CN100368331C - 日照遮蔽用层合结构体 - Google Patents

Abstract

本发明提供具有高日照遮蔽特性的、生产成本低廉的日照遮蔽用层合结构体。在还原性气体环境下，烧制钨酸，得到具有日照遮蔽功能的微粒11，通过粉碎·分散处理该微粒和高分子类分散剂以及溶剂，调制日照遮蔽体形成用分散液，向乙烯基树脂中添加调制出的日照遮蔽体形成用分散液，将该乙烯基类树脂成形为片状，得到中间膜12，把该中间膜12夹入从板玻璃、塑料中选出的2片层合板1之间，作为中间层2，并加热粘接，制作出日照遮蔽用层合结构体。

Description

日照遮蔽用层合结构体

技术领域

本发明涉及作为汽车等车辆用、建筑用、航空机械用的窗材料等使用的日照遮蔽用层合结构体。

背景技术

以前，作为用于汽车用等的安全玻璃，是在2块板玻璃之间夹入日照遮蔽膜构成层合玻璃，由该层合玻璃遮断入射的太阳能，以减轻空调负荷和人的热暑感为目的而被提出的。

例如，在专利文献1中公开了在1对板玻璃之间通过夹入含有包含0.1μm或0.1μm以下的微细粒径的氧化锡或氧化铟的热射线遮蔽性金属氧化物的软质树脂层而形成的层合玻璃。

另外，在专利文献2中公开了在至少2块板玻璃之间设置分散了Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo的金属、它们的氧化物、氮化物、硫化物或Sb或F的胶浆物或它们的复合物的中间层而形成的层合玻璃。

另外，在专利文献3中公开了将含有TiO₂、ZrO₂、SnO₂、In₂O₃的微粒和含有有机硅或有机硅化合物的玻璃成分夹着在透明板状构件之间的汽车用窗玻璃。

此外，在专利文献4中公开了一种层合玻璃，该层合玻璃是在至少2块透明板玻璃状体之间设置包括3层的中间层，作为树脂层的层合玻璃，中间层之中的第2层中间层中分散了Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo的金属、氧化物、氮化物、硫化物或Sb或F的掺杂物或它们的复合物，另外还有第1层和第3层的中间层。

可是，专利文献1～4中公开的以前的层合玻璃，任何一个都存在在要求高的可见光透过率时，日照遮蔽功能不充分的问题点。

另一方面，本申请人提出了专利文献5，作为专利文献5中的日照遮蔽用层合玻璃，是通过将具有日照遮蔽功能的中间层夹着在2块板玻璃之间而成，此中间层是由六硼化物微粒单独或六硼化物微粒与ITO微粒和/或ATO微粒与乙烯类树脂的中间层构成的，或者，上述中间层是由在位于至少一块板玻璃的内侧的面上，形成含有上述微粒的日照遮蔽膜和含有夹着在上述2块板玻璃之间的乙烯类树脂的中间膜构成的。而且，如专利文献5所记载，使用了六硼化物微粒单独或六硼化物微粒与ITO微粒和/或ATO微粒的日照遮蔽用层合玻璃的光学特性，由于在可见光区域具有极大的透过率，同时在近红外区域发现强的吸收，具有极小的透过率，因此，与专利文献1～4记载的原有的层合玻璃相比，在可见光透过率70％或70％以上时，日照透过率被改善，达到50％左右。

可是，作为实用的层合结构体，要求更高的日照遮蔽特性，显示透明基材的模糊状况的雾度值，对于车辆用窗材料要求为1％或1％以下，建筑用窗材料要求为3％或3％以下，因此，在专利文献5中记载的日照遮蔽用层合玻璃还有改善的余地。

专利文献1：特开平8-217500号公报(第0018段)

专利文献2：特开平8-259279号公报(第0012段)

专利文献3：特开平4-160041号公报(权利要求第1项，公报3页右上栏9～14行、公报3页左下栏16行～末行)

专利文献4：特开平10-297945号公报(第0018段)

专利文献5：特开平2001-89202号公报(第0012段)

发明内容

本发明是着眼于这样的问题点而作成，作为本课题，是提供一种具有高的日照遮蔽特性、雾度值小、并且生产成本廉价的日照遮蔽用层合结构体。

因此，为了解决上述课题，本发明者们继续进行了深刻研究，结果发现通过使用通式W_yO_z(式中，W为钨、O为氧，2.0＜x/y＜3.0)表示的钨氧化物的微粒和/或通式M_xW_yO_z(式中，W为钨、O为氧，0.001≤x/y≤1，2.0＜z/y≤3.0)表示的复合钨氧化物的微粒，作为用于日照遮蔽用层合结构体的具有日照遮蔽功能的微粒，以至完成了本发明。

即，本发明的第1项措施，

一种日照遮蔽用层合结构体，该结构体是，

将包含具有日照遮蔽功能的微粒的中间层，夹在从板玻璃、塑料、包含具有日照遮蔽功能的微粒的塑料中选择出的2片的层合板间制成的日照遮蔽用结构体，

其特征在于，上述具有日照遮蔽功能的微粒是由用通式W_yO_z(式中，W为钨、O为氧，2.0＜x/y＜3.0)表示的钨氧化物的微粒和/或用通式M_xW_yO_z(这里，M为H、He、碱金属、碱土类金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re中选择出的1种或1种以上的元素，W为钨、O为氧，0.001≤x/y≤1，2.0＜z/y≤3.0)表示的复合钨氧化物的微粒构成的。

第2项措施，

一种日照遮蔽用层合结构体，该结构体是，

将不包含具有日照遮蔽功能的微粒的中间层，

夹在包含具有日照遮蔽功能的微粒的塑料层合板，和

从板玻璃、塑料、包含具有日照遮蔽功能的微粒的塑料中选择出的层合板间制成的日照遮蔽用结构体，其特征在于，

上述具有日照遮蔽功能的微粒是由用通式W_yO_z(式中，W为钨、O为氧，2.0＜x/y＜3.0)表示的钨氧化物的微粒和/或用通式M_xW_yO_z(这里，M为H、He、碱金属、碱土类金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re中选择出的1种或1种以上的元素，W为钨、O为氧，0.001≤x/y≤1，2.0＜z/y≤3.0)表示的复合钨氧化物的微粒构成的。

第3项措施，

第1或第2项措施所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征是，上述具有日照遮蔽功能的微粒的直径在1nm～800nm。

第4项措施，

第1～3项措施中任意一项记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征是，在上述钨氧化物微粒和/或复合钨氧化物微粒的L^*a^*b^*色品图的粉体色中，L^*在25～80、a^*在-10～10、b^*在-15～15的范围内。

第5项措施，

第1～4项措施中任意一项记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征是，具有上述日照遮蔽功能的微粒包含具有六方晶系或单斜晶系的结晶结构的复合钨氧化物的微粒。

第6项措施，

第1～5项措施中任意一项记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征是，

作为上述具有日照遮蔽功能的微粒，

使用上述钨氧化物的微粒和/或上述复合钨氧化物的微粒，和

选自Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Ca中的2种或2种以上的元素组成的氧化物的微粒、复合氧化物微粒、硼化物微粒中至少1种微粒的混合物。

第7项措施，

第6项措施所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征是，

上述钨氧化物的微粒和/或上述复合钨氧化物的微粒，和

选自Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Ca中的2种或2种以上的元素组成的氧化物的微粒、复合氧化物微粒、硼化物微粒中至少1种微粒的混合比例按重量比计为95∶5～5∶95的范围。

第8项措施，

第1～7项措施中任意一项记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征是，

上述塑料是聚碳酸酯树脂或丙烯酸类树脂或聚对苯二甲酸乙二醇酯的片或薄膜。

第9项措施，

第1、第3～7项措施中任意一项记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征是，

上述中间层具有中间膜、在该中间膜中分散具有上述日照遮蔽功能的微粒。

第10项措施，

第1、第3～7项措施中任意一项记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征是，

上述中间层具有2层或2层以上叠层的中间膜，该中间膜的至少一层中分散了具有上述日照遮蔽功能的微粒。

第11项措施，

第1、第3～7项措施中任意一项记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征是，

上述中间层包括，

日照遮蔽层和与该日照遮蔽层重合的中间膜，该日照遮蔽层形成在选自上述板玻璃、塑料中的2片的层合板的至少一个内侧的面上并含有具有上述日照遮蔽功能的微粒。

第12项措施，

第1、第3～7项措施中任意一项记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征是，

上述中间层是，包含具有上述日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层形成在具有延展性的树脂薄膜基板的单面或内部的日照遮蔽延展性薄膜基板，叠层在2层或2层以上叠层的中间膜之间。

第13项措施，

第1、第3～7项措施中任意一项记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征是，

上述中间层，具有

中间膜或2层或2层以上叠层的中间膜，和

按照粘接剂层、含有上述具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层、剥离层的顺序叠层的叠层体，

上述叠层体的粘接剂层粘接在从上述板玻璃、塑料中选择出的一个的层合板的内侧面上，

上述叠层体的剥离层与上述中间膜或2层或2层以上叠层的中间膜相粘接。

第14项措施

第2～7项措施中任意一项记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征是，

上述中间层具有中间膜，该中间膜是，不含具有日照遮蔽功能微粒的中间膜或2层或2层以上叠层的不含具有日照遮蔽功能微粒的中间膜。

第15项措施

第9～14项措施中任意一项记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征是，

构成上述中间膜的树脂是乙烯基类树脂。

第16项措施

第15项措施所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征是，

构成上述中间膜的乙烯基类树脂是聚乙烯醇缩丁醛或者乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。

发明的效果

通过第1项措施涉及的日照遮蔽用层合结构体，作为具有日照遮蔽功能的微粒，用通式W_yO_z(式中，W为钨、O为氧，2.0＜x/y＜3.0)表示的钨氧化物的微粒和/或用通式M_xW_yO_z(这里，M为H、He、碱金属、碱土类金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re中选择出的1种或1种以上的元素，W为钨、O为氧，0.001≤x/y≤1，2.0＜z/y≤3.0)表示的复合钨氧化物微粒包含在夹在从板玻璃、塑料中选择出的2片的层合板间的中间层等，因此可以得到具有高日照遮蔽特性、雾度值小、生产成本低廉的日照遮蔽用层合结构体。

通过第2项措施涉及的日照遮蔽用层合结构体，对于构成该结构体的2片层合板的至少一个使用，作为具有日照遮蔽功能的微粒，含有以上述通式W_yO_z表示的钨氧化物微粒和/或以通式M_xW_yO_z表示的复合钨氧化物微粒的塑料板，而对于介于2片层合板之间的中间层，由于不含有该具有日照遮蔽功能的微粒，因此可以得到具有高的日照遮蔽特性、雾度值小、生产成本低廉，而且，根据期望，可以自由和容易地向该中间膜添加具有UV阻断、色调调整等效果的适当的添加剂、具有多功能的日照遮蔽用层合结构体。

第3项措施涉及的具有日照遮蔽功能的微粒的直径是1nm～800nm时，伴随具有该日照遮蔽功能的微粒的工业制造容易，同时，可以降低可见光区域的光线散射，其结果是，可以得到透明性高的日照遮蔽用层合结构体。

如果在第4项措施涉及的钨氧化物微粒和/或复合钨氧化物微粒的L^*a^*b^*色品图的粉体色中，L^*在25～80、a^*在-10～10，b^*在-15～15的范围内，因为该微粒作为日照遮蔽用微粒发挥出优异的光学特性，因此将该微粒作为日照遮蔽用微粒使用，可以得到日照遮蔽性优异的日照遮蔽用层合结构体。

