CN101113309B - 光学功能性薄膜粘贴用粘着剂、光学功能性薄膜及其制备方法 - Google Patents

光学功能性薄膜粘贴用粘着剂、光学功能性薄膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了在偏振板，尤其是与视角增大薄膜等一体化形成的偏振板和液晶盒的粘贴、偏振板和相位差板的粘贴、相位差板和相位差板的粘贴以及相位差板和液晶盒的粘贴等的光学薄膜的粘贴时，可以获得良好的耐久性的同时，得到的液晶显示装置具有在高温高湿环境下也不容易产生光漏，且从粘着剂层将剥离薄膜剥离时不容易产生静电等特性的光学功能性薄膜用粘着剂。所述光学功能性薄膜粘贴用粘着剂含有粘着剂树脂和防静电剂，在23℃下的贮藏弹性率G’为0.3MPa以上，且在23℃、相对湿度为50％的环境下，在由该粘着剂形成的层和剥离薄膜相接触的状态，将该剥离薄膜剥离，在5秒后测定的该粘着剂层表面的静电压为1.0kV以下。

Description

光学功能性薄膜粘贴用粘着剂、光学功能性薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及光学功能性薄膜粘贴用粘着剂、带有粘着剂的光学功能性薄膜及其制备方法、以及利用了带有该粘着剂的光学功能性薄膜的光学薄膜及其制备方法。具体地说，本发明涉及适用于偏振板，尤其是与视角增大薄膜或相位差板等一体化形成的偏振板或者在偏振板上层叠了相位差板的情况，将该偏振板粘接在液晶盒或相位差板上，获得良好的耐久性的同时，得到的液晶显示装置(LCD)具有在高温高湿环境下也不容易产生光漏，且从粘着剂层将剥离薄膜剥离时不容易产生静电等特性的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂、带有该粘着剂的光学功能性薄膜及其制备方法、以及光学薄膜及其制备方法。
背景技术
对于用于粘贴作为液晶显示装置的部件的偏振板和液晶盒的粘着剂，希望得到在各种环境下也不会产生偏振板的脱落、起皮的耐久性和防止液晶盒的光漏的性能。这种光漏特别是在高温高湿环境下随着偏振板的收缩、膨胀等这样的尺寸变化而产生的应力不能用粘着剂层吸收时，会产生偏振板上的剩余应力不均匀的结果。
为解决这样的光漏的问题，已公开了例如通过在粘着剂中添加增塑剂等的低分子量体，从而适当软化，赋予应力缓和性的技术(例如，参考专利文献1)。但是，添加低分子量体会引起剥离偏振板时污染被粘物，而且保持力降低，从而容易产生经时间变化的起皮或脱落。
因此，粘接耐久性和光漏防止性的两立成为问题。
另一方面，在用IPS(In-Plane-Switching)方式驱动的液晶显示装置的情况下，在液晶盒的单侧的盒基板上通常实施ITO(铟锡氧化物)处理，但是在其相反侧上没有实施防静电处理。因此，在没有实施ITO处理的面上粘贴光学薄膜时会产生静电，从而引起图像紊乱。光学薄膜、粘着剂、剥离薄膜以及表面保护薄膜等由塑料材料制成，具有高的电绝缘性，所以摩擦、剥离时产生静电。因此，从光学薄膜将剥离薄膜、表面保护薄膜剥离时产生静电。该静电就会卷入周围的灰尘，另外在残留有静电的状态下对液晶施加电压时，就会损失液晶分子的取向，或产生液晶面板的缺陷等。
另外，对完成的液晶面板，用布等擦拭可见侧(上面)的光学薄膜表面的污迹时，在入射侧(下面)的光学薄膜与扩散薄膜接触时，也会带电，所以存在图像紊乱的问题。在用VA(Vertical Alignment)方式驱动的液晶显示装置中，在将已实施ITO处理的盒基板只用于液晶盒的单侧的结构的情况下，产生同样的问题。
近年来，伴随显示装置的大型化和驱动方式的改进，期待有效的防静电措施。已提出过例如将低分子量的表面活性剂添加到粘着剂中，将表面活性剂移到粘着剂表面，使移到粘着剂表面的表面活性剂吸附空气中的水分，由此得到防静电性能的方法(例如，参考专利文献2)。但是，这些方法中，难以同时满足防静电性能和粘着物理性能两方面，且存在防静电性能和粘着剂的粘接力依赖于温度和湿度的问题。
专利文献1：特许第3272921号公报
专利文献2：特开昭61-138901号公报
发明内容
在这种情况下，本发明的目的是提供在光学功能性薄膜的粘贴，更具体的是在偏振板，尤其是与视角增大薄膜或相位差板等一体化形成的偏振板和液晶盒的粘贴、偏振板和相位差板的粘贴、相位差板之间互相的粘贴以及相位差板和液晶盒的粘贴时，可以获得良好的耐久性的同时，得到的液晶显示装置具有在高温高湿环境下也不容易产生光漏，且从粘着剂层将剥离薄膜剥离时不容易产生静电等特性的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂、带有该粘着剂的光学功能性薄膜及其制备方法、以及光学薄膜及其制备方法。
本发明的发明人为了解决上述问题而反复进行了深入的研究，结果发现含有粘着性树脂和防静电剂、具有特定的贮藏弹性率(G’)、从粘着剂层将剥离薄膜剥离时粘着剂层表面的静电压为规定值以下的粘着剂适合于实现上述目的。本发明是基于该发现完成的。
即、本发明如下所述：
(1)一种光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，该粘着剂含有粘着性树脂和防静电剂，在23℃下的贮藏弹性率G’为0.3MPa以上，且在23℃、相对湿度为50％的环境下，在由该粘着剂形成的层和剥离薄膜相接触的状态下，将该剥离薄膜剥离，在5秒后测定的该粘着剂层表面的静电压为1.0kV以下。
(2)根据上述(1)所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着剂在23℃、相对湿度为50％的环境下，对粘着剂层表面施加10kV的电压1分钟时的静电压半衰期为300秒以下。
(3)根据上述(1)或(2)所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，相对100质量份的粘着性树脂，防静电剂的配合量为0.05-10质量份。
(4)根据上述(1)至(3)中任意一项所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着剂在23℃下的贮藏弹性率G’为0.3-15MPa。
(5)根据上述(1)至(4)中任意一项所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着剂在80℃下的贮藏弹性率G’为0.3MPa以上。
(6)根据上述(5)所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着剂在80℃下的贮藏弹性率G’为0.3-10MPa。
(7)根据上述(1)至(6)中任意一项所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述光学功能性薄膜为偏振板和/或相位差板，所述粘着剂用于偏振板和液晶玻璃盒的粘贴、偏振板和相位差板的粘贴、相位差板和相位差板的粘贴或相位差板和液晶玻璃盒的粘贴。
(8)根据上述(1)至(7)中任意一项所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着性树脂含有丙烯酸类共聚物A和活性能量线固化型化合物B，所述粘着剂是通过向在所述粘着性树脂中添加了所述防静电剂的粘着性材料上照射活性能量线而制得的。
(9)根据上述(8)所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，成分B的活性能量线固化型化合物为分子量小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体。
(10)根据上述(9)所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯类单体具有环状结构。
