TWI428414B - 光學機能性薄膜貼合用黏著劑、光學機能性薄膜及其製法 - Google Patents

光學機能性薄膜貼合用黏著劑、光學機能性薄膜及其製法 Download PDF

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Description

光學機能性薄膜貼合用黏著劑、光學機能性薄膜及其製法
本發明係關於光學機能性薄膜貼合用黏著劑、附有黏著劑之光學機能性薄膜及其製法、以及使用附有該黏著劑之光學機能性薄膜的光學薄膜及其製法。更詳而言之，本發明係關於一種光學機能性薄膜用黏著劑，其係具有下列特性：適合適用於偏光板、特別是使視角擴大用薄膜或相位差薄膜等一體化所成之偏光板或使相位差板積層於偏光板之情形中，該偏光板能耐久性更良好地接著於液晶胞或相位差板，同時所得之液晶顯示裝置(LCD)即使在高溫高濕的環境下也難以產生漏光，並且在將剝離薄膜從黏著劑層剝離下來之際，靜電難以產生等的特性之光學機能性薄膜用黏著劑；附有該黏著劑之光學機能性薄膜及其製法、以及光學薄膜及其製法。
對於貼合液晶顯示裝置的構件偏光板與液晶胞所使用的黏著劑而言，在各式各樣的環境下於偏光板亦不會產生漆膜脫皮或剝落的耐久性，與能得到防止液晶胞的漏光之性能係為所企求的。該漏光係特別是在高溫高濕環境下，隨著偏光板所謂的收縮．膨張之尺寸變化的應力係在無法為黏著劑層所吸收之情形下，會產生在偏光板的殘留應力變得不均勻的結果。
為了解決此等漏光的問題，已揭示有例如：藉由將可塑劑等的低分子物添加於黏著劑中，而使其適度軟化且賦予應力緩和性之技術(例如，參照專利文獻1)。但是，低分子物的添加除了是在剝離偏光板之際污染被黏物的原因之外，其係使得保持力下降，且經過長時間的漆膜脫皮或剝落係變得難以發生。
因而，本發明之課題係兼具接合耐久性與漏光防止性。
另一方面，以IPS(In－Plane－Switching，面內切換)方式驅動的液晶顯示裝置之情形中，通常係對於液晶胞單側的晶胞基板施加ITO(氧化銦錫)處理，但是對其相反面則不施加抗靜電處理。為此，將光學薄膜貼附於未施加ITO處理的面之際所產生的靜電，會對於圖像產生紊亂。光學薄膜、黏著劑、剝離薄膜及表面保護薄膜等係由塑料材料所構成時，由於電氣絶緣性高，所以在摩擦、剝離之際會產生靜電。因此，自光學薄膜將剝離薄膜、表面保護薄膜剝離下來之際靜電產生。在因該靜電而捲入周圍的塵埃或灰塵、又在靜電殘留的狀態下對液晶施加電壓時，會有液晶分子的配向損失、液晶面板的缺陷產生等的問題。
又，在完成的液晶面板中，視認側(上面)的光學薄膜係當以布等擦拭其表面的污穢之際、入射側(下面)的光學薄膜係與擴散薄膜接觸之際，由於會產生帶電，而有所謂的圖像散亂的問題。在以VA(Vertical Alignment，垂直配向)方式驅動之液晶顯示裝置中，即使施加ITO處理的晶胞基板僅用於液晶胞的單側之構成情形，也會產生同様的問題。
近年來，隨著顯示裝置的大型化或驅動方式的改良，有效的靜電防止對策係為所期望的。例如，已提案有將低分子量的界面活性劑添加於黏著劑中以使得界面活性劑遷移至黏著劑表面，藉由使空氣中的水分吸附於遷移至黏著劑表面的界面活性劑，而發現抗靜電性能之方法(例如，參照專利文獻2)。然而，這樣的方法係難以滿足抗靜電性能與黏著物性兩者，又，抗靜電能力及黏著劑的接合力係有著對於溫度或濕度的依賴性大的問題。
【專利文獻1】特許第3272921號公報【專利文獻2】特開昭61－138901號公報
本發明之目的係在此等之狀況下提供：在進行光學機能性薄膜的接合、更具體而言為偏光板、特別是與視角擴大用薄膜等一體化所成之偏光板與液晶胞的接合、偏光板與相位差板的接合、相位差板相互的接合及相位差板與液晶胞的接合之際，具有可以耐久性更良好的接合，同時所得之液晶顯示裝置係即使在高溫高濕環境下亦難以產生漏光，且自黏著劑層將剝離薄膜剝離下來之際難以產生靜電等的特性之光學機能性薄膜用黏著劑、附有該黏著劑之光學機能性薄膜及其製法、以及光學薄膜及其製法。
本發明人等係為解決上述課題而專心一意重複研究的結果，發現能得到適合於其目的之含有特定的儲存彈性模數(G’)，且自黏著劑層將剝離薄膜剝離下來時，黏著劑層表面的靜電壓為特定值以下之黏著劑。本發明係基於這樣的知見而完成的。亦即，本發明係提供如下：(1)一種光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其係含有黏著性樹脂與抗靜電劑之黏著劑，其在23℃的儲存彈性模數(G’)為0.3MPa以上，且在23℃、相對濕度50%的環境下，在由該黏著劑所構成之層與剝離薄膜為接觸之狀態下剝離該剝離薄膜，於5秒鐘後所測定之該黏著劑層表面的靜電壓為1.0kV以下、(2)如上述(1)項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中在23℃、相對濕度50%的環境下，對黏著劑層表面施加1分鐘10kV電壓時的靜電壓半衰期為300秒鐘以下、(3)如上述(1)或(2)項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中相對於100質量份的黏著性樹脂，抗靜電劑的摻混量為0.05~10質量份、(4)如上述(1)~(3)項中任一項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中在23℃的儲存彈性模數(G’)為0.3~15MPa、(5)如上述(1)~(4)項中任一項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中在80℃的儲存彈性模數(G’)為0.3MPa以上、(6)如上述(5)項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中在80℃的儲存彈性模數(G’)為0.3~10MPa、(7)如上述(1)~(6)項中任一項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中上述光學機能性薄膜為偏光板及/或相位差板，且該光學機能性薄膜貼合用黏著劑係用於偏光板與液晶玻璃胞的貼合、偏光板與相位差板的貼合、相位差板與相位差板的貼合、或相位差板與液晶玻璃胞的貼合、(8)如上述(1)~(7)項中任一項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中上述黏著性樹脂係包含(A)丙烯酸系共聚物及(B)活性能量線硬化型化合物，且該光學機能性薄膜貼合用黏著劑係藉由對在上述黏著性樹脂中添加上述抗靜電劑而成之黏著性材料照射活性能量線而構成、(9)如上述(8)項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中(B)成分之活性能量線硬化型化合物係分子量低於1000的多官能(甲基)丙烯酸酯系單體、(10)如上述(9)項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中多官能(甲基)丙烯酸酯系單體係具有環狀構造、(11)如上述(10)項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中多官能(甲基)丙烯酸酯系單體係具有三聚異氰酸酯構造、(12)如上述(8)~(11)項中任一項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中(A)成分與(B)成分的含有比例係以質量比計為100：1~100：100、(13)如上述(8)~(12)項中任一項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中黏著性材料係更含有作為(C)成分之交聯劑、(14)如上述(8)~(13)項中任一項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中黏著性材料係更含有作為(D)成分之矽烷偶合劑、(15)如上述(7)~(14)項中任一項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中偏光板係將偏光薄膜與視角擴大用薄膜、或者偏光薄膜與相位差薄膜進行一體化所構成者、(16)如上述(1)~(15)項中任一項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中對於無鹼玻璃之黏著力為0.2N/25mm以上、(17)如上述(1)~(16)項中任一項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中對於聚碳酸酯之黏著力為5N/25mm以上、(18)如上述(1)~(17)項中任一項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中凝膠分率為85%以上、(19)一種附有黏著劑之光學機能性薄膜，其特徵係在光學機能性薄膜上具有由如上述(1)~(18)項中任一項之黏著劑所構成之層、(20)一種如上述(19)項之附有黏著劑之光學機能性薄膜之製法，其特徵係使光學機能性薄膜貼合至設置在剝離薄片的剝離層上之黏著性材料層後，從剝離薄片側照射活性能量線、(21)一種光學薄膜，其特徵在於其係由偏光板與相位差板所構成之光學薄膜，且偏光板與相位差板係以如上述(1)~(18)項中任一項之黏著劑予以貼合、(22)一種黏著薄片，其係以接觸2片剝離薄片之剝離層側之方式夾持如上述(1)~(18)項中任一項之黏著劑而構成、及(23)一種光學薄膜之製法，其係使用如(22)項之黏著薄片來貼合偏光板與相位差板。