第5项措施涉及的具有日照遮蔽功能的微粒，如果含有具有六方晶系或者单斜晶系的结晶结构的复合钨氧化物微粒，具有这些结晶结构的微粒化学上是稳定的，作为日照遮蔽用微粒发挥出优异的光学特性，因此将该微粒作为日照遮蔽用微粒使用，可以得到稳定性和日照遮蔽性优异的日照遮蔽用层合结构体。

作为第6项措施涉及的具有日照遮蔽功能的微粒，由于使用钨氧化物的微粒和/或复合钨氧化物的微粒，和

含有从Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Ca中选出的2种或2种以上的元素组成的氧化物的微粒、复合氧化物微粒、硼化物微粒中的至少1种微粒的混合物，因此可以削减钨氧化物的微粒和/或上述复合钨氧化物的微粒的使用量，可以发挥出削减成本的效果。

如第7项措施所记载，由于上述钨氧化物的微粒和/或上述复合钨氧化物的微粒，和

从上述Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Ca中选出的2种或2种以上的元素组成的氧化物的微粒、复合氧化物微粒、硼化物微粒中至少1种微粒的混合比例按照重量比计为95∶5～5∶95的范围，因此维持了充分的日照遮蔽特性，并且可以发挥出削减成本的效果。

第8项措施所记载的、用于日照遮蔽用层合结构体的层合板的塑料是聚碳酸酯树脂或丙烯酸树脂或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的片或膜的日照遮蔽用层合结构体，因为这些树脂是透明树脂，因此优选适用于汽车等运输机器等。

第9项措施所记载的、中间层具有中间膜、在该中间膜中分散了具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽用层合结构体，具有高的日照遮蔽特性，雾度值小、制造容易、成本低。

第10项措施所记载的、中间层具有2层或2层以上叠层中间膜、该中间膜的至少1层中分散了具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽用层合结构体，不仅具有高的日照遮蔽特性，雾度值小、制造容易、生产成本低，而且因为可以提高不含具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜和层合板的粘接性，因此日照遮蔽用层合结构体的强度适度地高。再有，根据期望，可以自由和容易地向不含具有该日照遮蔽功能的微粒的中间层添加具有UV阻断、色调调整等效果的适当的添加剂，得到具有多功能的日照遮蔽用层合结构体。

第11项措施所记载的、中间层具有日照遮蔽层，该日照遮蔽层形成在从上述板玻璃、塑料中选择出的2片的层合板的至少一个内侧的面上并含有具有日照遮蔽功能的上述微粒、和与该日照遮蔽层重合的中间膜的日照遮蔽用层合结构体，可以将日照遮蔽膜的膜厚设定为很薄。而且，通过将该膜厚设定为很薄，日照遮蔽膜除发挥出红外线的吸收效果之外，还可以发挥出反射效果，因此，可以谋求提高日照遮蔽用层合结构体的日照遮蔽特性。再有，根据期望，还可以将该中间膜作成不含具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜，因此可以自由和容易地向其中添加具有UV阻断、色调调整等效果的适当的添加剂，得到具有多功能的日照遮蔽用层合结构体。

第12项措施记载的、上述中间层是，包含具有上述日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层在具有延展性的树脂薄膜基板的单面或内部形成的日照遮蔽延展性薄膜基板，与中间膜叠层，或2层或2层以上叠层的中间膜之间叠层的日照遮蔽用层合结构体，可以将日照遮蔽膜的膜厚设定为很薄。而且，通过将该膜厚设定为很薄，日照遮蔽膜除发挥出红外线的吸收效果之外，还可以发挥出反射效果，因此，可以谋求提高日照遮蔽用层合结构体的日照遮蔽特性。再有，根据期望，由于将该中间膜作成不含具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜，因此还可以自由和容易地向其中添加具有UV阻断、色调调整等效果的适当的添加剂，得到具有多功能的日照遮蔽用层合结构体。

第13项措施记载的、上述中间层，具有中间膜或2层或2层以上叠层的中间膜和按照粘接剂层、含有上述具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层、剥离层的顺序叠层的叠层体，

上述叠层体的粘接剂层粘接在从上述板玻璃、塑料中选择出的一个的层合板的内侧面，

上述叠层体的剥离层与上述中间膜或2层或2层以上叠层的中间膜相粘接的日照遮蔽用层合结构体，容易将该日照遮蔽层制成膜厚薄的。

第14项措施记载的、中间层具有中间膜，该中间膜是，不含具有日照遮蔽功能微粒的中间膜或2层或2层以上叠层的不含具有日照遮蔽功能微粒的中间膜的日照遮蔽用层合结构体不仅可以得到中间膜和层合板之间适当的粘接性，而且，根据期望，可以自由和容易地向不含具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜添加具有UV阻断、色调调整等效果的适当的添加剂，得到具有多功能的日照遮蔽用层合结构体。

如第15项措施记载，如果构成中间膜的树脂是乙烯基类树脂，从光学特性、力学性质、材料成本的观点来看，可以得到优选的日照遮蔽用层合结构体，如第16项措施所记载，该乙烯基类树脂是聚乙烯醇缩丁醛，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，则可以得到具有更加优异光学特性、力学性质的日照遮蔽用层合结构体。

实施发明的最佳方案

下面，关于本发明的实施方案，首先对于具有日照遮蔽功能的微粒，其次对于使用具有该日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽用层合结构体进行详细地说明。

[具有日照遮蔽功能的微粒]

适用于本发明的具有日照遮蔽功能的微粒，是用通式W_yO_z(式中，W为钨、O为氧，2.0＜x/y＜3.0)表示的钨氧化物的微粒和/或用通式M_xW_yO_z(这里，M为H、He、碱金属、碱土类金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re中选择出的1种或1种以上的元素，W为钨、O为氧，0.001≤x/y≤1，2.0＜z/y≤3.0)表示的复合钨氧化物的微粒。具备上述通式的钨氧化物微粒和复合钨氧化物微粒用于日照遮蔽用层合结构体时，可以得到期望的光学特性。

该钨元素和氧元素的组成范围，当把作为红外线遮蔽材料的钨氧化物微粒记为W_yO_z时，相对于钨，氧的组成比优选比2大但不足3。该z/y值如果比2.0大，则可以避免在该红外线遮蔽材料中出现目标之外的WO₂的结晶相，同时，可以得到作为材料的化学的稳定性，能够作为有效的红外线遮蔽材料使用。

另一方面，该z/y值如果不足3.0，可以在生成必要量的自由电子，成为高效的红外线遮蔽材料。

另外，将钨氧化物微粒记为通式W_yO_z时，具有可以表示为2.45≤z/y≤2.99的组成比的“玛格奈利(マグネリ)相”是化学上稳定的，在近红外线区域的吸收特性也良好，因此更为优选作为红外线遮蔽材料。例如，可以举出WO_2.92、WO_2.90、W₂₀O₅₈、W₂₄O₆₈、W₁₇O₄₇、W₁₈O₄₉等。

再有，向该钨氧化物的微粒中添加元素M(这里，M为H、He、碱金属、碱土类金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re中选择出的1种或1种以上的元素)，作为复合钨氧化物的微粒，因此该复合钨氧化物的微粒中可以生成自由电子，表现出在近红外线区域具有由自由电子产生的吸收特性，作为在波长1000nm附近的近红外线吸收材料是有效的，因此优选。

另外，对于该复合钨氧化物微粒，由于同时进行上述氧元素量的控制和生成自由电子的元素的添加，可以得到高效优良的红外线遮蔽材料。将氧元素量的控制和生成自由电子的元素的添加同时进行的红外线遮蔽材料的通式记载为M_xW_yO_z(这里，M是上述M元素，W是钨，O是氧)时，有望满足0.001≤x/y≤1，2.0＜z/y≤3.0关系的红外线遮蔽材料，再有，有望是具有六方晶系或单斜晶系的结晶构造的复合钨氧化物微粒。

首先，对表示元素M的添加量的x/y值进行说明。如果x/y的值比0.001大，可以获得以生成充分量的自由电子为目的的红外线遮蔽效果。而且，元素M的添加量越多，自由电子的供给量越增加，红外线遮蔽效果也越上升，但x/y的值到1左右，该效果饱和。另外，x/y的值如果小于或等于1，可以避免在该红外线遮蔽材料中生成不纯物质相，因此优选，更加优选0.01～0.5。

另外，元素M优选是从H、He、碱金属、碱土类金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re中选择出的1种或1种以上。

下面，对表示控制氧量的z/y值进行说明。关于z/y的值，在用M_xW_yO_z表示的复合钨氧化物材料中，与用上述W_yO_z表示的钨氧化物材料具有同样的原理起作用以外，在z/y≤3.0中，为产生由于上述元素M的添加量引起的自由电子的供给，优选2.0＜z/y≤3.0，比较优选2.2≤z/y≤2.99，更为优选2.45≤z/y≤2.99。再有，该复合钨氧化物微粒采取六方晶系或单斜晶系的结晶结构时，化学上是稳定的，近红外线区域的吸收特性也优良，因此优选作为红外线遮蔽材料。

本发明涉及的含有钨氧化物微粒或/和复合钨氧化物微粒的红外线遮蔽材料由于大量吸收近红外线区域、特别是波长1000nm附近的光线，故其透过色调大多为蓝色系色调。另外，该红外线遮蔽材料的粒径可以根据其使用目的适当选定。首先，在使用于保持透明性的情况，优选具有800nm或800nm以下粒径。这是因为，粒径比800nm小的粒子，不会通过散射将光线完全遮蔽，保持可见光区域的可见性，同时保持高效地透明性。特别是重视可见光区域的透明性的场合，更为优选考虑通过粒子导致散射。

在重视由该粒子带来的散射的降低时，粒径在200nm或200nm以下，优选100nm或100nm以下为好。原因是，粒径越小，由于几何散射或米氏散射带来的波长380nm～780nm的可见光区域的光线散射降低，其结果是可以避免红外线遮蔽膜变为类似磨砂玻璃而不能得到鲜明的透明性。即，粒径在200nm或200mn以下时，上述几何学散射或米氏散射降低，变为瑞利散射区域。由于在瑞利散射区域，散射光与粒径的6次方呈反比例降低，伴随粒径的减少，散射降低，透明性提高。再有，粒径在100nm或100nm以下时，散射光非常少，因此优选。从避免光线散射的观点来看，优选粒径小的，如果粒径在1nm或1nm以上，易于工业制造。

通过将上述粒径在上述范围内适当选择，在介质中分散了日照遮蔽材料微粒的日照遮蔽材料微粒分散体的雾度值在可见光透过率85％或85％以下，可以定为雾度值30％或30％以下。如果是在30％或30％以下，可以避免涂布了该日照遮蔽材料微粒分散体的透明基体变为类似于磨砂玻璃，得到鲜明的透明性。

另外，构成本发明的发挥日照遮蔽功能的微粒的表面，从提高耐气候性的观点上看，优选用含有Si、Ti、Zr、Al的一种或一种以上的氧化物包覆。

为得到期望的日照遮蔽用层合结构体，上述钨氧化物的微粒和/或复合钨氧化物微粒的粉体色，在国际照明委员会(CIE)推荐的L^*a^*b^*色品图(JISZ8729)的粉体色中，优选满足L^*在25～80，a^*在-10～10，b^*在-15～15的条件。

这里，就本发明涉及的日照遮蔽用微粒具有该粉体色、发挥出优异的光学特性的原因进行简单说明。首先，对一般的光和物质内的电子的相互作用进行说明时，已知某种物质都具有固定的等离子频率，比该频率波长长的光线被反射，波长短的光线会透过。等离子频率ω_p用式(2)表示。

