BR112020005072A2 - estruturas laminadas de blindagem contra radiação solar, e, método para produzir uma estrutura laminada de blindagem contra radiação solar - Google Patents

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BR112020005072A2
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Kenji Adachi
Satoshi Yoshio
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Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
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Abstract

A presente invenção provê uma estrutura laminada de blindagem solar, tendo alta propriedade de transmissão de luz visível e propriedade de blindagem contra radiação solar, baixo valor de turvação, e alta estabilidade ambiental com baixo custo de produção, usando partículas finas de blindagem solar tendo alta propriedade de transmissão de luz visível e excelente propriedade de blindagem contra radiação solar e resistência às intempéries, e provê uma estrutura laminada de blindagem solar na qual uma camada intermédia é ensanduichada entre duas folhas; a camada intermédia tendo, como película intermediária, um ou mais tipos selecionados dentre uma folha de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar, a folha laminada sendo selecionada dentre um vidro plano que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar e um painel de resina que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar, em que as partículas finas de blindagem contra radiação solar são partículas finas de blindagem contra radiação solar que contêm partículas finas de boreto de lantânio e cálcio representadas pela fórmula geral CaxLa1-xBm, um valor de x estando em uma faixa de 0,001 = x = 0,800, e um valor de m estando em uma faixa de 5,0 = m < 6,3 na fórmula geral, um tamanho médio de partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é de 1 nm ou mais e 800 nm ou menos, e um formato das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é um formato predeterminado.

Description

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ESTRUTURAS LAMINADAS DE BLINDAGEM CONTRA RADIAÇÃO SOLAR, E, MÉTODO PARA PRODUZIR UMA ESTRUTURA
LAMINADA DE BLINDAGEM CONTRA RADIAÇÃO SOLAR Campo Técnico
[001] A presente invenção se refere a uma estrutura laminada de blindagem contra radiação solar usada para um material de janela ou similares para um veículo tal como um carro, para uma construção e para um avião, e um processo para produzir a mesma. Descrição da Técnica Relacionada
[002] Convencionalmente, como um vidro usado para um material de janela ou similares para um carro, uma construção ou similares, vidro laminado formado pelo ensanduichamento de camada de blindagem contra radiação solar entre dois pedaços de vidro plano, que blinda a energia solar incidente para reduzir carga de resfriamento e sensação de calor foi proposto.
[003] Por exemplo, o Documento Patentário 1 propõe um vidro laminado no qual uma camada de resina mole é interposta entre dois pedaços de vidro plano e ITO ou ATO como um óxido metálico de blindagem contra raios de calor está contido e disperso.
[004] Por outro lado, as presentes requerentes descrevem, no Documento Patentário 2, um vidro laminado de blindagem contra radiação solar no qual uma camada intermédia tendo uma função de blindagem contra radiação solar é interposta entre dois pedaços de vidro plano, a camada intermédia contendo exclusivamente partículas finas de hexaboreto ou partículas finas de hexaboreto, partículas finas de ITO e/ou partículas finas de ATO e resina de vinil.
[005] Além disso, as presentes requerentes descrevem, no Documento Patentário 3, um vidro laminado de blindagem contra radiação solar contendo partículas finas de óxido de tungstênio tendo alta transparência e função de blindagem contra radiação solar alta.
2 / 93 Documentos da Técnica Anterior Documento Patentário
[006] [Documento Patentário 1] Publicação Aberta ao Público da Patente Japonesa No. 1996-217500 [Documento Patentário 2] Publicação Aberta ao Público da Patente Japonesa No. 2001-89202 [Documento Patentário 3] Patente Japonesa No. 3985193 Documento Não Patentário [Documento Não Patentário 1] Satoshi Yoshio, Koichiro Maki e Kenji Adachi, “Optical properties of group-3 metal hexaboride nanoparticles by first-principles calculations”, J. Chem. Phys., Vol. 144, 234702 (2016) [Documento Não Patentário 2] K. Machida e K. Adachi, “Particle shape inhomogeneity and plasma band broadening of solar-control LaB6 nanoparticles”, J. Appl. Phys., 118, 013103 (2015) [Documento Não Patentário 3] Ceramics, 22 volumes, 1987, pp 40-45 por Hiroshi Nishikawa [Documento Não Patentário 4] Powder and industry, 21 (5) 1989 por Doi Sumário da Invenção Problema a ser resolvido pela invenção
[007] Como um resultado de estudo pelos presentes inventores, os seguintes problemas foram encontrados.
[008] Primeiro, ITO e ATO usados para o vidro laminado descrito no Documento Patentário 1 têm um efeito de blindagem baixo contra uma radiação próxima ao infravermelho em um comprimento de onda de cerca de 800 a 1000 nm. Por outro lado, com respeito à radiação solar, visto que a intensidade do comprimento de onda é alta, o vidro laminado não pode suprimir a sensação de ardência para a pele. Além disso, a sua matéria-prima,
3 / 93 In, é muito cara devido à sua quantidade limitada, o que dificulta a sua popularização.
[009] Em segundo lugar, as partículas finas de hexaboreto descritas no Documento Patentário 2 são excelentes na capacidade para absorver a radiação próxima ao infravermelho nos comprimentos de onda de 800 a 900 nm, têm um alto efeito de prevenir a sensação de ardência para a pele e vantajosamente alcança um efeito mesmo quando adicionadas em uma quantidade traço por causa do seu alto coeficiente de absorção. Entretanto, visto que a sua propriedade de transmissão de luz visível é levemente inferior nos comprimentos de onda que não o comprimento de onda verde, elas têm a desvantagem de dar ao vidro uma cor esverdeada.
[0010] Além disso, partículas de bronze tungstênio finas tendo uma estrutura cristalina hexagonal descrito no Documento Patentário 3 são excelentes em transparência e capacidade de absorção próxima ao infravermelho entre partículas finas de óxido de tungstênio e alcança propriedade de blindagem contra radiação solar alta de modo que a transmitância de luz visível é 70% e a transmitância de radiação solar é 40% ou menos. Entretanto embora as partículas de bronze tungstênio finas tenham tais propriedades ópticas excelentes eles têm instabilidade ambiental, por exemplo eles reagem com umidade, que deterioram a sua função de blindagem. Portanto eles têm a desvantagem de envolver custo para as medidas preventivas.
[0011] A presente invenção é alcançada pela focalização nestes problemas e um objetivo da presente invenção é prover uma estrutura laminada de blindagem contra radiação solar e um método para a produção da mesma, a estrutura laminada tendo alta propriedade de transmissão de luz visível e propriedade de blindagem contra radiação solar, valor de turvação baixo e alta estabilidade ambiental e sendo barata no custo de produção, usando partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo alta
4 / 93 propriedade de transmissão de luz visível e excelente propriedade de blindagem contra radiação solar e tendo resistência às intempéries. Meios para resolver o problema
[0012] De modo a resolver o problema descrito acima, os presentes inventores conduziram pesquisa intensiva e obtiveram verificações tais que as partículas finas que são partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo um formato predeterminado representado por uma fórmula geral CaxLa1-xBm (satisfazendo 0,001 ≤ x ≤ 0,800, 5,0 ≤ m < 6,3) têm um forte efeito de absorver rios de calor e ao mesmo tempo tem uma ampla propriedade de transmissão de luz visível e resistência estável às intempéries. Consequentemente, os presentes inventores verificaram uma estrutura laminada de blindagem contra radiação solar, contendo as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio como partículas finas de blindagem contra radiação solar e assim completaram a presente invenção.
[0013] A saber, uma primeira invenção para resolver o problema descrito acima provê uma estrutura laminada de blindagem contra radiação solar na qual uma camada intermédia é ensanduichada entre duas folhas laminadas; a camada intermédia tendo, como uma película intermediária, um ou mais tipos selecionados de uma folha de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar e uma película de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar, as duas folhas laminadas sendo selecionadas de um vidro plano que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar e um painel de resina que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar; em que as partículas finas de blindagem contra radiação solar são partículas finas de blindagem contra radiação solar contendo partículas finas de boreto de lantânio e cálcio representado pela fórmula geral CaxLa1-
5 / 93 xBm, um valor de x está em uma faixa de 0,001 ≤ x ≤ 0,800 e um valor de m está em uma faixa de 5,0 ≤ m < 6,3 na fórmula geral, um tamanho médio de partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é 1 nm ou mais e 800 nm ou menos e um formato de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é pelo menos um formato selecionado dos seguintes 1) e 2): 1) um formato em que uma intensidade de espalhamento das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio diluídas e dispersas em um solvente usando um método de espalhamento de raios X de ângulo pequeno é tal que um valor de inclinação Ve de uma linha reta obtido por plotagem logarítmica dupla de uma relação entre o vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3,8 ≤ Ve ≤ −1,5; 2) um formato cilíndrico plano (em que um diâmetro de um círculo de base é d e a altura de um cilindro é h) ou um formato esferoide (em que um comprimento de um eixo geométrico longo é d e um comprimento de um eixo geométrico curto é h), com um valor de proporção d/h se encontrando na faixa de 1,5 ≤ d / h ≤ 20.
[0014] Uma segunda invenção provê uma estrutura laminada de blindagem contra radiação solar na qual uma camada intermédia é ensanduichada entre uma folha laminada e uma outra folha laminada; a camada intermédia tendo um ou mais tipos de películas intermediárias selecionadas de uma folha de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar e uma película de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar e uma ou mais películas intermediárias selecionadas de uma folha de resina que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar e uma película de resina que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar,
6 / 93 a uma folha laminada sendo selecionada de um vidro plano que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar, um painel de resina que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar e um painel de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar e a outra folha laminada incluindo partículas finas de blindagem contra radiação solar; em que as partículas finas de blindagem contra radiação solar são partículas finas de blindagem contra radiação solar contendo partículas finas de boreto de lantânio e cálcio representado pela fórmula geral CaxLa1- xBm, um valor de x está em uma faixa de 0,001 ≤ x ≤ 0,800 e um valor de m está em uma faixa de 5,0 ≤ m < 6,3 na fórmula geral, um tamanho médio de partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é 1 nm ou mais e 800 nm ou menos e um formato de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é pelo menos um formato selecionado dos seguintes 1) e 2): 1) um formato no qual uma intensidade de espalhamento das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio diluído e disperso em um solvente medida usando um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno é tal que um valor de inclinação Ve de uma linha reta obtido pela plotagem logarítmica dupla de uma relação entre o vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3,8 ≤ Ve ≤ −1,5; 2) um formato cilíndrico plano (em que um diâmetro de um círculo de base é d e uma altura do cilindro é h) ou um formato esferoidal (em que um comprimento de um eixo longo é d e um comprimento do eixo curto é h), com um valor de razão de aspecto d/h sendo 1,5 ≤ d/h ≤ 20.
[0015] Uma terceira invenção provê a estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de
7 / 93 acordo com a primeira ou segunda invenção, em que, quando partículas finas de blindagem contra radiação solar são incluídas em duas ou mais da película intermediária e a folha laminada, pelo menos uma camada inclui partículas finas de blindagem contra radiação solar contendo as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio e pelo menos uma da outra camada inclui partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo propriedade de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de blindagem contra radiação solar.
[0016] Uma quarta invenção provê a estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com a terceira invenção, em que as partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de blindagem contra radiação solar contendo partículas finas de boreto de lantânio e cálcio são pelo menos um tipo de partículas finas de blindagem contra radiação solar selecionado de partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo função de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio, partículas finas de bronze de tungstênio de cristal hexagonal, partículas finas de óxido de índio revestido com Sn, partículas finas de óxido de estanho revestido com Sn e partículas finas de óxido de zinco revestido com Al e partículas finas de óxido de zinco revestido com Ga.
[0017] Uma quinta invenção provê a estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com qualquer uma da primeira à quarta invenções, em que o material de resina formando o painel de resina, a folha de resina e a película de resina é um tipo selecionado de resina de policarbonato, resina acrílica e resina de tereftalato de polietileno.
[0018] Uma sexta invenção provê
8 / 93 a estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com qualquer uma da primeira à quarta invenções, em que o material de resina formando a camada intermédia é resina de vinil.
[0019] Uma sétima invenção provê a estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com a sexta invenção, em que a resina de vinil é polivinil butiral ou etileno-acetato de vinila copolímero.
[0020] Uma oitava invenção provê um método para produzir uma estrutura laminada de blindagem contra radiação solar na qual uma camada intermédia é ensanduichada entre duas folhas laminadas; a camada intermédia tendo, como uma película intermediária, um ou mais tipos selecionados de uma folha de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar e uma película de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar, as folhas laminadas sendo selecionadas de um vidro plano que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar e um painel de resina que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar; em que as partículas finas de blindagem contra radiação solar são partículas finas de blindagem contra radiação solar contendo partículas finas de boreto de lantânio e cálcio representado pela fórmula geral CaxLa1- xBm, um valor de x está em uma faixa de 0,001 ≤ x ≤ 0,800 e um valor de m está em uma faixa de 5,0 ≤ m < 6,3 na fórmula geral, um tamanho médio de partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é 1 nm ou mais e 800 nm ou menos e um formato de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é pelo menos um formato selecionado dos seguintes 1) e 2):
9 / 93 1) um formato no qual uma intensidade de espalhamento das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio diluído e disperso em um solvente medida usando um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno é tal que um valor de inclinação Ve de uma linha reta obtido pela plotagem logarítmica dupla de uma relação entre o vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3,8 ≤ Ve ≤ −1,5; 2) um formato cilíndrico plano (em que um diâmetro de um círculo base é d e uma altura de um cilindro é h) ou um formato esferoidal (em que um comprimento de um eixo longo é d e um comprimento de um eixo curto é h) formato, com um valor de razão de aspecto d/h estando em uma faixa de 1,5 ≤ d/h ≤ 20. Vantagem da invenção
[0021] Na estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com a presente invenção, a película intermediária e/ou folha laminada inclui partículas finas de blindagem contra radiação solar contendo boreto de lantânio e cálcio tendo uma estrutura predeterminada, tendo alto desempenho de transmissão na região de luz visível, é menos colorido, tem turvação baixa e, ao mesmo tempo, tem alta propriedade de blindagem contra radiação solar e excelente resistência às intempéries. Breve Descrição dos Desenhos
[0022] A Figura 1 é uma vista esquemática ilustrando uma estrutura cristalina de hexaboreto.
[0023] A Figura 2 é uma vista conceitual de uma modalidade de um reator de plasma térmico de alta frequência usado para produzir as partículas finas de blindagem contra radiação solar usadas na presente invenção.
[0024] A Figura 3(α) ilustra uma vista esquemática de uma seção transversal de uma estrutura laminada de acordo com uma modalidade (α-1); e
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[0025] A Figura 3(β) ilustra uma vista esquemática de uma seção transversal de uma estrutura laminada de acordo com uma modalidade (β-1).
[0026] A Figura 4(α) ilustra uma vista esquemática de uma seção transversal de uma estrutura laminada de acordo com uma modalidade (α-2); e
[0027] A Figura 4(β) ilustra uma vista esquemática de uma seção transversal de uma estrutura laminada de acordo com uma modalidade (β-2).
[0028] A Figura 5(α) ilustra uma vista esquemática de uma seção transversal de uma estrutura laminada de acordo com uma modalidade (α-3); e
[0029] A Figura 5(β) ilustra uma vista esquemática de uma seção transversal de uma estrutura laminada de acordo com uma modalidade (β-3).
[0030] A Figura 6(α) ilustra uma vista esquemática de uma seção transversal de uma estrutura laminada de acordo com uma modalidade (α-4); e
[0031] A Figura 6(β) ilustra uma vista esquemática de uma seção transversal de uma estrutura laminada de acordo com uma modalidade (β-4).
[0032] A Figura 7(α) ilustra uma vista esquemática de uma seção transversal de uma estrutura laminada de acordo com uma modalidade (α-5); e
[0033] A Figura 7(β) ilustra uma vista esquemática de uma seção transversal de uma estrutura laminada de acordo com uma modalidade (β-5).
[0034] A Figura 8(α) ilustra uma vista esquemática de uma seção transversal de uma estrutura laminada de acordo com uma modalidade (α-6); e
[0035] A Figura 8(β) ilustra uma vista esquemática de uma seção transversal de uma estrutura laminada de acordo com uma modalidade (β-6).
[0036] A Figura 9(β) ilustra uma vista esquemática de uma seção transversal de uma estrutura laminada de acordo com uma modalidade (β-7).
11 / 93 Descrição detalhada da invenção
[0037] Em uma estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com a presente invenção na qual uma camada intermédia é ensanduichada entre duas folhas laminadas, partículas finas de blindagem contra radiação solar contendo partículas finas de boreto de lantânio e cálcio estão contidas na película intermediária e/ou folha laminada; a camada intermédia tendo, como uma película intermediária, um ou mais tipos selecionados de uma folha de resina e uma película de resina, as duas folhas laminadas sendo selecionadas de um vidro plano e um painel de resina. A estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com a presente invenção tem alto desempenho de transmissão na região de luz visível, é menos colorido, tem turvação baixa e, ao mesmo tempo, tem excelente propriedade de blindagem contra radiação solar e resistência estável às intempéries (resistência à oxidação, resistência à água, resistência à umidade, resistência à UV).
[0038] Daqui em diante as modalidades da estrutura laminada de blindagem contra radiação solar serão descritas na seguinte ordem: [A] Partículas finas de blindagem contra radiação solar, [B] Método para produzir partículas finas de blindagem contra radiação solar e [C] Estrutura laminada de blindagem contra radiação solar e método para a produção do mesmo. [A] Partículas finas de blindagem contra radiação solar
[0039] A estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com a presente invenção contém, como partículas finas de blindagem contra radiação solar, partículas finas de boreto de lantânio e cálcio representado pela fórmula geral CaxLa1-xBm (em que 0,001 ≤ x ≤ 0,800, 5,0 ≤ m < 6,3).
[0040] Além disso, no caso onde as partículas finas de blindagem contra radiação solar são contidas em duas ou mais da película intermediária e folha laminada descritas acima para o propósito de melhorar a propriedade de
12 / 93 blindagem contra radiação solar e a propriedade de transmissão de luz visível, mudar uma amplitude do comprimento de onda de um pico de absorção, ajustando o tom de cor da estrutura laminada de blindagem contra radiação solar, reduzindo uma quantidade de um enchedor adicionado e similares, pelo menos uma camada contém as partículas finas de blindagem contra radiação solar contendo as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio enquanto pelo menos uma das demais camadas contém partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo propriedade de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio. Detalhes serão descritos mais adiante.
[0041] Portanto, as partículas finas de blindagem contra radiação solar de acordo com a presente invenção serão descritas na seguinte ordem: [a] Partículas finas de boreto de lantânio e cálcio e [b] Partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo propriedade de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio descrito em [a]. [a] Partículas finas de boreto de lantânio e cálcio
[0042] A seguir, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção serão descritas em detalhes na seguinte ordem: (1) Estrutura cristalina, (2) teor de Ca [x: 0,001 ≤ x ≤ 0,800], (3) teor de B (boro) [5,0 ≤ m < 6,3], (4) Formato de partículas finas, (5) tamanho de partícula dispersa médio de partículas finas e (6) Tratamento de superfície de partículas finas. (1) Estrutura cristalina
[0043] Uma estrutura cristalina de hexaboreto (fórmula geral MB6) é mostrada na Figura 1.
[0044] Como ilustrado na Figura 1, o hexaboreto tem um sistema cúbico e uma estrutura cúbica simples e um octaedro formado de seis átomos de boro 11 é disposto em cada vértice do cubo. Depois, um elemento M12 é
13 / 93 disposto em um espaço central circundado por oito octaedros formados de átomos de boro 11.
[0045] Como descrito acima, o boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção é representado pela fórmula geral CaxLa1-xBm (satisfazendo 0,001 ≤ x ≤ 0,800, 5,0 ≤ m < 6,3). Nas partículas finas de CaxLa1-xBm, similarmente às suas composições terminais, CaB6 (em que x = 1, m = 6) e LaB6 (em que x = 0, m = 6), o grupo espacial Pm (-3) m e rede de Bravais tem uma estrutura cristalina que é uma estrutura cúbica simples. O átomo de Ca ou La está disposto na posição do centro do corpo e um octaedro de seis átomos B está disposto na posição de canto.