根據本發明，可得到一種光學機能性薄膜用黏著劑，其係在進行光學機能性薄膜的接合、更具體而言為偏光板、特別是與視角擴大用薄膜等一體化所成之偏光板與液晶胞的接合、偏光板與相位差板的接合、相位差板相互的接合及相位差板與液晶胞的接合之際，具有可以耐久性更良好的接合，同時所得之液晶顯示裝置係即使在高溫高濕環境下亦難以產生漏光，且自黏著劑層將剝離薄膜剝離下來之際難以產生靜電等的特性之光學機能性薄膜用黏著劑。
 實施發明之最佳形態
本發明係關於光學機能性薄膜貼合用黏著劑，特別是關於用於光學機能性薄膜的一種偏光板與液晶胞的接合、偏光板與相位差板或相位差板與相位差板等的光學機能性薄膜相互的接合、及光學機能性薄膜的一種相位差板與液晶胞的接合之黏著劑。
首先，關於對液晶顯示裝置(LCD)的液晶胞與偏光板貼合使用的情形，係利用第1圖來加以説明。
液晶胞13係具有：一般位於形成配向層的2片透明電極基板之配向層的內側，藉由間隔材配置成既定之間隔，密封其周邊，且在該間隔夾持液晶材料的同時，在上述2片透明電極基板中分別介由黏著劑12來配置偏光板11之構造。上述偏光板係一般由在聚乙烯醇系偏光子的兩面，具有貼合光學的等方性薄膜、例如三乙醯纖維素(TAG)薄膜等的3層構造之偏光薄膜所構成的，以及將其單面貼著於液晶胞等的光學構件來設置目的之黏著劑層。本發明的黏著劑係適於作為該黏著劑層的材料使用者。
又，如第2圖所示之模式圖，為了謀求改善視角特性，係有在偏光板21與液晶胞23之間透過黏著劑22及25來配置相位差板24之情形。此處所使用的黏著劑22及25係適合作為本發明的黏著劑來使用
本發明的光學機能性薄膜貼合用黏著劑係得自於以黏著性樹脂與抗靜電劑為主要成分之黏著劑。
黏著性樹脂係由(A)丙烯酸系共聚物、與(B)活性能量線硬化型化合物所構成者為佳，且對其中添加於前述抗靜電劑之黏著性材料照射活性能量線所得之黏著劑為佳。
作為(A)成分之丙烯酸系共聚物可舉例如(甲基)丙烯酸酯系共聚物。此外，在本發明中，(甲基)丙烯酸酯係意味者丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者。其他類似用語亦為相同。
上述(甲基)丙烯酸酯系共聚物係使用藉由各種交聯方法而具有可交聯之交聯點者為佳。具有此等交聯點之(甲基)丙烯酸酯系共聚物係沒有特別地限制，可從以往作為黏著劑的樹脂成分所慣用之(甲基)丙烯酸酯系共聚物之中，適當選擇任意者而使用。
具有此等交聯點之(甲基)丙烯酸酯系共聚物係可舉例如：酯部分的烷基碳數為1~20之(甲基)丙烯酸酯、分子內具有交聯性官能基之單體、與根據所期望使用的其他單體之共聚物為佳。此處，酯部分的烷基碳數為1~20之(甲基)丙烯酸酯之例係舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯酯等。此等可單獨使用、亦可組合2種以上使用。
另一方面，分子內具有交聯性官能基之單體係含有至少一種作為官能基之羥基、羧基、胺基、醯胺基為佳，具體例係舉例如：(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3－羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3－羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4－羥基丁基等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；(甲基)丙烯醯胺、N－甲基(甲基)丙烯醯胺、N－羥甲基(甲基)丙烯醯胺等的丙烯醯胺類；(甲基)丙烯酸一甲基胺乙酯、(甲基)丙烯酸一乙基胺乙酯、(甲基)丙烯酸一甲基胺丙酯、(甲基)丙烯酸一乙基胺丙基等的(甲基)丙烯酸一烷基胺酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、順丁烯二酸、衣康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸等。此等單體係可單獨使用，亦可組合2種以上來使用。
該黏著性材料中，關於作為(A)成分使用之(甲基)丙烯酸酯系共聚物其共聚合形態係沒有特別地限制，可為無規、嵌段、接枝共聚物中任一者。又，分子量係一般使用重量平均分子量為50萬以上者。其重量平均分子量為50萬以上時，與被黏物(adherend)的附著性或接著耐久性係為充分，且不會產生漆膜脫皮或剝落等。考慮到附著性及接著耐久性等時，其重量平均分子量係以60萬~220萬者為佳、特別是70萬~200萬者為佳。
此外，上述重量平均分子量係藉由凝膠滲透層析(GPC)法所測定換算成聚苯乙烯之數值。
此外，在該(甲基)丙烯酸酯系共聚物中，分子內具有交聯性官能基之單體單位的含量係以0.01~10質量%的範圍為佳。其含量為0.01質量%以上時，藉由與後述交聯劑之反應，可使交聯變得充分且耐久性係為良好。另一方面，為10質量%以下時，由於交聯度不會變得過高，對於液晶玻璃胞或相位差板的貼合適性不會降低而為佳。考慮到耐久性與對於液晶玻璃胞、相位差板的貼合適性等時，具有該交聯性官能基之單體單位的更佳含量為0.05~7.0質量%、特別是以0.2~6.0質量%的範圍為佳。
在本發明中，該(A)成分之(甲基)丙烯酸酯系共聚物係可使用1種、亦可組合2種以上使用。
作為(A)成分的(甲基)丙烯酸酯系共聚物係可藉由例如：將包含具有羥基之單體0.1~10質量%(單體組成比)的(甲基)丙烯酸酯系共聚物、與包含具有羧基之單體0.1~10質量%(單體組成比)的(甲基)丙烯酸酯系共聚物，在100：1~100：50(質量比)的範圍將兩者組合使用，把光學機能性薄膜貼合至液晶胞後，能得到必要時可輕易地進行再剝離之黏著劑。
在該黏著性材料中，作為(B)成分使用之活性能量線硬化型化合物係舉例如分子量低於1000的多官能(甲基)丙烯酸酯系單體為佳。
該分子量低於1000的多官能(甲基)丙烯酸酯系單體可舉例如1,4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質氫化苯二酸二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改質三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯、9,9－雙[4－(2－丙烯醯氧基乙氧基)苯基]茀等的2官能型；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改質二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯等的3官能型；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的4官能型；丙酸改質二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的5官能型；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的6官能型等。
