CN101472975A - 聚醚型聚酰胺弹性体 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种透明性特别优异，同时保持比如动态物理性能、硬挺性和抗挠曲疲劳性之类的性能的聚醚型聚酰胺弹性体。所述聚醚型聚酰胺弹性体通过将下列化合物相互聚合而得到：(A)聚酰胺形成单体，其选自由式(1)表示的氨基羧酸化合物(A1)和由式(2)表示的内酰胺化合物(A2)；(B)二胺化合物，其包含由式(3)表示的三嵌段聚醚型二胺化合物(B1)，以及包含选自含6至22个碳原子的支链饱和二胺、含6至16个碳原子的支链脂环族二胺和降冰片烷二胺中的至少一种二胺化合物(B2)；和(C)由式(4)表示的二羧酸化合物。H2N－R1－COOH(1)中R1表示含烃链的连接基团。(2)中R2表示含烃链的连接基团。(3)中x表示1至20的数，y表示4至50的数，并且z表示1至20的数。HOOC－(R3)m－COOH(4)中R3表示含烃链的连接基团，并且m表示0或1。

Description

聚醚型聚酰胺弹性体
技术领域
本发明涉及一种透明性优异的聚醚型聚酰胺弹性体，所述聚醚型聚酰胺弹性体具有聚酰胺硬链段和聚醚柔性链段。更具体地，本发明涉及一种透明性特别优异，同时保持热塑性弹性体的重要实用性能，比如熔融模塑性能、抗低温冲击性、低温柔韧性、动态物理性能、硬挺性、抗弯曲疲劳性等的聚醚型聚酰胺弹性体。
背景技术
专利文件1和2公开了一种包含聚酰胺单元、聚环氧乙烷单元和二羧酸单元的聚醚型聚酰胺弹性体。
然而，由于包含聚酰胺单元、聚环氧乙烷单元和二羧酸单元的聚醚型聚酰胺弹性体表现出高的吸水性，因此它在户外或者严酷的气候条件下使用的模制品(例如，运动鞋等的鞋底，座垫)的用途中是不利的，并且它的透明性也不够。
专利文件3公开了包含聚酰胺单元、聚环氧丁烷单元和二羧酸单元的聚醚型聚酰胺弹性体。
包含聚酰胺单元、聚环氧丁烷单元和二羧酸单元的聚醚型聚酰胺弹性体表现出足够低的吸水性，但是比如抗弯曲疲劳性等的物理性能趋向于不足，它的透明性也趋向于不足，并且很难说其对树脂板比如聚氨酯板等的粘附性是足够高的。
专利文件4和5公开了一种聚醚型聚酰胺弹性体，该聚醚型聚酰胺弹性体包含：聚酰胺单元；聚醚单元，其具有通过化学结合聚环氧丙烷(X)和聚环氧丁烷(Y)而形成的XYX型结构；以及二羧酸单元。此外，专利文件6公开了一种聚醚型聚酰胺弹性体，该聚醚型聚酰胺弹性体包含：聚酰胺单元；聚醚单元，其包含(i)具有聚环氧丙烷(X)和聚环氧丁烷(Y)构成的XYX型结构的聚醚，以及(ii)聚环氧丙烷；以及二羧酸单元。
对于包含聚酰胺单元、具有通过化学结合聚环氧丙烷(X)和聚环氧丁烷(Y)而形成的XYX型结构的聚醚单元、以及二羧酸单元的所述聚醚型聚酰胺弹性体，以及包含聚酰胺单元、包含(i)具有聚环氧丙烷(X)和聚环氧丁烷(Y)构成的XYX型结构的聚醚和(ii)聚环氧丙烷的聚醚单元、以及二羧酸单元的所述聚醚型聚酰胺弹性体，吸水性是充分低的，物理性能比如抗弯曲疲劳性等是足够的，对树脂板比如聚氨酯板等的粘附性也是优异的。然而，很难说透明性是足够的。
专利文件7描述一种用于生产运动鞋的具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的透明共聚物。
然而，这种聚合物是主要由作为聚醚嵌段的数均分子量Mn为200至4,000g/mol的PTMG构成的聚醚型聚酰胺弹性体，并且它与本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的不同在于包含由聚醚二胺组成的聚醚嵌段，该聚醚二胺具有其中聚环氧丙烷(X)和聚环氧丁烷(Y)被化学结合的XYX型结构。由于专利文件7的聚合物在分子主链中具有酯键，因此耐水性比本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的耐水性低。此外，由于PTMG是结晶性的，因此透明性也是差的。
专利文件1：日本公开专利公布H09-118750
专利文件2：日本公开专利公布2000-7780
专利文件3：日本专利3,199,797
专利文件4：日本公开专利公布2004-161964
专利文件5：日本公开专利公布2004-286341
专利文件6：日本公开专利公布2004-346274
专利文件7：日本PCT国际专利公开2006-503951
发明内容
本发明所要解决的问题
本发明的一个目的是解决上述问题，因此提供一种聚醚型聚酰胺弹性体，该聚醚型聚酰胺弹性体具有足够低的吸水性，令人满意的物理性能比如抗弯曲疲劳性等，对树脂板比如聚氨酯板等的优异粘附性，以及优异的透明性。
解决问题的手段
在深入的研究之后，本发明人已经发现了一种聚醚型聚酰胺弹性体，该聚醚型聚酰胺弹性体具有足够低的吸水性，令人满意的物理性能比如抗弯曲疲劳性等，对树脂板比如聚氨酯板等的优异粘附性，以及优异的透明性，其中所述聚醚型聚酰胺弹性体可以通过将下列化合物聚合而得到：聚酰胺形成单体，其包含氨基羧酸化合物和/或内酰胺化合物；二胺化合物，其包含具有其中将聚环氧丙烷(X)和聚环氧丁烷(Y)化学结合的XYX型结构的聚醚二胺化合物，和，选自含6至22个碳原子的支链饱和二胺、含6至16个碳原子的支链脂环族二胺和降冰片烷二胺中的至少一种二胺；以及二羧酸化合物。因此，本发明得以完成。
即，本发明涉及一种聚醚型聚酰胺弹性体，其通过聚合下列化合物而得到：
(A)聚酰胺形成单体，其选自由下式(1)表示的氨基羧酸化合物(A1)和由下式(2)表示的内酰胺化合物(A2)，
(B)二胺化合物，其包含由下式(3)表示的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)以及至少一种二胺化合物(B2)，所述至少一种二胺化合物(B2)选自含6至22个碳原子的支链饱和二胺、含6至16个碳原子的支链脂环族二胺和降冰片烷二胺，和
(C)由下式(4)表示的二羧酸化合物。
H2N——R1——COOH…………(1)
其中R1表示含烃链的连接基团。
Figure A200780022484D00071
其中R2表示含烃链的连接基团。
Figure A200780022484D00081
其中x表示1至20的数，y表示4至50的数，并且z表示1至20的数。
Figure A200780022484D00082
其中R3表示含烃链的连接基团，并且m表示0或1。
下面示例本发明的优选实施方案：
1：所述聚醚型聚酰胺弹性体，其中基于所述(A)聚酰胺形成单体、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的总量，所述(A)聚酰胺形成单体的比例为10至95重量％。
2：所述聚醚型聚酰胺弹性体，其中基于所述(A)聚酰胺形成单体、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的总量，所述(A)聚酰胺形成单体的比例为15至80重量％，并且所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的总比例为20至85重量％。
3：所述聚醚型聚酰胺弹性体，其中在式(1)中的R1包含含2至20个碳原子的亚烷基。
4：所述聚醚型聚酰胺弹性体，其中在式(2)中的R2包含含2至20个碳原子的亚烷基。
5：所述聚醚型聚酰胺弹性体，其中在式(3)中的x表示2至6的数，y表示6至12的数，并且z表示1至5的数。
6：所述聚醚型聚酰胺弹性体，其中在式(3)中的x表示2至10的数，y表示13至28的数，并且z表示1至9的数。
7：所述聚醚型聚酰胺弹性体，其中基于所述(A)聚酰胺形成单体、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的总量，所述二胺化合物(B2)的比例为0.5至10重量％。
8：所述聚醚型聚酰胺弹性体，其中所述含6至22个碳原子的支链饱和二胺是选自下列的二胺：2，2，4-三甲基-1，6-二氨基己烷、2，4，4-三甲基-1，6-二氨基己烷、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基戊烷、2-甲基-1，5-二氨基戊烷、2-甲基-1，8-二氨基辛烷以及它们的混合物。
9：所述聚醚型聚酰胺弹性体，其中所述含6至16个碳原子的支链脂环族二胺是选自5-氨基-2，2，4-三甲基-1-环戊烷甲基胺、5-氨基-1，3，3-三甲基环己烷甲基胺以及它们的混合物中的二胺。
10：所述聚醚型聚酰胺弹性体，其中所述降冰片烷二胺是选自2，5-降冰片烷二甲基胺、2，6-降冰片烷二甲基胺以及它们的混合物中的二胺。
11：所述聚醚型聚酰胺弹性体，其中所述(C)二羧酸化合物是脂族二羧酸或脂环族二羧酸。
12：所述聚醚型聚酰胺弹性体，其中在式(4)中的m表示1，并且R3表示含1至20个碳原子的亚烷基。
13：一种层压体，所述层压体通过层压由本发明的上述聚醚型聚酰胺弹性体制成的层和由其它热塑性树脂制成的层而得到。
14：所述层压体，其中所述其它热塑性树脂是聚氨酯。
15：所述层压体，其中所述聚氨酯是热塑性聚氨酯。
16：所述层压体，其中所述热塑性聚氨酯具有聚酯型二醇柔性链段和/或聚醚型二醇柔性链段和/或聚碳酸酯型二醇柔性链段和/或聚己酸内酯型二醇柔性链段。
本发明的效果
本发明的聚醚酰胺弹性体是这样聚酰胺弹性体：其具有聚酰胺硬链段和XYX类型的三嵌段聚醚二胺柔性链段，含有选自含6至22个碳原子的支链饱和二胺、含6至16个碳原子的支链脂环族二胺和降冰片烷二胺中的至少一种二胺，并且在硬挺性、熔融模塑性能、低温柔韧性、抗低温冲击性、抗弯曲疲劳性、透明性、色调等方面是优异的，特别是在比如透明性、抗弯曲疲劳性、抗冲击性等的性能方面是优异的。
本发明的聚酰胺弹性体可以牢固地粘合到热塑性聚氨酯上，并且对生产翘曲被降低的层压体是有利的。因此，该层压体可以用于运动鞋、滑雪靴等的鞋底，其在硬挺性比如弯曲强度、弯曲弹性模量等与橡胶弹性比如抗弯曲疲劳性、抗低温冲击性、低温柔韧性等的平衡方面是优异的，并且适用于需要低翘曲的材料。
