.5~2重量%。
(2)氨基改性硅酮
可以使用各种氨基改性硅酮,特别优选平均分子量为约3000~100,000的以氨基封端二甲基聚硅氧烷(Amodimethicone)的名称记载在CTFA辞典(美国,Cosmetic Ingredient Dictionary)第9版、2002年、volume 1、p107中的物质。作为市售品,可以列举出SM 8704C(DowCorning Toray Co.,Ltd.)、DC 929(Dow Corning Co.)、KT 1989(Momentive Performance Materials Co.)、8500Conditioning Agent、DOW CORNING TORARY SS-3588、DOW CORNING TORARYSILSTYLE 104(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)等。
(3)其它硅酮类
除了上述硅酮以外,还可以列举出聚醚改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、烷氧基改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、环状硅酮、烷基改性硅酮等。
上述氨基改性硅酮和其它硅酮类可以并用2种以上,从洗发时至冲洗时的光滑性的观点出发,其在本发明的水性毛发清洗剂中的含量优选为0.01~5重量%、更优选为0.05~2重量%、特别优选为0.1~1重量%。
本发明的水性毛发清洗剂还可以含有包括乙二醇单脂肪酸酯、乙二醇二脂肪酸酯、乙二醇单烷基醚或乙二醇二烷基醚的珠光剂。
作为乙二醇单脂肪酸酯,可以列举出乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇单山嵛酸酯等;作为乙二醇二脂肪酸酯,可以列举出乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二山嵛酸酯等。作为乙二醇单烷基醚,可以列举出乙二醇单硬脂基醚;作为乙二醇二烷基醚,可以列举出乙二醇二硬脂基醚等。
上述化合物可以并用2种以上,此外,从毛发清洗剂的保存稳定性提高以及起泡时和冲洗时的光滑性提高、毛发清洗剂的稳定性提高的观点出发,其在本发明的水性毛发清洗剂中的含量优选为0.1~10重量%、更优选为0.5~5重量%、特别优选为1~4重量%。
此外,在本发明的水性毛发清洗剂中作为其它调理剂可以含有油剂。作为油剂,可以列举出角鲨烯、角鲨烷、液体石蜡、液体异链烷烃、环烷烃等的烃油,蓖麻油、可可籽油、貂油、鳄梨油、橄榄油、葵花籽油、山茶油等的甘油酯,蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡等的蜡,鲸蜡醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇、甘油、肉豆蔻醇、山嵛醇、鲸蜡硬脂醇等的高级醇,棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鲸蜡酯、单硬脂酸丙二醇酯、油酸油基酯、2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸十三烷基酯等的酯油,癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、椰油脂肪酸、异硬脂酸、异棕榈酸等的高级脂肪酸,其它异硬脂基甘油醚、聚氧丙烯丁基醚等。其中,优选为高级脂肪酸、高级醇、甘油酯,特别优选为月桂酸、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、葵花籽油、山茶油等。上述油剂可以单独使用1种或并用2种以上,其在本发明的水性毛发清洗剂中的含量优选为0.1~2重量%、更优选为0.2~1.5重量%、特别优选为0.3~1重量%。
在本发明的水性毛发清洗剂中也可以含有粘度调节剂。作为粘度调节剂,可以列举出羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、丙二醇、异丙二醇、乙醇、苄醇、卞氧乙醇、苯氧乙醇、粘土矿物、盐类(氯化钠、氯化铵、柠檬酸钠等)等,其中,优选为苄醇、乙醇、聚丙二醇、氯化钠以及柠檬酸钠。粘度调节剂可以并用2种以上,此外,从泡量以及泡质的观点出发,其在本发明的水性毛发清洗剂中的使用量优选为0.01~5重量%、更优选为0.05~4重量%、特别优选为0.1~3重量%。