${\mathrm{\ω}}_p^2={\mathrm{nq}}^2/\mathrm{\ϵm}---\left(2\right)$

这里，n是传导电子密度，q是电子电荷，ε是介电常数，m是电子的有效质量。

从式(2)可以清楚地知道，如果该物质的传导电子密度增加，等离子频率会变大，因此，可以反射掉波长更短的一侧的光。传导电子密度在金属中达到10²²/cm³左右，因此，在金属中从可见光区域开始，反射率已经很高，而在钨氧化物中，由于透过可见光而从近红外线区域开始吸收率变高，因此钨氧化物可以作为目照遮蔽膜使用。另一方面，如果用还原性气体处理钨氧化物微粒，其粉体颜色将出现淡黄色→黄绿色→深蓝色→暗蓝色，同时，其压粉电阻值也减少。这是因为，钨氧化物微粒通过用还原性气体处理，在该微粒中生成氧的空穴，由此增加了该微粒中的自由电子。即，钨氧化物微粒的粉体色和传导电子密度以及等离子频率之间有着密切的关系。

另外，将上述钨氧化物微粒和/或上述复合钨氧化物的微粒，和选自从Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Ca中选出的至少2种或2种以上的元素组成的氧化物的微粒、复合氧化物微粒、硼化物微粒中的至少1种微粒混合，其混合比例按重量比计设定为95∶5～5∶95的范围，优选作为具有日照遮蔽功能的微粒。

这个混合比例如果在95∶5或95∶5以下，就可以减少钨氧化物微粒和/或复合钨氧化物微粒的使用量，期待有削减成本的效果。另一方面，这个混合比例如果在5∶95或5∶95以上，有望获得充分的日照遮蔽特性。

[具有日照遮蔽功能的微粒的制造方法]

对作为具有日照遮蔽功能的微粒的通式W_yO_z表示的钨氧化物的微粒和通式M_xW_yO_z(这里，W为钨、O为氧，0.001≤x/y≤1，2/0＜z/y≤3.0)表示的复合钨氧化物的微粒和其制造方法进行说明。

(a).用通式W_yO_z表示的钨氧化物微粒的制造方法

上述用通式W_yO_z(这里，W为钨、O为氧，2.0＜z/y＜3.0)表示的钨氧化物的微粒是通过将从钨酸(H₂WO₄)、钨酸铵、六氯化钨、向溶解于醇的六氯化钨中加水，水解后蒸发溶剂得到的钨的水合物中选择出的1种或1种以上的钨化合物，在单独不活性气体或不活性气体和还原性气体的混合气体的气体环境下烧制得到的。这里作为原料使用的钨酸(H₂WO₄)、钨酸铵、六氯化钨没有特别的限制。

但是，烧制从钨酸(H₂WO₄)、钨酸铵或六氯化钨、向溶解于醇的六氯化钨中加水，水解后蒸发溶剂得到的钨的水合物中选择出的1种或1种以上的钨化合物，制造钨氧化物的微粒时，该烧制温度从期望的微粒和光学特性的观点来看，优选200℃～1000℃。该烧制温度在200℃～1000℃的范围时，可以制造出具有期望的光学特性的钨氧化物微粒。烧制时间可以根据烧制温度适当选择，但10分钟～5小时即为充分。

接着，烧制从钨酸(H₂WO₄)、钨酸铵或六氯化钨、向溶解于醇的六氯化钨中加水，水解后蒸发溶剂得到的钨的水合物中选择出的1种或1种以上的钨化合物，为使调制的钨氧化物微粒生成氧气空穴，将该钨氧化物在单独的不活性气体或不活性气体与还原性气体的混合气体的气体环境下烧制。这里，作为不活性气体可以使用氮、氩、氦等气体，作为还原性气体可以使用氢或醇等气体。而且，将该钨氧化物微粒在不活性气体和还原性气体的混合气体气体环境下烧制时，不活性气体中的还原性气体的浓度视烧制温度适当选择，并无特别限制，但优选20体积％或20体积％以下，更为优选10体积％或10体积％以下，特别优选7～0.01体积％。如果不活性气体中的还原性气体的浓度是20体积％或20体积％以下，可以避免该钨氧化物微粒迅速还原，并可以避免生成没有日照遮蔽功能的WO₂。

在该钨氧化物微粒中生成氧气空穴时的处理温度可以根据环境气体适当选择，但只有不活性气体单独时，从作为日照遮蔽用微粒的结晶性和遮盖力的观点来看，超过650℃，并在1200℃或1200℃以下，优选1100℃或1100℃以下，更为优选1000℃或1000℃以下。另一方面不活性气体和还原性气体的混合气体的情况，根据还原性气体的浓度，适当选择不会生成WO₂的温度。再有，在单独不活性气体和不活性气体和还原气体的混合气体所谓两种气体环境下进行的2个步骤的反应时，例如，第1步在不活性气体和还原性气体的混合气体的气体环境下100℃～650℃烧制，第2步在不活性气体的气体环境下，超过650℃且在1200℃或1200℃以下烧制，从日照遮蔽的观点来看，是优选的。此时的烧制时间可以视温度适当选择，但，5分钟或5分钟以上，5小时或5小时以下为充分。

制造出的钨氧化物微粒在L^*a^*b^*色品图的粉体色中，L^*在25～80，a^*在-10～10，b^*在-15～15的范围。再有，对于该钨氧化物微粒，如果进行X射线衍射测定，可以发现WO_3-x相的衍射峰，确认存在W₂₀O₅₈、W₁₈O₄₉等所谓的玛格奈利相。根据化学分析的结果，判断为W_yO_z(这里，W为钨、O为氧，2.0＜z/y＜3.0)相。

(b).用通式M_xW_yO_z(式中，W为钨、O为氧，0.001≤x/y≤1，2.0＜z/y≤3.0)表示的复合钨氧化物的微粒的制造方法

用上述通式M_xW_yO_z(式中，W为钨、O为氧，0.001≤x/y≤1，2.0＜z/y≤3.0)表示的复合钨氧化物的微粒，是将从钨酸(H₂WO₄)、钨酸铵或六氯化钨、向溶解于醇的六氯化钨中加水，水解后蒸发溶剂得到的钨的水合物中选择出的1种或1种以上的钨化合物，和M元素的氧化物或/和氢氧化物的粉体进行干式混合后的混合粉体通过在单独的不活性气体或不活性气体和还原性气体的混合气体环境下进行一步烧制，或者第一步在不不活性气体和还原性气体的混合气体环境下烧制、第二步在不活性气体环境下烧制的2步烧制得到的。另外，也可以用(a)中制造的钨氧化物替换上述钨氧化物微粒。

作为该复合钨氧化物微粒不同的制造方法，将从钨酸(H₂WO₄)、钨酸铵或六氯化钨、向溶解于醇的六氯化钨中加水，水解后蒸发溶剂得到的钨的水合物中选择出的1种或1种以上的钨化合物，和含有上述M元素的盐的水溶液进行湿式混合后的混合液，将干燥该混合液得到的干燥粉通过在单独的不活性气体或不活性气体和还原性气体的混合气体环境下进行一步烧制，或者第一步在不不活性气体和还原性气体的混合气体环境下烧制、第二步在不活性气体环境下烧制的2步烧制得到的。另外，也可以用(a)中制造的钨氧化物替换上述钨氧化物微粒。

如上所述，添加的M元素优选从H、He、碱金属、碱土类金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re中选择出的1种或1种以上的元素。这些元素中的任何一种都可以谋求提高复合钨氧化物微粒的日照遮蔽性、提高耐气候性，但从提高日照遮蔽性的观点出发优选属于碱金属、碱土类金属、过渡金属的元素，从提高耐气候性的观点出发优选3B族元素、4B族元素、5B族元素、4A族元素。

使用干式混合法向从钨酸(H₂WO₄)、钨酸铵、六氯化钨、向溶解于醇的六氯化钨中加水，水解后蒸发溶剂得到的钨的水合物、钨氧化物微粒中选择出的1种或1种以上微粒中添加M元素时，作为M元素的化合物，优选氧化物和氢氧化物。而且，将该M元素的氧化物、氢氧化物与从钨酸(H₂WO₄)、钨酸铵、六氯化钨、向溶解于醇的六氯化钨中加水，水解后蒸发溶剂得到的钨的水合物、钨氧化物微粒选择出的1种或1种以上混合。该干式混合可以用市售的混砂机、球磨机等。

另外，作为与该干式混合法不同的混合方法，也可以向从钨酸(H₂WO₄)、钨酸铵、六氯化钨、向溶解于醇的六氯化钨中加水，水解后蒸发溶剂得到的钨的水合物、钨氧化物的微粒中选择出的1种或1种以上的钨化合物中，采用湿式混合法混合将上述M元素的盐制成的水溶液后，干燥，得到干燥粉。此时，上述M元素的盐没有特别的限定，可以举出，例如硝酸盐、硫酸盐、氯化物、碳酸盐等。上述湿式混合后的干燥温度和时间没有特别的限定。

接着，为在上述复合钨氧化物的微粒中生成氧空穴，进行在单独的不活性气体或不活性气体和还原性气体的混合气体环境下进行一步烧制，或者第一步在不活性气体和还原性气体的混合气体环境下烧制、第二步在不活性气体环境下烧制的2步烧制。使用于该烧制处理的单独不活性气体或不活性气体和还原性气体的混合气体、不活性气体中的还原性气体的浓度、烧制处理温度与在(a)中说明的不活性气体或还原性气体、不活性气体中还原性气体的浓度、烧制处理温度相同。

制造的复合钨氧化物微粒在L^*a^*b^*色品图的粉体色中，L^*在25～80、a^*在-10～10、b^*在-15～15的范围内。再有，关于该复合钨氧化物微粒，进行X射线衍射测定时可以确认存在六方晶系或单斜晶系。根据化学分析的结果，确认变为M_xW_yO_z(式中，0.001≤x/y≤1，2.0＜z/y≤3.0)相。

[日照遮蔽用层合结构体]

下面，对将中间层介于从板玻璃、塑料中选出的2片的层合板间、且上述中间层或者塑料层的至少任一个是含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽用层合结构体进行说明。

首先，层合板是将中间层从其两侧夹持层合的板，使用在可见光区域透明的板玻璃、板状塑料。此时所述从板玻璃、板状塑料中选择出的2片的层合板，是含有板玻璃与板玻璃的情况、板玻璃和塑料的情况、塑料和塑料的情况的各种组成的层合板。

另外，在日照遮蔽用层合结构体中使用塑料时的该塑料的材质可按符合该日照遮蔽用层合结构体的用途适当选择、没有特别的限定，可以视用途选择，但例如在用于汽车等运输机器时，从该运输机器的驾驶者和乘客的透视性的观点考虑，优选聚碳酸树脂、丙烯酸类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等透明树脂，但也可以使用其他的PET树脂、聚酰胺树脂、氯乙烯树脂、烯烃树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂、氟树脂等。

作为该层合板的方案的例子，有直接使用板玻璃和上述塑料的方案(为方便，在本说明书中记为A方案)和在上述塑料中使用含有具有日照遮蔽功能的微粒的方案(为方便，在本说明书中记为B方案)。下面，在方案B中，对于在上述塑料中含有具有日照遮蔽功能的微粒的方法进行说明。

将日照遮蔽用微粒混炼入上述塑料中时，将上述塑料加热到熔点附近的温度(200～300℃左右)，混合日照遮蔽用微粒。而且可以将塑料和日照遮蔽微粒的混合物造粒，可以根据期望的方式，形成为薄膜或片状等。例如，可以通过挤出成形法、膨胀成形法、溶液流延法、浇铸法等形成。此时的薄膜或板等的厚度可以视使用的目的选定。日照遮蔽用微粒相对于上述塑料的添加量视薄膜或片材的厚度和必要的光学特性、机械特性是可以改变的，但一般地，对于树脂优选50重量％或50重量％以下。