在本發明中，此等多官能(甲基)丙烯酸酯系單體係可僅單獨1種使用、亦可組合2種以上使用，惟此等之中以在骨架構造含有環狀構造者為佳。環狀構造係可為碳環式構造、或是雜環式構造，又可為單環式構造或是多環式構造。此等之多官能(甲基)丙烯酸酯系單體係以具有例如二(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯等的三聚異氰酸酯構造者，二羥甲基二環戊烷二丙烯酸酯、環氧乙烷改質六氫苯二酸二丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇丙烯酸酯、新戊二醇改質三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、金剛烷二丙烯酸酯等為理想。
又，可使用作為(B)成分之活性能量線硬化型的丙烯酸酯系低聚合物。此等之丙烯酸酯系低聚合物之例係舉例如聚酯丙烯酸酯系、環氧丙烯酸酯系、胺甲酸酯丙烯酸酯系、聚醚丙烯酸酯系、聚丁二烯丙烯酸酯系、聚矽氧丙烯酸酯系等。
此處，聚酯丙烯酸酯系低聚合物係例如：在藉由縮合多元羧酸與多元醇所得之兩末端具有羥基的聚酯低聚合物之羥基，係利用(甲基)丙烯酸予以酯化而可得到；或是於多元羧酸加成環氧烷所得之低聚合物的末端羥基，係藉由(甲基)丙烯酸予以酯化而可得到。環氧丙烯酸酯系低聚合物係可藉由例如：使比較低分子量之雙酚型環氧樹脂、或酚醛清漆型環氧樹脂的環氧乙烷環與(甲基)丙烯酸進行反應酯化而可得到。又，該環氧丙烯酸酯系低聚合物亦可使用其一部分以二鹼性羧酸酐改質之羧基改質型的環氧丙烯酸酯低聚合物。胺甲酸酯丙烯酸酯系低聚合物係例如可藉由將聚醚多元醇或聚酯多元醇與聚異氰酸酯進行反應所得之聚胺甲酸酯低聚合物，以(甲基)丙烯酸予以酯化而可得到，多元醇丙烯酸酯系低聚合物係可藉由以(甲基)丙烯酸酯化聚醚多元醇的羥基而得到。
上述丙烯酸酯系低聚合物的重量平均分子量係從利用GPC法測定之標準聚甲基丙烯酸甲酯換算之值，在50,000以下為佳、更佳係500~50,000、更較佳從3,000~40,000的範圍來進行選定。
此等丙烯酸酯系低聚合物係可單獨使用1種、亦可組合2種以上使用。
在本發明中，亦可使用將作為(B)成分之具有(甲基)丙烯醯基的基導入側鎖之加成物丙烯酸酯系聚合物。此等之加成物丙烯酸酯系聚合物係可藉由使用上述(A)成分之(甲基)丙烯酸酯系共聚物中説明的(甲基)丙烯酸酯、與在分子內具有交聯性官能基之單體的共聚物，使具有(甲基)丙烯醯基及與交聯性官能基反應之基的化合物，與共聚物的一部份交聯性官能基進行反應而得到。該加成物丙烯酸酯系聚合物的重量平均分子量以聚苯乙烯換算，一般為50萬~200萬。
在本發明，(B)成分係可從上述的多官能丙烯酸酯系單體、丙烯酸酯系低聚合物及加成物丙烯酸酯系聚合物之中選擇適宜1種來使用，亦可選擇併用2種以上。
在本發明，上述(A)成分之丙烯酸系共聚物、與(B)成分之活性能量線硬化型化合物的含有比例，從所得黏著劑的性能面而言，以質量比計為100：1~100：100為佳、更佳係100：5~100：50、更較佳為100：10~100：40的範圍。
其次，用於本發明黏著劑之較佳抗靜電劑係舉例如離子導電劑、離子性液體、界面活性劑等，以離子導電劑及離子性液體為特佳。
<離子導電劑>
離子導電劑係舉例含有鹼金屬鹽與具有環氧烷鏈之聚醚化合物的離子導電劑。
鹼金屬鹽之例係舉例如由鋰、鈉、鉀所成之金屬鹽，具體而言，由Li＋ 、Na＋ 、K＋ 等的陽離子、與Cl－ ,Br－ 、I－ 、BF4 － 、PF6 － 、SCN－ 、ClO4 － 、CF3 SO3 － 、(CF3 SO2 )2 N－ 、(CF3 SO2 )C－等的陰離子所構成之金屬鹽。特別是，鹼金屬鹽係以LiBr、Lil、LiBF4 、LiPF6 、LiSCN、LiClO4 、LiCF3 SO3 、Li(CF3 SO2 )2 N、Li(CF3 SO2 )C等的鋰鹽為佳。
聚醚化合物係舉例如聚醚多元醇或聚酯多元醇。聚醚多元醇之例舉例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇及此等之衍生物。
聚酯多元醇之例係舉例如酸成分、與二醇成分或多元醇成分的反應物。酸成分係舉例如對苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、苯二甲酸酐、間苯二甲酸、偏苯三酸等。二醇成分係舉例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、丁二醇、1,6－己二醇、3－甲基－1,5－戊二醇、3,3’－二羥甲基庚烷、聚乙二醇、聚丙二醇、1,4－丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇等。多元醇成分係舉例如丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。此外，亦可舉例如將聚己內酯、聚(β－甲基－γ－戊內酯)、聚戊內酯等的內酯類予以開環聚合所得之聚酯多元醇等。又，聚醚化合物係可使用於特開平6－313807號公報中所揭示、於側鏈具有環氧烷鏈之有機聚矽氧烷。
聚醚化合物係使用於室溫(25℃)下為液體者為佳。
<離子性液體>
離子性液體係指在室溫(25℃)下呈現液狀之熔融鹽(離子性化合物)。離子性液體係使用含氮鎓鹽、含硫鎓鹽及含磷鎓鹽為佳，特別是從得到優異的抗靜電能力之理由而言，使用由下述通式(1)~(4)所示之有機陽離子成分、與陰離子成分所構成者為佳。
通式(1)中，R1 係表示可含有雜原子之碳數4~20的烴基。R2 及R3 係各自獨立地表示可含有氫原子、或雜原子之碳數1~16的烴基。但是，在氮原子含有雙鍵之情形下，R3 係不存在。
通式(2)中，R4 係表示可含有雜原子之碳數2~20的烴基，R5 、R6 及R7 係各自獨立地表示可含有氫原子、或雜原子之碳數1~16的烴基。
通式(3)中，R8 係表示可含有雜原子之碳數2~20的烴基，R9 、R10 及R11 係各自獨立地表示可含有氫原子、或雜原子之碳數1~16的烴基。
通式(4)中，X係表示氮原子、硫原子或磷原子，R12 、R13 、R14 及R15 係各自獨立地表示可含有雜原子之碳數1~20的烴基。但是，X為硫原子之情形，R12 係不存在。
通式(1)所示之陽離子係舉例如吡啶鎓陽離子、哌啶鎓陽離子、吡咯啶鎓陽離子、具有吡咯啉骨架之陽離子、具有吡咯骨架之陽離子等。具體例係舉例如1－乙基吡啶鎓陽離子、1－丁基吡啶鎓陽離子、1－己基吡啶鎓陽離子、1－丁基－3－甲基吡啶鎓陽離子、1－丁基－4－甲基吡啶鎓陽離子、1－己基－3－甲基吡啶鎓陽離子、1－丁基－3,4－二甲基吡啶鎓陽離子、1,1－二甲基吡咯啶鎓陽離子、1－乙基－1－甲基吡咯啶鎓陽離子、1－甲基－1－丙基吡咯啶鎓陽離子、2－甲基－1－吡咯啉陽離子、1－乙基－2－苯基吲哆陽離子、1,2－二甲基吲哆陽離子及1－乙基咔唑陽離子等。
通式(2)所示之陽離子係舉例如咪唑鎓陽離子、四氫嘧啶鎓陽離子、二氫嘧啶鎓陽離子等。具體例係舉例如1,3－二甲基咪唑鎓陽離子、1,3－二乙基咪唑鎓陽離子、1－乙基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1－丁基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1－己基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1－辛基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1－癸基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1－十二烷基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1－十四烷基－3－甲基咪唑鎓陽離子、1,2－二甲基－3－丙基咪唑鎓陽離子、1－乙基－2,3－二甲基咪唑鎓陽離子、1－丁基－2,3－二甲基咪唑鎓陽離子、1－己基－2,3－二甲基咪唑鎓陽離子、1,3－二甲基－1,4,5,6－四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3－三甲基－1,4,5,6－四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4－四甲基－1,4,5,6－四氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,5－四甲基－1,4,5,6－四氫嘧啶鎓陽離子、1,3－二甲基－1,4－二氫嘧啶鎓陽離子、1,3－二甲基－1,6－二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3－三甲基－1,4－二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3－三甲基－1,6－二氫嘧啶鎓陽離子、1,2,3,4－四甲基－1,4－二氫嘧啶鎓陽離子及1,2,3,4－四甲基－1,6－二氫嘧啶鎓陽離子等。