[0046] LaB6 convencionalmente conhecido é um composto metálico tendo uma quantidade grande de elétrons livres e quando miniaturizado para um estado de ondas eletromagnéticas externas de partículas finas de tamanho nano pode ser ressonantemente absorvido devido à ressonância plasmônica superficial localizada de elétrons livres. Portanto, o efeito de blindagem contra radiação solar de LaB6 aplica este princípio.
[0047] Por outro lado, os presentes inventores realizaram estudos intensivos e verificaram um efeito de substituir a posição La em LaB6 com um elemento alcalino terroso de elementos do grupo II.
[0048] Depois, foi verificado que partículas finas de boreto de lantânio e cálcio representado pela fórmula geral CaxLa1-xBm (satisfazendo 0,001 ≤ x ≤ 0,800, 5,0 ≤ m < 6,3) em que La é parcialmente substituído com Ca que é o elemento alcalino terroso, tem um efeito de melhorar dramaticamente uma propriedade de transmissão de luz visível de acordo com uma quantidade de adição de Ca enquanto mantém um alto efeito de absorção de infravermelho. (2) teor de Ca [x: 0,001 ≤ x ≤ 0,800]
[0049] Nas partículas finas de boreto de lantânio e cálcio [CaxLa1-xBm] de acordo com a presente invenção, Ca é completamente dissolvido na
14 / 93 posição La. Entretanto, é importante que o teor x de Ca esteja em uma faixa de 0,001 ≤ x ≤ 0,800. Quando o teor x de Ca é maior do que 0,001, o efeito de melhorar a transmitância de luz visível torna-se evidente. Por outro lado, quando x é 0,800 ou menos, o efeito de melhorar a transmitância de luz visível, que é substancialmente diferente de CaB6, é uma característica clara da presente invenção. Assim, o efeito da presente invenção pode ser obtido.
[0050] Uma composição mais preferível para suficientemente obter uma altura da propriedade de transmissão de luz visível que é o efeito da presente invenção é como segue: o teor x de Ca está em uma faixa de 0,100 ≤ x ≤ 0,625. Isto é porque nesta faixa de composição, um efeito de melhora de suprimir a coloração verde é acentuável e ao mesmo tempo, a propriedade de absorção de infravermelho suficiente pode ser exibida em uma camada de revestimento na qual as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio estão contidas e dispersas.
[0051] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção também têm uma constituição preferível na qual duas ou mais partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo composições com valores diferentes de teor x de Ca são usadas em combinação. Isto é porque as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo valores diferentes do teor x de Ca têm comprimentos de onda de absorção diferentes. Consequentemente, existe um efeito de substancialmente ampliar um comprimento de onda de pico de absorção quando da mistura de partículas finas tendo valores x diferentes.
[0052] A razão detalhada não está clara, mas experimentos indicam que particularmente, quando as partículas finas substituídas com Ca:La = 1:3 (isto é, x = 0,25) e partículas finas substituídas com Ca:La = 3:1 (isto é, x = 0,75) são misturadas em várias proporções, uma camada de blindagem contra radiação próxima ao infravermelho é formada na qual a propriedade de transmissão e a absortividade na faixa visível de radiações próxima ao
15 / 93 infravermelho são bem equilibradas.
[0053] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção podem conter algumas impurezas inevitáveis em uma faixa de permitir implementação industrial usual. Por exemplo, uma quantidade pequena de um elemento tal como Ce, Pr, Nd, Gd, Tb, Dy, Ho, Y, Sm, Eu, Er, Tm, Yb, Lu e Sr pode estar contida, como uma impureza a ser substituída na posição La. Além disso, uma quantidade pequena de um elemento tal como C, N ou O pode estar contida, como uma impureza a ser substituída na posição B (boro). Além disso, as impurezas podem estar contidas em um tal grau que elas sejam introduzidas em quantidade pequenas em outros processos de produção industrial convencionais.
[0054] De acordo com os resultados de preparar a dispersão de partícula fina CaB6 e realizar a medição de absorção óptica, o mesmo tem absorção de ressonância plasmônica superficial em uma região infravermelha intermediária e tem propriedades semimetálicas com concentração de elétron livre muito baixa.
[0055] Além disso, no boreto de lantânio e cálcio, Ca dissolve completamente na posição La. A mudança em um comprimento de onda de absorção causada pela adição de Ca no boreto de lantânio e cálcio foi investigada. Depois, no caso de um grupo de partícula fina tendo um formato de partícula que é aproximado a um formato esférico em média, o comprimento de onda de absorção gradualmente se estende para um lado de comprimento de onda mais longo de cerca de 600 nm para as partículas finas de LaB6 a de cerca de 3200 nm para as partículas finas de CaB6, que é causado pelo aumento de Ca.
[0056] Entretanto, foi verificado que a mudança no comprimento de onda de absorção não é uniforme e menor no lado rico em La, subitamente aumenta no lado rico em Ca.
[0057] A saber, quando as partículas finas de boreto de lantânio e
16 / 93 cálcio são aproximadas para partículas esféricas, o comprimento de onda de absorção plasmático torna-se mais longo em cerca de 200 nm em torno de 600 nm a em torno de 800 nm na composição varia onde o valor x do teor de Ca é 0,0 ≤ x ≤ 0,5. Por outro lado, foi verificado que onde o valor x do teor de Ca é 0,5 ≤ x ≤ 1,0, a taxa de mudança do comprimento de onda de absorção plasmática rapidamente aumenta e o comprimento de onda de absorção plasmática muda em cerca de 2400 nm, de cerca de 800 nm a cerca de 3200 nm.
[0058] Adicionalmente, em uma composição intermediária do boreto de lantânio e cálcio com Ca adicionado a ele, a redução de uma transmitância no lado azul, que pode contribuir para a forte coloração verde de LaB6 descrita acima, é melhorada. Particularmente, foi verificado que na faixa de composição onde o valor x do teor de Ca é 0,5 ≤ x ≤ 0,8, um tom de cor verde se torna mais claro e muda para um tom de cor neutra, que é muito útil para uso prático.
[0059] Um mecanismo do efeito de melhorar a propriedade de transmissão de luz visível pela adição de Ca ao LaB6 será descrito a seguir.
[0060] No Documento Não Patentário 1, os presentes inventores descrevem que a propriedade de transmissão de luz visível e a causa de coloração de LaB6 pode ser entendida a partir da sua estrutura eletrônica.
[0061] A saber, visto que um material MB6 com base nos elementos do grupo III incluindo LaB6 (em que M é um elemento selecionado de Sc, Y, La e Ac) tem uma estrutura eletrônica de interstício amplo em um ponto outro que não um ponto Γ e ponto X na zona de Brillouin, a propriedade de transmissão deve ser basicamente alta. Entrementes, o interstício é estreito no ponto Γ e uma das faixas semelhantes a elétron livre se sobrepõe com a parte inferior da faixa de condução e a parte superior da faixa de valência e se estende do outro lado no ponto X e um tal estado pode ser uma causa de transições de elétron de baixa energia, isto é, coloração profunda. Entretanto,
17 / 93 a parte superior da faixa de valência é principalmente boro orbital 2p e a parte inferior da faixa de condução é um orbital híbrido de La orbital 5d e boro orbital 2p. Portanto, foi verificado que a regra de ouro de Fermi reduz enormemente reduz uma probabilidade de transição de elétrons, causando propriedade de transmissão de luz visível.
[0062] Com base nas verificações acima, os presentes inventores estudaram ainda o efeito de melhorar a propriedade de transmissão de luz visível pela adição de outros elementos ao LaB6.
[0063] Como um resultado, foi verificado que em SrB6 e BaB6 com base nos elementos do grupo II como elementos aditivos cada um dos elétrons 3d e 4d forma um orbital híbrido com elétrons de boro 2p para produzir similarmente propriedade de transmissão de luz visível. Entretanto, é recém verificado que no caso de CaCaB6, embora o mesmo seja elemento do grupo II, a energia dos elétrons do boro 2p na faixa de elétron da valência é relativamente baixa e um interstício de faixa formado com orbitais Ca-3d torna-se relativamente mais ampla, dando deste modo uma forma de distribuição da transição eletrônica levemente diferente daquela do tipo d-p habitual.
[0064] Com base nas novas verificações acima, os presentes inventores entendem que no boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção, a melhora na propriedade de transmissão de luz visível de LaB6 pela adição de Ca é atribuída à faixa híbrida dos orbitais de Ca-3d e B (boro)-2p em torno do ponto X.
[0065] Agora, uma relação entre absorção de infravermelho pela absorção plasmática e propriedade de transmissão de luz visível no boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção será descrita.
[0066] No geral, a intensidade de absorção plasmática diminui com a diminuição de uma densidade de elétron livre. No boreto de lantânio e cálcio, uma quantidade dos elétrons livres diminui com a diminuição de La e,
18 / 93 portanto, um pico de absorção tende a ser menor conforme o valor x do teor de Ca é maior. Por outro lado, a transmitância de luz visível aumenta conforme o valor x do teor de Ca aumenta e, portanto, mais partículas finas de boreto de lantânio e cálcio podem ser introduzidas dentro de uma camada. A saber em uma camada dispersa com partícula fina de boreto de lantânio e cálcio real, a abundância das partículas finas tem um efeito de compensar quanto à diminuição da intensidade de absorção plasmática. Como um resultado, quando as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio são consideradas como um material transparente de blindagem contra radiação solar, suas propriedades são determinadas por um equilíbrio entre a intensidade de absorção plasmática e a intensidade da transmitância de luz visível. Consequentemente mesmo em um caso das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo alto teor de Ca, foi verificado que a transmitância pode ser grande em comprimentos de onda visíveis e um forte efeito de blindagem contra radiação solar pode ser exibido. (3) Teor de B (boro) [5,0 ≤ m < 6,3]
[0067] Nas partículas finas de boreto de lantânio e cálcio CaxLa1-xBm (satisfazendo 0,001 ≤ x ≤ 0,800) de acordo com a presente invenção os elementos Ca e La são coletivamente aludidos como elemento M. Então, é importante que a razão de número atômico m de B (boro) para um átomo de elemento M obtida pela análise química do pó contendo as partículas finas de boreto é 5,0 ≤ m < 6,3.
[0068] Os exemplos das partículas finas de boretos representados pela fórmula geral MBm incluem boretos representados por MB4, MB6, MB12 etc. Para as partículas finas de boreto para blindagem contra radiação solar, é importante que o valor da razão atômica m de B (boro) esteja em uma faixa de 5,0 ≤ m < 6,3.
[0069] No caso onde m ≥ 5,0, a geração de MB, MB2 e similares é suprimida e a propriedade de blindagem contra radiação solar é melhorada.
19 / 93 Por outro lado, quando satisfazendo m < 6,3, a geração de partículas de óxido de boro outras que não as partículas finas de boreto é suprimida. As partículas finas de óxido de boro são higroscópicas. Portanto, quando as partículas de óxido de boro são misturadas no pó de boreto, a resistência à umidade do pó de boreto será reduzida e a deterioração da blindagem contra as propriedades de radiação solar tornar-se-ão maiores com o tempo. Portanto, é preferível suprimir a geração de partículas de óxido de boro, ajustando-se o valor de m para satisfazer m < 6,3.
[0070] Em vista do precedente, é importante que entre os boretos descritos acima, MB6 está principalmente contido nas partículas finas de boreto para a blindagem contra radiação solar, mas MB4 e MB12 também podem estar parcialmente contidos.
[0071] Em um caso de produzir as partículas finas de boreto descritas acima, quando a análise úmida é realizada, o valor da razão de número atômico m de B (boro) de fato flutua levemente de 6 e pode conter uma leve quantidade de outras fases. De acordo com a difração de raio X e observação de TEM, estas fases são LaBO3 e B2O3, que são consideradas ser produzidas como produtos de reação quando a matéria-prima absorve umidade no ar. Em qualquer caso, é importante que o corpo principal do efeito da blindagem contra radiação solar seja de partículas finas MB6 e o valor de m satisfaz 5,0 ≤ m < 6,3, incluindo uma flutuação de composição das próprias partículas finas de boreto. (4) Formato de partículas finas
[0072] O formato de cada uma das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio que são partículas finas de blindagem contra radiação solar de acordo com a presente invenção são de aproximadamente um disco, um cilindro plano, uma superfície plana, uma panqueca ou um esferoidal discoide plano.
[0073] Especificamente, o formato de partícula fina das partículas
20 / 93 finas de boreto de lantânio e cálcio satisfaz pelo menos um dos seguintes 1), 2): 1) Um formato no qual uma intensidade de espalhamento das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio diluídas e dispersas em um solvente medida usando um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno é tal que um valor de inclinação Ve de uma linha reta obtida pela plotagem logarítmica dupla de uma relação entre o vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3,8 ≤ Ve ≤ −1,5; 2) um formato cilíndrico plano (em que um diâmetro de um círculo base é d e uma altura de um cilindro é h) ou um formato esferoidal (em que um comprimento de um eixo longo é d e um comprimento de um eixo curto é h), com um valor de razão de aspecto d/h estando em uma faixa de 1,5 ≤ d / h ≤ 20.
[0074] Os formatos preferíveis de 1) e 2) das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio serão descritos mais especificamente a seguir. Formato preferido de 1)
[0075] No formato, uma intensidade de espalhamento das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio diluído e disperso em um solvente medido usando um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno é tal que um valor de inclinação Ve de uma linha reta obtida pela plotagem logarítmica dupla de uma relação entre o vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3,8 ≤ Ve ≤ −1,5 e mais preferivelmente -3,8 ≤ Ve ≤ -2,0.
[0076] Aqui, a medição pelo método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno descrito acima é performado no caso onde os raios X espalhados são observados em uma posição de um ângulo 2θ dos raios X incidentes sobre as partículas finas. Existe uma diferença de trajetória óptica nos raios X espalhados passando através de dois pontos separados por r na
21 / 93 partícula fina e uma diferença de fase é indicada como r · q usando o vetor de espalhamento q (definido por uma diferença do vetor de número de onda entre o raio X incidente e aquele do raio X espalhado).
[0077] Primeiro, o espalhamento de raio x de ângulo pequeno usado para definir o formato das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção será descrito.
[0078] O espalhamento de raio X de ângulo pequeno é um método de medir os raios X espalhados tendo um ângulo de espalhamento de diversos graus ou menos.
[0079] Quando um comprimento de onda de raios X é indicado como λ e um ângulo de espalhamento é indicado como 2θ, os raios X espalhados tendo ângulos de espalhamento menores é medido a partir da lei de Bragg λ = 2dsin θ. Portanto, uma tal medição corresponde a uma medição de uma estrutura grande em espaço real.
[0080] Além disso, a medição dos raios X dispersos tendo ângulos de espalhamento diferentes pelo método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno, corresponde à observação de uma substância com resoluções espaciais diferentes.
[0081] A saber, a informação estrutural de grão grosso pode ser obtida a partir dos raios X espalhados tendo um ângulo de espalhamento pequeno e informação estrutural com resolução espacial mais alta pode ser obtida a partir dos raios X espalhados tendo um ângulo de espalhamento grande.
[0082] Especificamente, quando um espalhador é particulado, o espalhamento é observado como segue. Conforme o ângulo de espalhamento 2θ ou o vetor de espalhamento (q = 4π sin θ / λ) diminui, o espalhamento correspondendo à informação estrutural observada em uma escala maior é observado tal como a estrutura de átomos e moléculas em partículas, a estrutura de superfícies de partícula (perfil de lisura e densidade), o formato de partículas e o tamanho de partículas.
22 / 93
[0083] Por outro lado, visto que a intensidade de espalhamento I (q) é obtida pela transformada de Fourier da função de auto correlação da distribuição da densidade de elétron, a função de espalhamento do espalhador tendo um formato arbitrário pode ser especificamente calculada. O quadrado de uma amplitude de espalhamento desta função de espalhamento é a intensidade de espalhamento.
[0084] Aqui, quando a intensidade de espalhamento é calculada em um caso de o espalhador ter um formato extremo tal como uma esfera, um bastão infinitamente fino e longo, um disco infinitamente fino, uma lei exponencial é estabelecida para a intensidade de espalhamento I (q) e o vetor de espalhamento q.
[0085] Consequentemente, informação de formato grosseiro do dispersor pode ser obtida pela plotagem logarítmica dupla da intensidade de espalhamento I (q) e do vetor de espalhamento q para se obter a inclinação da plotagem. Especificamente, no caso do formato extremo descrito acima, a inclinação da plotagem é conhecida como segue. No caso de uma esfera: a inclinação é -4; no caso de um bastão infinitamente fino e longo: a inclinação é -1; e no caso de um disco infinitamente fino: a inclinação é -2.
[0086] Como descrito acima, o formato de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção é considerado como segue. O formato de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio pode ser avaliado medindo-se a intensidade de espalhamento das partículas finas diluídas e dispersas em IPA usando o método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno descrito acima, depois da plotagem logarítmica dupla a relação entre a intensidade de espalhamento I (q) e o vetor de espalhamento q e calculando a inclinação da plotagem.
[0087] Por outro lado, como bem conhecido, um comprimento de onda de ressonância é mudado de acordo com o formato de partícula, devido a
23 / 93 um efeito da ressonância plasmônica superficial localizada. No geral, no caso de um formato esférico, um comprimento de onda de absorção é obtido em um comprimento de onda mais curto. No caso onde o formato de partícula é mudado do formato esférico para discoide (em que o comprimento do eixo longo é a = b e o comprimento do eixo curto é c), o comprimento de onda de absorção muda para um lado de comprimento de onda longo e simultaneamente o comprimento de onda de absorção divide em um pico de comprimento de onda curto que corresponde à ressonância no eixo curto e um pico de comprimento de onda longo que corresponde à ressonância no eixo longo.
[0088] Além disso, no caso das partículas finas discoides, o pico de comprimento de onda curto que corresponde à ressonância no eixo curto é relativamente menor do que o pico de comprimento de onda longo que corresponde à ressonância no eixo longo. Quando este efeito é somado a um grupo de partículas finas existindo para um número comparável ao número de Avogadro, o pico de comprimento de onda curto desaparece e os picos de comprimento de onda longo tornam-se um pico amplo grande. Consequentemente, a partir de um desempenho de absorção próxima ao infravermelho, as partículas finas discoides são preferíveis porque o comprimento de onda da ressonância plasmônica é mudada para o lado de comprimento de onda mais longo e absorção maior próximo ao infravermelho pode ser obtida, quando comparada com o caso das partículas esféricas finas.
[0089] Por outro lado, no caso das partículas finas tipo bastão (tipo bastão fino e longo), visto que o pico de comprimento de onda curto que corresponde à ressonância no eixo curto torna-se relativamente forte, o pico de absorção se divide no pico de comprimento de onda curto e no pico de comprimento de onda longo que corresponde à ressonância no eixo longo. Quando este efeito é observado para um número enorme de partículas finas comparáveis ao número de Avogadro, um tal estado de divisão permanece e
24 / 93 um tal estado não é desejado para a camada de blindagem contra radiação solar de acordo com a presente invenção porque um objetivo da presente invenção é superar os problemas controlando-se a resposta óptica de modo claramente separada entre a propriedade de transmissão de luz visível e a propriedade de absorção de próxima ao infravermelho.
[0090] Como descrito acima, a partir da relação entre as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio e o comprimento de onda de ressonância da sua ressonância plasmônica superficial localizada, os presentes inventores obtiveram uma forma preferível das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção.
[0091] Especificamente, os presentes inventores verificaram que quando a intensidade de espalhamento das partículas finas dispersas em um solvente é medida usando o método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno, é importante que um valor de inclinação Ve de uma linha reta obtida pela plotagem logarítmica dupla de uma relação entre o vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3,8 ≤ Ve ≤ −1,5 e mais preferivelmente -3,8 ≤ Ve ≤ -2,0.
[0092] Quando a inclinação Ve descrita acima é -3,8 ou mais, o formato de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio não se tornam esféricas e um efeito coletivo de anisotropia de formato aumenta. Portanto, a largura de banda da absorção plasmônica torna-se mais ampla e o efeito de absorção de próxima ao infravermelho alto é aumentado.
