CN104487397B - 热线遮蔽用夹层结构体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种使用热线遮蔽特性优异的复合钨氧化物微粒而发挥优异的光学特性和优异的耐候性的热线遮蔽用夹层结构体。本发明提供一种热线遮蔽用夹层结构体,是自平板玻璃、塑料、及含有具有热线遮蔽功能的微粒和选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上的塑料中选择的2片夹层板间,介设含有具有热线遮蔽功能的微粒、及选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上的中间层而成,其中,上述具有热线遮蔽功能的微粒为复合钨氧牝物微粒,相对于上述复合钨氧北物微粒100重量份,含有选自上述羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上1重量份以上且100重量份以下。
Description
技术领域
本发明涉及可作为汽车等车辆用途、建筑用窗材料等使用的热线遮蔽用夹层结构体。
背景技术
太阳光线大致被分为近红外光(热线)、可见光、紫外光这3类。近红外光(热线)是以热能的形式被人体感知的波长区域,成为夏季室内温度上升的原因。另外,研究指出紫外光会造成晒伤或皮肤癌等对人体的不良影响。通过控制可见光的透射率,可使窗玻璃等透明基材具有隐私保护功能。
近年来,为了遮蔽作为热线的近红外线而赋予保温及隔热的性能,要求对玻璃、聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂等透明基材增加近红外线吸收能力。
另一方面,作为用于汽车用途等的安全玻璃,一直使用在对置的多片(例如2片)平板玻璃之间夹入含有聚乙烯醇缩醛树脂等的中间层而构成的夹层玻璃。而且,提出了通过采用该中间层具有热线遮蔽功能的夹层玻璃,来阻断入射至车内的太阳能,减轻空调负荷或人的暑热感。
例如在专利文献1中,公开了在2片对置的平板玻璃间夹入含有由0.1μm以下的微细粒径的氧化锡或氧化铟构成的热线遮蔽性金属氧化物的软质树脂层而形成的夹层玻璃。
另外,在专利文献2中,公开了在至少2片对置的平板玻璃之间夹入分散有Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo这样的金属、该金属的氧化物、该金属的氮化物、该金属的硫化物、该金属的Sb或F掺杂物、或者它们的复合物的中间层而形成的夹层玻璃。
另外,在专利文献3中,公开了在对置的透明板状构件之间夹入由TiO2、ZrO2、SnO2、In2O3构成的微粒、以及由有机硅或有机硅化合物构成的玻璃成分而形成的汽车用窗玻璃。
另外,在专利文献4中,公开有如下夹层玻璃:在至少2片对置的透明玻 璃板状体之间设置由3层构成的中间层,且在该中间层的第2层中分散有Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo这样的金属、该金属的氧化物、该金属的氮化物、该金属的硫化物、该金属的Sb或F掺杂物、或者它们的复合物,并且第1层及第3层的中间层采用树脂层。
但是,在专利文献1~4中所公开的现有的夹层玻璃均存在要求较高的可见光透射率时其热线遮蔽功能不充分的问题。
在专利文献5中,申请人公开了如下的热线遮蔽用夹层玻璃:在2片平板玻璃间存在具有热线遮蔽功能的中间层而形成,且该中间层是通过单独含有六硼化物微粒;或者含有六硼化物微粒、ITO微粒和/或ATO微粒、以及乙烯基类树脂的热线遮蔽膜所构成的热线遮蔽用夹层玻璃;或者上述中间层是由面向至少一片平板玻璃内侧的面上所形成的含有上逑微粒的热线遮蔽膜、及夹在上述2片平板玻璃之间的含有乙烯基类树脂的热线遮蔽膜所构成的热线遮蔽用夹层玻璃。
如专利文献5中所记载,单独采用六硼化物微粒、或者采用六硼化物微粒以及ITO微粒和/或ATO微粒的热线遮蔽用夹层玻璃的光学特性在可见光区域具有极大透射率并且在近红外区域表现出较强吸收而具有极小透射率。其结果,与专利文献1~4中所记载的现有夹层玻璃相比,该热线遮蔽用夹层玻璃于可见光透射率70%以上时的日射透射率被改善至50%的程度。
另一方面,作为具有近红外线区域的遮蔽功能的微粒,除上述ITO微粒、ATO微粒或六硼化物微粒以外,还已知有复合钨氧化物微粒。在专利文献6中申请人公开了如下热线遮蔽用夹层玻璃:其中将聚乙烯醇缩醛树脂替换为紫外线固化树脂,并采用使该紫外线固化树脂中含有复合钨化合物和六硼化物的热线遮蔽膜作为中间层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平8-217500号公报
专利文献2:日本特开平8-259279号公报
专利文献3:日本特开平4-160041号公报
专利文献4:日本特开平10-297945号公报
专利文献5:日本特开2001-89202号公报
专利文献6:日本特开2010-202495号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
但是,本发明者等人进行进一步的研究,结果发现以下技术问题。
即,在专利文献1~4中所记载的现有技术的夹层玻璃中,如上所述,均存在要求较高的可见光透射率时的热线遮蔽功能不充分的问题。另外,就表示透明基材的模糊情况的雾度值而言,在车辆用窗材料的情况下必须为1%以下、建筑用窗材料的情况下必须为3%以下,与之相对,例如在专利文献5中所记载的热线遮蔽用夹层玻璃也仍有改善的余地。另外,现有技术的热线遮蔽用夹层玻璃等均在长期使用时的耐候性不足,研究发现可见光透射率随时间经过而降低(劣化)。
本发明着眼于上述技术问题而完成。而且,所要解决的技术问题在于,提供一种使用热线遮蔽特性优异的复合钨氧化物微粒,发挥出优异的光学特性和优异的耐候性的热线遮蔽用夹层结构体。
用于解决技术问题的技术方案
为了实现上述目的,本发明者等人发现:将作为近红外线吸收材料的复合钨氧化物微粒与树脂粘合剂进行混合,再混合选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上,由此在可见光区域具有透射率的极大值并且近红外区域具有强吸收,且雾度值较低,而且能发挥出优异的耐候性。本发明基于这种技术发现而完成。
即,本发明的第一方面涉及一种热线遮蔽用夹层结构体,其是在2片夹层板间夹入中间层而形成的热线遮蔽用夹层结构体,
所述夹层板选自平板玻璃、塑料、以及含有具有热线遮蔽功能的微粒和选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上的塑料,
所述中间层含有具有热线遮蔽功能的微粒和选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上,其中,
所述具有热线遮蔽功能的微粒是由通式MYWOZ(0.001≤Y≤1.0,2.2≤Z≤3.0)表示,M元素为Cs、Rb、K、Tl中的1种以上,且具有六方晶的晶体结构,粒子直径为1nm以上且800nm以下的复合钨氧化物微粒,
另外,相对于所述复合钨氧化物微粒100重量份,所述选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上的含量为1重量份以上且100重量份以下。
本发明第二方面涉及一种热线遮蔽用夹层结构体,是在夹层板和塑料夹层板之间夹入中间层而形成的,
所述夹层板选自平板玻璃、塑料、以及含有具有热线遮蔽功能的微粒和选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上的塑料,
所述塑料夹层板含有具有热线遮蔽功能的微粒和选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上,
其中,
所述具有热线遮蔽功能的微粒是复合钨氧化物微粒,其由通式MYWOZ(0.001≤Y≤1.0,2.2≤Z≤3.0)表示,M元素为Cs、Rb、K、Tl中的1种以上,且微粒具有六方晶的晶体结构,粒子直径为1nm以上且800nm以下,
并且,相对于所述复合钨氧化物微粒100重量份,所述选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上的含量为1重量份以上且100重量份以下。
另外,本发明第三方面的热线遮蔽用夹层结构体的特征在于,
构成所述羧酸的金属盐的金属是选自钠、钾、镁、钙、锰、铯、锂、铷中的至少1种。
另外,本发明第四方面的热线遮蔽用夹层结构体的特征在于,
构成所述羧酸的金属盐的羧酸是选自乙酸、丁酸、丙酸、己酸、硬脂酸、2-乙基己酸中的至少1种。
另外,本发明第五方面的热线遮蔽用夹层结构体的特征在于,
构成所述金属的碳酸盐、或者金属的碱式碳酸盐的金属是选自钠、钾、镁、锰、铯、锂、铷中的至少1种。
另外,本发明第六方面的热线遮蔽用夹层结构体的特征在于,
构成所述金属的氢氧化物的金属是选自钠、镁、锰、铯、锂、铷中的至少1种。
另外,本发明第七方面的热线遮蔽用夹层结构体的特征在于,
所述塑料为聚碳酸酯树脂或丙烯酸类树脂或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂 的片材或膜。
另外,本发明第八方面的热线遮蔽用夹层结构体的特征在于,
所述中间层具有中间膜,
该中间膜中含有所述具有热线遮蔽功能的微粒和选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上。
另外,本发明第九方面的热线遮蔽用夹层结构体的特征在于,
所述中间层具有2层以上叠层在一起的中间膜,
该中间膜的至少1层中含有所述具有热线遮蔽功能的微粒和选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上。
另外,本发明第十方面的热线遮蔽用夹层结构体的特征在于,
所述中间层包含:
热线遮蔽膜,其形成于选自所述平板玻璃、塑料中的2片夹层板中的至少一片夹层板的内侧面上,并含有所述具有热线遮蔽功能的微粒和选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上;
所述中间膜,其与该热线遮蔽膜重叠在一起。
另外,本发明第十一方面的热线遮蔽用夹层结构体的特征在于,
所述中间层在2层以上叠层在一起的所述中间膜之间叠层有:
在树脂膜基板的单面或两面上形成含有所述具有热线遮蔽功能的微粒和选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上的热线遮蔽膜而得到的热线遮蔽膜基板,
或者,含有所述具有热线遮蔽功能的微粒和选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上的热线遮蔽膜基板。
另外,本发明第十二方面的热线遮蔽用夹层结构体的特征在于,
所述中间层在所述中间膜的至少一面上形成了含有具有热线遮蔽功能的微粒和选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上的热线遮蔽膜。
另外,本发明第十三方面的热线遮蔽用夹层结构体的特征在于,
所述中间层具有:
所述中间膜或2层以上叠层在一起的所述中间膜;
依次将粘接剂层、
含有所述具有热线遮蔽功能的微粒和选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上的热线遮蔽膜、
剥离层叠层在一起而得到的叠层体,
所述叠层体的粘接剂层粘接于选自所述平板玻璃、塑料中的一片夹层板的内侧面上,
所述叠层体的剥离层与所述中间膜或2层以上叠层在一起的中间膜粘接。
另外,本发明第十四方面的热线遮蔽用夹层结构体的特征在于,
所述中间层具有中间膜、或2层以上叠层在一起的中间膜。
另外,本发明第十五方面的热线遮蔽用夹层结构体的特征在于,
构成所述中间膜的树脂为乙烯基类树脂。
另外,本发明第十六方面的热线遮蔽用夹层结构体的特征在于,
构成所述中间膜的乙烯基类树脂为聚乙烯醇缩丁醛或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
发明效果
本发明的热线遮蔽用夹层结构体通过含有通式MYWOZ表示的复合钨氧化物、和具有其防劣化功能的选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、金属的碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上,从而发挥出优异的光学特性和优异的耐候性。
附图说明
图1表示(实施方式A-1)的热线遮蔽用夹层结构体的一例的剖面图;
图2表示(实施方式A-2)的热线遮蔽用夹层结构体的一例的剖面图;
图3表示(实施方式A-3)的热线遮蔽用夹层结构体的一例的剖面图;
图4表示(实施方式A-4(A))的热线遮蔽用夹层结构体的一例的剖面图;
图5表示(实施方式A-4(B))的热线遮蔽用夹层结构体的一例的剖面图;
图6(A)~(C)表示(实施方式A-6)的热线遮蔽用夹层结构体的一例的制造工序的剖面图;
图7表示(实施方式B-7)的热线遮蔽用夹层结构体的一例的剖面图。
标记说明
1夹层板
2中间层
11具有热线遮蔽功能的微粒
12中间膜
13热线遮蔽膜
14树脂膜
15含有具有热线遮蔽功能的微粒的树脂膜
16剥离层
17膜片材
18粘接剂层
20含有具有热线遮蔽功能的微粒的夹层板
具体实施方式
本发明是本发明的发明人等人着眼于现有技术所具有的下述技术问题而创立的。
即,现有技术的夹层玻璃等热线遮蔽用夹层结构体均存在要求较高的可见光透射率时其热线遮蔽功能不充分的问题。另外,对于表示透明基材的模糊情况的雾度值而言,车辆用窗材料的情况下要求达到1%以下,建筑用窗材料的情况下,要求达到3%以下,然而,例如在专利文献5中所记载的热线遮蔽用夹层玻璃中也仍存在改善的余地。另外,发现现有技术的热线遮蔽用夹层玻璃等热线遮蔽用夹层结构体均存在长期使用时的耐候性不足,随时间经过而可见光透射率降低(劣化)、近红外线吸收功能下降、色调发生变化、雾度值增加的问题。
另外,本发明者等人着眼于下述技术问题。
即,对用于各种窗材料的热线遮蔽用夹层玻璃等而言,除光学特性以外,还要求机械特性。具体而言,对安全玻璃等夹层玻璃等要求对击穿的耐性。目前,为了对夹层玻璃等赋予击穿耐性,中间层使用聚乙烯醇缩醛树脂等乙烯基类树脂。但是,研究发现若在聚乙烯醇缩醛树脂等乙烯基类树脂中含有复合钨氧化物微粒,则光学特性会降低。因此,作为退而求其次的对策,例如专利文献6中所记载,公开了将聚乙烯醇缩醛树脂替换为紫外线固化树脂,并使紫外线固化树脂含有复合钨化合物和六硼化物来制造热线遮蔽膜。然而,从安全玻璃等的机械强度充足的观点出发,认为作为中间层用的树脂,还是 优选聚乙烯醇缩醛树脂等乙烯基类树脂。
本发明着眼于上述技术问题而完成。而且,其要解决的技术问题在于,提供一种使用热线遮蔽特性优异的复合钨氧化物微粒,发挥出优异的光学特性和优异的耐候性的热线遮蔽用夹层结构体。
另外,本发明所要解决的技术问题在于,提供一种即便在使用聚乙烯醇缩醛树脂等乙烯基类树脂作为本发明的热线遮蔽用夹层结构体中的中间膜的主成分的情况下,也能够发挥出优异的光学特性和优异的耐候性的热线遮蔽用夹层结构体。
解决上述技术问题的本发明的热线遮蔽用夹层结构体含有复合钨氧化物微粒和选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上。
以下,对于本发明的热线遮蔽用夹层结构体,按照1.具有热线遮蔽功能的微粒、2.金属盐、3.添加有金属盐的具有热线遮蔽功能的微粒的制造方法、4.热线遮蔽用夹层结构体、5.热线遮蔽用夹层结构体的实施例、6.热线遮蔽用夹层结构体的制造方法、及7.总结的顺序进行详细说明。
1.(具有热线遮蔽功能的微粒)
一般而言,已知含有自由电子的材料会因等离子体振动而对波长200nm至2600nm的存在于太阳光线区域周围的电磁波显示出反射吸收响应。若将这种物质的粉末制成小于光的波长的微粒,则可以降低可见光区域(波长380nm至780nm)的几何学散射,获得可见光区域的透明性。
一般而言,由于三氧化钨(WO3)中不存在有效的自由电子,所以WO3在近红外线区域的吸收反射特性较少,无法作为红外线遮蔽材料。另一方面,具有氧缺陷的三氧化钨、或在三氧化钨中添加Na等阳性元素而得到的所谓钨青铜为导电性材料,并且是具有自由电子的材料。另外,根据对这些材料的单晶等进行分析的结果也显示出自由电子对红外线区域的光的响应。
本发明者等发现该钨和氧的组成范围在特定范围内时,成为作为近红外线遮蔽材料是尤其有效的。具体而言,具有热线遮蔽功能的微粒是由通式MYWOZ(0.001≤Y≤1.0,2.2≤Z≤3.0)表示,且具有六方晶的晶体结构的复合钨氧化物微粒。在将上述复合钨氧化物的微粒应用于热线遮蔽用夹层结构体时,可以有效地发挥作为热线吸收成分的功能。
作为以上述通式MYWOZ(0.001≤Y≤1.0,2.2≤Z≤3.0)表示,且具有六方晶的 晶体结构的复合钨氧化物微粒,例如可举出如M元素含有Cs、Rb、K、Tl中的1种以上的复合钨氧化物微粒。添加元素M的添加量优选为0.1以上且0.5以下,另外优选为0.33附近。其原因在于:由六方晶的晶体结构算出的理论值为0.33,该值附近的添加量可获得理想的光学特性。作为典型例,可举出:CS0.33WO3、Rb0.33WO3、K0.33WO3、Tl0.33WO3等,只要Y、Z为限制在上述范围内,就可获得有用的热线吸收特性。
另外,若考虑到设计性,则要求在保持透明性的状态下对近红外线进行高效的遮蔽。由于本发明的含有复合钨氧化物微粒的热线吸收成分会大量吸收近红外线区域、尤其是波长900~2200nm附近的光,故而该透过色调大多为蓝色系至绿色系。
在该微粒的粒径小于800nm的情况下,可不遮蔽光而在保持可见光区域的透明性的状态下高效地遮蔽近红外线。尤其是在重视可见光区域的透明性的情况下,粒径可为200nm以下,优选为100nm以下。其原因在于:若微粒的粒径较大,则因几何学散射或衍射散射而使波长400~780nm的可见光区域的光发生散射,成为毛玻璃那样,无法获得鲜明的透明性。若粒径为200nm以下,则上述散射减少,成为米氏散射或瑞利散射区域。尤其是若粒径减小至瑞利散射区域,则散射光和分散粒径的6次方成反比地减小,故而随着粒径的减小而散射减少,透明性提高。另外,若粒径为100nm以下,则散射光变得非常少而优选。就避免光散射的观点而言,优选粒径较小,若粒径为1nm以上,则易于工业上制造。
另外,复合钨氧化物微粒的单位重量的热线吸收能力非常高,与ITO或ATO相比,以四分之一~十分之一左右的使用量发挥出该效果。热线遮蔽用夹层结构体所含的复合钨氧化物微粒的量优选单位面积为0.2g/m2-2.5g/m2。若含量为0.2g/m2以上,则可获得所期待的热线遮蔽特性。另外,若含量为2.5g/m2以下,则不会损害热线遮蔽用夹层结构体的透明性或树脂的物性而优选。
2.(金属盐)
在本发明中,向复合钨氧化物微粒中添加选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上的目的在于:提高热线遮蔽用夹层结构体的耐候性、抑制经时性光学特性的变化。
根据本发明人等的发现,羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的任一方、或者它们的混合物具有抑制复合钨氧化物微粒 的经时劣化的效果。关于该经时劣化抑制的具体机制虽尚未阐明,但添加选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上所获得的具体效果是:在规定长时间使用热线遮蔽用夹层结构体的情况下,可抑制热线遮蔽用夹层结构体的初期和规定长时间使用后的可见光透射率的降低(劣化)。另一方面,在羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧化物均未添加至复合钨氧化物微粒中的情况下,确认到与初期相比,热线遮蔽用夹层结构体在规定长时间使用后,可见光透射率降低(劣化)。