通式(3)所示之陽離子係舉例如吡唑啉鎓陽離子、吡唑啉鎓陽離子等。具體例係舉例如1－甲基吡唑啉鎓陽離子、3－甲基吡唑啉鎓陽離子及1－乙基－2－甲基吡唑啉鎓陽離子等。
通式(4)所示之陽離子係舉例如四烷基銨陽離子、三烷基鎏陽離子、四烷基鏻陽離子，或上述烷基的一部份係為烯基或烷氧基，以及環氧基所取代者等。
該陽離子的具體例係舉例如四甲基銨陽離子、四乙基銨陽離子、四丁基銨陽離子、四己基銨陽離子、N,N－二甲基－N,N－二丙基銨陽離子、N,N－二甲基－N,N－二己基銨陽離子、N,N－二丙基－N,N－二己基銨陽離子、三甲基鎏陽離子、三乙基鎏陽離子、三丁基鎏陽離子、三己基鎏陽離子、四甲基鏻陽離子、四乙基鏻陽離子、四丁基鏻陽離子、四己基鏻陽離子、二烯丙基二甲基銨陽離子、三乙基甲基銨陽離子、三丁基乙基銨陽離子、三甲基癸基銨陽離子、N,N－二乙基－N－甲基－N－(2－甲氧基乙基)銨陽離子、縮水甘油三甲基銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－丙基銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－丁基銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－戊基銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－己基銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－庚基銨陽離子、N,N－二甲基－N－乙基－N－壬基銨陽離子、N,N－二甲基－N－丙基－N－丁基銨陽離子、N,N－二甲基－N－丙基－N－戊基銨陽離子、N,N－二甲基－N－丙基－N－己基銨陽離子、N,N－二甲基－N－丙基－N－－庚基銨陽離子、N,N－二甲基－N－丁基－N－己基銨陽離子、N,N－二甲基－N－丁基－N－庚基銨陽離子、N,N－二甲基－N－戊基－N－己基銨陽離子、三甲基庚基銨陽離子、N,N－二乙基－N－甲基－N－丙基銨陽離子、N,N－二乙基－N－甲基－N－戊基銨陽離子、N,N－二乙基－N－甲基－N－庚基銨陽離子、N,N－二乙基－N－丙基－N－戊基銨陽離子、三乙基甲基銨陽離子、三乙基丙基銨陽離子、三乙基戊基銨陽離子、三乙基庚基銨陽離子、N,N－二丙基－N－甲基－N－乙基銨陽離子、N,N－二丙基－N－甲基－N－戊基銨陽離子、N,N－二丙基－N－丁基－N－己基銨陽離子、N,N－二丁基－N－甲基－N－戊基銨陽離子、N,N－二丁基－N－甲基－N－己基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、N－甲基－N－乙基－N－丙基－N－戊基銨陽離子等的陽離子、二乙基甲基鎏陽離子、二丁基乙基鎏陽離子、二甲基癸基鎏陽離子等的三烷基鎏陽離子、三乙基甲基鏻陽離子、三丁基乙基鏻陽離子、三甲基癸基鏻陽離子等。
在離子性液體的陰離子成分只要滿足能形成離子性液體者的話，沒有特別地限制，舉例如：Cl－ 、Br－ 、I－ 、AlCl4 － 、Al2 Cl7 － 、BF4 － 、PF6 － 、ClO4 － 、NO3 － 、CH3 COO－ 、CF3 COO－ 、CH3 SO3 － 、CF3 SO3－ 、(CF3 SO2 )2 N－ 、(CF3 SO2 )3 C－ 、AsF6 － 、SbF6 － 、NbF6 － 、TaF6 － 、F(HF)2 － 、(CN)2 N－ 、C4 F9 SO3 － 、(C2 F5 SO2 )2 N－ 、C3 F7 COO－ 及(CF3 SO2 )(CF3 CO)N－ 等。
離子性液體係可從上述陽離子成分與陰離子成分的組合中做適當選擇來使用。具體而言，可舉例如：1－丁基吡啶鎓四氟硼酸鹽、1－丁基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1－丁基－3－甲基吡啶鎓四氟硼酸鹽、1－丁基－3－甲基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、1－丁基－3－甲基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、1－丁基－3－甲基吡啶鎓雙(五氟乙醯胺)醯亞胺、1－己基吡啶鎓四氟硼酸鹽、2－甲基－1－吡咯啉四氟硼酸鹽、1－乙基－2－苯基吲哆四氟硼酸鹽、1,2－二甲基吲哆四氟硼酸鹽、1－乙基咔唑四氟硼酸鹽、1－乙基－3－甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1－乙基－3－甲基咪唑鎓乙酸鹽、1－乙基－3－甲基咪唑鎓三氟乙酸鹽、1－乙基－3－甲基咪唑鎓七氟丁酸鹽、1－乙基－3－甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1－乙基－3－甲基咪唑鎓全氟丁磺酸鹽、1－乙基－3－甲基咪唑鎓二氰胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓雙(五氟乙醯胺)醯亞胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓參(三氟甲磺醯)醯亞胺、1－丁基－3－甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1－丁基－3－甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、1－丁基－3－甲基咪唑鎓三氟乙酸鹽、1－丁基－3－甲基咪唑鎓七氟丁酸鹽、1－丁基－3－甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1－丁基－3－甲基咪唑鎓全氟丁磺酸鹽、1－丁基－3－甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、1－己基－3甲基咪唑鎓溴化物、1－己基－3－甲基咪唑鎓氯化物、1－己基－3－甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1－己基－3甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、1－己基－3－甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1－辛基－3－甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1－辛基－3－甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、1－己基－2,3－二甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1,2－二甲基－3－丙基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、1－甲基吡唑啉鎓四氟硼酸鹽、3－甲基吡唑啉鎓四氟硼酸鹽、四己基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、二烯丙基二甲基銨四氟硼酸鹽、二烯丙基二甲基銨三氟甲磺酸鹽、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(五氟乙醯胺)醯亞胺、N,N－二乙基－N－甲基－N－(2－甲氧基乙基)銨四氟硼酸鹽、N,N－二乙基－N－甲基－N－(2－甲氧基乙基)銨三氟甲磺酸鹽、N,N－二乙基－N－甲基－N－(2－甲氧基乙基)銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二乙基－N－甲基－