KR20150022930A - 열선 차폐용 적층 구조체 - Google Patents

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Abstract

열선 차폐 특성이 뛰어난 복합 텅스텐 산화물 미립자를 이용하여 뛰어난 광학적 특성과 뛰어난 내후성을 발휘하는 열선 차폐용 적층 구조체를 제공한다. 판유리, 플라스틱, 열선 가림 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판 사이에, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 중간층을, 개재시켜서 이루어진 열선 차폐용 적층 구조체이며, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 복합 텅스텐 산화물 미립자이고, 상기 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자 100 중량부에 대해서 1 중량부 이상 100 중량부 이하 함유하는 열선 차폐용 적층 구조체를 제공한다.

Description

열선 차폐용 적층 구조체 {Heat-shielding ply structure}
본 발명은, 자동차 등의 차량용, 건축용 창문재 등으로서 이용되는 열선 차폐용 적층 구조체에 관한 것이다.
태양광선은, 근적외광(열선), 가시광선, 자외광 3개로 크게 나눌 수 있다. 근적외광(열선)은 열에너지로서 인체가 느끼는 파장 영역이며, 여름철 실내 온도 상승의 원인이 된다. 또, 자외광은 썬탠이나 피부암 등 인체에 악영향을 미치는 것이 지적되고 있다. 가시광선은 그 투과율을 제어하는 것으로, 유리창 등의 투명기재에 프라이버시 보호 기능을 갖게 할 수 있다.
최근, 열선으로서의 근적외선을 차폐하여, 보온 및 단열의 성능을 부여하기 위해서, 유리, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지 등의 투명기재에 근적외선 흡수능을 부여하는 것이 요구되고 있다.
한편, 자동차용 등에 이용되는 안전 유리로서 대향하는 복수장(예를 들면 2장)의 판 유리 사이에 폴리비닐 아세탈 수지 등을 포함한 중간층을 사이에 두고 강화 유리를 구성한 것이 이용되고 있다. 그리고, 상기 중간층에 열선 차폐 기능을 갖는 강화 유리에 의해, 차내에 입사하는 태양 에너지를 차단하여, 냉방 부하나 사람의 열서감의 경감을 목적으로 한 것이 제안되어 있다.
예를 들면, 특허 문헌 1에는, 2장의 대향하는 판 유리 사이에, 0.1㎛ 이하의 미세한 입자 지름의 산화 주석 또는 산화 인듐으로 이루어진 열선 차폐성 금속 산화물을 함유한 연질 수지층을 사이에 둔 강화 유리가 개시되어 있다.
또, 특허 문헌 2에는, 적어도 2장의 대향하는 판 유리의 사이에, Sn, Ti, Si, Zn, Zr, Fe, Al, Cr, Co, Ce, In, Ni, Ag, Cu, Pt, Mn, Ta, W, V, Mo의 금속, 상기 금속의 산화물, 상기 금속의 질화물, 상기 금속의 황화물, 상기 금속으로의 Sb나 F의 도프물, 또는, 이들 복합물을 분산한 중간층을 사이에 둔 강화 유리가 개시되어 있다.
또, 특허 문헌 3에는, TiO2, ZrO2, SnO2, In2O3로 이루어진 미립자와 유기 규소 또는 유기 규소 화합물로 이루어진 유리 성분을, 대향하는 투명 판 형태 부재의 사이에 끼운 자동차용 유리창이 개시되어 있다.
또한, 특허 문헌 4에는, 적어도 2장의 대향하는 투명 유리 판상체의 사이에, 3층으로 이루어진 중간층을 설치하고, 상기 중간층의 제2층에 Sn, Ti, Si, Zn, Zr, Fe, Al, Cr, Co, In, Ni, Ag, Cu, Pt, Mn, Ta, W, V, Mo의 금속, 상기 금속의 산화물, 상기 금속의 질화물, 상기 금속의 황화물, 상기 금속으로의 Sb나 F의 도프물, 또는, 이들 복합물을 분산시키고, 제1층 및 제3층의 중간층을 수지층으로 한 강화 유리가 개시되어 있다.
그러나, 특허 문헌 1∼4에 개시되고 있는 종래의 강화 유리는, 모두 높은 가시광선 투과율이 요구되었을 때의 열선 차폐 기능이 충분하지 않다는 문제점이 존재하였다.
출원인은, 열선 차폐 기능을 갖는 중간층을 2장의 판 유리 사이에 존재시켜서 이루어지며, 이 중간층이, 6붕화물 미립자 단독, 또는, 6붕화물 미립자와 ITO 미립자 및/또는 ATO 미립자와 비닐계 수지를 함유하는 열선 차폐막에 의해 구성된 열선 차폐용 강화 유리, 또는, 상기 중간층이, 적어도 한쪽의 판유리의 안쪽에 접하는 면상에 형성된 상기 미립자가 포함되는 열선 차폐막과, 상기 2장의 판유리 사이에 개재되는 비닐계 수지를 함유하는 열선 차폐막으로 구성된 열선 차폐용 강화 유리를 특허 문헌 5로서 개시하고 있다.
특허 문헌 5에 기재한 바와 같이, 6붕화물 미립자 단독, 또는, 6붕화물 미립자와 ITO 미립자 및/또는 ATO 미립자가, 적용된 열선 차폐용 강화 유리의 광학 특성은, 가시광선 영역에 투과율의 극대를 가짐과 동시에, 근적외 영역에 강한 흡수를 발현하여 투과율의 극소를 갖는다. 그 결과, 상기 열선 차폐용 강화 유리는, 특허 문헌 1∼4에 기재된 종래의 강화 유리에 비해, 가시광선 투과율 70% 이상일 때의 일사 투과율이 50%대가 될 때까지 개선되었다.
한편, 근적외선 영역의 차폐 기능을 갖는 미립자로서 상술한 ITO 미립자, ATO 미립자나 6붕화물 미립자 이외에, 복합 텅스텐 산화물 미립자가 알려져 있다.출원인은, 폴리비닐 아세탈 수지를 자외선 경화 수지로 대체하여, 상기 자외선 경화 수지에 복합 텅스텐 화합물과 6붕화물을 함유시킨 열선 차폐막을 중간층으로 한 열선 차폐용 강화 유리를 특허 문헌 6에 개시하고 있다.
JPH08-217500 A JPH08-259279 A JPH04-160041 A JPH10-297945 A JP 2001-89202 A JP 2010-202495 A
그러나, 본 발명자들이 더욱 검토를 실시한 결과, 이하의 과제를 발견하였다. 즉, 특허 문헌 1∼4에 기재된 종래의 기술에 관한 강화 유리에서는, 상술한 것처럼, 모두 높은 가시광선 투과율이 요구되었을 때의 열선 차폐 기능이 충분하지 않다. 또한, 투명기재의 흐림 상태를 나타내는 헤이즈값은, 차량용 창문재에서 1% 이하, 건축용 창문재에서 3% 이하로 할 필요가 있는데 비해, 예를 들면, 특허 문헌 5에 기재된 열선 차폐용 강화 유리에서도, 아직도 개선의 여지가 있었다. 또, 종래의 기술에 관한 열선 차폐용 강화 유리 등은, 모두 장기 사용했을 때의 내후성이 부족하고, 경시적으로 가시광선 투과율의 저하(열화)가 발견된 것이다.
본 발명은, 상기 과제에 주목해서 이루어진 것이다. 그리고, 이를 해결하고자 하는 과제는, 열선 차폐 특성이 뛰어난 복합 텅스텐 산화물 미립자를 이용하여 뛰어난 광학적 특성과 뛰어난 내후성을 발휘하는 열선 차폐용 적층 구조체를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명자들은, 근적외선 흡수 재료인 복합 텅스텐 산화물 미립자와 수지 바인더를 혼합하고, 또한 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 혼합하는 것에 의하여, 가시광선 영역에 투과율의 극대를 가짐과 동시에 근적외 영역에 강한 흡수를 가지며, 헤이즈값이 낮고, 또한 뛰어난 내후성을 발휘하는 것을 발견하였다. 본 발명은 이러한 기술적 발견에 근거하여 완성된 것이다.
즉, 본 발명의 제1 열선 차폐용 적층 구조체는,
판유리,
플라스틱,
열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판 사이에,
열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 중간층을, 개재시켜서 이루어진 열선 차폐용 적층 구조체에 있어서,
상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가, 일반식 MYWOZ(0.001≤Y≤1.0, 2.2≤Z≤3.0)로 표시되며, M원소가 Cs, Rb, K, Tl 중 1 종류 이상이며, 또한 육방정의 결정 구조를 가지며, 입자 지름이 1㎚ 이상, 800㎚ 이하인 복합 텅스텐 산화물 미립자이며,
또한, 상기 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자 100중량부에 대해서 1중량부 이상, 100 중량부 이하, 함유하는 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제2 열선 차폐용 적층 구조체는,
판유리,
플라스틱,
열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 플라스틱으로부터 선택된 적층판과,
열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 플라스틱의 적층판과의 사이에 중간층을 개재시켜서 이루어진 열선 차폐용 적층 구조체이며,
상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자는, 일반식 MYWOZ(0.001≤Y≤1.0, 2.2≤Z≤3.0)로 표시되며, M원소가 Cs, Rb, K, Tl 중 1 종류 이상이며, 또한 육방정의 결정 구조를 가지며, 입자 지름이 1㎚ 이상, 800㎚ 이하인 복합 텅스텐 산화물 미립자이며,
또한, 상기 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자 100중량부에 대해서 1중량부 이상, 100중량부 이하 함유하는 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제3 열선 차폐용 적층 구조체는,
상기 카르본산의 금속염을 구성하는 금속은 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 망간, 세슘, 리튬, 루비듐으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제4 열선 차폐용 적층 구조체는,
상기 카르본산의 금속염을 구성하는 카르본산은 아세트산, 부티르산, 프로피온산, 헥산산, 스테아린산, 2－에틸헥산산으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제5 열선 차폐용 적층 구조체는,
상기 금속의 탄산염, 또는, 금속의 탄산수산화물을 구성하는 금속은 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 망간, 세슘, 리튬, 루비듐으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제6 열선 차폐용 적층 구조체는,
상기 금속의 수산화물을 구성하는 금속은 나트륨, 마그네슘, 망간, 세슘, 리튬, 루비듐으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제7 열선 차폐용 적층 구조체는,
상기 플라스틱은 폴리카보네이트 수지 또는 아크릴 수지 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 시트 또는 필름인 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제8 열선 차폐용 적층 구조체는,
상기 중간층은, 중간막을 가지며,
상기 중간막 중에, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제9 열선 차폐용 적층 구조체는,
상기 중간층은, 2층 이상의 적층한 중간막을 가지며,
상기 중간막의 적어도 1층 안에, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제10 열선 차폐용 적층 구조체는,
상기 중간층은,
상기 판 유리, 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판 중 적어도 한쪽 내측면에 형성된, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 열선 차폐막과,
상기 열선 차폐막과 서로 겹치는 상기 중간막을 갖는 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제11 열선 차폐용 적층 구조체는,
상기 중간층은,
상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 열선 차폐막이, 수지 필름 기판의 한면 또는 양면상에 형성된 열선 차폐 필름 기판,
또는, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 열선 차폐 필름 기판은
2층 이상의 적층한 상기 중간막의 사이에 적층되어 있는 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제12 열선 차폐용 적층 구조체는,
상기 중간층은, 상기 중간막의 적어도 한쪽 면에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와, 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 열선 차폐막이 형성되어 있는 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제13 열선 차폐용 적층 구조체는,
상기 중간층은,
상기 중간막 또는 2층 이상의 적층한 상기 중간막과,
접착제층과,
상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상이 포함되는 열선 차폐막과,
박리층의 순서로 적층된 적층체를 가지며,
상기 적층체의 접착제층은, 상기 판유리, 플라스틱으로부터 선택된 한쪽 적층판의 내측면에 접착하고,
상기 적층체의 박리층은, 상기 중간막 또는 2층 이상 적층한 중간막과 접착하고 있는 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제14 열선 차폐용 적층 구조체는,
상기 중간층은, 중간막, 또는, 2층 이상의 적층한 중간막을 갖고 있는 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제15 열선 차폐용 적층 구조체는,
상기 중간막을 구성하는 수지는 비닐계 수지인 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 제16 열선 차폐용 적층 구조체는,
상기 중간막을 구성하는 비닐계 수지는, 폴리비닐부티랄 또는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 관한 열선 차폐용 적층 구조체는, 일반식 MYWOZ로 표기되는 복합 텅스텐 산화물과 그 열화 방지 기능을 갖는 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 함유하고 있는 것으로, 뛰어난 광학적 특성과 뛰어난 내후성을 발휘하였다.
도 1은(형태 A－1)에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례의 단면도를 나타낸 도면.
도 2는(형태 A－2)에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례의 단면도를 나타낸 도면.
도 3은(형태 A－3)에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례의 단면도를 나타낸 도면.
도 4는(형태 A－4))에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례의 단면도를 나타낸 도면.
도 5는(형태 A－4)에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례의 단면도를 나타낸 도면.
도 6은(형태 A－6)에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례의 제조 공정에 있어서의 단면도를 나타낸 도면.
도 7은(형태 B－7)에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례의 단면도를 나타낸 도면.
본 발명은, 본 발명자들이 종래 기술이 갖는 하기 과제에 주목해서 이루어진 것이다.
즉, 종래의 기술에 관한 강화 유리 등의 열선 차폐용 적층 구조체는, 모두 높은 가시광선 투과율이 요구되었을 때의 열선 차폐 기능이 충분하지 않다. 또한,투명기재의 흐림 상태를 나타내는 헤이즈값은 차량용 창문재에서 1% 이하, 건축용 창문재에서 3% 이하인 것이 요구되는데 비해, 예를 들면, 특허 문헌 5에 기재된 열선 차폐용 강화 유리에 대해서도, 아직도 개선의 여지가 있었다. 또, 종래의 기술에 관한 열선 차폐용 강화 유리 등의 열선 차폐용 적층 구조체는, 모두 장기 사용했을 때의 내후성이 부족하고, 경시적으로 가시광선 투과율의 저하(열화), 근적외선 흡수 기능의 저하, 색조의 변화, 헤이즈값의 증가가 발견되었다.
또한 본 발명자들은 이하 과제에 주목하였다.
즉, 각종 창문재에 이용되는 열선 차폐용 강화 유리 등에는, 광학적 특성에 더하여 기계적 특성도 요구되는 것이다. 구체적으로는, 안전 유리 등의 강화 유리 등에는 관통으로의 내성이 요구된다. 종래, 강화 유리 등에 관통 내성을 부여하기 위해, 중간층에는, 폴리비닐아세탈 수지 등의 비닐계 수지가 이용되어 왔다. 그런데 , 폴리비닐아세탈 수지 등의 비닐계 수지에 복합 텅스텐 산화물 미립자를 함유시키면 광학 특성이 저하하는 것이 발견되었다. 그래서, 차선책으로서 예를 들면 특허 문헌 6에 기재한 바와 같이, 폴리비닐 아세탈 수지를 자외선 경화 수지로 대체하고, 자외선 경화 수지에 복합 텅스텐 화합물과 6붕화물을 함유시킨 열선 차폐막을 개시하였다. 그러나, 안전 유리 등의 기계적 강도 충족의 관점에서, 중간층용의 수지로서 폴리비닐 아세탈 수지 등의 비닐계 수지가 바람직하다고 생각한 것이다.
본 발명은, 상기 과제에 주목해서 이루어진 것이다. 그리고, 이를 해결하고자 하는 과제는, 열선 차폐 특성이 뛰어난 복합 텅스텐 산화물 미립자를 이용하여 뛰어난 광학적 특성과 뛰어난 내후성을 발휘하는 열선 차폐용 적층 구조체를 제공하는 것이다. 또한 본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 본 발명의 열선 차폐용 적층 구조체에 있어서의 중간막의 주성분으로서 폴리비닐 아세탈 수지 등의 비닐계 수지를 이용한 경우에서도, 뛰어난 광학적 특성과 뛰어난 내후성을 발휘하는 열선 차폐용 적층 구조체를 제공하는 것이다.
