KR20080010308A - 광학 기능성 필름 접합용 점착제, 광학 기능성 필름 및 그제조 방법 - Google Patents

광학 기능성 필름 접합용 점착제, 광학 기능성 필름 및 그제조 방법 Download PDF

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Abstract

과제
편광판, 특히 시야각 확대 필름 등과 일체화되어 이루어진 편광판과 액정 셀의 접착, 편광판과 위상차판의 접착, 위상차판 상호의 접착 및 위상차판과 액정 셀의 접착 등의 광학 필름의 접착시에, 내구성 좋게 접착할 수 있는 동시에, 얻어진 액정 표시 장치가 고온 고습 환경하에서도 광 누출이 생기기 어렵고, 또한 점착제층으로부터 박리 필름을 박리할 때에 정전기가 발생하기 어려운 등의 특성을 갖는 광학 기능성 필름용 점착제를 제공하는 것이다.
해결 수단
점착성 수지와 대전 방지제를 함유하는 점착제로서, 23℃에서의 저장탄성률(G')이 0.3 MPa 이상이고, 또한 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서 상기 점착제로 이루어진 층과 박리 필름을 접촉시킨 상태로부터 상기 박리 필름을 벗기고 5초 후에 측정한 상기 점착제층 표면의 대전압이 1.0 kV 이하인 광학 기능성 필름 접합용 점착제이다.

Description

광학 기능성 필름 접합용 점착제, 광학 기능성 필름 및 그 제조 방법{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE FOR APPLYING OPTICALLY FUNCTIONAL FILM, OPTICALLY FUNCTIONAL FILM AND PRODUCTION PROCESS FOR THE SAME}
본 발명은 광학 기능성 필름 접합용 점착제, 점착제 부착 광학 기능성 필름 및 그 제조 방법 및 상기 점착제 부착 광학 기능성 필름을 사용한 광학 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 편광판, 특히 시야각 확대 필름 또는 위상차 필름 등과 일체화되어 이루어진 편광판 또는 편광판에 위상차판이 적층되는 경우에 적합하게 적용되며, 상기 편광판을 액정 셀 또는 위상차판에 내구성 좋게 접착할 수 있는 동시에, 얻어진 액정 표시 장치(LCD)가 고온 고습 환경하에서도 광 누출이 발생하기 어렵고, 또한 점착제층으로부터 박리 필름을 박리할 때에 정전기가 발생하기 어려운 등의 특성을 갖는 광학 기능성 필름용 점착제, 상기 점착제 부착 광학 기능성 필름 및 그 제조 방법 및 광학 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
액정 표시 장치의 부재인 편광판과 액정 셀의 접합에 사용하는 점착제에 대해서는, 다양한 환경하에서도 편광판에 벗겨짐이나 들림이 발생하는 일이 없는 내구성과, 액정 셀에서의 광 누출을 방지할 수 있는 성능이 요구되고 있다. 이 광 누출은 특히 고온 고습 환경하에서 편광판의 수축·팽창이라는 치수 변화에 수반하는 응력(應力)을 점착제층에서 흡수할 수 없는 경우에, 편광판에서의 잔류 응력이 불균일해지는 결과가 발생한다.
이와 같은 광 누출의 문제를 해결하기 위해, 예를 들면 점착제에 가소제 등의 저분자량체를 첨가함으로써 적당히 부드럽게 하여 응력 완화성을 부여하는 기술이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 그러나, 저분자량체의 첨가는 편광판을 박리했을 때에 피착체를 오염시키는 원인이 되기 때문에 유지력을 저하시키게 되어 시간이 경과함에 따라 들림이나 벗겨짐이 발생하기 쉬워진다.
따라서, 점착 내구성과 광 누출 방지성을 양립하는 것이 과제였다.
한편, IPS (In-Plane-Switching) 방식으로 구동하는 액정 표시 장치의 경우에는 액정 셀의 한쪽 편의 셀 기판에 통상 ITO(인듐주석옥사이드) 처리가 가해지지만, 그 반대면에 대해서는 대전 방지 처리가 가해져 있지 않다. 이 때문에, ITO 처리가 가해져 있지 않은 면에 광학 필름을 붙일 때에 발생한 정전기에 의해 화상에 비틀어짐이 생긴다. 광학 필름, 점착제, 박리 필름 및 표면 보호 필름 등은 플라스틱 재료로 구성되어 있으며, 전기 절연성이 높기 때문에 마찰이나 박리시에 정전기가 발생한다. 따라서, 광학 필름으로부터 박리 필름이나 표면 보호 필름을 박리할 때에 정전기가 발생한다. 이 정전기에 의해 주위의 먼지나 티끌이 말려 들어 가며, 또 정전기가 남은 상태에서 액정에 전압을 인가하면 액정 분자의 배향이 손실되거나 액정 패널에 결손이 생기는 등의 문제가 있다.
또, 완성한 액정 패널에서도, 시인(視認)측(상면)의 광학 필름에서는 그 표면의 더러움을 천 등으로 닦을 때에, 입사측(하면)의 광학 필름에서는 확산 필름과의 접촉시에 대전이 생기기 때문에 화상이 일그러지는 문제가 있다. VA (Vertical Alignment) 방식으로 구동하는 액정 표시 장치에서도 ITO 처리가 가해진 셀 기판을 액정 셀의 한쪽 편에만 사용하는 구성의 경우에는 동일한 문제가 발생한다.
근래, 디스플레이 장치의 대형화나 구동 방식의 개량에 수반하여 효과적인 정전기 방지 대책이 절실히 요망되고 있다. 예를 들면, 점착제에 저분자량의 계면활성제를 첨가하여 계면활성제를 점착제 표면에 이행시키고, 점착제 표면으로 이행한 계면활성제에 공기중의 수분을 흡착시킴으로써 대전 방지 성능을 발현시키는 방법이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2 참조). 그러나, 이와 같은 방법으로는 대전 방지 성능과 점착 물성의 양쪽 모두를 만족하는 것이 어려우며, 또 대전 방지능 및 점착제의 접착력이 온도나 습도에 크게 의존하고 있다는 문제가 있었다.
특허문헌 1: 일본 특허 제3272921호 공보
특허문헌 2: 일본 특개소61-138901호 공보
본 발명은 이와 같은 상황하에서 광학 기능성 필름의 접착, 보다 구체적으로 는 편광판, 특히 시야각 확대 필름 또는 위상차 필름 등과 일체화되어 이루어진 편광판과 액정 셀의 접착, 편광판과 위상차판의 접착, 위상차판 상호의 접착 및 위상차판과 액정 셀의 접착시에 내구성 좋게 접착할 수 있는 동시에, 얻어진 액정 표시 장치가 고온 고습 환경하에서도 광 누출이 발생하기 어려우며, 또한 점착제층으로부터 박리 필름을 박리할 때에 정전기가 발생하기 어려운 등의 특성을 갖는 광학 기능성 필름용 점착제, 상기 점착제 부착 광학 기능성 필름 및 그 제조 방법 및 광학 필름 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 열심히 연구를 거듭한 결과, 점착성 수지와 대전 방지제를 함유하고, 특정의 저장탄성률(G')을 가지며, 점착제층으로부터 박리 필름을 박리했을 때의 점착제층 표면의 대전압이 특정값 이하가 되는 점착제가 그 목적에 적합할 수 있다는 것을 발견하였다. 본 발명은 이러한 지견에 근거하여 완성한 것이다.