N－(2－甲氧基乙基)銨雙(五氟乙醯胺)醯亞胺、縮水甘油三甲基銨三氟甲磺酸鹽、縮水甘油三甲基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、縮水甘油三甲基銨雙(五氟乙醯胺)醯亞胺、1－丁基吡啶鎓(三氟甲磺醯)三氟乙醯胺、1－丁基－3－甲基吡啶鎓(三氟甲磺醯)三氟乙醯胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓(三氟甲磺醯)三氟乙醯胺、二烯丙基二甲基銨(三氟甲磺醯)三氟乙醯胺、縮水甘油三甲基銨(三氟甲磺醯)三氟乙醯胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－丙基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－丁基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－戊基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－己基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－庚基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二甲基－N－乙基－N－壬基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二甲基－N,N－二丙基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二甲基－N－丙基－N－丁基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二甲基－N－丙基－N－戊基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二甲基－N－丙基－N－己基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二甲基－N－丙基－N－庚基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二甲基－N－丁基－N－己基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二甲基－N－丁基－N－庚基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二甲基－N－戊基－N－己基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二甲基－N,N－二己基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、三甲基庚基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二乙基－N－甲基－N－丙基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二乙基－N－甲基－N－戊基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二乙基－N－甲基－N－庚基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二乙基－N－丙基－N－戊基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、三乙基丙基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、三乙基戊基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、三乙基庚基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二丙基－N－甲基－N－乙基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二丙基－N－甲基－N－戊基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二丙基－N－丁基－N－己基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二丙基－N,N－二己基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二丁基－N－甲基－N－戊基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N,N－二丁基－N－甲基－N－己基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、三辛基甲基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺、N－甲基－N－乙基－N－丙基－N－戊基銨雙(三氟甲磺醯)醯亞胺等。
<界面活性劑>
界面活性劑係舉例如丙三醇脂肪酸酯類、山梨糖醇酐脂肪酸酯類、聚氧乙烯烷基胺類、聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酯類、N－羥基乙基－N－2－羥基烷基胺類、烷基二乙醇醯胺類等的非離子系界面活性劑，烷基磷酸鹽類、烷基磺酸鹽類及烷基苯磺酸鹽類為代表之陰離子系界面活性劑，4級銨鹽類及醯胺4級銨鹽療等的陽離子系界面活性劑，烷基甜菜鹼類及烷基咪唑啉鎓甜菜鹼類等的兩性系界面活性劑。
在本發明的黏著劑中前述抗靜電劑的摻混量係相對於黏著性樹脂100質量份為0.05~10質量份。該摻混量為0.05質量份以上時係發現抗靜電性能。另一方面，抗靜電劑的摻混量為10質量份以下時，抗靜電性能與黏著劑耐久性的平衡係為良好。根據此觀點，抗靜電劑的摻混量係以0.05~5質量份為佳、0.06~3質量份為較佳。
本發明的黏著性材料中可根據所望而含有光聚合啟發劑。該光聚合啟發劑係舉例如苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因異丙基醚、苯偶因正丁基醚、苯偶因異丁基醚、乙醯苯、二甲基胺乙醯苯、2,2－二甲氧基－2－苯基乙醯苯、2,2－二乙氧基－2－苯基乙醯苯、2－羥基－2－甲基－1－苯基丙－1－酮、1－羥基環己基苯基酮、2－甲基－1－[4－(甲硫基)苯基]－2－啉代－丙－1－酮、4－(2－羥基乙氧基)苯基－2(羥基－2－丙基)酮、二苯甲酮、p－苯基二苯甲酮、4,4’－二乙基胺二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2－甲基蒽醌、2－乙基蒽醌、2－第三丁基蒽醌、2－胺蒽醌、2－甲基噻噸酮、2－乙基噻噸酮、2－氯噻噸酮、2,4－二甲基噻噸酮、2,4－二乙基噻噸酮、苄基二甲基縮酮、乙醯苯二甲基縮酮、p－二甲基胺安息香酸酯、寡[2－羥基－2－甲基－1[4－(1－甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6－三甲基苯甲醯基－二苯基－氧化膦等。此等係可單獨1種使用、亦可組合2種以上使用，又，其摻混量係相對於上述(B)成分100質量份，一般係選擇0.2~20質量份的範圍。
又，本發明的黏著性材料中係可根據所望而含有作為(C)成分之交聯劑。該交聯劑係沒有特別地限制，可從在以往丙烯酸系黏著劑中作為交聯劑所慣用者之中，做適當選擇任意者而使用。此等之交聯劑係舉例如聚異氰酸酯化合物、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、二醛類、羥甲基聚合物、氧雜環丙烷系化合物、金屬螯合劑化合物、金屬醇鹽、金屬鹽等，以使用聚異氰酸酯化合物為佳。
此處，聚異氰酸酯化合物係可舉例如甲苯異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯，異佛酮二異氰酸酯、加氫二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環族聚異氰酸酯等，及彼等的縮二脲體、三聚異氰酸酯體，以及與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、篦麻油等的低分子活性氫之化合物的反應物加成物等。