在本发明的水性毛发清洗剂中除了上述成分以外还可以根据目的而适当配合通常在毛发清洗剂中所使用的成分。作为这些成分,例如可以列举出防腐剂,螯合剂,山梨醇、泛酰醇等的保湿剂,染料、颜料等的着色剂,桉树的极性溶剂提取物,从具有珍珠层的贝壳或珍珠中得到的蛋白质或其加水分解物,从蜂蜜、蜂王浆、蚕丝中得到的蛋白质或其加水分解物,从豆科植物的种子中得到的含蛋白提取物、人参提取物、米胚芽提取物、海藻提取物、芦荟提取物、香附子叶提取物、小球藻提取物等的提取物类,氧化钛等的珠光颜料,香料,紫外线吸收剂,抗氧化剂,其它在香波成分百科全书(Encyclopedia ofShampoo Ingredients(Hunting,Anthony L.L.著,1983年发行,Micelle出版社))中所记载的成分等。
本发明的水性毛发清洗剂的形态可以适当选择为液状或凝胶状等,作为介质优选使用水或低级醇,特别优选作为介质使用了水的液状。
实施例
(实施例A1~A8以及比较例A1~A13)
制备表1所示水性毛发清洗剂,按照以下的评价方法进行评价。其结果表示于表1中。另外,pH值为用水稀释至20重量倍时在25℃下的值。
评价方法A1
(1)起泡速度
使用日本特开平10-73584号公报中所记载的装置,通过在该公报实施例中所记载的方法进行评价。
即,图1是起泡性能评价装置,该装置具备:收容施用清洗剂的对象物(毛发1)的容器10,接触毛发1的突起物21、22,计量在容器10内起泡的泡沫的计量器50,盖在容器10上并将在容器10内起泡的泡沫向计量器50导出的盖20,以使容器10中所收容的毛发1和突起物21、22滑动的方式摇动容器10的发动机30。用等量的水润湿毛发1,从注入孔25注入1.5mL评价样品、0.3mL由羊毛脂组成的模型皮脂,测定起泡量,测定泡量达到250mL为止的时间,以该时间作为评价对象。
另外,作为毛发1使用将30g长度为90mm的毛发植入到直径大致为160mm的圆板上的物体。作为容器10使用直径为160mm且高度为20mm的圆筒状的容器,作为盖20使用具备3个第1突起物21(直径为15mm且高度为12mm的圆柱状突起物)和9个第2突起物22(长10mm、宽2mm、高12mm的突起物)的盖。此外,通过发动机进行转动的容器10的转数设定为每分钟70转。
评价基准如以下所示。
◎:小于100秒
○:100秒以上、且小于200秒
△:200秒以上、且小于300秒
×:300秒以上
(2)起泡时的光滑感
用40℃的温水轻柔地洗涤长25cm、宽5.5cm、重10g的人发束后,除去多余的水分,使用0.5g毛发清洗剂充分起泡约30秒。此时,用以下5级基准对光滑感进行感官评价。由5人进行评价,求得其平均值。将平均4.0以上表示为“◎”、将3.2~3.9表示为“○”、将2.5~3.1表示为“△”、将2.4以下表示为“×”。
5:很光滑
4:稍光滑
3:感觉普通
2:不太光滑
1:不光滑
(3)冲洗时的光滑感
用40℃的温水轻柔地洗涤长25cm、宽5.5cm、重10g的人发束后,除去多余的水分,使用0.5g毛发清洗剂充分起泡约30秒。其后,一边用2L/min流速的40℃的温水洗涤带泡沫的发束,一边用以下5级基准对光滑感进行感官评价。由5人进行评价,求得其平均值。将平均4.0以上表示为“◎”、将3.2~3.9表示为“○”、将2.5~3.1表示为“△”、将2.4以下表示为“×”。
5:很光滑
4:稍光滑
3:感觉普通
2:不太光滑
1:不光滑
(4)角质层膨胀性
用乙醇对人体脚后跟进行消毒后,削取角质层,使其充分干燥,从而准备角质层粉末。在直径5mm的NMR用测定管中加入20mg该经过干燥的角质层粉末后,注入0.8mL用离子交换水稀释至20重量倍的毛发清洗剂溶液,测定静置2小时时的高度。另外,评价基准为,将在20mg角质层粉末中添加了0.8mL离子交换水时的高度作为100%情况下的相对数值,数值越大表示角质层膨胀的程度越大。另外,评价基准如以下所示。
◎:小于110%
○:110%以上、且小于120%
△:120%以上、且小于125%
×:125%以上
(5)搔痒抑制效果