实施本发明的最佳方式
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体是通过将下列化合物聚合而得到的聚醚型聚酰胺弹性体：
(A)聚酰胺形成单体，其选自由式(1)表示的氨基羧酸化合物(A1)和由式(2)表示的内酰胺化合物(A2)，
(B)二胺化合物，其包含由式(3)表示的XYX类型的三嵌段聚醚二胺(B1)(Y是聚氧化丁烯)，以及选自含6至22个碳原子的支链饱和二胺、含6至16个碳原子的支链脂环族二胺和降冰片烷二胺中的至少一种二胺化合物(B2)，和
(C)由式(4)表示的二羧酸化合物。
在本发明的聚醚型聚酰胺弹性体中，优选在所述(A)聚酰胺形成单体、(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物中各自含有的末端羧酸或羧基和末端氨基是以使得它们几乎为等摩尔量这样的比例使用的。
特别是，当所述(A)聚酰胺形成单体的一端为氨基而另一端为羧酸或羧基时，优选(B)二胺化合物的氨基和所述(C)二羧酸化合物的羧基是使得它们几乎为等摩尔量这样的比例。
接着，将描述所述(A)聚酰胺形成单体中的氨基羧酸化合物(A1)和内酰胺化合物(A2)。
在氨基羧酸化合物(A1)中，R1优选表示含2至20个碳原子的烃分子链并且尤其是含2至20个碳原子的亚烷基，还优选含3至18个碳原子的烃分子链并且尤其是含3至18个碳原子的亚烷基，更优选含4至15个碳原子的烃分子链并且尤其是含4至15个碳原子的亚烷基，特别是优选含10至15个碳原子的烃分子链并且尤其是含4至15个碳原子的亚烷基，并且特别是优选含10至15个碳原子的烃分子链并且尤其是含10至15个碳原子的亚烷基。
在内酰胺化合物(A2)中，R2优选表示含3至20个碳原子的烃分子链并且尤其是含3至20个碳原子的亚烷基，还优选含3至18个碳原子的烃分子链并且尤其是含3至18个碳原子的亚烷基，更优选含4至15个碳原子的烃分子链并且尤其是含4至15个碳原子的亚烷基，特别是优选含10至15个碳原子的烃分子链并且尤其是含4至15个碳原子的亚烷基，并且特别是优选含10至15个碳原子的烃分子链并且尤其是含10至15个碳原子的亚烷基。
氨基羧酸化合物(A1)的实例包括含5至20个碳原子的脂族ω-氨基羧酸比如6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等。
内酰胺化合物(A2)的实例包括含5至20个碳原子的脂族内酰胺化合物比如ε-己内酰胺，ω-壬内酰胺(enantolactame)，ω-十一内酰胺，ω-十二内酰胺，2-吡咯烷酮等。
基于聚醚型聚酰胺弹性体的全部组分，所述(A)聚酰胺形成单体的比例优选为10至95重量％，还优选为15至95重量％，更优选为15至85重量％，特别优选为15至80重量％。当所述(A)聚酰胺形成单体基于聚醚型聚酰胺弹性体的全部组分的比例小于上述范围时，在一些情况下，聚酰胺组分的结晶性降低，并且在一些情况下，机械物理性能比如强度、弹性模量等劣化；因此，它不可能是优选的。当所述(A)聚酰胺形成单体基于聚醚型聚酰胺弹性体的全部组分的比例大于上述范围时，在一些情况下，几乎不表现出比如橡胶弹性、柔韧性等的功能，以及几乎不表现出作为弹性体的性能；因此，它也不可能是优选的。
作为在本发明的二胺化合物中由式(3)表示的XYX类型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)，可以使用通过以下方法制备的聚醚二胺：将环氧丙烷加成到聚(氧化四亚甲基)二醇等的末端上以得到聚丙二醇，然后使该聚丙二醇端基与氨等反应。
在XYX类型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)中，x和z中的每一个都为1至20的数，优选1至18的数，还优选1至16的数，更优选1至14的数，特别是优选1至12的数，并且y是4至50的数，优选5至45的数，还优选6至40的数，更优选7至35的数，特别是优选8至30的数。
在XYX类型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)中，当x和z中的每一个都小于上述范围时，所得到的弹性体的性能，特别是透明性变得劣化；因此，它不是优选的。当y小于上述范围时，橡胶弹性降低；因此，它也不是优选的。而且，当x和z大于上述范围或者y大于上述范围时，与聚酰胺组分的相容性降低使得几乎得不到刚性弹性体；因此，它不是优选的。
XYX类型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)的具体实例包括由美国Huntsman公司生产的XTJ-533(在式(3)中，x是约12，y是约11并且z是约11)、XTJ-536(在式(3)中，x是约8.5，y是约17并且z是约7.5)、XTJ-542(在式(3)中，x是约3，y是约9并且z是约2)以及XTJ-559(在式(3)中，x是约3，y是约14并且z是约2)等。
而且，作为XYX类型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)，还可以使用XYX-1(在式(3)中，x是约3，y是约14并且z是约2)、XYX-2(在式(3)中，x是约5，y是约14并且z是约2)、XYX-3(在式(3)中，x是约3，y是约19并且z是约2)等。
基于所述(A)聚酰胺形成单体、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的总量，XYX类型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)的比例优选为2至87重量％，特别优选为7至78重量％。当XYX类型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)的比例小于上述范围时，没有充分表现出作为弹性体的性能比如抗弯曲疲劳性等，因此在一些情况下，它作为聚酰胺弹性体不是优选的。当XYX类型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)的比例大于上述范围时，表现不出聚酰胺的优异动态强度特性，原因是聚酰胺组分小，使得在一些情况下，它作为聚酰胺弹性体不是优选的。
同时，在本发明的二胺化合物(B2)中，含6至22个碳原子的支链饱和二胺的实例包括2，2，4-三甲基-1，6-己烷二胺，2，4，4-三甲基-1，6-己烷二胺，1，2-二氨基丙烷，1，3-二氨基戊烷，2-甲基-1，5-二氨基戊烷，2-甲基-1，8-二氨基辛烷等。这些化合物可以单独使用，或者可以将两种以上的化合物在使用前以适当的比例混合。
在二胺化合物(B2)中，含6至16个碳原子的支链脂环族二胺的实例包括5-氨基-2，2，4-三甲基-1-环戊烷甲基胺，5-氨基-1，3，3-三甲基环己烷甲基胺(也称为异佛尔酮二胺)等。此外，这些二胺可以是顺式和反式中的任一种，或者可以是这些同分异构体的混合物。而且，这些二胺可以单独使用，或者可以将两种以上的二胺在使用前以适当的比例混合。
在二胺化合物(B2)中，降冰片烷二胺的实例包括2，5-降冰片烷二甲基胺、2，6-降冰片烷二甲基胺或它们的混合物等。这些可以单独使用，或者可以将其两种在使用前以适当的比例混合。
基于所述(A)聚酰胺形成单体、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的总量，二胺化合物(B2)的比例优选为0.5至10重量％，还优选为1至5重量％。当二胺化合物(B2)的比例小于上述范围时，在一些情况下，没有充分表现出透明性。当(B2)二胺化合物的比例大于上述范围时，由聚酰胺形成单体产生的结晶性降低，并且在一些情况下，表现不出足够的动态强度。
而且，作为本发明的(B)二胺化合物，可以包含除三嵌段聚醚二胺化合物(B1)和二胺化合物(B2)以外的其它二胺化合物(B3)。
其它二胺化合物(B3)的实例包括脂族二胺化合物比如乙二胺，1，3-丙二胺，1，4-丁二胺，1，6-己二胺，1，7-庚二胺，1，8-辛二胺，1，9-壬二胺，1，10-癸二胺，1，11-十一烷二胺，1，12-十二烷二胺，2，2，4-三甲基1，6-己二胺，2，4，4-三甲基1，6-己二胺，3-甲基戊烷亚甲基二胺等；脂环族二胺化合物比如双(4-氨基环己基)甲烷，双(4-氨基环己基)丙烷，1，3-双氨基甲基环己烷，1，4-双氨基甲基环己烷等；以及芳族二胺化合物比如间-亚二甲苯二胺，对-亚二甲苯二胺等。这些二胺化合物可以单独使用，或者可以其适当的组合形式使用两种以上的化合物。
在本发明的所述(C)二羧酸化合物中，R3优选为1至20个碳原子的分子链并且特别是含1至20个碳原子的亚烷基，还优选含1至15个碳原子的烃分子链并且特别是含1至15个碳原子的亚烷基，更优选含2至12个碳原子的烃分子链并且特别是含2至12个碳原子的亚烷基，特别优选含4至10个碳原子的烃分子链并且特别是含4至10个碳原子的亚烷基。m表示0或1。
作为所述(C)二羧酸化合物，可以使用选自脂族、脂环族和芳族二羧酸或其衍生物中的至少一种二羧酸。
所述(C)二羧酸化合物的具体实例包括含2至25个碳原子的直链脂族二羧酸化合物，比如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等；脂族二羧酸比如含14至48个碳原子的二聚脂族二羧酸，其可以通过由甘油三酯(即，二聚酸)的分馏得到的不饱和脂肪酸和它们的氢化产物(即，氢化二聚酸)的二聚进行制备；脂环族二羧酸比如1，4-环己烷二羧酸等；和芳族二羧酸比如对苯二甲酸、间苯二甲酸等。作为二聚酸和氢化二聚酸，可以使用Pripol 1004、Pripol 1006、Pripol 1009、Pripol 1013等。