在本發明，該交聯劑係可單獨1種使用、亦可組合2種以上使用。又，其使用量亦根據交聯劑的種類而定，惟相對於100質量份之上述(A)成分的丙烯酸系共聚物，一般為0.01~20質量份、較佳為0.1~10質量份。
此外，本發明的黏著性材料可根據所望而含有作為(D)成分之矽烷偶合劑。藉由含有該矽烷偶合劑，在將偏光板等的光學機能性薄膜貼合於例如液晶玻璃胞等時，黏著劑與玻璃胞之間的附著性係變得更為良好。該矽烷偶合劑係在分子內具有至少1個烷氧基矽烷基之有機矽化合物，亦與黏著劑成分的相溶性為佳，且具有光穿透性者、例如實質上透明者為理想。此等之矽烷偶合劑的添加量係相對於上述(A)成分的100質量份丙烯酸系共聚物，以0.001~10質量份的範圍為佳、特別是以0.005~5質量份的範圍為佳。
上述矽烷偶合劑的具體例係舉例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等的含有聚合性不飽和基之矽化合物，3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2－(3,4－環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等的具有環氧構造之矽化合物，3－胺丙基三甲氧基矽烷、N－(2－胺乙基)－3－胺丙基三甲氧基矽烷、N－(2－胺乙基)－3－胺丙基甲基二甲氧基矽烷等的含胺基矽化合物、3－氯丙基三甲氧基矽烷等。此等係可單獨使用1種、亦可組合2種以上使用。
本發明的黏著性材料中係在不損及本發明目的之範圍內，可根據所望於丙烯酸系黏著劑中添加一般使用的各種添加劑、例如黏著賦予劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、軟化劑等。
本發明的光學機能性薄膜貼合用黏著劑係對於如此所得之上述黏著性材料照射活性能量線而成者。
活性能量線係舉例如紫外線、電子線等。上述紫外線係利用高壓水銀燈、無電極燈、氙氣燈等而得到，另一方面，電子線係藉由電子線加速器等而得到。該活性能量線之中係特別以紫外線為理想。此外，使用電子線之情形可不添加光聚合啟發劑而形成黏著劑。
對於該黏著性材料之活性能量線的照射量，係以得到如後詳述之儲存彈性模數、對於無鹼玻璃具有黏著力之黏著劑而適當選擇，紫外線的情形係以照度50~1000mW/cm2 、光量50~1000mJ/cm2 為佳，電子線的情形係以10~1000krad的範圍為佳。
本發明的黏著劑在23℃的儲存彈性模數(G’)係必須為0.3MPa以上。該儲存彈性模數(G’)若為0.3MPa以上，在適用於偏光板之情形能得到充分的漏光防止性。關於23℃的儲存彈性模數(G’)的上限係沒有特別地限制，惟為了得到接合耐久性更為良好的黏著劑的話，以50MPa以下為佳，較佳為15MPa以下。從以上觀點，特佳係在23℃的儲存彈性模數(G’)為0.35~12MPa、最佳為0.5~5MPa。又，80℃的儲存彈性模數(G’)係通常為0.3MPa以上為佳、較佳為0.3~3MPa。
此外，前述儲存彈性模數(G’)係根據下述的方法所測定之值。
<儲存彈性模數(G’)的測定方法>
儲存彈性模數(G’)係積層厚度30 μm的黏著劑，以製造8mm ψ×3mm厚的圓柱狀試驗片，並根據扭轉剪斷法以下述的條件加以測定。
測定裝置：Rheometric公司製造動態黏彈性測定裝置「DYNAMIC ANALYzERR DAII」頻率：1Hz溫度：23℃、80℃
其次，本發明的黏著劑係在23℃、相對濕度50%的環境下，在由該黏著劑所構成之層與剝離薄膜為接觸之狀態下剝離該剝離薄膜後，於5秒後所測定之該黏著劑層表面的靜電壓係必須為1.0kV以下。該靜電壓若為1.0kV以下，靜電的發生係受到抑制。
又，本發明的黏著劑係在23℃、相對濕度50%的環境下，對黏著劑層表面施加1分鐘10kV的電壓時，靜電壓半衰期為300秒以下為佳。該半衰期若為300秒以下的話，由於即使有一點點靜電發生之情形也會快速地衰減之故，所以由靜電所致故障的發生係受到了抑制。該半衰期較佳係200秒以下、更佳係50秒以下。
使用本發明的光學機能性薄膜用黏著劑、例如藉由使偏光板接著於液晶玻璃胞或相位差板而製作的液晶顯示裝置，其靜電係難以產生之外，偏光板與液晶玻璃晶胞的接合耐久性優異。
又，本發明的黏著劑係凝膠分率為85%以上為佳。亦即，在有機溶媒被抽出程度之低分子量成分少的情形，於加熱下或溫熱下的環境會漆膜脫皮或剝落、對被黏物的污染少、且凝膠分率為85%以上之黏著性材料係耐久性或安定性高。凝膠分率係更佳為90~99.9%。
又，本發明的光學機能性薄膜用黏著劑係對於無鹼玻璃之黏著力為0.2N/25mm以上為佳。此黏著力若為0.2N/25mm以上，則偏光板等的光學機能性薄膜能以充分的黏著力貼合於例如液晶玻璃胞。更佳的黏著力係1.0~30N/25mm。
又，對於聚碳酸酯的黏著力係以5N/25mm以上為佳。此黏著力若為5N/25mm以上，則例如偏光板能以充分的黏著力貼合於相位差板。更佳的黏著力為10~50N/25mm。
此外，關於上述黏著力的測定方法係詳述於後。
本發明的黏著劑係適合使用於光學機能性薄膜的貼合用，特別是適合使用於偏光板與液晶玻璃的晶胞、偏光板與相位差板、相位差板與相位差板或相位差板與液晶玻璃的晶胞等的貼合。
更具體而言，適用於由偏光薄膜單獨所構成之偏光板，該偏光板係由於可使用於例如接著液晶玻璃胞，所以特別適用於將偏光薄膜與視角擴大用薄膜、或者偏光薄膜與相位差薄膜予以一體化所構成之偏光板，該偏光板係可用於接著例如液晶玻璃胞而較佳使用。
與偏光薄膜與相位差薄膜予以一體化所成之偏光板，舉例如：以黏著劑將三乙醯纖維素(TAC)薄膜貼合於聚乙烯醇系偏光子的單面，且以黏著劑將2軸延伸環烯烴系聚合物之相位差薄膜貼合於另外一面者。此外，該情形下，黏著劑層係設置於偏光板之相位差薄膜側的表面。
上述將偏光薄膜與視角擴大用薄膜予以一體化所構成之偏光板係舉例如：在聚乙烯醇系偏光子的兩面上、分別貼合三乙醯纖維素(TAC)薄膜所構成之偏光薄膜的單面上，藉由塗布例如由碟型液晶所成之視角擴大機能層而設置者，或是用黏著劑貼合視角擴大用薄膜者等。該情形下，黏著劑係設置於上述視角擴大機能層或視角擴大用薄膜側。
又，即使如第2圖所示在偏光板與液晶玻璃胞之間有相位差板之情形，本發明的光學機能性薄膜用黏著劑亦能適當使用。亦即，利用本發明黏著劑貼合由偏光薄膜單獨所構成之偏光板與相位差板以製造光學薄膜，該光學薄膜的相位差板與液晶玻璃胞係利用黏著劑而貼合者。
此處，以本發明的黏著劑貼合偏光板與相位差板之情形中，貼合相位差板與液晶玻璃胞之黏著劑係亦可使用本發明黏著劑以外者，沒有特別地限制，惟以使用本發明的黏著劑為較佳。此外，本發明黏著劑以外的黏著劑係舉例如特開平11－131033中所揭示的由丙烯酸系共聚物、交聯劑及矽烷化合物所構成之黏著劑組成物等。
本發明係又提供一種在偏光板等的光學機能性薄膜上，具有上述由本發明黏著劑所構成之層的附有黏著劑之光學機能性薄膜。更具體而言，可舉例附有黏著劑之偏光板，該偏光板係如前所述，亦可由偏光薄膜單獨所構成者，惟在如第1圖所示般構成的情形中，以將偏光薄膜與視角擴大用薄膜予以一體化所構成者為佳。
此外，由該黏著劑所構成之層的厚度係通常為5~100 μm左右、較佳為10~50 μm、更佳為10~30 μm。
關於該附有黏著劑之光學機能性薄膜之製法，只要是能在偏光板等的光學機能性薄膜上設置由本發明黏著劑所構成之層者的方法，則沒有特別地限制，根據以下所示之本發明的方法，可更有效率地製造所期望的附有黏著劑之光學機能性薄膜。
在本發明的方法中，將偏光板等的光學機能性薄膜貼合至設置於剝離薄片之剝離層上的黏著性材料層後，藉由從該剝離薄片側照射活性能量線，以使得上述黏著性材料層形成由具有如前述既定特性之本發明黏著劑所構成之層，而得到本發明的附有黏著劑之光學機能性薄膜。
上述剝離薄片係可舉例如在聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等的聚酯薄膜、聚丙烯或聚乙烯等的聚烯烴薄膜等的塑料薄膜上，塗布聚矽氧樹脂等的剝離劑而設有剝離層者等。該剝離薄片的厚度係沒有特別地限制，一般為20~150 μm左右。
又，關於黏著性材料及活性能量線的照射條件，係如前述本發明的光學機能性薄膜貼合用黏著劑中所説明的。