즉, 본 발명은
(1) 점착성 수지와 대전 방지제를 함유하는 점착제로서, 23℃에서의 저장탄성률(G')이 0.3 MPa 이상이고, 또한 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서 상기 점착제로 이루어진 층과 박리 필름을 접촉시킨 상태로부터 상기 박리 필름을 벗기고, 5초 후에 측정한 상기 점착제층 표면의 대전압이 1.0 kV 이하인 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(2) 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서 점착제층 표면에 10 kV의 전압을 1분간 인가했을 때의 대전압 반감기가 300초 이하인 상기 (1) 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(3) 대전 방지제의 배합량이 점착성 수지 100 중량부에 대해 0.05∼10 중량부인 상기 (1) 또는 (2) 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(4) 23℃에서의 저장탄성률(G')이 0.3∼15 MPa 인 상기 (1)∼(3) 중 어느 하나 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(5) 80℃에서의 저장탄성률(G')이 0.3 MPa 이상인 상기 (1)∼(4) 중 어느 하나 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(6) 80℃에서의 저장탄성률(G')이 0.3∼10 MPa인 상기 (5) 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(7) 상기 광학 기능성 필름이 편광판 및/또는 위상차판이고, 편광판과 액정 유리 셀의 접합, 편광판과 위상차판의 접합, 위상차판과 위상차판의 접합 또는 위상차판과 액정 유리 셀의 접합에 사용되는 상기 (1)∼(6) 중 어느 하나 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(8) 상기 점착성 수지가 (A) 아크릴계 공중합체 및 (B) 활성 에너지선 경화형 화합물을 포함하고, 이것에 상기 대전 방지제를 첨가한 점착성 재료에 활성 에너지선을 조사하여 이루어진 상기 (1)∼(7) 중 어느 하나 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(9) (B) 성분인 활성 에너지선 경화형 화합물이 분자량 1,000 미만의 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머인 상기 (8) 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(10) 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머가 환상 구조를 갖는 상기 (9) 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(11) 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머가 이소시아누레이트 구조를 갖는 상기 (10) 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(12) (A) 성분과 (B) 성분의 함유 비율이 중량비로 100:1∼100:100인 상기 (8)∼(11) 중 어느 하나 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(13) 점착성 재료가 추가로 (C) 성분으로 가교제를 포함하는 상기 (8)∼(12) 중 어느 하나 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(14) 점착성 재료가 추가로 (D) 성분으로 실란 커플링제를 포함하는 상기 (8)∼(13) 중 어느 하나 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(15) 편광판이 편광 필름과 시야각 확대 필름 또는 위상차 필름이 일체화되어 이루어진 것인 상기 (7)∼(14) 중 어느 하나 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(16) 무알칼리 유리에 대한 점착력이 0.2 N/25 ㎜ 이상인 상기 (1)∼(15) 중 어느 하나 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(17) 폴리카보네이트에 대한 점착력이 5 N/25 ㎜ 이상인 상기 (1)∼(16) 중 어느 하나 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(18) 겔 분율이 85% 이상인 상기 (1)∼(17) 중 어느 하나 기재의 광학 기능성 필름 접합용 점착제,
(19) 광학 기능성 필름 상에 상기 (1)∼(18) 중 어느 하나 기재의 점착제로 이루어진 층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착제 부착 광학 기능성 필름,
(20) 박리 시트의 박리층 상에 설치된 점착성 재료층에 광학 기능성 필름을 접합한 후, 박리 시트측으로부터 활성 에너지선을 조사하는 것을 특징으로 하는 상기 (19) 기재의 점착제 부착 광학 기능성 필름의 제조 방법,
(21) 편광판과 위상차판으로 이루어진 광학 필름으로서, 편광판과 위상차판이 상기 (1)∼(18) 중 어느 하나 기재의 점착제로 접합되는 것을 특징으로 하는 광학 필름,
(22) 2매의 박리 시트의 박리층 측에 접하도록 상기 (1)∼(18) 중 어느 하나 기재의 점착제를 끼워서 이루어진 점착 시트, 및
(23) 상기 (22) 기재의 점착 시트를 사용하여 편광판과 위상차판을 접합하는 광학 필름의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면, 광학 기능성 필름의 접착, 보다 구체적으로는 편광판, 특히 시야각 확대 필름 또는 위상차 필름 등과 일체화되어 이루어진 편광판과 액정 셀의 접착, 편광판과 위상차판의 접착, 위상차판과 위상차판의 접착 및 위상차판과 액정 셀의 접착시에 내구성 좋게 접착할 수 있는 동시에, 얻어진 액정 표시 장치가 고온 고습 환경하에서도 광 누출이 발생하기 어려우며, 또한 점착제층으로부터 박리 필름을 박리할 때에 정전기가 발생하기 어려운 등의 특성을 갖는 광학 기능성 필름용 점착제를 얻을 수 있다.
본 발명은 광학 기능성 필름 접합용 점착제에 관한 것으로, 특히 광학 기능성 필름의 일종인 편광판과 액정 셀의 접착, 편광판과 위상차판 또는 위상차판과 위상차판 등의 광학 기능성 필름 상호의 접착 및 광학 기능성 필름의 일종인 위상차판과 액정 셀의 접착에 사용하는 점착제에 관한 것이다.
우선, 액정 표시 장치(LCD)의 액정 셀에 편광판을 접합하여 사용하는 경우에 대해 도 1을 사용하여 설명한다.
액정 셀(13)은 일반적으로 배향층을 형성한 2매의 투명 전극 기판의 배향층을 내측으로 하고, 스페이서(spacer)에 의해 소정의 간격이 되도록 배치하며, 그 주변을 밀봉하고, 상기 간격에 액정 재료를 끼워 두는 동시에, 상기 2매의 투명 전극 기판에 각각 점착제(12)를 통해 편광판(11)이 배치된 구조를 갖고 있다. 상기 편광판은 일반적으로 폴리비닐알코올계 편광자의 양면에 광학적 등방성 필름, 예를 들면 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름 등을 접합시킨 3층 구조를 갖는 편광 필름으로 이루어지며, 또한 그 한쪽 면에는 액정 셀 등의 광학 부품에 점착하는 것을 목적으로 점착제층이 설치되어 있다. 본 발명의 점착제는 이 점착제층의 재료로 적합하게 사용되는 것이다.
또, 도 2에 나타내는 모식도와 같이, 시야각 특성의 개선을 도모하기 위해 편광판(21)과 액정 셀(23) 사이에 점착제(22,25)를 통해 위상차판(24)이 배치되는 경우가 있다. 여기서 사용되는 점착제(22,25)로 본 발명의 점착제는 알맞게 사용되는 것이다.
본 발명의 광학 기능성 필름 접합용 점착제는 점착성 수지와 대전 방지제를 주성분으로 하는 점착제에 의해 얻어진다.
점착성 수지로는 (A) 아크릴계 공중합체와, (B) 활성 에너지선 경화형 화합물을 포함하는 것이 바람직하고, 이것에 상기 대전 방지제를 첨가한 점착성 재료에 활성 에너지선을 조사하여 얻어진 점착제가 바람직하다.
(A) 성분인 아크릴계 공중합체로는 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체를 들 수 있다. 또한, 본 발명에서 (메타)아크릴산 에스테르란 아크릴산 에스테르 및 메타크릴산 에스테르 양쪽 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체로는 각종 가교 방법에 의해 가교가 가능한 가교점을 갖는 것이 바람직하게 사용된다. 이와 같은 가교점을 갖는 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체로는 특별히 제한은 없으며, 종래 점착제의 수지 성분으로 관용되고 있는 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체 중에서 임의의 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다.
이와 같은 가교점을 갖는 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체로는 에스테르 부분의 알킬기 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산 에스테르와, 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체와, 필요에 의해 사용되는 다른 단량체와의 공중합체를 바람직하게 들 수 있다. 여기서, 에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산 에스테르의 예로는 (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크 릴산 프로필, (메타)아크릴산 부틸, (메타)아크릴산 펜틸, (메타)아크릴산 헥실, (메타)아크릴산 시클로헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 이소옥틸, (메타)아크릴산 데실, (메타)아크릴산 도데실, (메타)아크릴산 미리스틸, (메타)아크릴산 팔미틸, (메타)아크릴산 스테아릴 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
한편, 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체는 관능기로 수산기, 카르복시기, 아미노기, 아미드기 중 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하며, 구체적인 예로는 (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 2-히드록시부틸, (메타)아크릴산 3-히드록시부틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산 히드록시알킬 에스테르; (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드 등의 아크릴아미드류; (메타)아크릴산 모노메틸 아미노에틸, (메타)아크릴산 모노에틸 아미노에틸, (메타)아크릴산 모노메틸 아미노프로필, (메타)아크릴산 모노에틸 아미노프로필 등의 (메타)아크릴산 모노알킬 아미노 에스테르; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레인산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산 등을 들 수 있다. 이들 단량체는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
상기 점착성 재료에서, (A) 성분으로 사용되는 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체는 그 공중합 형태에 대해서는 특별히 제한은 없으며, 랜덤, 블록, 그라프트 공중합체 중 어느 것이어도 된다. 또, 분자량으로는 중량평균분자량으로 50만 이상인 것이 통상 사용된다. 이 중량평균분자량이 50만 이상이면 피착체와의 밀착성이나 점착 내구성이 충분해져서 들림이나 벗겨짐 등이 발생하지 않는다. 밀착성 및 접착 내구성 등을 고려하면, 이 중량평균분자량은 60만∼220만인 것이 바람직하며, 특히 70만∼200만인 것이 바람직하다.