优选确定所述(C)二羧酸化合物的比例，使得(B)二胺化合物的氨基和所述(C)二羧酸化合物的羧基几乎为等摩尔量。
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的硬度(肖氏D)优选在15至70的范围内，还优选在18至70的范围内，更优选在的范围内20至70，并且特别是优选在25至70的范围内。
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体在屈服点的拉伸强度优选在3至25MPa的范围内，还优选在3至22MPa的范围内，更优选在3至20MPa的范围内，特别优选在3至18MPa的范围内。当在屈服点的拉伸强度在上述范围内时，获得了硬挺性和橡胶弹性都特别优异的弹性体。
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的断裂拉伸伸长率优选不小于300％，特别优选不小于600％。当它小于该范围时，在一些情况下，几乎不表现出作为弹性体的性能比如硬挺性、橡胶弹性等。
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的弯曲强度优选为0.8至20MPa，还优选为1至18MPa，更优选为1.1至15MPa，并且特别优选为1.2至13MPa。当聚醚型聚酰胺弹性体的弯曲强度在上述范围内时，获得了在硬挺性和橡胶弹性的平衡方面优异的弹性体；因此，它是优选的。
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的弯曲模量优选为20至400MPa，还优选为20至350MPa，更优选为20至300MPa，并且特别优选为20至250MPa。弯曲模量在上述范围内的聚醚型聚酰胺弹性体提供在硬挺性和橡胶弹性的平衡方面优异的弹性体；因此，它是优选的。
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的雾度优选不大于15，还优选不大于13，更优选不大于10，并且特别优选不大于7。当雾度低于上述范围时，获得了透明性优异的弹性体。
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的吸水率(％)优选不大于3％，还优选不大于2.7％，并且特别优选不大于2.5％。
对于本发明的聚醚型聚酰胺弹性体，根据de Mattia方法在弯曲试验中产生裂纹的挠曲操作的次数优选不小于50,000次，还优选不小于100,000次，更优选不小于110,000次，并且特别优选不小于120,000次。当聚醚型聚酰胺弹性体产生裂纹的挠曲操作的次数在上述范围内时，抗弯曲疲劳性是优异的；因此，它是优选的。
优选地，在23℃的冲击强度(悬臂梁式(izot)，具有切口)的测量中，本发明的聚醚型聚酰胺弹性体没有断裂(简称为NB)，原因是它的抗冲击性特别优异。
优选地，本发明的聚醚型聚酰胺弹性体具有不低于50℃的负荷变形温度。当该温度低于上述范围时，材料在使用的同时容易变形；因此，它不是优选的。
作为用于制备本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的方法的一个实例，可以使用包括下列步骤的方法：将所述(A)聚酰胺形成单体、XYX类型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)、二胺化合物(B2)和所述(C)二羧酸化合物这四种组分同时在加压和/或气氛压力下熔融聚合，并且在必要时，进一步在减压下进行熔融聚合。同样，可以使用包括下列步骤的方法：将所述(A)聚酰胺形成单体和所述(C)二羧酸化合物这两种组分聚合，随后聚合XYX类型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)和二胺化合物(B2)。
在本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的制备中，用于供给原料的方法不受特别限制。在所述(A)聚酰胺形成单体、XYX类型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)、二胺化合物(B2)和所述(C)二羧酸化合物的供给比例方面，基于全部组分计，所述(A)聚酰胺形成单体优选在10至95重量％的范围内并且特别是优选在15至80重量％的范围内，XYX类型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)优选为2至87重量％并且特别优选为7至78重量％，而二胺化合物(B2)优选为0.5至10重量％并且特别优选为1至5重量％。优选供给XYX类型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)、二胺化合物(B2)和所述(C)二羧酸化合物，以使得XYX类型的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)和二胺化合物(B2)的氨基(当含有其它二胺化合物时，还包含其氨基)和所述(C)二羧酸化合物的羧基几乎是等摩尔量。
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的制备可以在优选150至300℃、还优选为160至280℃并且特别优选为170至250℃的聚合温度进行。当聚合温度低于上述温度时，聚合反应缓慢，并且当它高于上述温度时，容易发生热解使得在一些情况下，得不到具有优异的物理性能的聚合物。
当ω-氨基羧酸被用作所述(A)聚酰胺形成单体时，通过在气氛压力下的熔融聚合，或者通过包括在气氛压力下的熔融聚合和随后在减压下的熔融聚合的方法，可以制备出本发明的聚醚型聚酰胺弹性体。
另一方面，当内酰胺被用作所述(A)聚酰胺形成单体时，通过包括在适量水的存在下，在0.1至5MPa的加压下熔融聚合以及随后在气氛压力和/或减压下熔融聚合的方法，可以制备出本发明的聚醚型聚酰胺弹性体。
可以在通常0.5至30小时的聚合时间制备出本发明的聚醚型聚酰胺弹性体。当聚合时间短于上述范围时，分子量得不到充分增加。当它长于上述范围时，发生由热解引起的着色等。在任一方案中，具有预期的物理性能的聚醚型聚酰胺弹性体在一些情况下都是得不到的。
在本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的制备中，聚合可以通过间歇式系统或连续系统进行，其中间歇式反应容器、单罐式或多罐式连续反应器、管式连续反应器等可以单独或者以它们的适当组合使用。
优选地，本发明的聚醚型聚酰胺弹性体具有在1.2至3.5的范围内的相对粘度(ηr)(0.5重量/体积％间甲酚溶液，在25℃)。
在本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的制备中，在必要时，可以在模塑加工中加入添加剂以调节分子量或者确保稳定的熔体粘度。其实例包括一胺或二胺，比如月桂胺，硬脂胺，1，6-己二胺，间-亚二甲苯二胺等；以及一羧酸或二羧酸，比如乙酸，苯甲酸，硬脂酸，己二酸，癸二酸，十二烷二酸等。优选地，所所用的这些添加剂以适当的量添加，以使最终得到的弹性体的相对粘度(ηr)为1.2至3.5(0.5重量/体积％间-甲酚溶液，25℃)。
在本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的制备中，上述一胺和二胺、一羧酸和二羧酸等的量优选是在不妨碍所得到的聚醚型聚酰胺弹性体的性能的范围内。
在本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的制备中，在需要时，可以使用催化剂。其实例包括磷酸、焦磷酸、多磷酸等，以及另外的无机含磷化合物比如亚磷酸、次磷酸，以及它们的碱金属盐和它们的碱土金属盐，其旨在得到催化剂和耐热性试剂的作用。基于进料量，所添加的催化剂的量通常为50至3,000ppm。
在不妨碍其性能的范围内，可以向本发明的聚醚型聚酰胺弹性体中加入耐热性试剂、UV吸收剂、耐光稳定剂、氧化抑制剂、抗静电剂、润滑剂、防滑剂、结晶核、胶粘剂、密封改良剂、防雾剂、脱模剂、增塑剂、颜料、染料、香料、阻燃剂、增强材料等。
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体具有低的吸水性，优异的熔融模塑性能，优异的模塑加工性，优异的硬挺性，优异的抗弯曲疲劳性，优异的回弹性，优异的透明性，低比重，优异的低温柔韧性，优异的消音性，优异的橡胶状性能等。
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体可以通过已知的模塑方法比如注塑、挤塑、吹塑、真空模塑、加压模塑等进行模塑，以得到模制品。
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体的注塑制品的实例包括棒球、足球、体育运动等领域的鞋的鞋底材料，对于这些材料，优选利用硬挺性、抗弯曲疲劳性、回弹性和低比重。其它注塑制品的实例包括机械/电气精密仪表的齿轮、连接器、密封件、汽车模制品、密封材料等。
本发明的聚酰胺弹性体的挤塑制品的实例包括管、软管、奇特形状的制品、板、膜、单丝等。
本发明的聚酰胺弹性体的吹塑制品的实例包括汽车的镜子防尘罩，均速连接防尘罩(uniform rate joint boot)等。
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体具有与热塑性树脂比如聚酰胺(不同于本发明的聚醚型聚酰胺弹性体)、聚氯乙烯、热塑性聚氨酯、ABS树脂等的良好相容性。可以将聚醚型聚酰胺弹性体与这些热塑性树脂共混以提高这些树脂的可塑性、抗冲击性、弹性、柔韧性等。
而且，可以将由本发明的聚醚型聚酰胺弹性体制成的层与其它热塑性树脂的层一起层压以得到层压体。