[0093] Por outro lado, quando a inclinação Ve é −1,5 ou menos, o formato de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio não ficam no formato de bastão (formato de agulha, formato de barra). Portanto, a ressonância na direção do eixo longo fica forte e a ressonância na direção de eixo curto fica fraca. Além disso, a divisão do comprimento de onda não fica acentuável e o efeito de absorção próximo ao infravermelho alto é aumentado. Além disso, visto que o comprimento de onda de ressonância na
25 / 93 direção do eixo curto está fora da região de luz visível, a transmissão visível não diminui, não causando deste modo coloração (coloração de camada). Formato preferido de 2)
[0094] Um formato preferível de 2) das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é um cilindro plano (em que um diâmetro de um círculo base é d e uma altura de um cilindro é h) ou um esferoide (em que, um comprimento de um eixo longo é d e um comprimento de um eixo curto é h). No cilindro plano ou no esferoide, é importante que a razão de aspecto d/h seja 1,5 ≤ d/h ≤ 20.
[0095] Os presentes inventores verificaram que no Documento Não Patentário 2, quando as partículas finas de LaB6 de tamanho nano são um grupo incluindo partículas finas discoides tendo vários valores d/h (em que d é o comprimento do eixo longo e h é o comprimento do eixo curto), a largura de faixa de absorção plasmônica de fato se torna mais ampla sete vezes ou mais do que a largura de faixa da absorção plasmônica de um grupo de partículas finas de tamanho nano de LaB6 uniformemente esférica.
[0096] Como um resultado, no caso das partículas finas discoides de boreto de lantânio e cálcio tendo uma composição de teor x de Ca de acordo com a presente invenção, o pico do comprimento de onda de absorção é caracteristicamente mudado para o lado de comprimento de onda mais longo em diversas centenas de nm comparado com aquele de partículas esféricas finas de acordo com a razão d/h do formato de disco (d é o comprimento do eixo longo e h é o comprimento do eixo curto). Consequentemente, é importante fazer correções para as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio semelhante a disco, em consideração de um fator de forma de formação na composição elementar ótima descrita acima.
[0097] Especificamente, é preferível que as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção sejam partículas finas discoides e a razão de aspecto d/h é preferivelmente 1,5 ≤ d/h ≤ 20 no cilindro
26 / 93 plano (em que d é um diâmetro de um círculo base e h é uma altura de um cilindro) ou no esferoide (em que d é um comprimento de um eixo longo e h é um comprimento de um eixo curto).
[0098] Com o formato de partícula fina na faixa acima, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção têm propriedades suficientes como um material de blindagem de raio de calor que amplamente blinda um componente de raio de calor contido na luz solar e pode melhorar a transmitância de luz visível comparada ao material de blindagem de raio de calor convencionalmente conhecido.
[0099] A razão é como segue. Quando a razão de aspecto d/h é menor do que 1,5, o formato de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio torna-se um formato de cilindro fino (próximo ao tipo bastão, tipo barra). Consequentemente, o alto efeito de absorção da próxima ao infravermelho é reduzido similarmente para o caso descrito acima de Ve > -1,5 e a transmitância de luz visível também é reduzida, indesejavelmente causando coloração (coloração de camada).
[00100] Por outro lado, a razão de aspecto d/h excedendo 20 provê grande absorção na região próxima ao infravermelho. Entretanto, se o valor de h representa uma espessura praticável, d deve ser grande e deste modo o tamanho de partícula deve ser muito grande. Como um resultado, a turvação aumentada e a propriedade de transmissão de luz visível diminuída tornam-se problemáticas. Ao contrário, quando o valor de d é reduzido a um nível livre de preocupações a respeito do turvamento, h deve ser correspondentemente diminuído. Entretanto, uma espessura tão fina quanto 0,1 nm não pode ser atingida devido a um limite no afinamento da partícula. Portanto, d/h excedendo 20 não pode ser atingida. (5) Tamanho médio de partícula dispersa das partículas finas
[00101] Um tamanho médio de partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção é
27 / 93 preferivelmente 800 nm ou menos. Isto é porque quando o tamanho médio de partícula dispersa é 800 nm ou menos, é possível garantir a visibilidade da região de luz visível e garantir a transparência ao mesmo tempo sem completamente blindar a luz devido ao espalhamento, no caso onde as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio são contidas em um dispersão de partícula fina de boreto de lantânio e cálcio descrito mais tarde. Na presente invenção, o tamanho médio da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio se refere a um valor obtido medindo-se o tamanho médio da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no líquido de dispersão por um método de espalhamento de luz dinâmica (método do espectro de energia FFT). Na presente invenção, o tamanho médio da partícula dispersa pode ser simplesmente aludido como um “tamanho médio de partícula”.
[00102] Nas partículas finas de boreto de cálcio e lantânio de acordo com a presente invenção, particularmente, quando a transparência da região de luz visível é focalizada, é preferível considerar também a redução de espalhamento devido às partículas finas de boreto de lantânio e cálcio.
[00103] Se a redução de espalhamento devido às partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é levada em consideração, o tamanho médio da partícula dispersa é preferivelmente 100 nm ou menos. A razão é como segue. No líquido de dispersão de partícula fina de boreto de lantânio e cálcio e um dispersão de partícula de boreto de lantânio e cálcio descrito mais tarde, se o tamanho médio da partícula dispersa das partículas finas for pequeno, o espalhamento de luz na região de luz visível na faixa de comprimento de onda de 400 nm a 780 nm devido ao espalhamento geométrico ou espalhamento de Mie é reduzido. Como um resultado do espalhamento da luz sendo reduzida, é possível impedir a dispersão de partícula fina de tornar-se como vidro fosco e perder a transparência clara.
[00104] Isto é porque quando o tamanho médio da partícula dispersa
28 / 93 das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio for 100 nm ou menos, o espalhamento geométrico ou espalhamento de Mie descrito acima é reduzido e o espalhamento de Raileigh é dominante na região. Na região do espalhamento de Raileigh, a luz espalhada é proporcional à sexta potência do tamanho da partícula e, portanto, conforme o tamanho médio da partícula dispersa das partículas finas diminui, o espalhamento é reduzido e a transparência é melhorada. Além disso, quando o tamanho médio da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio for 50 nm ou menos, a luz espalhada é extremamente reduzida, que é particularmente preferível. De um ponto de vista de evitar o espalhamento da luz, é preferível que o tamanho médio da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio seja menor e a produção industrial não seja difícil contanto que o tamanho médio da partícula dispersa seja 1 nm ou mais. (6) Tratamento de superfície das partículas finas
[00105] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio basicamente têm propriedades muito estáveis contra luz UV e luz solar como uma característica de materiais inorgânicos. A saber, não há quase nenhuma mudança nas propriedades materiais na irradiação com luz UV ou luz solar e quase nenhuma deterioração de cor ou funções ocorre. Além disso, uma estrutura cristalina na qual íons La e Ca são circundados por uma estrutura básica de octaedro B6 fortemente e covalentemente unida é muito estável. Portanto, mesmo as partículas finas de tamanho nano têm resistência prática suficiente à umidade, coataque de UV e umidade. Como um resultado, basicamente, pode ser dito que as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio têm resistência extremamente estável às intempéries (resistência à oxidação, resistência à água, resistência à umidade, resistência à UV).
[00106] Além disso, se a superfície das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio for coberta com uma camada de cobertura de superfície contendo composto de silício, composto de titânio, composto de zircônio,
29 / 93 composto de alumínio, mais especificamente, um óxido e/ou nitreto contendo um ou mais elementos selecionados de silício, titânio, zircônio e alumínio, a resistência às intempéries e a resistência química das partículas finas pode ser adicionalmente melhorada. Além disso, de modo a cobrir as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio com uma camada de cobertura de superfície contendo composto de silicone, é benéfico usar composto de silano.
[00107] Por outro lado, nas partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção, é preferível que uma superfície não seja oxidada, mas usualmente a mesma é frequentemente levemente oxidada. Embora uma composição detalhada da superfície oxidada seja desconhecida, uma fase na qual os elementos La e Ca estão levemente contidos em óxido de boro B2O3 amorfo é considerada ter uma propriedade de superfície externa.
[00108] Adicionalmente em uma etapa de dispersão de partículas finas de boreto de lantânio e cálcio descrita mais tarde, é inevitável que a oxidação da superfície da partícula ocorra em algum grau. Entretanto mesmo neste caso, uma capacidade para fazer com que a ressonância plasmônica seja mantida dentro da partícula e, portanto, a eficácia de exibir um efeito de blindagem próximo ao infravermelho é mantido. Consequentemente, por exemplo mesmo as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio cuja superfície é oxidada podem ser usadas como as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção.
[00109] Além disso, nas partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção, quanto mais alta uma perfeição do cristal, maior o efeito de blindagem próximo ao infravermelho. Entretanto mesmo as partículas tendo baixa cristalinidade e exibindo um pico de difração amplo pela difração de raio X produz um efeito de blindagem próximo ao infravermelho contanto que a união básica dentro das partículas finas seja formada pela união de cada elemento metálico ao esqueleto de hexaboreto. Portanto, tais partículas finas de boreto de lantânio e cálcio podem ser usadas
30 / 93 na presente invenção. [b] Partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo propriedade de blindagem contra radiação solar diferente daquela de partículas finas de boreto de lantânio e cálcio descritas em [a].
[00110] Como as partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio descritas acima, pelo menos um tipo de partículas finas de blindagem contra radiação solar é selecionado de partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo função de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio, partículas finas de bronze de tungstênio de cristal hexagonal, partículas finas de óxido de índio revestido com Sn, partículas finas de óxido de estanho revestido com Sn, partículas finas de óxido de zinco revestido com Al e partículas finas de óxido de zinco revestido com Ga descritas acima. Particularmente, de um ponto de vista de melhora nas propriedades de blindagem contra radiação solar, partículas finas de bronze de tungstênio de cristal hexagonal e partículas finas de óxido de índio revestido com Sn são preferidas.
[00111] Explicação será dada a seguir na seguinte ordem: (1) Partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo função de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio descritas em [a], (2) Partículas finas de bronze de tungstênio de cristal hexagonal, (3) partículas finas de óxido de índio revestido com Sn, partículas finas de óxido de estanho revestido com Sn, (4) partículas finas de óxido de zinco revestido com Al, partículas finas de óxido de zinco revestido com Ga. (1) Partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo função de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio descritas em [a]
[00112] Como descrito em [a], nas partículas finas de boreto de
31 / 93 lantânio e cálcio [CaxLa1-xBm] de acordo com a presente invenção, quando o teor x de Ca está em uma faixa de 0,001 ≤ x ≤ 0,800 e o teor x de Ca é maior do que 0,001, o efeito de melhorar a transmitância de luz visível torna-se evidente. Por outro lado, quando x é 0,800 ou menos, o efeito de melhorar a transmitância de luz visível, que é substancialmente diferente de CaB6, é uma característica clara da presente invenção. Assim, o efeito da presente invenção pode ser obtido. Portanto, como as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo a função de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo composições com valores diferentes de teor x de Ca dentro da faixa de composição descrita acima podem ser selecionadas.
[00113] Neste caso, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio têm comprimento de onda de absorção diferente daquele das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio tendo função de blindagem contra radiação solar diferente. Combinando-as, o efeito de ampliar a largura do comprimento de onda de pico de absorção pode ser substancialmente obtida. Além disso, um efeito de melhora também é observado no qual a coloração verde causada pelas partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é suprimida. (2) Partículas finas de bronze de tungstênio de cristal hexagonal
[00114] As partículas cristalinas hexagonais finas de óxido de tungstênio são preferivelmente representadas pela fórmula geral MxWO3 (em que, o elemento M é um elemento de um ou mais selecionados de H, He, metal alcalino, metal alcalino terroso, elemento de terra rara, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi e I, W é tungstênio, O é oxigênio, satisfazendo 0,001 ≤ x ≤ 1).
[00115] Com respeito ao valor x que representa uma quantidade de adição de elemento M, quando o valor de x é mais do que 0,001, uma quantidade suficiente de elétrons livres é gerada e uma das propriedades de
32 / 93 absorção de infravermelho alvejadas pode ser obtida. Depois, conforme a quantidade de adição do elemento M aumenta, a quantidade de suprimento dos elétrons livres aumenta e a eficiência da blindagem de infravermelho também aumenta, mas o efeito é saturado quando o valor de x é de cerca de 1. Além disso, quando o valor de x é menor do que 1, a geração de uma fase de impureza no material de blindagem de infravermelho pode ser evitada, o que é preferível. O elemento M é preferivelmente um ou mais tipos selecionados de H, He, metais alcalinos, metal alcalino terroso, elemento de terra rara, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi e I. Em MxWO3 ao qual o elemento M é adicionado, o elemento M é mais preferivelmente um ou mais tipos selecionados de metal alcalino, metal alcalino terroso, elemento de terra rara, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta e Re de um ponto de vista de estabilidade; e ainda mais preferivelmente, o elemento M pertencente a um elemento de metal alcalino terroso, elemento de metal de transição, elemento do grupo 4B ou elemento do grupo 5B de um ponto de vista de melhorar as propriedades ópticas e a resistência às intempéries como um material de blindagem de infravermelho.
[00116] Além disso, quando cada uma das partículas finas de óxido de tungstênio compósitas descritas acima tem uma estrutura cristalina hexagonal, a transmitância das partículas finas na região de luz visível é melhorada e a propriedade de absorção na região próxima ao infravermelho é melhorada. Um vazio hexagonal é formado pela montagem de seis octaedros formados pelas unidades de WO6. Depois, o M elemento é disposto no vazio para constituir uma unidade e um número grande destas unidades agrupadas para formar uma estrutura cristalina hexagonal.
[00117] De modo a melhorar a transmitância na região de luz visível e
33 / 93 melhorar a propriedade de absorção na região próxima ao infravermelho, é suficiente que a estrutura unitária descrita acima (uma estrutura na qual seis octaedros formados de unidades de WO6 são montadas para formar um vazio hexagonal e o elemento M é disposto no vazio) possa ser incluída nas partículas finas de óxido de tungstênio compósitas e as partículas finas de óxido de tungstênio compósitas podem ser cristalinas ou amorfas.
[00118] Quando o cátion do elemento M é adicionado ao vazio hexagonal, a transmitância na região de luz visível é melhorada e a propriedade de absorção na região próxima ao infravermelho é melhorada. Geralmente, quando o elemento M tendo um raio iônico grande é adicionado, o cristal hexagonal é formado. Especificamente, quando Cs, Rb, K, Tl, Ba, In, Li, Sn, Ca, Sr ou Fe são adicionados, o cristal hexagonal é facilmente formado, o que é preferível. Naturalmente, os elementos outros que não estes não têm nenhum problema. Poque com tais elementos, o elemento M aditivo pode existir nos vazios hexagonais formados em unidades de WO6.
[00119] Quando cada uma das partículas finas de óxido de tungstênio compósito tendo a estrutura cristalina hexagonal tem uma estrutura cristalina uniforme, a quantidade de adição do elemento M aditivo é preferivelmente 0,2 ou mais e 0,5 ou menos e mais preferivelmente 0,33 em termos do valor de x. Quando o valor de x é 0,33, é considerado que o elemento M aditivo está disposto em todos os vazios hexagonais.
[00120] Visto que as partículas finas de bronze de tungstênio de cristal hexagonal enormemente absorvem luz na região próxima ao infravermelho, particularmente em torno do comprimento de onda de 1000 nm e assim a sua transmissão do tom de cor é frequentemente do verde para o azul. Além disso, o tamanho de partícula do material de blindagem de infravermelho pode ser selecionado dependendo do uso pretendido. Primeiro, quando usado para aplicações enquanto se mantém a transparência, é preferível ter um tamanho de partícula de 800 nm ou menos. É porque as partículas com tamanho de
34 / 93 partícula menor do que 800 nm podem manter a visibilidade na região de luz visível sem completamente blindar a luz devido ao espalhamento e ao mesmo tempo eficientemente manter a transparência. Particularmente, quando a transparência da região de luz visível é focalizada, é preferível também considerar o espalhamento devido às partículas.
[00121] Quando a redução do espalhamento devido às partículas é focalizada, o tamanho de partícula adequado é 200 nm ou menos, preferivelmente 100 nm ou menos. A razão é como segue. Com tamanho de partícula pequena, espalhamento da luz com comprimento de onda de 400 nm a 780 nm na região de luz visível devido ao espalhamento geométrico ou de Mie ser reduzido e deste modo a camada de blindagem contra o infravermelho pode ser evitada de se tornar vidro fosco e perder a transparência clara. A saber, o tamanho da partícula de 200 nm ou menos corresponde à região de espalhamento de Raileigh, com o espalhamento geométrico ou de Mie descrito acima sendo reduzido. Na região de espalhamento de Raileigh, a luz espalhada é na proporção para a sexta potência do tamanho da partícula. Portanto, com a diminuição do tamanho da partícula, o espalhamento é reduzido e a transparência é melhorada. Além disso, quando o tamanho da partícula é 100 nm ou menos, a luz espalhada extremamente diminui, o que é preferível. A partir do ponto de vista de evitar espalhamento de luz, o menor tamanho da partícula dispersa é mais preferível. Quando o tamanho da partícula é 1 nm ou mais, a produção industrial é fácil. (3) partículas finas de óxido de índio revestido com Sn, partículas finas de óxido de estanho revestido com Sn
[00122] As partículas finas de óxido de índio revestido com Sn e partículas finas de óxido de estanho revestido com Sn dificilmente absorvem ou refletem luz na região de luz visível e têm grande reflexão e absorção derivada da ressonância de plasma na região do comprimento de onda de 1000 nm ou mais. Nestes perfis de transmissão, a transmitância diminui para
35 / 93 o lado de comprimento de onda mais longo na região próxima ao infravermelho. Por outro lado, no perfil de transmissão das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção, o valor mínimo local está em torno do comprimento de onda de 1000 nm e a transmitância gradualmente aumenta no lado do comprimento de onda mais longo. Portanto, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio podem ser usadas em combinação com partículas finas de óxido de índio revestido com Sn e/ou partículas finas de óxido de estanho revestido com Sn, utilizando a diferença no perfil de transmissão. Como um resultado, os raios de calor na região próxima ao infravermelho podem ser blindados sem diminuir a transmitância de luz visível e a propriedade de blindagem de raio de calor é melhorada quanto comparada com o caso de uso único, que é preferível.
[00123] Um tamanho médio de partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio a serem usadas é preferivelmente 200 nm ou menos. Com o tamanho médio de partícula sendo 200 nm ou menos, a agregação entre as partículas finas no líquido de dispersão não fica mais forte, não causando deste modo a sedimentação das partículas finas me espalhamento da luz e adicionalmente a folha de resina não aparece turva. Similarmente, nas partículas finas de óxido de índio revestido com Sn e partículas finas de óxido de estanho revestido com Sn, um tamanho médio de partícula de 200 nm ou menos é preferido pela mesma razão como descrita acima. Os materiais de telhado transmissivo da luz podem ser requeridos ter uma propriedade de transmissão translúcida ao invés de transparência. Caso em que, uma constituição no qual um tamanho médio de partícula da partícula fina é aumentado para facilitar espalhamento é preferida. Entretanto, um tamanho médio de partícula de 200 nm ou menos é preferido a partir do ponto de vista de garantir a própria capacidade de absorção de infravermelho. (4) Partículas finas de óxido de zinco revestido com Al, partículas finas de óxido de zinco revestido com Ga
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[00124] As partículas finas de óxido de zinco revestido com Al e partículas finas de óxido de zinco revestido com Ga têm reflectância da luz visível relativamente baixa e nunca dão uma aparência muito clara. Por outro lado, o comprimento de onda plasmático está no lado de comprimento de onda relativamente mais longo e o efeito de reflexão/absorção na região próxima ao infravermelho próxima à luz visível pode não ser suficiente em alguns casos. Portanto, similarmente às partículas finas de óxido de índio revestido com Sn e partículas finas de óxido de estanho revestido com Sn descritas acima, elas são preferivelmente usadas em combinação com as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio utilizando a diferença no perfil de transmissão. Como um resultado, os raios de calor na região próxima ao infravermelho podem ser blindados sem diminuir a transmitância de luz visível e a propriedade de blindagem de raio de calor é melhorada quando comparada com o caso de use único, que é preferível. [B] Método para produzir partículas finas de blindagem contra radiação solar
[00125] Existem vários métodos para produzir as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio contidas nas partículas finas de blindagem contra radiação solar de acordo com a presente invenção.