상술한 과제를 해결하는 본 발명에 따른 열선 차폐용 적층 구조체는, 복합 텅스텐 산화물 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 갖고 있다. 이하, 본 발명에 따른 열선 차폐용 적층 구조체에 대해서, 1. 열선 차폐 기능을 갖는 미립자, 2. 금속염, 3. 금속염이 첨가된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자의 제조 방법, 4. 열선 차폐용 적층 구조체, 5. 열선 차폐용 적층 구조체의 형태예, 6. 열선 차폐용 적층 구조체의 제조 방법, 및, 7. 정리의 순서로 상세하게 설명한다.
1.(열선 차폐 기능을 갖는 미립자)
일반적으로, 자유전자를 포함한 재료는, 플라즈마 진동에 의해서 파장 200 ㎚에서 2600㎚의 태양광선의 영역 주변에 있는 전자파에 반사 흡수 응답을 나타내는 것으로 알려져 있다. 이러한 물질의 분말을 광 파장보다 작은 미립자로 하면, 가시광선 영역(파장 380㎚에서 780㎚)의 기하학 산란이 저감되어 가시광선 영역의 투명성이 얻어진다.
일반적으로, 삼산화 텅스텐(WO3) 중에는 유효한 자유전자가 존재하지 않기 때문에, WO3는 근적외선 영역의 흡수 반사 특성이 적고, 적외선 차폐 재료로서는 유효하지 않다. 또한, 산소 결손을 갖는 삼산화 텅스텐이나, 삼산화 텅스텐에 Na 등의 양성 원소를 첨가한 이른바 텅스텐 브론즈는, 도전성 재료이며, 자유전자를 갖는 재료이다. 또한 이들 재료의 단결정 등을 분석한 결과로부터도 적외선 영역의 광에 대한 자유전자의 응답이 시사되어 있다.
본 발명자들은 상기 텅스텐과 산소와의 조성 범위가 특정 범위에 있을 때, 근적외선 차폐 재료로서 특히 유효한 것이 된다는 것을 발견하였다. 구체적으로는, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가, 일반식 MYWOZ(0.001≤Y≤1.0, 2.2≤Z≤3.0)로 표시되며, 또한 육방정의 결정 구조를 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자이다. 상기 복합 텅스텐 산화물의 미립자는, 열선 차폐용 적층 구조체에 적용되었을 경우, 열선 흡수 성분으로서 유효하게 기능한다.
상기 일반식 MYWOZ(0.001≤Y≤1.0, 2.2≤Z≤3.0)로 표시되며, 또한 육방정의 결정 구조를 갖는 복합 텅스텐 산화물 미립자로서는, 예를 들면 M원소가, Cs, Rb, K, Tl 중 1종류 이상을 포함하는 복합 텅스텐 산화물 미립자를 들 수 있다. 첨가 원소 M의 첨가량은, 0.1 이상 0.5 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.33 부근이 바람직하다. 이것은 육방정의 결정 구조로부터 이론적으로 산출되는 값이 0.33이며, 이 전후의 첨가량으로 바람직한 광학 특성을 얻을 수 있기 때문이다. 전형적인 예로서는 Cs0 .33WO3, Rb0 .33WO3, K0 .33WO3, Tl0 .33WO3등을 들 수 있지만, Y, Z가 상기의 범위에 들어가는 것이라면, 유용한 열선 흡수 특성이 얻어진다.
또한, 디자인성을 고려하면, 투명성을 유지한 채로 근적외선의 효율 좋은 차폐를 실시하는 것이 요구된다. 본 발명에 관한, 복합 텅스텐 산화물 미립자를 함유 하는 열선 흡수 성분은 근적외선 영역, 특히 파장 900∼2200㎚ 부근의 광을 크게 흡수하기 때문에, 그 투과 색조는 청색계에서 녹색계가 되는 것이 많다.
상기 미립자의 입자 지름이 800㎚ 보다 작은 경우는, 광을 차폐하지 않고, 가시광선 영역의 투명성을 유지한 채로 효율 좋게 근적외선을 차폐할 수 있다. 특히 가시광선 영역의 투명성을 중시하는 경우에는, 입자 지름은 200㎚ 이하가 좋고, 바람직하게는 100㎚ 이하가 좋다. 미립자의 입자 지름이 크면 기하학 산란 또는 회절 산란에 의해서 파장 400∼780㎚의 가시광선 영역의 광을 산란하여 젖광 유리와 같이 되어, 선명한 투명성이 불가능하기 때문이다. 입자 지름이 200㎚ 이하가 되면, 상기 산란이 저감하여 미산란 또는 레일리 산란 영역이 된다. 특히, 레일리 산란 영역까지 입자 지름이 감소하면, 산란광은 분산 입자 지름의 6승에 반비례하여 저감하기 때문에, 입자 지름의 감소에 수반하여 산란이 저감되어 투명성이 향상된다. 또한 입자 지름 100㎚ 이하가 되면 산란광은 매우 적어져 바람직하다. 광의 산란을 회피하는 관점에서는, 입자 지름이 작은 것이 바람직하고, 입자 지름이 1㎚ 이상이면 공업적인 제조가 용이하다.
또, 복합 텅스텐 산화물 미립자의 단위 중량당 열선 흡수 능력은 매우 높고, ITO나 ATO와 비교하여, 4∼10분의 1 정도의 사용량으로 그 효과를 발휘한다. 열선 차폐용 적층 구조체에 포함되는 복합 텅스텐 산화물 미립자의 양은, 단위면적 근처 0.2g/㎡m∼2.5g/㎡가 바람직하다. 함유량이 0.2g/㎡ 이상이이면, 기대되는 열선 차폐 특성이 얻어진다. 또, 함유량이 2.5g/㎡이하면, 열선 차폐용 적층 구조체의 투명성이나, 수지의 물성이 손상되지 않아 바람직하다.
2.(금속염)
본 발명에서, 복합 텅스텐 산화물 미립자에, 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화물으로부터 선택되는 1종 이상을 첨가하는 것은, 열선 차폐용 적층 구조체의 내후성을 향상시키고, 경시적인 광학 특성의 변화를 억제하는 목적으로 첨가하는 것이다.
본 발명자들의 발견에 따르면, 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화물, 또는 이들 혼합물은, 복합 텅스텐 산화물 미립자의 경시 열화를 억제하는 효과를 갖는다. 이 경시 열화 억제의 구체적인 메카니즘에 대해서는 아직도 해명되어 있지 않지만, 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상의 첨가에 의한 구체적인 효과는, 열선 차폐용 적층 구조체를 소정 장기간 사용했을 경우, 열선 차폐용 적층 구조체의 초기와 소정 장기간 사용 후의 가시광선 투과율의 저하(열화)를 억제할 수 있다. 한편, 복합 텅스텐 산화물 미립자에 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화물을 모두 첨가하지 않는 경우, 열선 차폐용 적층 구조체의 소정 장기간 사용 후는, 초기에 비해 가시광선 투과율이 저하(열화)하는 것이 확인되었다.
본 발명자들의 검토 결과, 상기 카르본산의 금속염을 구성하는 금속으로서 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘의 알칼리 금속, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨의 알칼리토류 금속, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 세륨의 전이 금속을 이용하는 것으로, 가시광선 투과율의 열화 억제의 효과가 확인되어 있다. 그 중에서도, 카르본산의 경우는 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 망간, 세슘, 리튬, 루비듐을 이용하면, 가시광선 투과율의 열화 억제에 대해 현저한 효과가 발견되었다. 구체적으로는, 초기의 가시광선 투과율에 대해, 그 변화율이 반이하로 억제된다는 현저한 효과를 발견하였다. 또한, 상술한 금속, 특히, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 망간, 세슘, 리튬, 루비듐을 이용한 카르본산의 금속염을 복합 텅스텐 산화물 미립자에 첨가하는 것으로, 이들을 이용한 열선 차폐용 적층 구조체에 있어서의 헤이즈값의 증가가 억제된다는 열화 억제의 효과도 확인되었다.
또, 상기 카르본산의 금속염에 이용하는 카르본산은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 아세트산, 부티르산, 펜탄산, 프로피온산, 헥산산, 에난트산, 카프릴산, 펠라곤산, 카프린산, 라우린산, 미리스트산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아린산, 2－에틸헥산산 외, 일반적으로 알려져 있는 고급 지방산을 들 수 있다.
상기 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물을 구성하는 금속으로서 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘이라고 하는 알칼리 금속, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬의 알칼리토류 금속, 망간, 코발트, 니켈, 구리, 아연의 전이 금속을 이용하는 것으로, 가시광선 투과율의 열화 억제의 효과가 확인되고 있다.
그 중에서도, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 망간, 세슘, 리튬, 루비듐을 이용했을 경우는, 가시광선 투과율의 열화 억제에 대해 현저한 효과가 발견되었다. 구체적으로는, 초기의 가시광선 투과율에 대해, 그 변화율이 반이하로 억제된다는 현저한 효과를 발견하였다.
또한, 상술한 금속, 특히, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 망간, 세슘, 리튬, 루비듐을 이용한 탄산염 또는 탄산수산화물을 복합 텅스텐 산화물 미립자에 첨가하는 것으로, 이들을 이용한 열선 차폐용 적층 구조체에 있어서의, 헤이즈값의 증가가 억제된다는 열화 억제의 효과도 확인되었다.
상기 금속의 수산화물을 구성하는 금속으로서 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘의 알칼리 금속, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨의 알칼리토류 금속, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 세륨의 전이 금속을 이용하는 것으로, 가시광선 투과율의 열화 억제의 효과가 확인되고 있다.
그 중에서도, 나트륨, 마그네슘, 망간, 세슘, 리튬, 루비듐을 이용했을 경우는, 가시광선 투과율의 열화 억제에 대해 현저한 효과가 발견되었다.구체적으로는, 초기의 가시광선 투과율에 대해, 그 변화율이 반이하로 억제된다는 현저한 효과를 발견하였다.
또한, 상술한 금속, 특히, 나트륨, 마그네슘, 망간, 세슘, 리튬, 루비듐을 이용한 수산화물을 복합 텅스텐 산화물 미립자에 첨가하는 것으로, 이들을 이용한 열선 차폐용 적층 구조체에 있어서의, 헤이즈값의 증가가 억제된다는 열화 억제의 효과도 확인되었다.
상기 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상의 첨가량은, 복합 텅스텐 산화물 미립자 100 중량부에 대해 1 중량부 이상, 100 중량부 이하의 범위인 것이 바람직하고, 3 중량부 이상, 50 중량부 이하의 범위가 보다 바람직하다. 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화물으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가량이 상기 범위에 있으면, 복합 텅스텐 산화물 미립자의 내후성 향상 효과가 있고, 또한, 얻어지는 열선 차폐용 적층 구조체의 물성에 악영향을 미치는 것이 없기 때문이다.
3.(금속염이 첨가된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자의 제조 방법)
소정량의 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 소정량의 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상과 적당한 유기용매와 소정량의 미립자 분산용 분산제를 혼합하고, 매체 교반 밀, 초음파 호모지나이저(homogenizer) 등을 이용하여 분산처리를 실시하고, 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상이 첨가된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자의 분산액을 제조할 수 있다.
상기 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상이 첨가된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자의 분산액으로부터 상기 유기용제를 제거하고, 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화로부터 선택되는 1종 이상이 첨가된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자의 분산가루를 제조할 수도 있다.
또한, 이후에 기재하는 「열선 차폐용 적층 구조체」의 설명에서, 「금속염이 첨가된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자」를, 단지 「열선 차폐 기능을 갖는 미립자」라고 기재하는 경우가 있다.
4.(열선 차폐용 적층 구조체)
본 발명에 관한 열선 차폐용 적층 구조체는, 중간층을, 판유리, 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판 사이에 개재시키고, 또한, 상기 중간층 또는 플라스틱의 적어도 어느 쪽이든 1개가 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하여 이루어진 적층 구조체이다. 본 발명에 관한 열선 차폐용 적층 구조체에 대해서, i. 적층판, ii. 적층판을 구성하는 플라스틱에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유시키는 방법, iii. 중간층의 순서로 설명한다.
i. 〈적층판〉
적층판은, 중간층을 그 양측에서 끼워 맞추는 판이며, 가시광선 영역에서 투명한 판유리, 판 형태의 플라스틱이 이용된다. 이때, 판유리, 판 형태의 플라스틱으로부터 선택되는 2장의 적층판이란, 판유리와 판유리의 경우, 판유리와 플라스틱의 경우, 플라스틱과 플라스틱의 경우의 각 구성을 포함하는 것이다.
적층판에 플라스틱을 이용하는 경우, 상기 플라스틱의 재질은, 열선 차폐용 적층 구조체의 용도에 맞추어 적당하게 선택되며, 특별히 한정되는 것은 아니며 용도에 따라 선택 가능하다. 예를 들면, 자동차등의 수송기기에 이용하는 경우는, 상기 수송기기의 운전자나 탑승자의 투시성을 확보하는 관점에서, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 투명 수지가 바람직하나, 그 밖에도, 폴리아미드 수지, 염화비닐 수지, 올레핀 수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지, 불소 수지 등이 사용 가능하다.
적층판의 형태예로서 판유리나 상기의 플라스틱을 그대로 이용하는 형태(본 명세서에서는 편의상 「형태 A」라고 기재함)와 상기 플라스틱에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유시켜서 이용하는 형태(본 명세서에서 편의상 「형태 B」라고 기재함)가 있다.
ii. 〈적층판을 구성하는 플라스틱에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유 시키는 방법〉
이하, 형태 B에서, 적층판을 구성하는 플라스틱에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유시키는 방법에 대해 설명한다. 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 플라스틱에 넣을 때는, 상기 플라스틱을 융점 부근의 온도(200∼300℃전후)까지 가열하고 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 혼합한다. 그리고, 플라스틱과 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와의 혼합물을 펠릿화하여, 원하는 방식으로 필름이나 시트상 등에 형성하는 것이 가능하다. 예를 들면, 압출 성형법, 인플레이션 성형법, 용액 유연법, 캐스팅법 등에 의해 형성 가능하다. 이때의 필름이나 보드 등의 두께는, 사용 목적에 따라 적당히 선정하면 된다. 상기 플라스틱에 대한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자의 첨가량은, 필름이나 시트재의 두께나 필요하게 되는 광학 특성, 기계 특성에 따라 가변하지만, 일반적으로 수지에 대해서 50중량% 이하가 바람직하다.
iii. 〈중간층〉
열선 차폐 기능을 갖는 중간층의 형태예로서 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하게 한 중간막으로 구성하는 형태(본 명세서에서 편의상 「형태 1」이라고 기재한다.)가 있다. 또, 2층 이상의 중간막으로 이루어지며, 적어도 그 중의 1층에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함시킨 형태(본 명세서에서 편의상 「형태 2」라고 기재한다.)가 있다. 또, 적어도 한쪽 판유리 또는 플라스틱의 안쪽 면에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막을 형성하고, 상기 열선 차폐막에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 겹치는 형태(본 명세서에서 편의상 「형태 3」이라고 기재함)가 있다. 또, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막이 수지 필름 기판의 한 면 또는 양면상에 형성된 열선 차폐 필름 기판, 또는 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 내부에 포함한 열선 차폐 필름 기판과 2층 이상의 적층한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막으로 구성되는 형태(본 명세서에 대해 편의상 「형태 4」라고 기재한다.)가 있다. 또, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막의 한쪽 면에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막을 형성하는 형태(본 명세서에 대해 편의상 「형태 5」라고 기재한다.)가 있다. 또, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간층이, 상기 판유리, 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판의 한쪽 안쪽 면에, 접착제층, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막, 박리층의 순서에 적층된 적층체의 상기 접착제층을 접착시키고, 다시 상기 적층체의 상기 박리층측에 상기 적층체와 서로 겹치는 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막 또는 2층 이상의 적층한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 갖고 있는 형태(본 명세서에 대해 편의상 「형태 6」라고 기재함)가 있다. 또한, 중간층이 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 형태(본 명세서에서 편의상 「형태 7」이라고 기재함)가 있다.