层压体具有具有一层或两层以上，并且这些层包括由本发明的聚醚型聚酰胺弹性体制成的层和由其它热塑性树脂制成的层。每一层的厚度不受特别限制，但是它可以根据构成每一层的聚合物的种类、所述层压体的总层数、用途等进行调节。
同时，层压体的层数为2以上，但是层压体中的总层数不受特别限制，并且任意数量的层都是可接受的。根据所述层压体的生产设备的机械结构，层数通常不大于7，并且优选为2至5。
而且，为了提高层间粘合强度，可以安置粘合剂层。同样，除热塑性树脂以外，还可以任选层压基底材料，例如纸，金属材料，未拉伸、单轴或双轴拉伸的塑料膜或片，编织织物，无纺布，金属棉状材料，木质材料等。金属材料的实例包括金属，比如铝、铁、铜、镍、金、银、钛、钼、镁、锰、铅、锡、铬、铍、钨、钴等，金属化合物，由上述两种以上的金属制成的合金比如合金钢(例如，不锈钢等)、铝合金、铜合金比如黄铜、青铜等，镍合金等。
作为粘合剂层，优选使用的是含羧基和其盐、酸酐基或环氧基团的烯烃基聚合物。烯烃基聚合物的实例包括聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丁烯共聚物，聚丁烯，乙烯-丙烯-二烯共聚物，聚丁二烯，丁二烯-丙烯腈共聚物，聚异戊二烯，丁烯-异戊二烯共聚物等。而且，烯烃基聚合物可以是其中共聚有羧酸酯的那些，并且其实例包括通过将丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等共聚而得到的聚合物。其更具体的实例包括烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物，比如乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-丙烯酸丙酯共聚物，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸丙酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸异丁酯共聚物等；以及(甲基)丙烯酸酯-丙烯腈共聚物比如丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物，甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物，丙烯酸丙酯-丙烯腈共聚物，甲基丙烯酸丙酯-丙烯腈共聚物，丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物，甲基丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物等。
羧基及其盐、酸酐基团或环氧基团可以处于被引入到聚烯烃分子的主链中的共聚物或被引入到侧链中的接枝聚合物的形式。
羧基及其盐、酸酐基团和环氧基团可以由下列化合物引入：丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，富马酸，衣康酸，巴豆酸，中康酸，柠康酸，戊烯二酸，顺式-4-环己烯-1，2-二羧酸，内顺式-双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸和这些羧酸的金属盐(Na，Zn，K，Ca，Mg等)，马来酸酐，衣康酸酐，柠康酸酐，富马酸酐，内双环[2.2.1]-5-庚烯-2，3-二羧酸酐，丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，乙基丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl ethacrylate)，衣康酸缩水甘油酯，柠康酸缩水甘油酯等。
作为粘合剂层，可以使用上面示例的含有比如上述羧基及其盐、酸酐基团、环氧基团等的官能团的烯烃基聚合物。
所述其它热塑性树脂的实例包括聚烯烃基树脂，比如高密度聚乙烯(HDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，超高分子量聚乙烯(UHMWPE)，聚丙烯(PP)，乙烯/丙烯共聚物(EPR)，乙烯/丁烯共聚物(EBR)，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的皂化产物(EVOH)，乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)，乙烯/甲基丙烯酸共聚物(EMAA)，乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(EMA)，乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)，乙烯/丙烯酸乙酯(EEA)等；上述含有比如羧基及其盐、酸酐基团、环氧基团等的官能团的聚烯烃基树脂；聚酯基树脂比如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)，PET/PEI共聚物，聚芳酯(PAR)，聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，液晶聚酯(LCP)等；聚醚基树脂比如聚缩醛(POM)，聚苯醚(PPO)等；聚砜基树脂比如聚砜(PSF)，聚醚砜(PES)等；聚硫醚基树脂，比如聚苯硫醚(PPS)，聚硫醚砜(PTES)等；聚酮基树脂比如聚醚醚酮(PEEK)，聚烯丙基醚酮(PAEK)等；聚腈基树脂，比如聚丙烯腈(PAN)，聚甲基丙烯腈，丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)，甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)，甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物(MBS)等；聚甲基丙烯酸酯基树脂，比如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)等；聚乙烯基系树脂，比如聚乙烯醇(PVA)，聚偏二氯乙烯(PVDC)，聚氯乙烯(PVC)，氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物，偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物等；纤维素基树脂比如乙酸纤维素，丁酸纤维素等；碳氟化合物基树脂，比如聚偏二氟乙烯(PVDF)，聚氟乙烯(PVF)，聚氯三氟乙烯(PCTFE)，乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)，乙烯/氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)，四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(TFE/HFP，FEP)，四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物(TFE/HFP/VDF，THV)，四氟乙烯/氟代(烷基乙烯基醚)共聚物(PFA)等；聚碳酸酯基树脂，比如聚碳酸酯(PC)等；聚酰亚胺基树脂，比如热塑性聚酰亚胺(PI)，聚酰胺-酰亚胺(PAI)，聚醚酰亚胺等；热塑性聚氨酯基树脂；以及聚酰胺基树脂，比如聚己二酰乙二胺(尼龙26)，聚己二酰1，4-丁二胺(尼龙46)，聚己二酰1，6-己二胺(尼龙66)，聚壬二酰1，6-己二胺(尼龙69)，聚癸二酰1，6-己二胺(尼龙610)，聚十一碳二酰1，6-己二胺(尼龙611)，聚十二碳二酰1，6-己二胺(尼龙612)，聚对苯二甲酰1，6-己二胺(尼龙6T)，聚间苯二甲酰1，6-己二胺(尼龙6I)，聚十二碳二酰1，9-壬二胺(尼龙912)，聚十二碳二酰1，10-癸二胺(尼龙1012)，聚十二碳二酰1，12-十二烷二胺(尼龙1212)，聚己二酰间-亚二甲苯二胺(尼龙MXD6)，聚对苯二甲酰三甲基1，6-己二胺(TMHT)，聚十二碳二酰双(4-氨基环己基)甲烷二胺(尼龙PACM12)，聚十二碳酰双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷二胺)(尼龙二甲基PACM12)，聚对苯二甲酰1，9-壬二胺(尼龙9T)，聚对苯二甲酰1，10-癸二胺)(尼龙10T)，聚对苯二甲酰1，11-十一烷二胺(尼龙11T)，聚对苯二甲酰1，12-十二烷二胺)(尼龙12T)，包含几种形成它们的聚酰胺原料单体的共聚物等。在这些之中，优选使用聚烯烃基树脂、聚酯基树脂、聚酰胺基树脂、聚硫醚基树脂和碳氟化合物基树脂。
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体可以有利地用于形成能够与热塑性聚氨酯一起用于运动鞋、滑雪靴等的鞋底的聚酰胺弹性体的层压体。特别是，本发明对于提供通过将对热塑性聚氨酯的粘附性优异的聚酰胺弹性体与热塑性聚氨酯直接层压而得到的层压体是有利的。
在通过层压由所述聚醚型聚酰胺弹性体制成的层(以下称为X层)和由聚氨酯制成的层(以下称为Y层)而得到的层压体中，基于聚醚型聚酰胺弹性体的全部组分，所述(A)聚酰胺形成单体的比例优选为10至95重量％，还优选为15至95重量％，更优选为15至85重量％，并且特别优选为15至80重量％。
当所述(A)聚酰胺形成单体基于聚醚型聚酰胺弹性体的全部组分的比例在上述范围内时，特别是，在X层和Y层之间的粘附性是优异的，并且作为弹性体的机械性能比如强度、弹性模量、柔韧性等是优异的；因此，它是优选的。当基于聚醚型聚酰胺弹性体的全部组分，所述(A)聚酰胺形成单体的比例小于上述范围，在X层和Y层之间的粘合强度降低，并且机械物理性能比如强度、弹性模量等劣化；因此，在一些情况下，它不是优选的。当所述(A)聚酰胺形成单体基于聚醚型聚酰胺弹性体的全部组分的比例高于上述范围时，几乎表现不出作为弹性体的功能和性能，比如橡胶弹性、柔韧性等；因此，在一些情况下，它不是优选的。据认为在X层和Y层之间的粘合强度受到聚醚型聚酰胺弹性体的酰胺键和聚氨酯的氨基甲酸酯键之间的分子间氢键的影响。