根据本发明人等的研究结果,通过使用锂、钠、钾、铷、铯等碱金属,镁、钙、锶、钡等碱土金属,锰、铁、钴、镍、铜、锌、铈等过渡金属作为构成该羧酸的金属盐的金属,确认到可见光透射率的劣化抑制的效果。其中,在采用羧酸的情况下使用钠、钾、镁、钙、锰、铯、锂、铷,对于可见光透射率的劣化抑制而言,可以得到显著的效果。具体而言,发现了相对于初期的可见光透射率,将该变化率抑制为一半以下的显著效果。另外,通过将使用上述金属、尤其是钠、钾、镁、钙、锰、铯、锂、铷得到的羧酸金属盐添加至复合钨氧化物微粒中,还确认到可以得到抑制使用它们的热线遮蔽用夹层结构体的雾度值增加这样的抑制劣化的效果。
另外,该羧酸的金属盐所使用的羧酸并无特别限定,例如可举出:乙酸、丁酸、戊酸、丙酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、2-乙基己酸,另外可举出通常已知的高级脂肪酸。
通过使用锂、钠、钾、铷、铯等碱金属,镁、钙、锶等碱土金属,锰、钴、镍、铜、锌等过渡金属作为构成该金属的碳酸盐或碱式碳酸盐的金属,可以确认到抑制可见光透射率劣化的效果。
其中,在使用钠、钾、镁、锰、铯、锂、铷的情况下,对于可见光透射率的劣化抑制而言,可以得到显著的效果。具体而言,发现:可以得到相对于初期的可见光透射率而言将该变化率抑制为一半以下的显著效果。
另外,还确认到通过将使用上述金属、尤其是钠、钾、镁、锰、铯、锂、铷的碳酸盐或碱式碳酸盐添加至复合钨氧化物微粒中,可以得到抑制使用它们的热线遮蔽用夹层结构体的雾度值增加这样的抑制劣化的效果。
通过使用锂、钠、钾、铷、铯等碱金属,镁、钙、锶、钡等碱土金属,锰、铁、钴、镍、铜、锌、铈等过渡金属作为构成该金属的氢氧化物的金属, 则可以确认到抑制可见光透射率劣化的效果。
其中,在使用钠、镁、锰、铯、锂、铷的情况下,对于可见光透射率的劣化抑制而言,表现出显著的效果。具体而言,发现:得到了相对于初期的可见光透射率而言将该变化率抑制为一半以下的显著效果。
另外,还确认到通过将使用上述金属、尤其是钠、镁、锰、铯、锂、铷的氢氧化物添加至复合钨氧化物微粒中,可以得到抑制使用它们的热线遮蔽用夹层结构体的雾度值增加这样的抑制劣化的效果。
该选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上的添加量优选相对于复合钨氧化物微粒100重量份为1重量份以上且100重量份以下的范围,更优选3重量份以上且50重量份以下的范围。其原因在于:若选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上的添加量在上述范围内,则会得到复合钨氧化物微粒的耐候性提高的效果,并且不会对所获得的热线遮蔽用夹层结构体的物性造成不良影响。
3.(添加有金属盐的具有热线遮蔽功能的微粒的制造方法)
可将规定量的具有热线遮蔽功能的微粒、规定量的选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上、适当的有机溶剂、以及规定量的微粒分散用分散剂进行混合,使用介质搅拌研磨机、超声波均质机等进行分散处理,从而制造添加了选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上且具有热线遮蔽功能的微粒的分散液。
也可以从添加了该选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上且具有热线遮蔽功能的微粒的分散液中去除上述有机溶剂,从而制造添加有选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧化中的1种以上且具有热线遮蔽功能的微粒的分散粉末。
需要说明的是,在以下所记载的“热线遮蔽用夹层结构体”的说明中,有时将“添加有金属盐的具有热线遮蔽功能的微粒”仅记载为“具有热线遮蔽功能的微粒”。
4.(热线遮蔽用夹层结构体)
本发明的热线遮蔽用夹层结构体是在选自平板玻璃、塑料中的2片夹层板间夹入中间层,且上述中间层或塑料中的至少之一含有具有热线遮蔽功能的微粒的夹层结构体。针对本发明的热线遮蔽用夹层结构体,依次对i.夹层板、ii.使构成夹层板的塑料含有具有热线遮蔽功能的微粒的方法、iii.中间层进行说明。
i.<夹层板>
夹层板是从中间层的两侧夹持住中间层的夹层板,使用在可见光区域为透明的平板玻璃、板状塑料。此时,所谓选自平板玻璃、板状塑料中的2片夹层板,包括使用平板玻璃和平板玻璃的情况、使用平板玻璃和塑料的情况、使用塑料和塑料的情况等的各种组成的夹层板。
夹层板使用塑料的情况下,该塑料的材质根据热线遮蔽用夹层结构体的用途进行适当选择,并无特别限定,可根据用途进行选择。例如使用于汽车等输送机器的情况下,就确保该输送机器的驾驶人或搭乘人的透视性的观点而言,优选聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等透明树脂,此外也可使用聚酰胺树脂、氯乙烯树脂、烯烃树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂、氟树脂等。
作为夹层板的实施方式的例子,包括直接使用平板玻璃或上述塑料的实施方式(在本说明书中,方便起见将其记作“实施方式A”)、及使用上述塑料中含有具有热线遮蔽功能的微粒的实施方式(在本说明书中,方便起见将其记作“实施方式B”)。
ii.<使构成夹层板的塑料中含有具有热线遮蔽功能的微粒的方法>
以下,对实施方式B中使构成夹层板的塑料中含有具有热线遮蔽功能的微粒的方法进行说明。
将具有热线遮蔽功能的微粒混炼于塑料中时,将上述塑料加热至熔点附近的温度(200~300℃前后),并混合具有热线遮蔽功能的微粒。而且,可以将塑料和具有热线遮蔽功能的微粒的混合物进行颗粒化,通过希望的方式而形成膜或片状等。例如可通过挤出成形法、充气成形法、溶液流延法、流延法等形成。此时的膜或板等的厚度只要根据使用目的进行适当选定即可。具有热线遮蔽功能的微粒相对于上述塑料的添加量可根据膜或片材的厚度、或者所需的光学特性、机械特性加以改变,通常优选相对于树脂为50重量%以下。
iii.<中间层>
作为具有热线遮蔽功能的中间层的实施方式例,包括由含有具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜而构成的实施方式(在本说明书中,方便起见将其记作 “实施方式1”)。另外,还包括由2层以上的中间膜构成,且使其中至少1层含有具有热线遮蔽功能的微粒的实施方式(在本说明书中,方便起见将其记作“实施方式2”)。另外,还包括在至少一片平板玻璃或塑料的内侧面上形成含有具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜,且在该热线遮蔽膜上重叠不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜的实施方式(在本说明书中,方便起见将其记作“实施方式3”)。另外,还包括由在树脂膜基板的单面或两面上形成含有具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜而得到的热线遮蔽膜基板、或内部含有具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜基板、与2层以上叠层在一起的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜而构成的实施方式(在本说明书中,方便起见将其记作“实施方式4”)。另外,包括在不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜的一面上形成含有具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜的实施方式(在本说明书中,方便起见将其记作“实施方式5”)。另外,还包括如下实施方式:在不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间层中,依次将粘接剂层、含有上述具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜、剥离层叠层而成的叠层体的上述粘接剂层粘接于选自上述平板玻璃、塑料中的2片夹层板之一的内侧面上,另外,在上述叠层体的上述剥离层侧具有与上述叠层体相互重叠且不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜、或者2层以上叠层在一起的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜的实施方式(在本说明书中,方便起见将其记作“实施方式6”)。另外,还包括中间层不含具有热线遮蔽功能的微粒的实施方式(在本说明书中,方便起见将其记作“实施方式7”)。
需要说明的是,在上述“实施方式3~7”中,还可以将不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜置换为含有具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜。
作为构成中间膜的材料,就光学特性、力学性质、材料成本的观点而言,优选合成树脂,另外优选聚乙烯醇缩醛树脂等乙烯基类树脂。另外,就相同的观点而言,在乙烯基类树脂中优选聚乙烯醇缩丁醛或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
5.(热线遮蔽用夹层结构体的实施方式例)
以下,参照图1~图7,以使用乙烯基类树脂作为中间膜的情况为例,对将上述夹层板的实施方式A、B与具有热线遮蔽功能的中间层的实施方式1~7的各实施方式例进行组合而成的热线遮蔽用夹层结构体的实施方式进行说明。需要说明的是,图1~图7是本发明的热线遮蔽用夹层结构体的示意性剖面图。
<实施方式A-1>
例如以下述方式制造如下热线遮蔽用夹层结构体,该夹层结构体使用平板玻璃或不含具有热线遮蔽功能的微粒的塑料作为夹层板,且中间层由分散含有具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜而构成。
可举出如下方法:在乙烯基类树脂中添加将具有热线遮蔽功能的微粒分散在增塑剂中而成的添加液,制备乙烯基类树脂组合物,将该乙烯基类树脂组合物成形为片状,获得中间膜的片材,将该中间膜的片材夹入选自平板玻璃、塑料中的2片夹层板之间并贴合,由此制成热线遮蔽用夹层结构体。
需要说明的是,上述说明中,对增塑剂中分散有具有热线遮蔽功能的微粒的例子进行了说明,但也可以采用以下方法制备乙烯基类树脂组合物:在乙烯基类树脂中添加使具有热线遮蔽功能的微粒分散于增塑剂以外的适当溶剂中而成的分散液,增塑剂另行添加。
由此,可制造具有较高的热线遮蔽特性、且雾度值较低的热线遮蔽用夹层结构体。另外,因该方法易于制造热线遮蔽用夹层结构体,因而可制造生产成本低廉的热线遮蔽用夹层结构体。
图1中表示该(实施方式A-1)的热线遮蔽用夹层结构体的一个例子的剖面图。如图1所示,该热线遮蔽用夹层结构体用2片夹层板1夹持中间层2。该中间层2通过分散含有具有热线遮蔽功能的微粒11的中间膜12构成。
<实施方式B-1>
使用含有具有热线遮蔽功能的微粒的塑料作为至少一片夹层板,且中间层由分散含有具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜而构成的热线遮蔽用夹层结构体可将不含具有热线遮蔽功能的微粒的2片平板玻璃、塑料中的至少1片替换为含有具有热线遮蔽功能的微粒的塑料,除此以外,利用与(实施方式A-1)相同的方式进行制造。
该(实施方式B-1)可制造具有与(实施方式A-1)同样高的热线遮蔽特性、且雾度值较低的热线遮蔽用夹层结构体。另外,(实施方式B-1)也易于制造热线遮蔽用夹层结构体,从而可制造生产成本低廉的热线遮蔽用夹层结构体。
<实施方式A-2>
例如以下述方式制造如下热线遮蔽用夹层结构体,该夹层结构体使用平板玻璃或不含具有热线遮蔽功能的微粒的塑料作为夹层板,且中间层具有2层以上的中间膜,且由其中至少1层分散含有具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜 构成。
可举出如下方法:在乙烯基类树脂中添加将具有热线遮蔽功能的微粒分散在增塑剂中而成的添加液,制备乙烯基类树脂组合物,将该乙烯基类树脂组合物成形为片状,获得中间膜的片材,使该中间膜的片材和不含具有热线遮蔽功能的微粒的其它中间膜片材叠层、或者夹入不含具有热线遮蔽功能的微粒的2层中间膜片材之间,再将其夹入选自平板玻璃、塑料中的2片夹层板之间并贴合,由此制成热线遮蔽用夹层结构体。
需要说明的是,与(实施方式1)相同,也可利用在乙烯基类树脂中添加使具有热线遮蔽功能的微粒分散于适当的溶剂中而非分散于增塑剂中而成的分散液,而另外添加增塑剂的方法,制备乙烯基类树脂组合物。由此,可以以低廉的生产成本制造具有较高的热线遮蔽特性、且雾度值较低的热线遮蔽用夹层结构体。
根据该方法,可提高不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用片材和选自平板玻璃、塑料中的2片夹层板的粘接性,因此,适度提高热线遮蔽用夹层结构体的强度,故优选。
另外,例如也可以制作通过溅射法等而在至少单面上形成有Al膜或Ag膜等的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜,使该PET膜夹入上述中间膜之间而构成中间层,或者在不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜的片材中添加适当的添加剂。通过夹入这些膜或添加添加剂,可增加UV阻断、色调调整等功能。
图2表示(实施方式A-2)的热线遮蔽用夹层结构体的一例的剖面图。如图2所示,该热线遮蔽用夹层结构体利用2片夹层板1夹持中间层2。该中间层2由不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜12夹持分散含有具有热线遮蔽功能的微粒11的中间膜而构成。
<实施方式B-2>
实施方式B-2的热线遮蔽用夹层结构体中,使用含有具有热线遮蔽功能的微粒的塑料作为至少一片夹层板,且中间层具有2层以上的中间膜,且由其中至少1层含有具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜构成。该热线遮蔽用夹层结构体可将不含具有热线遮蔽功能的微粒的2片平板玻璃、塑料中的至少1片替换为含有具有热线遮蔽功能的微粒的塑料,除此以外,利用与(实施方式A-2)相同的方式进行制造。
由此,可以以低廉的生产成本制造具有较高的热线遮蔽特性、且雾度值 较低的热线遮蔽用夹层结构体。
根据该方法,与(实施方式A-2)相同,可提高不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用片材与选自平板玻璃、塑料中的2片夹层板的粘接性,所以可以适度提高热线遮蔽用夹层结构体的强度,故优选。
<实施方式A-3>
例如以下述方式制造如下热线遮蔽用夹层结构体,该夹层结构体使用平板玻璃或不含具有热线遮蔽功能的微粒的塑料作为夹层板,且中间层包含:形成于至少一片平板玻璃或塑料的内侧面上且含有具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜、以及重叠于该热线遮蔽膜上且不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜。
可举出如下方法:在将具有热线遮蔽功能的微粒分散在增塑剂或适当的溶剂中而成的添加液中添加适当的粘合剂成分(硅酸盐等无机粘合剂或丙烯酸类、乙烯基类、氨基甲酸酯类的有机粘合剂等),制备涂布液。使用该制备的涂布液,在位于至少一片平板玻璃或塑料的内侧面上形成热线遮蔽膜。接着,将不含具有热线遮蔽功能的微粒的树脂组合物成形为片状,获得中间膜片材,将该中间膜片材夹入形成有上述热线遮蔽膜的至少一片平板玻璃或塑料的内面侧和未形成热线遮蔽膜的另一片平板玻璃或塑料之间并贴合,由此制成热线遮蔽用夹层结构体。
另外,通过在不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用片材中添加适当的添加剂,可以增加UV阻断、色调调整等功能。
图3中表示该(实施方式A-3)的热线遮蔽用夹层结构体的一例的剖面图。如图3所示,该热线遮蔽用夹层结构体利用形成了含有具有热线遮蔽功能的微粒11的热线遮蔽膜13的夹层板1、和未形成热线遮蔽膜13的夹层板1夹持不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜12。中间层2由不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜12、和形成于夹层板上的含有具有热线遮蔽功能的微粒11的热线遮蔽膜13而构成。
<实施方式B-3>
实施方式B-3的热线遮蔽用夹层结构体中,使用含有具有热线遮蔽功能的微粒的塑料作为至少一片夹层板,且中间层包含:形成于至少一片平板玻璃或塑料的内侧面上且含有具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜、以及重叠于该热线遮蔽膜上且不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜,对于实施方式 B-3的热线遮蔽用夹层结构体而言,可将不含具有热线遮蔽功能的微粒的2片平板玻璃、塑料中的至少1片替换为含有具有热线遮蔽功能的微粒的塑料,除此以外,利用与(实施方式A-3)相同的方式进行制造。
另外,通过在不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用片材中添加适当的添加剂,可以增加UV阻断、色调调整等功能。
<实施方式A-4>
例如以下述方式制造如下热线遮蔽用夹层结构体,该夹层结构体中,使用平板玻璃或不含具有热线遮蔽功能的微粒的塑料作为夹层板,且中间层包含:形成有热线遮蔽膜(该热线遮蔽膜形成在树脂膜基板的单面或两面上且含有具有热线遮蔽功能的微粒)的热线遮蔽膜基板、或者内部含有具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜基板、以及2层以上叠层在一起的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜。
对(A)中间层包含:形成有热线遮蔽膜(该热线遮蔽膜形成在树脂膜基板的单面上且含有具有热线遮蔽功能的微粒)的热线遮蔽膜基板以及2层以上叠层在一起的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜的情况进行说明。