[00126] Os exemplos preferidos do método para produzir as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção serão descritos em detalhes a seguir na seguinte ordem: (1) Método da reação de fase sólida, (2) Método CVD, (3) Método de reação direta entre os elementos, (4) Método termo plasmático, (5) Método de eletrólise de sal fundido, outros métodos e (6) Sumário de métodos de produção. (1) Método da reação de fase sólida
[00127] Por exemplo, o método da reação de fase sólida pela redução de B4C descrito no Documento Não Patentário 3 e Documento Não Patentário 4 pode ser usado com modificação. De acordo com o método da reação de fase sólida, fontes de óxido La2O3 e CaO são misturadas com B4C e reagido
37 / 93 em alta temperatura a vácuo ou em um gás inerte. Depois, CaxLa1-xBm pode ser obtido por uma ação redutora de B4C.
[00128] Entretanto, visto que uma temperatura de queima é tão alta quanto 1500°C a 1600°C na reação de fase sólida, as partículas CaxLa1-xBm obtidas são engrossadas. Por outro lado, como descrito acima, de modo a usar as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio em aplicações de blindagem de raio de calor, um tamanho da partícula é requerido ser suficientemente menor do que um comprimento de onda de luz visível. Portanto, é importante que as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio engrossadas sejam finamente fortemente pulverizadas em partículas finas de tamanho nano por um método mecânico usando um moinho de jato, um moinho de bolas, um moinho de atrito, um moinho de grânulos, um agitador de tinta ou similares.
[00129] Entretanto, na produção de CaxLa1-xBm pelo método da reação de fase sólida, a homogeneização é relativamente difícil. Consequentemente, por exemplo, na produção de CaxLa1-xBm, CaB6 e LaB6 podem ser separados localmente, quando comparados a um caso de simplesmente produzir CaB6 ou LaB6. Portanto, foi verificado ser bastante difícil para Ca e La com valências diferentes ocupar uniformemente uma posição de corpo centrado de uma treliça cúbica simples formada pelos octaedros B6. Consequentemente em um caso de usar o método da reação de fase sólida, é preferível manter a temperatura tão alta quanto possível para uma queima durante tempo longo.
[00130] Por outro lado, usar boro-hidreto de sódio NaBH4 como a matéria-prima de B (boro) também é uma configuração preferível como um outro método no caso de usar o método da reação de fase sólida.
[00131] NaBH4 não apenas provê uma fonte de boro, mas também é decomposto como segue: NaBH4 (s) → NaH (s) + BH3 (s) a 460°C e BH3 (s) → B (s) + H2 (g) a 506°C para formar uma fase gasosa.
[00132] Como um resultado a difusão elementar é significantemente promovida e a difusão de B também é promovida e CaxLa1-xBm pode ser
38 / 93 formado pelo Ca e La de modo a ocupar uniformemente a posição de corpo centrado de uma treliça cúbica simples formada pelos octaedros B6. Com a configuração, a temperatura de queima pode ser ajustada para 1300°C ou menos.
[00133] Além disso, adicionar pó metálico tal como Mg de modo a promover a redução no método da reação de fase sólida também é uma configuração preferível. Um calor maior de reação produzido pela reação de redução na configuração acima também tem o efeito de promover a reação de produzir CaxLa1-xBm. (2) Método CVD
[00134] As partículas finas de boreto de cálcio e lantânio de acordo com a presente invenção também podem ser obtidas por um método de CVD (Deposição de Vapor Químico). Este método é um método no qual a redução do hidrogênio de haletos metálicos dá boretos.
[00135] Especificamente, como um composto contendo La ou Ca, por exemplo, LaCl3 (cloreto de lantânio) ou CaCl2 (cloreto de cálcio) podem ser adequadamente usados. Como um composto contendo boro, por exemplo, BCl3 (tricloreto de boro) pode ser adequadamente usado.
[00136] As matérias-primas acima e gás hidrogênio e gás nitrogênio são introduzidos dentro de um forno de reação e aquecidos a uma alta temperatura e depois gás de tricloreto de boro é introduzido e reagido.
[00137] Cristal único de LaB6 ou cristal único de CaB6 pode ser usado como um substrato de reação. Um CaxLa1-xBm depositado pode ser despojado do substrato e lavado para se obter partículas de boreto de lantânio e cálcio. É importante que as partículas de boreto de lantânio e cálcio obtidas sejam mais fortemente pulverizadas em partículas finas de tamanho nano por um método mecânico usando um moinho de jato, um moinho de bolas, um moinho por atrito, um moinho de grânulos, um agitador de tinta ou similares. Além disso, também é possível obter partículas finas de tamanho nano de boreto de
39 / 93 lantânio e cálcio diretamente ajustando-se as condições da reação de CVD. (3) Método de reação direta entre elementos
[00138] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção também podem ser obtidas por uma reação direta entre elementos. A saber, quando metal cálcio e metal lantânio são reagidos com boro em uma alta temperatura de 1700°C ou mais, boreto de alta pureza pode ser obtida. Entretanto, as matérias-primas são muito caras e, portanto, o processo acima geralmente não é industrial. (4) Método termo plasmático
[00139] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção também podem ser produzidos por um método termo plasmático. De acordo com este método, é possível produzir diretamente partículas finas de tamanho nano reagindo-se a matéria-prima em um forno de reação termo plasmático. No caso do método termo plasmático, é característico que defeitos de treliça são dificilmente introduzidos dentro de partículas finas, por que a etapa de pulverização mecânica requerida na etapa final do método descrito acima pode ser omitida. Quando o número de defeitos de treliça é pequeno, um tempo de relaxação de elétrons livres é aumentado e, portanto, há um efeito de fazer um comprimento de onda de absorção próximo do infravermelho mudar para um lado de comprimento de onda curto.
[00140] Como o método termo plasmático, por exemplo, qualquer um de plasma de arco DC, plasma de alta frequência, plasma de micro-onda, plasma de corrente alternada de baixa frequência ou plasma sobreposto deles ou plasma gerado por um método elétrico de aplicar um campo magnético ao plasma de corrente direta, plasma gerado pela irradiação com um laser de alta potência e plasma gerado pelo feixe de elétron ou feixe de íon de alta potência, podem ser usados. Seja qual for o método termo plasmático que é usado, um plasma térmico tem uma porção de temperatura alta de 10000 a
40 / 93 15000 K. Particularmente, é preferível um plasma capaz de controlar o tempo para a geração das partículas finas.
[00141] A matéria-prima alimentada dentro do plasma térmico tendo a parte de alta temperatura é evaporada instantaneamente na parte de alta temperatura. Depois, a matéria-prima evaporada é condensada no curso de atingir uma parte de chama de cauda de plasma e é rapidamente solidificada fora da chama de plasma, produzindo deste modo as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio. Um método de síntese será descrito em detalhes com referência à Figura 2 recorrendo ao uso de um reator de plasma de alta frequência como um exemplo.
[00142] No reator de plasma térmico de alta frequência ilustrado na Figura 2, primeiro, internos de um sistema de reação constituídos por um interno de um tubo de quartzo duplo resfriado por água e um interno de um vaso de reação 26 são evacuados por um dispositivo de evacuação e em seguida o sistema de reação é cheio com gás argônio. Depois disso, qualquer gás selecionado de gás argônio, gás misturado de argônio e hélio (gás misturado de Ar-He) ou gás misturado de argônio e nitrogênio (gás misturado de Ar-N2) é introduzido como gás de plasma dentro do vaso de reação a partir do bocal de suprimento de gás de plasma 24. Por outro lado, o gás misturado de Ar – He é introduzido a partir do bocal de suprimento de gás de bainha 23 conforme o gás de bainha fluindo imediatamente fora da região de plasma. Depois, uma corrente alternada é aplicada a uma bobina de alta frequência 22 para gerar plasma térmico 21 por um campo eletromagnético de alto frequência (por exemplo, uma frequência de 4 MHz).
[00143] Aqui, a reação é realizada durante um tempo predeterminado pela introdução de pó misturado como a matéria-prima a partir de um bocal de suprimento de pó de matéria-prima 25 dentro do plasma térmico, usando gás argônio suprido a partir de um dispositivo de suprimento de gás (não mostrado) como gás carreador. Depois da reação, as partículas finas de boreto
41 / 93 de lantânio e cálcio produzidas passam através de um tubo de sucção 27 e tornam-se depositadas sobre um filtro 28 e são coletadas.
[00144] O gás de plasma tem uma função de manter uma região térmica de plasma tendo uma parte de alta temperatura de 10000 a 15000 K e o gás de bainha tem uma função de resfriar uma superfície de parede interna de uma tocha de quartzo no vaso de reação e prevenir a fusão da tocha de quartzo. Além disso, o gás de plasma e o gás de bainha afetam um formato da região de plasma, assim um controle do formato da região de plasma pode ser realizado ajustando-se uma taxa de fluxo destes gases. Além disso, é importante controlar o tempo de geração das partículas finas geradas ajustando-se uma taxa de fluxo do gás carreador e uma taxa de suprimento da matéria-prima. (5) Método de eletrólise de sal fundido, outros métodos
[00145] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio podem ser sintetizadas também pela eletrólise de sal fundido, síntese de combustão, método solvo térmico, método de autoclave, método úmido ou similares.
[00146] O método para produzir partículas finas de boreto de lantânio e cálcio não é limitado aos métodos de produção descritos acima e qualquer método capaz de produzir partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção pode ser usado. (6) Sumário de métodos de produção
[00147] O formato e o tamanho de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio produzidas pelo método de produção descrito no (1) a (5) acima podem ser controlados nas várias etapas de produção das partículas finas.
[00148] No caso de utilizar a etapa de pulverizar nas partículas finas de tamanho nano, o formato e o tamanho de partícula são controlados de acordo com um método de pulverização.
[00149] O boreto de lantânio e cálcio é muito duro por causa de uma
42 / 93 forte união covalente de B (boro) e um método especial é requerido para a pulverização. Por exemplo, quando do uso de um moinho de meio de agitação, é conhecido que um modo de pulverização é diferente dependendo de um tipo de grânulo e um tamanho de grânulo e uma conversão gradual do modo de pulverização é conhecido ocorrer conforme a pulverização prossegue do estágio inicial para o último.
[00150] No caso do boreto de lantânio e cálcio que é muito duro, um sólido segue o modo de pulverização volumétrica no estágio inicial de pulverização, onde o mesmo é quebrado grosseiramente sem envolver a superfície. Esta pulverização volumétrica é repetida para gradualmente diminuir o tamanho das partículas. No último estágio de pulverização, a quebra global ocorre muito menos frequentemente mesmo quando força é aplicada sobre as partículas e o modo muda para pulverização superficial onde a superfície da partícula é raspada para produzir numerosas partículas delgadas e finas. Portanto, o formato e o tamanho das partículas finas pulverizadas são controlados ajustando-se as condições de pulverização, levando deste modo à condição primariamente envolvendo o modo de pulverização superficial. Como um resultado, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio de acordo com a presente invenção podem ser obtidas que são aproximadamente um disco, um cilindro plano, um plano, uma panqueca ou um discoide plano esferoidal.
[00151] Além disso, no caso de produzir partículas finas pelo processo de formação, o controle de um formato de partícula fina é possível combinando-se apropriadamente parâmetros que controlam as respectivas condições de reação.
[00152] Por exemplo, no método úmido, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio são produzidas aquecendo-se cloreto de lantânio e cloreto de cálcio e boro-hidreto de sódio de 300 a 500°C em uma atmosfera neutra. A adição de uma quantidade pequena de ácido isoftálico muda o tamanho e
43 / 93 formato das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio.
[00153] Também, no método da autoclave, além da temperatura e pressão da reação, uma adição de quantidade pequena de um aditivo atuando como um modificador é um ponto de controlar o tamanho e o formato das partículas finas. [C] Estrutura laminada de blindagem contra radiação solar e método para a produção da mesma
[00154] Daqui em diante, a estrutura laminada de blindagem contra radiação solar e um processo para a produção do mesmo será descrito na seguinte ordem: (1) Constituição e modalidade da estrutura laminada de blindagem contra radiação solar e (2) Método para produzir a estrutura laminada de blindagem contra radiação solar. (1) Constituição e modalidade da estrutura laminada de blindagem contra radiação solar
[00155] Uma estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com a presente invenção tem uma constituição na qual uma camada intermédia é ensanduichada entre duas folhas laminadas; a camada intermédia tendo, como uma película intermediária, um ou mais tipos selecionados de uma folha de resina e uma película de resina e as duas folhas laminadas sendo selecionadas de um vidro plano e um painel de resina. A estrutura laminada de blindagem contra radiação solar também inclui pelo menos uma camada tendo função de blindagem contra radiação solar, contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar contendo partículas finas de boreto de lantânio e cálcio como a película intermediária e/ou folha laminada da estrutura laminada de blindagem contra radiação solar e também tem função de blindagem contra radiação solar como uma estrutura laminada.
[00156] Daqui em diante a explicação será dada na seguinte ordem: (i) Folha laminada e (ii) Camada intermédia e modalidade da mesma. (i) Folha laminada
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[00157] As folhas laminadas constituindo a estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com a presente invenção são placas ensanduichando uma camada intermédia entre elas, a camada intermédia tendo, como uma película intermediária, um ou mais tipos selecionados de uma folha de resina e uma película de resina. Como a folha laminada, um ou mais tipos selecionados de vidro plano e painel de resina são usados, que são transparentes na região de luz visível. Neste caso exemplos de uma combinação de duas folhas laminadas selecionadas de um vidro plano e um painel de resina incluem constituições de vidro plano e vidro plano; vidro plano e painel de resina; e painel de resina e painel de resina.
[00158] Quando um painel de resina é usado como uma folha laminada para a estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com a presente invenção, um material do painel de resina é apropriadamente selecionado de acordo com o uso da estrutura laminada de blindagem contra radiação solar e o mesmo não é particularmente limitado. Por exemplo, quando usada para um automóvel ou similares, do ponto de vista da visão segura de um motorista ou ocupantes no automóvel, a resina transparente tal como resina de policarbonato, resina acrílica, resina de poliéster ou resina de poliestireno é desejável, mas outras resinas tais como resina de poliéter imida, copolímero acrílico - estireno (resina MS), resina de poliéter sulfona, resina de vinila, resina de olefina, resina epóxi, resina de poliimida, resina com base em fluoreto e similares podem ser usadas.
[00159] Além disso, quando um vidro plano é usado como uma folha laminada para a estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com a presente invenção, um material do vidro plano é apropriadamente selecionado de acordo com o uso da estrutura laminada de blindagem contra radiação solar e o mesmo não é particularmente limitado. Por exemplo, um vidro plano transparente inorgânico comum pode ser usado, vidro verde pode ser usado e um vidro absorvente de raio de calor distinguido
45 / 93 por conter cobre e fósforo como componentes também pode ser usado.
[00160] Como exemplos de modalidade de uma folha laminada, existe uma modalidade de usar vidro plano ou o painel de resina descrito acima como uma folha plana (no presente relatório descritivo, aludido como “Modalidade α” por uma questão de conveniência) e uma modalidade de usar o painel de resina descrito acima no qual partículas finas tendo função de blindagem contra radiação solar estão contidas (no presente relatório descritivo, aludido como “Modalidade β” por uma questão de conveniência). (ii) Camada intermédia e modalidades da mesma
[00161] Como descrito acima, na estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com a presente invenção, uma camada intermédia é ensanduichada entre duas folhas laminadas, a camada intermédia tendo, como uma película intermediária, um ou mais tipos selecionados de uma folha de resina e uma película de resina, as duas folhas laminadas sendo selecionadas de um vidro plano e um painel de resina. Depois, como um exemplo de modalidade a camada intermédia tendo a função de blindagem contra radiação solar (Modalidades 1 a 7) será descrita.
[00162] (Modalidade 1) Modalidade constituída pela película intermediária contendo partículas finas tendo função de blindagem contra radiação solar (daqui em diante aludida como “Modalidade 1” por uma questão de conveniência).
[00163] (Modalidade 2) Modalidade constituída por uma camada intermédia incluindo duas ou mais películas intermediárias, pelo menos uma das quais contém partículas finas tendo função de blindagem contra radiação solar (daqui em diante aludida como “Modalidade 2” por uma questão de conveniência).
[00164] (Modalidade 3) A modalidade inclui uma camada de blindagem contra radiação solar contendo partículas finas tendo função de blindagem contra radiação solar, formada sobre uma superfície interna de um
46 / 93 vidro plano ou um painel de resina de pelo menos um de folhas laminadas e película intermediária empilhadas sobre a camada de blindagem, a película intermediária e a camada de blindagem formando uma camada intermédia (daqui em diante aludida como “Modalidade 3” por uma questão de conveniência).
[00165] (Modalidade 4) Modalidade na qual uma camada intermédia inclui uma película de blindagem contra radiação solar de resina ensanduichada entre duas ou mais películas intermediárias. A película de blindagem contra radiação solar de resina inclui uma camada de blindagem contra radiação solar contendo partículas finas tendo função de blindagem contra radiação solar formadas sobre uma superfície da película de resina tendo ductibilidade ou inclui partículas finas tendo função de blindagem contra radiação solar contidas na película de resina tendo ductibilidade (daqui em diante aludida como “Modalidade 4” por uma questão de conveniência).
[00166] (Modalidade 5) Modalidade na qual uma camada intermédia inclui uma camada de blindagem contra radiação solar contendo partículas finas tendo função de blindagem contra radiação solar formada sobre uma superfície de uma película intermediária (daqui em diante aludida como “Modalidade 5” por uma questão de conveniência).
[00167] (Modalidade 6) Modalidade na qual uma camada intermédia inclui, como uma película intermediária, um laminado incluindo uma camada adesiva, uma camada de blindagem contra radiação solar contendo as partículas finas tendo função de blindagem contra radiação solar e uma camada de descascamento, laminada nesta ordem; a camada adesiva do laminado é unida a uma superfície interna de uma das duas folhas laminadas selecionadas de vidro plano e plásticos; e uma película intermediária ou duas ou mais películas intermediárias são empilhadas sobre o lado da camada de descascamento do laminado (daqui em diante aludida como “Modalidade 6” por uma questão de conveniência).
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[00168] (Modalidade 7) Modalidade na qual a camada intermédia não contém partículas finas tendo função de blindagem contra radiação solar (daqui em diante aludida como “Modalidade 7” por uma questão de conveniência).
[00169] Como materiais para a película intermediária constituindo a camada intermédia, resina sintética é desejável de um ponto de vista de características ópticas, propriedades mecânicas e custos de material e resina de vinila é a mais desejável. Além disso, do ponto de vista similares, polivinil butiral ou copolímero de etileno-acetato de vinila é desejável entre a resina de vinila. Polivinil butiral é o material mais habitualmente usado para película intermediária. Os copolímeros de etileno-acetato de vinila têm baixa resistência à penetração e são geralmente mais caras do que o polivinil butiral, mas têm a vantagem de ter excelente fluidez para a superfície impressa e excelente adesão para PET e policarbonato. (2) Método para produzir estrutura laminada de blindagem contra radiação solar
[00170] Um método para produzir uma película intermediária será descrito que contém as partículas finas de blindagem contra radiação solar e constitui uma camada intermédia tendo a função de blindagem contra radiação solar na estrutura laminada de blindagem contra radiação solar.
[00171] A película intermediária contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar pode ser obtida pela adição de um líquido aditivo para formar uma película intermediária para uma resina constituindo a camada intermediária, misturando e formando o resultante em uma folha, o líquido aditivo para formar a película intermediária sendo obtida pela dispersão das partículas finas de blindagem descritas acima contra a radiação solar em um solvente adequado.
[00172] Daqui em diante a explicação será dada na seguinte ordem: (i) Líquido aditivo para formar película intermediária e método para a produção
48 / 93 do mesmo, (ii) Propriedade ótica de líquido aditivo para formar película intermediária e método para medição, (iii) Material para constituir película intermediária, (iv) Método para formar película intermediária e (v) Exemplo de constituição de várias estruturas laminadas de blindagem contra radiação solar e método para a produção das mesmas. (i) Líquido aditivo para formar película intermediária e método para a produção do mesmo
[00173] O líquido aditivo para formar a película intermediária pode ser obtida pela dispersão das partículas finas de blindagem contra radiação solar descritas acima em um plastificante ou um solvente adequado. Como um método para dispersar as partículas finas de blindagem contra radiação solar em um plastificante ou um solvente apropriado, qualquer método pode ser aplicado contanto que o método possa uniformemente dispersar as partículas finas de blindagem contra radiação solar no plastificante ou no solvente apropriado. Os exemplos incluem um método de tratamento de pulverização e dispersão usando um dispositivo tal como um moinho de bolas, um moinho de grânulos, um moinho de areia, um agitador de tinta, um homogeneizador ultrassônico ou similares. Pelo tratamento de dispersão usando estas máquinas, a dispersão das partículas finas de blindagem contra radiação solar no solvente e a formação de partícula fina devido à colisão das partículas finas e simultaneamente processadas de modo similares, as partículas finas deste modo podem ser micronizada adicionalmente e dispersas (isto é, elas são submetidas para tratamento de pulverização e dispersão).