10名男性评价人员在一个月的期间使用各种清洗剂每天清洗一次头发。使用1个月后,对于洗发后的头皮的搔痒程度,进行5级评价,将10人的平均值按照以下方法表示:平均4.0以上表示为“◎”、将3.2~3.9表示为“○”、将2.5~3.1表示为“△”、将2.4以下表示为“×”。
5:搔痒少
4:搔痒稍少
3:与平时感觉相同
2:稍有搔痒
1:搔痒
表1
(接表1)
*1:月桂基醚(1)硫酸铵:C12∶C14=75∶25重量%比(花王公司生产,EMAL 125A,活性成分浓度25%)
*2:月桂基醚(2)硫酸钠:C12∶C14=75∶25重量%比(花王公司生产,EMAL 227,活性成分浓度27%)
*3:阳离子化纤维素:“POIZ C-80M”,花王公司生产
*4:用作pH值调节剂
*5:在比较例中,使用成分(A)或成分(A’)、成分(B)或成分(B’)的值进行计算。
从表1可知,实施例A1~A8的组合物不仅具有优异的起泡性、泡沫的光滑性、冲洗时的光滑性,并且抑制角质层膨胀的效果较高,还具有抑制头皮搔痒的效果。
评价方法A2
使用实施例A2以及比较例A6的配方,在改变“成分(A)和成分(B)或成分(B’)”中的“成分(B)或成分(B’)”(即,(B或B’)/((A)+(B或B’)))的重量%的值的情况下,对角质层膨胀性进行了评价。
用乙醇对人体脚后跟进行消毒后,削取角质层,使其充分干燥,从而准备角质层粉末。在直径5mm的NMR用测定管中加入20mg该经过干燥的角质层粉末后,注入0.8mL用离子交换水将表面活性剂浓度调节为30mM的毛发清洗剂溶液并进行混合后,测定静置2小时时的高度。另外,评价基准为,将在20mg角质层粉末中添加了0.8mL离子交换水时的高度作为100%情况下的相对数值。评价基准如以下所示。
表2
根据表2可知,由实施例A2的配方得到的水性毛发清洗剂相比于由比较例A6的配方得到的毛发清洗剂,虽然相当于成分(B)的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂的量较少,但是也能够抑制角质层膨胀。从表1所示结果可知,成分(B)的量越少起泡速度越优异,因此,通过使用如实施例中使用的特定的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂,能够得到抑制角质层膨胀从而具有优异的对头皮的温和性、并且能够减少成分(B)的量使起泡性优异的水性毛发清洗剂。
(实施例A9~A14)
制备表3所示水性毛发清洗剂,按照以下的评价方法进行评价。其结果表示于表3中。另外,pH值为用水稀释至20重量倍时在25℃下的值。
评价方法
对于(1)起泡速度、(2)起泡时的光滑感、(3)冲洗时的光滑感、(4)角质层膨胀性、(5)搔痒抑制效果,按照与实施例A1~A8以及比较例A1~A13(表1)同样的方法进行评价。对于(6)抗头垢性用以下的方法进行评价。
(6)抗头垢性
10名男性评价人员在一个月的期间使用各种清洗剂每天清洗一次头发。最终洗发之后,2天不进行洗发而生活,之后,再次使用3g相同的清洗剂组合物进行2次洗发,回收该2次的全部洗发液。将回收的全部洗发液用50尼龙筛眼过滤,除去不要的垃圾和毛发。将全部滤液用预先测定重量的255尼龙筛眼(100×100μm)进行过滤。将该尼龙筛眼在室温下风干约48小时后,将其增加的重量作为头垢重量。
表3
*1:月桂基醚(1)硫酸铵:C12∶C14=75∶25重量%比(花王公司生产,EMAL 125A,活性成分浓度25%)
*2:月桂基醚(2)硫酸钠:C12∶C14=75∶25重量%比(花王公司生产,EMAL 227,活性成分浓度27%)
*3:阳离子化纤维素:“POIZ C-80M”,花王公司生产
*4:用作pH值调节剂
*5:在比较例中,使用成分(A)或成分(A’)、成分(B)或成分(B’)的值进行计算。
从表3可以确认,在实施例A9~A14的组合物中,不论有无配合有机羧酸,并且不依赖于pH值,具有优异的起泡性、泡沫和冲洗时的光滑感,还具有抑制角质层的膨胀性、抑制头皮的搔痒的效果,但是通过配合有机羧酸并使pH值为5以下,还可以得到抗头垢效果。
以下,表示使用了本发明的水性毛发清洗剂的配方例。
(实施例A15)香波
(实施例A16)
实施例A15、A16的毛发清洗剂具有优异的快速起泡性和泡沫和冲洗时的梳理性,并且抑制角质层膨胀、对头皮温和,还具有抑制头皮的搔痒的效果。此外,抗头垢效果也较高。
(实施例B1~B5以及比较例B1~B8)