例如,在增塑剂或适当的溶剂中分散有具有热线遮蔽功能的微粒的涂布液、或上述添加液中添加适当的粘合剂成分(硅酸盐等无机粘合剂或丙烯酸类、乙烯基类、氨基甲酸酯类的有机粘合剂等),制备涂布液,使用该涂布液,在树脂膜的单面上形成热线遮蔽膜。这里所使用的树脂膜只要透明则并无特别限定。例如可举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、芳香族聚酰胺、聚苯硫醚、聚酰胺酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚砜等。在该树脂膜基板的单面上形成热线遮蔽膜时,为了提高与树脂粘合剂的粘结性,可对树脂膜表面预先实施电晕处理、等离子体处理、火焰处理、底涂层涂布处理等表面处理。接着,将不含具有热线遮蔽功能的微粒的乙烯基类树脂组合物成形为片状,获得中间膜片材。优选使用2片该中间膜片材,将上述单面上形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽树脂膜基板配置于该中间膜片材之间而制成中间层。其原因在于:通过采取该结构,可避免上述单面上形成有热线遮蔽膜的树脂膜基板和夹层板之间产生有关粘接性的问题。在此,当然也可以使2层以上叠层在一起的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜中的1层含有具有热线遮蔽功能的微粒或具有UV阻断、色调调整等效果的适当的添加剂。
对(B)中间层包含:在膜基板的内部含有具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜基板和2层以上叠层在一起的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜的情况进行说明。
在膜基板的内部含有具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜基板可利用以下方法制作。可举出如下方法:将树脂加热至其熔点附近的温度(200~300℃前后),并与具有热线遮蔽功能的微粒进行混合。另外,将该树脂和具有热线遮蔽功能的微粒的混合物进行颗粒化,并以规定的方式形成膜或板等。例如可通过挤出成形法、充气成形法、溶液流延法、流延法等形成。此时的膜或板等的厚度只要根据使用目的进行适当选定即可。添加至该树脂中的具有热线遮蔽功能的微粒量可根据基材的厚度或所需的光学特性、机械特性加以改变,但通常相对于树脂优选为50重量%以下。接着,将不含具有热线遮蔽功能的微粒的乙烯基类树脂组合物成形为片状,获得中间膜的片材。将含有上述具有热线遮蔽功能的微粒的树脂膜配置于该2片中间膜的片材之间,制成中间层。将该中间层夹入选自平板玻璃、塑料中的2片夹层板之间并贴合,由此制成热线遮蔽用夹层结构体。在此,当然也可使2层以上叠层在一起的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜中的1层含有具有热线遮蔽功能的微粒。
另外,根据需要可以在该不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜中随意且容易地添加具有UV阻断、色调调整等效果的适当的添加剂,获得具有多功能的热线遮蔽用夹层结构体。
另外,通过在不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜的片材中添加适当的添加剂,可增加UV阻断、色调调整等功能。
图4中表示该(实施方式A-4(A))的热线遮蔽用夹层结构体的一例的剖面图。如图4所示,该热线遮蔽用夹层结构体利用2片夹层板1夹持中间层2而成。该中间层2中,在树脂膜14上形成含有具有热线遮蔽功能的微粒11的热线遮蔽膜13,并由不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜12夹持该树脂膜和热线遮蔽膜的叠层体而构成。
图5中表示该(实施方式A-4(B))的热线遮蔽用夹层结构体的一例的剖面图。如图5所示,该热线遮蔽用夹层结构体利用2片夹层板1夹持中间层2。该中间层2中,由不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜12夹持含有具有热线遮蔽功能的微粒11的树脂膜15而构成。
<实施方式B-4>
实施方式B-4热线遮蔽用夹层结构体中,使用含有具有热线遮蔽功能的微粒的塑料作为至少一片夹层板,中间层包含:形成有热线遮蔽膜(该热线遮蔽膜形成于树脂膜基板的单面上且含有具有热线遮蔽功能的微粒)的热线遮蔽膜基板、以及2层以上叠层在一起的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜,或者,中间层包含:在膜基板的内部含有具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜基板、及2层以上叠层在一起的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜,对于实施方式B-4热线遮蔽用夹层结构体而言,可将不含具有热线遮蔽功能的微粒的2片平板玻璃、塑料中的至少1片替换为含有具有热线遮蔽功能的微粒的塑料,除此以外,利用与(实施方式A-4)相同的方式进行制造。
另外,通过在不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜片材中添加适当的添加剂,可增加UV阻断、色调调整等功能。
<实施方式A-5>
例如以下述方式制造如下热线遮蔽用夹层结构体,该夹层结构体中,使用平板玻璃或不含具有热线遮蔽功能的微粒的塑料作为夹层板,且在中间层中,在不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜的一面上形成有含有具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜。
可举出如下方法:在增塑剂或适当的溶剂中分散有具有热线遮蔽功能的微粒而成的添加液中,添加适当的粘合剂成分(例如硅酸盐等无机粘合剂、或者丙烯酸类、乙烯基类、氨基甲酸乙酯类的有机粘合剂等),制备涂布液。将该涂布液涂布于使不含具有热线遮蔽功能的微粒的树脂组合物成形为片状而得到的中间膜片材的一面上,形成热线遮蔽膜。接着,将形成有该热线遮蔽膜的中间膜夹入选自平板玻璃、塑料中的2片夹层板之间并贴合,由此制成热线遮蔽用夹层结构体。
根据该方法,将含有具有热线遮蔽功能的微粒的膜形成于不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜片材的表面上,因此,可根据需要进一步在该具有热线遮蔽功能的微粒中添加填料等添加物,可实现热线遮蔽特性的提高。由此,可以以低廉的生产成本制造具有较高的热线遮蔽特性、且雾度值较低的热线遮蔽用夹层结构体。
<实施方式B-5>
实施方式B-5的热线遮蔽用夹层结构体中,使用含有具有热线遮蔽功能的微粒的塑料作为至少一片夹层板,且在中间层中,在不含具有热线遮蔽功能 的微粒的中间膜的至少一面上形成有含有具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜,对于实施方式B-5的热线遮蔽用夹层结构体而言,可将具有不含热线遮蔽功能的微粒的2片平板玻璃、塑料中的至少1片替换为含有具有热线遮蔽功能的微粒的塑料,除此以外,利用与(实施方式A-5)相同的方式进行制造。
根据该方法,将含有具有热线遮蔽功能的微粒的膜形成于不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜的片材的表面上,因此,可根据需要在该具有热线遮蔽功能的微粒中进一步添加填料等添加物,实现热线遮蔽特性的提高。由此,可以以低廉的生产成本制造具有较高的热线遮蔽特性、且雾度值较低的热线遮蔽用夹层结构体。
<实施方式A-6>
例如以下述方式制造如下热线遮蔽用夹层结构体,所述夹层结构体中,使用平板玻璃或不含具有热线遮蔽功能的微粒的塑料作为夹层板,且在中间层中,将依次将粘接剂层、含有上述具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜、剥离层叠层而成的叠层体的上述粘接剂层粘接于选自上述平板玻璃、塑料中的2片夹层板之一的内侧面上,另外,在上述叠层体的上述剥离层侧具有与上述叠层体相互重叠且不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜、或者2层以上叠层在一起的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜(即,该热线遮蔽用夹层结构体具有“一片夹层板/粘接剂层/含有具有热线蔽功能的微粒的热线遮蔽膜/剥离层/中间膜或2层以上叠层在一起的中间膜/另一片夹层板”的结构)。使用图6(A)~(C)对该步骤进行说明。图6(A)~(C)表示(实施方式A-6)的热线遮蔽用夹层结构体的一例的制造步骤中的剖面图。
可举出如下方法:首先,如图6(A)所示,在膜片材17(例如可举出:聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、氟树脂等合成树脂膜、纸、玻璃纸等)的一面上形成剥离层16(例如蜡、丙烯酸类树脂、以聚乙烯醇缩丁醛为代表的聚乙烯醇缩醛等),在该剥离层16上形成含有具有热线遮蔽功能的微粒11的热线遮蔽膜13,在该热线遮蔽膜上形成粘接剂层18(例如可举出:以聚乙烯醇缩丁醛为代表的聚乙烯醇缩醛、聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氯乙烯-乙烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酰胺、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物等),制成叠层体,获得转印膜19。
在加压下将该转印膜19的粘接剂层18粘接于一片平板玻璃或塑料的夹层 板1的内侧面上,然后,从上述转印膜剥离膜片材17。于是,通过剥离层16的效果而仅将膜片材17自叠层体剥离。将该状态示于图6(B)。
在该膜片材17剥离后,经由上述不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜12或2层以上叠层在一起的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜,在加压下与另一片平板玻璃或塑料的夹层板1的内侧面粘结,由此,制成图6(C)所示的热线遮蔽用夹层结构体。
其结果,所获得的(实施方式A-6)的热线遮蔽用夹层结构体的一例如图6(C)所示,利用该2片夹层板1夹持中间层2。并且,该中间层2由不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜12、剥离层16、含有具有热线遮蔽功能的微粒11的热线遮蔽膜13、粘接剂层18而构成。
根据该方法,可易于制造膜厚较薄的热线遮蔽膜,另外通过向不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜、剥离层或粘接剂层中添加适当的添加剂,可增加UV阻断、色调调整等功能。
<实施方式B-6>
实施方式B-6的热线遮蔽用夹层结构体中,使用含有具有热线遮蔽功能的微粒的塑料作为至少一片夹层板,且在中间层中,将依次将粘接剂层、含有上述具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜、剥离层叠层而成的叠层体的上述粘接剂层粘接于选自上述平板玻璃、塑料中的2片夹层板之一的内侧面上,另外,在上述叠层体的上述剥离层侧具有与上述叠层体相互重叠且不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜、或者2层以上叠层在一起的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜(即,该热线遮蔽用夹层结构体包含“一片夹层板/粘接剂层/含有具有热线遮蔽功能的微粒的热线遮蔽膜/剥离层/中间膜或2层以上叠层在一起的中间膜/另一片夹层板”的结构),对于该叠层结构体而言,可将不含具有热线遮蔽功能的微粒的2片平板玻璃、塑料中的至少1片替换为含有具有热线遮蔽功能的微粒的塑料,除此以外,利用与(实施方式A-6)相同的方式进行制造。
根据该方法,可以容易地制造膜厚较薄的热线遮蔽膜,另外通过向不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜、剥离层或粘接剂层中添加适当的添加剂,可增加UV阻断、色调调整等功能。
<实施方式B-7>
例如以下述方式制造如下热线遮蔽用夹层结构体,该夹层结构体中,使 用含有具有热线遮蔽功能的微粒的塑料作为至少一片夹层板,且中间层由不含具有热线遮蔽功能的微粒的、例如含有乙烯基类树脂的中间膜而构成。将增塑剂添加至乙烯基类树脂中,制备乙烯基类树脂组合物,将该乙烯基类树脂组合物成形为片状,获得中间膜用片材。只要使用含有具有热线遮蔽功能的微粒的塑料作为该中间膜片材的至少一片夹层板,另一片夹层板使用玻璃板、塑料即可。
通过该方法,可制造具有较高的热线遮蔽特性、且雾度值较低的热线遮蔽用夹层结构体。另外,该方法可以容易地制造热线遮蔽用夹层结构体,且可制造生产成本低廉的热线遮蔽用夹层结构体。
另外,通过在不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜和/或另一片夹层板的塑料中添加适当的添加剂,可增加UV阻断、色调调整等功能。
图7中表示该(实施方式B-7)的热线遮蔽用夹层结构体的一例的剖面图。如图7所示,该热线遮蔽用夹层结构体利用含有具有热线遮蔽功能的微粒11的夹层板20和不含该微粒的夹层板1夹持中间层2。该中间层2由不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜12形成。
6.(热线遮蔽用夹层结构体的制造方法)
关于热线遮蔽用夹层结构体的制造方法,依次对i.制造热线遮蔽用夹层结构体时所使用的添加液或涂布液、ii.使用于热线遮蔽用夹层结构体的增塑剂、iii.使用于热线遮蔽用夹层结构体的中间膜用片材、iv.中间膜用片材的形成方法、v.其它添加剂、及vi.制造热线遮蔽用夹层结构体时所使用的添加液或涂布液的制造方法进行详细说明。
i.<制造热线遮蔽用夹层结构体时所使用的添加液或涂布液>
将具有热线遮蔽功能的上述微粒分散于增塑剂或适当的溶剂中的方法,只要是可将微粒均匀地分散于增塑剂或适当的溶剂中的方法即可,可采用任意方法。例如可举出:珠磨机、球磨机、混砂机、超声波分散等方法,通过将上述微粒均匀分散于增塑剂或适当的溶剂中,可以制备制造本发明的热线遮蔽用夹层结构体时所使用的上述添加液或涂布液。
作为分散具有热线遮蔽功能的上述微粒的溶剂并无特别限定,可根据形成热线遮蔽膜的条件及在制备乙烯基类树脂组合物时所添加的乙烯基类树脂等进行适当选择。例如可使用:水;或乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、二丙酮醇等醇类;甲醚、乙醚、丙醚等醚类;酯类;丙酮、甲基乙基酮、二 乙基酮、环己酮、异丁基酮等酮类等各种有机溶剂。另外,根据需要也可添加酸或碱而调整pH。另外,为了进一步提高上述涂布液中的微粒的分散稳定性,也可添加各种表面活性剂、偶合剂等。
ii.<使用于热线遮蔽用夹层结构体的增塑剂>
作为使用于本发明的以乙烯基类树脂作为主成分的热线遮蔽用夹层结构体的增塑剂,可举出:作为一元醇和有机酸酯的化合物的增塑剂、作为多元醇有机酸酯化合物等酯类的增塑剂、作为有机磷酸类增塑剂等磷酸类的增塑剂。优选在室温下均为液态。更优选由多元醇和脂肪酸所合成的酯化合物的增塑剂。
由多元醇和脂肪酸所合成的酯化合物并无特别限定,例如可举出:通过三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等二醇与丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、二乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等一元有机酸的反应所获得的二醇类酯化合物。另外,也可举出四乙二醇、三丙二醇与上述一元有机酸形成的酯化合物等。
其中,优选三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯等三乙二醇的脂肪酸酯。三乙二醇的脂肪酸酯可使得与聚乙烯醇缩醛的相容性和耐寒性等各种性质实现良好的平衡,加工性、经济性也优异。
在选择增塑剂时注意水解性。就该观点而言,优选三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯。
iii.<使用于热线遮蔽用夹层结构体的中间膜用片材>
作为使用于本发明的热线遮蔽用夹层结构体的中间膜用片材所使用的乙烯基类树脂,例如可举出:以聚乙烯醇缩丁醛为代表的聚乙烯醇缩醛、聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氯乙烯-乙烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氯乙烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙酸乙烯酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩乙醛聚乙烯醇缩丁醛混合物等。就与玻璃或塑料的粘接性、透明性、安全性等观点而言,特别优选以聚乙烯醇缩丁醛为代表的聚乙烯醇缩醛或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
iv.<中间膜用片材的形成方法>
含有具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用片材、或者不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用片材的形成方法可使用公知的方法。例如可使用压延辊法、挤出法、流延法、充气法等。尤其是在含有具有热线遮蔽功能的微粒和乙烯基类树脂组合物的前者的中间膜用片材中,上述乙烯基类树脂组合物如下形成:例如将增塑剂中分散有具有热线遮蔽功能的微粒而成的添加液添加至乙烯基类树脂中并进行混炼,使上述微粒均匀地分散,可将这种方式所制备的乙烯基类树脂组合物成形为片状。再者,在将乙烯基类树脂组合物成形为片状时,根据需要也可添加热稳定剂、抗氧化剂、紫外线遮蔽材料等。
另外,为了控制片材的贯通性,也可添加粘接力调节剂。该粘接力调节剂并无特别限定,可适当地使用碱金属盐和/或碱土金属盐。构成该金属盐的酸并无特别限定,例如可举出:辛酸、己酸、丁酸、乙酸、甲酸等羧酸;或盐酸、硝酸等无机酸。碱金属盐和/或碱土金属盐中,优选碳原子数2~16的羧酸镁盐、碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为该碳原子数2~16的有机酸的羧酸镁盐、钾盐并无特别限定,例如可适当地使用乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁、2-乙基己酸钾等。
这些粘接力调节剂可单独使用,也可组合使用2种以上。
需要说明的是,在使用钠、钾、镁、钙、铈的羧酸盐作为粘接力调节剂时,可兼具原本作为粘接力调节剂的作用和提高复合钨氧化物微粒的耐候性的作用。
另外,本发明的夹层结构体的制造方法只要是得到上述夹层结构体的结构的方法即可,没有限定。
v.<其它添加剂>
可以根据希望在本发明的热线遮蔽用夹层结构体中进一步添加通常的添加剂。例如,可根据需要添加用以赋予任意色调的偶氮类染料、花青类染料、喹啉类、二萘嵌苯类染料、碳黑等通常用于热塑性树脂的着色的染料、颜料。