作为具有日照遮蔽功能的中间层的方案例，具有以下方案：由包含具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜构成的方案(为方便，在本说明书中记为方案1)；包含2层或2层以上的中间膜，在至少其中的2层上含有具有日照遮蔽功能的微粒的方案(为方便，在本说明书中记为方案2)；在至少一片板玻璃或塑料的内侧的面上形成含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层，在该日照遮蔽层上重叠中间膜的方案(为方便，在本说明书中记为方案3)；由在具有延展性的树脂薄膜基板一面上或延展膜性基板的内部形成的含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层，和2层或2层以上叠层的中间膜构成的方案(为方便，在本说明书中记为方案4)；在中间膜的一面上形成含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层的方案的方案(为方便，在本说明书中记为方案5)；中间层具有在从上述板玻璃、塑料中选择出的2片层合板的一内侧面上粘接按照粘接剂层、包含上述具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层、剥离层的顺序叠层形成的叠层体的上述粘接剂层，以及在上述叠层体的上述剥离层侧的与上述叠层体重合的中间膜或2层或2层以上叠层的中间膜(为方便，在本说明书中记为方案6)。再有，中间层不含有具有日照遮蔽功能的微粒的方案(为方便，在本说明书中记为方案7)。

这里，作为构成中间膜的材料，从光学特性、力学特性、材料成本的观点来看，优选合成树脂，尤其优选乙烯基类树脂。再有，从同样的观点来看，在乙烯基类树脂中优选聚乙烯醇缩丁醛或者乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。

下面，作为中间膜，以使用乙烯基类树脂的情况为例，参照图2～图8对与上述层合板方案A、B组合的方案1～7的各方案例进行说明。而且，图2～图8是日照遮蔽用层合结构体的模式断面图。

(方案A-1)

作为层合板，使用不含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料，中间层由具有日照遮蔽功能的微粒和中间膜构成的日照遮蔽用层合结构体，例如，按照以下方法制造。

例如，将具有日照遮蔽功能的微粒分散于增塑剂的添加液，添加入乙烯基类树脂中，调制乙烯基类树脂组合物，将该乙烯基类树脂组合物成形为片状，得到中间膜的片，将该中间膜的片夹在从板玻璃、塑料中选择出的2片层合板之间并贴合，由此作为日照遮蔽用层合结构体的方法。

另外，在上述说明中，对向增塑剂中分散具有日照遮蔽功能的微粒的例子进行说明，但，也可以用将具有日照遮蔽功能的微粒分散于不是增塑剂的适当溶剂中的分散液添加到乙烯基类树脂，增塑剂另行添加的方法调制乙烯基类树脂组合物。

由此，可以制造具有高日照遮蔽特性、雾度值小的日照遮蔽用层合体。而且，该方法可以制造出日照遮蔽用层合结构体的制造容易、生产成本低廉的日照遮蔽用层合结构体。

图2示出该(方案A-1)涉及的日照遮蔽用层合结构体的一个例子的断面图。如图2所示，该日照遮蔽用层合结构体在2片层合板1中夹入中间层2。该中间层2由分散含有具有日照遮蔽功能的微粒11的中间膜12构成。

(方案B-1)

作为至少一个的层合板，使用含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料，中间层由具有日照遮蔽功能的微粒和中间膜构成的日照遮蔽用层合结构体可以将不含有具有日照遮蔽功能的微粒的2片板玻璃、塑料的至少一片替换为含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料以外，按照方案A-1同样的方法制造。

该方案与方案A-1同样，可以制造具有高的日照遮蔽特性、雾度值小的日照遮蔽用层合结构体。再有，该方法可以制造出日照遮蔽用层合结构体的制造容易，生产成本低廉的日照遮蔽用层合结构体。

(方案A-2)

作为层合板，使用板玻璃或不含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料，由中间层具有2层或2层以上的中间膜，且在至少其中1层含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜构成的日照遮蔽用层合结构体，例如，按以下方法制造。

可以列举的方法是，将具有日照遮蔽功能的微粒分散于增塑剂的添加液，添加到乙烯基类树脂中，调制乙烯基类树脂组合物，将该乙烯基类树脂组合物成形为片状，得到中间膜的片，将该中间膜的片与不含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜的片叠层，或者介于不含有具有日照遮蔽功能的微粒的2层中间膜的片之间，再将其夹在从板玻璃、塑料中选择出的2片层合板之间并贴合，由此作成日照遮蔽用层合结构体的方法。

而且，与方案1同样，不是将具有日照遮蔽功能的微粒分散于增稠剂中，而是将分散于适当溶剂的分散液添加到乙烯类树脂中，另外用添加增塑剂的方法来调制乙烯基类树脂组合物。

由此可以以低廉的生产成本制造具有高日照遮蔽特性，雾度值小的日照遮蔽用层合结构体。

通过该方法，由于可以提高不含具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜用片与从板玻璃、塑料中选出的2片的层合板的粘接性，因此日照遮蔽用层合结构体的强度适当地高，因而优选。

另外，例如，在至少一面上用溅射法制造形成Al膜或Ag膜的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)薄膜，将该PET薄膜介于上述中间膜之间，构成中间层，在不含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间层和片中添加适当的添加剂也是可以的。这里，通过薄膜的介入存在和添加剂的添加，可以进行添加UV阻断、色调调整等功能。

图3示出该(方案A-2)涉及的日照遮蔽用层合结构体的一个例子的断面图。如图3所示，该日照遮蔽用层合结构体在2片层合板1中夹入中间层2。该中间层2由把分散含有具有日照遮蔽功能的微粒11的中间膜11，夹入到不含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜12而构成。

(方案B-2)

作为至少一个层合板，使用含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料，由中间层具有2层或2层以上的中间膜，且至少其中1层中含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜构成的日照遮蔽用层合结构体，可以将不含有具有日照遮蔽功能的微粒的2片板玻璃、塑料中的至少一片替换为含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料以外，其余按照方案A-2同样制造。

由此可以以低廉的生产成本制造具有高日照遮蔽特性，雾度值小的日照遮蔽用层合结构体。

通过该方法，与A-2同样，由于可以提高不含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜用片与从板玻璃、塑料中选出的2片的层合板的粘接性，因此日照遮蔽用层合结构体的强度适当地高，因而优选。

(方案A-3)

作为层合板，使用板玻璃或不含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料，中间层具有在至少一个板玻璃或塑料的内侧的面上形成的含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层，和重合在该日照遮蔽层上的中间膜的日照遮蔽用层合结构体按照例如下面的方法制造。

可以举出，向将具有日照遮蔽功能的微粒分散在增塑剂或适当溶剂中得到的添加液中，配合适当的粘合剂成分(硅酸盐等的无机粘合剂或者丙烯酸类、乙烯类、氨基甲酸酯类的有机粘合剂等)，调制涂布液。使用这样调制的涂布液在位于至少一个板玻璃或塑料的内侧的面上形成日照遮蔽膜。接着，将不含有具有日照遮蔽功能的微粒的树脂组合物成形为片状，得到中间膜的片，将该中间膜的片夹入形成上述日照遮蔽膜的至少一个的板玻璃或塑料的内面侧，和未形成日照遮蔽膜的另一个的板玻璃或塑料间，并贴合，由此作成日照遮蔽用层合结构体的方法。

通过该方法，可以将日照遮蔽用层合结构体中的日照遮蔽膜的膜厚设定为薄的。而且，通过将该膜厚设定为薄的，日照遮蔽膜除红外线的吸收效果外，还发挥出反射效果，因此可以谋求提高日照遮蔽用层合结构体的日照遮蔽特性。由此可以以低廉的生产成本制造具有高日照遮蔽特性，雾度值小的日照遮蔽用层合结构体。

再有，通过向不含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜用片中添加适当的添加剂，可以进行添加UV阻断、色调调整等功能。

图4示出了该(方案A-3)涉及的日照遮蔽用层合结构体的一个例子的断面图。如图4所示，该日照遮蔽用层合结构体在2片层合板1中夹入中间层2。该中间层2，是在不含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜12上形成含有具有日照遮蔽功能的微粒11的日照遮蔽膜13而构成的。

(方案B-3)

作为至少一个的层合板，使用含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料，中间层具有，在至少一个的板玻璃或塑料的内侧的面上形成的含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层，和与该日照遮蔽层重合的中间膜的日照遮蔽用层合结构体，可以将不含有具有日照遮蔽功能的微粒的2片板玻璃、塑料中的至少一片取代为含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料，除此之外，与方案A-3同样制造。

通过该方法，与A-3同样，可以将日照遮蔽用层合结构体中的日照遮蔽膜的膜厚设定为薄的。而且，通过将该膜厚设定为薄的，日照遮蔽膜在红外线的吸收效果外，还发挥出反射效果，因此可以谋求提高日照遮蔽用层合结构体的日照遮蔽特性。由此可以以低廉的生产成本制造具有高日照遮蔽特性，雾度值小的日照遮蔽用层合结构体。

再有，通过向不含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜用片中添加适当的添加剂，可以进行添加UV阻断、色调调整等功能。

(方案A-4)

作为层合板，使用板玻璃或不含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料，中间层具有，在具有延展性的树脂薄膜基板的一面上，或者延展性薄膜基板的内部形成的含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层，和2层以上叠层的中间膜的日照遮蔽用层合结构体，可以按照例如以下方法制造。

(1)对中间层具有，在具有延展性的树脂薄膜基板的一面上形成的含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层，和2层以上叠层的中间膜的情况进行说明。

例如，使用向将具有日照遮蔽功能的微粒分散在增塑剂或适当溶剂中得到的添加液中，配合适当的粘合剂成分(硅酸盐等的无机粘合剂或者丙烯酸类、乙烯类、氨基甲酸酯类的有机粘合剂等)调制出的涂布液，在具有延展性的树脂薄膜的一面上形成日照遮蔽膜。在该具有延展性的树脂薄膜基板的一面上，形成日照遮蔽膜时，对于树脂薄膜表面，以提高与树脂薄膜的粘着性为目的，可以预先进行通过电晕放电处理、等离子处理、火焰处理、底层涂布处理等实施的表面处理。接着将不含有具有日照遮蔽功能的微粒的乙烯基类树脂组合物成形为片状，得到中间膜的片。使用2片该中间膜的片，优选将上述单面上形成了日照遮蔽层的具有延展性的树脂薄膜基板，或内部含有具有日照遮蔽功能的微粒的具有延展性的树脂薄膜基板配置在该中间膜的片之间，作成中间层。采用这样的构成，是因为可以避免发生上述单面上形成了日照遮蔽层的具有延展性的树脂薄膜基板，或内部含有具有日照遮蔽功能的微粒的具有延展性的树脂薄膜基板与层合板之间粘接性有关的问题。这里，在2层或2层以上叠层的中间膜中的1层中，含有具有日照遮蔽功能的微粒、具有UV阻断、色调调整等效果的适当的添加剂当然也是可以的。

(2)对中间层具有，在延展性薄膜基板内部含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层，和2层或2层以上叠层的中间膜的情况进行说明。