또한, 상술한 「형태 3∼7」에서, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함한 중간막에, 옮겨놓아도 좋다.
중간막을 구성하는 재료로서는, 광학적 특성, 역학적 성질, 재료 코스트의 관점에서 합성 수지인 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지 등의 비닐계 수지인 것이 보다 바람직하다. 또, 같은 관점에서, 비닐계 수지 중에서도 폴리비닐 부티랄 또는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체가 바람직하다.
5.(열선 차폐용 적층 구조체의 형태예)
이하, 중간막으로서 비닐계 수지를 이용했을 경우를 예로 하면서, 상술한, 적층판의 형태 A, B와 열선 차폐 기능을 갖는 중간층의 형태 1∼7의 각 형태예를, 조합한 열선 차폐용 적층 구조체의 형태에 대해서, 도 1∼도 7을 참조하면서 설명한다. 또한 도 1∼도 7은, 본 발명에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 모식적인 단면도이다.
〈형태 A－1〉
적층판으로서 판유리나 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 플라스틱을 이용하여 중간층이, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 분산하여 포함한 중간막으로 구성되는 열선 차폐용 적층 구조체는, 예를 들면, 이하와 같이 제조된다.
열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 가소제에 분산된 첨가액을, 비닐계 수지에 첨가하여 비닐계 수지 조성물을 조제하고, 이 비닐계 수지 조성물을 시트상에 성형하여 중간막의 시트를 얻고, 이 중간막의 시트를, 판유리, 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판의 사이에 끼워 붙여 맞추는 것으로 열선 차폐용 적층 구조체를 제조하는 방법을 들 수 있다.
또한, 상기 설명에서는, 가소제 중에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 분산시키는 예에 대해 설명했지만, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 가소제가 아닌 적당한 용매에 분산한 분산액을 비닐계 수지에 첨가하고, 가소제는 따로 첨가하는 방법으로 비닐계 수지 조성물을 조제해도 된다.
이것에 의해 높은 열선 차폐 특성을 가지며, 헤이즈값이 낮은 열선 차폐용 적층 구조체를 제조할 수 있다. 또한 상기 방법은, 열선 차폐용 적층 구조체의 제조가 용이하고, 생산 코스트가 염가인 열선 차폐용 적층 구조체를 제조할 수 있다.
도 1에, 상기(형태 A－1)에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례의 단면도를 나타낸다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 상기 열선 차폐용 적층 구조체는, 2장의 적층판(1)에서 중간층(2)를 끼워넣고 있다. 상기 중간층(2)는, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자(11)을 분산하여 포함한 중간막(12)에 의해 구성되어 있다.
〈형태 B－1〉
적어도 한쪽 적층판으로서 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유한 플라스틱을 이용하고, 중간층이 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 분산하여 포함한 중간막으로 구성되는 열선 차폐용 적층 구조체는, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 2장의 판유리, 플라스틱 중 적어도 1장을, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하는 플라스틱으로 대체하는 것 이외는,(형태 A－1)와 동일하게 제조할 수 있다.
상기(형태 B－1)은,(형태 A－1)와 동일하게 높은 열선 차폐 특성을 가지며, 헤이즈값은 낮은 열선 차폐용 적층 구조체를 제조할 수 있다. 또한,(형태 B－1)도, 열선 차폐용 적층 구조체의 제조가 용이하고, 생산 코스트가 염가인 열선 차폐용 적층 구조체를 제조할 수 있다.
〈형태 A－2〉
적층판으로서 판유리나 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 플라스틱을 이용하고, 중간층은 2층 이상의 중간막을 가지며, 적어도 그 중의 1층에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 분산하여 함유되는 중간막에 의해 구성되는 열선 차폐용 적층 구조체는, 예를 들면, 이하와 같이 제조된다.
열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 가소제에 분산된 첨가액을 비닐계 수지에 첨가하여 비닐계 수지 조성물을 조제하고, 이 비닐계 수지 조성물을 시트상에 성형하여 중간막의 시트를 얻고, 이 중간막의 시트를, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 다른 중간막의 시트와 적층시키거나 또는 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 2층의 중간막의 시트 사이에 개재시키고, 이것을 판유리, 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판의 사이에 끼워 붙여 맞추는 것으로 열선 차폐용 적층 구조체로 하는 방법을 들 수 있다.
또한(형태 1)과 동일하게, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 가소제에 분산시키는 것이 아니라, 적당한 용매에 분산된 분산액을 비닐계 수지에 첨가하고, 가소제를 따로 첨가하는 방법으로 비닐계 수지 조성물을 조제할 수 있다. 이것에 의해 높은 열선 차폐 특성을 가지며, 헤이즈값이 낮은 열선 차폐용 적층 구조체를, 염가의 생산 코스트로 제조할 수 있다.
상기 방법에 의하면, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 시트와 판유리, 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판과의 접착성을 올릴 수 있으므로, 열선 차폐용 적층 구조체의 강도가 적절하게 높아져 바람직하다.
또, 예를 들면, 적어도 한 면에 스팩터법 등에 의해서 Al막이나 Ag막 등을 형성한 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름을 제작하고, 상기 PET 필름을, 상기 중간막간에 개재시켜서 중간층을 구성하거나 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막의 시트에 적당한 첨가제를 첨가하는 것으로 해도 된다. 이들, 필름의 개재나 첨가제의 첨가에 의해, UV컷, 색조 조정 등의 기능 부가를 실시할 수 있다.
도 2에,(형태 A－2)에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례의 단면도를 나타낸다. 도 2에 나타낸 바와 같이, 상기 열선 차폐용 적층 구조체는, 2장의 적층판(1)에서 중간층(2)를 끼워 넣고 있다. 상기 중간층(2)는, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자(11)가 분산하여 함유되는 중간막이, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 중간막(12)에 끼워 넣어 구성되어 있다.
〈형태 B－2〉
적어도 한쪽의 적층판으로서 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유한 플라스틱을 이용하고, 중간층이 2층 이상의 중간막을 가지며, 적어도 그 중 1층에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 함유되는 중간막에 의해 구성되는 열선 차폐용 적층 구조체이다. 상기 열선 차폐용 적층 구조체는, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 2장의 판유리, 플라스틱의 적어도 1매를, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하는 플라스틱으로 대체하는 것 이외는,(형태 A－2)와 동일하게 제조할 수 있다.
이것에 의해 높은 열선 차폐 특성을 가지며, 헤이즈값이 낮은 열선 차폐용 적층 구조체를, 염가의 생산 코스트로 제조할 수 있다.
상기 방법에 의해서,(형태 A－2)와 동일하게, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 시트와 판유리, 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판과의 접착성을 올릴 수 있으므로, 열선 차폐용 적층 구조체의 강도가 적절하게 높아져 바람직하다.
〈형태 A－3〉
적층판으로서 판유리나 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 플라스틱을 이용하고, 중간층이 적어도 한쪽 판유리 또는 플라스틱의 안쪽 면에 형성된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막과 상기 열선 차폐막에 겹쳐진 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 갖는 열선 차폐용 적층 구조체는, 예를 들면, 이하와 같이 제조된다.
가소제 또는 적당한 용매에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 분산된 첨가액에, 적당한 바인더 성분(실리케이트 등의 무기 바인더 또는 아크릴계, 비닐계, 우레탄계의 유기 바인더 등)을 배합하여 도포액을 조제한다. 이 조제된 도포액을 이용하여, 적어도 한쪽 판유리 또는 플라스틱의 안쪽에 위치하는 면에 열선 차폐막을 형성한다. 이어서, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 수지 조성물을 시트상에 성형하여 중간막의 시트를 얻고, 이 중간막의 시트를, 상기 열선 차폐막이 형성된 적어도 한쪽 판유리 또는 플라스틱의 내면측과, 열선 차폐막이 형성되어있지 않은 또 한쪽의 판유리 또는 플라스틱 사이에 끼워 붙여 맞추는 것으로 열선 차폐용 적층 구조체로 하는 방법을 들 수 있다.
또한, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 시트에 적당한 첨가제를 첨가하는 것으로, UV컷, 색조 조정 등의 기능 부가를 실시할 수 있다.
도 3에, 상기(형태 A－3)에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례의 단면도를 나타낸다. 도 3에 나타낸 바와 같이, 상기 열선 차폐용 적층 구조체는, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자(11)을 포함한 열선 차폐막(13)이 형성된 적층판(1)과 열선 차폐막(13)이 형성되어 있지 않은 적층판(1)에서, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막(12)를 사이에 두고, 중간층(2)는 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 중간막(12)과 적층판상에 형성된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자(11)을 포함한 열선 차폐막(13)으로 구성되어 있다.
〈형태 B－3〉
적어도 한쪽 적층판으로서 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유한 플라스틱을 이용하고, 중간층이 적어도 한쪽의 판유리 또는 플라스틱의 안쪽의 면에 형성된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막과 상기 열선 차폐막에 겹쳐진 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 갖는 열선 차폐용 적층 구조체는, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 2장의 판유리, 플라스틱의 적어도 1장을 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하는 플라스틱에 대체하는 것 이외는,(형태 A－3)와 동일하게 제조할 수 있다.
또한, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 시트에 적당한 첨가제를 첨가하는 것으로, UV컷, 색조 조정 등의 기능 부가를 실시할 수 있다.
〈형태 A－4〉
적층판으로서 판유리나 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 플라스틱을 이용하고, 중간층이 수지 필름 기판의 한면 또는 양면상에 형성된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판, 또는 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 내부에 포함한 열선 차폐 필름 기판과 2층 이상의 적층한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 갖는 열선 차폐용 적층 구조체는, 예를 들면, 이하와 같이 하여 제조된다.
(가) 중간층이 수지 필름 기판의 한 면상에 형성된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판과 2층 이상의 적층한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 갖는 경우에 대해 설명한다.
예를 들면, 가소제 또는 적당한 용매에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 분산된 도포액, 또는 상기 첨가액에 적당한 바인더 성분(실리케이트 등의 무기 바인더 또는 아크릴계, 비닐계, 우레탄계의 유기 바인더 등)을 배합하여 조제한 도포액을 이용하고, 수지 필름의 한 면에 열선 차폐막을 형성한다. 여기서, 이용하는 수지 필름은 투명하다면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리카보네이트(PC), 폴리에틸렌나프타레이트, 폴리이미드, 아라미드, 폴리페닐렌설파이드, 폴리아미드이미드, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르설폰 등을 들 수 있다. 상기 수지 필름 기판의 한 면상에 열선 차폐막을 형성할 때, 수지 필름 표면에 대해, 수지 바인더와의 결착성 향상을 목적으로 하여, 미리 코로나 처리, 플라즈마 처리, 화염 처리, 프라이머층 코팅 처리 등에 의한 표면 처리를 가해도 된다. 이어서, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 비닐계 수지 조성물을 시트상에 성형하여 중간막의 시트를 얻는다. 이 중간막의 시트를 2장 이용하여, 상기 한 면에 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 수지 필름 기판을, 상기 중간막의 시트 사이에 배치하고 중간층으로 하는 것이 바람직하다. 상기 구성을 채용하는 것으로, 상기 한 면에 열선 차폐막이 형성된 수지 필름 기판과 적층판과의 사이에 접착성에 관한 문제가 일어나는 것을 회피할 수 있기 때문이다. 여기서, 2층 이상의 적층한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막 중의 1층에, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자나, UV컷, 색조 조정 등의 효과를 갖는 적당한 첨가제를 함유시켜도 물론 좋다.
(나) 중간층이, 필름 기판의 내부에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐 필름 기판과 2층 이상의 적층한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 갖는 경우에 대해 설명한다.
필름 기판의 내부에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐 필름 기판은, 이하의 방법으로 제작할 수 있다. 수지를 그 융점 부근의 온도(200∼300℃ 전후)로 가열하여 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 혼합한다. 다시 상기 수지와 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와의 혼합물을 펠릿화하여, 소정의 방식으로 필름이나 보드 등을 형성한다. 예를 들면, 압출 성형법, 인플레이션 성형법, 용액 유연법, 캐스팅법 등에 의해 형성 가능하다. 이때 필름이나 보드 등의 두께는, 사용 목적에 따라 적당히 선정하는 것이 바람직하다. 상기 수지에 첨가하는 열선 차폐 기능을 갖는 미립자량은, 기재의 두께나 필요하게 되는 광학 특성, 기계 특성에 따라 가변하지만, 일반적으로 수지에 대해서 50 중량% 이하가 바람직하다. 이어서, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 비닐계 수지 조성물을 시트상에 성형하여 중간막의 시트를 얻는다. 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함한 수지 필름을, 상기 2장의 중간막의 시트의 사이에 배치하여 중간층으로 한다. 이 중간층을, 판유리, 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판의 사이에 끼워 붙여 맞추는 것으로 열선 차폐용 적층 구조체로 하는 방법을 들 수 있다. 여기서, 2층 이상의 적층한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막 중의 1층에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유시켜도 물론 좋다.
또한, 선택적으로, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막에, UV컷, 색조 조정 등의 효과를 갖는 적당한 첨가제를, 자유롭게 또한 용이하게 첨가할 수 있고 다기능을 갖는 열선 차폐용 적층 구조체를 얻을 수 있다.
또한, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막의 시트에 적당한 첨가제를 첨가하는 것으로 UV컷, 색조 조정 등의 기능 부가를 실시할 수 있다.
도 4에 상기(형태 A－4(가))에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례의 단면도를 나타낸다. 도 4에 나타낸 바와 같이, 상기 열선 차폐용 적층 구조체는 2장의 적층판(1)에서 중간층(2)를 사이에 두고 있다. 상기 중간층(2)는 수지 필름(14) 상에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자(11)을 포함한 열선 차폐막(13)이 형성되고, 상기 수지 필름과 열선 차폐막과의 적층체가 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 중간막(12)에 끼워 넣어 구성되어 있다.
도 5에 상기(형태 A－4(나))에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례의 단면도를 나타낸다. 도 5에 나타낸 바와 같이, 상기 열선 차폐용 적층 구조체는 2장의 적층판(1)에서 중간층(2)를 사이에 두고 있다. 상기 중간층(2)는 열선 차폐 기능을 갖는 미립자(11)을 포함한 수지 필름(15)가 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 중간막(12)에 끼워 넣어 구성되어 있다.
〈형태 B－4〉
적어도 한쪽의 적층판으로서 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유한 플라스틱을 이용하고, 중간층이 수지 필름 기판의 한 면상에 형성된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판과 2층 이상의 적층한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 갖거나 또는, 중간층이 필름 기판의 내부에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐 필름 기판과 2층 이상의 적층한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 갖는 열선 차폐용 적층 구조체는, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 2장의 판유리, 플라스틱의 적어도 1매를, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하는 플라스틱에 대체하는 것 이외는,(형태 A－4)와 동일하게 제조할 수 있다. 또한, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막의 시트에 적당한 첨가제를 첨가하는 것으로, UV컷, 색조 조정 등의 기능 부가를 실시할 수 있다.
〈형태 A－5〉
적층판으로서 판유리나 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 플라스틱을 이용하고, 중간층이 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막의 한쪽 면에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막이 형성된 것인 열선 차폐용 적층 구조체는, 예를 들면, 이하와 같이 하여 제조된다.