또한, 상기 중량평균분자량은 겔 침투 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정 한 폴리스티렌 환산값이다.
또한, 이 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체에서는 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체 단위의 함유량은 0.01∼10 중량%의 범위가 바람직하다. 이 함유량이 0.01 중량% 이상이면 후술하는 가교제와의 반응에 의해 가교가 충분해져서 내구성이 양호해진다. 한편, 10 중량% 이하이면 가교도가 너무 높아지는 것에 의한 액정 유리 셀이나 위상차판에 대한 접합 적성의 저하가 없어 바람직하다. 내구성과 액정 유리 셀이나 위상차판에 대한 접합 적성 등을 고려하면, 이 가교성 관능기를 갖는 단량체 단위의 보다 바람직한 함유량은 0.05∼7.0 중량%이고, 특히 0.2∼6.0 중량%의 범위가 바람직하다.
본 발명에서는 이 (A) 성분인 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체는 1종 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(A) 성분인 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체로, 예를 들면 수산기를 함유하는 단량체 0.1∼10 중량%(단량체 조성비)를 함유하는 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체와, 카르복시기를 함유하는 단량체 0.1∼10 중량%(단량체 조성비)를 함유하는 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체를 100:1∼100:50(중량비)의 범위에서 조합하여 사용함으로써, 광학 기능성 필름을 액정 셀에 접합한 후 필요에 따라 용이하게 재박리하는 것이 가능한 점착제를 얻을 수 있다.
상기 점착성 재료에서, (B) 성분으로 사용되는 활성 에너지선 경화형 화합물로는 분자량 1,000 미만인 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.
이 분자량 1,000 미만인 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머로는, 예를 들면 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피바린산네오펜틸글리콜 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산 디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 히드로프탈산 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 (메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 아다만탄 디(메타)아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등의 2관능형; 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸) 이소시아누레이트 등의 3관능형; 디글리세린 테트라(메타)아 크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형; 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형; 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능형 등을 들 수 있다.
본 발명에서, 이들 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머는 1종만을 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 조합하여 사용해도 되지만, 이들 중에서 골격 구조에 환상 구조를 갖는 것을 함유하는 것이 바람직하다. 환상 구조는 탄소환식 구조라도 복소환식 구조라도 되며, 또 단환식 구조라도 다환식 구조라도 된다. 이와 같은 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머로는, 예를 들면 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 이소시아누레이트 구조를 갖는 것, 디메틸올디시클로펜탄 디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산 디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판 디아크릴레이트, 아다만탄 디아크릴레이트 등이 바람직하다.
또, (B) 성분으로 활성 에너지선 경화형의 아크릴레이트계 올리고머를 사용할 수 있다. 이와 같은 아크릴레이트계 올리고머의 예로는 폴리에스테르 아크릴레이트계, 에폭시 아크릴레이트계, 우레탄 아크릴레이트계, 폴리에테르 아크릴레이트계, 폴리부타디엔 아크릴레이트계, 실리콘 아크릴레이트계 등을 들 수 있다.
여기서, 폴리에스테르 아크릴레이트계 올리고머로는, 예를 들면 다가 카르복시산과 다가 알코올의 축합에 의해 얻어지는 양 말단에 수산기를 갖는 폴리에스테르 올리고머의 수산기를 (메타)아크릴레이트산으로 에스테르화함으로써, 혹은 다가 카르복시산에 알킬렌옥사이드를 부가하여 얻어지는 올리고머의 말단의 수산기를 (메타)아크릴레이트산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. 에폭시 아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들면 비교적 저 분자량의 비스페놀형 에폭시 수지나 노볼락형 에폭시 수지의 옥시란 환(環)에 (메타)아크릴산을 반응하여 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. 또, 이 에폭시 아크릴레이트계 올리고머를 부분적으로 2염기성 카르복시산 무수물로 변성한 카르복시 변성형의 에폭시 아크릴레이트 올리고머도 사용할 수 있다. 우레탄 아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들면 폴리에테르 폴리올이나 폴리에스테르 폴리올과 폴리이소시아누레이트의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄 올리고머를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있으며, 폴리올 아크릴레이트계 올리고머는 폴리에테르 폴리올의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.
상기 아크릴레이트계 올리고머의 중량평균분자량은 GPC법으로 측정한 표준 폴리메틸 메타크릴레이트 환산값으로 50,000 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 500∼50,000, 더욱 바람직하게는 3,000∼40,000의 범위에서 선정된다.
이들 아크릴레이트계 올리고머는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
본 발명에서는, (B) 성분으로 (메타)아크릴로일기를 갖는 기가 측쇄에 도입된 어덕트 아크릴레이트계 폴리머를 사용할 수도 있다. 이와 같은 어덕트 아크릴레이트계 폴리머는 전술한 (A) 성분의 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체에서 설명한 (메타) 아크릴산 에스테르와, 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체와의 공 중합체를 사용하고, 상기 공중합체의 가교성 관능기의 일부에 (메타)아크릴로일기 및 가교성 관능기와 반응하는 기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 상기 어덕트 아크릴레이트계 폴리머의 중량평균분자량은 폴리스티렌 환산으로 통상 50만∼200만이다.
본 발명에서는, (B) 성분으로 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머, 아크릴레이트계 올리고머 및 어덕트 아크릴레이트계 폴리머 중에서 적절히 1종을 선택해 사용해도 되며, 2종 이상을 선택해 병용해도 된다.
본 발명에서는, 상기 (A) 성분인 아크릴레이트계 공중합체와 (B) 성분인 활성 에너지선 경화형 화합물의 함유 비율은, 얻어지는 점착제의 성능 면으로부터 중량비로 100:1∼100:100이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100:5∼100:50, 더욱 바람직하게는 100:10∼100:40의 범위이다.
다음으로, 본 발명의 점착제에 사용되는 바람직한 대전 방지제로는 이온 도전제, 이온성 액체, 계면활성제 등을 들 수 있으며, 이온 도전제 및 이온성 액체가 특히 바람직하다.
<이온 도전제>
이온 도전제로는 알칼리 금속염과 알킬렌 옥사이드 사슬을 갖는 폴리에테르 화합물을 함유하는 이온 도전제를 들 수 있다.
알칼리 금속염의 예로는 리튬, 나트륨, 칼륨으로 이루어진 금속염을 들 수 있으며, 구체적으로는 Li+, Na+, K+ 등의 양이온과, Cl-, Br-, I-, BF4 -, PF6 -, SCN-, ClO4 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)C- 등의 음이온으로 구성되는 금속염이다. 알칼리 금속염으로는 특히 LiBr, LiI, LiBF4, LiPF6, LiSCN, LiClO4, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(CF3SO2)C 등의 리튬염이 바람직하다.
폴리에테르 화합물로는 폴리에테르 폴리올이나 폴리에스테르 폴리올을 들 수 있다. 폴리에테르 폴리올의 예로는 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 및 이들의 유도체를 들 수 있다.
폴리에스테르 폴리올의 예로는 산 성분과 글리콜 성분 또는 폴리올 성분과의 반응물을 들 수 있다. 산 성분으로는 테레프탈산, 아디프산, 아젤라인산, 세바신산, 무수프탈산, 이소프탈산, 트리멜리트산 등을 들 수 있다. 글리콜 성분으로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 1,6-헥산글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 3,3'-디메틸올헵탄, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 부틸에틸펜탄디올 등을 들 수 있다. 폴리올 성분으로는 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨 등을 들 수 있다. 그 밖에, 폴리카프로락톤, 폴리(β-메틸-γ-발레로락톤), 폴리발레로락톤 등의 락톤류를 개환 중합하여 얻어지는 폴리에스테르 폴리올 등도 들 수 있다. 또, 폴리에테르 화합물로 일본 특개평6-313807호 공보에 개시된 측쇄에 알킬렌 옥사이드 사슬을 갖는 오르가노폴리실록산을 사용할 수 있다.