[00174] Um solvente para dispersar as partículas finas de blindagem contra radiação solar não é particularmente limitado e pode ser adequadamente selecionado de acordo com as condições de revestimento e mistura, ambiente de revestimento e mistura e além disso, de acordo com o aglutinante no caso de conter aglutinante inorgânico ou aglutinante de resina. Como o solvente orgânico, vários solventes tais como solventes alcoólicos,
49 / 93 com base em cetona, com base em hidrocarboneto, com base em glicol e solventes aquosos podem ser selecionados. Os exemplos específicos incluem: solventes alcoólicos tais como metanol, etanol, 1-propanol, isopropanol, butanol, pentanol, álcool benzílico, álcool de diacetona; solventes com base em cetona tais como acetona, metil etil cetona, metil propil cetona, metil isobutil cetona, ciclo-hexanona, isoforona; solventes com base em éster tais como 3-metil-metóxi-propionato; derivados de glicol tais como éter monometílico de etileno glicol, éter monoetílico de etileno glicol, éter isopropílico de etileno glicol, éter monometílico de propileno glicol, éter monoetílico de propileno glicol, acetato de éter metílico de propileno glicol, acetato de éter metílico de propileno glicol; amidas tais como formamida, N- metil formamida, dimetil formamida, dimetil acetamida, N-metil-2- pirrolidona; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, xileno; hidrocarbonetos halogenados tais como cloreto de etileno, clorobenzeno. Entre eles, um solvente orgânico tendo baixa polaridade é preferido e álcool isopropílico, etanol, 1-metóxi-2-propanol, dimetil cetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, tolueno, acetato de éter monometílico de propileno glicol, acetato n-butila e similares são mais preferidos. O solvente pode ser usado sozinho ou em combinação de dois ou mais. Por exemplo, água e vários solventes orgânicos como álcoois tais como etanol, propanol, butanol, álcool isopropílico, álcool isobutílico, álcool de diacetona, éteres tais como éter metílico, éter etílico, éter propílico, ésteres, cetonas tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona, ciclo-hexanona, isobutil cetona podem ser usados.
[00175] Além disso, um ácido ou álcali podem ser adicionados ao líquido aditivo para formar a película intermediária para ajustar o pH, se necessário. É desnecessário dizer que também é possível adicionar vários tipos de tensoativos, agentes de acoplamento e similares para melhorar adicionalmente a estabilidade de dispersão das partículas finas no líquido aditivo.
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[00176] O dispersante, agente de acoplamento e tensoativo podem ser selecionados de acordo com o uso pretendido, mas preferivelmente têm um grupo contendo amina, um grupo hidroxila, um grupo carboxila ou um grupo epóxi como um grupo funcional. Estes grupos funcionais têm efeitos de adsorver na superfície das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio, prevenir a agregação das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio e uniformemente dispersar as partículas finas.
[00177] Como um dispersante que pode ser adequadamente usado, compostos de éster de fosfato, dispersantes poliméricos, agentes de acoplamento de silano, agentes de acoplamento de titanato, agentes de acoplamento de alumínio etc., podem ser usados. Entretanto, o dispersante não é limitado a estes. Como um dispersante polimérico, dispersantes poliméricos de acrílico, dispersantes poliméricos com base em uretano, dispersantes poliméricos com base em copolímero de bloco acrílico, dispersantes com base em poliéter, dispersantes poliméricos com base em poliéster, etc., podem ser usados.
[00178] Uma quantidade de adição do dispersante é preferível em uma faixa de 10 partes em massa ou mais e 1000 partes em massa ou menos e mais preferivelmente na faixa de 20 partes em massa ou mais e 200 partes em massa ou menos, com respeito a 100 partes em massa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio. Com a quantidade de adição do dispersante dentro da faixa acima, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio não agregam no líquido e a estabilidade da dispersão é mantida.
[00179] Além disso, o aditivo líquido para formar a película intermediária pode ser constituído contendo um aglutinante inorgânico e/ou um aglutinante de resina. O tipo do aglutinante inorgânico ou do aglutinante de resina não é particularmente limitado. Por exemplo, os exemplos do aglutinante inorgânico incluem alcóxido metálico de silício, zircônio, titânio ou alumínio ou estes produtos da polimerização por condensação de hidrólise
51 / 93 parcial ou organossilazano e como o aglutinante de resina, resina termoplástica tal como resina acrílica ou resina de termocura tal como resina epóxi ou similares podem ser usadas.
[00180] De modo a comunicar a função de blindagem contra UV à película intermediária, também é possível adicionar pelo menos um ou mais tipos de partículas inorgânicas de óxido de titânio, óxido de zinco ou óxido de cério, benzofenona orgânica, benzotriazol ou similares. (ii) Propriedade óptica do líquido aditivo para formar película intermediária e método para medição
[00181] As propriedades ópticas do líquido aditivo para formar a película intermediária pode ser medida como segue. O líquido aditivo para formar a película intermediária é carregado em um vaso transparente apropriado e a transmitância pode ser medida como uma função de um comprimento de onda usando um espectrofotômetro. O líquido aditivo descrito acima para formar a película intermediária contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar nela dispersas tem um pico de absorção principal em uma faixa de comprimentos de onda de aproximadamente 850 nm a 5000 nm. Por outro lado, o espectrofotômetro permite uma medição de até cerca de 2600 nm de comprimento de onda e além disso, a transmitância nos comprimentos de onda além de 2600 nm pode ser medida usando um espectrômetro de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Na medição, a transmitância do líquido aditivo pode ser facilmente ajustada diluindo-se o líquido com um solvente de dispersão ou um solvente adequado tendo compatibilidade com o solvente de dispersão. (iii) Material para constituir película intermediária
[00182] Como o material para constituir a película intermediária, é preferível usar uma resina sintética, particularmente, resina de vinil do ponto de vista das propriedades ópticas, da propriedade mecânica e do custo de material. Os exemplos do plastificante para ajustar a plasticidade da resina de
52 / 93 vinil descrita acima incluem, sem limitação particular, ftalato de dioctila, ftalato de dibutila, ftalato de di-isobutila, adipato de di-2-ethil-hexila, adipato de di-isodecila, monoéster de ácido graxo de epóxi, di-2-etilbutirato de trietileno glicol, di-2-ethil-hexoato de trietileno glicol, sebacato de dibutila, sebacato de dibutila e similares.
[00183] Como a resina de vinil descrita acima, por exemplo, polivinil acetal tipificado pelo polivinil butiral, cloreto de polivinila, copolímero de cloreto de vinila-etileno, copolímero de cloreto de vinila-etileno-metacrilato de glicidila, copolímero cloreto de vinila-etileno-acrilato de glicidila, copolímero de cloreto de vinila-metacrilato de glicidila, copolímero de cloreto de vinila-acrilato de glicidila, cloreto de polivinilideno, copolímero cloreto de vinilideno-acrilonitrila, copolímero acetato de vinila-polietileno-acetato de vinila, copolímero de etileno-acetato de vinila, uma mistura de polivinil acetal-polivinil butiral e similares. A partir do ponto de vista de adesão com vidro ou plásticos, transparência, segurança e similares, polivinil acetal tipificado pelo polivinil butiral e copolímero de etileno-acetato de vinila são particularmente preferidos. Polivinil butiral é o material mais habitualmente usado para película intermediária. Os copolímeros de etileno-acetato de vinila têm baixa resistência à penetração e são geralmente mais caros do que o polivinil butiral, mas vantajosamente têm excelente fluidez para a superfície impressa e excelente adesão ao PET e policarbonato. (iv) Método para formar película intermediária
[00184] Como um método para formar uma folha para a película intermediária contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar ou uma folha para a película intermediária que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar, um método conhecido pode ser usado. Por exemplo, um método do rolo de calandra, um método de extrusão, um método de moldagem, um método de inflação e similares podem ser usados. Em particular, a folha para a película intermediária contendo as partículas finas de
53 / 93 blindagem contra radiação solar e a resina de vinil é produzida pela adição do líquido aditivo para formar a película intermediária para a resina de vinil, misturando para obter uma composição de resina de vinil na qual as partículas finas de blindagem contra radiação solar são uniformemente dispersas na resina de vinil e formando a composição de resina de vinil obtida em uma folha. Quando a composição da resina de vinil é formada em uma folha, um estabilizante de calor, um antioxidante, um material de blindagem contra UV ou similares podem ser combinados, como necessário ou regulador da força de adesão (por exemplo, um sal metálico) pode ser combinado para controlar a capacidade de penetração de folha. (v) Exemplo de constituição de várias estruturas laminadas de blindagem contra radiação solar e método para a produção do mesmo
[00185] Referindo-se às FIGURAS 3 a 9, exemplos de constituição de várias estruturas laminadas de blindagem contra radiação solar combinando: a “Modalidade α”, “Modalidade β” da folha laminada descrita acima com as “Modalidades 1 a 6” que são exemplos de modalidades de camadas intermédias tendo função de blindagem contra radiação solar ou “Modalidade 7” que é um exemplo de modalidade de uma camada intermédia sem ter função de blindagem contra radiação solar, tomando como um exemplo do caso de usar resina de vinil como a película intermediária. As FIGURAS 3 a 9 são vistas transversais esquemáticas de cada uma das “Modalidades 1 a 7” combinadas com as “Modalidades α, β”. Observem que uma modalidade da estrutura laminada incluindo a folha laminada da “Modalidade α” e a película intermediária da “Modalidade 1” é aludida como “Modalidade α-1”. (Modalidade α-1)
[00186] A Modalidade α-1 é uma estrutura laminada usando, como folhas laminadas, duas folhas laminadas <1> que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar e uma camada intermédia <5> é constituída por uma folha de resina <A0> contendo partículas finas de
54 / 93 blindagem contra radiação solar (Ver a Figura 3 (α)).
[00187] A Modalidade α-1 é produzida como segue.
[00188] Um líquido aditivo para formar uma película intermediária é adicionado a uma resina de vinil para produzir uma composição de resina de vinil. A composição de resina de vinil é formada em uma folha para se obter uma folha de resina <A0> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar. A folha de resina <A0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar é ensanduichada e unida entre duas folhas laminadas <1> que não contém partículas finas, para produzir uma estrutura laminada.
[00189] O método de produção descrito acima é um exemplo de um método de produção incluindo dispersar as partículas finas de blindagem contra radiação solar em um plastificante. A composição de resina de vinil pode ser produzida por um método de produção incluindo dispersar as partículas finas tendo função de blindagem contra radiação solar em um solvente apropriado ao invés de um plastificante para preparar um líquido de dispersão, adicionar o líquido de dispersão à resina de vinil e separadamente adicionar um plastificante. De acordo com estes métodos de produção a modalidade α-1 pode ser produzida, que é uma estrutura laminada tendo função de blindagem contra radiação solar alta e um valor de turvação baixo. Além disso, de acordo com estes métodos de produção, uma estrutura laminada pode ser facilmente produzida, que significa que uma estrutura laminada pode ser produzida em custos de produção baratos. (Modalidade β-1)
[00190] A Modalidade β-1 é uma estrutura laminada na qual uma camada intermédia <5> é uma película intermediária <A> incluindo uma folha de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar e pelo menos uma folha laminada de um painel de resina contendo partículas finas contra a radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar
55 / 93 diferente da função da película intermediária <A> é usada como pelo menos uma das folhas laminadas (ver a Figura 3(β)). Contanto que as condições acima sejam satisfeitas, as partículas finas de blindagem contra radiação solar podem estar contidas na outra folha laminada incluindo o painel de resina (não mostrada). A constituição descrita acima na qual as partículas finas de blindagem contra radiação solar podem estar contidas em ambas as folhas laminadas incluindo o painel de resina pode ser similarmente usada nas Modalidades β-2, β-3, β-4, β-5, β-6 e β-7 descritas mais tarde (não mostradas).
[00191] A estrutura laminada de acordo com a Modalidade β-1 pode ser produzida na mesma maneira como a Modalidade α-1 exceto que pelo menos uma das duas folhas laminadas é substituída com uma folha laminada <2> que inclui um painel de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo uma função de blindagem contra radiação solar diferente da função da película intermediária <A>.
[00192] Esta modalidade pode produzir uma estrutura laminada tendo uma função de blindagem contra radiação solar alta e um valor de turvação baixo similarmente para a Modalidade α-1. Além disso, este método também permite a produção fácil da estrutura laminada e consequentemente a produção da estrutura laminada em custo de produção barato. (Modalidade α-2)
[00193] A modalidade α-2 é uma estrutura laminada usando duas folhas laminadas <1> que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar como folha laminadas e pelo menos duas ou mais das folhas de resina incluindo uma folha de resina <A0> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar e uma folha de resina <B> que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar como uma camada intermédia <6> (Ver a Figura 4 (α)).
[00194] A Modalidade α-2 é produzida como segue. Primeiro, um
56 / 93 líquido aditivo para formar a película intermediária é produzido. O líquido aditivo é adicionado a uma resina de vinil para preparar uma composição de resina de vinil. A composição de resina de vinil é formada em uma folha para se obter uma folha de resina <A0> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar. Entrementes, uma folha de resina <B> que não contém partículas finas é produzida por um método comum. A folha de resina <A0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar produzidas é empilhada sobre a folha de resina <B> que não contém partículas finas. Além disso, a folha de resina <A0> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar pode ser ensanduichada entre duas folhas de resina <B> que não contém partículas finas para preparar uma camada intermédia <6>. A camada intermédia <6> assim obtida é ensanduichada entre duas folhas laminadas <1> que não contém partículas finas e unidas para formar uma estrutura laminada.
[00195] Além disso, uma constituição pode ser aceitável na qual uma pluralidade das folhas de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar são laminadas, pelo menos uma das folhas sendo uma folha de resina <A’> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar e pelo menos uma de outras folhas sendo uma folha de resina <A”> contendo partículas finas tendo função de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio. Como explicado na Modalidade α-1, uma composição de resina de vinil pode ser produzida por um método que inclui adicionar um líquido de dispersão contendo as partículas finas tendo uma função de blindagem contra radiação solar disperso em um solvente apropriado a uma resina de vinil, ao invés de dispersar as partículas finas tendo uma função de blindagem contra radiação solar em uma resina de vinil e separadamente adicionar um plastificante.
[00196] De acordo com este método de produção, uma estrutura
57 / 93 laminada tendo uma função de blindagem contra radiação solar alta e um valor de turvação baixo pode ser produzida em custos de produção baratos. Além disso, de acordo com este método, a adesividade entre a camada intermédia <6> e as duas folhas laminadas <1> que não contém partículas finas pode ser melhorada e assim a resistência da estrutura laminada é aumentada, o que é preferível. Além disso, por exemplo, também é preferível formar uma camada intermediária preparando-se a película PET tendo a camada Al, camada Ag ou similares formadas pela deposição catódica ou similares sobre pelo menos uma superfície e formam uma camada intermédia <6> deixando a película de PET entre a folha de resina <A0> e a folha de resina <B>; ou adicionar um aditivo adequado a uma folha de resina <B> que não contenha partículas finas. Com a película de resina interposta incluindo a camada Al ou camada Ag formada sobre ela ou a adição dos aditivos pode comunicar funções tais como o ajuste do tom de cor. (Modalidade β-2)
[00197] A Modalidade β-2 é uma estrutura laminada na qual uma camada intermédia <6> inclui duas ou mais películas intermediárias, pelo menos uma delas é uma película intermediária incluindo uma folha de resina <A> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar e pelo menos uma das duas folhas laminadas é um painel de resina contendo partículas finas contra a radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar diferente daquela da película intermediária (ver a Figura 4(β)).
[00198] A estrutura laminada de acordo com a Modalidade β-2 pode ser produzida na mesma maneira como a Modalidade α-2 exceto que pelo menos uma das duas folhas laminadas <1> que não contém partículas finas é substituída com uma folha laminada <2> que inclui um painel de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar diferente daquela da película intermediária. É suficiente selecionar e constituir a estrutura laminada da Modalidade β-2 de
58 / 93 modo que pelo menos um ou mais tipos de partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo pelo menos função de blindagem contra radiação solar estão contidas na película intermediária incluindo a folha de resina <A> e a folha laminada <2> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar.
[00199] De acordo com os métodos, uma estrutura laminada tendo uma função de blindagem contra radiação solar alta e um valor de turvação baixo pode ser produzida em custos de produção baratos. De acordo com a constituição, similarmente à Modalidade α-2, a adesividade entre a folha de resina <B> que não contém partículas finas e duas folhas laminadas selecionadas de vidro plano e plásticos pode ser aumentada para adequadamente realçar a resistência da estrutura laminada, o que é preferível. (Modalidade α-3)
[00200] A Modalidade α-3 usa duas folhas laminadas <1> que não contém partículas finas para ensanduichar a camada intermédia <7> entre elas. Além disso, a mesma é a estrutura laminada na qual a camada intermédia <7> inclui uma camada de blindagem <C0> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar formada sobre a folha laminada <1> que não contém partículas finas e a folha de resina <B> que não contém partículas finas (ver a Figura 5(α)).
[00201] A Modalidade α-3 é produzida como segue, por exemplo. Primeiro, as partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo uma função de blindagem contra radiação solar são dispersas em um plastificante ou um solvente apropriado para produzir um líquido aditivo. Depois, um componente aglutinante apropriado (um aglutinante inorgânico tal como silicato ou um aglutinante orgânico tal como aglutinante com base em acrílico, vinil ou uretano) é adicionado ao líquido aditivo para produzir um líquido de revestimento. O líquido de revestimento é revestido sobre uma superfície interna de pelo menos uma folha laminada <1> das folhas
59 / 93 laminadas <1> que não contém partículas finas para formar uma camada de blindagem <C0> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar. Por outro lado, uma composição de resina que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar é formada em uma folha para se obter uma folha de resina <B> que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar. A folha de resina <B> que não contém as partículas finas de blindagem contra radiação solar é ensanduichada e unida entre a camada de blindagem <C0> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar formada sobre a folha laminada <1> que não contém partículas finas e a outra folha laminada <1> que não contém partículas finas, para produzir uma estrutura laminada.
[00202] Por outro lado, uma camada intermédia <7> pode ser produzida na mesma maneira como na produção da Modalidade α-3 exceto que, no lugar da camada de blindagem <C0> contendo partículas finas, uma camada de blindagem <C’> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo propriedade de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é provida sobre uma das folhas laminadas <1> que não contém as partículas finas enquanto uma camada de blindagem <C”> contendo as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é provida sobre a outra folha laminada <1> que não contém as partículas finas.
[00203] De acordo com o método de produção, a espessura da camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar sobre a folha laminada <1> pode ser ajustada para ser menor. Visto que a camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar exibe um efeito de reflexão de infravermelho assim como efeito de absorção ajustando-se a sua espessura para ser menor, a função de blindagem contra radiação solar da estrutura laminada pode ser melhorada. Consequentemente, uma estrutura laminada tendo uma função de
60 / 93 blindagem contra radiação solar alta e um valor de turvação baixo pode ser produzida em custos de produção baratos. Além disso, a adição de um aditivo apropriado à folha de resina <B> que não contém partículas finas pode comunicar funções tais como o ajuste do tom de cor. Um tal efeito também é exibido no caso onde, como uma camada intermédia <7>, uma camada de blindagem <C’> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo propriedade de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é formada sobre uma das folhas laminadas <1> que não contém partículas finas enquanto uma camada de blindagem <C”> contendo as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é formada sobre a outra folha laminada <1> que não contém as partículas finas. (Modalidade β-3)
[00204] A Modalidade β-3 é uma estrutura laminada usando uma folha laminada <2> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar como pelo menos uma folha laminada das duas folhas laminadas <1>, na qual uma camada intermédia <7> inclui uma camada de blindagem <C> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar formadas sobre uma superfície interna de pelo menos um de painel de vidro ou resina e uma película intermediária incluindo uma folha de resina <B> que não contém as partículas finas depositadas sobre a camada de blindagem <C> (Ver a Figura 5(β)).