制备表4所示水性毛发清洗剂,按照以下的评价方法进行评价。其结果表示于表4中。另外,pH值为用水稀释至20重量倍时在25℃温度条件下的值。
评价方法B1
(1)起泡速度
用评价方法A1的“(1)起泡速度”中所记载的评价方法进行评价。
(2)抗头垢性
10名男性评价人员在一个月的期间使用各种清洗剂每天清洗一次头发。最终洗发之后,2天不进行洗发而生活,之后,再次使用3g相同的清洗剂组合物进行2次洗发,回收该2次的全部洗发液。将回收的全部洗发液用50尼龙筛眼过滤,除去不要的垃圾和毛发。将全部滤液用预先测定重量的255尼龙筛眼(100×100μm)进行过滤。将该尼龙筛眼在室温下风干约48小时后,将其增加的重量作为头垢重量。求得10人头垢重量的平均值,按照以下的基准表示。
◎:头垢重量≤30mg
○:30mg<头垢重量≤40mg
△:40mg<头垢重量≤50mg
×:50mg<头垢重量
(3)角质层膨胀性
用乙醇对人体脚后跟进行消毒后,削取角质层,使其充分干燥,从而准备角质层粉末。在直径5mm的NMR用测定管中加入20mg该经过干燥的角质层粉末后,注入0.8mL用离子交换水稀释至20重量倍的毛发清洗剂溶液,测定静置2小时时的高度。另外,评价基准为,将在20mg角质层粉末中添加了0.8mL离子交换水时的高度作为100%情况下的相对数值,数值越大表示角质层膨胀程度越大。另外,评价基准如以下所示。
◎:小于110%
○:110%以上、且小于120%
△:120%以上、且小于125%
×:125%以上
(4)搔痒抑制效果
10名男性评价人员在一个月的期间使用各种清洗剂每天清洗一次头发。使用1个月后,对于洗发后的头皮的搔痒程度进行5级评价,将10人的平均值按照以下方式表示:平均4.0以上表示为“◎”、将3.2~3.9表示为“○”、将2.5~3.1表示为“△”、将2.4以下表示为“×”。
5:搔痒少
4:搔痒稍少
3:与平时感觉相同
2:稍有搔痒
1:搔痒
表4
*1:月桂基醚(1)硫酸铵:C12∶C14=75∶25重量%比(花王公司生产,EMAL 125A,活性成分浓度25%)
*2:月桂基醚(2)硫酸钠:C12∶C14=75∶25重量%比(花王公司生产,EMAL 227,活性成分浓度27%)
*3:阳离子化纤维素:“POIZ C-80M”,花王公司生产
*4:用作pH值调节剂
*5:在比较例中,使用成分(A)或成分(A’)、成分(B)或成分(B’)的值进行计算。
从表4可知,实施例B1~B5的组合物具有优异的起泡性和抗头垢性,并且抑制角质层膨胀的效果高,还具有抑制头皮搔痒的效果。
评价方法B2
使用实施例B1以及比较例B6的配方,在改变“成分(A)和成分(B)或成分(B’)”中的“成分(B)或成分(B’)”(即,(B或B’)/((A)+(B或B’)))的重量%值的情况下,对角质层膨胀性进行评价。
用乙醇对人体脚后跟进行消毒后,削取角质层,使其充分干燥,从而准备角质层粉末。在直径5mm的NMR用测定管中加入20mg该经过干燥的角质层粉末后,注入0.8mL用离子交换水将表面活性剂浓度调节为30mM的毛发清洗剂溶液并进行混合后,测定静置2小时时的高度。另外,评价基准为,将在20mg角质层粉末中添加了0.8mL离子交换水时的高度作为100%情况下的相对数值。评价基准如以下所示。
表5
根据表5可知,由实施例B1的配方得到的水性毛发清洗剂相比于由比较例B6的配方得到的毛发清洗剂,即使相当于成分(B)的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂的量较少,也能够抑制角质层膨胀。从表4所示结果可知,成分(B)的量越少起泡速度越优异,因此,通过使用如实施例中使用的特定的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂,能够得到抑制角质层膨胀从而具有优异的对头皮的温和性,并且能够减少成分(B)的量使起泡性优异的水性毛发清洗剂。
以下表示使用了本发明的水性毛发清洗剂的配方例。
(实施例B6)香波
实施例B6的毛发清洗剂具有优异的起泡性和抗头垢性,并且具有抑制角质层膨胀和抑制头皮搔痒的效果。
Claims (25)
1.一种水性毛发清洗剂,其含有以下的成分(A)、(B),
(A)用下述通式(1)表示的硫酸盐型阴离子表面活性剂,8~20重量%,
R1O(CH2CH2O)nSO3M (1)
在上述通式(1)中,R1表示碳原子数为12~14的烷基,M表示碱金属或铵,n表示重量平均为0~2的数,