폴리에테르 화합물로는 실온(25℃)에서 액체인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
<이온성 액체>
이온성 액체란 실온 (25℃)에서 액상을 나타내는 용융염(이온성 화합물)을 가리킨다. 이온성 액체로는 질소함유 오늄염, 황함유 오늄염 및 인함유 오늄염이 바람직하게 사용되며, 특히 뛰어난 대전 방지능을 얻을 수 있다는 이유로부터 하기 일반식 (1)∼(4)로 표시되는 유기 양이온 성분과 음이온 성분으로 이루어진 것이 바람직하게 사용된다.
Figure 112007053687347-PAT00001
일반식 (1)에서, R1은 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 탄소수 4∼20의 탄화수소기를 나타낸다. R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 탄소수 1∼16의 탄화수소기를 나타낸다. 단, 질소 원자가 2중 결합을 포함하는 경우, R3은 존재하지 않는다.
일반식 (2)에서, R4는 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 탄소수 2∼20의 탄화수소기를 나타내며, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 탄소수 1∼16의 탄화수소기를 나타낸다.
일반식 (3)에서, R8은 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 탄소수 2∼20의 탄화수소기를 나타내며, R9, R10 및 R11은 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 탄소수 1∼16의 탄화수소기를 나타낸다.
일반식 (4)에서, X는 질소 원자, 황 원자 또는 인 원자를 나타내며, R12, R13, R14 및 R15는 각각 독립적으로 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기를 나타낸다. 단, X가 황 원자인 경우 R12는 존재하지 않는다.
일반식 (1)로 표시되는 양이온으로는 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온 등을 들 수 있다. 구체적인 예로는 1-에틸피리디늄 양이온, 1-부틸피리디늄 양이온, 1-헥실피리디늄 양이온, 1-부틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-4-메틸피리디늄 양이온, 1-헥실-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-3,4-디메틸피리디늄 양이온, 1,1-디메틸피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-메틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 양이온, 2-메틸-1-피롤린 양이온, 1-에틸-2-페닐인돌 양이온, 1,2-디메틸인돌 양이온 및 1-에틸카르바졸 양이온 등을 들 수 있다
일반식 (2)로 표시되는 양이온으로는 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미디늄 양이온, 디히드로피리미디늄 양이온 등을 들 수 있다. 구체적인 예로는 1,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1,3-디에틸이미다졸륨 양이온, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-도데실-3-메 틸이미다졸륨 양이온, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1,2-디메틸-3-프로필이미다졸륨 양이온, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1,3-디메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3-트리메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,4-테트라메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,5-테트라메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,3-디메틸-1,4-디히드로피리미디늄 양이온, l,3-디메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3-트리메틸-1,4-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3-트리메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,4-테트라메틸-1,4-디히드로피리미디늄 양이온 및 1,2,3,4-테트라메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온 등을 들 수 있다.
일반식 (3)으로 표시되는 양이온으로는 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온 등을 들 수 있다. 구체적인 예로서는, 1-메틸피라졸륨 양이온, 3-메틸피라졸륨 양이온 및 1-에틸-2-메틸피라졸리늄 양이온 등을 들 수 있다.
일반식 (4)로 표시되는 양이온으로는 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬설포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온이나, 상기 알킬기의 일부가 알케닐기나 알콕시기, 나아가서는 에폭시기로 치환된 것 등을 들 수 있다.
이 양이온의 구체적인 예로는 테트라메틸암모늄 양이온, 테트라에틸암모늄 양이온, 테트라부틸암모늄 양이온, 테트라헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N,N-디프로필암모늄 양이온, N,N-디메틸-N,N-디헥실암모늄 양이온, N,N-디프로필-N,N-디헥실암모늄 양이온, 트리메틸설포늄 양이온, 트리에틸설포늄 양이온, 트리부틸설포늄 양이온, 트리헥실설포늄 양이온, 테트라메틸포스포늄 양이온, 테트라에틸포스포늄 양이온, 테트라부틸포스포늄 양이온, 테트라헥실포스포늄 양이온, 디아릴디메틸암모늄 양이온, 트리에틸메틸암모늄 양이온, 트리부틸에틸암모늄 양이온, 트리메틸데실암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 양이온, 글리시딜트리메틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-프로필암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-부틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-노닐암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-부틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-부틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-부틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-펜틸-N-헥실암모늄 양이온, 트리메틸헵틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-프로필암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온, 트리에틸메틸암모늄 양이온, 트리에틸프로필암모늄 양이온, 트리에틸펜틸암모늄 양이온, 트리에틸헵틸암모늄 양이온, N,N-디프로필-N-메틸-N-에틸암모늄 양이온, N,N-디프로필-N-메틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디프로필-N-부틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디부틸-N-메틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디부틸-N-메틸-N-헥실암모늄 양이온, 트리옥틸메틸암모늄 양이온, N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온 등의 양이온, 디에틸메틸설포늄 양이온, 디부틸에틸설포늄 양이온, 디메틸데실설포늄 양이온 등의 트리알킬설포늄 양이 온, 트리에틸메틸포스포늄 양이온, 트리부틸에틸포스포늄 양이온, 트리메틸데실포스포늄 양이온 등을 들 수 있다.
이온성 액체에서의 음이온 성분으로는 이온성 액체가 되는 것을 만족하는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, F(HF)2 -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO- 및 (CF3SO2)(CF3CO)N- 등을 들 수 있다.
이온성 액체로는 상기 양이온 성분과 음이온 성분의 조합으로부터 적절히 선택되어 사용된다. 구체적으로는 1-부틸피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-부틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄트리플루오로메탄설포네이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(펜타플루오로에탄설포닐)이미드, 1-헥실피리디늄테트라플루오로보레이트, 2-메틸-1-피롤린테트라플루오로보레이트, 1-에틸-2-페닐인돌테트라플루오로보레이트, 1,2-디메틸인돌테트라플루오로보레이트, 1-에틸카르바졸테트라플루오로보레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로부티레이트, 1-에틸 -3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄설포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨퍼플루오로부탄설포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨디시안아미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(펜타플루오로에탄설포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로부티레이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄설포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨퍼플루오로부탄설포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨브로마이드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨클로라이드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄설포네이트, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1,2-디메틸-3-프로필이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-메틸피라졸륨테트라플루오로보레이트, 3-메틸피라졸륨테트라플루오로보레이트, 테트라헥실암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 디아릴디메틸암모늄테트라플루오로보레이트, 디아릴디메틸암모늄트리플루오로메탄설포네이트, 디아릴디메틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 디아릴디메틸암모늄비스(펜타플루오로에탄설포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄테트라플루오로보레이트, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄트리플루오로메탄 설포네이트, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(펜타플루오로에탄설포닐)이미드, 글리시딜트리메틸암모늄트리플루오로메탄설포네이트, 글리시딜트리메틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 글리시딜트리메틸암모늄비스(펜타플루오로에탄설포닐)이미드, 1-부틸피리디늄(트리플루오로메탄설포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-부틸-3-메틸피리디늄(트리플루오로메탄설포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨(트리플루오로메탄설포닐)트리플루오로아세트아미드, 디아릴디메틸암모늄(트리플루오로메탄설포닐)트리플루오로아세트아미드, 글리시딜트리메틸암모늄(트리플루오로메탄설포닐)트리플루오로아세트아미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-프로필암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-부틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-노닐암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디메틸-N,N-디프로필암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-부틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디메틸-N-부틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디메틸-N-부틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄설 포닐)이미드, N,N-디메틸-N-펜틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디메틸-N,N-디헥실암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 트리메틸헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-프로필암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 트리에틸프로필암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 트리에틸펜틸암모늄비스(트리플루메탄설포닐)이미드, 트리에틸헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디프로필-N-메틸-N-에틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디프로필-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디프로필-N-부틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디프로필-N,N-디헥실암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디부틸-N-메틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N,N-디부틸-N-메틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 트리옥틸메틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 등을 들 수 있다
<계면활성제>
계면활성제로는, 예를 들면 글리세린지방산에스테르류, 솔비탄지방산에스테르류, 폴리옥시에틸렌알킬아민류, 폴리옥시에틸렌알킬아민지방산에스테르류, N-히드록시에틸-N-2-히드록시알킬아민류, 알킬디에야놀아미드류 등의 비이온계 계면활 성제, 알킬포스페이트염류, 알킬설폰산염류 및 알킬벤젠설폰산염류로 대표되는 음이온계 계면활성제, 4급 암모늄염류 및 아미드 4급 암모늄염류 등의 양이온계 계면활성제, 알킬베타인류 및 알킬이미다졸륨베타인류 등의 양성계 계면활성제를 들 수 있다.