X层和/或Y层可以通过比如注塑、挤塑、吹塑、压延模塑等的模塑方法进行模塑，以得到模制品。
可以通过下列方法得到层压体：(1)同时形成各自包含X层和Y层的层的方法；(2)形成相应的层并且将它们层压的方法；(3)在层上形成层的层压方法(前后法)等；或这些方法的组合。
在Y层中，本文所使用的聚氨酯包括通过使多元醇和二异氰酸酯反应得到的聚氨酯，通过使增链剂和二异氰酸酯反应得到的聚氨酯，以及通过使多元醇、二异氰酸酯和增链剂反应得到的聚氨酯。特别优选使用的聚氨酯是热塑性聚氨酯。
在Y层中，优选使用的聚氨酯是具有作为柔性链段的聚酯型二醇和/或聚醚型二醇的热塑性聚氨酯。
本文所使用的多元醇包括缩合类型的聚酯型多元醇、内酯基聚酯型多元醇、聚碳酸酯型多元醇，以及聚醚型多元醇。
作为缩合类型的聚酯型多元醇，优选使用的是通过使用一种或两种以上的二羧酸和二醇得到的聚酯型二醇。
二羧酸的实例包括脂族二羧酸比如戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二酸等；脂环族二羧酸，比如环己烷二羧酸等；芳族二羧酸，比如对苯二甲酸，间苯二甲酸，邻苯二甲酸等；以及它们的低级烷基酯。这些可以单独使用，或者可以使用两种以上。在这些之中，优选使用的是脂族二羧酸，比如己二酸，壬二酸，癸二酸等，以及它们的低级烷基酯。
二醇的实例包括脂族二醇，比如乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，7-庚二醇，1，8-辛二醇，2-甲基-1，8-辛二醇，1，9-壬二醇，1，10-癸二醇，1，11-十一烷二醇，1，12-十二烷二醇等；以及脂环族二醇比如环己烷二甲醇，环己二醇等。这些可以单独使用，或者可以使用两种以上。在这些之中，优选使用的是脂族二醇比如1，5-戊二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，1，6-己二醇，2-甲基-1，8-辛二醇，1，9-壬二醇，1，12-十二烷二醇等。
内酯基聚酯型多元醇的实例包括通过使内酯化合物比如β-丙内酯，新戊内酯(pivarolactone)，δ-戊内酯，ε-己内酯，甲基-ε-己内酯，二甲基-ε-己内酯，三甲基-ε-己内酯等与羟基化合物比如短链多元醇等反应而得到的那些。
聚碳酸酯型二醇的实例包括通过使低分子量二醇与碳酸酯化合物比如碳酸烷基酯、碳酸亚烷基酯、碳酸二芳基酯等反应而得到的聚碳酸酯型二醇。作为聚碳酸酯型二醇的制备原料的低分子量二醇，可以使用在聚酯型二醇的制备中作为原料的上述提及的低分子量二醇。而且，碳酸二烷基酯的实例包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等，碳酸亚烷基酯的实例包括碳酸亚乙酯等，并且碳酸二芳基酯的实例包括碳酸二苯酯等。
聚醚型多元醇的实例包括聚乙二醇，聚丙二醇，聚1，4-丁二醇，聚氧化丙烯二醇，甘油基聚亚烷基醚二醇等。除上述以外，还可以使用各种已知的聚氨酯多元醇。
用于聚氨酯的聚异氰酸酯的种类不受特别限制，并且可以使用过去以来已经被用于制备聚氨酯、优选制备热塑性聚氨酯的聚异氰酸酯中的任一种。
作为聚异氰酸酯，可以使用脂族或脂环族二异氰酸酯比如四亚甲基二异氰酸酯，五亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯，环己基甲烷二异氰酸酯，2，2，4-或2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，异亚丙基双(4-环己基异氰酸酯)，异佛尔酮二异氰酸酯等；以及芳族二异氰酸酯，比如2，4-或2，6-甲苯二异氰酸酯，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，3-甲基二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，间-或对-苯二异氰酸酯，氯苯2，4-二异氰酸酯，萘-1，5-二异氰酸酯，二甲苯二异氰酸酯，四甲基二甲苯二异氰酸酯等。在这些之中，可以使用一种或两种以上的聚异氰酸酯。在这些聚异氰酸酯之中，优选使用的是4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
用于制备聚氨酯的增链剂的种类不受特别限制，并且可以使用过去以来已经被用于制备聚氨酯的普通增链剂中的任何一种。优选使用的是分子量不大于300、含两个以上的能够与分子中的异氰酸酯基反应的活性氢原子的低分子量化合物。
增链剂的实例包括二醇，比如乙二醇，丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，1，4-双(β-羟基乙氧基)苯，1，4-环己二醇，双-(β-羟基乙基)对苯二甲酸酯，二甲苯二醇等；二胺，比如肼，乙二胺，丙二胺，二甲苯二胺，异佛尔酮二胺，哌嗪及其衍生物，苯二胺，甲苯二胺，二甲苯二胺，己二酸二酰肼，间苯二甲酸二酰肼等；以及醇，比如氨基乙醇，氨基丙醇等。这些可以单独使用或者可以使用其两种以上。在这些之中，优选使用的是含2至10个碳原子的脂族二醇，并且优选1，4-丁二醇。
作为增链剂，可以使用多元醇、多元胺等。可商购产品的名称的具体实例包括Pandix(Dainippon Ink and Chemicals，Inc.的产品)、Kuramiron(Kuraray股份有限公司的产品)、Miractran(Nippon Miractran股份有限公司的产品)等。
作为热塑性聚氨酯(TPU等)，可以使用的有产品名：ElastollanET195，Elastollan ET690，Elastollan ET890(BASF日本有限公司的产品)，产品名：Pandix T-8190U(Dainippon Ink and Chemicals，Inc.的产品)，产品名：Miractran E190，Miractran E390，Miractran E490，MiractranE590，Miractran E990(Nippon聚氨酯工业股份有限公司的产品)等。
可以将X层和具有与聚醚酰胺良好相容性的热塑性树脂以不损害性能这样的量共混，所述热塑性树脂比如有除聚醚酰胺以外的其它聚酰胺、聚氯乙烯、热塑性聚氨酯、ABS树脂等。X层以优选不小于70重量％，还优选不小于80重量％，更优选不小于90重量％，特别是优选不小于95重量％的量含有聚醚酰胺。可以将Y层与除聚氨酯以外的其它热塑性聚合物、弹性体、橡胶等以不损害性能这样的量共混。本发明的层压体的层压构造的实例包括X层/Y层，X层/Y层/X层，Y层/X层/Y层，X层/Y层/基底材料层，基底材料层/X层/Y层，X层/Y层/X层/基底材料层，Y层/X层/Y层/基底材料层，Y层/X层/粘合剂层/基底材料层，X层/Y层/粘合剂层/基底材料层，基底材料层/粘合剂层/X层/Y层/X层/粘合剂层/基底材料层，基底材料层/粘合剂层/Y层/X层/Y层/粘合剂层/基底材料层等。对于基底材料层，可以使用由除构成X层和Y层的聚合物以外的其它聚合物材料得到的薄膜、片、膜和模制品；由玻璃、陶瓷等作为原料所制成的天然或合成纤维或无机纤维得到的机织物、针织物、编织物和无纺布；玻璃、金属、陶瓷、涂膜、纸等；皮革等。
作为粘合剂层，可以使用各种已知的粘合剂组分、具有粘附性的片或薄膜等，并且优选使用不损害本发明的性能的那些。
本发明的层压体可以用于鞋材料比如鞋、滑雪靴等的鞋底材料，作为通过注塑的双色模制品的汽车部件等，同时除使用作为挤塑制品的薄膜层压体的滑雪板以外，它还可以用于软管、管、带等。
本发明的层压体的X层和Y层的剥离强度优选不小于9.5kg·cm，还优选不小于10.5kg·cm。在本发明的层压体中，当Y层为具有聚醚型二醇的柔性链段的聚氨酯时，本发明的X层和Y层的剥离强度优选不小于9.5kg·cm，还优选不小于10.5kg·cm，并且特别优选不小于10.8kg·cm。在本发明的层压体中，当Y层为具有聚酯型二醇的柔性链段的聚氨酯时，本发明的X层和Y层的剥离强度优选不小于9.8kg·cm，还优选不小于10.2kg·cm，并且特别优选不小于10.5kg·cm。
本发明的层压体的翘曲优选不大于2.6mm，还优选不大于2.5mm，并且特别优选2.4mm。
实施例
现在，将在下面参考实施例和比较例说明本发明。然而，本发明不限于这些实施例。
物理性能是以下列方式测量的。
1)相对粘度(ηr)(0.5重量/体积％间-甲酚溶液，25℃)：
Ostwald粘度计测量在作为溶剂的特级试剂间甲酚中的浓度为5g/dm3时的相对粘度。
2)末端羧基浓度([COOH])：
向约1g的聚合物中加入40mL的苄醇，并且将得到的混合物在氮气中加热以溶解该聚合物。向所得到的样品溶液中加入作为指示剂的酚酞，并且使用N/20氢氧化钾-乙醇溶液对溶液进行滴定。
3)末端氨基浓度([NH2])：
将约1g的聚合物溶解在苯酚和甲醇(体积比：9/1)的40mL混合溶液中以得到样品溶液。向所得到的样品溶液中加入作为指示剂的百里酚蓝，并且使用N/20盐酸对溶液进行滴定。
4)数均分子量(Mn)：
根据下列方程，使用末端羧基浓度([COOH])和末端氨基浓度([NH2])确定数均分子量(Mn)。
Mn＝2/(末端氨基浓度[NH2]+末端羧基浓度[COOH])
5)熔点(Tm)和结晶温度(Tc)：