(11)根据上述(10)所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯类单体具有异氰脲酸酯结构。
(12)根据上述(8)至(11)中任意一项所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，以质量比计，所述成分A和成分B的含量比为100∶1至100∶100。
(13)根据上述(8)至(12)中任意一项所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着性材料还含有作为成分C的交联剂。
(14)根据上述(8)至(13)中任意一项所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着性材料还含有作为成分D的硅烷偶联剂。
(15)根据上述(7)至(14)中任意一项所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述偏振板是偏振薄膜与视角增大薄膜或相位差薄膜一体而成的偏振板。
(16)根据上述(1)至(15)中任意一项所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着剂对无碱玻璃的粘着力为0.2N/25mm以上。
(17)根据上述(1)至(16)中任意一项所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着剂对聚碳酸酯的粘着力为5N/25mm以上。
(18)根据上述(1)至(17)中任意一项所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着剂的凝胶分数为85％以上。
(19)一种带有粘着剂的光学功能性薄膜，其特征在于，所述带有粘着剂的光学功能性薄膜在光学功能性薄膜上具有由上述(1)至(18)中任意一项所述的粘着剂形成的层。
(20)一种上述(19)所述的带有粘着剂的光学功能性薄膜的制备方法，其特征在于，在设置于剥离片的剥离层上的粘着性材料层上粘贴光学功能性薄膜后，从剥离片侧照射活性能量线。
(21)一种光学薄膜，所述光学薄膜由偏振板和相位差板形成，其特征在于，偏振板和相位差板是利用上述(1)至(18)中任意一项所述的粘着剂粘贴的。
(22)一种粘着片，该粘着片通过将上述(1)至(18)中任意一项所述的粘着剂夹持在两张剥离片之间，使所述粘着剂与两张剥离片的剥离层侧相接触而制成。
(23)一种光学薄膜的制备方法，该方法是使用上述(22)所述的粘着片，将偏振板和相位差板进行粘贴。
根据本发明，可得到光学功能性薄膜用粘着剂，所述光学功能性薄膜用粘着剂在光学功能性薄膜的粘贴，更具体的是在偏振板，尤其是与视角增大薄膜或相位差板等一体化形成的偏振板和液晶盒的粘贴、偏振板和相位差板的粘贴、相位差板和相位差板的粘贴以及相位差板和液晶盒的粘贴时，可以获得良好的耐久性的同时，得到的液晶显示装置具有在高温高湿环境下也不容易产生光漏，且从粘着剂层将剥离薄膜剥离时不容易产生静电等特性。
附图说明
图1是LCD的结构示意图；
图2是LCD的结构示意图；
图3是表示评价在实施例、比较例中得到的带有粘着剂的偏振板的光漏性的方法的说明图；
图4是表示评价在实施例、比较例中得到的带有粘着剂的偏振板的剥离防静电性的方法说明图。
附图标记
1，2：液晶显示装置
11，21：偏振板
12，22，25：粘着剂
13，23：玻璃(液晶盒)
24：相位差板
具体实施方式
本发明涉及光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，尤其涉及用于作为光学功能性薄膜的一种的偏振板和液晶盒的粘贴、偏振板和相位差板或相位差板和相位差板等的光学功能性薄膜之间的相互粘贴、以及作为光学功能性薄膜的一种的相位差板和液晶盒的粘贴的粘着剂。
首先，通过图1对在液晶显示装置(LCD)的液晶盒上粘贴偏振板的情况进行说明。
液晶盒13是将一般形成有取向层的两片透明电极基板的取向层作为内侧，设置成通过留出空间形成一定的间隔，将其周边密封，在该间隔中夹持液晶材料的同时，分别通过粘着剂12，在上述两片透明电极基板上设置偏振板11。上述偏振板一般由偏振薄膜构成，上述偏振薄膜具有将光学各向同性薄膜，例如三醋酸纤维素(TAC)薄膜等粘贴在聚乙烯醇类偏振子的两面而成的三层结构，而且在该偏振板的单面上设置有以粘贴液晶盒等光学部件为目的的粘着剂层。本发明的粘着剂适合作为该粘着剂层的材料使用。
此外，如图2的示意图所示，通过粘着剂22和25将相位差板24设置在偏振板21和液晶盒23之间，以改善视角特性。本发明的粘着剂适合作为这里使用的粘着剂22以及25使用。
本发明的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂是以粘着性树脂和防静电剂作为主要成分的粘着剂。
所述粘着性树脂优选含有丙烯酸类共聚物(A)和活性能量线固化型化合物(B)，所述粘着剂优选通过向在所述粘着性树脂中添加了所述防静电剂的粘着性材料上照射活性能量线而制得。
作为成分(A)的丙烯酸类共聚物例如可以是(甲基)丙烯酸酯类共聚物。另外，本发明中，(甲基)丙烯酸酯有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两方面的意思，其它类似的用语也相同。
所述(甲基)丙烯酸酯类共聚物优选使用具有可以通过各种交联方法进行交联的交联点的共聚物。对这种具有交联点的(甲基)丙烯酸酯类共聚物没有特别的限定，可以从以往的作为粘着剂的树脂成分常用的(甲基)丙烯酸酯类共聚物中任意选择使用。
这种具有交联点的(甲基)丙烯酸酯类共聚物优选可举出酯部分的烷基的碳原子数为1-20的(甲基)丙烯酸酯、分子内具有交联性官能团的单体与根据所需使用的其它单体的共聚物。这里，酯部分的烷基的碳原子数为1-20的(甲基)丙烯酸酯例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯等。这些共聚物可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
另外，在分子内具有交联性官能团的单体优选含有作为官能团的羟基、羧基、氨基、酰胺基中的至少一种，具体的例子可以举出(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等的丙烯酰胺类；(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯等的(甲基)丙烯酸单烷基氨基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等的乙烯性不饱和羧酸等。这些单体可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
该粘着性材料中，对作为成分(A)使用的(甲基)丙烯酸酯类共聚物的共聚方式没有特别的限定，可以是随机、嵌段、接枝共聚物中的任意一种。此外，共聚物的分子量以重均分子量计一般可以是50万以上。该重均分子量为50万以上时，其与被粘物的紧密性和粘结耐久性优良，不会发生起皮、脱落等现象。考虑到紧密性以及粘结耐久性等，该重均分子量优选为60万至220万，更优选为70万至200万。
另外，所述重均分子量为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定得到的聚苯乙烯换算值。
而且，在该(甲基)丙烯酸酯类共聚物中，分子内具有交联性官能团的单体单元的含量优选为0.01-10质量％。该含量为0.01质量％以上时，通过与后述的交联剂的反应，交联充分，耐久性良好。另一方面，该含量为10质量％以下时，交联度过高，对液晶玻璃盒和相位差板的粘贴性不会降低。考虑到耐久性以及对液晶玻璃盒和相位差板的粘贴性等，该具有交联性官能团的单体单元的含量更优选为0.05-7.0质量％，进一步优选为0.2-6.0质量％。