본 발명의 점착제에서의 상기 대전 방지제의 배합량은 점착성 수지 100 중량부에 대해 0.05∼10 중량부이다. 이 배합량이 0.05 중량부 이상이면 대전 방지 성능이 발현된다. 한편, 대전 방지제의 배합량이 10 중량부 이하이면 대전 방지 성능과 점착제의 내구성의 밸런스가 양호해진다. 이와 같은 관점으로부터, 대전 방지제의 배합량은 0.05∼5 중량부가 바람직하고, 0.06∼3 중량부가 보다 바람직하다.
본 발명의 점착성 재료에는 필요에 따라 광중합개시제를 함유시킬 수 있다. 이 광중합 개시제로는, 예를 들면 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터셔리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디 메틸케탈, p-디메틸아미노안식향산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판온], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 되며, 또 그 배합량은 상기 (B) 성분 100 중량부에 대해 통상 0.2∼20 중량부의 범위에서 선택된다.
또, 본 발명의 점착성 재료에는 필요에 따라 (C) 성분으로 가교제를 함유시킬 수 있다. 이 가교제로는 특별히 제한은 없으며, 종래 아크릴계 점착제에서 가교제로 관용되고 있는 것 중에서 임의의 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 이와 같은 가교제로는, 예를 들면 폴리이소시아네이트 화합물, 에폭시 수지, 멜라민 수지, 요소 수지, 디알데히드류, 메틸올 폴리머, 아지리딘계 화합물, 금속킬레이트 화합물, 금속 알콕시드, 금속염 등을 들 수 있으나, 폴리이소시아네이트 화합물이 바람직하게 사용된다.
여기서, 폴리이소시아네이트 화합물로는 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자활성 수소함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다.
본 발명에서는 이 가교제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합 하여 사용해도 된다. 또, 그 사용량은 가교제의 종류에 따라 다르나, 상기 (A) 성분의 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대해 통상 0.01∼20 중량부, 바람직하게는 0.1∼10 중량부이다.
또한, 본 발명의 점착성 재료에는 필요에 따라 (D) 성분으로 실란 커플링제를 포함시킬 수 있다. 이 실란 커플링제를 포함시킴으로서 편광판 등의 광학 기능성 필름을 예를 들면 액정 유리 셀 등에 접합하는 경우에, 점착제와 유리 셀 사이의 밀착성이 보다 양호해진다. 이 실란 커플링제로는 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물로서, 점착제 성분과의 상용성이 좋고, 또한 광투과성을 갖는 것, 예를 들면 실질적으로 투명한 것이 적합하다. 이와 같은 실란 커플링제의 첨가량은 상기 (A) 성분의 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대해 0.001∼10 중량부의 범위가 바람직하며, 특히 0.005∼5 중량부의 범위가 바람직하다.
상기 실란 커플링제의 구체적인 예로는 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
본 발명의 점착성 재료에는 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서 필요 에 따라 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 연화제 등을 첨가할 수 있다.
본 발명의 광학 기능성 필름 접합용 점착제는, 이와 같이 하여 얻어진 상기 점착성 재료에 활성 에너지선을 조사하여 이루어진 것이다.
활성 에너지선으로는, 예를 들면 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 상기 자외선은 고압수은 램프, 무전극 램프, 크세논 램프 등으로 얻어지며, 한편 전자선은 전자선 가속기 등에 의해 얻어진다. 이 활성 에너지선 중에는 특히 자외선이 알맞다. 또한, 전자선을 사용하는 경우에는 광중합개시제를 첨가하지 않고 점착제를 형성할 수 있다.
상기 점착성 재료에 대한 활성 에너지선의 조사량으로는 이하에 상세히 설명하는 저장탄성률, 무알칼리 유리에 대한 점착력을 갖는 점착제를 얻을 수 있도록 적당히 선정되지만, 자외선의 경우에는 조도 50∼1,000 mW/㎠, 광량 50∼1,000 mJ/㎠, 전자선의 경우에는 10∼1,000 krad의 범위가 바람직하다.
본 발명의 점착제는 23℃에서의 저장탄성률(G')이 0.3 MPa 이상인 것을 필요로 한다. 이 저장탄성률(G')이 0.3 MPa 이상이면 편광판에 적용한 경우에 충분한 광누출 방지성을 얻을 수 있다. 23℃에서의 저장탄성률(G')의 상한에 대해서는 특별히 한정되지 않으나, 접착 내구성이 보다 양호한 점착제를 얻기 위해서는 50 MPa 이하인 것이 바람직하고, 15 MPa 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이상의 관점으로부터 특히 바람직한 23℃의 저장탄성률(G')은 0.35∼12 MPa이며, 가장 바람직하게는 0.5∼5 MPa이다. 또, 80℃의 저장탄성률(G')도 통상 0.3 MPa 이상이 바람직하 고, 나아가서는 0.3∼3 MPa 인 것이 바람직하다.
또한, 상기 저장탄성률(G')은 하기의 방법으로 측정한 값이다.
<저장탄성률(G')의 측정 방법>
저장탄성률(G')은 두께 30 ㎛의 점착제를 적층하여, 8 ㎜ φ×3 ㎜ 두께의 원주 형상의 시험편을 제작하고, 비틀림 전단법에 의해 하기의 조건으로 측정한다.
측정 장치: 레오메트릭사 제 동적 점탄성 측정 장치 「DYNAMIC ANALYZER RDAⅡ」
주파수: 1 Hz
온도: 23℃, 80℃
다음으로, 본 발명의 점착제는 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서 상기 점착제로 이루어진 층과 박리 필름의 접촉 상태에서 상기 박리 필름을 벗긴 후, 5초 후에 측정한 상기 점착제층 표면의 대전압이 1.0 kV 이하인 것을 요한다. 이 대전압이 1.0 kV 이하이면 정전기의 발생이 억제된다.
또, 본 발명의 점착제는 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서 점착제층 표면에 10 kV의 전압을 1분간 인가했을 때의 대전압 반감기가 300초 이하인 것이 바람직하다. 이 반감기가 300초 이하이면 근소하게 정전기가 발생한 경우라도 신속하게 감쇄하므로 정전기에 의한 트러블의 발생이 억제된다. 이 반감기는 바람직하게는 200초 이하, 더욱 바람직하게는 50초 이하이다.
본 발명의 광학 기능성 필름용 점착제를 사용하여, 예를 들면 액정 유리 셀 또는 위상차판에 편광판을 점착시킴으로써 제작한 액정 표시 장치는, 정전기가 발 생하기 어려울 뿐만 아니라 편광판과 액정 유리 셀과의 접착 내구성이 뛰어나다.
또, 본 발명의 점착제는 겔 분율이 85% 이상인 것이 바람직하다. 즉, 유기용매로 추출될 정도의 저분자량 성분이 적은 경우에는 접합된 광학 기능성 필름의 가열하나 온열하의 환경에서의 들림이나 벗겨짐, 피착체에 대한 오염이 적어, 겔 분율이 85% 이상인 점착제는 내구성이나 안정성이 높다. 겔 분율은 90∼99.9%인 것이 더욱 바람직하다.