在剝離薄片上設置黏著性材料層之方法係可使用例如：在黏著性材料加入溶劑，使用棒材塗布法、刮刀塗布法、輥塗法、刮塗法、口模式塗布法、凹槽輥塗布法等，塗布黏著性材料以使得塗膜形成、乾燥之方法。乾燥條件係沒有特別地限制，一般在50~150℃下進行10秒~10分鐘左右。又，溶劑係舉例如甲苯、乙酸乙酯、甲基乙基酮等。
又，如第2圖所示構成的情形中，偏光板係大多為由偏光薄膜單獨所構成者，由偏光板用黏著劑所構成之層的厚度係與上述相同。關於如第2圖所示之構成中附有黏著劑之偏光板的製法，只要是能與上述同様地在偏光板上設有由本發明黏著劑所構成之層者而得之方法，沒有特別地限制。藉由上述本發明之製法可有效率的製造。
此外，如第2圖所示構成的情形中，以相接於2片剝離薄片之剝離層側的方式，製造夾持上述偏光板用黏著劑(光學機能性薄膜貼合用黏著劑)所成之黏著薄片，且使用該黏著薄片可貼合偏光板與相位差板。此處，使用作為黏著劑之上述(B)成分的情形中，活性能量線係可在2片剝離薄片夾持黏著性材料後予以照射，亦可在一方的剝離薄片設置黏著性材料層並照射活性能量線之後，以其他剝離薄片來夾持。此外，活性能量線的照射條件係以形成由前述具有既定特性之本發明黏著劑所構成之層的方式來加以選擇。
在使用夾持於該2片剝離薄片之黏著劑以製造本發明的光學薄膜的情形中，將一方的剝離薄片剝離下來，並根據一般的方法來與偏光板或是相位差板進行貼合。從黏著劑層將剝離薄片剝離下來所必須的剝離力過高時，黏著劑的表面狀態變差，而過低時則在保管時會有部分的剝離薄膜剝落下來。根據此等觀點，較佳的剝離力係在剝離速度30m/min時為5~300mN/25mm、剝離速度0.3m/min時為5~200mN/25mm。
【實施例】
接著，根據實施例進一步詳細說明本發明，惟本發明係不因此等之例而有所限制。
此外，實施例1~16、比較例1及2所得之黏著劑的性能及附有黏著劑之偏光板的性能，可藉由以下所示之要領予以求得。
(1)黏著劑的儲存彈性模數根據說明書本文記載之方法，測定在23℃及80℃的儲存彈性模數。
(2)黏著力(對於無鹼玻璃之黏著力)從附有黏著劑之偏光板切出25mm寬、100mm長的試料，將剝離薄片剝離下來(黏著劑層的厚度25 μm)，貼附至無鹼玻璃[Konings公司製造「1737」]之後，在栗原製作所製高壓釜以0.5MPa、50℃、20分鐘的條件進行加壓。之後，在23℃、相對濕度50%的環境下放置24小時或168小時後，於相同環境下利用拉伸試驗機(Orientec公司製電子拉力試驗機(Tensilon))，以剝離速度300mm/min、剝離角度180°的條件，來測定對於無鹼玻璃的黏著力。
(2')黏著力(對於聚碳酸酯之黏著力)除了使用聚碳酸酯薄膜[帝人化成公司製「PURE－ACE C110－100」、厚度100 μm]以取代無鹼玻璃以外，與(2)同様地測定對於聚碳酸酯薄膜之黏著力。此外，聚碳酸酯薄膜係利用強黏著的兩面黏著膠帶，將其固定於厚度0.7mm的玻璃板來使用。
(3)凝膠分率將黏著劑厚度25 μm取樣為80mmx80mm的尺寸，以精密天平秤量僅包括聚酯製網目(網目尺寸200)在內的黏著劑重量。將此時的重量設為M1。使用索克斯果特回流提取器(Soxhlet’s extractor，抽出器)以使得黏著劑浸漬於乙酸乙酯溶劑內，進行回流並處理16小時。之後取出黏著劑，在溫度23℃、相對濕度50%的環境下，風乾24小時，然後使其在80℃的烘箱中乾燥12小時。乾燥後以精密天平秤量僅含黏著劑的重量。將此時的重量設為M2。凝膠分率係以(M2/M1)×100來表示(%)。
(4)剝離力將附有黏著劑之偏光板切出25mm寬、300mm長，利用兩面黏著膠帶將偏光板側固定於厚度0.7mm的玻璃板(Konings公司製「1737」)，於23℃、相對濕度50%的環境下，以剝離角度180°、剝離速度0.3m/分或30m/分來剝離並測定剝離薄膜。測定裝置係在剝離速度0.3m/分的情形使用拉伸試驗機(Orientec公司製電子拉力試驗機(Tensilon))，剝離速度30m/分的情形係使用高速剝離試驗機(試驗器(Tester)產業公司製)。
(5)附有黏著劑之偏光板的耐久性將附有黏著劑之偏光板藉由裁斷裝置(荻野精機製作所公司製造超級切割機「PN1－600」)調整成233mmx309mm尺寸之後，貼合至無鹼玻璃[Konings公司製造「1737」]後，於栗原製作所公司製高壓釜中，在0.5MPa、50℃、20分鐘的條件下予以加壓。之後，投入至下述各項耐久條件之環境下中，於200小時後取出，於23℃、相對濕度50%的環境下，使用10倍率放大鏡進行觀察，並用以下的判定基準評價耐久性。
○：4邊中，在從外周端部至0.6mm以上的領域中沒有缺點者。
×：於4邊中任何1邊，在從外周端部至0.6mm以上的領域中，有漆膜脫皮、剝落、發泡、變形等的0.1mm以上之黏著劑的外觀異常缺點者。
<耐久條件>60℃．相對濕度90%環境、80℃環境、90℃環境－30℃70℃各30分鐘的熱震盪試驗、200個週期
(6)漏光性能將附有黏著劑之偏光板藉由裁斷裝置(荻野精機製作所公司製造超級切割機「PN1－600」)調整成233mmx309mm尺寸之後，貼合至無鹼玻璃[Konings公司製造「1737」]後，於栗原製作所公司製高壓釜中，在0.5MPa、50℃、20分鐘的條件下予以加壓。此外，上述貼合係以使附有黏著劑之偏光板的偏光軸成正交尼科耳狀態的方式，貼合於無鹼玻璃的表裡。以該狀態於80℃、放置200小時。隨後，於23℃、相對濕度50%的環境下放置2小時，於相同的同環境下，利用以下所示之方法來評價漏光性。
使用大塚電子公司製MCPD－2000，測定第3圖所示之各領域的明度，明度差⊿L＊ 係由下式而求得，⊿L＊ ＝[(b＋c＋d＋e)/4]－a
(式中，a、b、c、d及e係分別在A領域、B領域、C領域、D領域及E領域的預先規定之測定點(各領域之中央部1處)的明度)，將其當作為漏光性。⊿L＊ 之值越小時，表示漏光越少。
(7)剝離帶電防止性從附有黏著劑之偏光板切出50mm寬、100mm長的試料，如第4圖所示，將丙烯酸系的黏著劑32塗布於聚乙烯板31，以與附有黏著劑之偏光板33(非形成黏著劑層34的那一面)為相連接的方式，於其上載置附有黏著劑之偏光板33，並貼合聚乙烯板31與附有黏著劑之偏光板33。聚乙烯板31係以夾盤(chuck)35予以固定。於23℃、相對濕度50%的環境下放置24小時的放置後，將剝離薄膜36固定於高速剝離試驗機(試驗器(Tester)產業公司製)，以剝離速度30m/min、剝離角度180°進行剝離，此時所發生之黏著劑表面的電位(剝離靜電壓)係藉由固定於既定位置的電位測定機37(西西蒂(Shishido)靜電公司製「STATIRON－DZ3」)來予以測定。該測定係於23℃、相對濕度50%的環境下，以測定距離50mm，從剝離薄膜剝離下來5秒後、60秒後來進行。
(8)施加10kV時的半衰期從附有黏著劑之偏光板切出40mmx40mm的試料，於23℃、相對濕度50%的環境下，將剝離薄膜剝離下來，並使用帶電電荷減衰測定器(西西蒂靜電公司製、高壓直流電量放電式、斷續器(Chopper)型、「STATIC HONES TMETER TYPE S－5109」)，依以下的條件對露出的黏著劑層表面施加電壓。終止施加電壓時的電壓係讀取為靜電壓，靜電壓為二分之一時的時間設為半衰期。半衰期的測定時間設為600秒。
<電壓施加條件>施加電壓：10kV施加時間：1分鐘旋轉數1300rpm施加部(激勵器)與電壓測定部(接受器)之間的距離：20mm
實施例1~16、比較例1及2
調製第1表所示組成(固體成分)的黏著性材料(a)之乙酸乙酯溶液(固體成分14質量%)，在作為剝離薄片的厚度38 μm之聚對苯二甲酸乙二酯製剝離薄膜[琳得科公司製造「SP－PET3811」]的剝離層上，以乾燥後的厚度為25 μm的方式，利用刮刀式塗敷機予以塗布之後，在90℃乾燥處理1分鐘，以形成黏著性材料層。
接著，使一體化偏光薄膜與視角擴大用薄膜的偏光板之附有碟型液晶層的偏光薄膜之碟型液晶層、與黏著性材料層為相接的方式予以貼合。在自貼合30分鐘後，從剝離薄膜側以下述的條件照射紫外線(UV)，於23℃、相對濕度50%的環境下養生10天，以製作附有黏著劑之偏光板。
<UV照射條件>．使用Fusion公司製造無電極燈H燈泡．照度600mW/cm2 、光量150mJ/cm2
UV照度．光量計係使用Eyegraphics公司製「UVPF－36」。
黏著劑性能及附有黏著劑之偏光板性能的評價結果係如表2所示。