本发明中，该成分(A)的(甲基)丙烯酸酯类共聚物可以使用一种，也可以是两种以上组合使用。
作为成分(A)的(甲基)丙烯酸酯类共聚物，将含有0.1-10质量％(单体组成比)的含羟基单体的(甲基)丙烯酸酯类共聚物和含有0.1-10质量％(单体组成比)的含羧基单体的(甲基)丙烯酸酯类共聚物以100∶1-100∶50(质量份)的范围组合使用，由此可得到将光学功能性薄膜粘贴在液晶盒上后根据需要容易再剥离的粘着剂。
该粘着性材料中，作为成分(B)使用的活性能量线固化型化合物优选可举出分子量小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体。
该分子量小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体例如可以举出1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊基酯、用己内酯改性的二(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、用环氧乙烷改性的磷酸二(甲基)丙烯酸酯、异腈脲酸二(丙烯酰氧乙基)酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸环己基酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、用环氧乙烷改性的氢化邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、用新戊二醇改性的三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸金刚烷酯、9，9-二[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等的二官能型单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、用丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、用环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、异腈脲酸三(丙烯酰氧乙基)酯等的三官能型单体；二丙三醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的四官能型单体；用丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的五官能型单体；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、用己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的六官能型单体等。
本发明中，这些多官能(甲基)丙烯酸酯类单体可以是单独使用，也可以是两种以上组合使用，但是这些单体中，优选含有骨架结构中具有环状结构的单体。环状结构可以是碳环结构或杂环结构，也可以是单元环或多元环结构。这种多官能(甲基)丙烯酸酯类单体例如可以是异腈脲酸二(丙烯酰氧乙基)酯、异腈脲酸三(丙烯酰氧乙基)酯等的具有异腈脲酸酯结构的单体、二羟甲基二环戊烷二丙烯酸酯、用环氧乙烷改性的六氢化邻苯二甲酸二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇丙烯酸酯、用新戊二醇改性的三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、二丙烯酸金刚烷酯等。
此外，作为成分(B)可以使用活性能量线固化型丙烯酸酯类低聚物。这种丙烯酸酯类低聚物例如可以是聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、聚氨酯丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、聚丁二烯丙烯酸酯类、硅烷丙烯酸酯类等。
这里，聚酯丙烯酸酯类低聚物可以通过将由多元羧酸和多元醇缩合得到的两末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而得到，或者通过将由在多元羧酸上加成环氧化物得到的低聚物的末端的羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而得到。环氧丙烯酸酯类低聚物可以通过在分子量相对较低的双酚型环氧树脂或酚醛型环氧树脂的环氧乙烷环上用(甲基)丙烯酸进行酯化反应而得到。此外，也可以使用将该环氧丙烯酸酯类低聚物用二羧酸酐进行部分改性得到的羧基改性型的环氧丙烯酸酯低聚物。聚氨酯丙烯酸酯类低聚物可以通过将由聚醚多元醇或聚酯多元醇与异氰酸酯的反应得到的聚氨酯低聚物用(甲基)丙烯酸进行酯化而得到，多元醇丙烯酸酯类低聚物可以通过将聚醚多元醇的羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而得到。
上述丙烯酸酯类低聚物的重均分子量用GPC法测定得到的标准聚甲基丙烯酸甲酯的换算值表示，优选为50000以下，更优选为500-50000，进一步优选为3000-40000。
这些丙烯酸酯类低聚物可以是单独使用一种，也可以是两种以上组合使用。
本发明中，作为成分(B)也可以使用在侧链中引入了具有(甲基)丙烯酰基的基团的加合丙烯酸酯(adduct acrylate)类聚合物。这种加合丙烯酸酯类聚合物可以使用上述成分(A)的(甲基)丙烯酸酯类共聚物中所述的(甲基)丙烯酸酯与分子内具有交联性官能团的单体的共聚物，通过将该共聚物的交联性官能团的一部分与具有可与(甲基)丙烯酰基以及交联性官能团反应的基团的化合物进行反应而得到。以聚苯乙烯换算，该加合丙烯酸酯类聚合物的重均分子量一般为50万-200万。
本发明的成分(B)可以选自所述多官能丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类低聚物以及加合丙烯酸酯类聚合物中的一种或两种以上。
本发明中，从得到的粘着剂的性能方面来考虑，以质量比计，所述成分(A)的丙烯酸类共聚物和成分(B)的活性能量线固化型化合物的含量比优选为100∶1至100∶100，更优选为100∶5至100∶50，进一步优选为100∶10至100∶40。
接着，本发明的粘着剂中优选使用的防静电剂可举出离子导电剂、离子性液体、表面活性剂等，特别优选离子导电剂以及离子性液体。
离子导电剂
作为离子导电剂可举出含有碱金属盐和具有环氧化物链的聚醚化合物的离子导电剂。
碱金属盐的例子可举出由锂、钠、钾形成的金属盐，具体地说由Li+、Na+、K+等的阳离子与Cl-、Br-、I-、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)C-等的阴离子形成的金属盐。作为碱金属盐特别优选LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)C等的锂盐。
聚醚化合物可举出聚醚多元醇和聚酯多元醇。作为聚醚多元醇的例子可举出聚乙二醇、聚丙撑二醇、聚四亚甲基醚二醇以及它们的衍生物。