可以举出将具有延展性的树脂加热到其熔点附近的温度(200～300℃左右)，与具有日照遮蔽功能的微粒混合。另外，将该具有延展性的树脂和具有日照遮蔽功能的微粒的混合物颗粒化，用规定的方式形成薄膜或板等。例如，可以通过挤出成形法、膨胀成形法、溶液流延法、浇铸法等形成。此时的薄膜或板等的厚度可以视使用目的适当选择。向该具有延展性的树脂中添加的具有日照遮蔽功能的微粒量可以视基体材料的厚度和必要的光学而特性、机械特性改变，但一般优选相对于树脂在50重量％或50重量％以下。接着，将不含有具有日照遮蔽功能的微粒的乙烯基类树脂组合物成形为片状，得到中间膜的片。将上述具有延展性且含有具有日照遮蔽功能的微粒的树脂薄膜，设置在该2片中间膜的片之间作为中间层。将该中间层夹入从板玻璃、塑料中选择出的2片的层合板之间，并贴合，由此作成日照遮蔽用层合结构体的方法。这里2层或2层以上叠层的中间膜中的1层中含有具有日照遮蔽功能的微粒当然也是可以的。

再有，根据期望，可以自由和容易地向该不含具有日照遮蔽功能的微粒的中间层添加具有UV阻断、色调调整等效果的适当的添加剂，从而可以得到具有多功能的日照遮蔽用层合结构体。

根据在(1)(2)中说明的方法，可以将日照遮蔽用层合结构体中的日照遮蔽膜的膜厚设定为薄的。而且，通过将该膜厚设定为薄的，日照遮蔽膜除有红外线的吸收效果外，还发挥出反射效果，因此可以谋求提高日照遮蔽用层合结构体的日照遮蔽特性。由此可以以低廉的生产成本制造具有高日照遮蔽特性，雾度值小的日照遮蔽用层合结构体。

再有，通过向不含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜的片中添加适当的添加剂，可以进行添加UV阻断、色调调整等功能。

图5示出该(方案A-4(1))涉及的日照遮蔽用层合结构体的一个例子的断面图。如图5所示，该日照遮蔽用层合结构体在2片层合板1中夹入中间层2。该中间层2，是在具有延展性的树脂膜14上形成含有具有日照遮蔽功能的微粒11的日照遮蔽膜13，该树脂膜和日照遮蔽膜的叠层体夹入不含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜12中而构成的。

图6示出该(方案A-4(2))涉及的日照遮蔽用层合结构体的一个例子的断面图。如图6所示，该日照遮蔽用层合结构体在2片层合板1中夹入中间层2。该中间层2，是在含有具有日照遮蔽功能的微粒11的具有延展性的树脂膜15夹持在不含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜12中而构成的。

(方案B-4)

作为至少一个的层合板，使用含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料，中间层具有，在具有延展性的树脂薄膜基板的单面上形成的含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层，和2层或2层以上叠层的中间膜，或中间层具有，在延展性薄膜基板内部含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层和叠层2层或层以上的中间膜的日照遮蔽用层合结构体，除将不含有具有日照遮蔽功能的微粒的2片板玻璃、塑料中的至少1片替换为含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料以外，与方案A-4同样制造。

通过该方法，与A-4同样，可以将日照遮蔽用层合结构体中的日照遮蔽膜的膜厚设定为薄的。而且，通过将该膜厚设定为薄的，日照遮蔽膜除有红外线的吸收效果外，还发挥出反射效果，因此可以谋求提高日照遮蔽用层合结构体的日照遮蔽特性。由此可以以低廉的生产成本制造具有高日照遮蔽特性，雾度值小的日照遮蔽用层合结构体。

再有，通过向不含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜的片中添加适当的添加剂，可以进行添加UV阻断、色调调整等功能。

(方案A-5)

作为层合板，使用板玻璃或不含具有日照遮蔽功能的微粒的塑料，中间层是在中间膜的一面上，形成含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层而构成的日照遮蔽用层合结构体，可以按照例如以下的方法制造。

可以举出，向将具有日照遮蔽功能的微粒分散在增塑剂或适当溶剂中得到的添加液中，配合适当的粘合剂成分(硅酸盐等的无机粘合剂或者丙烯酸类、乙烯类、氨基甲酸酯类的有机粘合剂)，调制涂布液。将该涂布液涂布于将不含具有日照遮蔽功能的微粒的树脂组合物成形为片状得到的中间膜片的一面，形成日照遮蔽膜。接着，将形成了该日照遮蔽膜的中间膜夹在从板玻璃、塑料中选择出的2片层合板之间并贴合，由此作成日照遮蔽用层合结构体的方法。

通过该方法，在中间膜的片表面上形成含有具有日照遮蔽功能的微粒的膜，因此可以视期望向该具有日照遮蔽功能的微粒中进一步添加填料等添加物，从而能够谋求提高日照遮蔽特性。由此可以以低廉的生产成本制造具有高日照遮蔽特性，雾度值小的日照遮蔽用层合结构体。

(方案B-5)

作为至少一个层合板，使用含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料，中间层是在中间膜的一面上形成含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层而构成的日照遮蔽用层合结构体，该结构体除将不含具有日照遮蔽功能的微粒的2片板玻璃、塑料中的至少一片替换为含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料之外，可以与方案A-5同样制造。

通过该方法，在中间膜的片表面上形成含有具有日照遮蔽功能的微粒的膜，因此可以视期望向该具有日照遮蔽功能的微粒中进一步添加填料等添加物，能够谋求提高日照遮蔽特性。由此可以以低廉的生产成本制造具有高日照遮蔽特性，雾度值小的日照遮蔽用层合结构体。

(方案A-6)

作为层合板，使用不含具有日照遮蔽功能的微粒的塑料，中间层具有在从上述板玻璃、塑料中选择出的2片的层合板的一个的内侧面，粘接按照粘接剂层、上述含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层、剥离层的顺序叠层得到的叠层体的上述粘接剂层，以及在上述叠层体的上述剥离层侧与上述叠层体重合的中间膜或2层或2层以上叠层的中间膜的日照遮蔽用层合结构体(即，该日照遮蔽用层合结构体具有“一片层合板/粘接剂层/含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层/剥离层/中间膜或2层或2层以上叠层的中间膜/另一片层合板”的结构。)可以按照例如以下的方法制造，使用图7(A)～(C)说明该工序。图7(A)～(C)示出在(方案A-6)涉及的日照遮蔽用层合结构体的一个例子的制造工序的断面图。

首先，如图7(A)所示，在薄膜片17(可以举出，例如聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、氟树脂等合成树脂薄膜、纸、赛璐玢等)的一面上形成剥离层16(例如，蜡、丙烯酸类树脂、以聚乙烯醇缩丁醛为代表的聚乙烯醇缩醛等)，在该剥离层上形成含有具有日照遮蔽功能的微粒11的日照遮蔽层13，在该日照遮蔽层上形成粘接剂层18(可以举出，例如，以聚乙烯醇缩丁醛为代表的聚乙烯醇缩醛，聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氯乙烯-乙烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、聚偏氯乙烯、偏氯乙烯-丙烯腈共聚物，聚酰亚胺、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物等)，作为叠层体，得到转印薄膜19。

将该转印薄膜19的粘接剂层18在加压下粘接在一片板玻璃或塑料的层合板的内侧的面上后，从上述转印薄膜上将薄膜片17剥离。于是，通过剥离层16的效果，仅有薄膜片17从叠层体上剥离。该方案示于图7(B)。

可以举出，该薄膜片17剥离后，夹入上述中间层12或2层或2层以上叠层的中间膜，与另一片板玻璃或塑料的层合板1的内侧一面在加压下粘接，由此制造示于图7(C)的日照遮蔽用层合结构体的方法。

其结果，得到的(方案A-6)涉及的日照遮蔽用层合结构体的一个例子如图7(C)所示，在该2片层合板1中夹入中间层2。而且，该中间层2由不含有微粒的中间膜12、剥离层16、含有具有日照遮蔽功能的微粒11的日照遮蔽层13、粘接剂层18构成。

通过该方法，可以容易地制造出膜厚很薄的日照遮蔽层，再有，因为向中间膜、剥离层和粘接剂层添加了适当的添加剂，因此可以进行UV阻断、色调调整等功能的添加。

(方案B-6)

使用含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料作为至少一片的层合板，中间层具有在从上述板玻璃、塑料中选择出的2片的层合板的一个的内侧面，粘接按照粘接剂层、上述含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层、剥离层的顺序叠层得到的叠层体的上述粘接剂层，以及在上述叠层体的上述剥离层侧的与上述叠层体重合的中间膜或2层或2层以上叠层的中间膜的日照遮蔽用层合结构体(即，该日照遮蔽用层合结构体具有“一片层合板/粘接剂层/含有具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层/剥离层/中间膜或2层或2层以上叠层的中间膜/另一片层合板”的结构。)除将不含具有日照遮蔽功能的微粒的2片板玻璃、塑料的至少1片替换为含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料之外，与方案A-6同样制造。

通过该方法，可以容易地制造出膜厚很薄的日照遮蔽层，再有，因为向剥离层和粘接剂层添加了适当的添加剂，因此可以进行添加UV阻断、色调调整等功能。

(方案B-7)

使用含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料作为至少一片的层合板，中间层是由包含不含具有日照遮蔽功能的微粒的、例如乙烯基类树脂的中间膜构成的日照遮蔽用层合结构体，可以按照例如下面的方法制造。向乙烯基类树脂中添加增塑剂、调制乙烯基类树脂组合物，将乙烯基类树脂组合物成形为片状得到中间膜用片。用含有具有日照遮蔽功能的微粒的塑料作为该中间膜片的至少一面的层合板，另一面的层合板可以使用板玻璃、塑料。

通过该方法，可以以低廉的生产成本制造具有高日照遮蔽特性，雾度值小的日照遮蔽用层合结构体。再有，该方法可以制造出日照遮蔽用层合结构体的制造简单，生产成本低廉的日照遮蔽用层合结构体。

再有，通过向中间膜和/或其他的层合板的塑料中添加适当的添加剂，可以进行添加UV阻断、色调调整等功能。

图8示出了该(方案B-7)涉及的日照遮蔽用层合结构体的一个例子的断面图。如图8所示，该日照遮蔽用层合结构体用含有具有日照遮蔽功能的微粒11的层合板20和不含该微粒的层合板1夹持住中间层2。该中间层2，是在不含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜12上形成而构成的。

(日照遮蔽用层合结构体的制造方法)

将具有日照遮蔽功能的上述微粒分散到适当溶剂中的方法，只要是微粒可以均匀分散到增塑剂或适当溶剂中的任何方法都可以。例如可以举出砂磨机、球磨机、混砂机、超声波分散等方法，通过将上述微粒均匀地分散在增塑剂和适当溶剂中调制适用于本发明的日照遮蔽用层合玻璃制造的上述添加液或涂布液。

作为分散具有日照遮蔽功能的上述微粒的溶剂，没有特别的限定，可以根据符合形成日照遮蔽膜的条件以及调制乙烯基类树脂组合物时配合的乙烯基类树脂等进行适当选择。例如，可以使用水或乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、双丙酮醇等醇类，甲基醚、乙醚、丙醚等醚类，酯类，丙酮、甲乙酮、二乙酮、环己酮、异丁酮等酮类的各种有机溶剂。另外，视需要可以添加酸或碱调整pH值。再有，为进一步提高上述涂布液中微粒的分散稳定性，当然也可以添加各种表面活性剂、偶合剂等。

另外，调整上述乙烯类树脂的增塑性的增塑剂并没有特别的限制，例如，可以举出，邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、己二酸-二-2-二乙基己酯、己二酸二异癸酯、环氧脂肪酸单酯、三甘醇-二-2-乙基丁酸酯、三甘醇-二-2-乙基己酸酯、癸二酸二丁酯(セバシン酸ジブチル)、癸二酸二丁酯(ジブチルセバケ一ト)等。