另外,作为紫外线吸收剂,可添加受阻酚类、磷类等稳定剂、脱模剂、羟基二苯甲酮类、水杨酸类、HALS类、三唑系类、三嗪类等有机紫外线吸收剂、氧化锌、氧化钛、氧化铈等无机紫外线吸收剂。
另外,作为添加剂,可使用偶合剂、表面活性剂、抗静电剂、稳定剂、抗氧化剂等。
vi.<制造热线遮蔽用夹层结构体时所使用的添加液或涂布液的制造方法>
对制造热线遮蔽用夹层结构体时所使用的添加液或涂布液中所使用的热线遮蔽体形成用分散液的制造方法进行说明。
本发明的热线遮蔽体形成用分散液含有溶剂和具有热线遮蔽功能的微粒,且该具有热线遮蔽功能的微粒分散于该溶剂中。将该微粒分散于溶剂中的方法只要为可均匀分散的方法即可,就无特别限定,例如可举出使用珠磨机、球磨机、混砂机、涂料振荡器、超声波均质机等进行的粉碎、分散处理方法。通过使用这些器材的分散处理,在将微粒分散于溶剂中的同时,微粒之间的碰撞等引起的微粒化也在进行,可使粒子进一步微粒化并分散(即,进行粉碎、分散处理)。
另外,热线遮蔽体形成用分散液可采用含有无机粘合剂和/或树脂粘合剂的构成。无机粘合剂或树脂粘合剂的种类并无特别限定。例如作为该无机粘合剂,可举出:硅、锆、钛、或铝的金属烷氧化物或它们的部分水解缩聚物或有机硅氮烷,另外,作为该树脂粘合剂,可利用丙烯酸类树脂等热塑性树脂、环氧树脂等热固化性树脂等。另外,在上述热线遮蔽体形成用分散液中,将微粒分散的溶剂并无特别限定,只要根据涂布混炼条件、涂布混炼环境、另外含有无机粘合剂或树脂粘合剂时的粘合剂进行适当选择即可。
作为该溶剂,例如可使用:水;或乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、二丙酮醇等醇类;甲醚、乙醚、丙醚等醚类;酯类;丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、环己酮、异丁基酮等酮类等各种有机溶剂。或者根据需要也可添加酸或碱来调节pH。另外,为了进一步提高分散液中的微粒的分散稳定性,当然也可添加各种表面活性剂、偶合剂等。
另外,就将微粒直接分散于树脂粘合剂中而得到的物质而言,在将其涂布于介质表面后,无需蒸发溶剂,因此,在环境上或工业上都优选。
作为在基体表面进行涂布的方法,只要可进行均匀地涂布即可,并无特别限制,例如可使用棒式涂布法、凹版涂布法、喷涂法、浸涂法、淋涂法、旋转涂布法、辊涂法、网版印刷法、刮刀涂布法等。与利用溅射法、蒸镀法、离子镀法及化学气相法(CVD法)等干式法或喷雾法进行制作的情况相比,通过这些涂布方法所形成的含有复合钨氧化物微粒及紫外线吸收性氧化物微粒的层,即便不使用光的干涉效果也可效率良好地吸收尤其是紫外区域及近红外 区域的光,同时透过可见光区域的光。
作为上述介质或基体所使用的树脂,例如可根据目的选择紫外线固化树脂、热固化树脂、电子束固化树脂、常温固化树脂、热塑性树脂等。
另外,在上述热线遮蔽体形成用分散液中含有作为无机粘合剂的硅、锆、钛或铝的金属烷氧化物及其水解聚合物的情况下,通过将涂布分散液后的基材加热温度调整为100℃以上,可使涂膜中所含的烷氧化物或其水解聚合物的聚合反应大致完成。通过使聚合反应大致完成,可避免膜中残留水或有机溶剂而成为加热后的膜的可见光透射率降低的原因,因此,上述加热温度优选100℃以上,另外优选为分散液中的溶剂的沸点以上。
在热线遮蔽体形成用分散液不含树脂粘合剂或无机粘合剂的情况下,在透明基材上所获得的被膜成为仅沉积有上述钨氧化物的微粒的膜结构。并且,该被膜在该状态下也显示出热线遮蔽特性。然而,也可在该膜上进一步涂布含有硅、锆、钛、或铝的金属烷氧化物或它们的部分水解缩聚物等无机粘合剂、或树脂粘合剂的涂布液而形成被膜,制成多层膜。通过采取该结构,上述涂布液成分会填埋第1层的钨氧化物的微粒堆积而成的间隙,从而成膜,因此,膜的雾度降低,可见光透射率提高,另外,微粒对基材的粘结性提高。
7.(总结)
以上,如详细说明,本发明的热线遮蔽用夹层结构体通过在复合钨氧化物微粒中添加选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧化物中的1种以上,从而具有对太阳光中的近红外线的吸收能力,可利用简便的方法低成本地制造。而且,通过含有以通式MYWOZ所表示的复合钨氧化物、及作为其劣化防止剂的选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐或碱式碳酸盐、金属的氢氧儿物中的1种以上,即便在长时间使用的情况下,也能够抑制随时间经过而可见光透射率降低(劣化)、近红外线吸收功能降低、色调变化、雾度值增加,发挥出优异的光学特牲和优异的耐候性。
另外,在使用聚乙烯醇缩醛树脂等乙烯基类树脂作为本发明的热线遮蔽用夹层结构体中的中间膜的主成分的情况下,也可以发挥出优异的光学特性和优异的耐候性。
其结果,本发明的热线遮蔽用夹层结构体可使用在汽车的嵌入玻璃、侧玻璃及后玻璃、铁道车辆的挡板玻璃或窗玻璃及室内门玻璃等车辆用窗材料、大厦等建筑物的窗玻璃及室内门玻璃等、室内展示用展示柜及展示窗等建筑 用的窗材料的各种用途。
实施例
以下,通过实施例和比较例对本发明进行更详细地说明。但是,本发明并不限定于下述实施例。
在本实施例中,可见光透射率、日射透射率使用日立制作所制造的分光光度计,通过波长200~2500nm的光的透射率进行测定,并依据JISR 3106而算出。需要说明的是,该日射透射率是表示热线遮蔽用夹层结构体的热线遮蔽特性的指标。
膜的雾度值使用村上色彩技术研究所制造的HM-50,进行基于JISK7105的测定。
在长时间使用热线遮蔽用夹层结构体时的光学特性变化的评价如下进行:利用紫外线照射装置(岩崎电气(株)制造的SUV-W131),对各实施例的热线遮蔽用夹层结构体以100mW/cm2照射紫外线2小时,将其作为加速试验,测定该加速试验前后的可见光透射率的变化率及雾度值的变化。
(实施例1)
将Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份、乙酸锰2重量份、4-甲基-2-戊酮68重量份、微粒分散用分散剂10重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的Cs0.33WO3微粒和乙酸锰的分散液(A1液)。
将该A1液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)上并成膜,将该膜在130℃下加热固化30分钟,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板配置于2片不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材之间,将其利用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-4),获得实施例1的热线遮蔽用夹层结构体1。将所制作的结构体1的光学特性示于表1。
将所制作的结构体1作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
另外,表1中示出针对下述实施例2~15所获得的结果,表2中示出针对下述实施例16~30所获得的结果,表3中示出针对下述实施例31~38、比较例1~4 所获得的结果。
(实施例2)
将Rb0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份、乙酸锰2重量份、4-甲基-2-戊酮68重量份、微粒分散用分散剂10重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的Rb0.33WO3微粒和乙酸锰的分散液(B1液)。
将该B1液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)上并成膜,在130℃下加热固化30分钟,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板配置于2片不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材之间,将其利用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-4),获得实施例2的热线遮蔽用夹层结构体2。将所制作的结构体2的光学特性示于表1。
将所制作的结构体2作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
(实施例3)
将K0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份、乙酸锰1重量份、4-甲基-2-戊酮69重量份、微粒分散用分散剂10重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的K0.33WO3微粒和乙酸锰的分散液(C1液)。
将该C1液和热塑性树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)上并成膜,在120℃下烧成30分钟,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板配置于2片不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材之间,将其利用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-4),获得实施例3的热线遮蔽用夹层结构体3。将所制作的结构体3的光学特性示于表1。
将所制作的结构体3作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
(实施例4)
将Tl0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份、乙酸锰0.6重量份、4-甲基-2-戊酮69.4重量份、微粒分散用分散剂10重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的Tl0.33WO3微粒和乙酸锰的分散液(D1液)。
将该D1液和硬涂层用紫外线固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)上并成膜,将该膜于70℃下干燥2分钟而蒸发溶剂后,利用高压水银灯进行固化,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板配置于2片不含上述具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材之间,将其利用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-4),获得实施例4的热线遮蔽用夹层结构体4。将所制作的结构体4的光学特性示于表1。
将所制作的结构体4作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
(实施例5)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为硬脂酸锰,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例5的热线遮蔽用夹层结构体5。将所制作的结构体5的光学特性示于表1。
将所制作的结构体5作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
(实施例6)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为2-乙基己酸锰,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例6的热线遮蔽用夹层结构体6。将所制作的结构体6的光学特性示于表1。
将所制作的结构体6作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
(实施例7)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为2-乙基己酸铈,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例7的热线遮蔽用夹层结构体7。将所制作的结构体7的光学特性示于表1。
将所制作的结构体7作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
(实施例8)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为乙酸镍,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例8的热线遮蔽用夹层结构体8。将所制作的结构体8的光学特性示于表1。
将所制作的结构体8作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
(实施例9)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为乙酸镁,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例9的热线遮蔽用夹层结构体9。将所制作的结构体9的光学特性示于表1。
将所制作的结构体9作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
(实施例10)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为乙酸钙,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例10的热线遮蔽用夹层结构体10。将所制作的结构体10的光学特性示于表1。
将所制作的结构体10作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
(实施例11)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加乙酸锰1重量份,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例11的热线遮蔽用夹层结构体11。将所制作的结构体11的光学特性示于表1。
将所制作的结构体11作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
(实施例12)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加乙酸锰0.2重量份,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例12的热线遮蔽用夹层结构体12。将所制作的结构体12的光学特性示于表1。
将所制作的结构体12作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时 后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
(实施例13)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加乙酸锰10重量份,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例13的热线遮蔽用夹层结构体13。将所制作的结构体13的光学特性示于表1。
将所制作的结构体13作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
(实施例14)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加乙酸锰20重量份,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例14的热线遮蔽用夹层结构体14。将所制作的结构体14的光学特性示于表1。
将所制作的结构体14作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
(实施例15)
作为乙烯基类树脂,将中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材替换为中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例15的热线遮蔽用夹层结构体15。将所制作的结构体15的光学特性示于表1。
将所制作的结构体15作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表1。
(实施例16)
将Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份、乙酸锰2重量份、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(以下简称为增塑剂a)68重量份、微粒分散用分散剂10重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的Cs0.33WO3微粒和乙酸锰的分散液(P1液)。
在混合有增塑剂a30重量份、及聚乙烯醇缩丁醛树脂70重量份的组合物中,添加规定量的P1液而将该组合物中的Cs0.33WO3微粒的浓度调整为0.15重量%。使用双轴挤出机,在200℃将该组合物进行混炼,自T型模头挤出并利用压延辊法制成厚度0.7mm的片材,获得含有热线遮蔽微粒的中间膜。
利用2片对置的无机玻璃夹持所获得的含有热线遮蔽微粒的中间膜,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-1),获得实施例16的热线遮蔽用夹层结构体16。将所制作的结构体16的光学特性示于表2。
将所制作的结构体16作为试验试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例17)
作为乙烯基类树脂,将聚乙烯醇缩丁醛树脂替换为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,除此以外,利用与实施例16相同的方式获得实施例17的热线遮蔽用夹层结构体17。将所制作的结构体17的光学特性示于表2。
将所制作的结构体17作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例18)
将2片无机玻璃中的1片替换为聚碳酸酯板,除此以外,利用与实施例17相同的方式获得实施例18的热线遮蔽用夹层结构体18。将所制作的结构体18的光学特性示于表2。
将所制作的结构体18作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例19)
将实施例1中制作的A1液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于无机玻璃上并成膜,将该膜于130℃下加热固化30分钟,获得热线遮蔽膜。
接着,使未形成热线遮蔽膜的无机玻璃和形成有热线遮蔽膜的上述无机玻璃对置并使得上述热线遮蔽膜位于内侧,在这些无机玻璃间配置不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-3),获得实施例19的热线遮蔽用夹层结构体19。将所制作的结构体19的光学特性示于表2。