聚酯多元醇的例子可举出酸成分与二醇成分或多元醇成分的反应物。作为酸成分可举出对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、偏苯三酸等。二醇成分可举出乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、丁二醇、1，6-己烷二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3’-二羟甲基庚烷、聚乙二醇、聚丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇等。多元醇成分可举出甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。此外，也可以举出将聚己内酯、聚(β-甲基-γ-戊内酯)、聚戊内酯等内酯类进行开环聚合得到的聚酯多元醇等。另外，聚醚化合物可使用特开平6-313807号公报公开的侧链具有环氧化物链的有机聚硅氧烷。
聚醚化合物优选使用在室温(25℃)下为液体的化合物。
离子性液体
离子性液体是指在室温(25℃)下呈液状的熔融盐(离子性化合物)。离子性液体优选使用含氮鎓盐、含硫鎓盐以及含磷鎓盐，特别是从得到良好的防静电性能考虑，优选使用由下述通式(1)至(4)所示的有机阳离子成分与阴离子成分形成的离子性液体。
[化1]
在通式(1)中，R1表示可以含有杂原子的碳原子数为4-20的烃基。R2以及R3分别独立地表示氢原子、或可以含有杂原子的碳原子数为1-16的烃基。其中，氮原子含有双键时，R3不存在。
在通式(2)中，R4表示可以含有杂原子的碳原子数为2-20的烃基。R5、R6以及R7分别独立地表示氢原子、或可以含有杂原子的碳原子数为1-16的烃基。
在通式(3)中，R8表示可以含有杂原子的碳原子数为2-20的烃基。R9、R10以及R11分别独立地表示氢原子、或可以含有杂原子的碳原子数为1-16的烃基。
在通式(4)中，X表示氮原子、硫原子或磷原子。R12、R13、R14以及R15分别独立地表示可以含有杂原子的碳原子数为1-20的烃基。其中，X为硫原子时，R12不存在。
通式(1)所示的阳离子可举出吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子等。具体地说可举出，1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3，4-二甲基吡啶鎓阳离子、1，1-二甲基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、2-甲基-1-吡咯啉阳离子、1-乙基-2-苯基吲哚阳离子、1，2-二甲基吲哚阳离子、以及1-乙基咔唑阳离子等。
通式(2)所示的阳离子可举出咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子等。具体地说可举出，1，3-二甲基咪唑鎓阳离子、1，3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1，2-二甲基-3-丙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-2，3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-2，3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-2，3-二甲基咪唑鎓阳离子、1，3-二甲基-1，4，5，6-四氢嘧啶鎓阳离子、1，2，3-三甲基-1，4，5，6-四氢嘧啶鎓阳离子、1，2，3，4-四甲基-1，4，5，6-四氢嘧啶鎓阳离子、1，2，3，5-四甲基-1，4，5，6-四氢嘧啶鎓阳离子、1，3-二甲基-1，4-二氢嘧啶鎓阳离子、1，3-二甲基-1，6-二氢嘧啶鎓阳离子、1，2，3-三甲基-1，4-二氢嘧啶鎓阳离子、1，2，3-三甲基-1，6-二氢嘧啶鎓阳离子、1，2，3，4-四甲基-1，4-二氢嘧啶鎓阳离子、以及1，2，3，4-四甲基-1，6-二氢嘧啶鎓阳离子等。
通式(3)所示的阳离子可举出吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子等。具体例可举出1-甲基吡唑鎓阳离子、3-甲基吡唑鎓阳离子以及1-乙基-2-甲基吡唑啉鎓阳离子等。
通式(4)所示的阳离子可举出四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、上述烷基的一部分被链烯基、烷氧基、以及环氧基取代的阳离子等。
该阳离子的具体例可举出，四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四己基铵阳离子、N，N-二甲基-N，N-二丙基铵阳离子、N，N-二甲基-N，N-二己基铵阳离子、N，N-二丙基-N，N-二己基铵阳离子、三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四己基鏻阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油三甲基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵阳离子、N，N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N，N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N，N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N，N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N，N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N，N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、N，N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N，N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N，N-二丙基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N，N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N，N-二丁基-N-甲基-N-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子等的阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子等的三烷基锍阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子等。
离子性液体中的阴离子成分只要满足能成为离子性液体，就没有特别限定，例如可举出，Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)2 -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、以及(CF3SO2)(CF3CO)N-等。