此外，作为上述乙烯基类树脂可以举出，例如，聚乙烯醇缩丁醛为代表的聚乙烯醇缩醛，聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氯乙烯-乙烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氯乙烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、聚偏氯乙烯、偏氯乙烯-丙烯腈共聚物、聚醋酸乙烯酯-乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩醛-聚乙烯醇缩丁醛混合物等，但从与板玻璃和塑料的粘接性、透明性、安全性观点来看，特别优选聚乙烯醇缩丁醛为代表的聚乙烯基乙缩醛或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。

接着，含有具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜用片或者不含具有日照遮蔽功能的微粒的中间膜用片的形成方法可以使用已知的方法，可以使用例如压延辊法、挤出法、浇铸法、膨胀法等。特别地，在含有具有日照遮蔽功能的微粒和乙烯基类树脂组合物的前者的中间膜用片中，上述乙烯基类树脂组合物，例如是将增塑剂中分散了具有日照遮蔽功能的微粒得到的添加液添加到乙烯基类树脂中，并混炼，上述微粒均匀分散而得到的，可以将这样调制出的乙烯基类树脂组合物成形为片状。另外，将乙烯基类树脂组合物成形为片状时，视需要配合热稳定剂、抗氧化剂、紫外线遮蔽材料等，此外，为控制片的贯通性，也可以配合粘接力调整剂(例如金属盐)。另外，本发明的层合结构体的制造方法，只要是取得上述的层合结构体的结构的方法，则没有特别的限定。

(日照遮蔽体形成用分散液的制造方法)

关于能够非常适用于日照遮蔽用层合结构体的日照遮蔽体形成用分散液的制造方法进行说明。

本发明所涉及的日照遮蔽体形成用分散液，是含有溶剂和日照遮蔽用微粒的、且将日照遮蔽用微粒分散到该溶剂中得到的日照遮蔽体形成用分散液。该日照遮蔽用微粒由通式W_yO_z(式中，W为钨、O为氧，2.0＜x/y＜3.0)表示的钨氧化物的微粒和/或通式M_xW_yO_z(式中，0.001≤x/y≤1，2.0＜z/y≤3.0)表示的复合钨氧化物的微粒构成的。另外，含有该日照遮蔽用微粒的粉体，是其粉体色在L^*a^*b^*色品图中L^*为25～80、a^*为-10～10、b^*为-15～15的钨氧化物微粒。而且，分散在上述溶剂中的该钨氧化物的微粒的分散粒径在800nm或800nm以下。分散在上述溶剂中的钨氧化物微粒的分散粒径充分细至800nm或800nm以下，而且通过使用均匀分散的日照遮蔽体形成用分散液，可以得到具有高的日照遮蔽特性的日照遮蔽体。

这里，关于在日照遮蔽体形成用分散液中的该钨氧化物的微粒的分散粒径作简单说明。所谓钨氧化物的微粒的分散粒径是表示分散在溶剂中的钨氧化物的微粒凝集生成的凝集粒子的径，可以使用市售的各种粒度分布计测定。例如，可以从钨氧化物的微粒分散液中提取钨氧化物微粒的单体或凝集体的存在状态的样品，将该样品用以动态光散射法为原理的大塚电子(株)社制ELS-8000测定求得。

在该日照遮蔽体形成用分散液中，优选上述钨氧化物的微粒的分散粒径在800nm或800nm以下。因为分散粒径在800nm或800nm以下时，得到的日照遮蔽体可以避免形成单调透过率降低的灰色系膜或成形体(板、片等)，表现出高度的日照遮蔽特性。再有，该日照遮蔽体形成用分散液如果不含过多的凝集的粗大粒子，就可以避免这些粗大粒子成为光散射源而发生模糊(雾度)、可见光透过率降低，因此优选。

另外，将该钨氧化物微粒向溶剂中分散的方法，只要可以均匀分散，则没有特别的限定，可以举出例如用砂磨机、球磨机、混砂机、涂料振荡机、超声波均化器等进行粉碎·分散的处理方法。通过使用这些机器进行分散处理，钨氧化物微粒向溶剂中的分散和由钨氧化物微粒之间的冲突引发的微粒化同时进行，可以使钨氧化物粒子更加微粒化并分散(即，粉碎、分散处理)。

再有，将从，含有选自Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Ca中的2种或2种以上的元素的氧化物微粒、

或者通式XB_m(这里，X是从含有碱土金属元素或钇(Y)的稀土元素中选择出的元素，B为硼，4≤m＜6.3)表示的硼化物微粒、

或者In₄Sn₃O₁₂等铟锡复合氧化物微粒，中选择出的至少1种微粒，

添加到上述日照遮蔽体形成用分散液，分散到该分散液中的溶剂中也具有良好的构成。

通过上述构成，可以获得提高日照遮蔽体的日照遮蔽特性，削减日照遮蔽体的色调调整、添加填料的量等效果，但从提高日照遮蔽特性的观点上看，优选含有选自Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Ca中的2种或2种以上的元素的氧化物微粒或铟锡复合氧化物微粒，而从色调调整、添加填料的量的削减的观点来看，优选硼化物微粒。再有，从提高对更为接近可见光的近红外线的遮蔽特性的观点来看，优选硼化物微粒。而且，此时的添加比例可以根据期望的日照遮蔽特性适当选择。

另外，上述日照遮蔽体形成用分散液可以作成含有无机粘合剂或/和树脂粘合剂组成。无机粘合剂和树脂粘合剂的种类没有特别的限定。例如作为该无机粘合剂，可以举出，硅、锆、钛或者铝的金属醇盐和这些的部分水解缩聚合物或者有机硅氨烷，另外，作为该树脂粘合剂，可以使用丙烯酸类树脂等热塑性树脂、环氧树脂等热固化树脂等。

另外，在上述日照遮蔽体形成用分散液中，分散钨氧化物的微粒的溶剂没有特别的限定，可以根据符合涂布·混合的条件、涂布·混合的环境以及含有无机粘接剂或树脂粘接剂时的粘接剂，适当选择。

作为溶剂，可以使用，例如，水或乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、双丙酮醇等醇类，甲基醚、乙醚、丙醚等醚类，酯类，丙酮、甲乙酮、二乙酮、环己酮、异丁酮等酮类的各种有机溶剂。另外，视需要可以添加酸或碱调整pH值。再有，为进一步提高上述分散液中微粒的分散稳定性，当然也可以添加各种表面活性剂、偶合剂等。

此外，使用日照遮蔽体形成用分散液在透明基体材料上形成被膜时，该膜的导电性是沿着经由该钨氧化物微粒的接触场所的导电通路而得到的。因此，例如，通过增减上述日照遮蔽体形成用分散液中表面活性剂和偶合剂的量可以部分地切断该导电通路，容易得到作为10⁶Ω/□或10⁶Ω/□以上的表面电阻值，从而降低膜的导电性。另外，增减上述日照遮蔽体形成用分散液中无机粘合剂或/和树脂粘合剂的含量，也可以控制该膜的导电性。

接着，在将日照遮蔽体形成用分散液涂布在合适的透明基体材料上形成被膜时，该涂布方法没有特别的限定。该涂布方法可以使用，例如，旋转涂布法、棒涂布法、喷雾涂布法、浸渍涂布法、网板印刷法、轧辊涂布法、流延涂布等，只要是将分散液平坦且薄层均匀地涂布的方法任何一种都可以。

另外，在上述日照遮蔽体形成用分散液中，作为无机粘合剂，含有硅、锆、钛或者铝的金属醇盐和其水解聚合物时，通过将分散液涂布后的基体材料加热温度定为100℃或100℃以上，可以使涂膜中含有的醇盐或者其水解聚合物的聚合反应基本结束。因为聚合反应基本结束，可以避免水或有机溶剂残留在膜中，成为加热后膜的可见光透过率降低的原因，因此，上述加热温度优选100℃或100℃以上，更加优选分散液中的溶剂的沸点或其以上。

此外，在上述日照遮蔽体形成用分散液中使用树脂粘合剂时，可以按照各种树脂粘合剂的固化方法进行固化。例如树脂粘合剂如果是紫外线固化树脂，就可以用适当紫外线进行照射，另外，如果是常温固化树脂，涂布后直接放置即可。

此外，日照遮蔽体形成用分散液不含有树脂粘合剂和无机粘合剂时，在透明基体材料上得到的被膜成为仅仅是堆叠上述钨氧化物微粒的膜结构。而且，该被膜即使在这样的状态也显示出日照遮蔽效果。但是，向该膜上进一步涂布含有硅、锆、钛或者铝的金属醇盐或这些的部分水解缩聚合物等无机粘合剂或者树脂粘合剂的涂布液形成被膜成为多层膜为好。通过采取该结构，上述涂布液成分填埋了第1层的钨氧化物微粒的堆叠间隙而成膜，因此降低膜的雾度，提高可见光的透过率，另外，提高微粒对基体材料的粘着性。

如上所述，成膜的、由透明基体材料和在其上形成的被膜构成的本发明涉及的日照遮蔽体，由于钨氧化物微粒适度地分散在上述被膜内，因此，与通过具有结晶致密地埋入膜内形成的镜面状表面的物理成膜法得到的氧化物薄膜相比，减少了在可见光区域的反射，避免了呈现出刺眼闪光的外观。另一方面，由于从可见区域到近红外区域具有等离子频率，伴随其的等离子反射在近红外区域变大，具有优异的日照遮蔽性。

另外，需要进一步抑制该膜在可见光区域的反射时，在分散了钨氧化物微粒的被膜上，通过形成SiO₂和MgF₂这样的低折射率的膜，容易得到视觉反射率1％或1％以下的多层膜。

另外，为向本发明涉及的日照遮蔽体进一步赋予紫外线遮蔽机能，也可以添加无机类的氧化钛、氧化锌、氧化铈等粒子，有机类的二苯甲酮、苯并三唑等至少一种或一种以上。

此外，为提高该日照遮蔽膜的可见光透过率，可以进一步混合ATO、ITO、铝添加氧化锌、铟锡复合氧化物等粒子。这些透明粒子如果提高添加量，可以增加750nm附近的透过率，另一方面会遮蔽近红外线，因此可以得到可见光透过率高、且日照遮蔽特性更高的日照遮蔽体。

实施例

下面，将本发明的实施例和比较例同时做具体地说明。但本发明并不限定于以下实施例。另外，在实施例以及比较例中，将日照遮蔽用层合结构体简记为层合结构体。

此外，在各实施例中，钨氧化物微粒和复合钨氧化物微粒的粉体色(10°视野、光源D65)和层合结构体的可见光透过率以及日照透过率用日立制作所(株)制的分光光度计U-4000测定。用村上色彩技术研究所(株)制HR-200测定雾度值。

[实施例1]

将装入50g H₂WO₄的石英板放在石英管状炉内，边送入以N₂气作为载气的5％H₂气，边加热，在600℃下进行1小时的还原处理后，在N₂气环境、800℃下烧制30分钟，得到微粒a。该微粒a的粉体色，L^*为36.9288、a^*为1.2573、b^*为-9.1526，由粉末X射线衍射进行的结晶相鉴定结果，是W₁₈O₄₉单相。

接着，5重量％称取该微粒a、高分子类分散剂5重量％、一缩二丙二醇单甲醚90重量％，通过在装入了0.3mmφZrO₂砂的涂料振荡机中进行6小时的粉碎·分散处理，调制日照遮蔽体形成用分散液(A液)。这里，测定在日照遮蔽体形成用分散液(A液)内的钨氧化物微粒的分散粒径为80nm。

然后，将得到的分散液(A液)添加至聚乙烯醇缩丁醛中，向其中加入作为增塑剂的三甘醇-二-2-乙基丁酸酯，微粒a的浓度为0.0366重量％，按照聚乙烯醇缩丁醛的浓度为71.1重量％地调制中间膜用组合物。将调制的该组合物用轧辊混炼，成形为0.76mm厚的片状，制作中间膜。将制作的中间膜夹入100mm×100mm×约2mm厚的2片绿玻璃基板之间，加热至80℃进行准粘接后，通过140℃、14kg/cm²的高压蒸煮进行正式粘接，制作层合结构体A。