将所制作的结构体19作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例20)
将不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材夹入实施例19中制作的形成有热线遮蔽膜的无机玻璃的热线遮蔽膜侧和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)之间,利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-3),获得实施例20的热线遮蔽用夹层结构体20。将所制作的结构体20的光学特性示于表2。
将所制作的结构体20作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例21)
将实施例16中制作的含有热线遮蔽微粒的中间膜夹入不含热线遮蔽微粒的2片中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材之间,再用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-2),获得实施例21的热线遮蔽用夹层结构体21。将所制作的结构体21的光学特性示于表2。
将所制作的结构体21作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例22)
将实施例1中制作的A1液添加混合至聚碳酸酯树脂中并使得Cs0.33WO3微粒的浓度为0.07重量%,利用双轴挤出机将该混合物进行混炼,由T型模头挤出,制成厚度2mm的片材,获得形成了热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板作为一片夹层板,并在与另一片夹层板即无机玻璃之间,夹入聚乙烯醇缩丁醛片材作为不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜,利用公知的方法贴合而一体化(实施方式B-7),获得实施例22的热线遮蔽用夹层结构体22。将所制作的结构体22的光学特性示于表2。
将所制作的结构体22作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例23)
将实施例1中制作的A1液添加混合至聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中并使得Cs0.33WO3微粒的浓度为0.07重量%,利用双轴挤出机将该混合物进行混炼,由T型模头挤出,制成厚度2mm的片材,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板作为一片夹层板,并在与另一片夹层板即无机玻璃之间夹入乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材作为不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜,利用公知的方法贴合而一体化(实施方式B-7),获得实施例23的热线遮蔽用夹层结构体23。将所制作的结构体23的光学特性示于表2。
将所制作的结构体23作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时 后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例24)
利用作为夹层板的实施例22中制作的形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板和另一片夹层板即无机玻璃夹持实施例17中制作的含有热线遮蔽微粒的中间膜,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式B-1),获得实施例24的热线遮蔽用夹层结构体24。将所制作的结构体24的光学特性示于表2。
将所制作的结构体24作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例25)
将实施例1中制作的A1液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于不含热线遮蔽微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材上并成膜。将该膜于130℃下加热固化30分钟,获得形成有热线遮蔽膜的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜。在形成有该热线遮蔽膜的中间膜的涂布膜侧配置不含热线遮蔽微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材,另外利用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-5),获得实施例25的热线遮蔽用夹层结构体25。将所制作的结构体25的光学特性示于表2。
将所制作的结构体25作为试样,使用紫外线照射装置照射紫外线2小时,对其后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例26)
将实施例1中制作的A1液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。在聚酯膜片材的一面上形成聚乙烯醇缩丁醛片材作为剥离层,使用棒式涂布机,将涂布液涂布于该剥离层上并成膜。将该膜于130℃下加热固化30分钟,获得热线遮蔽膜。在该热线遮蔽膜上形成不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材作为粘接剂层,制成叠层体,获得转印膜26。
将该转印膜26的粘接剂层利用公知的方法粘接于一片无机玻璃夹层板的内侧面上,并从上述转印膜剥离聚酯膜片材。在片材被剥离而形成的剥离层面上配置不含热线遮蔽微粒的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材,并与另一片无机玻璃夹层板的内侧面利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-6),获得实施例26的热线遮蔽用夹层结构体26。将所制作的结构体26的光学特性示于表 2。
将所制作的结构体26作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例27)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为乙酸钠三水合物,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例27的热线遮蔽用夹层结构体27。将所制作的结构体27的光学特性示于表2。
将所制作的结构体27作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例28)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为2-乙基己酸钠,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例28的热线遮蔽用夹层结构体28。将所制作的结构体28的光学特性示于表2。
将所制作的结构体28作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例29)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为乙酸钾,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例29的热线遮蔽用夹层结构体29。将所制作的结构体29的光学特性示于表2。
将所制作的结构体29作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例30)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为乙酸锌二水合物,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例30的热线遮蔽用夹层结构体30。将所制作的结构体30的光学特性示于表2。
将所制作的结构体30作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表2。
(实施例31)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为乙酸铜(II)一水合物,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例31的热线遮蔽用夹层结构体31。将所制作的结构体31的光学特性示于表3。
将所制作的结构体31作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表3。
(实施例32)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为乙酸铁(II),除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例32的热线遮蔽用夹层结构体32。将所制作的结构体32的光学特性示于表3。
将所制作的结构体32作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表3。
(实施例33)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为乙酸锶半水合物,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例33的热线遮蔽用夹层结构体33。将所制作的结构体33的光学特性示于表3。
将所制作的结构体33作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表3。
(实施例34)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为乙酸铯,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例34的热线遮蔽用夹层结构体34。将所制作的结构体34的光学特性示于表3。
将所制作的结构体34作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表3。
(实施例35)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为乙酸锂二水合物,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例35的热线遮蔽用夹层结构体35。将所制作的结构体35的光学特性示于表3。
将所制作的结构体35作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表3。
(实施例36)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为乙酸铷,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例36的热线遮蔽用夹层结构体36。将所制作的结构体36的光学特性示于表3。
将所制作的结构体36作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时 后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表3。
(实施例37)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为乙酸钴(II)四水合物,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例37的热线遮蔽用夹层结构体37。将所制作的结构体37的光学特性示于表3。
将所制作的结构体37作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表3。
(实施例38)
作为羧酸的金属盐,将乙酸锰替换为乙酸钡,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得实施例38的热线遮蔽用夹层结构体38。将所制作的结构体38的光学特性示于表3。
将所制作的结构体38作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表3。
(比较例1)
除未添加乙酸锰以外,利用与实施例1相同的方式制作比较例1的热线遮蔽分散液(以下简称为α1液)。
除将A1液替换为α1液以外,利用与实施例1相同的方式获得比较例1的热线遮蔽用夹层结构体39。将所制作的结构体39的光学特性示于表3。
将所制作的结构体39作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表3。
(比较例2)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加乙酸锰0.1重量份,除此以外,利用与实施例1相同的方式获得比较例2的热线遮蔽用夹层结构体40。将所制作的结构体40的光学特性示于表3。
将所制作的结构体40作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表3。
(比较例3)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加乙酸锰40重量份,除此以外,利用与实施例17相同的方式制作比较例3的热线遮蔽分散液(以下简称为γ1液)。
将P1液替换为γ1液,除此以外,利用与实施例17相同的方式获得比较例3 的热线遮蔽用夹层结构体41。将所制作的结构体41的光学特性示于表3。
然而,由于羧酸的金属盐的添加量过多,故而结构体41的无机玻璃和含有热线遮蔽微粒的中间膜的粘接性不充分,导致产生无机玻璃和含有热线遮蔽微粒的中间膜被轻易地剥离的问题。
因此,未实施加速试验。
(比较例4)
除未添加乙酸锰以外,利用与实施例16相同的方式制作比较例4的热线遮蔽分散液(以下简称为λ1液)。
除将P1液替换为λ1液以外,利用与实施例16相同的方式获得比较例4的热线遮蔽用夹层结构体42。将所制作的结构体42的光学特性示于表3。
将所制作的结构体42作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表3。
[评价]
由表1~3的结果得知,在实施例1~38中,通过在复合钨氧化物微粒中添加适量的羧酸的金属盐,可获得具有较高的可见光穿透性、及较高的热线遮蔽特性,雾度值较低且透明也优异的热线遮蔽用夹层结构体1~38。
其中,添加有适量的钠、钾、镁、钙、锰、锌、铯、锂、铷的羧酸盐的热线遮蔽用夹层结构体,在照射紫外线2小时的加速试验中,发现了相对于初期的可见光透射率,将该变化率抑制为一半以下的显著效果。另外,在照射紫外线2小时的加速试验中,发现了雾度值的增加止于0.3%以下的效果。
另一方面,由于比较例1、2、4未添加羧酸的金属盐、或者添加量过少,故而加速试验中可见光透射率的变化增大。另外,由于比较例3的羧酸的金属盐的添加量过多,故而会有损和作为夹层结构体的重要物性的无机玻璃的密接性。
(实施例39)
将Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份、碳酸钠2重量份、4-甲基-2-戊酮58重量份、微粒分散用分散剂20重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的Cs0.33WO3微粒和碳酸钠的分散液(A2液)。
将该A2液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)上并成膜,将该膜于130℃下加热固化30分钟,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板配置于2片不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材之间,将其利用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-4),获得实施例39的热线遮蔽用夹层结构体43。将所制作的结构体43的光学特性示于表4。
将所制作的结构体43作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表4。
(实施例40)
将Rb0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份、碳酸钠2重量份、4-甲基-2-戊酮58重量份、微粒分散用分散剂20重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的Rb0.33WO3微粒和碳酸钠的分散液 (B2液)。
将该B2液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)上并成膜,在130℃下加热固化30分钟,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板配置于2片不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材之间,将其利用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-4),获得实施例40的热线遮蔽用夹层结构体44。将所制作的结构体44的光学特性示于表4。
将所制作的结构体44作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表4。
(实施例41)
将K0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份、碳酸钠4重量份、4-甲基-2-戊酮56重量份、微粒分散用分散剂20重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的K0.33WO3微粒和碳酸钠的分散液(C2液)。
将该C2液和热塑性树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)上并成膜,在120℃下烧成30分钟,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板配置于2片不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材之间,将其利用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-4),获得实施例41的热线遮蔽用夹层结构体45。将所制作的结构体45的光学特性示于表4。