作为离子性液体，从上述阳离子成分和阴离子成分的组合中可适当选择使用。具体可例举出四氟硼酸1-丁基吡啶鎓、六氟磷酸1-丁基吡啶鎓、四氟硼酸1-丁基-3-甲基吡啶鎓、三氟甲磺酸1-丁基-3-甲基吡啶鎓、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(五氟乙基磺酰基)酰亚胺、四氟硼酸1-己基吡啶鎓、四氟硼酸2-甲基-1-吡咯啉、四氟硼酸1-乙基-2-苯基吲哚、四氟硼酸1，2-二甲基吲哚、四氟硼酸1-乙基咔唑、四氟硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、乙酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、三氟乙酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、七氟丁酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、三氟甲磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、全氟丁基磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氨腈、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙基磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲磺酰基)酰亚胺、四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓、六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓、三氟乙酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓、七氟丁酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓、三氟甲磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓、全氟丁基磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、四氟硼酸1-己基-3-甲基咪唑鎓、六氟磷酸1-己基-3-甲基咪唑鎓、三氟甲磺酸1-己基-3-甲基咪唑鎓、四氟硼酸1-辛基-3-甲基咪唑鎓、六氟磷酸1-辛基-3-甲基咪唑鎓、四氟硼酸1-己基-2，3-二甲基咪唑鎓、1，2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、四氟硼酸1-甲基吡唑鎓、四氟硼酸3-甲基吡唑鎓、四己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙基磺酰基)酰亚胺、四氟硼酸N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵、三氟甲磺酸N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙基磺酰基)酰亚胺、三氟甲磺酸缩水甘油三甲基铵、缩水甘油三甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、缩水甘油三甲基铵双(五氟乙基磺酰基)酰亚胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、缩水甘油三甲基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N，N-二丙基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二甲基-N，N-二己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二丙基-N，N-二己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N，N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺等。
表面活性剂
作为表面活性剂可举出，甘油脂肪酸酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酯类、N-羟乙基-N-2-羟基烷基胺类、烷基二乙醇酰胺类等的非离子类表面活性剂、以烷基磷酸盐类、烷基磺酸盐类以及烷基苯磺酸盐类为代表的阴离子类表面活性剂、季铵盐类以及酰胺季铵盐类等的阳离子类表面活性剂、烷基甜菜碱类以及烷基咪唑啉鎓甜菜碱类等的两性类表面活性剂。
相对100质量份的粘着性树脂，本发明的粘着剂中的上述防静电剂的配合量为0.05-10质量份。该配合量为0.05质量份以上时，显示防静电性能。另一方面，防静电剂的配合量为10质量份以下时，防静电性能和粘着剂耐久性的平衡良好。从这样的观点出发，防静电剂的配合量优选为0.05-5质量份，更优选为0.06-3质量份。
根据所需，本发明的粘着性材料可以含有光聚合引发剂。该光聚合引发剂例如可以举出安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、乙酰苯、二甲氨基乙酰苯、2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、2，2-二乙氧基-2-苯基乙酰苯、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4，4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基安息香酸酯、低聚-[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。这些化合物可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。此外，相对100质量份的所述成分(B)，该光聚合引发剂的用量通常选为0.2-20质量份。
此外，根据所需，本发明的粘着性材料中可以含有作为成分(C)的交联剂。对于该交联剂没有特别的限定，可以在以往丙烯酸类粘着剂中作为交联剂常用的化合物中进行任意选择。这种交联剂例如可以是聚异氰酸酯化合物、环氧树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、二醛类、羟甲基聚合物、氮杂环丙烷类化合物、金属螯合物、金属醇盐、金属盐等，优选为聚异氰酸酯化合物。
这里，聚异氰酸酯化合物可以是甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯等的芳香族聚异氰酸酯；1，6-己二异氰酸酯等的脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等的脂环式聚异氰酸酯等；以及这些化合物的缩二脲物、异氰脲酸酯物、还有作为这些化合物与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等的低分子含活性氢的化合物的反应物的加合物等。
本发明中，所述交联剂可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。此外，所述交联剂的用量与交联剂的种类相关，但是，一般相对100质量份的所述成分(A)的丙烯酸类共聚物，所述交联剂的用量通常为0.01-20质量份，优选为0.1-10质量份。
根据所需，本发明的粘着性材料可以含有作为成分(D)的硅烷偶联剂。通过含有该硅烷偶联剂，从而在将偏振板等的光学功能性薄膜粘贴到液晶玻璃盒等上时，粘着剂和液晶玻璃盒之间的紧密性增强。该硅烷偶联剂是分子内至少含有一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，其与粘着剂成分的相溶性良好，且具有光透过性，实际中选用透明的物质较为合适。相对于100质量份的所述成分(A)的丙烯酸类共聚物，该硅烷偶联剂的用量优选为0.001-10质量份，更优选为0.005-5质量份。