가소제 또는 적당한 용매에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 분산된 첨가액에, 적당한 바인더 성분(예를 들면, 실리케이트 등의 무기 바인더, 또는 아크릴계, 비닐계, 우레탄계의 유기 바인더 등)를 배합하여 도포액을 조제한다. 이 도포액을, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 수지 조성물을 시트상에 성형한 중간막시트의 한쪽 면에 도포하여 열선 차폐막을 형성한다. 이어서, 이 열선 차폐막이 형성된 중간막을, 판유리, 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판의 사이에 끼워 붙여 맞추는 것으로 열선 차폐용 적층 구조체로 하는 방법을 들 수 있다.
상기 방법에 의하면, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함한 막을, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막의 시트의 표면에 형성하고 있으므로, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자에, 한층 더 필러 등의 첨가물을 소망에 따라 첨가할 수 있어 열선 차폐 특성의 향상을 도모할 수 있다. 이것에 의해 높은 열선 차폐 특성을 가져, 헤이즈값이 낮은 열선 차폐용 적층 구조체를, 염가의 생산 코스트로 제조할 수 있다.
〈형태 B－5〉
적어도 한쪽의 적층판으로서 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유한 플라스틱을 이용하고, 중간층이 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막의 적어도 한쪽 면에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막이 형성된 것인 열선 차폐용 적층 구조체는, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 2장의 판유리, 플라스틱의 적어도 1장을, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하는 플라스틱에 대체하는 이외는,(형태 A－5)와 동일하게 제조할 수 있다.
상기 방법에 의해서, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함한 막을, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막의 시트의 표면에 형성하고 있으므로, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자에, 다시 필러 등의 첨가물을 선택적으로 첨가할 수 있어 열선 차폐 특성의 향상을 도모할 수 있다. 이것에 의해 높은 열선 차폐 특성을 가지며, 헤이즈값이 낮은 열선 차폐용 적층 구조체를, 염가의 생산 코스트로 제조할 수 있다.
〈형태 A－6〉
적층판으로서 판유리나 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 플라스틱을 이용하고, 중간층이 상기 판유리, 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판의 한쪽 안쪽의 면에, 접착제층, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막, 박리층의 순서로 적층된 적층체의 상기 접착제층을 접착시키고, 다시 상기 적층체의 상기 박리층측에 상기 적층체와 서로 겹치는 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막 또는 2층 이상의 적층한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 갖고 있는 열선 차폐용 적층 구조체(즉, 상기 열선 차폐용 적층 구조체는, 「한쪽 적층판/접착제층/열선 차폐기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막/박리층/중간막 또는 2층 이상의 적층한 중간막/다른쪽 적층판」의 구조를 갖고 있다.)는 예를 들면, 이하와 같이 하여 제조된다.
상기 공정을 도 6(A)∼(C)를 이용하여 설명한다. 도 6(A)∼(C)는,(형태 A－6)에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례의 제조 공정에 있어서의 단면도를 나타낸다.
우선 도 6(A)에 나타낸 바와 같이, 필름 시트(17)(예를 들면, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리이미드, 불소 등의 합성 수지 필름, 종이, 셀로판 등을 들 수 있다.)의 한쪽 면에 박리층(16)(예를 들면, 왁스, 아크릴계 수지, 폴리비닐부티랄로 대표되는 폴리비닐 아세탈 등)을 형성하고, 이 박리층(16)상에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자(11)가 포함되는 열선 차폐막(13)을 형성하고, 이 열선 차폐막상에 접착제층(18) (예를 들면, 폴리비닐부티랄로 대표되는 폴리비닐 아세탈, 폴리염화비닐, 염화 비닐-에틸렌 공중합체, 염화 비닐에틸렌글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 염화 비닐에틸렌글리시딜아크릴레이트 공중합체, 폴리 염화 비닐리덴, 염화 비닐리덴-아크릴로니트릴 공중합체, 폴리아미드, 폴리 메타크릴산 에스테르, 아크릴산 에스테르 공중합체 등을 들 수 있다.)을 형성하여 적층체로 하고 전사 필름(19)을 얻는다.
이 전사 필름(19)의 접착제층(18)을, 한쪽 판유리 또는 플라스틱의 적층판(1)의 안쪽의 면에 가압하에서 접착한 후, 상기 전사 필름으로부터 필름 시트(17)를 박리한다. 그러면, 박리층(16)의 효과에 의해 적층체에서 필름 시트(17)만이 박리된다. 이 상태를 도 6(B)에 나타낸다.
이 필름 시트(17)의 박리 후, 상술한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막(12) 또는 2층 이상의 적층한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 통해, 이미 또한 한쪽 판유리 또는 플라스틱의 적층판(1)의 안쪽 면과 가압하에서 접착시키는 것으로, 도 6(C)에 나타내는 열선 차폐용 적층 구조체로 하는 방법을 들 수 있다.
그 결과, 얻어지는(형태 A－6)에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례는, 도 6(C)에 나타낸 바와 같이 상기 2장의 적층판(1)에서 중간층(2)를 사이에 두고고 있다. 그리고, 상기 중간층(2)는, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막(12), 박리층(16), 열선 차폐 기능을 갖는 미립자(11)을 포함한 열선 차폐막(13), 접착제층(18)로 구성된다.
상기 방법에 의하면, 용이하게 막 두께가 얇은 열선 차폐막을 제조할 수 있으며, 또한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막, 박리층이나 접착제층에, 적당한 첨가제를 더하는 것으로, UV컷, 색조 조정 등의 기능 부가를 실시할 수 있다.
〈형태 B－6〉
적어도 한쪽 적층판으로서 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유한 플라스틱을 이용하고, 중간층이 상기 판유리, 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판의 한쪽 안의 면에, 접착제층, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막, 박리층의 순서로 적층된 적층체의 상기 접착제층을 접착시키고, 다시 상기 적층체의 상기 박리층측에 상기 적층체와 서로 겹치는 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막 또는 2층 이상의 적층한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 갖고 있는 열선 차폐용 적층 구조체(즉, 상기 열선 차폐용 적층 구조체는, 「한쪽의 적층판/접착제층/열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 열선 차폐막/박리층/중간막 또는 2층 이상의 적층한 중간막/다른쪽 적층판」의 구조를 갖고 있다.)는, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하지 않는 2장의 판유리, 플라스틱의 적어도 1장을 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하는 플라스틱에 대체하는 것 이외는,(형태 A－6)와 동일하게 제조할 수 있다.
상기 방법에 의해서, 용이하게 막 두께가 얇은 열선 차폐막을 제조할 수 있으며, 또한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막, 박리층이나 접착제층에, 적당한 첨가제를 더하는 것으로, UV컷, 색조 조정 등의 기능 부가를 실시할 수 있다.
〈형태 B－7〉
적어도 한쪽 적층판으로서 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유한 플라스틱을 이용하고, 중간층이 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는, 예를 들면, 비닐계 수지를 포함한 중간막에 의해 구성된 열선 차폐용 적층 구조체는, 예를 들면, 이하와 같이 제조된다. 가소제를 비닐계 수지에 첨가하여 비닐계 수지 조성물을 조제하고, 이 비닐계 수지 조성물을 시트상에 성형해 중간막용 시트를 얻는다. 상기 중간막시트의 적어도 한쪽 적층판으로서 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유한 플라스틱을 이용하고, 다른쪽의 적층판에 유리판, 플라스틱을 이용하면 된다.
상기 방법에 의해, 높은 열선 차폐 특성을 가지며, 헤이즈값이 낮은 열선 차폐용 적층 구조체를 제조할 수 있다. 또한 상기 방법은, 열선 차폐용 적층 구조체의 제조가 용이하고, 생산 코스트가 염가인 열선 차폐용 적층 구조체를 제조할 수 있다.
또한 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막 및/또는 다른쪽 적층판의 플라스틱에 적당한 첨가제를 더하는 것으로, UV컷, 색조 조정 등의 기능 부가를 실시할 수 있다.
도 7에, 상기(형태 B－7)에 관한 열선 차폐용 적층 구조체의 일례의 단면도를 나타낸다. 도 7에 나타낸 바와 같이, 상기 열선 차폐용 적층 구조체는, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자(11)을 함유하는 적층판(20)과 상기 미립자를 함유하지 않는 적층판(1)에서, 중간층(2)를 사이에 두고 있다. 상기 중간층(2)는, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막(12)에 의해 형성되고 있다.
6.(열선 차폐용 적층 구조체의 제조 방법)
열선 차폐용 적층 구조체의 제조 방법으로 대해서, i.열선 차폐용 적층 구조체의 제조에 적용되는 첨가액 또는 도포액, ii. 열선 차폐용 적층 구조체에 이용되는 가소제, iii. 열선 차폐용 적층 구조체에 이용되는 중간막용 시트, iv. 중간막용 시트의 형성 방법, v. 그 외의 첨가제, 및, vi. 열선 차폐용 적층 구조체의 제조에 적용되는 첨가액 또는 도포액의 제조 방법의 순서로 상세하게 설명한다.
i.〈열선 차폐용 적층 구조체의 제조에 적용되는 첨가액 또는 도포액〉
열선 차폐 기능을 갖는 상기 미립자를 가소제 또는 적당한 용매에 분산하는 방법은, 미립자가 가소제 또는 적당한 용매 중에 균일하게 분산할 수 있는 방법이라면 어느 것이라도 무관하다. 예를 들면, 비즈 밀, 볼 밀, 샌드 밀, 초음파 분산 등의 방법을 들 수 있고, 상기 미립자를 가소제 또는 적당한 용매에 균일하게 분산하는 것에 의해서 본 발명의 열선 차폐용 적층 구조체의 제조에 적용되는 상기 첨가액 또는 도포액이 조제된다.
열선 차폐 기능을 갖는 상기 미립자를 분산시키는 용매로서는 특별히 한정되는 것이 아니고, 열선 차폐막을 형성하는 조건 및 비닐계 수지 조성물을 조제할 때에 배합되는 비닐계 수지 등에 맞추어 적당히 선택할 수 있다. 예를 들면, 물이나 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로필알코올, 이소부틸알코올, 디아세톤알코올 등의 알코올류, 메틸 에테르, 에틸 에테르, 프로필에테르 등의 에테르류, 에스테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤, 시클로헥사논, 이소부틸케톤 등의 케톤류의 각종 유기용매가 사용 가능하다. 또, 필요에 따라 산이나 알칼리를 첨가하여 pH 를 조정해도 된다. 또한, 상기 도포액 중에 있어서의 미립자의 분산 안정성을 한층 향상시키기 위해, 각종 계면활성제, 커플링제 등을 첨가해도 된다.
ii.〈열선 차폐용 적층 구조체에 이용되는 가소제〉
본 발명에 관한 비닐계 수지를 주성분으로 한 열선 차폐용 적층 구조체에 이용되는 가소제는, 일가 알코올과 유기산 에스테르와의 화합물인 가소제나, 다가 알코올 유기산 에스테르 화합물 등의 에스테르계인 가소제, 유기 인산계 가소제 등의 인산계인 가소제를 들 수 있다. 모두 실온에서 액상인 것이 바람직하다. 특히, 다가 알코올과 지방산으로부터 합성된 에스테르 화합물인 가소제가 바람직하다.
다가 알코올과 지방산으로 합성된 에스테르 화합물은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 등의 글리콜과 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2－에틸 부티르산, 헵틸산, n－옥틸산, 2－에틸 헥실산, 펠라곤(n－노닐산), 데실산 등의 1 알칼리성 유기산과의 반응에 의해서 얻어진 글리콜계 에스테르 화합물을 들 수 있다. 또, 테트라에틸렌글리콜, 트리프로필렌글리콜과, 상기 1 알칼리성 유기산과의 에스테르 화합물 등도 들 수 있다.
그 중에서도, 트리에틸렌글리콜디헥사네이트, 트리에티렌글리콜디-2－에틸 부틸레이트, 트리에틸렌글리콜디옥타네이트, 트리에틸렌글리콜디-2－에틸헥사노네이트 등의 트리에틸렌글리콜의 지방산 에스테르가 매우 적합하다. 트리에틸렌글리콜의 지방산 에스테르는, 폴리비닐 아세탈과의 상용성이나 내한성 등 여러가지 성질을 균형있게 갖추고 있어 가공성, 경제성에서도 우수하다.
가소제의 선택에 대해서는, 가수분해성에 유의한다. 상기 관점에서는, 트리에틸렌글리콜디-2－에틸헥사네이트, 트리에틸렌글리콜디-2－에틸부틸레이트, 테트라에틸렌글리콜디-2－에틸헥사네이트가 바람직하다.
iii. 〈열선 차폐용 적층 구조체에 이용되는 중간막용 시트〉
본 발명에 관한 열선 차폐용 적층 구조체에 이용되는 중간막용 시트에 이용하는 비닐계 수지로서는, 예를 들면 폴리비닐부티랄로 대표되는 폴리비닐 아세탈, 폴리염화비닐, 염화 비닐-에틸렌 공중합체, 염화 비닐에틸렌글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 염화 비닐에틸렌글리시딜아크릴레이트 공중합체, 염화 비닐글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 염화 비닐글리시딜아크릴레이트 공중합체, 폴리 염화 비닐리덴, 염화 비닐리덴-아크릴로니트릴 공중합체, 폴리 아세트산비닐-에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 폴리비닐 아세탈-폴리비닐부티랄 혼합물 등을 들 수 있다. 유리나 플라스틱과의 접착성, 투명성, 안전성 등의 관점에서 폴리비닐부티랄로 대표되는 폴리비닐 아세탈이나 에틸렌-아세트산비닐 공중합체가 특히 바람직하다.
iv.〈중간막용 시트의 형성 방법〉
열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 포함되는 중간막용 시트 또는, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 시트의 형성 방법에는, 공지의 방법이 이용된다. 예를 들면, 캘린더 롤법, 압출법, 캐스팅법, 인플레이션법 등을 이용할 수 있다. 특히 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 비닐계 수지 조성물이 포함되는 전자의 중간막용 시트에서, 상기 비닐계 수지 조성물은, 예를 들면 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 가소제에 분산된 첨가액을 비닐계 수지에 첨가하고, 혼련하여 상기 미립자가 균일하게 분산해서 완성되는 것이며, 이와 같이 조제된 비닐계 수지 조성물을 시트상에 성형할 수 있다.
또한, 비닐계 수지 조성물을 시트상에 성형할 때, 필요에 따라서, 열안정제, 산화 방지제, 자외선 차폐재 등을 배합해도 된다.
또, 시트의 관통성 제어를 위해서 접착력 조정제를 배합해도 된다. 상기 접착력 조정제는, 특별히 한정되지 않지만, 알칼리 금속염 및/또는 알칼리토류 금속염이 매우 적합하게 이용된다. 상기 금속염을 구성하는 산은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 옥틸산, 헥실산, 부티르산, 아세트산, 포름산 등의 카르본산 또는, 염산, 아세트산 등의 무기산을 들 수 있다. 알칼리 금속염 및/또는 알칼리 토류 금속염 중에서도, 탄소수 2∼16의 카르본산마그네슘염, 탄소수 2∼16의 카르본산칼륨염이 바람직하다.
상기 탄소수 2∼16의 유기산의 카르본산마그네슘염, 칼륨염으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 아세트산 마그네슘, 아세트산 칼륨, 프로피온산 마그네슘, 프로피온산 칼륨, 2－에틸 부탄산마그네슘, 2－에틸 부탄산칼륨, 2－에틸 헥산산마그네슘, 2－에틸 헥산산칼륨 등이 매우 적합하게 이용된다.