使用由Shimazu Seisakusho股份有限公司制造的差示扫描量热计DSC-50，在氮气气氛中测定Tm和Tc。将聚合物以10℃/min的速率从室温加热至230℃(即，第一轮升温)并且在230℃保持10分钟。然后，将温度以10℃/min的速率降低至-100℃(即，第一轮降温)，随后以10℃/min的速率加热至230℃(即，第二轮升温)。基于所得到的DSC曲线，将第一轮降温中的放热峰值温度确定为Tc，而将第二轮升温中的吸热峰值温度确定为Tm。
6)机械物理性能：
通过注塑，模塑出下列试样，并且将所得到的试样用于下列说明的(1)至(4)的测量：
(1)拉伸试验(在屈服点的拉伸强度和拉伸伸长率)：根据ASTMD638，使用在ASTM D638中所述的类型I的试样进行拉伸试验。
(2)弯曲试验(弯曲强度和弯曲模量)：根据ASTM D790，使用尺寸为6.35mm×12.7mm×127mm的试样在23℃进行弯曲试验。
(3)冲击强度(悬梁式，具有切口)：根据ASTM D256，使用尺寸为12.7mm×12.7mm×63.5mm的试样在23℃和-40℃测量冲击强度。
(4)负荷变形温度：根据ASTM D648，使用尺寸为6.35mm×12.7mm×127mm的试样在0.45MPa的负荷下测量变形温度。
7)抗弯曲疲劳性：
将通过注塑而成型的厚度为3mm的板切割成25mm×150mm的条状以得到试样，并且根据参考ASTM D813的de Mattia方法，在卡盘间最大距离为75mm、最小距离为19mm并且弯曲操作次数为300次/min的条件下进行弯曲(挠曲)试验。测量在试样的中心导致裂纹的弯曲操作的最少次数以评价抗弯曲疲劳性。试验进行三次，并且采用它们的平均数据。
8)硬度：
根据ASTM D2240测量肖氏D。将通过注塑而成型的厚度为6mm的板用于测量其硬度。测量在23℃进行。
9)雾度(混浊度)：
根据JIS K7105，使用通过注塑而成型的25mm×60mm×1mm厚、25mm×60mm×2mm厚和25mm×60mm×3mm厚的板测量雾度。使用由Testing Machine股份有限公司制造的直接读数型雾度计算机HGM-2DP。
10)剥离强度：
通过注塑方法，在210℃的树脂温度和40℃的模塑温度的条件下，将聚氨酯模塑成80mm×80mm×1mm厚(Y层)的尺寸。使用尺寸为80mm×25mm×15μm厚的铝箔覆盖模具中的模制品(Y层)的下部。向这种模制品(Y层)中，在240℃的树脂温度和40℃的模塑温度的条件下注射聚酰胺以进行注塑，从而制备出其中直接层压聚酰胺和聚氨酯的层压体。为了由这种层压体制备出用于测量剥离强度的样品，将板在铝箔的纵向上切割成10mm的宽度以得到80mm×10mm×2mm厚的条。将铝箔从该条上剥离以得到用于测量剥离强度的试样。在剥离试验过程中测试仪的卡盘的接合区域和夹紧区域的尺寸分别为55mm×10mm和25mm×10mm。
借助于由Orientech公司制造的Tensilon 2500，由T剥离试验测量剥离强度。在卡盘间隔为5mm并且拉伸速率为20mm/min的条件下测量剥离强度。该试验重复进行5次/样品，并且采用它们的平均数据。
11)翘曲：
将通过直接层压聚醚酰胺和热塑性聚氨酯得到的尺寸为80mm×80mm×2mm厚的层压体(聚醚酰胺的厚度为1mm，热塑性聚氨酯的厚度为1mm)放置在水平固定的金属板上，使得热塑性聚氨酯侧面向金属板。使用显微镜测量热塑性聚氨酯和金属板之间的间隔。
通过以下方法制备出层压体：通过注塑，在210℃的树脂温度和40℃的模塑温度的条件下模塑热塑性聚氨酯，然后在240℃的树脂温度和40℃的模塑温度的条件下，在热塑性聚氨酯上模塑聚酰胺弹性体。
制备实施例1：PAE1的制备
在70L的配备有搅拌器、温度计、扭矩计、压力计、氮气入口、压力控制器和聚合物出口的压力容器中，投入14.000kg由UBEIndustries有限公司生产的12-氨基十二烷酸、0.986kg的己二酸、4.628kg的XYX类型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman Corp.生产，全部的胺：1.94meq/g)、0.384kg的异佛尔酮二胺(产品名：VESTAMINIPD，由Degussa Japan股份有限公司生产)、6g的一水合次磷酸钠以及60g的耐热性试剂(Tominox 917，由Yoshitomi Pharmaceutical股份有限公司生产)。用氮气完全置换容器内部的气体。然后，在以186升/小时的速率供给氮气并且将容器内部的压力调节至0.05MPa的同时，历时3.5小时将容器从室温加热至230℃。在将容器内部的压力保持在0.05MPa的同时，在容器中于230℃下进一步进行4小时的聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止搅拌，并且经由聚合物出口，从容器中取出熔融的无色透明绳状聚合物。将该聚合物绳在水中冷却，并且造粒以得到约15kg的粒料。
所得到的粒料是具有良好的橡胶弹性的无色、半透明、韧性聚合物。ηr＝1.92，[COOH]＝4.16×10-5eq/g，[NH2]＝2.40×10-5eq/g，Mn＝30500，Tm＝156.2℃，并且Tc＝112.7℃。
制备实施例2：PAE2的制备
在70L配备有搅拌器、温度计、扭矩计、压力计、氮气入口、压力控制器和聚合物出口的压力容器中，投入12.292kg由UBE Industries有限公司生产的12-氨基十二烷酸、1.246kg的己二酸、6.000kg的XYX类型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生产，全部的胺：1.94meq/g)、0.462kg的异佛尔酮二胺(产品名：VESTAMIN IPD、由Degussa Japan股份有限公司生产)、6g的一水合次磷酸钠以及60g的耐热性试剂(Tominox 917，由Yoshitomi Pharmaceutical股份有限公司生产)。用氮气完全置换容器内部的气体。然后，在以186升/小时的速率供给氮气并且将容器内部的压力调节至0.05MPa的同时，历时3.5小时将容器从室温加热至230℃。在将容器内部的压力保持在0.05MPa的同时，在容器中于230℃下进一步进行4小时聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止搅拌，并且经由聚合物出口，从容器中取出熔融的无色透明绳状聚合物。将该聚合物绳在水中冷却，并且造粒以得到约15kg的粒料。
所得到的粒料是具有良好橡胶弹性的无色、半透明、韧性聚合物。ηr＝1.93，[COOH]＝3.71×10-5eq/g，[NH2]＝2.53×10-5eq/g，Mn＝32100，Tm＝151.8℃，并且Tc＝108.1℃。
制备实施例3：PAE3的制备
在70L配备有搅拌器、温度计、扭矩计、压力计、氮气入口、压力控制器和聚合物出口的压力容器中，投入13.248kg由UBE Industries有限公司生产的12-氨基十二烷酸、1.092kg的己二酸、5.256kg的XYX类型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生产，全部的胺：1.94meq/g)、0.404kg的异佛尔酮二胺(产品名：VESTAMIN IPD，由Degussa Japan股份有限公司生产)、6g的一水合次磷酸钠以及60g的耐热性试剂(Tominox 917，由Yoshitomi Pharmaceutical股份有限公司生产)。用氮气完全置换容器内部的气体。然后，在以186升/小时的速率供给氮气并且将容器内部的压力调节至0.05MPa的同时，历时3.5小时将容器从室温加热至230℃。在将容器内部的压力保持在0.05MPa的同时，在容器中于230℃下进一步进行4小时聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止搅拌，并且经由聚合物出口，从容器中取出熔融的无色透明绳状聚合物。将该聚合物绳在水中冷却，并且造粒以得到约15kg的粒料。
所得到的粒料是具有良好橡胶弹性的无色、半透明、韧性聚合物。ηr＝1.92，[COOH]＝4.16×10-5eq/g，[NH2]＝2.40×10-5eq/g，Mn＝30500，Tm＝156.2℃，并且Tc＝112.7℃。
制备实施例4：PAE4的制备
在70L配备有出口的压力容器中，投入14.172kg的月桂内酰胺、0.831kg的己二酸和2.000kg的水。用氮气完全置换容器内部的气体，然后将容器加压，并且在4.02MPa的压力、270℃下聚合6小时。然后，通过释放压力将压力降低至大气压力，以得到末端富含羧酸的尼龙12预聚物。该预聚物具有[COOH]＝84.9×10-5eq/g和[NH2]＝7.72×10-5eq/g。向得到的材料中，投入4.501kg的XYX类型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生产，全部的胺：1.94meq/g)，0.242kg的异佛尔酮二胺(产品名：VESTAMIN IPD，由Degussa Japan股份有限公司.生产)、6g的一水合次磷酸钠以及60g的耐热性试剂(Tominox917，由Yoshitomi Pharmaceutical股份有限公司生产)。用氮气完全置换容器内部的气体。然后，在以186升/小时的速率供给氮气并且将容器内部的压力调节至0.05MPa的同时，历时3.5小时将容器从室温加热至230℃。在将容器内部的压力保持在0.05MPa的同时，在容器中于230℃下进一步进行4小时聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止搅拌，并且经由聚合物出口，从容器中取出熔融的无色透明绳状聚合物。将该聚合物绳在水中冷却，并且造粒以得到约16kg的粒料。
所得到的粒料是具有良好橡胶弹性的无色、半透明、韧性聚合物。ηr＝1.95，[COOH]＝3.89×10-5eq/g，[NH2]＝2.32×10-5eq/g，Mn＝32200，Tm＝158.5℃，并且Tc＝115.1℃。