[00205] A estrutura laminada de acordo com a Modalidade β-3 pode ser produzida na mesma maneira como a Modalidade α-3 exceto que pelo menos uma das duas folhas laminadas <1> é substituída com uma folha laminada de um painel de resina <2> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar. É suficiente selecionar e constituir a constituição descrita acima de modo que pelo menos um ou mais tipos de partículas finas pelo menos tendo função de blindagem contra radiação solar estejam contidas na camada intermédia <7> e
61 / 93 folha laminada <2> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar da estrutura laminada da modalidade.
[00206] De acordo com o método, similarmente à Modalidade α-3, a espessura da camada de blindagem contra radiação solar pode ser ajustada para ser menor na estrutura laminada. Visto que um efeito de reflexão de infravermelho assim como efeito de absorção pode ser desenvolvido ajustando-se a espessura para ser menor, a função de blindagem contra radiação solar da estrutura laminada pode ser melhorada. Consequentemente, uma estrutura laminada tendo uma função de blindagem contra radiação solar alta e um valor de turvação baixo pode ser produzida em custos de produção baratos. Além disso, a adição de um aditivo apropriado à folha de resina <B> que não contém partículas finas pode comunicar funções tais como o ajuste de tom de cor. (Modalidade α-4)
[00207] A Modalidade α-4 usa duas folhas laminadas <1> que não contém partículas finas para ensanduichar a camada intermédia <8> entre elas. Depois, a película de resina dúctil <D> e a camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar formadas sobre a película são ensanduichadas entre as folhas de resina <B> que não contém as partículas finas para formar uma camada intermédia <8>. A camada intermédia <8> é ensanduichada entre duas folhas laminadas <1> que não contém partículas finas para formar a estrutura laminada (ver a Figura 6(α)). A camada intermédia <8> também podem ser formadas pelo ensanduichamento da película de resina dúctil <D> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar entre as folhas de resina <B> que não contém partículas finas.
[00208] Como um método para produzir a Modalidade α-4, dois exemplos do mesmo serão doravante descritos. <Método de produção 1 para a Modalidade α-4>
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[00209] O caso onde a película de resina dúctil <D> e a camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar formadas sobre a película são ensanduichadas entre as folhas de resina <B> que não contém as partículas finas para formar uma camada intermédia <8> será descrito.
[00210] Primeiro, um líquido de revestimento das partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar dispersa em um plastificante ou um solvente apropriado ou um líquido de revestimento preparado combinando-se adicionalmente um componente aglutinante apropriado (um aglutinante inorgânico tal como silicato ou um aglutinante orgânico tal como aglutinante com base em acrílico, vinil ou uretano) com o líquido de revestimento é produzido. Este líquido de revestimento é revestido sobre uma superfície da folha de resina dúctil <D> para formar uma camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar sobre a película de resina dúctil <D>. Além disso, quando uma camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar sobre a película de resina dúctil <D>, a superfície da película de resina dúctil <D> pode ser submetida ao tratamento de superfície para o propósito de melhorar uma propriedade de união com um líquido de revestimento aglutinante de resina, tal como tratamento corona, tratamento com plasma, tratamento com chama, tratamento com revestimento com camada preparadora e similares.
[00211] Por outro lado, uma composição de resina de vinil que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar é formada em uma folha para se obter uma folha de resina <B> que não contém partículas finas. Depois, a película de resina dúctil <D> e a camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar formadas sobre ela são ensanduichadas entre as folhas de resina <B> que não contém as partículas finas para formar
63 / 93 uma camada intermédia <8>. Tomando-se uma tal constituição pode-se evitar o problema sobre adesividade entre a camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas sobre a película de resina dúctil <D> e a folha laminada <1> que não contém partículas finas.
[00212] Também na camada intermédia <8>, uma camada de blindagem <C0> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar, que é uma camada de blindagem única, pode ser dividida em uma camada de blindagem <C’> contendo partículas finas de boreto de lantânio e cálcio e uma camada de blindagem <C”> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo propriedade de blindagem diferente daquela da camada de blindagem <C’>. A constituição na qual um aditivo apropriado tendo um efeito tal como o ajuste de tom de cor está contido na folha de resina <B> também é preferida. <Método de produção 2 para a Modalidade α-4>
[00213] A constituição na qual a camada intermédia <8> é formada pelo ensanduichamento de uma película de resina dúctil <D> com partículas finas tendo função de blindagem contra radiação solar dispersa nela entre as folhas de resinas <B> que não contém partículas finas.
[00214] A resina tendo uma ductibilidade é aquecida em uma temperatura próxima ao seu ponto de fusão (em torno de 200 a 300℃) e misturada com as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio para formar uma mistura. Em seguida, a mistura é pelotizada, uma película de resina ou um painel de resina é formado pelo um método de formação predeterminada e assim uma película de resina dúctil <D> é produzida na qual as partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar são dispersas. Os exemplos do método de moldagem incluem moldagem por extrusão, moldagem por inflação, fundição de solução e fundição. A espessura da película de resina ou painel de resina no momento da moldagem pode ser apropriadamente selecionada de acordo com o
64 / 93 propósito de uso.
[00215] A quantidade de partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo uma função de blindagem contra radiação solar a ser adicionada à resina tendo ductibilidade pode ser variável dependendo da espessura do substrato e das propriedades ópticas e propriedades mecânicas requeridas, mas é geralmente 50% em massa ou menos com respeito à massa da resina.
[00216] Por outro lado, uma composição de resina de vinil que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar é formada em uma folha para se obter uma folha de resina <B> que não contém partículas finas. A camada intermédia <8> é formada pelo ensanduichamento de uma película de resina dúctil <D> com as partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo uma função de blindagem contra radiação solar dispersa nela entre as duas folhas de resina <B> que não contém partículas finas. A camada intermédia <8> é ensanduichada entre as folhas laminadas <1> que não contém partículas finas e unidas para produzir uma estrutura laminada. Além disso, a constituição na qual um aditivo apropriado tendo um efeito tal como o ajuste de tom de cor é adicionado à folha de resina <B> que não contém partículas finas como necessário também é preferida. Com esta constituição, uma estrutura laminada tendo funções múltiplas pode ser obtida.
[00217] Também de acordo com os <Métodos de Produção 1, 2 para a Modalidade α-4> descritos acima, a espessura da camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar sobre a película de resina dúctil <D> em uma constituição ou da camada de blindagem <C’> tendo função de blindagem contra radiação solar e camada de blindagem <C”> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo propriedade de blindagem contra radiação solar diferente daquela da camada de blindagem <C’> em outra constituição pode ser ajustada para ser menor. Visto que um efeito de reflexão de infravermelho assim como efeito de absorção pode ser desenvolvido ajustando-se a espessura da camada
65 / 93 de blindagem para ser menor, a função de blindagem contra a radiação infravermelha da estrutura laminada pode ser melhorada. Como um resultado, uma estrutura laminada tendo uma alta função de blindagem e um valor de turvação baixo pode ser produzida em custos de produção baratos. (Modalidade β-4)
[00218] A Modalidade β-4 é uma estrutura laminada usando uma folha laminada <2> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar como pelo menos uma folha laminada, na qual uma camada intermédia <8> incluindo uma camada de blindagem <C> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar formadas sobre uma superfície da película de resina dúctil <D> ensanduichada entre duas folhas de resina <B> que não contém as partículas finas é ensanduichada entre duas folhas laminadas <1> e <2> (Ver a Figura 6(β)). Como uma outra constituição de uma estrutura laminada de acordo com a Modalidade β-4, uma constituição também é preferível na qual uma camada intermédia <8> incluindo um película de resina dúctil <D> tendo função de blindagem devido às partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar dispersa na película de resina dúctil <D> ensanduichada entre as duas folha de resinas <B> que não contém as partículas finas é ensanduichada entre duas folhas laminadas <1> e <2>.
[00219] A estrutura laminada de acordo com a Modalidade β-4 pode ser produzida na mesma maneira como a Modalidade α-4 exceto que pelo menos uma das duas folhas laminadas <1> é substituída com uma folha laminada <2> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar. É suficiente selecionar e constituir a constituição descrita acima de modo que pelo menos um ou mais tipos de partículas finas pelo menos tendo função de blindagem contra radiação solar estão contidas na camada intermédia <8> e na folha laminada <2> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar da estrutura laminada da modalidade.
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[00220] De acordo com o método, similarmente à Modalidade α-4, a espessura da camada de blindagem contra radiação solar pode ser ajustada para ser menor na estrutura laminada. Visto que a camada de blindagem contra radiação solar exibe um efeito de reflexão de infravermelho assim como efeito de absorção ajustando-se a espessura da camada de blindagem para ser menor, a função de blindagem pode ser melhorada. Consequentemente, uma estrutura laminada tendo uma alta função de blindagem e um valor de turvação baixo pode ser produzida em custos de produção baratos. Além disso, a adição de um aditivo apropriado à folha de resina <B> que não contém partículas finas pode comunicar funções tais como o ajuste de tom de cor. (Modalidade α-5)
[00221] A Modalidade α-5 usa duas folhas laminadas <1> que não contém partículas finas para ensanduichar a camada intermédia <9> entre elas. A camada intermédia <9> é uma estrutura laminada incluindo uma folha de resina <B> que não contém partículas finas e uma camada de blindagem <C0> contendo partículas finas de boreto de lantânio e cálcio formada sobre a mesma (ver a Figura 7(α)).
[00222] A Modalidade α-5 é produzida como segue, por exemplo. As partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo uma função de blindagem contra radiação solar são dispersas em um plastificante ou um solvente apropriado para produzir um líquido aditivo. Depois, um componente aglutinante apropriado (um aglutinante inorgânico tal como silicato ou um aglutinante orgânico tal como aglutinante com base em acrílico, vinil ou uretano) é adicionado ao líquido aditivo para produzir um líquido de revestimento. O líquido de revestimento é revestido sobre uma superfície de uma folha de resina <B> que não contém partículas finas para formar uma camada de blindagem <C0> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar. Depois, a folha de resina <B> que não
67 / 93 contém as partículas finas de blindagem contra radiação solar e a camada de blindagem <C0> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar formada sobre ela são ensanduichadas e unidas entre duas folhas laminadas <1> que não contém partículas finas para produzir uma estrutura laminada.
[00223] Sobre a camada intermédia <9>, como descrito acima, uma camada de blindagem <C0> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar, que é uma camada de blindagem única, pode ser dividida em uma camada de blindagem <C’> tendo função de blindagem contra radiação solar e uma camada de blindagem <C”> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo propriedade de blindagem diferente daquela da camada de blindagem <C’>.
[00224] De acordo com o método de produção, a camada de blindagem contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar é formada sobre uma superfície de uma folha de resina <B> que não contém as partículas finas pelo revestimento de um líquido de revestimento sobre uma superfície da folha de resina <B> que não contém as partículas finas, o líquido de revestimento incluindo as partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar dispersas em um componente aglutinante. Neste método de produção, um aditivo tal como enchedor pode ser adicionado como necessário ao líquido de revestimento contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar para melhorar a função de blindagem. Consequentemente, uma estrutura laminada tendo alta função de blindagem e um valor de turvação baixo pode ser produzida em custos de produção baratos. (Modalidade β-5)
[00225] A Modalidade β-5 é uma estrutura laminada preparada usando- se uma folha laminada <2> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar como pelo menos uma folha laminada, revestindo um líquido
68 / 93 de revestimento das partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar dispersas em um componente aglutinante sobre uma superfície da folha de resina <B> que não contém as partículas finas de blindagem contra radiação solar para se obter uma camada intermédia <9> com uma camada de blindagem <C> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar formada sobre ela e ensanduichando e unindo a camada intermédia entre a folha laminada <1> que não contém as partículas finas e a folha laminada <2> contendo as partículas finas (Ver a Figura 7(β)).
[00226] A estrutura laminada de acordo com a Modalidade β-5 pode ser produzida na mesma maneira como a Modalidade α-5 exceto que pelo menos um das duas folhas laminadas <1> que não contém as partículas finas de blindagem contra radiação solar é substituída com uma folha laminada <2> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar. É suficiente selecionar e constituir a constituição descrita acima de modo que pelo menos um ou mais tipos de partículas finas pelo menos tendo função de blindagem contra radiação solar estejam contidas na camada intermédia <9> e folha laminada <2> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar da estrutura laminada da modalidade.
[00227] Por este método, visto que a camada de blindagem <C> contendo as partículas finas tendo função de blindagem contra radiação solar é formada sobre a superfície da folha de resina que é uma película intermediária, um aditivo tal como um enchedor pode ser adicionado adicionalmente como necessário às partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar para melhorar a propriedade de blindagem. Consequentemente, uma estrutura laminada tendo alta função de blindagem e um valor de turvação baixo pode ser produzida em custos de produção baratos. (Modalidade α-6)
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[00228] A Modalidade α-6 usa duas folhas laminadas <1> que não contém as partículas finas para ensanduichar a camada intermédia <10> entre elas (ver a Figura 8(α)). A camada intermédia <10> é uma constituição laminada incluindo uma camada adesiva <E>, uma camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar, uma camada de descascamento <F> e uma folha de resina <B> que não contém as partículas finas de blindagem contra radiação solar. Na Modalidade α-6, um laminado incluindo a camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar e a camada de descascamento <F> é unida à folha laminada <1> que não contém as partículas finas de blindagem contra radiação solar pelo efeito da camada adesiva <E>. Isto é, modalidade α-6 tem uma estrutura laminada incluindo uma folha laminada <1> que não contém as partículas finas / uma camada adesiva <E> / uma camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar / uma camada de descascamento <F> / uma folha de resina <B> que não contém as partículas finas - outra folha laminada <1> que não contém as partículas finas.
[00229] A Modalidade α-6 é produzida como segue, por exemplo. Primeiro, uma camada de descascamento <F> (por exemplo, uma camada de cera, uma camada de resina acrílica, uma camada de polivinil acetal representado pelo polivinil butiral) é formada sobre uma superfície de uma folha de película (por exemplo, película de resina tal como poliéster, polipropileno, polietileno, tereftalato de polietileno, policarbonato, poliimida, flúor e assim por diante, papel, celofane ou similares podem ser citados). Sobre esta camada de descascamento <F>, uma camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar é formada. Além disso, sobre a camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar, uma camada adesiva <E> (por exemplo, camada de polivinil acetal representado pelo polivinil butiral, camada de cloreto de polivinila, camada de copolímero de cloreto de polivinila-etileno,
70 / 93 camada de copolímero de cloreto de vinila-etileno-metacrilato de glicidila, camada de cloreto de copolímero de vinila-etileno-acrilato de glicidila, camada de cloreto de polivinilideno, camada de copolímero de cloreto de vinilideno-acrilonitrila, camada de poliamida, camada de éster do ácido polimetacrílico, camada de copolímero de éster do ácido acrílico e similares podem ser citadas) é formada para se obter uma película de transferência como um laminado. Depois a camada adesiva <E> da película de transferência é unida sob pressão à superfície interna da folha laminada <1> que não contém as partículas finas, a folha de película é descascada da película de transferência. Devido à presença da camada de descascamento <F>, apenas a folha de película é descascada do laminado. A folha de resina <B> que não contém as partículas finas é empilhada sobre o laminado para se obter uma camada intermédia <10>. A camada intermédia é ensanduichada entre duas folhas laminadas <1> que não contém partículas finas para produzir uma estrutura laminada da Modalidade α-6.
[00230] Como um exemplo de uma estrutura laminada de acordo com a Modalidade α-6, uma constituição incluindo uma camada intermédia <10> ensanduichada entre duas folhas laminadas <1> que não contém as partículas finas de blindagem contra radiação solar pode ser mencionada. A camada intermédia <10> inclui uma folha de resina <B> que não contém as partículas finas de blindagem contra radiação solar / uma camada de descascamento <F> / uma camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar / uma camada adesiva <E>. Na constituição, uma camada de blindagem <C0> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar sobre a camada de descascamento <F> pode ser dividida em uma camada de blindagem <C’> tendo função de blindagem contra radiação solar e uma camada de blindagem <C”> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo propriedade de blindagem diferente daquela da camada de blindagem <C’>.
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[00231] A Modalidade α-6 pode reduzir a espessura da camada de blindagem <C0> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar sobre a camada de descascamento <F> ou a camada de blindagem <C’> tendo função de blindagem contra radiação solar e a camada de blindagem <C”> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo propriedade de blindagem contra radiação solar diferente daquela da camada de blindagem <C’> tendo função de blindagem contra radiação solar. Além disso, adicionando-se aditivos apropriados à camada de descascamento <F> ou à camada adesiva <E> pode-se comunicar funções tais como o ajuste de tom de cor. (Modalidade β-6)
[00232] A Modalidade β-6 usa uma folha laminada <2> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar como pelo menos uma folha laminada, sobre a qual a camada intermédia <10> é constituída empilhando-se uma camada adesiva <E>, uma camada de blindagem <C> contendo as partículas finas e uma camada de descascamento <F> nesta ordem para se obter um laminado, unir a camada adesiva <E> do laminado sobre uma superfície interna de uma das duas folhas laminadas selecionadas da vidro plano e painel de resina e empilhando adicionalmente uma película intermediária ou duas ou mais películas intermediárias sobre a camada de descascamento <F> do laminado e a camada intermédia <10> é ensanduichada entre as folhas laminadas para constituir a estrutura laminada. Isto é, a estrutura laminada tem uma estrutura incluindo uma folha laminada / uma camada adesiva <E> / uma camada de blindagem <C> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar / uma camada de descascamento <F> / uma película intermediária ou duas ou mais películas intermediárias / outra folha laminada (Ver a Figura 8(β)).
[00233] A estrutura laminada de acordo com a Modalidade β-6 pode ser produzida na mesma maneira como a Modalidade α-6 exceto que pelo
72 / 93 menos uma das duas folhas laminadas <1> que não contém as partículas finas de blindagem contra radiação solar é substituída com uma folha laminada <2> contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar. É suficiente selecionar e constituir a constituição descrita acima de modo que pelo menos um ou mais tipos de partículas finas pelo menos tendo função de blindagem contra radiação solar estejam contidas na camada intermédia e folha laminada <2> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar da estrutura laminada da modalidade.
[00234] Por este método, também é possível produzir facilmente uma camada de blindagem fina contra a radiação solar. Além disso, adicionar aditivos apropriados à camada de descascamento <F> ou à camada adesiva <E> pode comunicar funções tais como o ajuste de tom de cor. (Modalidade β-7)
[00235] A Modalidade β-7 é uma estrutura laminada usando uma folha laminada <3> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar como pelo menos uma folha laminada, sobre a qual uma camada intermédia <11> inclui uma folha de resina <B> que não contém as partículas finas de blindagem contra radiação solar e é ensanduichada entre a folha laminada <3> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar e a folha laminada <1> que não contém as partículas finas de blindagem contra radiação solar (Ver a Figura 9).
[00236] É suficiente selecionar e constituir a estrutura laminada de acordo com a Modalidade β-7 de modo que pelo menos um ou mais tipos de partículas finas pelo menos tendo função de blindagem contra radiação solar estejam contidas na folha laminada <3> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar.
[00237] Por exemplo, uma estrutura laminada de blindagem contra radiação solar na qual a camada intermédia <11> é constituída por uma folha de resina <B> contendo resina de vinil e que não contém as partículas finas de
73 / 93 blindagem contra radiação solar é produzida como segue, por exemplo. Um plastificante é adicionado a uma resina de vinil para preparar uma composição de resina de vinil. A composição de resina de vinil é formada em uma folha para se obter uma folha de resina para uma película intermediária. É suficiente usar um painel de resina <3> contendo as partículas finas de blindagem contra radiação solar tendo função de blindagem contra radiação solar como pelo menos uma folha laminada da película intermediária folha e usar uma folha laminada <1> que não contém as partículas finas como a outra folha laminada.