또, 본 발명의 광학 기능성 필름용 점착제는, 무알칼리 유리에 대한 점착력이 0.2 N/25 ㎜ 이상인 것이 바람직하다. 이 점착력이 0.2 N/25 ㎜ 이상이면 편광판 등의 광학 기능성 필름을 충분한 점착력으로, 예를 들면 액정 유리 셀에 접합할 수 있다. 보다 바람직한 점착력은 1.0∼30 N/25 ㎜이다.
또, 폴리카보네이트에 대한 점착력이 5 N/25 ㎜ 이상인 것이 바람직하다. 이 점착력이 5 N/25 ㎜ 이상이면, 예를 들면 편광판을 충분한 점착력으로 위상차판에 접합할 수 있다. 보다 바람직한 점착력은 10∼50 N/25 ㎜이다.
또한, 상기 점착력의 측정 방법에 대해서는 이하에 상세히 설명한다.
본 발명의 점착제는 광학 기능성 필름의 접합용으로 사용되며, 특히 편광판과 액정 유리의 셀, 편광판과 위상차판, 위상차판과 위상차판 또는 위상차판과 액정 유리의 셀 등의 접합에 적합하게 사용된다.
보다 구체적으로는, 편광 필름 단독으로 이루어진 편광판에 적용하고, 상기 편광판을 예를 들면 액정 유리 셀에 접착시키는데 사용할 수 있으며, 특히 편광 필름과 시야각 확대 필름 또는 위상차 필름이 일체화되어 이루어진 편광판에 적용하 며, 이 편광판을 예를 들면 액정 유리 셀에 접착시키는데 바람직하게 사용할 수 있다.
편광 필름과 위상차 필름이 일체화되어 이루어진 편광판으로는, 예를 들면 폴리비닐알코올계 편광자의 한쪽 면에 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름, 다른 한쪽의 면에 시클로올레핀계 폴리머를 2축 연신한 위상차 필름을 접착제로 접합한 것을 들 수 있다. 또한, 이 경우 점착제층은 편광판의 위상차 필름측의 표면에 설치한다.
상기 편광 필름과 시야각 확대 필름이 일체화되어 이루어진 편광판으로는, 예를 들면 폴리비닐알코올계 편광자의 양면에 각각 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름을 접합하여 이루어진 편광 필름의 한쪽 면에, 예를 들면 디스코틱 액정으로 이루어진 시야각 확대 기능층을 도포하여 설치한 것, 혹은 시야각 확대 필름을 접착제로 접합한 것 등을 들 수 있다. 이 경우, 점착제는 상기 시야각 확대 기능층 또는 시야각 확대 필름 측에 설치한다.
또, 도 2에 나타내는 바와 같이, 편광판과 액정 유리 셀 사이에 위상차판이 있는 경우에도 본 발명의 광학 기능성 필름용 점착제는 적합하게 사용할 수 있다. 즉, 편광 필름 단독으로 이루어진 편광판과 위상차판을 본 발명의 점착제로 접합하여 광학 필름을 제조하고, 상기 광학 필름의 위상차판과 액정 유리 셀을 점착제로 접합하는 것이다.
여기서, 편광판과 위상차판을 본 발명의 점착제로 접합하는 경우에는 위상차판과 액정 유리 셀을 접합하는 점착제로는 본 발명의 점착제 이외의 것을 사용할 수도 있으며, 특별히 한정되지 않으나 본 발명의 점착제를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 발명의 점착제 이외의 점착제로는, 예를 들면 일본 특개평11-131033호 공보에 개시되는 아크릴계 공중합체, 가교제 및 실란 화합물로 이루어진 점착제 조성물 등을 들 수 있다.
또, 본 발명은 편광판 등의 광학 기능성 필름 상에 전술한 본 발명의 점착제로 이루어진 층을 갖는 점착제 부착 광학 기능성 필름도 제공한다. 보다 구체적으로는, 점착제 부착 편광판을 들 수 있으며, 이 편광판으로는 전술한 바와 같이 편광 필름 단독으로 이루어진 것이라도 되나, 도 1에 나타내는 것과 같은 구성의 경우에는 편광 필름과 시야각 확대 필름이 일체화되어 이루어진 것이 바람직하다.
또한, 상기 점착제로 이루어진 층의 두께는 통상 5∼100 ㎛ 정도, 바람직하게는 10∼50 ㎛, 더욱 바람직하게는 10∼30 ㎛이다.
이 점착제 부착 광학 기능성 필름의 제조 방법에 대해서는 편광판 등의 광학 기능성 필름 상에 본 발명의 점착제로 이루어진 층이 설치된 것을 얻을 수 있는 방법이면 되고, 특별히 제한은 없으나 이하에 나타내는 본 발명의 방법에 의하면 효율적으로 원하는 점착제 부착 광학 기능성 필름을 제조할 수 있다.
본 발명의 방법에서는 박리 시트의 박리층 상에 설치된 점착성 재료층에 편광판 등의 광학 기능성 필름을 접합한 후, 상기 박리 시트측으로부터 활성 에너지선을 상기 점착성 재료층이 전술한 소정의 특성을 갖는 본 발명의 점착제로 구성되는 층이 되도록 조사함으로써 본 발명의 점착제 부착 광학 기능성 필름을 얻을 수 있다.
상기 박리 시트로는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프타레이트 등의 폴리에스테르 필름, 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀 필름 등의 플라스틱 필름에 실리콘 수지 등의 박리제를 도포하여 박리층을 설치한 것 등을 들 수 있다. 이 박리 시트의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없으나 통상 20∼150 ㎛ 정도이다.
또, 점착성 재료 및 활성 에너지선의 조사 조건에 대해서는 전술한 본 발명의 광학 기능성 필름 접합용 점착제에서 설명한 바와 같다.
박리 시트 상에 점착성 재료층을 설치하는 방법으로는, 예를 들면 점착성 재료에 용매를 첨가하여 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 이용하여 점착성 재료를 코팅하여 도막을 형성시켜 건조시키는 방법을 이용할 수 있다. 건조 조건은 특별히 제한되지 않으나, 통상 50∼150℃에서 10초∼10분 정도이다. 또, 용매로는 예를 들면 톨루엔, 아세트산에틸, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있다.
또, 도 2에 나타내는 구성의 경우에는, 편광판으로는 편광 필름 단독으로 이루어진 것인 경우가 많으며, 편광판용 점착제로 이루어진 층의 두께는 상기와 같다. 도 2에 나타낸 것과 같은 구성에서의 점착제 부착 편광판의 제조 방법에 대해서도 상기와 마찬가지로 편광판 상에 본 발명의 점착제로 이루어진 층이 설치된 것을 얻을 수 있는 방법이면 되며, 특별히 제한은 없다. 상기한 본 발명의 제조 방법에 의해 효율적으로 제조할 수 있다.
또한, 도 2에 나타낸 것과 같은 구성의 경우에는, 2매의 박리 시트의 박리 층 측에 접하도록 상술한 편광판용 점착제(광학 기능성 필름 접합용 점착제)를 끼워서 이루어진 점착 시트를 제작해 두고, 상기 점착 시트를 사용하여 편광판과 위상차판을 접합할 수 있다. 여기서, 점착제로 상기 (B) 성분을 사용하는 경우에는 활성 에너지선은 2매의 박리 시트에 점착성 재료를 끼운 후에 조사해도 되고, 한쪽 박리 시트에 점착성 재료층을 설치하고 활성 에너지선을 조사한 후에 다른 박리 시트로 끼워 둬도 된다. 또한, 활성 에너지선의 조사 조건은 전술한 소정의 특성을 갖는 본 발명의 점착제로 구성되는 층이 되도록 선택된다.
이 2매의 박리 시트에 끼워진 점착제를 사용하여 본 발명의 광학 필름을 제조하는 경우에는 한쪽의 박리 시트가 벗겨져 통상의 방법에 의해 편광판 혹은 위상차판과 접합된다. 점착제층으로부터 박리 시트를 박리하는 데에 필요로 하는 박리력은 너무 높으면 점착제의 표면 상태가 나빠지고, 너무 낮으면 보관시에 박리 필름이 부분적으로 벗겨지는 일이 있다. 이와 같은 관점에서, 바람직한 박리력은 박리 속도가 30 m/분에서 5∼300 mN/25 ㎜, 박리 속도가 0.3 m/분에서 5∼200 mN/25 ㎜이다.