所述硅烷偶联剂的具体例子可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等的含聚合性不饱和基团的硅化合物；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等的具有环氧结构的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等的含氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷等。这些化合物可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
本发明的粘着性材料中，在不影响本发明的目的的范围内，根据所需，所述丙烯酸类粘着剂还可以含有各种添加剂，例如，增粘剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂等。
本发明的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂是通过向如上所得的粘着性材料照射活性能量线而得到的。
活性能量线例如可以是紫外线或电子线等。所述紫外线可以通过高压水银灯、无电极灯、氙灯等得到。另外，电子线可以通过电子线加速器等得到。该活性能量线中，优选使用紫外线。另外，使用电子线时，无需添加光聚合引发剂，就能形成粘着剂。
为了得到下面所述的具有贮藏弹性率和对无碱玻璃的粘着力的粘着剂，相对于该粘着性材料的活性能力线照射量可以进行适当选择。在所述能量线为紫外线的情况下，发光强度优选为50-1000mW/cm2，光量优选为50-1000mJ/cm2，在所述能量线为电子线的情况下，优选为10-1000Krad的范围。
本发明的粘着剂要求在23℃下的贮藏弹性率(G’)为0.3MPa以上。该贮藏弹性率(G’)为0.3MPa以上时，可以得到适用于偏振板的充分的光漏防止性。在23℃下的贮藏弹性率(G’)上限没有特别限定，但是为了得到具有更加良好粘接耐久性的粘着剂，优选为50MPa以下，更优选为15MPa以下。从以上观点考虑，特别优选在23℃下的贮藏弹性率(G’)为0.35-12MPa，最优选为0.5-5MPa。此外，在80℃下的贮藏弹性率(G’)也优选为0.3MPa以上，更优选为0.3-3MPa。
另外，所述贮藏弹性率(G’)为根据下述方法测定的值。
贮藏弹性率(G’)的测定方法
贮藏弹性率(G’)是在下述的条件下通过将厚度为30μm的粘着剂进行层叠，制成8mmφ×3mm厚的圆柱状的试验片，根据扭转切断法进行测定得到的。
测定装置：レオメトリツク社制动态粘弹性测定装置(DYNAMICANALYZER RDA II)
频率：1Hz
温度：23℃，80℃
接着，本发明的粘着剂要求在23℃、相对湿度为50％的环境下，在由该粘着剂形成的层和剥离薄膜相接触的状态下，将该剥离薄膜剥离后，在5秒后测定的该粘着剂层表面的静电压为1.0kV以下。该静电压为1.0kV以下时，可控制静电的产生。
本发明的粘着剂优选在23℃、相对湿度为50％的环境下，对粘着剂层表面施加10kV的电压1分钟时的静电压半衰期为300秒以下。该半衰期为300秒以下时，即使产生极少静电，也会迅速衰减，所以可避免静电引起的问题的产生。该半衰期优选为200秒以下，更优选为50秒以下。
通过使用本发明的光学功能性薄膜用粘着剂，例如将偏振板粘接在液晶玻璃盒或相位差板上而制作的液晶显示装置不容易产生静电，而且偏振板和液晶玻璃盒之间的粘接耐久性良好。
此外，本发明粘着剂的凝胶分数优选为85％以上。即、在用有机溶剂可提取的低分子量成分较少的情况下，粘贴的光学功能性薄膜在加热或温热的环境下起皮、脱落以及对被粘物的污染较少，凝胶分数为85％以上的粘着剂的耐久性以及稳定性高。所述凝胶分数进一步优选为90-99.9％。
此外，本发明的光学功能性薄膜用粘着剂对无碱玻璃的粘着力优选为0.2N/25mm以上。该粘着力只要在0.2N/25mm以上，就能将偏振板等的光学功能性薄膜以足够的粘着力粘贴在液晶玻璃盒等上。所述粘着力更优选为1.0-30N/25mm。
此外，对聚碳酸酯的粘着力优选为5N/25mm以上。该粘着力只要在5N/25mm以上，例如偏振板就能以足够的粘着力粘贴在相位差板上。所述粘着力更优选为10-50N/25mm。
另外，所述粘着力的测定方法将在后面详细叙述。
本发明的粘着剂用于光学功能性薄膜的粘贴，尤其适合用于偏振板和液晶玻璃盒的粘贴、偏振板和相位差板的粘贴、相位差板和相位差板的粘贴或相位差板和液晶玻璃盒等的粘贴。
更具体地说，所述粘着剂适合用于由偏振薄膜单独制成的偏振板，可以将该偏振板粘结于液晶玻璃盒等上，所述粘着剂尤其适用于将偏振薄膜与视角增大薄膜或相位差薄膜一体形成的偏振板，可以将该偏振板粘结到液晶玻璃盒等上。
作为将偏振薄膜与相位差薄膜一体形成的偏振板可举出，例如用粘接剂在聚乙烯醇类偏振子的一面上粘贴有三醋酸纤维素(TAC)薄膜、在另一面上粘贴有将环烯烃类聚合物二轴延伸而成的相位差薄膜的偏振板。此时，粘着剂层设置在偏振板的相位差薄膜侧的表面上。
作为将所述偏振薄膜与视角增大薄膜一体形成的偏振板可举出，例如在偏振薄膜的一面上涂布例如由盘状液晶制成的视角增大功能层而形成的偏振板，或者是用粘接剂在所述偏振薄膜的一面上粘贴视角增大薄膜而形成的偏振板等，所述偏振薄膜通过分别将三醋酸纤维素(TAC)薄膜粘贴在聚乙烯醇类偏振子的两面而形成。此时，粘着剂设置在所述视角增大功能层或视角增大薄膜侧。
另外，如图2所示，偏振板和液晶玻璃盒之间存在相位差板的情况下，也适合使用本发明的光学功能性薄膜用粘着剂。即、使用本发明的粘合剂将由偏振薄膜单独制成的偏振板和相位差板进行粘合，制备光学薄膜，且使用粘着剂将该光学薄膜的相位差板和液晶玻璃盒进行粘合。
这里，使用本发明的粘着剂将偏振板和相位差板进行粘合时，作为用于粘贴相位差板和液晶玻璃盒的粘着剂，也可以使用本发明的粘着剂以外的粘着剂，没有特别的限定，但是优选使用本发明的粘着剂。另外，本发明的粘着剂以外的粘着剂例如可以是特开平11-131033号公报公开的由丙烯酸类共聚物、交联剂以及硅烷化合物组成的粘着剂组合物等。
本发明还提供了在偏振板等的光学功能性薄膜上具有由上述本发明的粘着剂形成的层的带有粘着剂的光学功能性薄膜。具体可举出带有粘着剂的偏振板，如上所述，该偏振板可以是单独由偏振薄膜制成，但是在如图1所示的结构时，该偏振板优选由偏振薄膜和视角增大薄膜一体形成。
另外，由该粘着剂形成的层的厚度一般为5-100μm，优选为10-50μm，更优选为10-30μm。
该带有粘着剂的光学功能性薄膜的制备方法中，只要是在偏振板等的光学功能性薄膜上设置由本发明的粘着剂形成的层的方法即可，没有特别的限定，但是根据如下所示的本发明的方法可以高效地制备所需的带有粘着剂的光学功能性薄膜。
本发明的方法中，将偏振板等的光学功能性薄膜粘贴到在剥离片的剥离层上设置的粘着性材料层上后，用活性能量线从该剥离片侧进行照射，使所述粘着性材料层形成为由具有所述特定的性能的本发明的粘着剂所组成的层，从而得到本发明的带有粘着剂的光学功能性薄膜。
所述剥离片可以是在聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等的聚酯薄膜，聚丙烯或聚乙烯等聚烯烃薄膜等的塑料薄膜上涂布硅树脂等的剥离剂，形成剥离层而得到的剥离片。该剥离片的厚度没有特别的限定，一般为20-150μm。
此外，对于粘着性材料以及活性能量线的照射条件，如同上述本发明的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂中所述的内容。