(注)1)丙烯酸系共聚物：以質量比99：1的比例使用丙烯酸丁酯及丙烯酸2－羥基乙酯，並根據常法進行聚合而成的重量平均分子量180萬之共聚物2)丙烯酸系共聚物：以質量比95：5的比例使用丙烯酸丁酯及丙烯酸，並根據常法進行聚合而成的重量平均分子量180萬之共聚物3)多官能丙烯酸酯系單體：參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、分子量＝423、3官能型(東亞合成公司製造、商品名「ARONIX M－315」)4)光聚合啟發劑：二苯甲酮與1－羥基環己基苯基酮的質量比為1：1之混合物、汽巴特殊化學公司製造「IRGACURE 500」5)異氰酸酯系交聯劑：三羥甲基丙烷改質甲伸苯基二異氰酸酯(日本聚胺甲酸酯公司製造「CORONET L」)6)矽烷偶合劑：3－環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製造「KBM－403」)7)抗靜電劑：含有吡啶鎓陽離子之離子性液體(廣榮化學公司製「IL－P14」)8)抗靜電劑：含有吡咯鎓陽離子之離子性液體(廣榮化學公司製「IL－C1」)9)抗靜電劑：包含己二酸為原料之聚酯多元醇及Li(CF3 SO2 )2 N的離子導電劑(三光化學公司製「0862－20R」，室溫下為液體)10)抗靜電劑：包含具有氧化烯基之有機聚矽氧烷及LiClO4 的離子導電劑(丸菱油化工業公司製「PC－3560M」，室溫下為液體)
【產業上的利用可能性】
本發明的光學機能性薄膜貼合用黏著劑係具有下列特性：適合適用於偏光板、特別是使視角擴大用薄膜等一體化所成之偏光板、或使相位差板積層於偏光板之情形中，該偏光板能耐久性更良好地接著於液晶胞或相位差板，同時所得之液晶顯示裝置即使在高溫高濕的環境下亦難以產生漏光，在貼錯之情形等中亦可再次剝離，並且在將剝離薄膜從黏著劑層剝離下來之際，靜電難以產生等的特性。
1,2．．．液晶顯示裝置
11,21．．．偏光板
12,22,25．．．黏著劑
13,23．．．玻璃(液晶胞)
24．．．相位差板
第1圖係表示LCD構成之概略圖。
第2圖係表示LCD構成之概略圖。
第3圖係表示評價實施例、比較例所得附有黏著劑之偏光板的漏光性之方法的説明圖。
第4圖係表示評價實施例、比較例所得附有黏著劑之偏光板的剝離帶電防止性之方法的説明圖。

Claims (26)

  1. 一種光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其係含有以質量比(A)/(B)=100/5~100/50之比例包含(A)分子內具有交聯性官能基之單體單元的含量為0.01~10質量%且重量平均分子量為50萬以上之丙烯酸系共聚物、(B)具有環狀構造之多官能(甲基)丙烯酸酯系單體，並且更包含(C)交聯劑之黏著性樹脂與抗靜電劑之黏著性材料照射活性能量線而構成之黏著劑，其在23℃的儲存彈性模數(G’)為0.3MPa以上，且在23℃、相對濕度50%的環境下，在由該黏著劑所構成之層與剝離薄膜為接觸之狀態下剝離該剝離薄膜，於5秒鐘後所測定之該黏著劑層表面的靜電壓為1.0kV以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中在23℃、相對濕度50%的環境下，對黏著劑層表面施加1分鐘10kV電壓時的靜電壓半衰期為300秒鐘以下。
  3. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中相對於100質量份的黏著性樹脂，抗靜電劑的摻混量為0.05~10質量份。
  4. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中在23℃的儲存彈性模數(G’)為0.3~15MPa。
  5. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中在80℃的儲存彈性模數(G’)為0.3MPa以上。
  6. 如申請專利範圍第5項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑 ，其中在80℃的儲存彈性模數(G’)為0.3~10MPa。
  7. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中上述光學機能性薄膜為偏光板及/或相位差板，且該光學機能性薄膜貼合用黏著劑係用於偏光板與液晶玻璃胞的貼合、偏光板與相位差板的貼合、相位差板與相位差板的貼合、或相位差板與液晶玻璃胞的貼合。
  8. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中(A)丙烯酸系共聚物之重量平均分子量為60萬~220萬。
  9. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中(A)丙烯酸系共聚物為包含含有羥基之單體的(甲基)丙烯酸酯系共聚物、與包含含有羧基之單體的(甲基)丙烯酸酯系共聚物之組合。
  10. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中(B)多官能(甲基)丙烯酸酯系單體之分子量為低於1000。
  11. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中(B)多官能(甲基)丙烯酸酯系單體係具有三聚異氰酸酯構造。
  12. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中抗靜電劑係離子導電劑、離子性液體、界面活性劑之任一者。
  13. 如申請專利範圍第12項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中離子導電劑更包含鹼金屬鹽與具有環氧烷鏈之 聚醚化合物。
  14. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中(C)交聯劑為聚異氰酸酯化合物。
  15. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中相對於100質量份之(A)丙烯酸系共聚物，(C)交聯劑之使用量為0.01~20質量份。
  16. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中黏著性材料係更含有作為(D)成分之矽烷偶合劑。
  17. 如申請專利範圍第16項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中相對於100質量份的(A)丙烯酸系共聚物，(D)矽烷偶合劑的添加量為0.001~10質量份。
  18. 如申請專利範圍第7項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中偏光板係將偏光薄膜與視角擴大用薄膜、或者偏光薄膜與相位差薄膜進行一體化所構成者。
  19. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中對於無鹼玻璃之黏著力為0.2N/25mm以上。
  20. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中對於聚碳酸酯之黏著力為5N/25mm以上。
  21. 如申請專利範圍第1項之光學機能性薄膜貼合用黏著劑，其中凝膠分率為85%以上。
  22. 一種附有黏著劑之光學機能性薄膜，其特徵係在光學機能性薄膜上具有由如申請專利範圍第1至21項中任一項之黏著劑所構成之層。
  23. 一種如申請專利範圍第22項之附有黏著劑之光學機能性薄膜之製法，其特徵係使光學機能性薄膜貼合至設置在剝離薄片的剝離層上之黏著性材料層後，從剝離薄片側照射活性能量線。
  24. 一種光學薄膜，其特徵在於其係由偏光板與相位差板所構成之光學薄膜，且偏光板與相位差板係以如申請專利範圍第1至21項中任一項之黏著劑予以貼合。
  25. 一種黏著薄片，其係以接觸2片剝離薄片之剝離層側之方式夾持如申請專利範圍第1至21項中任一項之黏著劑而構成。
  26. 一種光學薄膜之製法，其係使用如申請專利範圍第25項之黏著薄片來貼合偏光板與相位差板。
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