이들 접착력 조정제는 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
또한, 접착력 조정제로서 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 세륨의 카르본산염을 이용했을 경우는, 본래의 접착력 조정제로서의 작용과 복합 텅스텐 산화물 미립자의 내후성 향상의 작용을 겸비할 수 있다. 또, 본 발명의 적층 구조체의 제조 방법은, 상술한 적층 구조체의 구성을 취하는 방법이면 이에 한정되는 것은 아니다.
v. 〈그 외의 첨가제〉
본 발명에 관한 열선 차폐용 적층 구조체에는, 또한, 선택적으로, 일반적인 첨가제를 배합하는 것도 가능하다. 예를 들면, 선택적으로 임의의 색조를 주기 위한, 아조계 염료, 시아닌계 염료, 퀴놀린계, 페릴렌계 염료, 카본 블랙 등, 일반적으로 열가소성 수지의 착색에 이용되고 있는 염료, 안료를 첨가해도 된다. 또, 자외선 흡수제로서 힌다드페놀계, 인계 등의 안정제, 이형제, 히드록시벤조페논계, 살리실산계, HALS계, 트리아졸계, 트리아진계 등의 유기 자외선, 산화 아연, 산화 티탄, 산화 세륨 등의 무기 자외선 흡수제를 첨가해도 된다.
또한, 첨가제로서 커플링제, 계면활성제, 대전 방지제, 안정제, 산화 방지제 등을 사용할 수 있다.
vi.〈열선 차폐용 적층 구조체의 제조에 적용되는 첨가액 또는 도포액의 제조 방법〉
열선 차폐용 적층 구조체의 제조에 적용되는 첨가액 또는 도포액에 이용하는, 열선 차폐체 형성용 분산액의 제조 방법에 대해 설명한다.
본 발명에 관한 열선 차폐체 형성용 분산액은, 용매와 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하고, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가 상기 용매 중에 분산하고 있는 열선 차폐체 형성용 분산액이다. 상기 미립자를 용매에 분산시키는 방법은, 균일하게 분산할 수 있는 방법이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 비즈 밀, 볼 밀, 샌드 밀, 페인트 쉐이커, 초음파 호모지나이저 등을 이용한 분쇄·분리 처리 방법을 들 수 있다. 이들 기재를 이용한 분산처리에 의해서, 미립자의 용매 중으로의 분산과 동시에 미립자끼리의 충돌 등에 의한 미립자화도 진행하여 입자를 보다 미립자화하여 분산시킬 수 있다(즉, 분쇄·분리처리된다).
또, 열선 차폐체 형성용 분산액은, 무기 바인더 또는/및 수지 바인더를 포함한 구성으로 할 수 있다. 무기 바인더나 수지 바인더의 종류는 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 상기 무기 바인더로서 규소, 지르코늄, 티탄, 또는 알루미늄의 금속 알콕시드나 이들 부분 가수분해 중축합 반응물 또는 오르가노 실라잔을 들 수 있고, 또, 상기 수지 바인더로서 아크릴 수지 등의 열가소성 수지, 에폭시 수지 등의 열경화성 수지 등을 이용할 수 있다. 또, 상기 열선 차폐체 형성용 분산액에서, 미립자를 분산한 용매는 특별히 한정되는 것이 아니고, 도포·반죽 조건, 도포·반죽 환경, 또한, 무기 바인더나 수지 바인더를 함유시켰을 때는 바인더에 맞추어 적당히 선택하면 된다.
상기 용매로서는, 예를 들면, 물이나 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로필 알코올, 이소부틸 알코올, 디아세톤알코올 등의 알코올류, 메틸에테르, 에틸 에테르, 프로필에테르 등의 에테르류, 에스테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤, 시클로헥사논, 이소부틸케톤 등의 케톤류의 각종 유기용매가 사용 가능하다. 또는 필요에 따라 산이나 알칼리를 첨가해 pH를 조정해도 된다. 또한, 다가 분산액 중의 미립자의 분산 안정성을 더욱 향상시키기 위해서는, 각종의 계면활성제, 커플링제등의 첨가도 물론 가능하다.
또, 미립자를 수지 바인더중에 직접 분산하는 것은, 매체 표면에 코팅한 후, 용매를 증발시킬 필요가 없기 때문에, 환경적으로도 공업적으로도 바람직하다.
기체 표면에의 코팅 방법으로서는, 균일하게 코팅할 수 있으면 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 바코팅법, 그라비야코팅법, 스프레이 코팅법, 딥 코팅법, 플로우 코팅법, 스핀 코팅법, 롤 코팅법, 스크린 인쇄법, 블레이드 코팅법 등을 이용할 수 있다. 이들 코팅 방법에 의해 형성한 복합 텅스텐 산화물 미립자 및 자외선 흡수성 산화물 미립자를 함유하는 층은, 스패터링법, 증착법, 이온 도금법 및 화학 기상법(CVD법) 등의 건식법이나 스프레이법으로 제작했을 경우에 비해, 광의 간섭 효과를 이용하지 않아도, 특별히 자외 영역 및 근적외 영역의 광을 효율적으로 흡수하고, 동시에 가시광선 영역의 광을 투과시킬 수 있다.
상기 매체나 기체에 이용하는 수지로서는, 예를 들면, 자외선 경화 수지, 열경화 수지, 전자선 경화 수지, 상온 경화 수지, 열가소성 수지 등을 목적에 따라 선택할 수 있다.
또, 상기 열선 차폐체 형성용 분산액 중에 무기 바인더로서 규소, 지르코늄, 티탄, 또는 알루미늄의 금속 알콕시드 및 그 가수분해 중합물을 포함한 경우, 분산액의 도포 후의 기재 가열 온도를 100℃ 이상으로 하는 것으로, 도막 중에 포함되는 알콕시드 또는 그 가수분해 중합물의 중합 반응을 대부분 완결시킬 수 있다. 중합 반응을 대부분 완결시키는 것으로, 물이나 유기용매가 막중에 잔류하여 가열 후의 막의 가시광선 투과율의 저감의 원인이 되는 것을 회피할 수 있기 때문에, 상기 가열 온도는 100℃ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 분산액 중의 용매의 비점 이상이다.
열선 차폐체 형성용 분산액이, 수지 바인더 또는 무기 바인더를 포함하지 않는 경우, 투명기재상에 얻어지는 피막은 상기 텅스텐 산화물의 미립자만이 퇴적한 막구조가 된다. 그리고 상기 피막은 이대로도 열선 차폐 특성을 나타낸다. 그러나, 이 막 위에, 또한 규소, 지르코늄, 티탄, 또는 알루미늄의 금속 알콕시드나 이들의 부분 가수분해 중축합반응물 등의 무기 바인더, 또는 수지 바인더를 포함한 도포액을 도포해 피막을 형성하여 다층막으로 하는 것이 바람직하다. 상기 구성을 채용하는 것으로, 전기 도포액 성분이 제1층의 텅스텐 산화물의 미립자의 퇴적한 간격을 묻어 성막되기 때문에, 막의 헤이즈가 저감되어 가시광선 투과율이 향상하고, 또 미립자의 기재에의 결착성이 향상한다.
7.(정리)
이상, 상세하게 설명한 것처럼, 본 발명에 관한 열선 차폐용 적층 구조체는, 복합 텅스텐 산화물 미립자에, 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 첨가하는 것으로, 태양광에 있어서의 근적외선의 흡수능을 가지며, 간편한 방법으로 저비용에 제조할 수 있다. 그리고, 일반식 MYWOZ로 표기되는 복합 텅스텐 산화물과 그 열화 방지제인 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상이 함유되어 있는 것으로, 장시간 사용했을 경우에서도, 경시적인 가시광선 투과율의 저하(열화), 근적외선 흡수 기능의 저하, 색조의 변화, 헤이즈값의 증가를 억제할 수 있어 뛰어난 광학적 특성과 뛰어난 내후성을 발휘하였다.
또한, 본 발명의 열선 차폐용 적층 구조체에 있어서의 중간막의 주성분으로서 폴리비닐 아세탈 수지등의 비닐계 수지를 이용한 경우에 대해서도, 뛰어난 광학적 특성과 뛰어난 내후성을 발휘하였다.
그 결과, 본 발명의 열선 차폐용 적층 구조체는, 자동차의 삽입 유리, 사이드 유리 및 후면 유리, 철도 차량의 문 유리나 유리창 및 실내 도어 유리의 차량용의 창문재, 빌딩 등의 건물에 있어서의 유리창 및 실내 도어 유리 등, 실내 전시용 진열장 및 쇼윈도 등 건축용의 창문재, 여러 가지의 용도로 사용할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예와 비교예에 의해 보다 상세하게 설명한다. 다만, 본 발명은 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다. 본 실시예에서, 가시광선 투과율, 일사 투과율은, 히타치 제작소 제조의 분광 광도계를 이용하여 파장 200∼2500㎚의 광의 투과율에 의해 측정하고, JIS R 3106에 따라 산출하였다. 또한, 상기 일사 투과율은, 열선 차폐용 적층 구조체의 열선 차폐 특성을 나타내는 지표이다.
막의 헤이즈값은, 무라카미 색채 기술 연구소 제조의 HM－150을 이용하고, JIS K 7105에 근거한 측정을 실시하였다..
열선 차폐용 적층 구조체를 장시간 사용했을 때에 있어서의 광학 특성 변화의 평가는, 자외선 조사 장치(이와사키덴키(주)제조 SUV－W131)로, 각 실시예에 관한 열선 차폐용 적층 구조체에 100 ㎽/㎠로 자외선을 2시간 조사하여 가속 시험으로 하고, 상기 가속 시험 전후의 가시광선 투과율의 변화율 및 헤이즈값의 변화를 측정함으로써 실시하였다.
(실시예 1)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g)를 20중량부, 아세트산 망간을 2중량부, 4－메틸-2－펜타논을 68중량부, 미립자 분산용 분산제 10중량부를 혼합하고, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하여, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 Cs0 .33WO3 미립자와 아세트산 망간의 분산액을 제작하였다(A1액). 이 A1액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을, 바코터를 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET) 상에 도포, 성막하고, 이 막을 130℃／30분간 가열 경화시켜서, 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을, 2장의 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트 사이에 배치하고, 이것을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－4), 실시예 1에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 1을 얻었다. 제작된 구조체 1의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 1을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하고, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
또, 표 1에는 하기 실시예 2∼15, 표 2에는 하기 실시예 16∼30, 표 3에는 하기 실시예 31∼38, 비교예 1∼4에서 얻어진 결과에 대해 나타낸다.
(실시예 2)
Rb0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g)를 20중량부, 아세트산 망간을 2중량부, 4－메틸-2－펜타논을 68중량부, 미립자 분산용 분산제 10 중량부를 혼합하고, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하고, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 Rb0 .33WO3 미립자와 아세트산 망간의 분산액을 제작하였다(B1액). 이 B1액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을, 바코터를 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET) 상에 도포, 성막하고, 130℃／30분간 가열 경화시켜, 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을, 2장의 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트 사이에 배치하고, 이것을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－4), 실시예 2에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 2를 얻었다. 제작된 구조체 2의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 2를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 3)
K0 .33 WO3 미립자(비표면적 20㎡/g)를 20중량부, 아세트산 망간을 1 중량부, 4－메틸-2－펜타논을 69중량부, 미립자 분산용 분산제 10중량부를 혼합하고, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하여, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 K0 .33 WO3 미립자와 아세트산 망간의 분산액을 제작하였다(C1액). 이 C1액과 열가소성 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을, 바코터를 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET) 상에 도포, 성막하고, 120℃／30분간 소성하여 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을, 2장의 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트 사이에 배치하고, 이것을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－4), 실시예 3에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 3을 얻었다. 제작된 구조체 3의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 3을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 4)
Tl0 .33 WO3 미립자(비표면적 20㎡/g)를 20중량부, 아세트산 망간을 0.6중량부, 4－메틸-2－펜타논을 69.4중량부, 미립자 분산용 분산제 10중량부를 혼합하고, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하고, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 Tl0 .33 WO3미립자와 아세트산 망간의 분산액을 제작하였다(D1액). 이 D1액과 하드 코팅용 자외선 경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을, 바코터를 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET) 상에 도포, 성막하고, 이 막을 70℃에서 2분간 건조하여 용매를 증발시킨 후, 고압 수은 램프로 경화시켜, 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을, 2장의 전기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트 사이에 배치하고, 이것을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－4), 실시예 4에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 4를 얻었다. 제작된 구조체 4의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 4를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 5)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 스테아린산 망간으로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 5에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 5를 얻었다. 제작된 구조체 5의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 5를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 6)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 2－에틸 헥산산망간으로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 6에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 6을 얻었다. 제작된 구조체 6의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 6을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 7)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 2－에틸 헥산산세륨으로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 7에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 7을 얻었다. 제작된 구조체 7의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 7을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 8)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 아세트산 니켈으로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 8에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 8을 얻었다. 제작된 구조체 8의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 8을 시험 샘플로 하여, 자외선 조사 장치를 사용하고, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 9)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 아세트산 마그네슘으로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 9에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 9를 얻었다. 제작된 구조체 9의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 9를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다.그 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 10)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 아세트산칼슘으로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 10에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 10을 얻었다. 제작된 구조체 10의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 10을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 11)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20중량부에 대해서, 아세트산 망간을 1중량부 첨가한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 11에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 11을 얻었다. 제작된 구조체 11의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 11을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 12)
Cs0 .33WO3미립자(비표면적 20㎡/g) 20 중량부에 대해서, 아세트산 망간을 0.2중량부 첨가한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 12에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 12를 얻었다. 제작된 구조체 12의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 12를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 13)
Cs0 .33WO3미립자(비표면적 20㎡/g) 20 중량부에 대해서, 아세트산 망간을 10중량부 첨가한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 13에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 13을 얻었다. 제작된 구조체 13의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 13을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 14)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20 중량부에 대해서, 아세트산 망간을 20중량부 첨가한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 14에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 14를 얻었다. 제작된 구조체 14의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 14를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 15)
비닐계 수지로서 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트를 중간막용 폴리비닐부티랄 시트로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 15에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 15를 얻었다. 제작된 구조체 15의 광학 특성을 표 1에 나타낸다.
제작된 구조체 15를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 16)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20 ㎡/g)를 20중량부, 아세트산 망간을 2중량부, 트리에틸렌글리콜디-에틸헥사노에이트(이하, 가소제 a로 약칭함)를 68중량부, 미립자 분산용 분산제 10중량부를 혼합하고, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하고, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 Cs0 .33WO3 미립자와 아세트산 망간의 분산액을 제작하였다(P1액).
가소제 a를 30 중량부와 폴리비닐부티랄 수지를 70중량부를 혼합한 조성물에, 소정량의 P1액을 첨가하고, 상기 조성물 중에 있어서의 Cs0 .33WO3 미립자의 농도를 0.15 중량%로 하였다. 이 조성물을 2축 압출기를 이용하여 200℃에서 혼련, T다이로 압출하여 캘린더 롤법에 의해 0.7㎜ 두께의 시트로서 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막을 얻었다.
얻어진 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－1), 실시예 16에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 16을 얻었다. 제작된 구조체 16의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 16을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 17)
비닐계 수지로서 폴리비닐부티랄 수지를 에틸렌-아세트산비닐 공중합체으로 대체한 것 이외는 실시예 16과 동일하게 하여 실시예 17에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 17을 얻었다. 제작된 구조체 17의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 17을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 18)
2장의 무기 유리중 1장을 폴리카보네이트판으로 대체한 것 이외는 실시예 17과 동일하게 하여 실시예 18에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 18을 얻었다. 제작된 구조체 18의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 18을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 19)
실시예 1에서 제작한 A1액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을, 바코터를 이용하여 무기 유리상에 도포, 성막하고, 이 막을 130℃／30분간 가열 경화시켜서, 열선 차폐막을 얻었다.