在剥离片上设置粘着性材料层的方法可以是，例如，在粘着性材料中加入溶剂，用棒涂布法、刮板涂布法、辊筒涂布法、刮刀涂布法、金属型涂布法、凹板涂布法等，将粘着性材料进行涂布形成涂膜，然后干燥的方法。干燥的条件没有特别的限定，一般在50-150℃下干燥10秒至10分钟。所述溶剂例如可以举出甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮等。
在如图2所示的结构时，偏振板由偏振薄膜单独制成的情况较多，由偏振板用粘着剂形成的层的厚度与上述相同。如图2所示的结构的带有粘着剂的偏振板的制备方法与上述方法相同，只要是可以通过在偏振板上设置由本发明的粘着剂形成的层而得到的即可，并没有特别的限定。根据上述本发明的制备方法，可以进行高效地制备。
而且，在如图2所示的结构的情况下，所述偏振板用粘着剂(光学功能性薄膜粘贴用粘着剂)夹持在两张剥离片之间，使所述粘着剂与两张剥离片的剥离层侧相接触而制得粘着片，可以使用该粘着片将偏振板和相位差板进行粘合。这里，使用所述成分(B)作为粘着剂时，活性能量线可以在两张剥离片将粘着性材料夹持后进行照射，也可以在一张剥离片上设置粘着性材料层，用活性能量线进行照射后，再用另一张剥离片进行夹持。另外，活性能量线的照射条件选择为能形成具有上述特定性能的由本发明的粘着剂形成的层的条件。
使用该两张剥离片中夹持的粘着剂制备本发明的光学薄膜时，一张剥离片被剥离后，可以按照通常的方法将其与偏振板或相位差板进行粘合。从粘着剂层将剥离片剥离所需的剥离力过高时，粘着剂的表面状态变坏，而过低时在保管中会出现剥离薄膜部分剥离的现象。从上述观点考虑，剥离速度为30m/min时，剥离力优选为为5-300mN/25mm；剥离速度为0.3m/min时，剥离力优选为5-200mN/25mm。
实施例
下面通过实施例对本发明作更详细地说明，但是，本发明并不限定于这些实施例。
另外，实施例1-16以及比较例1、2中得到的粘着剂的性能、带有粘着剂的偏振板的性能按照以下方法进行测定。
(1)粘着剂的贮藏弹性率
根据说明书中所述的方法测定23℃以及80℃下的贮藏弹性率。
(2)粘着力(对无碱玻璃的粘着力)
从带有粘着剂的偏振板切出25mm宽、100mm长的样品，将剥离片(粘着剂层的厚度为25μm)剥离，将其粘贴到无碱玻璃(コ一ニング社制“1737”)上，然后用栗原制作所制的高压釜，在0.5MPa、50℃的条件下加压20分钟。然后，在23℃、相对湿度为50％的环境下放置24小时或168小时后，在相同环境下，用拉力试验机(オリエンテツク社制テンシロン)，在300mm/min的剥离速度、180°的剥离角度的条件下测定对无碱玻璃的粘着力。
(2’)粘着力(对聚碳酸酯的粘着力)
除了用聚碳酸酯薄膜(帝人化成社制“ピユアエ一スC110-100”，厚度为100μm)代替无碱玻璃之外，与(2)相同，测定对聚碳酸酯的粘着力。聚碳酸酯薄膜利用强粘着性的两面粘着胶带，固定在厚度为0.7mm的玻璃板上。
(3)凝胶分数
制成粘着剂厚度为25μm的80mm×80mm大小的样品，将其包裹在聚酯制的筛网(筛目大小为200)中，用精密天平称得粘着剂的重量，此时的重量记为M1。用索氏提取器将粘着剂浸渍在乙酸乙酯溶剂中，回流处理16小时。然后将粘着剂取出，在23℃、相对湿度为50％的环境下，风干24小时，再在80℃的烘箱中干燥12小时。用精密天平称得干燥后的粘着剂的重量，此时的重量记为M2。用(M2/M1)×100％的值表示凝胶分数(％)。
(4)剥离力
从带有粘着剂的偏振板切出25mm宽、300mm长，将偏振板侧利用两面粘着胶带固定在厚度为0.7mm的玻璃板(コ一ニング社制“1737”)上，在23℃、相对湿度为50％的环境下，将剥离薄膜在180°的剥离角度、0.3m/分钟或30m/分钟的剥离速度下剥离并测定。作为测定装置，在0.3m/分钟的剥离速度下，使用拉力试验机(オリエンテツク社制“テンシロン”)，而在30m/分钟的剥离速度下，使用高速剥离试验机(テスタ一产业社制)。
(5)带有粘着剂的偏振板的耐久性
将带有粘着剂的偏振板用裁剪装置(荻野精机制作所社制的高性能刀，“PN1-600”)裁剪成233mm×309mm的大小，然后将其粘贴在无碱玻璃(コ一ニング社制“1737”)上，然后用栗原制作所社制的高压釜，在0.5MPa、50℃的条件下加压20分钟。然后，将其置于下述各种耐久条件的环境下，20小时后取出，并在23℃、相对湿度为50％的环境下，用10倍的放大镜进行观察，按照以下的评价标准进行耐久性的评价。
○：在四条边上，从外周端部至0.6mm以上的区域没有缺陷。
×：在四条边的任意一边上，从外周端部至0.6mm以上的区域存在起皮、脱落、起泡、裂纹等的0.1mm以上的粘着剂的外观异常的缺陷。
耐久条件：
60℃，相对湿度为90％的环境；80℃的环境；90℃的环境；
-30℃至70℃的各30分钟的热冲击试验，200个循环。
(6)光漏性能
将带有粘着剂的偏振板用裁剪装置(荻野精机制作所社制的高性能刀，“PN1-600”)裁剪成233mm×309mm的大小，然后将其粘贴在无碱玻璃(コ一ニング社制“1737”)上，然后用栗原制作所社制的高压釜，在0.5MPa、50℃的条件下加压20分钟。上述粘贴是将带有粘着剂的偏振板粘贴在无碱玻璃的表里上，使偏振轴成为正交尼科尔状态。在该状态下，在80℃放置200小时。之后，在23℃、相对湿度为50％的环境下放置2小时，在相同环境下，利用如下所示方法评价光漏性。
利用大塚电子社制的MCPD-2000，测定图3所示的各区域的亮度，将亮度差⊿L*通过下式求出，将其作为光漏性。⊿L*的值越小，表示光漏性越小。
⊿L*＝[(b+c+d+e)/4]-a
(其中，a、b、c、d以及e分别表示A区域、B区域、C区域、D区域以及E区域的事先设定的测定点(各区域的中央部1个点)的亮度。)
(7)剥离防静电性
从带有粘着剂的偏振板切出50mm宽、100mm长的样品，如图4所示，将丙烯酸类粘着剂32涂敷在聚乙烯板31上，之后在其上面放置带有粘着剂的偏振板33，将聚乙烯板31和带有粘着剂的偏振板33粘贴，使偏振板33的没有形成粘着剂层34的面与聚乙烯板31接触。聚乙烯板31用夹具35固定。在23℃、相对湿度为50％的环境下放置24小时后，将剥离薄膜36固定在高速剥离试验机(テスタ一产业社制)，以30m/min的剥离速度、180°的剥离角度剥离，将此时产生的粘着剂表面的电位(剥离静电压)利用固定在指定位置的电位测定机37(シシド静电气社制“STATIRON-DZ3”)进行测定。该测定是在23℃、相对湿度为50％的环境下，在50mm的测定距离下，将剥离薄膜剥离后并经过5秒后、和60秒后进行。
(8)施加10kV时的半衰期
从带有粘着剂的偏振板切出40mm×40mm的样品，在23℃、相对湿度为50％的环境下，对将剥离薄膜剥离而露出的粘着剂层表面，利用静电电荷衰减测定器(シシド静电气社制，高压直流电晕放电式，チヨツパ一型，“STATIC HONESTMETER TYPE S-5109”)，按以下条件施加电压。将停止施加电压时的电压作为静电压读取，将静电压减到一半的时间作为半衰期。半衰期的测定时间为600秒。
电压施加条件
施加电压：10kV
施加时间：1分钟
旋转数：1300rpm
施加部(驱动部)和电压测定部(接收部)之间的距离：20mm
实施例1-16以及比较例1、2
配制如表1所示成分(固体成分)的粘着性材料(a)的乙酸乙酯溶液(固体成分含量为14质量％)，用刮板式涂布机将其涂布到作为剥离片的厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制剥离薄膜(リンテツク社制，SP-PET3811)的剥离层上，使其干燥后的厚度为25μm，然后在90℃下干燥处理1分钟，形成粘着性材料层。
然后，将一体形成有偏振薄膜和视角增大薄膜的偏振板中的带有盘状液晶层的偏振薄膜的盘状液晶层与粘着性材料层接触而进行粘贴。粘贴后的30分钟后，从剥离薄膜侧按照下述条件照射紫外线(UV)，在23℃、相对湿度为50％的环境下培养10天，制成带有粘着剂的偏振板。