制备实施例5：PAE5的制备
在70L配备有搅拌器、温度计、扭矩计、压力计、氮气入口、压力控制器和聚合物出口的压力容器中，投入10.828kg由UBE Industries有限公司生产的12-氨基十二烷酸、1.264kg的己二酸、7.708kg的XYX类型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生产，全部的胺：1.94meq/g)、0.200kg的异佛尔酮二胺(产品名：VESTAMIN IPD，由Degussa Japan股份有限公司生产)、6g的一水合次磷酸钠以及60g的耐热性试剂(Tominox917，由Yoshitomi Pharmaceutical股份有限公司生产)。用氮气完全置换容器内部的气体。然后，在以186升/小时的速率供给氮气并且将容器内部的压力调节至0.05MPa的同时，历时3.5小时将容器从室温加热至230℃。在将容器内部的压力保持在0.05MPa的同时，在容器中于230℃下进一步进行4.5小时聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止搅拌，并且经由聚合物出口，从容器中取出熔融的无色透明绳状聚合物。将该聚合物绳在水中冷却，并且造粒以得到约15kg的粒料。
所得到的粒料是具有良好橡胶弹性的无色、半透明、韧性聚合物。ηr＝1.99，[COOH]＝3.14×10-5eq/g，[NH2]＝2.41×10-5eq/g，Mn＝36000，Tm＝151.4℃，并且Tc＝98.2℃。
制备实施例6：PAE6的制备
在70L配备有搅拌器、温度计、扭矩计、压力计、氮气入口、压力控制器和聚合物出口的压力容器中，投入10.086kg由UBE Industries有限公司生产的12-氨基十二烷酸、1.606Kg的己二酸、7.708kg的XYX类型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生产，全部的胺：1.94meq/g)、0.600kg的异佛尔酮二胺(产品名：VESTAMIN IPD，由Degussa Japan股份有限公司.生产)、6g的一水合次磷酸钠以及60g的耐热性试剂(Tominox917，由Yoshitomi Pharmaceutical股份有限公司生产)。用氮气完全置换容器内部的气体。然后，在以186升/小时的速率供给氮气并且将容器内部的压力调节至0.05MPa的同时，历时3.5小时将容器从室温加热至230℃。在将容器内部的压力保持在0.05MPa的同时，在容器中于230℃下进一步进行6小时聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止搅拌，并且经由聚合物出口，从容器中取出熔融的无色透明绳状聚合物。将该聚合物绳在水中冷却，并且造粒以得到约15kg的粒料。
所得到的粒料是具有良好橡胶弹性的无色、半透明、韧性聚合物。ηr＝1.95，[COOH]＝3.51×10-5eq/g，[NH2]＝1.69×10-5eq/g，Mn＝38500，Tm＝142.8℃，并且Tc＝85.0℃。
制备实施例7：PAE7的制备
在70L配备有搅拌器、温度计、扭矩计、压力计、氮气入口、压力控制器和聚合物出口的压力容器中，投入10.456kg由UBE Industries有限公司生产的12-氨基十二烷酸、2.092kg的己二酸，7.708kg的XYX类型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生产，全部的胺：1.94meq/g)，0.400kg的异佛尔酮二胺(产品名：VESTAMIN IPD，由Degussa Japan股份有限公司.生产)、6g的一水合次磷酸钠以及60g的耐热性试剂(Tominox 917，由Yoshitomi Pharmaceutical股份有限公司生产)。用氮气完全置换容器内部的气体。然后，在以186升/小时的速率供给氮气并且将容器内部的压力调节至0.05MPa的同时，历时3.5小时将容器从室温加热至230℃。在将容器内部的压力保持在0.05MPa的同时，在容器中于230℃下进一步进行5小时聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止搅拌，并且经由聚合物出口，从容器中取出熔融的无色透明绳状聚合物。将该聚合物绳在水中冷却，并且造粒以得到约15kg的粒料。
所得到的粒料是具有良好橡胶弹性的无色、半透明、韧性聚合物。ηr＝2.01，[COOH]＝2.74×10-5eq/g，[NH2]＝2.39×10-5eq/g，Mn＝39000，Tm＝146.9℃，并且Tc＝88.2℃。
制备实施例8：PAE8的制备
在70L配备有搅拌器、温度计、扭矩计、压力计、氮气入口、压力控制器和聚合物出口的压力容器中，投入10.856kg由UBE Industries有限公司生产的12-氨基十二烷酸、1.386kg的己二酸、7.708kg的XYX类型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生产，全部的胺：1.94meq/g)、0.400kg的异佛尔酮二胺(产品名：VESTAMIN IPD，由Degussa Japan股份有限公司.生产)、6g的一水合次磷酸钠以及60g的耐热性试剂(Tominox 917，由Yoshitomi Pharmaceutical股份有限公司生产)。用氮气完全置换容器内部的气体。然后，在以186升/小时的速率供给氮气并且将容器内部的压力调节至0.05MPa的同时，历时3.5小时将容器从室温加热至230℃。在将容器内部的压力保持在0.05MPa的同时，在容器中于230℃下进一步进行5.5小时聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止搅拌，并且经由聚合物出口，从容器中取出熔融的无色透明绳状聚合物。将该聚合物绳在水中冷却，并且造粒以得到约15kg的粒料。
所得到的粒料是具有良好橡胶弹性的无色、半透明、韧性聚合物。ηr＝2.01，[COOH]＝2.21×10-5eq/g，[NH2]＝2.40×10-5eq/g，Mn＝43400，Tm＝146.4℃，并且Tc＝86.0℃。
制备实施例9：PAE9的制备
在70L配备有搅拌器、温度计、扭矩计、压力计、氮气入口、压力控制器和聚合物出口的压力容器中，投入10.856kg由UBE Industries有限公司生产的12-氨基十二烷酸、1.386kg的己二酸、7.708kg的XYX类型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生产，全部的胺：1.94meq/g)，0.316kg的由2，2，4-三甲基-1，6-二氨基己烷和2，4，4-三甲基-1，6-二氨基己烷形成的混合物(产品名：VESTAMIN TMD，由DegussaJapan股份有限公司生产)、6g的一水合次磷酸钠以及60g的耐热性试剂(Tominox 917，由Yoshitomi Pharmaceutical股份有限公司生产)。用氮气完全置换容器内部的气体。然后，在以186升/小时的速率供给氮气并且将容器内部的压力调节至0.05MPa的同时，历时3.5小时将容器从室温加热至230℃。在将容器内部的压力保持在0.05MPa的同时，在容器中于230℃下进一步进行5.5小时聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止搅拌，并且经由聚合物出口，从容器中取出熔融的无色透明绳状聚合物。将该聚合物绳在水中冷却，并且造粒以得到约15kg的粒料。
所得到的粒料是具有良好橡胶弹性的无色、半透明、韧性聚合物。ηr＝2.06，[COOH]＝2.03×10-5eq/g，[NH2]＝2.20×10-5eq/g，Mn＝47300，Tm＝145.8℃，并且Tc＝82.0℃。
制备实施例10：PAE10的制备
在70L配备有搅拌器、温度计、扭矩计、压力计、氮气入口、压力控制器和聚合物出口的压力容器中，投入10.086kg由UBE Industries有限公司生产的12-氨基十二烷酸、1.606kg的己二酸、7.708kg的XYX类型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生产，全部的胺：1.94meq/g)、0.542kg的降冰片烷二胺(2，5-和2，6-降冰片烷二胺混合物；产品名：NBDA，由Mitsui Chemical Industries有限公司生产)、6g的一水合次磷酸钠以及60g的耐热性试剂(Tominox 917，由YoshitomiPharmaceutical股份有限公司生产)。用氮气完全置换容器内部的气体。然后，在以186升/小时的速率供给氮气并且将容器内部的压力调节至0.05MPa的同时，历时3.5小时将容器从室温加热至230℃。在将容器内部的压力保持在0.05MPa的同时，在容器中于230℃下进一步进行6小时聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止搅拌，并且经由聚合物出口，从容器中取出熔融的无色透明绳状聚合物。将该聚合物绳在水中冷却，并且造粒以得到约15kg的粒料。
所得到的粒料是具有良好橡胶弹性的无色、半透明、韧性聚合物。ηr＝1.98，[COOH]＝2.80×10-5eq/g，[NH2]＝2.26×10-5eq/g，Mn＝39500，Tm＝143.5℃，并且Tc＝83.0℃。
制备实施例11(制备比较例)：PAE11的制备
