WO2022138591A1 - 日射遮蔽用合わせ構造体 - Google Patents

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美夏 酒匂
武 長南
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    • C01P2002/70Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/77Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by unit-cell parameters, atom positions or structure diagrams

Definitions

  • the present invention relates to a combined structure for shielding solar radiation.
  • a laminated structure for solar shielding in which a solar shielding layer is sandwiched between two sheets of glass to form a laminated glass.
  • the solar radiation shielding combined structure is intended to block the incident solar energy and reduce the cooling load and the feeling of heat and heat of human beings.
  • Patent Document 1 discloses a laminated glass in which a soft resin layer containing a heat ray-shielding metal oxide having a particle size of 0.1 ⁇ m or less, which is either tin oxide or indium oxide, is interposed between a pair of flat glass sheets. Has been done.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 has a problem that the solar shielding function is not sufficient when high visible light transmittance is required.
  • the fine particles having a solar radiation shielding function are represented by the general formula WyOz (where W is tungsten, O is oxygen, and 2.0 ⁇ x / y ⁇ 3.0).
  • W is tungsten, O is oxygen, 0.001 ⁇ x / y ⁇ 1, 2.0 ⁇ z / y ⁇ 3.0).
  • a solar radiation shielding laminated structure in which an intermediate layer containing fine particles of composite tungsten oxide is interposed between two laminated plates selected from plate glass, plastic, and plastic containing particles having a solar shielding function.
  • the laminated glass for solar shading to which the composite tungsten oxide particles are applied has the solar transmittance improved to less than 50.0% at a visible light transmittance of 76.0% or less. There is.
  • One aspect of the present invention is to provide a combined structure for solar shading, which has near-infrared absorption characteristics and visible light transmission, and is also excellent in weather resistance.
  • two laminated plates selected from plate glass and plate-shaped plastic has an intermediate layer arranged between the two laminated plates, and has.
  • the laminated plate and one or more members selected from the intermediate layer contain the solar shielding functional material particles.
  • the solar shielding function material particles are of the general formula M xW yOz ( however , the M element is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, One or more elements selected from Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, I, W is tungsten, O is oxygen, 0.001 ⁇ x / y Provided is a combined structure for solar shading containing particles of
  • One aspect of the present invention can provide a combined structure for solar shading, which has near-infrared absorption characteristics and visible light transmission, and is also excellent in weather resistance.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a configuration example of a combined structure for shielding solar radiation.
  • the solar radiation shielding functional material particles that can be suitably used for the combined structure for solar radiation shielding according to the present embodiment and the manufacturing method thereof are described in “1. Solar shielding functional material particles” and “2. Solar shielding functional material particles”.
  • a method for producing a dispersion liquid or the like that can be used when producing a shielding laminated structure will be described in detail. 1.
  • the solar-shielding functional material particles according to the present embodiment can contain particles of a composite tungsten oxide represented by the general formula MxWyOz .
  • the M elements in the above general formula are H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, and Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, One or more elements selected from Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I. W is tungsten and O is oxygen.
  • x, y, and z can satisfy 0.001 ⁇ x / y ⁇ 1, 3.0 ⁇ z / y.
  • the particles of the solar shielding functional material to be used are particles with excellent weather resistance. Therefore, the inventors of the present invention have conducted diligent research in order to obtain particles as a material having an excellent weather resistance and a sun-shielding function.
  • excellent weather resistance means that the near-infrared absorption characteristics do not change significantly even when placed in a high temperature environment.
  • a material containing free electrons exhibits a reflection absorption response due to plasma oscillation to an electromagnetic wave having a wavelength of 200 nm to 2600 nm around the region of the sun's rays.
  • the powder of the material containing the free electrons is made into particles smaller than the wavelength of light, geometric scattering in the visible light region (wavelength 380 nm or more and 780 nm or less) is reduced, and transparency in the visible light region can be obtained. It has been known.
  • "transparency” is used in the sense that there is little scattering and high transparency with respect to light in the visible light region.