UV照射条件
*フエ一ジヨン社制无电极灯，使用H电子管
*发光强度为600mW/cm2，光量为150mJ/cm2
UV发光强度·光量计使用アイグラフイツクス社制“UVPF-36“。
对粘着剂的性能以及带有粘着剂的偏振板的性能的评价结果如表2所示。
工业实用性
本发明的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，适用于在偏振板、尤其是与视角增大薄膜等一体化形成的偏振板，或者适用于在偏振板上层叠相位差板的情况，将该偏振板粘接在液晶盒或相位差板上，获得良好的耐久性的同时，得到的液晶显示装置具有在高温高湿环境下也不容易产生光漏，在粘贴错误时等可再剥离，且从粘着剂层将剥离薄膜剥离时不容易产生静电等的特性。
Figure G071D6395820070803D000301
(注)
1)丙烯酸类共聚物：按照常规方法，将丙烯酸丁酯以及丙烯酸2-羟乙基酯以99∶1的质量比进行聚合而得到的重均分子量为180万的共聚物。
2)丙烯酸类共聚物：按照常规方法，将丙烯酸丁酯以及丙烯酸以95∶5的质量比进行聚合而得到的重均分子量为180万的共聚物。
3)多官能丙烯酸酯类单体：异腈脲酸三(丙烯酰氧乙基)酯，分子量为423，三官能型(东亚合成社制，商品名“アロニツクスM-315”)
4)光聚合引发剂：二苯甲酮和1-羟基环己基苯基酮的质量比为1∶1的混合物，チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ社制的“イルガキユア500”。
5)异氰酸酯类交联剂：用三羟甲基丙烷改性的甲苯二异氰酸酯(日本聚氨酯社制的“コロネ一トL”)。
6)硅烷偶联剂：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业社制的“KBM-403”)。
7)防静电剂：含有吡啶鎓阳离子的离子性液体(广荣化学社制“IL-P14”)
8)防静电剂：含有吡咯烷鎓阳离子的离子性液体(广荣化学社制“IL-C1”)
9)防静电剂：含有将己二酸作为原料的聚酯多元醇以及Li(CF3SO2)2N的离子导电剂(三光化学社制“0862-20R”，在室温下为液体)
10)防静电剂：含有具有氧化烯基的有机聚硅氧烷以及LiClO4的离子导电剂(丸菱油化工业社制“PC-3560M”，在室温下为液体)
Figure G071D6395820070803D000321

Claims (21)

1.一种光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，该粘着剂是通过向在粘着性树脂中添加了防静电剂的粘着性材料上照射活性能量线而制得的，所述粘着性树脂含有质量比为100∶10至100∶40的重均分子量为50万以上的(甲基)丙烯酸酯类共聚物A和分子量小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体B，在所述(甲基)丙烯酸酯类共聚物A中，分子内具有交联性官能团的单体单元的含量为0.01-10质量％，所述多官能(甲基)丙烯酸酯类单体B具有异氰脲酸酯结构，所述粘着性树脂还含有交联剂C，其中，在23℃下的贮藏弹性率G’为0.3MPa以上，且在23℃、相对湿度为50％的环境下，在由该粘着剂形成的层和剥离薄膜相接触的状态下，将该剥离薄膜剥离，在5秒后测定的该粘着剂层表面的静电压为1.0kV以下。
2.根据权利要求1所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，在23℃、相对湿度为50％的环境下，对粘着剂层表面施加10kV的电压1分钟时的静电压半衰期为300秒以下。
3.根据权利要求1所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，相对100质量份的粘着性树脂，防静电剂的配合量为0.05-10质量份。
4.根据权利要求1所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着剂在23℃下的贮藏弹性率G’为0.3-15MPa。
5.根据权利要求1所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着剂在80℃下的贮藏弹性率G’为0.3MPa以上。
6.根据权利要求5所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着剂在80℃下的贮藏弹性率G’为0.3-10MPa。
7.根据权利要求1所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述光学功能性薄膜为偏振板和/或相位差板，所述粘着剂用于偏振板和液晶玻璃盒的粘贴、偏振板和相位差板的粘贴、相位差板和相位差板的粘贴或相位差板和液晶玻璃盒的粘贴。
8.根据权利要求1所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述交联性官能团为羟基、羧基、氨基和酰胺基中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述(甲基)丙烯酸酯类共聚物A的重均分子量为60万-220万。
10.根据权利要求1所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述交联剂C为聚异氰酸酯化合物。
11.根据权利要求1所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述(甲基)丙烯酸酯类共聚物A为将以单体组成比计含有0.1-10质量％的含羟基单体的(甲基)丙烯酸酯类共聚物和以单体组成比计含有0.1-10质量％的含羧基单体的(甲基)丙烯酸酯类共聚物以质量比为100∶1至100∶50的范围组合而成的。
12.根据权利要求1所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着性材料还含有作为成分D的硅烷偶联剂。
13.根据权利要求7所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述偏振板是偏振薄膜与视角增大薄膜或相位差薄膜一体而成的偏振板。
14.根据权利要求1所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着剂对无碱玻璃的粘着力为0.2N/25mm以上。
15.根据权利要求1所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着剂对聚碳酸酯的粘着力为5N/25mm以上。
16.根据权利要求1所述的光学功能性薄膜粘贴用粘着剂，其中，所述粘着剂的凝胶分数为85％以上。
17.一种带有粘着剂的光学功能性薄膜，其特征在于，所述带有粘着剂的光学功能性薄膜在光学功能性薄膜上具有由权利要求1至16中任意一项所述的粘着剂形成的层。
18.一种权利要求17所述的带有粘着剂的光学功能性薄膜的制备方法，其特征在于，在设置于剥离片的剥离层上的粘着性材料层上粘贴光学功能性薄膜后，从剥离片侧照射活性能量线。
19.一种光学薄膜，所述光学薄膜由偏振板和相位差板形成，其特征在于，偏振板和相位差板是利用权利要求1至16中任意一项所述的粘着剂粘贴的。
20.一种粘着片，该粘着片通过将权利要求1至16中任意一项所述的粘着剂夹持在两张剥离片之间，使所述粘着剂与两张剥离片的剥离层侧相接触而制成。
21.一种光学薄膜的制备方法，该方法是使用权利要求20所述的粘着片，将偏振板和相位差板进行粘贴。
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