将所制作的结构体45作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表4。
(实施例42)
将Tl0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份、碳酸钠0.6重量份、4-甲基-2-戊酮59.4重量份、微粒分散用分散剂20重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的Tl0.33WO3微粒和碳酸钠的分散液(D2液)。
将该D2液和硬涂层用紫外线固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)上并成膜,将该膜于70℃下干燥2分钟而蒸发溶剂后,利用高压水银灯进行固化,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板配置于2片不含上述具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材之间,将其利用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-4),获得实施例42的热线遮蔽用夹层结构体46。将所制作的结构体46的光学特性示于表4。
将所制作的结构体46作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表4。
(实施例43)
作为金属的碳酸盐,将碳酸钠替换为碳酸锰,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施例43的热线遮蔽用夹层结构体47。将所制作的结构体47的光学特性示于表4。
将所制作的结构体47作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表4。
(实施例44)
作为金属的碳酸盐,将碳酸钠替换为碳酸锂,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施例44的热线遮蔽用夹层结构体48。将所制作的结构体48的光学特性示于表4。
将所制作的结构体48作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表4。
(实施例45)
作为金属的碳酸盐,将碳酸钠替换为碳酸铷,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施例45的热线遮蔽用夹层结构体49。将所制作的结构体49的光学特性示于表4。
将所制作的结构体49作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表4。
(实施例46)
作为金属的碱式碳酸盐,将碳酸钠替换为碱式碳酸镁,除此以外,利用 与实施例39相同的方式获得实施例46的热线遮蔽用夹层结构体50。将所制作的结构体50的光学特性示于表4。
将所制作的结构体50作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表4。
(实施例47)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加碳酸钠1重量份,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施例47的热线遮蔽用夹层结构体51。将所制作的结构体51的光学特性示于表4。
将所制作的结构体51作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表4。
(实施例48)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加碳酸钠0.2重量份,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施例48的热线遮蔽用夹层结构体52。将所制作的结构体52的光学特性示于表4。
将所制作的结构体52作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表4。
(实施例49)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加碳酸钠10重量份,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施例49的热线遮蔽用夹层结构体53。将所制作的结构体53的光学特性示于表4。
将所制作的结构体53作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表4。
(实施例50)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加碳酸钠20重量份,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施例50的热线遮蔽用夹层结构体54。将所制作的结构体54的光学特性示于表4。
将所制作的结构体54作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表4。
(实施例51)
作为乙烯基类树脂,将中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材替换为中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施 例51的热线遮蔽用夹层结构体55。将所制作的结构体55的光学特性示于表4。
将所制作的结构体55作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表4。
(实施例52)
将Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份、碳酸钠2重量份、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(以下简称为增塑剂a)58重量份、微粒分散用分散剂20重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的Cs0.33WO3微粒和碳酸钠的分散液(E2液)。
在混合有增塑剂a30重量份、及聚乙烯醇缩丁醛树脂70重量份的组合物中,添加规定量的E2液,将该组合物中的Cs0.33WO3微粒的浓度设为0.15重量%。使用双轴挤出机,在200℃将该组合物进行混炼,自T型模头挤出并利用压延辊法制成厚度0.7mm的片材,获得含有热线遮蔽微粒的中间膜。
利用2片对置的无机玻璃夹持所获得的含有热线遮蔽微粒的中间膜,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-1),获得实施例52的热线遮蔽用夹层结构体56。将所制作的结构体56的光学特性示于表5。
将所制作的结构体56作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表5。
(实施例53)
作为乙烯基类树脂,将聚乙烯醇缩丁醛树脂替换为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,除此以外,利用与实施例52相同的方式获得实施例53的热线遮蔽用夹层结构体57。将所制作的结构体57的光学特性示于表5。
将所制作的结构体57作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表5。
(实施例54)
将2片无机玻璃中的1片替换为聚碳酸酯板,除此以外,利用与实施例53相同的方式获得实施例54的热线遮蔽用夹层结构体58。将所制作的结构体58的光学特性示于表5。
将所制作的结构体58作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表5。
(实施例55)
将实施例39中制作的A2液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮 进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于无机玻璃上并成膜,将该膜于130℃下加热固化30分钟,获得热线遮蔽膜。
接着,使未形成热线遮蔽膜的无机玻璃和形成有热线遮蔽膜的上述无机玻璃对置并使得上述热线遮蔽膜位于内侧,在这些无机玻璃间配置不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-3),获得实施例55的热线遮蔽用夹层结构体59。将所制作的结构体59的光学特性示于表5。
将所制作的结构体59作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表5。
(实施例56)
将不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材夹入实施例55中制作的形成有热线遮蔽膜的无机玻璃的热线遮蔽膜一侧和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)之间,并利用公知的方法贴合而一体化,获得实施例56的热线遮蔽用夹层结构体60。将所制作的结构体60的光学特性示于表5。
将所制作的结构体60作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表5。
(实施例57)
将实施例53中制作的含有热线遮蔽微粒的中间膜夹入不含热线遮蔽微粒的2片中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材之间,另外利用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-2),获得实施例57的热线遮蔽用夹层结构体61。将所制作的结构体61的光学特性示于表5。
将所制作的结构体61作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表5。
(实施例58)
将实施例39中制作的A2液添加混合至聚碳酸酯树脂中并使得Cs0.33WO3微粒的浓度为0.07重量%,利用双轴挤出机将该混合物进行混炼,由T型模头挤出,制成厚度2mm的片材,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板作为一片夹层板,并在与另一片夹层板即无机玻璃之间夹入聚乙烯醇缩丁醛片材作为不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜,利用公知的方法贴合而一体化(实施方式B-7),获得实施 例58的热线遮蔽用夹层结构体62。将所制作的结构体62的光学特性示于表5。
将所制作的结构体62作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表5。
(实施例59)
将实施例39中制作的A2液添加混合至聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中并使得Cs0.33WO3微粒的浓度为0.07重量%,利用双轴挤出机将该混合物进行混炼,由T型模头挤出,制成厚度2mm的片材,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板作为一片夹层板,并在与另一片夹层板即无机玻璃之间夹入乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材作为不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜,利用公知的方法贴合而一体化(实施方式B-7),获得实施例59的热线遮蔽用夹层结构体63。将所制作的结构体63的光学特性示于表5。
将所制作的结构体63作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表5。
(实施例60)
利用作为夹层板的实施例58中制作的形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板和另一片夹层板即无机玻璃夹持实施例53中制作的含有热线遮蔽微粒的中间膜,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式B-1),获得实施例60的热线遮蔽用夹层结构体64。将所制作的结构体64的光学特性示于表5。
将所制作的结构体64作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表5。
(实施例61)
将实施例39中制作的A2液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于不含热线遮蔽微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材上并成膜。将该膜在130℃下加热固化30分钟,获得形成有热线遮蔽膜的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜。在形成有该热线遮蔽膜的中间膜的涂布膜一侧配置不含热线遮蔽微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材,再用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-5),获得实施例61的热线遮蔽用夹层结构体65。将所制作的结构体65的光学特性示于表5。
将所制作的结构体65作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表5。
(实施例62)
将实施例39中制作的A2液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。在聚酯膜片材的一面上形成聚乙烯醇缩丁醛片材作为剥离层,使用棒式涂布机,将涂布液涂布于该剥离层上并成膜。将该膜于130℃下加热固化30分钟,获得热线遮蔽膜。在该热线遮蔽膜上形成不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材作为粘接剂层,制成叠层体,获得转印膜24。
将该转印膜24的粘接剂层利用公知的方法粘接于一片无机玻璃的夹层板的内侧面上,并从上述转印膜剥离聚酯膜片材。在片材被剥离而形成的剥离层面上配置不含热线遮蔽微粒的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材,与另一片无机玻璃的夹层板的内侧面利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-6),获得实施例62的热线遮蔽用夹层结构体66。将所制作的结构体66的光学特性示于表5。
将所制作的结构体66作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表5。
(实施例63)
作为金属的碳酸盐,将碳酸钠替换为碳酸铯,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施例63的热线遮蔽用夹层结构体67。将所制作的结构体67的光学特性示于表5。
将所制作的结构体67作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表5。
(实施例64)
作为金属的碳酸盐,将碳酸钠替换为碳酸钾,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施例64的热线遮蔽用夹层结构体68。将所制作的结构体68的光学特性示于表6。
将所制作的结构体68作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表6。
(实施例65)
作为金属的碳酸盐,将碳酸钠替换为碳酸钙,除此以外,利用与实施例 39相同的方式获得实施例65的热线遮蔽用夹层结构体69。将所制作的结构体69的光学特性示于表6。
将所制作的结构体69作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表6。
(实施例66)
作为金属的碳酸盐,将碳酸钠替换为碳酸锶,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施例66的热线遮蔽用夹层结构体70。将所制作的结构体70的光学特性示于表6。
将所制作的结构体70作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表6。
(实施例67)
作为金属的碳酸盐,将碳酸钠替换为碳酸镍,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施例67的热线遮蔽用夹层结构体71。将所制作的结构体71的光学特性示于表6。
将所制作的结构体71作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表6。
(实施例68)
作为金属的碳酸盐,将碳酸钠替换为碳酸钴,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施例68的热线遮蔽用夹层结构体72。将所制作的结构体72的光学特性示于表6。
将所制作的结构体72作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表6。
(实施例69)
作为金属的碳酸盐,将碳酸钠替换为碳酸铜(II),除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施例69的热线遮蔽用夹层结构体73。将所制作的结构体73的光学特性示于表6。
将所制作的结构体73作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表6。
(实施例70)
作为金属的碳酸盐,将碳酸钠替换为碳酸锌,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得实施例70的热线遮蔽用夹层结构体74。将所制作的结构体 74的光学特性示于表6。
将所制作的结构体74作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表6。
(比较例5)
除未添加碳酸钠以外,利用与实施例39相同的方式制作比较例5的热线遮蔽分散液(以下简称为K2液)。
除将A2液替换为K2液以外,利用与实施例39相同的方式获得比较例5的热线遮蔽用夹层结构体75。将所制作的结构体75的光学特性示于表6。
将所制作的结构体75作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表6。
(比较例6)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加碳酸钠0.1重量份,除此以外,利用与实施例39相同的方式获得比较例6的热线遮蔽用夹层结构体76。将所制作的结构体76的光学特性示于表6。
将所制作的结构体76作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表6。