如图1的一览表所示，可见光透过率70.8％时的日照透过率47.6％，雾度值为0.4％。

[实施例2～实施例3]

除将两片绿玻璃中的一片替换为透明玻璃以外，与实施例1同样制作实施例2涉及的层合结构体B，除将两片绿玻璃中的一片换为聚碳酸酯以外，与实施例1同样制作实施例3涉及的层合结构体C。

如图1的一览表所示，实施例2的层合结构体B的、在可见光透过率72.0％时的日照透过率49.4％，雾度值0.3％，实施例3的层合结构体C的可见光透过率75.8％时的日照透过率47.8％，雾度值0.4％。

[实施例4～实施例6]

将50g H₂WO₄和21.3gAl(OH)₃(相当于Al/W＝0.2)用玛瑙研钵充分混合得到的粉末，边送入以N₂气作为载气的5％H₂气，边加热，在600℃的温度下进行1小时的还原处理后，在N₂气环境、800℃下烧制30分钟，得到微粒b(粉体色L^*为38.6656、a^*为0.5999、b^*为-6.9896)。与实施例1同样制作实施例4的层合结构体D。

另外，将50g H₂WO₄和17.0gCu(OH)₂(相当于Cu/W＝0.3)用玛瑙研钵充分混合得到的粉末，边送入以N₂气作为载气的5％H₂气，边加热，在600℃的温度下进行了1小时的还原处理后，在N₂气环境、800℃下烧制30分钟，得到微粒c(粉体色L^*为35.2745、a^*为1.4918、b^*为-5.3118)。与实施例1同样制作实施例5的层合结构体E。

另外，将50g H₂WO₄和11.3gCu(OH)₂(相当于Cu/W＝0.2)用玛瑙研钵充分混合得到的粉末，边送入以N₂气作为载气的5％H₂气，边加热，在600℃的温度下进行了1小时的还原处理后，在N₂气环境、800℃下烧制30分钟，得到微粒d(粉体色L^*为35.2065、a^*为1.9305、b^*为-6.9258)。与实施例1同样制作实施例6的层合结构体F。

如图1的一览表所示，实施例4的层合结构体D在可见光透过率71.0％时的日照透过率42.6％，雾度值0.4％。实施例5的层合结构体E在可见光透过率70.9％时的日照透过率41.4％，雾度值0.4％。实施例6的层合结构体F在可见光透过率71.0％时的日照透过率39.9％，雾度值0.4％。

[实施例7]

称取7.7重量％的实施例1的微粒a、高分子类分散剂9.1重量％、丙烯酸类树脂7.7重量％、甲基异丁基甲酮75.5重量％，通过在装入0.3mmφZrO₂砂的涂料振荡机中进行6小时的粉碎·分散处理，调制日照遮蔽体形成用分散液(B液)。这里，测定在日照遮蔽体形成用分散液(B液)内的钨氧化物微粒的分散粒径为82nm。

用支数24的棒将上述分散液(B液)涂布在100mm×100mm×厚度约2mm厚的绿玻璃基板上之后，在180℃下烧制1小时形成日照遮蔽膜。

接着，将没有形成日照遮蔽膜的绿玻璃基板和形成日照遮蔽膜的上述绿玻璃基板按照上述日照遮蔽膜在内侧地对置，并且，在这一对绿板玻璃中间夹入0.76mm厚的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片，同时，加热至80℃进行准粘接后，通过140℃、14kg/cm²的高压蒸煮进行正式粘接，制作实施例7的层合结构体G。

如图1的一览表所示，可见光透过率73.5％时的日照透过率48.1％，雾度值0.3％。

[实施例8]

除将实施例1中的调制上述分散液(A液)的一缩二丙二醇单甲醚替换为甲苯以外，与实施例1同样调制日照遮蔽体形成用分散液(C液)。

用棒材涂布机将上述分散液(C液)涂布在延展性聚酯薄膜(厚50μm)的一面后，干燥，在70℃条件下，照射高压水银灯1分钟，形成日照遮蔽层。将该日照遮蔽层设置在2枚0.76mm厚的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片之间，在将其夹在2片100mm×100mm×厚度约2mm的绿玻璃之间，加热至80℃进行准粘接后，通过140℃、14kg/cm²的高压蒸煮进行正式粘接，制作实施例8的层合结构体H。

如图1的一览表所示，可见光透过率71.2％时的日照透过率48.1％，雾度值0.5％。

[实施例9]

除将实施例1调制的0.76mm厚的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片夹在不含有日照遮蔽微粒的2片中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片之间，将中间层作成3层构造以外，与实施例1同样制作实施例9涉及的层合结构体I。

如图1的一览表所示，可见光透过率72.3％时的日照透过率48.2％，雾度值0.4％。

[实施例10]

将0.76mm厚的中间膜用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物片夹在赋予了实施例7调制的日照遮蔽层的绿玻璃的日照遮蔽层侧和厚50μm的PET薄膜之间，成为具有绿色玻璃/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物片/PET薄膜的结构的贝利亚(バイレイヤ一)玻璃，加热至80℃进行准粘接后，通过140℃、14kg/cm²的高压蒸煮进行正式粘接，制作实施例10的层合结构体J。

如图1的一览表所示，可见光透过率71.8％时的日照透过率46.8％，雾度值0.4％。

[实施例11]

将比表面积43.7m²/g的锑掺杂氧化锡(ATO)微粒30重量％、甲基异丁基甲酮65重量％、高分子类分散剂5重量％混合，与0.15mmφ的玻璃砂同时填入容器中后，实施1.5小时的砂磨分散处理，调制ATO分散液(D液)。

将上述实施例1调制的分散液(A液)和ATO分散液(D液)按照微粒a和ATO的重量比为70∶30地进行充分混合，调制分散液(E液)。将得到的分散液(E液)、包含微粒a浓度为1.80重量％、ATO微粒浓度为0.77重量％、常温固化性粘合剂15重量％、甲基异丁基甲酮70.63重量％以及高分子类分散剂11.8重量％的分散液(F液)用流涂方式涂布于100mm×100mm×约2mm厚的绿玻璃基板上后，在180℃下烧制1小时得到日照遮蔽玻璃。该日照遮蔽玻璃的膜面作为内侧，和另一面的绿玻璃基板之间夹入0.76mm厚的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片，加热至80℃进行准粘接后，通过140℃、14kg/cm²的条件下高压蒸煮进行正式粘接，制作实施例11的层合结构体K。

如图1的一览表所示，可见光透过率73.5％时的日照透过率48.2％，雾度值0.4％。

[实施例12]

将平均粒径1μm的六硼化镧(LaB₆)粒子20重量％、高分子类分散剂5重量％、甲苯75重量％，通过在装入了0.3mmφZrO₂砂的涂料振荡机中进行24小时的粉碎·分散处理，调制平均分散粒子径86nm的LaB₆分散液(G液)。接着将实施例1中调制的分散液(A液)和LaB₆分散液(G液)按照微粒a和LaB₆的重量比为80∶20地充分混合，调制分散液(H液)。将得到的分散液(H液)添加至聚乙烯醇缩丁醛中，向其中加入作为增塑剂的三甘醇-二-2-乙基丁酸酯，按照微粒a的浓度为0.0293重量％，LaB₆微粒浓度为0.001重量％、聚乙烯醇缩丁醛浓度为71.1重量％地调制中间膜用组合物之外，与实施例1同样得到实施例1 2的层合结构体L。

如图1的一览表所示，可见光透过率72.0％时的日照透过率41.1％，雾度值0.3％。

[实施例13]

将平均粒径4μm的铟锡复合氧化物(In₄Sn₃O₁₂)粒子30重量％、甲基异丁基甲酮56重量％、高分子类分散剂14重量％混合，与0.15mmφ的玻璃砂同时填入容器中后，实施1小时的砂磨分散处理，调制平均分散粒径50nm的In₄Sn₃O₁₂复合氧化物微粒分散液(I液)。

接着将实施例1中调制的分散液(A液)和In₄Sn₃O₁₂分散液(I液)按照微粒a和In₄Sn₃O₁₂的重量比为85∶15地充分混合，调制分散液(I液)。将得到的分散液(I液)添加至聚乙烯醇缩丁醛中，向其中加入作为增塑剂的三甘醇-二-2-乙基丁酸酯，按照微粒a的浓度为0.031重量％，In₄Sn₃O₁₂微粒浓度为0.030重量％、聚乙烯醇缩丁醛浓度为71.1重量％地调制中间膜用组合物之外，与实施例1同样得到实施例13的层合结构体M。

如图1的一览表所示，可见光透过率71.0％时的日照透过率46.3％，雾度值0.4％。

[实施例14]

除用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物代替聚乙烯醇缩丁醛以外，与实施例1同样得到实施例14的层合结构体N。

如图1的一览表所示，可见光透过率71.1％时的日照透过率48.0％，雾度值0.4％。

[实施例15]

除使用聚乙烯醇缩丁醛代替实施例10中的中间膜用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物以外，与实施例10同样得到实施例15的层合结构体O。

如图1的一览表所示，可见光透过率72.0％时的日照透过率46.9％，雾度值0.4％。

[实施例16]

将10.8gCs₂CO₃溶解在16.5g水中，将该溶液添加到50g H₂WO₄中充分搅拌后，进行干燥，边对该干燥物送入以N₂气作为载气的2％H₂气，边加热，在800℃的温度下进行了30分钟的烧制后，在N₂气环境、800℃下烧制90分钟，得到微粒e。该微粒e的粉体色L^*为37.4562、a^*为-0.3485、b^*为-4.6939，由粉末X射线衍射进行的结晶相鉴定结果，是Cs_0.33WO₃单相。

接着，称取8重量％该微粒e、甲苯84重量％、高分子类分散剂8重量％，通过在装入了0.3mmφZrO₂砂的涂料振荡机中进行6小时的粉碎分散处理，调制日照遮蔽体形成用分散液(J液)。这里，测定在日照遮蔽体形成用分散液(J液)内的钨氧化物微粒的分散粒径为62nm。除使用按照以上方法得到的分散液(J液)以外，与实施例1同样得到实施例16的层合结构体P。

如图1的一览表所示，可见光透过率70.0％时的日照透过率35.7％，雾度值0.4％。

[实施例17]

将实施例16中调制的日照遮蔽体形成用分散液(J液)按照Cs_0.33WO₃的浓度为0.07重量％地添加混合到聚碳酸酯树脂中后，用混合机、双轴挤出机将该混合物熔融混合均匀，然后用T模挤出成形为厚2mm，得到Cs_0.33WO₃微粒均匀分散到全部树脂中的日照遮蔽体(热射线遮蔽聚碳酸酯片)。将该日照遮蔽体作为一片层合板，在与作为另一片层合板的绿玻璃基板之间夹入作为中间层的0.76mm厚的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛，除以上外，与实施例1同样制作层合结构体Q。

如图1的一览表所示，可见光透过率71.0％时的日照透过率39.4％，雾度值0.4％。

[实施例18]

除使用聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂代替聚碳酸酯树脂以外，与实施例17进行同样操作，得到厚2mm、Cs_0.33WO₃微粒均匀分散到树脂整体的日照遮蔽体(热射线遮蔽聚对苯二甲酸乙二醇酯片)。将该日照遮蔽体作为一片层合板，在与作为另一片层合板的绿玻璃基板之间夹入作为中间层的0.76mm厚的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛，除以上外，与实施例1同样制作层合结构体R。