  • Tungsten oxide represented by the general formula WO 3-a and so-called tungsten bronze obtained by adding a positive element such as Na to tungsten trioxide are known to be conductive materials and materials containing free electrons. There is. Analysis of single crystals and the like of these materials suggests the response of free electrons to light in the near-infrared region.
  • the inventors of the present invention further studied tungsten oxides and composite tungsten oxides in order to obtain particles as a material having a sun-shielding function having excellent weather resistance.
  • the solar radiation shielding function material particles containing the particles of the composite tungsten oxide represented by the general formula M xW y Oz the y and z in the above general formula are set to 3.0 ⁇ z / y. Therefore, we have found that both near-infrared absorption characteristics and weather resistance can be achieved, and completed the present invention.
  • the solar shading functional material particles of the present embodiment can contain particles of the composite tungsten oxide represented by the general formula MxWyOz .
  • the solar-shielding functional material particles of the present embodiment can also be composed of particles of the composite tungsten oxide represented by the above general formula. However, even in this case, it is not excluded that the unavoidable component mixed in the manufacturing process or the like is contained.
  • the M element in the above general formula is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, as described above, from the viewpoint of enhancing stability.
  • Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I are preferably one or more elements.
  • the M element belongs to an alkali metal, an alkaline earth metal element, a transition metal element, a group 4B element, and a group 5B element. More preferred.
  • the particles of the composite tungsten oxide contain crystals having a hexagonal crystal structure
  • the transmittance in the visible light region of the particles is particularly improved, and the absorption in the near infrared region is particularly improved.
  • the hexagonal crystal structure six octahedrons formed in WO 6 units are assembled to form a hexagonal void (tunnel), and M elements are arranged in the void to form one unit.
  • it is composed of a large number of units of this one.
  • the composite tungsten oxide particles are not limited to the case where the particles have a hexagonal crystal structure, and for example, the above unit structure, that is, six octahedrons formed by WO 6 units are aggregated to form a hexagon. If the void is formed and the M element is arranged in the void, the transmittance in the visible light region can be particularly improved, and the absorption in the near infrared region can be particularly improved. Therefore, the particles of the composite tungsten oxide do not contain crystals having a hexagonal crystal structure, and even if they only have the above-mentioned unit structure, a high effect can be obtained.
  • the particles of the composite tungsten oxide contain a structure in which the cation of the M element is added to the hexagonal voids, the absorption in the near infrared region is particularly improved.
  • a hexagonal crystal or the above structure is likely to be formed.
  • the composite tungsten oxide contains one or more elements selected from Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, and Sn as the M element. , Hexagonal crystals and the above structure are likely to be formed.
  • the particles of the composite tungsten oxide may contain one or more elements selected from Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, and Sn as the M element. It is more preferable that the M element is one or more elements selected from Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe and Sn.
  • the particles of the composite tungsten oxide containing at least one selected from Cs and Rb among these M elements having a large ionic radius hexagonal crystals and the above structure are likely to be formed, and absorption in the near infrared region is likely to occur. And transmission in the visible light region are compatible, and particularly high performance can be exhibited.
  • x / y indicating the content ratio of the M element to 1 mol of tungsten is preferably 0.2 or more and 0.5 or less. More preferably, it is 0.33.
  • the value of x / y becomes 0.33 it is considered that the element M is arranged in all the hexagonal voids.
  • Each of the cubic and tetragonal composite tungsten oxides also has a suitable range and upper limit for the amount of the element M added due to the structure, and the content ratio of the M element to 1 mol of tungsten is x / y.
  • the upper limit is 1 mol in the case of cubic crystals and about 0.5 mol in the case of tetragonal crystals.
  • the upper limit of x / y which is the content ratio of M element to 1 mol of tungsten, varies depending on the type of M element, but in the case of square crystal, industrial production is easy in about 0.5 mol. be.
  • the absorption position in the near-infrared region tends to change depending on the structure of the crystal contained in the particles of the composite tungsten oxide, and the absorption position in the near-infrared region is on the long wavelength side of the tetragonal crystal rather than the cubic crystal.
  • hexagonal crystals tend to move to the longer wavelength side than tetragonal crystals.