[00238] Este método pode produzir uma estrutura laminada de blindagem contra radiação solar tendo alta propriedade de blindagem contra radiação solar e um valor de turvação baixo. Além disso, este método pode facilmente produzir uma estrutura laminada de blindagem contra radiação solar em custos de produção baratos. Além disso, adicionando-se aditivos adequados ao painel de resina da película intermediária ou à outra folha laminada, funções tais como o ajuste de tom de cor e similares podem ser comunicadas. Exemplos
[00239] Daqui em diante, a presente invenção será especificamente descrita com referência aos exemplos. Entretanto, a presente invenção não é limitada aos exemplos descritos abaixo. Observe que, nos exemplos e exemplos comparativos, um termo “estrutura laminada de blindagem contra radiação solar” é abreviada para “estrutura laminada”.
[00240] Deve ser mencionado que a cor do pó (um campo de visão: 10°, uma fonte de luz D65) de partículas finas de hexaboreto de lantânio e cálcio e partículas finas compósitas de óxido de tungstênio e a transmitância de luz visível e transmitância de radiação solar da estrutura laminada nos respectivos exemplos, são medidas por um espectrofotômetro U-4000 fabricado pela Hitachi Co., Ltd. O valor de turvação foi medido usando HR-
74 / 93 200 fabricado pelo Murakami Color Research Laboratory. (Exemplo 1)
[00241] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio foram produzidas por um método de redução carbônica usando dióxido de lantânio La2O3 e óxido de cálcio CaO. Especificamente, dióxido de lantânio La2O3, óxido de cálcio CaO, óxido de boro B2O3 e pó de grafita C foram pesados em uma razão molar de 3:2:26:72 e bem misturados em uma máquina de moagem a vácuo de tamanho pequeno (16-Z, fabricada pela ISHIKAWA KOJO Co., Ltd.) para obter pó misturado. O pó misturado obtido foi colocado em um forno tubular, a temperatura elevada a 300°C/hora a vácuo, mantida a 1600°C por 25 horas e depois o forno foi desligado, deixado esfriar espontaneamente até a temperatura ambiente para se obter o pó. A razão molar de óxido de boro, o valor de razão ideal sendo 24, foi intencionalmente ajustado até 26 para compensar quanto à perda devido à volatilização.
[00242] O pó obtido teve uma aparência de cor azul violeta escuro. Como um resultado da medição de XRD, o mesmo padrão de difração de fase única cúbica de corpo centrado como aquele de LaB6 foi obtido. A análise da composição realizada pelo SEM-EDX mostrou um resultado de análise de aproximadamente Ca:La:B = 1:3:24 (razão atômica). As imagens de mapeamento de elemento de Ca, La e B indicaram que estes elementos existiram uniformemente. De acordo com os resultados, foi confirmado que o pó tendo uma composição de Ca0,25La0,75B6 foi produzido.
[00243] 5% em massa do pó de Ca0,25La0,75B6 obtido, 5% em massa de um dispersante polimérico e 90% em massa de éter monometílico de dipropileno glicol foram pesados e carregados em um agitador de tinta (fabricado pela Asada Iron Works Co., Ltd.) contendo grânulos de ZrO2 de 0,5 mmφ submetidos ao tratamento de pulverização e dispersão durante 10 horas e temporariamente coletados. Depois, o tratamento de pulverização e dispersão foi realizado adicionalmente usando grânulos de ZrO2 de 0,1 mmφ
75 / 93 durante 16 horas para preparar um líquido de dispersão para a formação de película intermediária (líquido de dispersão A1). Para partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no líquido de dispersão A1, um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno foi utilizado e a relação entre q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) foi plotado logaritmicamente em duplicata para avaliar o formato de partícula fina. Ve = - 2,8 foi obtido e o formato foi verificado ser fortemente como disco. Além disso, o formato de partícula fina das partículas finas obtidas tendo uma composição Ca0,25La0,75B6 foi observada com microscópio eletrônico de transmissão e os eixos longo e curto de 50 partículas finas foram medidos. O formato médio foi determinado ser um cilindro como disco ou um esferoide como disco com uma razão de aspecto d/h = 9,4. Além disso, o tamanho de partícula da dispersão das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio foram medidas ser 26 nm.
[00244] O líquido de dispersão A1 obtida foi adicionada ao polivinil- butiral, à qual di-2-etilbutirato de trietileno glicol foi adicionado como um plasticizante e a composição A2 para uma formação de película intermediária foi preparada assim que a concentração das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio fosse 0,005% em massa e a concentração do polivinil butiral foi 69,7% em massa, o equilíbrio sendo o plasticizante. A composição A2 preparada foi misturada a 200°C usando uma extrusora de rosca dupla e uma película intermediária de uma folha de 0,76 mm de espessura foi preparada a partir da matriz em T por um método de rolo de calandra de extrusão.
[00245] A película intermediária preparada foi ensanduichada entre dois pedaços de substratos de vidro claro de 100 mm × 100 mm × de cerca de 2 mm na espessura e aquecidos a 80°C para serem temporariamente aderidos. Depois, ligação final foi realizada usando uma autoclave de 140°C e 14 kgf/cm2 para preparar uma estrutura laminada A3.
[00246] A medição das propriedades ópticas da estrutura laminada A3
76 / 93 obtida mostrou um perfil de transmissão no qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda em torno de 1239 nm na região quase infravermelha. A transmitância de luz visível foi 71,9%, a transmitância de radiação solar foi 47,4% e o valor de turvação foi 0,9%.
[00247] As Tabelas 1 e 2 ilustram as condições de produção e resultados de medição do líquido de dispersão de partícula fina de blindagem contra radiação solar, o líquido de dispersão para a formação de película intermediária e a estrutura laminada de acordo com o Exemplo 1 descrito acima.
[00248] As Tabelas 1 e 2 ilustram similarmente para exemplos 2 a 9 e Exemplos Comparativos 1 e 2. (Exemplo 2)
[00249] Uma estrutura laminada B3 de acordo com o Exemplo 2 foi produzida na mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que um dos dois pedaços de vidro claro da estrutura laminada A3 de acordo com o Exemplo 1 foi substituído com a resina de policarbonato. A medição das propriedades ópticas da estrutura laminada B3 obtida mostrou um perfil de transmissão no qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda em torno de 1241 nm na região quase infravermelha similarmente ao Exemplo 1. A transmitância de luz visível foi 72,8%, a transmitância de radiação solar foi 48,1% e o valor de turvação foi 0,8%. (Exemplo 3)
[00250] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio foram produzidas por um método de redução de B4C usando dióxido de lantânio La2O3 e óxido de cálcio CaO. Especificamente, óxido de cálcio CaO, dióxido de lantânio La2O3 e carbeto de boro B4C foram pesados de modo que Ca:La = 1:7 e (Ca + La):B = 1:6 (razão atômica) e bem misturados em uma máquina
77 / 93 de moagem a vácuo de tamanho pequeno (16-Z, fabricada pela ISHIKAWA KOJO Co., Ltd.) para obter pó misturado. O pó misturado obtido foi colocado em um forno tubular, a temperatura elevada a 300°C/hora a vácuo, mantida a 1600°C por 25 horas e depois, depois o forno foi desligado, deixado esfriar até a temperatura ambiente para se obter o pó.
[00251] O pó obtido teve uma aparência de cor azul violeta escuro. Como um resultado da medição de XRD, o mesmo padrão de difração de fase única cúbica de corpo centrado como aquele de LaB6 foi obtido. A análise da composição realizada pelo SEM-EDX mostrou um resultado de análise de aproximadamente Ca:La:B = 1:7:48 (razão atômica). As imagens de mapeamento de elemento de Ca, La e B indicaram que estes elementos existiram uniformemente. A partir destes resultados, foi confirmado que o pó tendo uma composição de Ca0,125La0,875B6 foi produzido.
[00252] Um líquido de dispersão para formação de blindagem contra radiação solar (líquido de dispersão C1) foi produzida na mesma maneira como no Exemplo 1 usando o pó de Ca0,125La0,875B6 obtido. Para partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no líquido de dispersão C1, método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno foi utilizado e relação entre q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) foi plotado logaritmicamente em duplicata para avaliar o formato de partícula fina. Ve = -2,9 foi obtido e o formato foi verificado ser fortemente como disco. Além disso, o formato de partícula fina da composição da Ca0,125La0,875B6 obtida foi observada com microscópio eletrônico de transmissão e os eixos longo e curto de 50 partículas finas foram medidos. O formato médio foi determinado ser um cilindro como disco ou um esferoide como disco com uma razão de aspecto d/h = 7,8. Além disso, o tamanho da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no líquido de dispersão C1 foi 34 nm.
[00253] Usando o líquido de dispersão C1 obtida, uma composição C2 para uma película intermediária foi preparada na mesma maneira como no
78 / 93 Exemplo 1. Na mesma maneira como no Exemplo 1 usando a composição C2 preparada, a mistura foi realizada a 200°C usando uma extrusora de rosca dupla e uma película intermediária semelhante a folha de uma espessura de 0,76 mm foi preparada a partir da matriz em T por um método de rolo de calandra de extrusão. Usando a película intermediária produzida, uma estrutura laminada C3 de acordo com o Exemplo 3 tendo a mesma forma como aquela de Exemplo 1 foi preparada.
[00254] A medição das propriedades ópticas da estrutura laminada C3 obtida mostrou um perfil de transmissão no qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda em torno de 1164 nm na região quase infravermelha. A transmitância de luz visível foi 68,1%, a transmitância de radiação solar foi 46,3% e o valor de turvação foi 0,9%. (Exemplo 4)
[00255] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio foram produzidas por um método de redução de B4C usando dióxido de lantânio La2O3 e óxido de cálcio CaO. Especificamente, óxido de cálcio CaO, dióxido de lantânio La2O3 e carbeto de boro B4C foram pesados de modo que Ca:La = 1:1 e (Ca + La):B = 1:6 (razão atômica) e bem misturados em uma máquina de moagem a vácuo de tamanho pequeno (16-Z, fabricada pela ISHIKAWA KOJO Co., Ltd.) para obter pó misturado. O pó misturado obtido foi colocado em um forno tubular, a temperatura elevada a 300°C/hora a vácuo, mantida a 1600°C por 25 horas e depois, depois o forno foi desligado, deixado esfriar até a temperatura ambiente para se obter o pó.
[00256] O pó obtido teve uma aparência de cor azul violeta escuro. Como um resultado da medição de XRD, o mesmo padrão de difração de fase única cúbica de corpo centrado como aquele de LaB6 foi obtido. A análise da composição realizada pelo SEM-EDX mostrou um resultado de análise de aproximadamente Ca:La:B = 1:1:12 (razão atômica). As imagens de
79 / 93 mapeamento de elemento de Ca, La e B indicaram que estes elementos existiram uniformemente. A partir destes resultados, foi confirmado que o pó tendo uma composição de Ca0,5La0,5B6 foi produzido.
[00257] Um líquido de dispersão para formação de blindagem contra radiação solar (líquido de dispersão D1) foi produzida na mesma maneira como no Exemplo 1 usando o pó de Ca0,5La0,5B6 obtido. Para partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no líquido de dispersão D1, método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno foi utilizado e relação entre q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) foi plotado logaritmicamente em duplicata para avaliar o formato de partícula fina. Ve = -3,2 foi obtido e o formato foi verificado ser fortemente como disco. Além disso, o formato de partícula fina da composição de Ca0,5La0,5B6 obtida foi observada com microscópio eletrônico de transmissão e os eixos longo e curto de 50 partículas finas foram medidos. O formato médio foi determinado ser um cilindro como disco ou um esferoide como disco com uma razão de aspecto d/h = 4,1. Além disso, o tamanho da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no líquido de dispersão D1 foi 36 nm.
[00258] Usando o líquido de dispersão D1 obtida, uma composição D2 para uma película intermediária foi preparada na mesma maneira como no Exemplo 1. Na mesma maneira como no Exemplo 1 usando a composição D2 preparada, a mistura foi realizada a 200°C usando uma extrusora de rosca dupla e uma película intermediária semelhante a folha de uma espessura de 0,76 mm foi preparada a partir da matriz em T por um método de rolo de calandra de extrusão. Usando a película intermediária preparada, uma estrutura laminada D3 de acordo com o Exemplo 4 tendo a mesma forma como aquela de Exemplo 1 foi preparada.
[00259] A medição das propriedades ópticas da estrutura laminada D3 obtida mostrou um perfil de transmissão no qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um
80 / 93 comprimento de onda em torno de 1508 nm na região quase infravermelha. A transmitância de luz visível foi 70,4%, a transmitância de radiação solar foi 47,0% e o valor de turvação foi 1,0%. (Exemplo 5)
[00260] As partículas finas de boreto de lantânio e cálcio foram produzidas por um método de redução de B4C usando dióxido de lantânio La2O3 e óxido de cálcio CaO. Especificamente, óxido de cálcio CaO, dióxido de lantânio La2O3 e carbeto de boro B4C foram pesados de modo que Ca:La = 3:1 e (Ca + La):B = 1:6 (razão atômica) e bem misturados em uma máquina de moagem a vácuo de tamanho pequeno (16-Z, fabricada pela ISHIKAWA KOJO Co., Ltd.) para obter pó misturado. O pó misturado obtido foi colocado em um forno tubular, a temperatura elevada a 300°C/hora a vácuo, mantida a 1600°C por 25 horas e depois, depois o forno foi desligado, deixado esfriar até a temperatura ambiente para se obter o pó.
[00261] O pó obtido teve uma aparência de cor azul violeta escuro. Como um resultado da medição de XRD, o mesmo padrão de difração de fase única cúbica de corpo centrado como aquele de LaB6 foi obtido. A análise da composição realizada pelo SEM-EDX proveu um resultado de análise de aproximadamente Ca:La:B = 3:1:24 (razão atômica). As imagens de mapeamento de elemento de Ca, La e B indicaram que estes elementos existiram uniformemente. A partir destes resultados, foi confirmado que o pó tendo uma composição de Ca0,75La0,25B6 foi produzido.
[00262] Um líquido de dispersão para formação de blindagem contra radiação solar (líquido de dispersão E1) foi produzido na mesma maneira como no Exemplo 1 usando o pó de Ca0,75La0,25B6 obtido. Para partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no líquido de dispersão E1, método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno foi utilizado e relação entre q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) foi plotado logaritmicamente em duplicata para avaliar o formato de partícula fina. Ve = -3,0 foi obtido e o
81 / 93 formato foi verificado ser fortemente como disco. Além disso, o formato de partícula fina da composição Ca0,75La0,25B6 foi observado com microscópio eletrônico de transmissão e os eixos longo e curto de 50 partículas finas foram medidos. O formato médio foi determinado ser um cilindro como disco ou um esferoide como disco com uma razão de aspecto d/h = 5,9. Além disso, o tamanho da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no líquido de dispersão E1 foi 27 nm.
[00263] Usando o líquido de dispersão E1 obtido, uma composição E2 para uma película intermediária foi preparada na mesma maneira como no Exemplo 1. Na mesma maneira como no Exemplo 1 usando a composição E2 preparada, a mistura foi realizada a 200°C usando uma extrusora de rosca dupla e uma película intermediária semelhante a folha de uma espessura de 0,76 mm foi preparada a partir da matriz em T por um método de rolo de calandra de extrusão. Usando a película intermediária produzida, uma estrutura laminada E3 de acordo com o Exemplo 5 tendo a mesma forma como aquela de Exemplo 1 foi preparada. A medição das propriedades ópticas da estrutura laminada E3 obtida mostrou um perfil de transmissão no qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda de 1818 nm na região quase infravermelha. A transmitância de luz visível foi 69,5%, a transmitância de radiação solar foi 49,8% e o valor de turvação foi 0,8%. (Exemplo 6)
[00264] Na mesma maneira como no Exemplo 4, as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio foram produzidas por um método de redução de B4C usando dióxido de lantânio La2O3 e óxido de cálcio CaO. O pó obtido teve uma aparência de cor azul violeta escuro. Como um resultado da medição de XRD, o mesmo padrão de difração de fase única cúbica de corpo centrado como aquele de LaB6 foi obtido. De acordo com a análise da composição realizada pelo SEM-EDX, foi confirmado que o pó tendo uma
82 / 93 composição de Ca0,5La0,5B6 foi produzido.
[00265] Em seguida, 5% em massa do pó de Ca0,5La0,5B6 obtido, 5% em massa de um dispersante polimérico e 90% em massa de éter monometílico de dipropileno glicol foram pesados e carregados em um agitador de tinta (fabricado pela Asada Iron Works Co., Ltd.) contendo grânulos de ZrO2 de 0,5 mmφ, submetidos ao tratamento de pulverização e dispersão durante 10 horas e temporariamente coletados. Depois, o tratamento de pulverização e dispersão foi realizado adicionalmente usando grânulos de ZrO2 de 0,1 mmφ por 16 horas para preparar um líquido de dispersão para a formação de película intermediária (líquido de dispersão D1). Para partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no líquido de dispersão D1, método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno foi utilizado e relação entre q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) foi plotado logaritmicamente em duplicata para avaliar o formato de partícula fina. Ve = -3,1 foi obtido e o formato foi verificado ser fortemente como disco. Além disso, o formato de partícula fina das partículas finas obtidas tendo uma composição de Ca0,5La0,5B6 foi observado com microscópio eletrônico de transmissão e os eixos longo e curto de 50 partículas finas foram medidos. O formato médio foi determinado ser um cilindro como disco ou um esferoide como disco com uma razão de aspecto d/h = 5,0. Além disso, o tamanho da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no líquido de dispersão D1 foi 36 nm.
[00266] Por outro lado, 10,8 g de carbonato de césio foram dissolvidos em 16,5 g de água e esta solução foi adicionada aos 50 g de ácido túngstico. Depois de suficientemente agitada, a mesma foi secada. A substância seca assim obtida foi aquecida sob suprimento de 2% de gás H2, usando gás de nitrogênio como um carregador para queimar por 30 minutos em uma temperatura de 800°C e pó preto foi obtido queimando-se por 90 minutos a 800°C sob atmosfera de gás de nitrogênio. Como um resultado da
83 / 93 identificação da fase cristalina do pó obtido pelo método de difração de raio X no pó, foi verificado ser fase única de Cs0,33WO3.
[00267] Dez% em massa do pó de bronze de césio e tungstênio obtidos, 5% em massa de um dispersante polimérico e 85% em massa de éter monometílico de dipropileno glicol foram pesados e carregados em um agitador de tinta (fabricado pela Asada Iron Works Co., Ltd.) contendo grânulos de ZrO2 de 0,5 mmφ, submetidos ao tratamento de pulverização e dispersão durante 10 horas e temporariamente coletados. Depois, o tratamento de pulverização e dispersão foi realizado adicionalmente usando grânulos de ZrO2 de 0,1 mmφ por 8 horas para preparar um líquido de dispersão para a formação de película intermediária (líquido de dispersão F1). O tamanho da partícula dispersa das partículas finas de bronze de césio e tungstênio no líquido de dispersão F1 foi medido a 23 nm.
[00268] O líquido de dispersão D1 das partículas finas de boreto de cálcio e lantânio Ca0,5La0,5B6 obtido e o líquido de dispersão F1 de bronze de césio e tungstênio Cs0,33WO3 foram misturados em uma razão em massa de 1:5 para obter um líquido de dispersão misto (líquido de dispersão misto DF1). O líquido de dispersão misto DF1 obtido foi adicionado ao polivinil butiral, à qual di-2-etilbutirato de trietileno glicol foi adicionado como um plasticizante e a composição F2 para uma película intermediária foi preparada assim que a concentração total dos dois tipos de partículas finas de blindagem contra radiação solar foi 0,024% em massa e a concentração do polivinil butiral foi 69,7% em massa.