이어서, 열선 차폐막이 형성되어 있지 않은 무기 유리와 열선 차폐막이 형성된 상기 무기 유리를 상기 열선 차폐막이 안쪽이 되도록 대향시켜서, 이들 무기 유리 사이에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 폴리비닐부티랄 시트를 배치하고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－3), 실시예 19에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 19를 얻었다. 제작된 구조체 19의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 19를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 20)
열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트를, 실시예 19에서 제작한 열선 차폐막이 형성된 무기 유리의 열선 차폐막측과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET)과의 사이에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－3), 실시예 20에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 20을 얻었다. 제작된 구조체 20의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 20을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 21)
실시예 16에서 제작한 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막을, 열선 차폐 미립자를 포함하지 않는 2장의 중간막용 폴리비닐부티랄 시트의 사이에 끼워 넣고, 다시 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－2), 실시예 21에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 21을 얻었다. 제작된 구조체 21의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 21을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다.그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 22)
실시예 1에서 제작한 A1액을, Cs0 .33 WO3 미립자의 농도가 0.07중량%가 되도록 폴리카보네이트 수지에 첨가 혼합하고, 상기 혼합물을 2축 압출기로 혼련, T다이로 압출하여 2㎜ 두께의 시트로서 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 한쪽 적층판으로 하고, 또한 한쪽 적층판인 무기 유리와의 사이에, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막으로서 폴리비닐부티랄 시트를 끼워 넣어 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 B－7), 실시예 22에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 22를 얻었다. 제작된 구조체 22의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 22를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 23)
실시예 1에서 제작한 A1액을, Cs0 .33WO3 미립자의 농도가 0.07중량%가 되도록 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지에 첨가 혼합하고, 상기 혼합물을 2축 압출기로 혼련 하여 T다이로 압출하여 2㎜ 두께의 시트로서 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다. 상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 한쪽 적층판으로 하고, 또한 한쪽의 적층판인 무기 유리와의 사이에, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막으로서 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트를 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하고(형태 B－7), 실시예 23에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 23을 얻었다. 제작된 구조체 23의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 23을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다.그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 24)
실시예 17에서 제작한 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막을, 적층판으로서 실시예 22에서 제작한 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판과, 또한 한쪽 적층판인 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 B－1), 실시예 24에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 24를 얻었다. 제작된 구조체 24의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 24를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 25)
실시예 1에서 제작한 A1액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을, 바코터를 이용하여 열선 차폐 미립자를 함유하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트상에 도포, 성막하였다. 이 막을 130℃／30분간 가열 경화시키고, 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 얻었다. 이 열선 차폐막이 형성된 중간막의 도포막측에 열선 차폐 미립자를 함유하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트를 배치하고, 다시 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－5), 실시예 25에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 25를 얻었다. 제작된 구조체 25의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 25를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 26)
실시예 1에서 제작한 A1액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 폴리에스테르 필름 시트의 한쪽 면에 박리층으로서 폴리비닐부티랄 시트를 형성하고, 도포액을, 바코터를 이용하여 이 박리층상에 도포, 성막하였다. 이 막을 130℃／30분간 가열 경화시켜서, 열선 차폐막을 얻었다. 이 열선 차폐막상에 접착제층으로서 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 폴리비닐부티랄 시트를 형성하여 적층체로 하고, 전사 필름(26)을 얻었다. 상기 전사 필름(26)의 접착제층을 한쪽 무기 유리의 적층판의 안쪽 면에 공지의 방법으로 접착하고, 상기 전사 필름으로부터 폴리에스테르 필름 시트를 벗긴다. 시트를 벗긴 박리층면에 열선 차폐 미립자를 포함하지 않는 중간막용 폴리비닐부티랄 시트를 배치하고, 다시 한쪽 무기 유리의 적층판의 안쪽 면과 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－6), 실시예 26에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 26을 얻었다. 제작된 구조체 26의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 26을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 27)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 아세트산나트륨 3수화물로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 27에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 27을 얻었다. 제작된 구조체 27의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 27을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 28)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 2－에틸 헥산산나트륨으로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 28에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 28을 얻었다. 제작된 구조체 28의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 28을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 29)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 아세트산 칼륨으로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 29에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 29를 얻었다. 제작된 구조체 29의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 29를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 30)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 아세트산 아연 2수화물로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 30에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 30을 얻었다. 제작된 구조체 30의 광학 특성을 표 2에 나타낸다.
제작된 구조체 30을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 31)
카르본산의 금속염으로서, 아세트산 망간을 아세트산구리(II)-1수화물로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 31에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 31을 얻었다. 제작된 구조체 31의 광학 특성을 표 3에 나타낸다.
제작된 구조체 31을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
(실시예 32)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 아세트산철(II)로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 32에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 32를 얻었다. 제작된 구조체 32의 광학 특성을 표 3에 나타낸다.
제작된 구조체 32를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
(실시예 33)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 아세트산스트론튬 0.5 수화물로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 33에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 33을 얻었다. 제작된 구조체 33의 광학 특성을 표 3에 나타낸다.
제작된 구조체 33을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
(실시예 34)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 아세트산 세슘으로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 34에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 34를 얻었다. 제작된 구조체 34의 광학 특성을 표 3에 나타낸다.
제작된 구조체 34를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
(실시예 35)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 아세트산리튬 이수화물로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 35에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 35를 얻었다. 제작된 구조체 35의 광학 특성을 표 3에 나타낸다.
제작된 구조체 35를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
(실시예 36)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 아세트산루비듐으로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 36에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 36을 얻었다. 제작된 구조체 36의 광학 특성을 표 3에 나타낸다.
제작된 구조체 36을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
(실시예 37)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 아세트산 코발트(II) 4수화물로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 37에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 37을 얻었다. 제작된 구조체 37의 광학 특성을 표 3에 나타낸다.
제작된 구조체 37을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
(실시예 38)
카르본산의 금속염으로서 아세트산 망간을 아세트산 바륨으로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 실시예 38에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 38을 얻었다. 제작된 구조체 38의 광학 특성을 표 3에 나타낸다.
제작된 구조체 38을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
(비교예 1)
아세트산 망간을 첨가하지 않았던 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 비교예 1에 관한 열선 차폐 분산액(이하,α1액으로 약칭함)을 제작하였다. A1액을 α1액으로 대체한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 비교예 1에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 39를 얻었다. 제작된 구조체 39의 광학 특성을 표 3에 나타낸다.
제작된 구조체 39를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
(비교예 2)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20중량부에 대해서, 아세트산 망간을 0.1중량부 첨가한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고, 비교예 2에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 40을 얻었다. 제작된 구조체 40의 광학 특성을 표 3에 나타낸다.
제작된 구조체 40을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
(비교예 3)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20중량부에 대해서, 아세트산 망간을 40중량부 첨가한 것 이외는 실시예 17과 동일하게 하고, 비교예 3에 관한 열선 차폐 분산액(이하,γ1액으로 약칭함)을 제작하였다. P1액을 γ1액으로 대체한 것 이외는 실시예 17과 동일하게 하고, 비교예 3에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 41을 얻었다. 제작된 구조체 41의 광학 특성을 표 3에 나타낸다.
그러나, 카르본산의 금속염의 첨가량이 너무 많았기 때문에, 구조체 41은 무기 유리와 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막과의 밀착성이 불충분하고, 무기 유리와 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막이 간단하게 박리된다는 문제가 생겼다. 따라서, 가속 시험은 실시하지 않았다.
(비교예 4)
아세트산 망간을 첨가하지 않았던 것 이외는 실시예 16과 동일하게 하고, 비교예 4에 관한 열선 차폐 분산액(이하,λ1액으로 약칭함)을 제작하였다. P1액을 λ1액으로 대체한 것 이외는 실시예 16과 동일하게 하고, 비교예 4에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 42를 얻었다.
제작된 구조체 42의 광학 특성을 표 3에 나타낸다. 제작된 구조체 42를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
[평가]
표 1∼3의 결과로부터, 실시예 1∼38에서는, 복합 텅스텐 산화물 미립자에, 카르본산의 금속염을 적정량 첨가한 것으로, 높은 가시광선 투과성과 높은 열선 차폐 특성을 가지며, 헤이즈값이 낮고 투명성이 뛰어난 열선 차폐용 적층 구조체 1∼38가 얻어졌다.
그 중에서도, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 망간, 아연, 세슘, 리튬, 루비듐의 카르본산염을 적정량 첨가한 열선 차폐용 적층 구조체는, 자외선을 2시간 조사한 가속 시험에서, 초기의 가시광선 투과율에 대해서, 그 변화율이 반이하로 억제된다는 현저한 효과를 발견하였다. 또, 자외선을 2시간 조사한 가속 시험에서, 헤이즈값의 증가가 0.3% 이하로 머문다는 효과를 발견하였다.
한편, 비교예 1, 2, 4는 카르본산의 금속염을 첨가하지 않은 또는 첨가량이 너무 적었기 때문에, 가속 시험에 있어 가시광선 투과율의 변화가 증대하였다. 또한, 비교예 3은 카르본산의 금속염의 첨가량이 너무 많았기 때문에, 적층 구조체로서 중요한 물성인 무기 유리와의 밀착성이 손상되어 버렸다.
(실시예 39)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g)를 20중량부, 탄산나트륨을 2 중량부, 4－메틸-2－펜타논을 58중량부, 미립자 분산용 분산제 20중량부를 혼합하고, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하여, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 Cs0 .33WO3 미립자와 탄산나트륨의 분산액을 제작하였다(A2액).
이 A2액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을, 바코터를 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET) 상에 도포, 성막하고, 이 막을 130℃／30분간 가열 경화시키고, 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을, 2장의 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트 사이에 배치하고, 이것을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하고(형태 A－4), 실시예 39에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 43을 얻었다. 제작된 구조체 43의 광학 특성을 표 4에 나타낸다.
제작된 구조체 43을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
(실시예 40)
Rb0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g)를 20중량부, 탄산나트륨을 2중량부, 4－메틸-2－펜타논을 58중량부, 미립자 분산용 분산제 20중량부를 혼합하고, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하고, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 Rb0 .33WO3 미립자와 탄산나트륨의 분산액을 제작하였다(B2액).
이 B2액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을, 바코터를 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET) 상에 도포, 성막하고, 130℃／30분간 가열 경화시켜서, 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을, 2장의 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트 사이에 배치하고, 이것을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－4), 실시예 40에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 44를 얻었다. 제작된 구조체 44의 광학 특성을 표 4에 나타낸다. 제작된 구조체 44를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
(실시예 41)
K0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g)를 20 중량부, 탄산나트륨을 4 중량부, 4－메틸-2－펜타논을 56중량부, 미립자 분산용 분산제 20중량부를 혼합하고, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하고, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 K0 .33WO3 미립자와 탄산나트륨의 분산액을 제작하였다(C2액).
이 C2액과 열가소성 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을, 바코터를 이용해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET) 상에 도포, 성막하고, 120℃／30분간 소성하여 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다. 상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을, 2장의 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 장의 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트 사이에 배치하고, 이것을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－4), 실시예 41에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 45를 얻었다. 제작된 구조체 45의 광학 특성을 표 4에 나타낸다.
제작된 구조체 45를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
(실시예 42)
Tl0 .33 WO3 미립자(비표면적 20㎡/g)를 20 중량부, 탄산나트륨을 0.6 중량부, 4－메틸-2－펜타논을 59.4 중량부, 미립자 분산용 분산제 20중량부를 혼합하여, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하고, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 Tl0 .33 WO3 미립자와 탄산나트륨의 분산액을 제작하였다(D2액).
이 D2액과 하드 코팅용 자외선 경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 사이 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을, 바코터를 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET) 상에 도포, 성막하고, 이 막을 70℃에서 2분간 건조해 용매를 증발시킨 후, 고압 수은 램프로 경화시키고, 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을, 2장의 전기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트 사이에 배치하고, 이것을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－4), 실시예 42에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 46을 얻었다. 제작된 구조체 46의 광학 특성을 표 4에 나타낸다.
제작된 구조체 46을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
(실시예 43)
금속의 탄산염으로서 탄산나트륨을 탄산 망간으로 대체한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 43에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 47을 얻었다. 제작된 구조체 47의 광학 특성을 표 4에 나타낸다.
제작된 구조체 47을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
(실시예 44)
금속의 탄산염으로서 탄산나트륨을 탄산 리튬으로 대체한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 44에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 48을 얻었다. 제작된 구조체 48의 광학 특성을 표 4에 나타낸다.
제작된 구조체 48을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
(실시예 45)
금속의 탄산염으로서 탄산나트륨을 탄산 루비듐으로 대체한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 45에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 49를 얻었다. 제작된 구조체 49의 광학 특성을 표 4에 나타낸다.
제작된 구조체 49를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
(실시예 46)
금속의 탄산수산화물로서 탄산나트륨을 탄산수산화마그네슘으로 대체한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 46에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 50을 얻었다. 제작된 구조체 50의 광학 특성을 표 4에 나타낸다.
제작된 구조체 50을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
(실시예 47)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20중량부에 대해서, 탄산나트륨을 1 중량부 첨가한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 47에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 51을 얻었다. 제작된 구조체 51의 광학 특성을 표 4에 나타낸다.
제작된 구조체 51을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
(실시예 48)
Cs0 .33WO3미립자(비표면적 20㎡/g) 20중량부에 대해서, 탄산나트륨을 0.2중량부 첨가한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 48에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 52를 얻었다. 제작된 구조체 52의 광학 특성을 표 4에 나타낸다.
제작된 구조체 52를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
(실시예 49)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20중량부에 대해서, 탄산나트륨을 10중량부 첨가한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 49에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 53를 얻었다. 제작된 구조체 53의 광학 특성을 표 4에 나타낸다.
제작된 구조체 53를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
(실시예 50)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20 중량부에 대해서, 탄산나트륨을 20중량부 첨가한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 50에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 54를 얻었다. 제작된 구조체 54의 광학 특성을 표 4에 나타낸다.
제작된 구조체 54를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
(실시예 51)
비닐계 수지로서 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트를 중간막용 폴리비닐부티랄 시트로 대체한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 51에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 55를 얻었다. 제작된 구조체 55의 광학 특성을 표 4에 나타낸다.
제작된 구조체 55를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
(실시예 52)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g)를 20중량부, 탄산나트륨을 2중량부, 트리에틸렌글리콜디-2－에틸헥사노에이트(이하, 가소제 a로 약칭함)를 58중량부, 미립자 분산용 분산제 20중량부를 혼합하고, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하여, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 Cs0 .33WO3 미립자와 탄산나트륨의 분산액을 제작하였다(E2액).
가소제 a를 30중량부와 폴리비닐부티랄 수지를 70중량부를 혼합한 조성물에, 소정량의 E2액을 첨가하고, 상기 조성물중에 있어서의 Cs0 .33WO3미립자의 농도를 0.15 중량%로 하였다. 이 조성물을 2축 압출기를 이용하여 200℃에서 혼련, T다이로 압출하여 캘린더 롤법에 의해 0.7㎜ 두께의 시트로서 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막을 얻었다.
얻어진 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－1), 실시예 52에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 56을 얻었다. 제작된 구조체 56의 광학 특성을 표 5에 나타낸다.
제작된 구조체 56을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
(실시예 53)
비닐계 수지로서 폴리비닐부티랄 수지를 에틸렌-아세트산비닐 공중합체으로 대체한 것 이외는 실시예 52와 동일하게 하고, 실시예 53에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 57을 얻었다. 제작된 구조체 57의 광학 특성을 표 5에 나타낸다.
제작된 구조체 57을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
(실시예 54)
2장의 무기 유리중 1장을 폴리카보네이트 판으로 대체한 것 이외는 실시예 53과 동일하게 하고, 실시예 54에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 58을 얻었다. 제작된 구조체 58의 광학 특성을 표 5에 나타낸다.
제작된 구조체 58을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
(실시예 55)
실시예 39에서 제작한 A2액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을, 바코터를 이용하여 무기 유리상에 도포, 성막하고, 이 막을 130℃／30분간 가열 경화시켜, 열선 차폐막을 얻었다.
이어서, 열선 차폐막이 형성되어 있지 않은 무기 유리와 열선 차폐막이 형성된 상기 무기 유리를 상기 열선 차폐막이 안쪽이 되도록 대향시키고, 이들 무기 유리 사이에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 폴리비닐부티랄 시트를 배치하고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－3), 실시예 55에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 59를 얻었다. 제작된 구조체 59의 광학 특성을 표 5에 나타낸다.