  • the absorption in the visible light region is the smallest in the hexagonal crystal, followed by the tetragonal crystal, and the cubic crystal is the largest among them. Therefore, it is preferable to select the crystal system to be contained according to the required performance and the like.
  • the particles of the composite tungsten oxide when used in applications where it is required to transmit light in a more visible light region and absorb light in a closer infrared region, the particles of the composite tungsten oxide preferably contain hexagonal crystals.
  • the tendency of the optical characteristics described here is only a rough tendency and changes depending on the type of added element, the added amount, and the amount of oxygen, and the present invention is not limited to this.
  • the composite tungsten oxide which is a near-infrared absorbing material that combines the control of the amount of oxygen and the addition of an element that generates free electrons, is described as M xW y Oz , x , y, It can be 0.001 ⁇ x / y ⁇ 1, and it is preferable that 0.20 ⁇ x / y ⁇ 0.37 is satisfied.
  • y and z of the above general formula satisfy the relationship of 3.0 ⁇ z / y, preferably 3.0 ⁇ z / y ⁇ 3.4, and 3.0 ⁇ z / y ⁇ 3. It is more preferable to satisfy 3, and it is further preferable to satisfy 3.0 ⁇ z / y ⁇ 3.22.
  • the z / y of the composite tungsten oxide particles contained in the solar-shielding functional material particles according to the present embodiment exceeds 3.
  • the tungsten bronze structure may be adopted. Therefore, it is preferable that the particles of the composite tungsten oxide contained in the solar shielding function material particles according to the present embodiment contain crystals having one or more kinds of crystal structures selected from hexagonal crystals, tetragonal crystals, and cubic crystals. .. By containing a crystal having the above crystal structure, it is possible to exhibit particularly excellent near-infrared absorption characteristics and visible light transmission characteristics.
  • the oxygen atom when the z / y value exceeds 3 has entered the crystal of the particles of the composite tungsten oxide.
  • the oxygen atom enters the crystal, so that the crystal of the composite tungsten oxide particle does not deteriorate even when exposed to heat or moisture, and excellent weather resistance can be realized.
  • the crystal structure of the composite tungsten oxide particles contained in the solar shielding function material particles according to the present embodiment can be confirmed by an X-ray diffraction pattern by a powder X-ray diffraction method ( ⁇ -2 ⁇ method).
  • the solar radiation shielding function material particles of the present embodiment have a maximum value in the wavelength range of 350 nm or more and 600 nm or less, and exhibit a light transmission characteristic having a minimum value in the wavelength range of 800 nm or more and 2100 nm or less, and have an excellent near-infrared absorption effect. And can demonstrate weather resistance. It is more preferable that the solar shielding functional material particles of the present embodiment have a maximum value in the wavelength range of 440 nm or more and 600 nm or less, and have a minimum value in the wavelength range of 1150 nm or more and 2100 nm or less.
  • the particle size of the solar-shielding functional material particles according to the present embodiment is 100 nm or less.
  • the particle size is more preferably 10 nm or more and 100 nm or less, further preferably 10 nm or more and 80 nm or less, particularly preferably 10 nm or more and 60 nm or less, and most preferably 10 nm or more and 40 nm or less.
  • the particle size of the solar-shielding functional material particles is in the range of 10 nm or more and 40 nm or less, the most excellent near-infrared absorption characteristics are exhibited.
  • the particle size is the diameter of each non-aggregated solar radiation shielding function material particle, that is, the particle size of the individual particles.
  • the particle size here does not include the diameter of the aggregate of the solar shielding function material particles, and is different from the dispersed particle size.
  • the particle size here can be calculated by measuring the particle size of a plurality of particles using, for example, a transmission electron microscope (TEM) in a state where the solar shielding function material particles are dispersed. Since the solar shielding function material particles are usually irregular, the diameter of the smallest circle circumscribing the particles can be used as the particle diameter of the particles. For example, when the particle size of a plurality of particles is measured for each particle using a transmission electron microscope as described above, it is preferable that the particle size of all the particles satisfies the above range.