(比较例7)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加碳酸钠40重量份,除此以外,利用与实施例53相同的方式制作比较例7的热线遮蔽分散液(以下简称为L2液)。
将实施例53中使用的分散液替换为L2液,除此以外,利用与实施例53相同的方式获得比较例7的热线遮蔽用夹层结构体77。将所制作的结构体77的光学特性示于表6。
但是,由于金属的碳酸盐的添加量过多,故而结构体77中,无机玻璃和含有热线遮蔽微粒的中间膜的粘接性不充分,导致产生无机玻璃和含有热线遮蔽微粒的中间膜被轻易地剥离的问题。
因此,未实施加速试验。
(比较例8)
除未添加碳酸钠以外,利用与实施例52相同的方式制作比较例8的热线遮蔽分散液(以下简称为M2液)。
除将E2液替换为M2液以外,利用与实施例52相同的方式获得比较例8的 热线遮蔽用夹层结构体78。将所制作的结构体78的光学特性示于表6。
将所制作的结构体78作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表6。
[评价]
由表4~6的结果得知,在实施例39~70中,通过在复合钨氧化物微粒中添加适量的金属的碳酸盐或碱式碳酸盐,可获得具有较高的可见光透射性、及较高的热线遮蔽特性,雾度值较低且透明性也优异的热线遮蔽用夹层结构体43~74。
其中,在添加有适量的钠、钾、镁、锰、铯、锂、铷的碳酸盐或碱式碳酸盐的实施例39~64的热线遮蔽用夹层结构体43~68中,在照射紫外线2小时的加速试验中,发现了相对于初期的可见光透射率,将该变化率抑制为一半以下的显著效果。
另外,在实施例39~64的热线遮蔽用夹层结构体43~68中,在照射紫外线2小时的加速试验中,发现了雾度值的增加止于0.5%以下的效果。
另一方面,由于比较例5、6、8未添加金属碳酸盐或碱式碳酸盐、或者添加量过少,故而加速试验中可见光透射率的变化增大。另外,由于比较例7的碳酸盐的添加量过多,故而会损害与作为夹层结构体的重要物性的无机玻璃的粘接性。
(实施例71)
将Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份、氢氧化铷n水合物2重量份、4-甲基-2-戊酮58重量份、微粒分散用分散剂20重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的Cs0.33WO3微粒和氢氧化铷n水合物的分散液(A3液)。
但是,该氢氧化铷n水合物含有氢氧化铷70质量%。在下述实施例、比较例中也相同。
将该A3液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)上并成膜,将该膜于130℃下加热固化30分钟,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板配置于2片不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材之间,将其利用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-4),获得实施例71的热线遮蔽用夹层结构体79。将所制作的结构体79的光学特性示于表7。
将所制作的结构体79作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时 后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表7。
(实施例72)
将Rb0.33WO3微粒(比表面20m2/g)20重量份、氢氧化铷n水合物2重量份、4-甲基-2-戊酮58重量份、微粒分散用分散剂20重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的Rb0.33WO3微粒和氢氧化铷n水合物的分散液(B3液)。
将该B3液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)上并成膜,在130℃下加热固化30分钟,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板配置于2片不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材之间,将其利用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-4),获得实施例72的热线遮蔽用夹层结构体80。将所制作的结构体80的光学特性示于表7。
将所制作的结构体80作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表7。
(实施例73)
将K0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份、氢氧化铷n水合物4重量份、4-甲基-2-戊酮56重量份、微粒分散用分散剂20重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的K0.33WO3微粒和氢氧化铷n水合物的分散液(C3液)。
将该C3液和热塑性树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)上并成膜,在120℃下烧成30分钟,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板配置于2片不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材之间,将其利用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-4),获得实施例73的热线遮蔽用夹层结构体81。将所制作的结构体81的光学特性示于表7。
将所制作的结构体81作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表7。
(实施例74)
将Tl0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份、氢氧化铷n水合物0.6重量份、4-甲基-2-戊酮59.4重量份、微粒分散用分散剂20重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的Tl0.33WO3微粒和氢氧化铷n水合物的分散液(D3液)。
将该D3液和硬涂层用紫外线固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)上并成膜,将该膜于70℃下干燥2分钟而蒸发溶剂后,利用高压水银灯进行固化,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板配置于2片不含上述具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材之间,将其利用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-4),获得实施例74的热线遮蔽用夹层结构体82。将所制作的结构体82的光学特性示于表7。
将所制作的结构体82作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表7。
(实施例75)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氢氧化镁,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例75的热线遮蔽用夹层结构体83。将所制作的结构体83的光学特性示于表7。
将所制作的结构体83作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表7。
(实施例76)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氢氧化铯一水合物,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例76的热线遮蔽用夹层结构体84。将所制作的结构体84的光学特性示于表7。
将所制作的结构体84作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表7。
(实施例77)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氢氧化钠一水合物,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例77的热线遮蔽用夹层结构体 85。将所制作的结构体85的光学特性示于表7。
将所制作的结构体85作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表7。
(实施例78)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氢氧化锂二水合物,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例78的热线遮蔽用夹层结构体86。将所制作的结构体86的光学特性示于表7。
将所制作的结构体86作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表7。
(实施例79)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氢氧化锰(II),除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例79的热线遮蔽用夹层结构体87。将所制作的结构体87的光学特性示于表7。
将所制作的结构体87作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表7。
(实施例80)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加氢氧化铷n水合物1重量份,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例80的热线遮蔽用夹层结构体88。将所制作的结构体88的光学特性示于表8。
将所制作的结构体88作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将诙结果示于表8。
(实施例81)
相对于CsCs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加氢氧化铷n水含物0.2重量份,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例81的热线遮蔽用夹层结构体89。将所制作的结构体89的光学特性示于表8。
将所制作的结构体89作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表8。
(实施例82)
相对于CsCs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加氢氧化铷n水合物10重量份,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例82的热线遮蔽用夹层结构体90。将所制作的结构体90的光学特性示于表8。
将所制作的结构体90作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表8。
(实施例83)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加氢氧化铷n水合物20重量份,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例83的热线遮蔽用夹层结构体91。将所制作的结构体91的光学特性示于表8。
将所制作的结构体91作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表8。
(实施例84)
作为乙烯基类树脂,将中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材替换为中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例84的热线遮蔽用夹层结构体92。将所制作的结构体92的光学特性示于表8。
将所制作的结构体92作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表8。
(实施例85)
将Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份、氢氧化铷n水合物2重量份、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(以下简称为增塑剂a)58重量份、微粒分散用分散剂20重量份进行混合,并利用介质搅拌研磨机进行分散处理,制作平均分散粒径80nm的Cs0.33WO3微粒和氢氧化铷n水合物的分散液(E3液)。
在混合有增塑剂a30重量份、及聚乙烯醇缩丁醛树脂70重量份的组合物中添加规定量的E3液,将该组合物中的Cs0.33WO3微粒的浓度设为0.15重量%。使用双轴挤出机,在200℃下将该组合物进行混炼,自T型模头挤出并利用压延辊法制成厚度0.7mm的片材,获得含有热线遮蔽微粒的中间膜。
利用2片对置的无机玻璃夹持所获得的含有热线遮蔽微粒的中间膜,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-1),获得实施例85的热线遮蔽用夹层结构体93。将所制作的结构体93的光学特性示于表8。
将所制作的结构体93作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表8。
(实施例86)
作为乙烯基类树脂,将聚乙烯醇缩丁醛树脂替换为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,除此以外,利用与实施例85相同的方式获得实施例86的热线遮蔽用夹层 结构体94。将所制作的结构体94的光学特性示于表8。
将所制作的结构体94作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表8。
(实施例87)
将2片无机玻璃中的1片替换为聚碳酸酯板,除此以外,利用与实施例86相同的方式获得实施例87的热线遮蔽用夹层结构体95。将所制作的结构体95的光学特性示于表8。
将所制作的结构体95作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表8。
(实施例88)
将实施例71中制作的A3液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于无机玻璃上并成膜,将该膜于130℃下加热固化30分钟,获得热线遮蔽膜。
接着,使未形成热线遮蔽膜的无机玻璃和形成有热线遮蔽膜的上述无机玻璃对置并使得上述热线遮蔽膜位于内侧,在这些无机玻璃间配置不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-3),获得实施例88的热线遮蔽用夹层结构体96。将所制作的结构体96的光学特性示于表8。
将所制作的结构体96作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表8。
(实施例89)
将不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材夹入实施例88中制作的形成有热线遮蔽膜的无机玻璃的热线遮蔽膜一侧和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)之间,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-3),获得实施例89的热线遮蔽用夹层结构体97。将所制作的结构体97的光学特性示于表8。
将所制作的结构体97作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表8。
(实施例90)
将实施例85中制作的含有热线遮蔽微粒的中间膜夹入不含热线遮蔽微粒的2片中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材之间,再用2片对置的无机玻璃夹持,并 利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-2),获得实施例90的热线遮蔽用夹层结构体98。将所制作的结构体98的光学特性示于表8。
将所制作的结构体98作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表8。
(实施例91)
将实施例71中制作的A3液添加混合至聚碳酸酯树脂中并使得Cs0.33WO3微粒的浓度为0.07重量%,利用双轴挤出机将该混合物进行混炼,由T型模头挤出,制成厚度2mm的片材,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板作为一片夹层板,并在与另一片夹层板即无机玻璃之间夹入聚乙烯醇缩丁醛片材作为不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜,利用公知的方法贴合而一体化(实施方式B-7),获得实施例91的热线遮蔽用夹层结构体99。将所制作的结构体99的光学特性示于表9。
将所制作的结构体99作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(实施例92)
将实施例71中制作的A3液添加混合至聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中并使得Cs0.33WO3微粒的浓度为0.07重量%,利用双轴挤出机将该混合物进行混炼,由T型模头挤出,制成厚度2mm的片材,获得形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板。
将形成有该热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板作为一片夹层板,并在与另一片夹层板即无机玻璃之间夹入乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材作为不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜,利用公知的方法贴合而一体化(实施方式B-7),获得实施例92的热线遮蔽用夹层结构体100。将所制作的结构体100的光学特性示于表9。
将所制作的结构体100作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(实施例93)
利用作为夹层板的实施例91中制作的形成有热线遮蔽膜的热线遮蔽膜基板和另一片夹层板即无机玻璃夹持实施例86中制作的含有热线遮蔽微粒的中间膜,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式B-1),获得实施例93的热线遮蔽用夹层结构体101。将所制作的结构体101的光学特性示于表9。