제작된 구조체 59를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
(실시예 56)
열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트를, 실시예(55)에서 제작한 열선 차폐막이 형성된 무기 유리의 열선 차폐막측과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET)과의 사이에 끼우고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하고, 실시예 56에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 60을 얻었다. 제작된 구조체 60의 광학 특성을 표 5에 나타낸다.
제작된 구조체 60을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
(실시예 57)
실시예 53에서 제작한 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막을, 열선 차폐 미립자를 포함하지 않는 2장의 중간막용 폴리비닐부티랄 시트의 사이에 끼우고, 다시 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－2), 실시예 57에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 61을 얻었다. 제작된 구조체 61의 광학 특성을 표 5에 나타낸다.
제작된 구조체 61을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
(실시예 58)
실시예 39에서 제작한 A2액을, Cs0 .33WO3 미립자의 농도가 0.07중량%가 되도록 폴리카보네이트 수지에 첨가 혼합하고, 상기 혼합물을 2축 압출기로 혼련, T다이로 압출하여 2㎜ 두께의 시트로서 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 한쪽의 적층판으로 하고, 다시 한쪽 적층판인 무기 유리와의 사이에, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막으로서 폴리비닐부티랄 시트를 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 B－7), 실시예 58에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 62를 얻었다. 제작된 구조체 62의 광학 특성을 표 5에 나타낸다.
제작된 구조체 62를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
(실시예 59)
실시예 39에서 제작한 A2액을, Cs0 .33WO3 미립자의 농도가 0.07중량%가 되도록 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지에 첨가 혼합하고, 상기 혼합물을 2축 압출기로 혼련하여, T다이로 압출하고 2㎜ 두께의 시트로서 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 한쪽의 적층판으로 하고, 다시 한쪽 적층판인 무기 유리와의 사이에, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막으로서 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트를 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 B－7), 실시예 59에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 63를 얻었다. 제작된 구조체 63의 광학 특성을 표 5에 나타낸다.
제작된 구조체 63를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
(실시예 60)
실시예 53에서 제작한 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막을, 적층판으로서 실시예 58에서 제작한 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판과 다시 한쪽 적층판인 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 B－1), 실시예 60에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 64를 얻었다. 제작된 구조체 64의 광학 특성을 표 5에 나타낸다.
제작된 구조체 64를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
(실시예 61)
실시예 39에서 제작한 A2액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을, 바코터를 이용하여 열선 차폐 미립자를 함유하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트상에 도포, 성막하였다. 이 막을 130℃／30분간 가열 경화시키고, 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 얻었다. 이 열선 차폐막이 형성된 중간막의 도포막측에 열선 차폐 미립자를 함유하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트를 배치하고, 다시 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－5), 실시예 61에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 65를 얻었다. 제작된 구조체 65의 광학 특성을 표 5에 나타낸다.
제작된 구조체 65를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
(실시예 62)
실시예 39에서 제작한 A2액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 폴리에스테르 필름 시트의 한쪽 면에 박리층으로서 폴리비닐부티랄 시트를 형성하고, 도포액을, 바코터를 이용하여 이 박리층상에 도포, 성막하였다. 이 막을 130℃／30분간 가열 경화시켜서, 열선 차폐막을 얻었다. 이 열선 차폐막상에 접착제층으로서 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 폴리비닐부티랄 시트를 형성하고 적층체로 하여 전사 필름 24를 얻었다.
상기 전사 필름(24)의 접착제층을 한쪽 무기 유리의 적층판의 안쪽 면에 공지의 방법으로 접착하고, 상기 전사 필름으로부터 폴리에스테르 필름 시트를 벗긴다. 시트를 벗긴 박리층면에 열선 차폐 미립자를 포함하지 않는 중간막용 폴리비닐부티랄 시트를 배치하고, 다시 한쪽 무기 유리의 적층판의 안쪽의 면과 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－6), 실시예 62에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 66을 얻었다. 제작된 구조체 66의 광학 특성을 표 5에 나타낸다.
제작된 구조체 66을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
(실시예 63)
금속의 탄산염으로서 탄산나트륨을 탄산 세슘으로 대체한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 63에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 67을 얻었다. 제작된 구조체 67의 광학 특성을 표 5에 나타낸다.
제작된 구조체 67를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
(실시예 64)
금속의 탄산염으로서 탄산나트륨을 탄산칼륨으로 대체한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 64에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 68을 얻었다. 제작된 구조체 68의 광학 특성을 표 6에 나타낸다.
제작된 구조체 68을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
(실시예 65)
금속의 탄산염으로서 탄산나트륨을 탄산칼슘으로 대체한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 65에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 69를 얻었다. 제작된 구조체 69의 광학 특성을 표 6에 나타낸다.
제작된 구조체 69를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
(실시예 66)
금속의 탄산염으로서 탄산나트륨을 탄산스트론튬으로 대체한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 66에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 70을 얻었다. 제작된 구조체 70의 광학 특성을 표 6에 나타낸다.
제작된 구조체 70을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
(실시예 67)
금속의 탄산염으로서 탄산나트륨을 탄산 니켈으로 대체한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 67에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 71을 얻었다. 제작된 구조체 71의 광학 특성을 표 6에 나타낸다.
제작된 구조체 71을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
(실시예 68)
금속의 탄산염으로서 탄산나트륨을 탄산 코발트으로 대체한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 68에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 72를 얻었다. 제작된 구조체 72의 광학 특성을 표 6에 나타낸다.
제작된 구조체 72를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
(실시예 69)
금속의 탄산염으로서 탄산나트륨을 탄산구리(II)로 대체한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 69에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 73을 얻었다. 제작된 구조체 73의 광학 특성을 표 6에 나타낸다.
제작된 구조체 73를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
(실시예 70)
금속의 탄산염으로서 탄산나트륨을 탄산 아연으로 대체한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 실시예 70에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 74를 얻었다. 제작된 구조체 74의 광학 특성을 표 6에 나타낸다.
제작된 구조체 74를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
(비교예 5)
탄산나트륨을 첨가하지 않았던 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 비교예 5에 관한 열선 차폐 분산액(이하, K2액으로 약칭함)을 제작하였다.
A2액을 K2액으로 대체한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 비교예 5에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 75를 얻었다. 제작된 구조체 75의 광학 특성을 표 6에 나타낸다.
제작된 구조체 75를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
(비교예 6)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20중량부에 대해서, 탄산나트륨을 0.1중량부 첨가한 것 이외는 실시예 39와 동일하게 하고, 비교예 6에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 76을 얻었다. 제작된 구조체 76의 광학 특성을 표 6에 나타낸다.
제작된 구조체 76을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
(비교예 7)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20중량부에 대해서, 탄산나트륨을 40중량부 첨가한 것 이외는 실시예 53과 동일하게 하고, 비교예 7에 관한 열선 차폐 분산액(이하, L2액으로 약칭함)을 제작하였다.
실시예 53에서 분산액을 L2액으로 대체한 것 이외는 실시예 53과 동일하게 하고, 비교예 7에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 77을 얻었다. 제작된 구조체 77의 광학 특성을 표 6에 나타낸다.
그러나, 금속의 탄산염의 첨가량이 너무 많았기 때문에, 구조체 77은 무기 유리와 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막과의 밀착성이 불충분하고, 무기 유리와 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막이 간단하게 박리된다는 문제가 생겼다. 따라서, 가속 시험은 실시하지 않았다.
(비교예 8)
탄산나트륨을 첨가하지 않았던 것 이외는 실시예 52와 동일하게 하고, 비교예 8에 관한 열선 차폐 분산액(이하, M2액으로 약칭함)을 제작하였다.
E2액을 M2액으로 대체한 것 이외는 실시예 52와 동일하게 하고, 비교예 8에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 78을 얻었다. 제작된 구조체 78의 광학 특성을 표 6에 나타낸다.
제작된 구조체 78을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
[평가]
표 4∼6의 결과로 부터, 실시예 39∼70에서는, 복합 텅스텐 산화물 미립자에, 금속의 탄산염 또는 탄산수산화물을 적정량 첨가한 것으로, 높은 가시광선 투과성과 높은 열선 차폐 특성을 가지며, 헤이즈값이 낮고 투명성에도 뛰어난 열선 차폐용 적층 구조체 43∼74가 얻어졌다..
그 중에서도, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 망간, 세슘, 리튬, 루비듐의 탄산염 또는 탄산수산화물을 적정량 첨가한 실시예 39∼64에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 43∼68에서는, 자외선을 2시간 조사한 가속 시험에서, 초기의 가시광선 투과율에 대해서, 그 변화율이 반이하로 억제된다고 하는 현저한 효과를 발견하였다.
또, 실시예 39∼64에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 43∼68에서는, 자외선을 2시간 조사한 가속 시험에서, 헤이즈값의 증가가 0.5%이하로 머문다고 하는 효과를 발견하였다.
한편, 비교예 5, 6, 8은 금속 탄산염 또는 탄산수산화물을 첨가하지 않았거나 또는 첨가량이 너무 적었기 때문에, 가속 시험에 있어 가시광선 투과율의 변화가 증대하였다. 또, 비교예 7은 탄산염의 첨가량이 너무 많았기 때문에, 적층 구조체로서 중요한 물성인 무기 유리와의 밀착성이 손상되어 버렸다.
(실시예 71)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g)를 20중량부, 수산화 루비듐 n수화물을 2 중량부, 4－메틸-2－펜타논을 58중량부, 미립자 분산용 분산제 20중량부를 혼합하고, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하여, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 Cs0 .33WO3 미립자와 수산화 루비듐 n수화물의 분산액을 제작하였다(A3액).
단, 상기 수산화 루비듐 n수화물은, 수산화 루비듐을 70질량% 함유하고 있다. 이하의 실시예, 비교예에 대해서도 동일하다.
이 A3액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을 바코터를 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET) 상에 도포, 성막하고, 이 막을 130℃／30분간 가열 경화시켜, 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을, 2장의 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트 사이에 배치하고, 이것을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－4), 실시예 71에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 79를 얻었다.
제작된 구조체(79)의 광학 특성을 표 7에 나타낸다. 제작된 구조체 79를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 7에 나타낸다.
(실시예 72)
Rb0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g)를 20중량부, 수산화 루비듐 n수화물을 2 중량부, 4－메틸-2－펜타논을 58중량부, 미립자 분산용 분산제 20중량부를 혼합하고, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하여, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 Rb0 .33WO3 미립자와 수산화 루비듐 n수화물의 분산액을 제작하였다(B3액).
이 B3액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을 바코터를 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET) 상에 도포, 성막하고, 130℃／30분간 가열 경화시켜, 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을, 2장의 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트 사이에 배치해, 이것을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－4), 실시예 72에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 80을 얻었다. 제작된 구조체 80의 광학 특성을 표 7에 나타낸다.
제작된 구조체 80을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 7에 나타낸다.
(실시예 73)
K0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g)를 20 중량부, 수산화 루비듐 n수화물을 4 중량부, 4－메틸-2－펜타논을 56중량부, 미립자 분산용 분산제 20중량부를 혼합하고, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하여, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 K0 .33WO3 미립자와 수산화 루비듐 n수화물의 분산액을 제작하였다(C3액).
이 C3액과 열가소성 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을 바코터를 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET) 상에 도포, 성막하고, 120℃／30분간 소성하여 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을, 2장의 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 장의 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트 사이에 배치해, 이것을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－4), 실시예 73에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 81을 얻었다. 제작된 구조체 81의 광학 특성을 표 7에 나타낸다.
제작된 구조체 81을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 7에 나타낸다.
(실시예 74)
Tl0 .33WO3 미립자(비표면적 20 ㎡/g)를 20중량부, 수산화 루비듐 n수화물을 0.6중량부, 4－메틸-2－펜타논을 59.4중량부, 미립자 분산용 분산제 20중량부를 혼합하고, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하여, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 Tl0.33WO3미립자와 수산화 루비듐 n수화물의 분산액을 제작하였다(D3액).
이 D3액과 하드 코팅용 자외선 경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을 바코터를 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET) 상에 도포, 성막하고, 이 막을 70℃에서 2분간 건조하여 용매를 증발시킨 후, 고압 수은 램프로 경화시켜, 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을, 2장의 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트 사이에 배치하고, 이것을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－4), 실시예 74에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 82를 얻었다. 제작된 구조체 82의 광학 특성을 표 7에 나타낸다.
제작된 구조체 82를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 7에 나타낸다.
(실시예 75)
금속의 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 수산화 마그네슘으로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 75에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 83을 얻었다. 제작된 구조체 83의 광학 특성을 표 7에 나타낸다.
제작된 구조체 83을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 7에 나타낸다.
(실시예 76)
금속의 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 수산화 세슘 1수화물로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 76에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 84를 얻었다. 제작된 구조체 84의 광학 특성을 표 7에 나타낸다.
제작된 구조체 84를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 7에 나타낸다.
(실시예 77)
금속의 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 수산화나트륨 1수화물로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 77에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 85를 얻었다. 제작된 구조체 85의 광학 특성을 표 7에 나타낸다.
제작된 구조체 85를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 7에 나타낸다.
(실시예 78)
금속의 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 수산화 리튬 이수화물로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 78에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 86을 얻었다. 제작된 구조체 86의 광학 특성을 표 7에 나타낸다.
제작된 구조체 86을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 7에 나타낸다.
(실시예 79)
금속의 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 수산화 망간(II)으로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 79에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 87을 얻었다. 제작된 구조체 87의 광학 특성을 표 7에 나타낸다.
제작된 구조체 87을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 7에 나타낸다.
(실시예 80)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20중량부에 대해서, 수산화 루비듐 n수화물을 1중량부 첨가한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 80에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 88을를 얻었다. 제작된 구조체 88의 광학 특성을 표 8에 나타낸다.
제작된 구조체 88을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 8에 나타낸다.
(실시예 81)
Cs0 .33 WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20 중량부에 대해서, 수산화 루비듐 n수화물을 0.2 중량부 첨가한 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 81에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 89를 얻었다. 제작된 구조체 89의 광학 특성을 표 8에 나타낸다.
제작된 구조체 89를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 8에 나타낸다.
(실시예 82)
Cs0 .33 WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20 중량부에 대해서, 수산화 루비듐 n수화물을 10 중량부 첨가한 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 82에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 90을 얻었다. 제작된 구조체 90의 광학 특성을 표 8에 나타낸다.
제작된 구조체 90을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 8에 나타낸다.
(실시예 83)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20 중량부에 대해서, 수산화 루비듐 n수화물을 20중량부 첨가한 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 83에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 91을 얻었다. 제작된 구조체 91의 광학 특성을 표 8에 나타낸다.
제작된 구조체 91을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 8에 나타낸다.
(실시예 84)
비닐계 수지로서 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트를 중간막용 폴리비닐부티랄 시트로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 84에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 92를 얻었다. 제작된 구조체 92의 광학 특성을 표 8에 나타낸다.
제작된 구조체 92를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 8에 나타낸다.
(실시예 85)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g)를 20 중량부, 수산화 루비듐 n수화물을 2 중량부, 트리에틸렌글리콜디-2－에틸헥사노에이트(이하, 가소제 a로 약칭함)를 58 중량부, 미립자 분산용 분산제 20중량부를 혼합하고, 매체 교반 밀로 분산처리를 실시하여, 평균 분산 입자 지름 80㎚의 Cs0 .33WO3 미립자와 수산화 루비듐 n수화물의 분산액을 제작하였다(E3액).
가소제 a를 30 중량부와 폴리비닐부티랄 수지를 70중량부를 혼합한 조성물에, 소정량의 E3액을 첨가하고, 상기 조성물중에 있어서의 Cs0 .33WO3 미립자의 농도를 0.15 중량%로 하였다. 이 조성물을, 2축 압출기를 이용하여 200℃에서 혼련, T다이로 압출하여 캘린더 롤법에 의해 0.7㎜ 두께의 시트로서 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막을 얻었다. 얻어진 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막을 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－1), 실시예 85에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 93을 얻었다. 제작된 구조체 93의 광학 특성을 표 8에 나타낸다.