如图1的一览表所示，可见光透过率72.0％时的日照透过率40.2％，雾度值0.4％。

[实施例19]

将8.8gRbNO₃放入13.5g水中溶解，将该溶液添加到45.3g H₂WO₄中充分搅拌后，进行干燥。边对该干燥物送入以N₂气体作载气的2％H₂气，边加热，在800℃的温度下进行了30分钟的烧制后，在同温N₂气环境、800℃下烧制90分钟，得到微粒f。该微粒f的粉体色L^*为36.3938、a^*为-0.2385、b^*为-3.8318，由粉末X射线衍射进行的结晶相鉴定结果，是Rb_0.33WO₃单相。

接着，称取8重量％该微粒f、甲苯84重量％、高分子类分散剂8重量％，通过在装入了0.3mmφZrO₂砂的涂料振荡机中进行6小时的粉碎·分散处理，调制日照遮蔽体形成用分散液(K液)。这里，测定在日照遮蔽体形成用分散液(K液)内的钨氧化物微粒的分散粒径为64nm。除使用按照以上方法得到的分散液(K液)以外，与实施例1同样得到实施例19的层合结构体S。

如图1的一览表所示，可见光透过率75.0％时的日照透过率45.0％，雾度0.3％。

[实施例20]

将3.7gKNO₃放入5.6g水中溶解，将该溶液添加到45.3g中H₂WO₄充分搅拌后，进行干燥。边对该干燥物送入以N₂气作为载气的2％H₂气，边加热，在800℃的温度下进行了30分钟的烧制后，在同温N₂气环境、800℃下烧制90分钟，得到微粒g。该微粒g的粉体色L^*为36.9875、a^*为-0.2365、b^*为-4.0526，由粉末X射线衍射进行的结晶相鉴定结果，是W₁₈O₄₉单相。

接着，称取8重量％该微粒g、甲苯84重量％、高分子类分散剂8重量％，通过在装入了0.3mmφZrO₂砂的涂料振荡机中进行6小时的粉碎·分散处理，调制日照遮蔽体形成用分散液(L液)。这里，测定在日照遮蔽体形成用分散液(L液)内的钨氧化物微粒的分散粒径为62nm。除使用按照以上方法得到的分散液(L液)以外，与实施例1同样得到实施例20的层合结构体T。

如图1的一览表所示，可见光透过率66.4％时的日照透过率44.0％，雾度值0.5％。

[实施例21]

将16.1g的TI(NO₃)₃3H₂O放入24.7g水中溶解，将该溶液添加到45.3gH₂WO₄中充分搅拌后，进行干燥。边对该干燥物送入以N₂气作为载气的2％H₂气，边加热，在800℃的温度下进行了30分钟的烧制后，在同温N₂气环境、800℃下烧制90分钟，得到微粒h。该微粒h的粉体色L^*为36.9986、a^*为-0.2998、b^*为-4.1326，由粉末X射线衍射进行的结晶相鉴定结果，是W₁₈O₄₉单相。

接着，称8重量％取该微粒h、甲苯84重量％、高分子类分散剂8重量％，通过在装入了0.3mmφZrO₂砂的涂料振荡机中进行6小时的粉碎·分散处理，调制日照遮蔽体形成用分散液(M液)。这里，测定在日照遮蔽体形成用分散液(L液)内的钨氧化物微粒的分散粒径为62nm。除使用按照以上方法得到的分散液(M液)以外，与实施例1同样得到实施例21的层合结构体U。

如图1的一览表所示，可见光透过率66.5％时的日照透过率42.5％，雾度值0.5％。

[实施例22]

以提高耐气候性为目的，向54.2g的H₂WO₄中添加2.8g斯诺特克斯N(スノ一テツクスN)(胶体氧化硅，商品名，日产化学社制)充分搅拌后，进行干燥。边对该干燥物送入以N₂气作为载气的2％H₂气，边加热，在800℃的温度下进行了30分钟的烧制后，在同温N₂气环境、800℃下烧制90分钟，得到微粒i。该微粒i的粉体色L^*为35.4446、a^*为2.0391、b^*为-7.4738，由粉末X射线衍射进行的结晶相鉴定结果，是Si_0.043WO_2.839单相。

接着，称取该8重量％微粒i、甲苯84重量％、高分子类分散剂8重量％，通过在装入了0.3mmφZrO₂砂的涂料振荡机中进行6小时的粉碎·分散处理，调制日照遮蔽体形成用分散液(N液)。这里，测定在日照遮蔽体形成用分散液(N液)内的钨氧化物微粒的分散粒径为68nm。除使用按照以上方法得到的分散液(N液)以外，与实施例1同样得到实施例22的层合结构体V。

如图1的一览表所示，可见光透过率71.5％时的日照透过率45.5％，雾度值0.4％。

[比较例1]

除使用市售的WO₃(关东化学社制粉体色L^*为92.5456、a^*为-11.3853、b^*为34.5477)以外，与实施例1同样得到比较例1的层合结构体W。

如图1的一览表所示，可见光透过率72.0％时的日照透过率53.2％，雾度值0.4％。

[评价]

可以确认比较例1涉及的层合结构体W，其日照透过率比实施例1～22涉及的层合结构体差。从图1的一览表所记载的日照遮蔽特性来看，研究实施例1～22涉及的层合结构体的日照透过率，在可见光透过率76.0％或76.0％以下的日照透过率均不足50.0％，但比较例涉及的层合结构体的日照透过率为53.2％，因此可以确认，实施例涉及的层合结构体的优越性。

附图的简单说明

[图1]是本发明的实施例以及比较例涉及的日照遮蔽用层合结构体的日照遮蔽特性一览表。

[图2]是本发明的实施方案例涉及的日照遮蔽用层合结构体的断面图。

[图3]是本发明的不同实施方案例涉及的日照遮蔽用层合结构体的断面图。

[图4]是本发明的不同实施方案例涉及的日照遮蔽用层合结构体的断面图。

[图5]是本发明的不同实施方案例涉及的日照遮蔽用层合结构体的断面图。

[图6]是本发明的不同实施方案例涉及的日照遮蔽用层合结构体的断面图。

[图7]是本发明的不同实施方案例涉及的日照遮蔽用层合结构体的制造工序中的断面图。

[图8]是本发明的不同实施方案例涉及的日照遮蔽用层合结构体的断面图。

符号的说明

1.层合板

2.中间层

11.具有日照遮蔽功能的微粒

12.中间膜

13.日照遮蔽膜

14.具有延展性的树脂薄膜

15.包含具有日照遮蔽功能的微粒的具有延展性的树脂薄膜

16.剥离层

17.薄膜片

18.粘接剂层

20.包含具有日照遮蔽功能的微粒的层合板

Claims (19)

1.一种日照遮蔽用层合结构体，该结构体是，

将包含具有日照遮蔽功能的微粒的中间层，夹在从板玻璃、塑料、含具有日照遮蔽功能的微粒的塑料中选择出的2片的层合板间制成的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，

上述具有日照遮蔽功能的微粒是包括用通式W_yO_z表示的钨氧化物的微粒，和/或用通式M_xW_yO_z表示的复合钨氧化物的微粒构成的，其中式W_yO_z中，W为钨、O为氧，2.0＜z/y＜3.0；式M_xW_yO_z中，M为H、He、碱金属、碱土类金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re中选择出的1种或1种以上的元素，W为钨、O为氧，0.001≤x/y≤1，2.0＜z/y≤3.0。

2.一种日照遮蔽用层合结构体，该结构体是，

将不包含具有日照遮蔽功能的微粒的中间层，

夹在包含具有日照遮蔽功能的微粒的塑料层合板，

和从板玻璃、塑料、包含具有日照遮蔽功能的微粒的塑料中选择出的层合板间制成的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，

上述具有日照遮蔽功能的微粒是包括通式W_yO_z表示的钨氧化物的微粒，和/或用通式M_xW_yO_z表示的复合钨氧化物的微粒构成的，其中式W_yO_z中，W为钨、O为氧，2.0＜z/y＜3.0；式M_xW_yO_z中，M为H、He、碱金属、碱土类金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re中选择出的1种或1种以上的元素，W为钨、O为氧，0.001≤x/y≤1，2.0＜z/y≤3.0。

3.按照权利要求1或2所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，上述具有日照遮蔽功能的微粒的直径在1nm～800nm。

4.按照权利要求1～2中任意一项所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，在上述钨氧化物微粒和/或复合钨氧化物微粒的L^*a^*b^*色品图的粉体色中，L^*在25～80、a^*在-10～10、b^*在-15～15的范围内。

5.按照权利要求1～2中任意一项所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，具有上述日照遮蔽功能的微粒包含具有六方晶系或单斜晶系的结晶结构的复合钨氧化物的微粒。

6.按照权利要求1～2中任意一项所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，

作为上述具有日照遮蔽功能的微粒，

使用上述钨氧化物的微粒和/或上述复合钨氧化物的微粒，与

选自Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Ca中的2种或2种以上的元素组成的氧化物的微粒、复合氧化物微粒、硼化物微粒中至少1种微粒的混合物。

7.按照权利要求6所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，

上述钨氧化物的微粒和/或复合钨氧化物的微粒，与

选自Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Ca中的2种或2种以上的元素组成的氧化物的微粒、复合氧化物微粒、硼化物微粒中至少1种微粒的混合比例按重量比计为95∶5～5∶95的范围。

8.按照权利要求1～2中任意一项所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，上述塑料是聚碳酸酯树脂或丙烯酸类树脂或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的片或薄膜。

9.按照权利要求1所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，上述中间层具有中间膜、在该中间膜中分散具有上述日照遮蔽功能的微粒。

10.按照权利要求1所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，上述中间层具有2层或2层以上叠层的中间膜，该中间膜的至少一层中分散具有上述日照遮蔽功能的微粒。

11.按照权利要求1所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，上述中间层包括日照遮蔽层、和与该日照遮蔽层重合的中间膜，所述日照遮蔽层含有在从上述板玻璃、塑料中选择出的2片层合板的至少一个的内侧面上形成的具有上述日照遮蔽功能的微粒。

12.按照权利要求1所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，上述中间层是，含具有上述日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层形成在具有延展性的树脂薄膜基板的单面或内部的日照遮蔽延展性薄膜基板，叠层在2层或2层以上叠层的中间膜之间。

13.按照权利要求1所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，

上述中间层，具有

中间膜或2层或2层以上叠层的中间膜，和

按照粘接剂层、含有上述具有日照遮蔽功能的微粒的日照遮蔽层、剥离层的顺序叠层的叠层体，

上述叠层体的粘接剂层粘接在从上述板玻璃、塑料中选择出的一个层合板的内侧面上，

上述叠层体的剥离层与上述中间膜或2层或2层以上叠层的中间膜粘接。

14.按照权利要求2所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，上述中间层具有中间膜，该中间膜是，不含具有日照遮蔽功能微粒的中间膜或2层或2层以上叠层的不含具有日照遮蔽功能微粒的中间膜。

15.按照权利要求7所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，上述中间层具有中间膜，该中间膜是，不含具有日照遮蔽功能微粒的中间膜或2层或2层以上叠层的不含具有日照遮蔽功能微粒的中间膜。

16.按照权利要求9～14中任意一项所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，构成上述中间膜的树脂是乙烯基类树脂。

17.按照权利要求15所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，构成上述中间膜的树脂是乙烯基类树脂。

18.按照权利要求16所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，构成上述中间膜的乙烯基类树脂是聚乙烯醇缩丁醛或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。

19.按照权利要求17所记载的日照遮蔽用层合结构体，其特征在于，构成上述中间膜的乙烯基类树脂是聚乙烯醇缩丁醛或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。

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