将所制作的结构体101作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(实施例94)
将实施例71中制作的A3液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。使用棒式涂布机,将该涂布液涂布于不含热线遮蔽微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材上并成膜。将该膜于130℃下加热固化30分钟,获得形成有热线遮蔽膜的不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜。在形成有该热线遮蔽膜的中间膜的涂布膜一侧配置不含热线遮蔽微粒的中间膜用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片材,再用2片对置的无机玻璃夹持,并利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-5),获得实施例94的热线遮蔽用夹层结构体102。将所制作的结构体102的光学特性示于表9。
将所制作的结构体102作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(实施例95)
将实施例71中制作的A3液和热固化树脂(固体成分100%)及4-甲基-2-戊酮进行充分混合,制成涂布液。在聚酯膜片材的一面上形成聚乙烯醇缩丁醛片材作为剥离层,使用棒式涂布机,将涂布液涂布于该剥离层上并成膜。将该膜于130℃下加热固化30分钟,获得热线遮蔽膜。在该热线遮蔽膜上形成不含具有热线遮蔽功能的微粒的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材作为粘接剂层,制成叠层体,获得转印膜25。
将该转印膜25的粘接剂层利用公知的方法粘接于一片无机玻璃的夹层板的内侧面上,从上述转印膜剥离聚酯膜片材。在片材被剥离而形成的剥离层面上配置不含热线遮蔽微粒的中间膜用聚乙烯醇缩丁醛片材,并与另一片无机玻璃的夹层板的内侧面利用公知的方法贴合而一体化(实施方式A-6),获得实施例95的热线遮蔽用夹层结构体103。将所制作的结构体103的光学特性示于表9。
将所制作的结构体103作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(实施例96)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氢氧化钾,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例96的热线遮蔽用夹层结构体104。将所 制作的结构体104的光学特性示于表9。
将所制作的结构体104作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(实施例97)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氢氧化钙,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例97的热线遮蔽用夹层结构体105。将所制作的结构体105光学特性示于表9。
将所制作的结构体105作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(实施例98)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氢氧化锶八水合物,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例98的热线遮蔽用夹层结构体106。将所制作的结构体106的光学特性示于表9。
将所制作的结构体106作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(实施例99)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氢氧化铜(II),除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例99的热线遮蔽用夹层结构体107。将所制作的结构体107的光学特性示于表9。
将所制作的结构体107作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(实施例100)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氢氧化镍(II),除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例100的热线遮蔽用夹层结构体108。将所制作的结构体108的光学特性示于表9。
将所制作的结构体108作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(实施例101)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氢氧化钡八水合物,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例101的热线遮蔽用夹层结构体109。将所制作的结构体109的光学特性示于表9。
将所制作的结构体109作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(实施例102)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氢氧化锌,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例102的热线遮蔽用夹层结构体110。将所制作的结构体110的光学特性示于表9。
将所制作的结构体110作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(实施例103)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氢氧化钴,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例103的热线遮蔽用夹层结构体111。将所制作的结构体111的光学特性示于表9。
将所制作的结构体l11作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(实施例104)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氢氧化铈(IV),除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例104的热线遮蔽用夹层结构体112。将所制作的结构体112的光学特性示于表9。
将所制作的结构体112作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(实施例105)
作为金属的氢氧化物,将氢氧化铷n水合物替换为氧化氢氧化铁(III),除此以外,利用与实施例71相同的方式获得实施例105的热线遮蔽用夹层结构体113。将所制作的结构体113的光学特性示于表9。
将所制作的结构体113作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(比较例9)
除未添加氢氧化铷n水合物以外,利用与实施例71相同的方式制作比较例9的热线遮蔽分散液(以下简称为K3液)。
除将A3液替换为K3液以外,利用与实施例71相同的方式获得比较例9的热线遮蔽用夹层结构体114。将所制作的结构体114的光学特性示于表9。
将所制作的结构体114作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(比较例10)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加氢氧化铷n水合物0.1重量份,除此以外,利用与实施例71相同的方式获得比较例10的热线遮蔽用夹层结构体115。将所制作的结构体115的光学特性示于表9。
将所制作的结构体115作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
(比较例11)
相对于Cs0.33WO3微粒(比表面积20m2/g)20重量份添加氢氧化铷n水合物40重量份,除此以外,利用与实施例86相同的方式制作比较例11的热线遮蔽分散液(以下简称为L3液)。
将实施例86中使用的分散液替换为L3液,除此以外,利用与实施例86相同的方式获得比较例11的热线遮蔽用夹层结构体116。将所制作的结构体116的光学特性示于表9。
然而,由于金属的氢氧化物的添加量过多,故而结构体116的无机玻璃和含有热线遮蔽微粒的中间膜的粘接性不充分,导致产生无机玻璃和含有热线遮蔽微粒的中间膜被轻易地剥离的问题。
因此,未实施加速试验。
(比较例12)
除未添加氢氧化铷n水合物以外,利用与实施例85相同的方式制作比较例12的热线遮蔽分散液(以下简称为M3液)。
除将E3液替换为M3液以外,利用与实施例85相同的方式获得比较例12的热线遮蔽用夹层结构体117。将所制作的结构体117的光学特性示于表9。
将所制作的结构体117作为试样,对使用紫外线照射装置照射紫外线2小时后的可见光透射率的变化和雾度值的变化进行测定。将该结果示于表9。
[评价]
由表7~9的结果得知,在实施例71~105中,通过于复合钨氧化物微粒中添加适量的金属的氢氧化物,可获得具有较高的可见光穿透性、及较高的热线遮蔽特性,雾度值较低且透明性也优异的热线遮蔽用夹层结构体79~113。
其中,在添加有适量的钠、镁、锰、铯、锂、铷的氢氧化物的实施例71~95的热线遮蔽用夹层结构体79~103中,在照射紫外线2小时的加速试验中,发现了相对于初期的可见光透射率,将该变化率抑制为一半以下的显著效果。
另外,在该实施例71~95的热线遮蔽用夹层结构体79~103中,在照射紫外线2小时的加速试验中,发现了雾度值的增加止于0.3%以下的效果。
另一方面,由于比较例9、10、12未添加金属的氢氧化物、或者添加量过少,故而加速试验中可见光透射率的变化增大。另外,由于比较例11的金属的氢氧化物的添加量过多,故而会有损作为夹层结构体的重要物性的与无机玻璃的粘接性。
Claims (27)
1.一种热线遮蔽用夹层结构体,其是在2片夹层板之间夹入中间层而形成的,
所述夹层板选自平板玻璃以及塑料,
所述中间层含有具有热线遮蔽功能的微粒、以及选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、以及金属的氢氧化物中的1种以上,
其中,
所述具有热线遮蔽功能的微粒是复合钨氧化物微粒,其由通式MYWOZ表示,并满足0.001≤Y≤1.0以及2.2≤Z≤3.0,M元素为Cs、Rb、K、Tl中的1种以上,且该微粒具有六方晶的晶体结构,粒子直径为1nm以上且800nm以下,
并且,相对于所述复合钨氧化物微粒100重量份,所述选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、以及金属的氢氧化物中的1种以上的含量为1重量份以上且100重量份以下,
所述羧酸的金属盐是选自钙、锰、铯、锂及铷中的至少1种金属的羧酸盐、或者乙酸镁。
2.一种热线遮蔽用夹层结构体,其是在夹层板和塑料夹层板之间夹入中间层而形成的,
所述夹层板选自平板玻璃以及塑料,
所述塑料夹层板含有具有热线遮蔽功能的微粒和选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、以及金属的氢氧化物中的1种以上,
其中,
所述具有热线遮蔽功能的微粒是复合钨氧化物微粒,其由通式MYWOZ表示,并满足0.001≤Y≤1.0以及2.2≤Z≤3.0,M元素为Cs、Rb、K、Tl中的1种以上,且该微粒具有六方晶的晶体结构,粒子直径为1nm以上且800nm以下,
并且,相对于所述复合钨氧化物微粒100重量份,所述选自羧酸的金属盐、金属的碳酸盐、以及金属的氢氧化物中的1种的以上的含量为1重量份以上且100重量份以下,
所述羧酸的金属盐是选自钙、锰、铯、锂及铷中的至少1种金属的羧酸盐、或者乙酸镁。
3.如权利要求1或2所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,
构成所述羧酸的金属盐的羧酸是选自乙酸、丁酸、丙酸、己酸、硬脂酸、2-乙基己酸中的至少1种。
4.如权利要求1或2所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,
构成所述金属的碳酸盐的金属是选自钠、钾、镁、锰、铯、锂、铷中的至少1种。
5.如权利要求1或2所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,
构成所述金属的氢氧化物的金属是选自钠、镁、锰、铯、锂、铷中的至少1种。
6.如权利要求1或2所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,
所述塑料为聚碳酸酯树脂或丙烯酸类树脂或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的片材或膜。
7.如权利要求1或2所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,
所述中间层具有中间膜,
该中间膜中含有所述具有热线遮蔽功能的微粒和选自所述羧酸的金属盐、所述金属的碳酸盐、以及所述金属的氢氧化物中的1种以上。
8.如权利要求1或2所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,
所述中间层具有2层以上叠层在一起的中间膜,
该中间膜的至少1层中含有所述具有热线遮蔽功能的微粒和选自所述羧酸的金属盐、所述金属的碳酸盐、以及所述金属的氢氧化物中的1种以上。
9.如权利要求1或2所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,
所述中间层具有:
热线遮蔽膜,其形成于选自所述平板玻璃、塑料中的2片夹层板中至少一片夹层板的内侧面上,并含有所述具有热线遮蔽功能的微粒和选自所述羧酸的金属盐、所述金属的碳酸盐、以及所述金属的氢氧化物中的1种以上;
中间膜,其与该热线遮蔽膜重叠在一起。
10.如权利要求1或2所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,
所述中间层在2层以上叠层在一起的中间膜之间叠层有:
在树脂膜基板的单面或两面上形成含有所述具有热线遮蔽功能的微粒和选自所述羧酸的金属盐、所述金属的碳酸盐、以及所述金属的氢氧化物中的1种以上的热线遮蔽膜而得到的热线遮蔽膜基板,
或者,含有所述具有热线遮蔽功能的微粒和选自所述羧酸的金属盐、所述金属的碳酸盐、以及所述金属的氢氧化物中的1种以上的热线遮蔽膜基板。
11.如权利要求1或2所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,
所述中间层在中间膜的至少一面上形成了含有具有热线遮蔽功能的微粒和选自所述羧酸的金属盐、所述金属的碳酸盐、以及所述金属的氢氧化物中的1种以上的热线遮蔽膜。
12.如权利要求1或2所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,
所述中间层具有:
中间膜或2层以上叠层在一起的中间膜;
依次将粘接剂层、
含有所述具有热线遮蔽功能的微粒和选自所述羧酸的金属盐、所述金属的碳酸盐、以及所述金属的氢氧化物中的1种以上的热线遮蔽膜、
剥离层叠层在一起而得到的叠层体,
所述叠层体的粘接剂层粘接于选自所述平板玻璃、塑料中的一片夹层板的内侧面上,
所述叠层体的剥离层与所述中间膜或2层以上叠层在一起的中间膜粘接。
13.如权利要求2所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,
所述中间层具有中间膜、或2层以上叠层在一起的中间膜。
14.如权利要求7所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,
构成所述中间膜的树脂为乙烯基类树脂。
15.如权利要求14所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,
构成所述中间膜的乙烯基类树脂为聚乙烯醇缩丁醛或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
16.如权利要求1所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,上述选择出的2片夹层板中的至少1片是含有具有热线遮蔽功能的微粒和选自所述羧酸的金属盐、所述金属的碳酸盐、以及所述金属的氢氧化物中的1种以上的塑料的夹层板。
17.如权利要求2所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,上述选择出的夹层板是含有具有热线遮蔽功能的微粒和选自所述羧酸的金属盐、所述金属的碳酸盐、以及所述金属的氢氧化物中的1种以上的塑料的夹层板。
18.如权利要求1或2所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,所述金属的碳酸盐是金属的碱式碳酸盐。
19.如权利要求4所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,所述金属的碳酸盐是金属的碱式碳酸盐。
20.如权利要求7所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,所述金属的碳酸盐是金属的碱式碳酸盐。
21.如权利要求8所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,所述金属的碳酸盐是金属的碱式碳酸盐。
22.如权利要求9所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,所述金属的碳酸盐是金属的碱式碳酸盐。
23.如权利要求10所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,所述金属的碳酸盐是金属的碱式碳酸盐。
24.如权利要求11所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,所述金属的碳酸盐是金属的碱式碳酸盐。
25.如权利要求12所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,所述金属的碳酸盐是金属的碱式碳酸盐。
26.如权利要求16所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,所述金属的碳酸盐是金属的碱式碳酸盐。
27.如权利要求17所述的热线遮蔽用夹层结构体,其中,所述金属的碳酸盐是金属的碱式碳酸盐。
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