제작된 구조체 93을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 8에 나타낸다.
(실시예 86)
비닐계 수지로서 폴리비닐부티랄 수지를 에틸렌-아세트산비닐 공중합체으로 대체한 것 이외는 실시예 85와 동일하게 하고, 실시예 86에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 94를 얻었다. 제작된 구조체 94의 광학 특성을 표 8에 나타낸다.
제작된 구조체 94를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 8에 나타낸다.
(실시예 87)
2장의 무기 유리중 1장을 폴리카보네이트판으로 대체한 것 이외는 실시예 86과 동일하게 하고, 실시예 87에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 95를 얻었다. 제작된 구조체 95의 광학 특성을 표 8에 나타낸다.
제작된 구조체 95를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 8에 나타낸다.
(실시예 88)
실시예 71에서 제작한 A3액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을 바코터를 이용하여 무기 유리상에 도포, 성막하고, 이 막을 130℃／30분간 가열 경화시켜서 열선 차폐막을 얻었다.
이어서, 열선 차폐막이 형성되어 있지 않은 무기 유리와 열선 차폐막이 형성된 상기 무기 유리를 상기 열선 차폐막이 안쪽이 되도록 대향시키고, 이들 무기 유리 사이에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 폴리비닐부티랄 시트를 배치하고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－3), 실시예 88에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 96를 얻었다. 제작된 구조체 96의 광학 특성을 표 8에 나타낸다.
제작된 구조체 96을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 8에 나타낸다.
(실시예 89)
열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트를, 실시예 88에서 제작한 열선 차폐막이 형성된 무기 유리의 열선 차폐막측과 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET)과의 사이에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－3), 실시예 89에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 97을 얻었다. 제작된 구조체 97의 광학 특성을 표 8에 나타낸다.
제작된 구조체 97을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 8에 나타낸다.
(실시예 90)
실시예 85에서 제작한 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막을, 열선 차폐 미립자를 포함하지 않는 2장의 중간막용 폴리비닐부티랄 시트의 사이에 끼우고, 다시 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－2), 실시예 90에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 98을 얻었다. 제작된 구조체 98의 광학 특성을 표 8에 나타낸다.
제작된 구조체 98을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 8에 나타낸다.
(실시예 91)
실시예 71에서 제작한 A3액을, Cs0 .33 WO3 미립자의 농도가 0.07중량%가 되도록 폴리카보네이트 수지에 첨가 혼합하고, 상기 혼합물을 2축 압출기로 혼련, T다이로 압출하여 2㎜ 두께의 시트로서 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 한쪽의 적층판으로 하고, 다시 한쪽 적층판인 무기 유리와의 사이에, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막으로서 폴리비닐부티랄 시트를 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 B－7), 실시예 91에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 99를 얻었다. 제작된 구조체 99의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 99를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(실시예 92)
실시예 71에서 제작한 A3액을, Cs0 .33WO3 미립자의 농도가 0.07중량%가 되도록 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지에 첨가 혼합하여, 상기 혼합물을 2축 압출기로 혼련하고, T다이로 압출하여 2㎜ 두께의 시트로서 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 얻었다.
상기 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판을 한쪽 적층판으로 해, 다시 한쪽의 적층판인 무기 유리와의 사이에, 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막으로서 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트를 끼워 넣고 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 B－7), 실시예 92에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 100을 얻었다. 제작된 구조체 100의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 100을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(실시예 93)
실시예 86에서 제작한 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막을, 적층판으로서 실시예 91에서 제작한 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 필름 기판과 다시 한쪽의 적층판인 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 B－1), 실시예 93에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 101을 얻었다. 제작된 구조체 101의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 101을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(실시예 94)
실시예 71에서 제작한 A3액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 이 도포액을, 바코터를 이용하여, 열선 차폐 미립자를 함유하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트상에 도포, 성막하였다. 이 막을 130℃／30분간 가열 경화시켜, 열선 차폐막이 형성된 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막을 얻었다. 이 열선 차폐막이 형성된 중간막의 도포막측에 열선 차폐 미립자를 함유하지 않는 중간막용 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 시트를 배치하고, 다시 2장의 대향하는 무기 유리에 끼워 넣고, 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－5), 실시예 94에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 102를 얻었다. 제작된 구조체 102의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 102를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(실시예 95)
실시예 71에서 제작한 A3액과 열경화 수지(고형분 100%)와 4－메틸-2－펜타논을 충분히 혼합하여 도포액으로 하였다. 폴리에스테르 필름 시트의 한쪽 면에 박리층으로서 폴리비닐부티랄 시트를 형성하고, 도포액을, 바코터를 이용하여 이 박리층상에 도포, 성막하였다. 이 막을 130℃／30분간 가열 경화시켜서, 열선 차폐막을 얻었다. 이 열선 차폐막상에 접착제층으로서 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함하지 않는 중간막용 폴리비닐부티랄 시트를 형성하여 적층체로 하고 전사 필름(25)을 얻었다.
상기 전사 필름(25)의 접착제층을 한쪽 무기 유리의 적층판의 안쪽 면에 공지의 방법으로 접착하고, 상기 전사 필름으로부터 폴리에스테르 필름 시트를 벗긴다. 시트를 벗긴 박리층면에 열선 차폐 미립자를 포함하지 않는 중간막용 폴리비닐부티랄 시트를 배치하고, 또한 한쪽 무기 유리의 적층판의 안쪽 면과 공지의 방법으로 접착시켜서 일체화하여(형태 A－6), 실시예 95에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 103을 얻었다. 제작된 구조체 103의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 103을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(실시예 96)
금속 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 수산화칼륨으로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 96에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 104를 얻었다. 제작된 구조체 104의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 104를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(실시예 97)
금속의 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 수산화칼슘으로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 97에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 105를 얻었다. 제작된 구조체 105의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 105를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(실시예 98)
금속의 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 수산화 스트론튬 8수화물으로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 98에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 106을 얻었다. 제작된 구조체 106의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 106을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(실시예 99)
금속의 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 수산화구리(II)로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 99에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 107을 얻었다. 제작된 구조체 107의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 107을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(실시예 100)
금속의 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 수산화니켈(II)로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 100에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 108을 얻었다. 제작된 구조체 108의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 108을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(실시예 101)
금속의 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 수산화바륨 8수화물으로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 101에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 109를 얻었다. 제작된 구조체 109의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 109를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(실시예 102)
금속의 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 수산화 아연으로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 102에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 110을 얻었다. 제작된 구조체 110의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 110을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(실시예 103)
금속의 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 수산화 코발트으로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 103에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 111을 얻었다. 제작된 구조체 111의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 111을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(실시예 104)
금속의 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 수산화세륨(IV)으로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 104에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 112를 얻었다. 제작된 구조체 112의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 112를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(실시예 105)
금속의 수산화물로서 수산화 루비듐 n수화물을 산화 수산화철(III)으로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 실시예 105에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 113을 얻었다. 제작된 구조체 113의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 113을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(비교예 9)
수산화 루비듐 n수화물을 첨가하지 않았던 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 비교예 9에 관한 열선 차폐 분산액(이하, K3액으로 약칭함)을 제작하였다.
A3액을 K3액으로 대체한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 비교예 9에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 114를 얻었다. 제작된 구조체 114의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 114를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(비교예 10)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20중량부에 대해서, 수산화 루비듐 n수화물을 0.1중량부 첨가한 것 이외는 실시예 71과 동일하게 하고, 비교예 10에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 115를 얻었다. 제작된 구조체 115의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 115를 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
(비교예 11)
Cs0 .33WO3 미립자(비표면적 20㎡/g) 20 중량부에 대해서, 수산화 루비듐 n수화물을 40중량부 첨가한 것 이외는 실시예 86과 동일하게 하고, 비교예 11에 관한 열선 차폐 분산액(이하, L3액으로 약칭함)을 제작하였다.
실시예 86에서 이용한 분산액을 L3액으로 대체한 것 이외는 실시예 86과 동일하게 하고, 비교예 11에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 116를 얻었다. 제작된 구조체 116의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
그러나, 금속의 수산화물의 첨가량이 너무 많았기 때문에, 구조체(116)는, 무기 유리와 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막과의 밀착성이 불충분하고, 무기 유리와 열선 차폐 미립자를 포함한 중간막이 간단하게 박리된다는 문제가 생겼다. 따라서, 가속 시험은 실시하지 않았다.
(비교예 12)
수산화 루비듐 n수화물을 첨가하지 않았던 이외는 실시예 85와 동일하게 하고, 비교예 12에 관한 열선 차폐 분산액(이하, M3액으로 약칭함)을 제작하였다.
E3액을 M3액으로 대체한 것 이외는 실시예 85와 동일하게 하고, 비교예 12에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 117을 얻었다. 제작된 구조체 117의 광학 특성을 표 9에 나타낸다.
제작된 구조체 117을 시험 샘플로 하고, 자외선 조사 장치를 사용하여, 자외선을 2시간 조사한 후의 가시광선 투과율의 변화와 헤이즈값의 변화를 측정하였다. 그 결과를 표 9에 나타낸다.
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
[평가]
표 7∼9의 결과로부터, 실시예 71∼105에서는, 복합 텅스텐 산화물 미립자로, 금속의 수산화물을 적정량 첨가한 것으로, 높은 가시광선 투과성과 높은 열선 차폐 특성을 가지며, 헤이즈값이 낮고 투명성에도 뛰어난 열선 차폐용 적층 구조체 79∼113이 얻어졌다.
그 중에서도, 나트륨, 마그네슘, 망간, 세슘, 리튬, 루비듐의 수산화물을 적정량 첨가한 실시예 71∼95에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 79∼103에서는, 자외선을 2시간 조사한 가속 시험에서, 초기의 가시광선 투과율에 대해서, 그 변화율이 반이하로 억제된다고 하는 현저한 효과를 발견하였다.
또, 상기 실시예 71∼95에 관한 열선 차폐용 적층 구조체 79∼103에서는, 자외선을 2시간 조사한 가속 시험에서, 헤이즈값의 증가가 0.3%이하로 머문다고 하는 효과를 발견하였다.
한편, 비교예 9, 10, 12는 금속의 수산화물을 첨가하지 않았거나 또는, 첨가량이 너무 적었기 때문에, 가속 시험에 있어 가시광선 투과율의 변화가 증대했다. 또, 비교예 11은 금속의 수산화물의 첨가량이 너무 많았기 때문에, 적층 구조체로서 중요한 물성인 무기 유리와의 밀착성이 손상되어 버렸다.
1: 적층판 2: 중간층 11:열선 차폐 기능을 갖는 미립자
12: 중간막 13: 열선 차폐막 14:수지 필름
15: 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 포함한 수지 필름
16: 박리층 17: 필름 시트 18: 접착제층
20: 열선 차폐 기능을 갖는 미립자를 함유하는 적층판

Claims (16)

  1. 판유리,
    플라스틱,
    열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판 사이에,
    열선 차폐 기능을 갖는 미립자와, 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 중간층을, 개재시켜서 이루어진 열선 차폐용 적층 구조체에 있어서,
    상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자가, 일반식 MYWOZ(0.001≤Y≤1.0, 2.2≤Z≤3.0)로 표시되며, M원소가 Cs, Rb, K, Tl 중 1 종류 이상이며, 또한 육방정의 결정 구조를 가지며, 입자 지름이 1㎚ 이상 800㎚ 이하인 복합 텅스텐 산화물 미립자이며,
    또한, 상기 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자 100중량부에 대해서 1 중량부 이상 100 중량부 이하 함유하는 열선 차폐용 적층 구조체
  2. 판유리,
    플라스틱,
    열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 플라스틱으로부터 선택된 적층판과,
    열선 차폐 기능을 갖는 미립자와, 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 플라스틱의 적층판과의 사이에 중간층을 개재시켜서 이루어진 열선 차폐용 적층 구조체에 있어서,
    상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자는, 일반식 MYWOZ(0.001≤Y≤1.0, 2.2≤Z≤3.0)로 표시되며, M원소가 Cs, Rb, K, Tl 중 1 종류 이상이며, 또한 육방정의 결정 구조를 가지며, 입자 지름이 1㎚ 이상 800㎚ 이하인 복합 텅스텐 산화물 미립자이며,
    또한, 상기 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을, 상기 복합 텅스텐 산화물 미립자 100중량부에 대해서 1중량부 이상 100중량부 이하 함유하는 열선 차폐용 적층 구조체.
  3. 청구항 1 또는 2에 있어서,
    상기 카르본산의 금속염을 구성하는 금속은 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 망간, 세슘, 리튬, 루비듐으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 열선 차폐용 적층 구조체.
  4. 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 카르본산의 금속염을 구성하는 카르본산은 아세트산, 부티르산, 프로피온산, 헥산산, 스테아린산, 2－에틸헥산산으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 열선 차폐용 적층 구조체.
  5. 청구항 1 또는 2에 있어서,
    상기 금속의 탄산염 또는, 금속의 탄산수산화물을 구성하는 금속은 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 망간, 세슘, 리튬, 루비듐으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 열선 차폐용 적층 구조체.
  6. 청구항 1 또는 2에 있어서,
    상기 금속의 수산화물을 구성하는 금속은 나트륨, 마그네슘, 망간, 세슘, 리튬, 루비듐으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 열선 차폐용 적층 구조체.
  7. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 플라스틱은 폴리카보네이트 수지 또는 아크릴 수지 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 시트 또는 필름인 것을 특징으로 하는 열선 차폐용 적층 구조체.
  8. 상기 중간층은 중간막을 가지며,
    상기 중간막 중에, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐용 적층 구조체.
  9. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중간층은 2층 이상 적층한 중간막을 가지며,
    상기 중간막의 적어도 1층 안에, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열선 차폐용 적층 구조체.
  10. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중간층은
    상기 판 유리, 플라스틱으로부터 선택된 2장의 적층판 중 적어도 한쪽 내측면에 형성된, 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 열선 차폐막과,
    상기 열선 차폐막과 서로 겹치는 상기 중간막을 갖는 것을 특징으로 하는 열선 차폐용 적층 구조체.
  11. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중간층은
    상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 열선 차폐막이 수지 필름 기판의 한면 또는 양면상에 형성된 열선 차폐 필름 기판
    또는 상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 열선 차폐 필름 기판은
    2층 이상의 적층한 상기 중간막의 사이에 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 열선 차폐용 적층 구조체.
  12. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중간층은 상기 중간막의 적어도 한쪽 면에 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상을 포함한 열선 차폐막이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 열선 차폐용 적층 구조체.
  13. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중간층은
    상기 중간막 또는 2층 이상 적층한 상기 중간막과,
    접착제층과,
    상기 열선 차폐 기능을 갖는 미립자와 카르본산의 금속염, 금속의 탄산염, 금속의 탄산수산화물, 금속의 수산화물로부터 선택되는 1종 이상이 포함되는 열선 차폐막과 박리층의 순서로 적층된 적층체를 가지며,
    상기 적층체의 접착제층은 상기 판유리, 플라스틱으로부터 선택된 한쪽 적층판의 내측면에 접착하고, 상기 적층체의 박리층은 상기 중간막 또는 2층 이상의 적층한 중간막과 접착하고 있는 것을 특징으로 하는 열선 차폐용 적층 구조체.
  14. 청구항 2 내지 7 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중간층은 중간막 또는 2층 이상 적층한 중간막을 갖고 있는 것을 특징으로 하는 열선 차폐용 적층 구조체.
  15. 청구항 8 내지 14 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중간막을 구성하는 수지는 비닐계 수지인 것을 특징으로 하는 열선 차폐용 적층 구조체.
  16. 청구항 15에 있어서,
    상기 중간막을 구성하는 비닐계 수지는 폴리비닐부티랄 또는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체인 것을 특징으로 하는 열선 차폐용 적층 구조체.
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