在70L配备有搅拌器、温度计、扭矩计、压力计、氮气入口、压力控制器和聚合物出口的压力容器中，投入14.000kg由UBE Industries有限公司生产的12-氨基十二烷酸、0.744kg的己二酸、5.256kg的XYX类型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生产，全部的胺：1.94meq/g)、6g的一水合次磷酸钠以及60g的耐热性试剂(Tominox917，由Yoshitomi Pharmaceutical股份有限公司生产)。用氮气完全置换容器内部的气体。然后，在以186升/小时的速率供给氮气并且将容器内部的压力调节至0.05MPa的同时，历时3.5小时将容器从室温加热至230℃。在将容器内部的压力保持在0.05MPa的同时，在容器中于230℃下进一步进行2.5小时聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止搅拌，并且经由聚合物出口，从容器中取出熔融的无色透明绳状聚合物。将聚合物绳在水中冷却，并且造粒以得到约15kg的粒料。
所得到的粒料是具有良好橡胶弹性的无色、半透明、韧性聚合物。ηr＝1.90，[COOH]＝2.88×10-5eq/g，[NH2]＝4.13×10-5eq/g，Mn＝28500，Tm＝165.0℃，并且Tc＝129.7℃。
制备实施例12(制备比较例)：PAE12的制备
在70L配备有搅拌器、温度计、扭矩计、压力计、氮气入口、压力控制器和聚合物出口的压力容器中，投入14.000kg由UBE Industries有限公司生产的12-氨基十二烷酸、1.058kg的己二酸、4.558kg的XYX类型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生产，全部的胺：1.94meq/g)、0.384kg的间二甲苯二胺(Mitsubishi Gas Chemical股份公司的产品)、6g的一水合次磷酸钠以及60g的耐热性试剂(Tominox 917，由Yoshitomi Pharmaceutical股份有限公司生产)。用氮气完全置换容器内部的气体。然后，在以186升/小时的速率供给氮气并且将容器内部的压力调节至0.05MPa的同时，历时3.5小时将容器从室温加热至230℃。在将容器内部的压力保持在0.05MPa的同时，在容器中于230℃下进一步进行4小时聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止搅拌，并且经由聚合物出口，从容器中取出熔融的无色透明绳状聚合物。将该聚合物绳在水中冷却，并且造粒以得到约15kg的粒料。
所得到的粒料是具有良好橡胶弹性的无色、半透明、韧性聚合物。ηr＝1.98，[COOH]＝3.87×10-5eq/g，[NH2]＝2.50×10-5eq/g，Mn＝31500，Tm＝155.8℃，并且Tc＝114.1℃。
制备实施例13(制备比较例)：PAE13的制备
在70L配备有搅拌器、温度计、扭矩计、压力计、氮气入口、压力控制器和聚合物出口的压力容器中，投入11.200kg由UBE Industries有限公司生产的12-氨基十二烷酸、1.093kg的己二酸、7.707kg的XYX类型的三嵌段聚醚二胺(XTJ-542，由Huntsman公司生产，全部的胺：1.94meq/g)、6g的一水合次磷酸钠以及60g的耐热性试剂(Tominox917，由Yoshitomi Pharmaceutical股份有限公司生产)。用氮气完全置换容器内部的气体。然后，在以186升/小时的速率供给氮气并且将容器内部的压力调节至0.05MPa的同时，历时3.5小时将容器从室温加热至230℃。在将容器内部的压力保持在0.05MPa的同时，在容器中于230℃下进一步进行2.5小时聚合，以得到聚合物。在完成聚合之后，停止搅拌，并且经由聚合物出口，从容器中取出熔融的无色透明绳状聚合物。将该聚合物绳在水中冷却，并且造粒以得到约15kg的粒料。
所得到的粒料是具有良好橡胶弹性的无色、半透明、韧性聚合物。ηr＝2.01，[COOH]＝2.49×10-5eq/g，[NH2]＝2.61×10-5eq/g，Mn＝39200，Tm＝150.2℃，并且Tc＝103.8℃。
实施例1至10，比较例1至3
通过注塑将PAE1至13的粒料成型以得到用于测量物理性能的样品。使用所得到的样品，测量机械物理性能、负荷变形温度、抗弯曲疲劳性、硬度和雾度。而且，将PAE1至13与聚酯型二醇基聚氨酯(产品名：Elastollan ET695，由BASF Japan有限公司生产，肖氏硬度A95)一起进行双色模塑，以制备具有TPU和PAE的这两层的层压体，并且测量其剥离强度和翘曲。代表性结果示出在表1中。
本发明的PAE1至10是在其组成中含有选自含6至22个碳原子的支链饱和二胺、含6至16个碳原子的支链脂环族二胺和降冰片烷二胺中的至少一种二胺的PAE。已发现，与不含这些二胺化合物的PAE11至13相比，PAE1至10具有低的雾度并且在透明性方面是特别优异的。
Figure A200780022484D00361
工业适用性
本发明的聚醚型聚酰胺弹性体具有充分低的吸水性、令人满意的物理性能比如抗弯曲疲劳性等、对树脂板比如聚氨酯板等的优异粘附性以及优异的透明性。因此，本发明的聚醚型聚酰胺弹性体在作为弹性体的各种应用中是有用的。

Claims (17)

1.一种聚醚型聚酰胺弹性体，所述聚醚型聚酰胺弹性体通过聚合下列化合物而得到：
(A)聚酰胺形成单体，所述聚酰胺形成单体选自由下式(1)表示的氨基羧酸化合物(A1)和由下式(2)表示的内酰胺化合物(A2)，
(B)二胺化合物，所述二胺化合物包含由下式(3)表示的三嵌段聚醚二胺化合物(B1)和至少一种二胺化合物(B2)，所述的二胺化合物(B2)选自含6至22个碳原子的支链饱和二胺、含6至16个碳原子的支链脂环族二胺和降冰片烷二胺，和
(C)由下式(4)表示的二羧酸化合物，
H2N——R1——COOH    …………(1)
其中R1表示含烃链的连接基团，
其中R2表示含烃链的连接基团，
其中x表示1至20的数，y表示4至50的数，并且z表示1至20的数，
Figure A200780022484C00023
其中R3表示含烃链的连接基团，并且m表示0或1。
2.根据权利要求1所述的聚醚型聚酰胺弹性体，其中基于所述(A)聚酰胺形成单体、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的总量，所述(A)聚酰胺形成单体的比例为10至95重量％。
3.根据权利要求1所述的聚醚型聚酰胺弹性体，其中基于所述(A)聚酰胺形成单体、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的总量，所述(A)聚酰胺形成单体的比例为15至80重量％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚醚型聚酰胺弹性体，其中在所述式(1)中的R1包含含2至20个碳原子的亚烷基。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的聚醚型聚酰胺弹性体，其中在所述式(2)中的R2包含含2至20个碳原子的亚烷基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚醚型聚酰胺弹性体，其中在所述式(3)中，分别地，x表示2至6的数，y表示6至12的数，并且z表示1至5的数。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的聚醚型聚酰胺弹性体，其中在所述式(3)中，分别地，x表示2至10的数，y表示13至28的数，并且z表示1至9的数。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚醚型聚酰胺弹性体，其中基于所述(A)聚酰胺形成单体、所述(B)二胺化合物和所述(C)二羧酸化合物的总量，所述二胺化合物(B2)的比例为0.5至10重量％。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚醚型聚酰胺弹性体，其中所述含6至22个碳原子的支链饱和二胺是选自2，2，4-三甲基-1，6-二氨基己烷、2，4，4-三甲基-1，6-二氨基己烷、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基戊烷、2-甲基-1，5-二氨基戊烷、2-甲基-1，8-二氨基辛烷以及它们的混合物中的二胺。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的聚醚型聚酰胺弹性体，其中所述含6至16个碳原子的支链脂环族二胺是选自5-氨基-2，2，4-三甲基-1-环戊烷甲基胺、5-氨基-1，3，3-三甲基环己烷甲基胺以及它们的混合物中的二胺。
11.根据权利要求1至8中任一项所述的聚醚型聚酰胺弹性体，其中所述降冰片烷二胺是选自2，5-降冰片烷二甲基胺、2，6-降冰片烷二甲基胺以及它们的混合物中的二胺。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的聚醚型聚酰胺弹性体，其中所述(C)二羧酸化合物是脂族二羧酸或脂环族二羧酸。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的聚醚型聚酰胺弹性体，其中在所述式(4)中，m表示1，并且R3表示含1至20个碳原子的亚烷基。
14.一种层压体，所述层压体通过层压由根据权利要求1至13中任一项所述的聚醚型聚酰胺弹性体制成的层和由其它热塑性树脂制成的层而得到。
15.根据权利要求14所述的层压体，其中所述其它热塑性树脂是聚氨酯。
16.根据权利要求15所述的层压体，其中所述聚氨酯是热塑性聚氨酯。
17.根据权利要求16所述的层压体，其中所述热塑性聚氨酯具有聚酯型二醇柔性链段和/或聚醚型二醇柔性链段和/或聚碳酸酯型二醇柔性链段和/或聚己酸内酯型二醇柔性链段。
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