실시예 1
다음으로, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하겠으나, 본 발명은 이들 예에 의해 전혀 한정되는 것이 아니다.
또한, 실시예 1∼16, 비교예 1 및 2에서 얻어진 점착제의 성능 및 점착제 부착 편광판의 성능을 이하에 나타내는 요령으로 구하였다.
(1) 점착제의 저장탄성률
명세서 본문에 기재된 방법에 따라 23℃ 및 80℃에서의 저장탄성률을 측정하였다.
(2) 점착력(무알칼리 유리에 대한 점착력)
점착제 부착 편광판으로부터 25 ㎜ 폭, 100 ㎜ 길이의 샘플을 잘라내어, 박리 시트를 벗기고(점착제층의 두께 25 ㎛), 무알칼리 유리[코닝사 제「1737」]에 붙인 후, 구리하라제작소 제 오토클레이브로 0.5 MPa, 50℃, 20분간의 조건으로 가압하였다. 그 후, 23℃, 상대 온도 50%의 환경하에서 24시간 또는 168시간 방치한 후, 동일한 환경하에서 인장시험기(오리엔텍사 제 텐시론)를 사용하여 박리 속도 300 ㎜/분, 박리 각도 180°의 조건으로 무알칼리 유리에 대한 점착력을 측정하였다.
(2') 점착력(폴리카보네이트에 대한 점착력)
무알칼리 유리를 대신하여 폴리카보네이트 필름[데이진카세이사 제 「퓨어에스 C110-100」, 두께 100 ㎛]을 사용한 것 이외에는 (2)과 동일하게 하여 폴리카보네이트 필름에 대한 점착력을 측정하였다. 또한, 폴리카보네이트 필름은 강점착의 양면 점착테이프를 사용하여 두께 0.7 ㎜의 유리판에 고정하여 사용하였다.
(3) 겔 분율
두께 25 ㎛의 점착제를 80 ㎜×80 ㎜의 크기로 샘플링하여 폴리에스테르제 메시(메쉬 크기 200)로 싸서 점착제만의 무게를 정밀 천칭으로 칭량하였다. 이 때의 무게를 M1로 한다. 속슬렛(추출기)을 사용하여 아세트산에틸 용매에 점착제를 침지시키고, 환류를 행하여 16시간 처리하였다. 그 후 점착제를 꺼내고 온도 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서 24시간 공기 건조시키고, 다시 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조후의 점착제만의 무게를 정밀 천칭으로 칭량하였다. 이 때의 무게를 M2로 한다. 겔 분율은 (M2/M1)× 100으로 나타내진다(%).
(4) 박리력
점착제 부착 편광판을 25 ㎜ 폭, 300 ㎜ 길이로 잘라내고, 편광판측을 두께 0.7 ㎜의 유리판(코닝사제 「1737」에 양면 점착테이프로 고정하고, 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서, 박리 필름을 박리 각도 180℃, 박리 속도 0.3 m/분 또는 30 m/분으로 박리하여 측정하였다. 측정 장치로는 박리 속도 0.3 m/분의 경우에는 인장시험기(오리엔텍사제 「텐시론」), 박리 속도 30 m/분의 경우에는 고속 박리 시험기(테스타산업사 제)를 사용하였다.
(5) 점착제 부착 편광판의 내구성
점착제 부착 편광판을 재단 장치(오기노세이키제작소 제 슈퍼커터「PN1-600」)에 의해 233 ㎜×309 ㎜ 크기로 조정한 후, 무알칼리 유리[코닝사제 「1737」]에 접합 후, 쿠리하라제작소사 제 오토클레이브로 0.5 MPa, 50℃, 20분간의 조건으로 가압하였다. 그 후, 하기 각 내구 조건의 환경하에 투입하고, 200시간 후에 꺼내고, 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서 10배율 루페(loupe)를 사용하여 관찰을 실시하고, 이하의 판정 기준으로 내구성을 평가하였다.
○: 4 변에서 외주 단부로부터 0.6 ㎜ 이상의 영역에 결점이 없는 것.
×: 4 변의 어느 1 변에 외주 단부로부터 0.6 ㎜ 이상의 영역에 들림, 벗겨 짐, 발포, 선 등의 0.1 ㎜ 이상의 점착제의 외관 이상 결점이 있는 것.
<내구 조건>
60℃·상대습도 90% 환경, 80℃ 환경, 90℃ 환경
-30℃ ⇔ 70℃의 각 30분의 열 충격(heat shock) 시험, 200 사이클
(6) 광 누출 성능
점착제 부착 편광판을 재단 장치(오기노세이키제작소사 제 슈퍼커터「PN1-600」)에 의해, 233 ㎜×309 ㎜ 크기로 조정한 후, 무알칼리 유리[코닝사 제「1737」]에 접합 후, 쿠리하라제작소사 제 오토클레이브로 0.5 MPa, 50℃, 20분간의 조건으로 가압하였다. 또한, 상기 접합은 무알칼리 유리의 표리에 점착제 부착 편광판을 편광축이 크로스 니콜 상태가 되도록 수행하였다. 이 상태에서 80℃, 200시간 방치하였다. 그 후, 23℃, 상대습도 50%의 환경하에 2시간 방치하고, 동일한 환경하에서 이하에 나타내는 방법으로 광 누출성을 평가하였다.
오오츠카전자사 제 MCPD-2000을 사용하여 도 3에 나타내는 각 영역의 명도를 측정하고, 명도 차 ΔL*을 식 ΔL*=[(b+c+d+e)/4]-a 로 구하여, 광 누출성으로 하였다(단, a, b, c, d 및 e는 각각 A 영역, B 영역, C 영역, D 영역 및 E 영역의 미리 정해진 측정점(각 영역의 중앙부 1 개소)에서의 명도임). ΔL*의 값이 작을수록 광 누출이 적은 것을 나타낸다.
(7) 박리 대전 방지성
점착제 부착 편광판으로부터 50 ㎜ 폭, 100 ㎜ 길이의 샘플을 잘라내고, 도 4에 나타내는 바와 같이, 폴리에틸렌 판(31)에 아크릴계의 점착제(32)를 도포하고, 그 위에 점착제 부착 편광판(33)의 점착제층(34)이 형성되어 있지 않은 면이 접하도록 점착제 부착 편광판(33)을 재치하여 폴리에틸렌 판(31)과 점착제 부착 편광판(33)을 접합하였다. 폴리에틸렌 판(31)은 척(35)으로 고정되어 있다. 23℃, 상대습도 50%의 환경하에 24시간 방치한 후, 박리 필름(36)을 고속 박리 시험기(테스타산업사 제)로 고정하고, 박리 속도 30 m/분, 박리 각도 180°로 박리하고, 이 때에 발생하는 점착제 표면의 전위(박리 대전압)를 소정의 위치에 고정한 전위 측정기(37)(시시드정전기사 제「STATIRON-DZ3」)에 의해 측정하였다. 이 측정은 23℃, 상대습도 50%의 환경하, 측정 거리 50 ㎜로 박리 필름을 박리하고 나서 5초 후, 60초 후에 대해 수행하였다.
(8) 10 kV 인가시의 반감기
점착제 부착 편광판으로부터 40 ㎜×40 ㎜의 샘플을 잘라내고, 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서 박리 필름을 벗겨 노출한 점착제층 표면에 대전 전하 감쇠 측정기(시시드정전기사 제, 고압직류코로나방전식, 초퍼형, 「STATIC HONES TMETER TYPE S-5109」)를 사용하여 이하의 조건으로 전압을 인가하였다. 전압 인가를 멈추었을 때의 전압을 대전압으로 읽어내고, 대전압이 절반으로 되는 시간을 반감기로 하였다. 반감기의 측정 시간은 600초로 하였다.