[00269] Na mesma maneira como no Exemplo 1 usando a composição F2 preparada, a mistura foi realizada a 200°C usando uma extrusora de rosca dupla e uma película intermediária semelhante a folha de uma espessura de 0,76 mm foi preparada a partir da matriz em T por um método de rolo de calandra de extrusão. Usando a película intermediária preparada, uma estrutura laminada F3 de acordo com o Exemplo 6 tendo a mesma forma
84 / 93 como aquela de Exemplo 1 foi preparada. A medição das propriedades ópticas da estrutura laminada F3 obtida mostrou um perfil de transmissão no qual a transmitância na região de luz visível foi alta e houve uma base em um comprimento de onda em torno de 1505 nm na região quase infravermelha e houve uma influência da forte absorção no lado do comprimento de onda mais longo. A transmitância de luz visível foi 73,0%, a transmitância de radiação solar foi 46,7% e o valor de turvação foi 1,1%. (Exemplo 7)
[00270] 2,7% em massa de partículas finas do boreto de cálcio e lantânio Ca0,75La0,25B6 obtidos no Exemplo 5, 5,1% em massa de um dispersante polimérico, 7,7% em massa de uma resina acrílica e 84,5% em massa de metil isobutil cetona foram pesados e carregados em um agitador de tinta (fabricado pela Asada Iron Works Co., Ltd.) contendo grânulos de ZrO2 de 0,5 mmφ, submetidos ao tratamento de pulverização e dispersão durante 10 horas e temporariamente coletados. Depois, o tratamento de pulverização e dispersão foi realizado adicionalmente usando grânulos de ZrO2 de 0,1 mmφ por 16 horas para preparar um líquido de dispersão para a formação de película intermediária (líquido de dispersão G1). O tamanho da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio in o líquido de dispersão G1 obtido foi medido ser 27 nm.
[00271] Depois de revestir o líquido de dispersão G1 obtido sobre um substrato de vidro claro de 100 mm × 100 mm × de cerca de 2 mm na espessura usando um revestidor de barra (contagem 24), o mesmo foi queimado a 180°C por uma hora para formar uma camada de blindagem contra radiação solar que deve ser uma película intermediária.
[00272] Uma folha de copolímero de etileno-acetato de vinila para uma película intermediária tendo uma espessura de 0,76 mm foi ensanduichada entre uma camada de blindagem contra radiação solar formada sobre o vidro claro obtido como uma película intermediária e uma película de PET tendo
85 / 93 um espessura de 50 µm como uma das folhas laminadas, para preparar uma estrutura laminada (vidro de duas camadas) tendo um estrutura de vidro claro / camada de blindagem contra radiação solar / folha de copolímero de etileno- acetato de vinila / película de PET. A estrutura obtida foi aquecida até 80°C para ser temporariamente aderida. Depois, a ligação final foi realizada usando uma autoclave de 140°C e 14 kgf/cm2 para preparar uma estrutura laminada G3 de acordo com o Exemplo 7. A medição das propriedades ópticas da estrutura laminada G3 obtida mostrou um perfil de transmissão no qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda em torno de 1825 nm na região quase infravermelha. A transmitância de luz visível foi 71,2%, a transmitância de radiação solar foi 50,3% e o valor de turvação foi 0,8%. (Exemplo 8)
[00273] Na mesma maneira como no Exemplo 5, um pó de boreto de cálcio e lantânio foi preparado por um método de redução de B4C usando dióxido de lantânio La2O3 e óxido de cálcio CaO.
[00274] Como um resultado da medição de XRD do pó obtido, o mesmo padrão de difração de fase única cúbica de corpo centrado como aquele de LaB6 foi obtido. A análise da composição realizada pelo SEM-EDX mostrou um resultado de análise de aproximadamente Ca:La:B = 3:1:24 (razão atômica). As imagens de mapeamento de elemento de Ca, La e B indicaram que estes elementos existiram uniformemente. A partir destes resultados, foi confirmado que o pó tendo uma composição de Ca0,75La0,25B6 foi produzido.
[00275] Usando o pó de Ca0,75La0,25B6 obtido, 5% em massa do boreto de cálcio e pó de lantânio, 5% em massa de um dispersante polimérico e 90% em massa de éter monometílico de dipropileno glicol foram pesados e carregados em um agitador de tinta (fabricado pela Asada Iron Works Co., Ltd.) contendo grânulos de ZrO2 de 0,5 mmφ, submetidos ao tratamento de
86 / 93 pulverização e dispersão durante 5 horas para preparar um líquido de dispersão para a formação de película intermediária (líquido de dispersão H1). O tamanho da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no líquido de dispersão H1 obtido foi medido ser 95 nm. Para partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no líquido de dispersão H1, método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno foi utilizado e relação entre q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) foi plotado logaritmicamente em duplicata para avaliar o formato de partícula fina. Ve = - 2,8 foi obtido e o formato foi verificado ser fortemente como disco. Além disso, o formato de partícula fina das partículas finas obtidas tendo uma composição Ca0,125La0,875B6 foi observado com microscópio eletrônico de transmissão e os eixos longo e curto de 50 partículas finas foram medidos. Como um resultado, o formato médio foi determinado ser um cilindro como disco ou um esferoide como disco com uma razão de aspecto d/h = 10,6.
[00276] Usando o líquido de dispersão H1 obtido, uma composição H2 para uma película intermediária foi preparada na mesma maneira como no Exemplo 1. Na mesma maneira como no Exemplo 1 usando a composição H2 preparada, a mistura foi realizada a 200°C usando uma extrusora de rosca dupla e uma película intermediária semelhante a folha de uma espessura de 0,76 mm foi preparada a partir da matriz em T por um método de rolo de calandra de extrusão. Usando a película intermediária preparada, uma estrutura laminada H3 de acordo com o Exemplo 8 tendo a mesma forma como aquela de Exemplo 1 foi preparada. A medição das propriedades ópticas da estrutura laminada H3 obtida mostrou um perfil de transmissão no qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda em torno de 1816 nm na região quase infravermelha. A transmitância de luz visível foi 68,9%, a transmitância de radiação solar foi 50,6% e o valor de turvação foi 5,3%. (Exemplo 9)
87 / 93
[00277] Uma composição I2 para uma película intermediária de acordo com o Exemplo 9 foi obtida na mesma maneira como no Exemplo 1 exceto que no lugar do polivinil butiral como um material de resina da composição A2 para a película intermediária de acordo com o Exemplo 1, o copolímero etileno-acetato de vinila foi usado. Uma estrutura laminada I3 com a mesma constituição como aquela de Exemplo 1 foi preparada usando a composição I2 obtida para uma película intermediária. A medição das propriedades ópticas da estrutura laminada I3 obtida mostrou um perfil de transmissão no qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda em torno de 1242 nm na região quase infravermelha. A transmitância de luz visível foi 70,4%, a transmitância de radiação solar foi 46,6% e o valor de turvação foi 0,8%. (Exemplo Comparativo 1)
[00278] O boreto de lantânio foi produzido por um método de redução de B4C usando dióxido de lantânio La2O3. Especificamente, dióxido de lantânio La2O3 e carbeto de boro B4C foram pesados de modo que La:B = 1:6 (razão atômica) e bem misturados em uma máquina de moagem a vácuo de tamanho pequeno (16-Z, fabricada pela ISHIKAWA KOJO Co., Ltd.) para obter pó misturado. O pó misturado obtido foi colocado em um forno tubular, a temperatura elevada a 300°C/hora a vácuo, mantida a 1600°C por 8 horas e depois, depois o forno foi desligado, deixado esfriar espontaneamente até a temperatura ambiente para se obter o pó.
[00279] O pó e o boro metálico B foram misturadas em uma razão molar de 15:85 para se obter o pó, que foi usado como uma matéria-prima. As partículas finas de boreto de lantânio foram preparadas usando um aparelho de plasma híbrido sobrepondo plasma DC e plasma de alta frequência. O reator foi evacuado a vácuo de 0,1 Pa, depois completamente substituído com Gás Ar e o plasma DC foi gerado aplicando-se a voltagem DC a 6 kW sob fluxo de gás Ar a 8 L/min. Gás Ar a 40 L/min e gás hidrogênio a 3 L/min
88 / 93 foram fluxados a partir de um orifício de suprimento do gás de bainha e energia elétrica de alta frequência de 45 kW foi aplicada para gerar plasma de alta frequência. O pó misto foi alimentado em uma taxa de 2 g/min dentro de uma chama de plasma híbrido junto com um gás carregador (Gás Ar a 3 litros/min) para coletar partículas finas de borato de lantânio a partir de um filtro.
[00280] O pó obtido teve uma aparência de cor preta. Como um resultado da medição de XRD, o mesmo foi identificado como LaB6. Em seguida, um líquido de dispersão para a formação de película intermediária (líquido de dispersão J1) foi preparado na mesma maneira como no Exemplo 1 usando o pó de LaB6 obtido. Para partículas finas de boreto de lantânio no líquido de dispersão J1, método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno foi utilizado e relação entre q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) foi plotado logaritmicamente em duplicata para avaliar o formato de partícula fina. Ve = -3,9 foi obtido e o formato foi verificado ser quase esférico. Além disso, de acordo com a observação do formato de partícula fina da composição de LaB6 obtida com microscópio eletrônico de transmissão, foi verificado que a mesma é partícula fina esférica de um tamanho de 10 a 50 nm. De acordo com da medição dos eixos longo e curto de 50 partículas, com respeito ao formato médio, eles foram determinados serem partículas finas esféricas com uma razão de aspecto d/h = 1,1.
[00281] Além disso, o tamanho da partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio foi medido ser 29 nm. Em seguida, usando o líquido de dispersão J1 obtido, composição J2 para uma película intermediária foi preparada na mesma maneira como no Exemplo 1. Na mesma maneira como no Exemplo 1 usando a composição J2 preparada, a mistura foi realizada a 200°C usando uma extrusora de rosca dupla e uma película intermediária semelhante a folha de uma espessura de 0,76 mm foi preparada a partir da matriz em T por um método de rolo de calandra de extrusão.
89 / 93 Usando a película intermediária preparada, uma estrutura laminada J3 de acordo com o Exemplo Comparativo 1 tendo a mesma forma como aquela do Exemplo 1 foi preparada. A medição das propriedades ópticas da estrutura laminada J3 obtida mostrou um perfil de transmissão no qual a transmitância na região de luz visível foi alta e um vale foi presente devido à forte absorção em um comprimento de onda em torno de 1004 nm na região quase infravermelha. A transmitância de luz visível foi 71,3%, a transmitância de radiação solar foi 59,3% e o valor de turvação foi 0,9%. A amplitude do comprimento de onda da faixa de absorção foi estreita e o efeito da absorção próxima ao infravermelho foi mais limitado comparado com aquele nos Exemplos. Esta estrutura laminada teve tom de cor verde mais forte quando comparada com a estrutura laminada dos Exemplos acima. (Exemplo Comparativo 2)
[00282] O boreto de cálcio foi produzido por um método de redução de B4C usando óxido de cálcio CaO. Especificamente, óxido de cálcio CaO e carbeto de boro B4C foram pesados de modo que Ca:B = 1:6 (razão atômica) e bem misturada em uma máquina de moagem a vácuo de tamanho pequeno (ISHIKAWA KOJO Co., Ltd. 16 -Z) para dar um pó misturado. O pó misturado obtido foi colocado em um forno tubular, a temperatura foi elevada a 300°C/hora a vácuo, mantido a 1600°C durante 8 horas e depois, depois que o forno foi desligado, deixado esfriar até a temperatura ambiente para se obter pó. O pó obtido teve uma aparência de cor preta. Como um resultado da medição de XRD, o mesmo foi identificado como CaB6.
[00283] Um líquido de dispersão para a formação da película intermediária (líquido de dispersão K1) foi preparado na mesma maneira como no Exemplo 1 usando o pó de CaB6 obtido. Para as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio no líquido de dispersão K1, um método de espalhamento de raio X de ângulo pequeno foi utilizado e a relação entre q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) foi plotada logaritmicamente
90 / 93 dupla para avaliar o formato de partícula fina. Ve = -3,0 foi obtido e o formato foi verificado ser fortemente discoide. Além disso, o formato de partícula fina da composição do CaB6 obtido foi observado com um microscópio eletrônico de transmissão e os eixos longo e curto de 50 partículas finas foram medidos. O formato médio foi determinado ser um cilindro discoide ou um esferoide discoide com uma razão de aspecto d/h = 3,8. Além disso, o tamanho da partícula dispersa das partículas finas de boreto de cálcio foi medido ser 33 nm.
[00284] Usando o líquido de dispersão K1 obtido, uma composição K2 para uma película intermediária foi preparada na mesma maneira como no Exemplo 1. Na mesma maneira como no Exemplo 1 usando a composição K2 preparada, a mistura foi realizada a 200°C usando uma extrusora de rosca dupla e uma película intermediária tipo folha de uma espessura de 0,76 mm foi preparada a partir da matriz tipo T por um método de extrusão do rolo de calandra. Usando a película intermediária preparada, uma estrutura laminada K3 de acordo com o Exemplo Comparativo 2 tendo a mesma forma como aquela do Exemplo 1 foi preparada. As propriedades ópticas da estrutura laminada K3 obtida foram medidas. Como um resultado, transmitância alta na região de luz visível e uma absorção fraca na faixa do infravermelho foram observadas. A base da transmitância devido à absorção foi aparentemente no lado do comprimento de onda longo além de 2600 nm. Portanto, a medição de FTIR foi utilizada para verificar que a base da absorção foi localizada em um comprimento de onda em torno de 4260 nm na região infravermelha intermediária. A transmitância de luz visível foi 73,3%, a transmitância de radiação solar foi 65,5% e o valor de turvamento foi 1,0%. Esta estrutura laminada teve características de blindagem contra radiação solar extremamente reduzida quando comparada com a estrutura laminada dos Exemplos acima.
[Tabela 1]
91 / 93
[Tabela 2]
92 / 93
93 / 93 Descrição dos Numerais de Referência
[00285] 11 Átomo de boro 12 Elemento M 21 Plasma térmico 22 Bobina de alta frequência 23 Bocal de suprimento de gás de bainha 24 Bocal de suprimento de gás de plasma 25 Bocal de suprimento de pó de matéria-prima 26 Vaso de reação 27 Tubo de sucção 28 Filtro

Claims (8)

1 /5 REIVINDICAÇÕES
1. Estrutura laminada de blindagem contra radiação solar, caracterizada pelo fato de que uma camada intermédia é ensanduichada entre duas folhas laminadas; a camada intermédia tendo, como película intermediária, um ou mais tipos selecionados dentre uma folha de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar e uma película de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar, as folhas laminadas sendo selecionadas dentre um vidro plano que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar e um painel de resina que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar; em que as partículas finas de blindagem contra radiação solar são partículas finas de blindagem contra radiação solar que contêm partículas finas de boreto de lantânio e cálcio representadas pela fórmula geral CaxLa1-xBm, um valor de x estando em uma faixa de 0,001 ≤ x ≤ 0,800, e um valor de m estando em uma faixa de 5,0 ≤ m < 6,3 na fórmula geral, um tamanho médio de partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é de 1 nm ou mais e 800 nm ou menos, um formato de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é pelo menos um formato selecionado dentre os seguintes 1) e 2): 1) um formato em que uma intensidade de espalhamento das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio diluídas e dispersas em um solvente usando um método de espalhamento de raios X de ângulo pequeno é tal que um valor de inclinação Ve de uma linha reta obtido por plotagem logarítmica dupla de uma relação entre o vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3.8 ≤ Ve ≤ −1.5;
2 /5 2) um formato cilíndrico plano (em que um diâmetro de um círculo de base é d e a altura de um cilindro é h) ou um formato esferoide (em que um comprimento de um eixo geométrico longo é d e um comprimento de um eixo geométrico curto é h), com um valor de proporção d/h se encontrando na faixa de 1,5 ≤ d / h ≤ 20.
2. Estrutura laminada de blindagem contra radiação solar, caracterizada pelo fato de que uma camada intermédia é ensanduichada entre uma folha laminada e outra folha laminada; a camada intermédia tendo um ou mais tipos de películas intermediárias selecionadas dentre uma folha de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar e uma película de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar e um ou mais tipos de películas intermediárias selecionadas dentre uma folha de resina que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar e uma película que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar, a uma folha laminada sendo selecionada dentre um vidro plano que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar, um painel de resina que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar, e um painel de resina contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar, e a outra folha laminada contendo partículas finas de blindagem contra radiação solar; em que as partículas finas de blindagem contra radiação solar são partículas finas de blindagem contra radiação solar que contêm partículas finas de boreto de lantânio e cálcio representadas pela fórmula geral CaxLa1-xBm, um valor de x estando em uma faixa de 0,001 ≤ x ≤ 0,800, e um valor de m estando em uma faixa de 5,0 ≤ m < 6,3 na fórmula geral, um tamanho médio de partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é de 1 nm ou mais e 800 nm ou menos,
3 /5 um formato de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é pelo menos um formato selecionado dentre os seguintes 1) e 2): 1) um formato em que uma intensidade de espalhamento das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio diluídas e dispersas em um solvente usando um método de espalhamento de raios X de ângulo pequeno é tal que um valor de inclinação Ve de uma linha reta obtido por plotagem logarítmica dupla de uma relação entre o vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3.8 ≤ Ve ≤ −1.5; 2) um formato cilíndrico plano (em que um diâmetro de um círculo de base é d e a altura de um cilindro é h) ou um formato esferoide (em que um comprimento de um eixo geométrico longo é d e um comprimento de um eixo geométrico curto é h), com um valor de proporção d/h se encontrando na faixa de 1,5 ≤ d / h ≤ 20.
3. Estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que partículas finas de blindagem contra radiação solar são incluídas em duas ou mais camadas das películas intermediárias e as folhas laminadas, pelo menos uma camada inclui partículas finas de blindagem contra radiação solar que contêm as partículas finas de boreto de lantânio e cálcio, e pelo menos uma da outra camada inclui partículas finas de blindagem contra radiação solar que têm propriedades de blindagem contra radiação solar diferentes daquelas das partículas finas de blindagem contra radiação solar.
4. Estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que as partículas finas de blindagem contra radiação solar que têm uma função de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de blindagem contra radiação solar que contêm partículas finas de boreto de lantânio e
4 /5 cálcio são pelo menos um tipo de partícula fina de blindagem contra radiação solar selecionado de partículas finas de boreto de lantânio e cálcio que têm função de blindagem contra radiação solar diferente daquela das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio, partículas finas de bronze de tungstênio de cristal hexagonal, partículas finas de óxido de índio revestido com Sn, partículas finas de óxido de estanho revestido com Sb, partículas finas de óxido de zinco revestido com Al e partículas finas de óxido de zinco revestido com Ga.
5. Estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o material de resina que constitui o painel de resina, a folha de resina, a película de resina é um tipo selecionado dentre resina de policarbonato, resina acrílica ou resina de tereftalato de polietileno.
6. Estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o material de resina que constitui a camada intermédia é resina de vinil.
7. Estrutura laminada de blindagem contra radiação solar de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a resina de vinil é polivinilbutiral ou um copolímero de etileno-acetato de vinila.
8. Método para produzir uma estrutura laminada de blindagem contra radiação solar, caracterizado pelo fato de uma camada intermédia é ensanduichada entre duas folhas laminadas; a camada intermédia tendo, como película intermediária, um ou mais tipos selecionados dentre uma folha de resina que contém partículas finas de blindagem contra radiação solar e uma película de resina que contém partículas finas de blindagem contra radiação solar, a folha laminada sendo selecionada dentre um vidro plano que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar e um painel de resina que não contém partículas finas de blindagem contra radiação solar,
5 /5 em que a estrutura laminada é produzida de forma que as partículas finas de blindagem contra radiação solar sejam partículas finas de blindagem contra radiação solar que contenham partículas finas de boreto de lantânio e cálcio representadas pela fórmula geral CaxLa1-xBm, um valor de x estando em uma faixa de 0,001 ≤ x ≤ 0,800, e um valor de m estando em uma faixa de 5,0 ≤ m < 6,3 na fórmula geral, um tamanho médio de partícula dispersa das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é de 1 nm ou mais e 800 nm ou menos, um formato de partícula fina das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio é pelo menos um formato selecionado dentre os seguintes 1) e 2): 1) um formato em que uma intensidade de espalhamento das partículas finas de boreto de lantânio e cálcio diluídas e dispersas em um solvente usando um método de espalhamento de raios X de ângulo pequeno é tal que um valor de inclinação Ve de uma linha reta obtido por plotagem logarítmica dupla de uma relação entre o vetor de espalhamento q = 4π sin θ / λ e a intensidade de espalhamento I (q) está em uma faixa de −3.8 ≤ Ve ≤ −1.5; 2) um formato cilíndrico plano (em que um diâmetro de um círculo de base é d e a altura de um cilindro é h) ou um formato esferoide (em que um comprimento de um eixo geométrico longo é d e um comprimento de um eixo geométrico curto é h), com um valor de proporção d/h se encontrando na faixa de 1,5 ≤ d / h ≤ 20.
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