(B)用下述通式(2)表示的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂,1~5重量%,
R2O(CH2CH2O)mH (2)
在上述通式(2)中,R2表示碳原子数为18的直链或支链的烷基或烯基,m表示重量平均为6~10的数,
(B)/((A)+(B))的重量比例为1/100~25/100。
2.如权利要求1所述的水性毛发清洗剂,其中,
含有1种以上的有机羧酸或其盐,
将该水性毛发清洗剂用水稀释至20重量倍时25℃的pH值为2~4.5。
3.如权利要求2所述的水性毛发清洗剂,其中,
在水性毛发清洗剂总体中的所述有机羧酸或其盐的含量为0.1~5重量%。
4.如权利要求2所述的水性毛发清洗剂,其中,
所述有机羧酸或其盐是从碳原子数为2~6的具有或不具有羟基的二羧酸以及羟基单羧酸中选择的1种或2种以上。
5.如权利要求2所述的水性毛发清洗剂,其中,
所述有机羧酸或其盐是从乙醇酸、乳酸、丙二酸、马来酸、苹果酸中选择的1种或2种以上。
6.如权利要求3所述的水性毛发清洗剂,其中,
所述有机羧酸或其盐是从乙醇酸、乳酸、丙二酸、马来酸、苹果酸中选择的1种或2种以上。
7.如权利要求2所述的水性毛发清洗剂,其中,
在水性毛发清洗剂总体中的所述有机羧酸或其盐的含量为0.5~2重量%。
8.如权利要求1所述的水性毛发清洗剂,其中,
将该水性毛发清洗剂用水稀释至20重量倍时25℃的pH值为2~4.5。
9.如权利要求1所述的水性毛发清洗剂,其中,
含有0.001~10重量%的至少1种的抗炎症剂。
10.如权利要求2所述的水性毛发清洗剂,其中,
含有0.001~10重量%的至少1种的抗炎症剂。
11.如权利要求9所述的水性毛发清洗剂,其中,
含有0.01~1重量%的所述抗炎症剂。
12.如权利要求10所述的水性毛发清洗剂,其中,
含有0.01~1重量%的所述抗炎症剂。
14.如权利要求13所述的水性毛发清洗剂,其中,
含有所述成分(C)抗菌剂,并且,将该水性毛发清洗剂用水稀释至20重量倍时25℃的pH值为5~8。
15.如权利要求13所述的水性毛发清洗剂,其中,
所述成分(C)抗菌剂是从吡硫锌、吡啶酮乙醇胺盐、通式(3)中R5为碳原子数为12~16的烷基的苄烷铵盐中选择的1种或2种以上。
16.如权利要求14所述的水性毛发清洗剂,其中,
所述成分(C)抗菌剂是从吡硫锌、吡啶酮乙醇胺盐、通式(3)中R5为碳原子数为12~16的烷基的苄烷铵盐中选择的1种或2种以上。
17.如权利要求1~16中的任意一项所述的水性毛发清洗剂,其中,
所述成分(A)是,所述通式(1)中的R1表示碳原子数为12~14的烷基、n表示重量平均为1~2的数、M为铵或钠的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
18.如权利要求1~16中的任意一项所述的水性毛发清洗剂,其中,
所述成分(B)是聚氧乙烯硬脂基醚。
19.如权利要求1~16中的任意一项所述的水性毛发清洗剂,其中,
(B)/((A)+(B))的重量比为5/100~20/100。
20.如权利要求1~16中的任意一项所述的水性毛发清洗剂,其中,
作为成分(A)、(B)以外的表面活性剂,含有脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、脂肪酸烷醇酰胺、单烷基甘油醚。
21.如权利要求20所述的水性毛发清洗剂,其中,
所述成分(A)、(B)以外的表面活性剂的含量为0.1~15重量%。
22.如权利要求1~16中的任意一项所述的水性毛发清洗剂,其中,
进一步含有阳离子化聚合物0.01~3重量%。
23.如权利要求22所述的水性毛发清洗剂,其中,
所述阳离子性聚合物是从阳离子化纤维素、阳离子化葫芦巴胶、阳离子化瓜尔胶、阳离子化他拉胶、阳离子化刺槐豆胶、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物中选择的1种或2种以上。
24.如权利要求1~23中的任意一项所述的水性毛发清洗剂在毛发清洗中的用途。
25.如权利要求1~23中的任意一项所述的水性毛发清洗剂在抑制角质层膨胀的毛发清洗中的用途。
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