<전압 인가 조건>
인가 전압: 10 kV
인가 시간: 1분간
회전수: 1300 rpm
인가부(드라이버)와 전압 측정부(리시버) 사이의 거리: 20 ㎜
실시예 1∼실시예 16, 비교예 1 및 비교예 2
표 1에 나타내는 조성(고형분)의 점착성 재료(a)의 아세트산에틸 용액(고형분 14 중량%)을 조제하고, 박리 시트로 두께 38 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트제 박리 필름[린텍사제「SP-PET3811」]의 박리층 상에, 건조 후의 두께가 25 ㎛가 되도록 나이프식 도공기로 도포한 후, 90℃에서 1분간 건조 처리하여 점착성 재료층을 형성하였다.
이어서, 편광 필름과 시야각 확대 필름이 일체화된 편광판인 디스코틱 액정층 부착 편광 필름의 디스코틱 액정층과 점착성 재료층이 접하도록 접합하였다. 접합하고 나서 30분후에 박리 필름 측으로부터 자외선(UV)을 하기의 조건으로 조사하고, 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서 10일간 양생하여 점착제 부착 편광판을 제작하였다.
<UV 조사 조건>
· 퓨전사 제 무전극 램프 H 전구 사용
· 조도 600 mW/㎠, 광량 150 mJ/㎠
UV 조도·광량계는 아이그래픽스사 제「UVPF-36」을 사용하였다.
점착제의 성능 및 점착제 부착 편광판의 성능 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
Figure 112007053687347-PAT00002
(주)
1) 아크릴계 공중합체: 아크릴산부틸 및 아크릴산 2-히드록시에틸을 중량비 99:1의 비율로 사용하여 상법(常法)에 따라 중합하여 이루어진 중량평균분자량 180만의 공중합체
2) 아크릴계 공중합체: 아크릴산부틸 및 아크릴산을 중량비 95:5의 비율로 사용하여 상법에 따라 중합하여 이루어진 중량평균분자량 180만의 공중합체
3) 다관능 아크릴레이트계 모노머: 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 분자량=423, 3 관능형(도아고세이사 제, 상품명 「아로닉스M-315」)
4) 광중합개시제: 벤조페논과 1-히드록시시클로헥실페닐케톤의 중량비 1:1의 혼합물, 치바·스페셜티·케미컬스사 제 「이르가큐어 500」
5) 이소시아네이트계 가교제: 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(일본폴리우레탄사제「코로네이트 L」)
6) 실란 커플링제: 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠화학공업사 제 「KBM-403」)
7) 대전 방지제: 피리디늄 양이온을 포함하는 이온성 액체(고에이화학사 제 「IL-P14」)
8) 대전 방지제: 피리디늄 양이온을 포함하는 이온성 액체(고에이화학사 제 「IL-C1」)
9) 대전 방지제: 아디프산을 원료로 하는 폴리에스테르 폴리올 및 Li(CF3SO2)2N을 포함하는 이온 도전제(산코화학사 제 「0862-20R」, 실온에서 액체)
10) 대전 방지제: 옥시알킬렌기를 갖는 오르가노폴리실록산 및 LiClO4를 포함하는 이온 도전제(마루비시유화공업사 제 「PC-3560M」, 실온에서 액체)
Figure 112007053687347-PAT00003
Figure 112007053687347-PAT00004
본 발명의 광학 기능성 필름 접합용 점착제는 편광판, 특히 시야각 확대 필름 등과 일체화되어 이루어진 편광판에, 또는 편광판에 위상차판이 적층되는 경우에 적합하게 적용되고, 상기 편광판을 액정 셀 또는 위상차판에 내구성 좋게 접착 할 수 있는 동시에, 얻어진 액정 표시 장치가 고온 고습 환경하에서도 광 누출이 발생하기 어렵고, 접합이 잘못된 경우 등에 재박리가 가능하며, 또한 점착제층으로부터 박리 필름을 박리할 때에 정전기가 발생하기 어려운 등의 특성을 갖고 있다.
도 1은 LCD의 구성을 나타내는 개략도이다.
도 2는 LCD의 구성을 나타내는 개략도이다.
도 3은 실시예, 비교예에서 얻어진 점착제 부착 편광판의 광 누출성을 평가하는 방법을 나타내는 설명도이다.
도 4는 실시예, 비교예에서 얻어진 점착제 부착 편광판의 박리 대전 방지성을 평가하는 방법을 나타내는 설명도이다.
부호의 설명
1,2; 액정 표시 장치
11,21; 편광판
12,22,25; 점착제
13,23; 유리(액정 셀)
24; 위상차판

Claims (23)

  1. 점착성 수지와 대전 방지제를 함유하는 점착제로서, 23℃에서의 저장탄성률(G')이 0.3 MPa 이상이고, 또한 23℃, 상대습도 50%의 환경하에서 상기 점착제로 이루어진 층과 박리 필름을 접촉시킨 상태로부터 상기 박리 필름을 벗기고, 5초 후에 측정한 상기 점착제층 표면의 대전압이 1.0 ㎸ 이하인 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  2. 제1항에 있어서,
    23℃, 상대습도 50%의 환경하에서 점착제층 표면에 10 ㎸의 전압을 1분간 인가했을 때의 대전압 반감기가 300초 이하인 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  3. 제1항에 있어서,
    대전 방지제의 배합량이 점착성 수지 100 중량부에 대해 0.05∼10 중량부인 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  4. 제1항에 있어서,
    23℃에서의 저장탄성률(G')이 0.3∼15 MPa인 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  5. 제1항에 있어서,
    80℃에서의 저장탄성률(G')이 0.3 MPa 이상인 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  6. 제5항에 있어서,
    80℃에서의 저장탄성률(G')이 0.3∼10 MPa인 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 광학 기능성 필름이 편광판 및/또는 위상차판이고, 편광판과 액정 유리 셀의 접합, 편광판과 위상차판의 접합, 위상차판과 위상차판의 접합 또는 위상차판과 액정 유리 셀의 접합에 사용되는 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 점착성 수지가 (A) 아크릴계 공중합체 및 (B) 활성 에너지선 경화형 화합물을 포함하고, 이것에 상기 대전 방지제를 첨가한 점착성 재료에 활성 에너지선을 조사하여 이루어진 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  9. 제8항에 있어서,
    (B) 성분인 활성 에너지선 경화형 화합물이 분자량 1,000 미만의 다관능 (메 타)아크릴레이트계 모노머인 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  10. 제9항에 있어서,
    다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머가 환상(環狀) 구조를 갖는 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  11. 제10항에 있어서,
    다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머가 이소시아누레이트 구조를 갖는 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  12. 제8항에 있어서,
    (A) 성분과 (B) 성분의 함유 비율이 중량비로 100:1∼100:100인 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  13. 제8항에 있어서,
    점착성 재료가 추가로 (C) 성분으로 가교제를 포함하는 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  14. 제8항에 있어서,
    점착성 재료가 추가로 (D) 성분으로 실란 커플링제를 포함하는 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  15. 제7항에 있어서,
    편광판이 편광 필름과 시야각 확대 필름 또는 위상차 필름이 일체화되어 이루어진 것인 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  16. 제1항에 있어서,
    무알칼리 유리에 대한 점착력이 0.2 N/25 ㎜ 이상인 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  17. 제1항에 있어서,
    폴리카보네이트에 대한 점착력이 5 N/25 ㎜ 이상인 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  18. 제1항에 있어서,
    겔 분율이 85% 이상인 광학 기능성 필름 접합용 점착제.
  19. 광학 기능성 필름 상에 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항 기재의 점착제로 이루어진 층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착제 부착 광학 기능성 필름.
  20. 제19항에 있어서,
    박리 시트의 박리층 상에 설치된 점착성 재료층에 광학 기능성 필름을 접합한 후, 박리 시트측으로부터 활성 에너지선을 조사하는 것을 특징으로 하는 점착제 부착 광학 기능성 필름의 제조 방법.
  21. 편광판과 위상차판으로 이루어진 광학 필름으로서, 편광판과 위상차판이 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항 기재의 점착제로 접합되는 것을 특징으로 하는 광학 필름.
  22. 2매의 박리 시트의 박리층 측에 접하도록 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항 기재의 점착제를 끼워서 이루어진 점착 시트.
  23. 제22항 기재의 점착 시트를 사용하여 편광판과 위상차판을 접합하는 광학 필름의 제조 방법.
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