  • the number of particles to be measured is not particularly limited, but is preferably 10 or more and 50 or less, for example.
  • the crystallite diameter of the composite tungsten oxide particles is preferably 10 nm or more and 100 nm or less, more preferably 10 nm or more and 80 nm or less, and 10 nm or more and 60 nm or less. It is more preferably 10 nm or more and 40 nm or less. This is because when the crystallite diameter is in the range of 10 nm or more and 40 nm or less, particularly excellent near-infrared absorption characteristics are exhibited.
  • the crystallite diameter of the composite tungsten oxide particles contained in the solar shielding function material particles can be calculated by using the Rietveld method from the X-ray diffraction pattern measured by the powder X-ray diffraction method ( ⁇ -2 ⁇ method). ..
  • the general formula of the composite tungsten oxide contained in the composite tungsten oxide particles is M xW y Oz as described above.
  • the lattice constant of the composite tungsten oxide is 7. It is preferable that the c-axis is 7.5600 ⁇ or more and 7.6240 ⁇ or less, and is preferably 3850 ⁇ or more and 7.4186 ⁇ or less.
  • the M element is more preferably composed of one or more kinds of elements selected from Cs and Rb.
  • the lattice constant can be calculated using the Rietveld method.
  • the solar radiation shielding function material particle dispersion containing the particles of the composite tungsten oxide according to the present embodiment largely absorbs light in the near infrared region, particularly in the vicinity of a wavelength of 1000 nm, the transmitted color tone is blue to green. There are many things that become.
  • the dispersed particle size of the solar shielding function material particles of the present embodiment can be selected according to the purpose of use. First, when used for applications that maintain transparency, it is preferable to have a dispersed particle size of 800 nm or less. This is because particles having a dispersed particle diameter of 800 nm or less do not completely block light due to scattering, and can maintain visibility in the visible light region and at the same time efficiently maintain transparency.
  • the dispersed particle size includes the diameter of the aggregate of the solar radiation shielding function material particles, and is different from the above-mentioned particle size.
  • the dispersed particle size of the solar shading functional material particles of the present embodiment is preferably 200 nm or less, more preferably 10 nm or more and 200 nm or less, and further preferably 10 nm or more and 100 nm or less. This is because if the dispersed particle size is small, the scattering of light in the visible light region having a wavelength of 380 nm or more and 780 nm or less due to geometric scattering or Mie scattering is reduced, and as a result, the dispersion containing the solar shielding functional material particles of the present embodiment is contained. This is because it can be avoided that the light becomes like frosted glass and the clear transparency cannot be obtained.
  • the dispersed particle size when the dispersed particle size is 200 nm or less, the geometrical scattering or Mie scattering is reduced, and a Rayleigh scattering region is formed. This is because in the Rayleigh scattering region, the scattered light is proportional to the sixth power of the dispersed particle diameter, so that the scattering is reduced and the transparency is improved as the dispersed particle diameter decreases. Further, when the dispersed particle size is 100 nm or less, the scattered light becomes very small, which is preferable. From the viewpoint of avoiding light scattering, it is preferable that the dispersed particle size is small, and if the dispersed particle size is 10 nm or more, industrial production is easy.
  • the haze (haze value) of the solar shielding functional material particle dispersion in which the solar shielding functional material particles are dispersed in the medium is 10% or less at a visible light transmittance of 85% or less.
  • the haze can be set to 1% or less.
  • the composite tungsten oxide particles represented by the above-mentioned general formula MxWyOz contained in the solar shading functional material particles of the present embodiment can be produced, for example, by the following solid phase reaction method or plasma method.
  • Tungsten compound and M element compound are mixed to prepare a raw material mixture (mixing step).
  • the material amount ratio (molar ratio) of the element M and tungsten in the raw material mixture should be blended and mixed so as to be the ratio of x and y in the above general formula of the particles of the target composite tungsten oxide. Is preferable.
  • the raw material mixture obtained in the mixing step is heat-treated in an atmosphere containing oxygen (first heat treatment step).
  • the heat-treated product obtained after the first heat treatment step is heat-treated in a reducing gas atmosphere or a mixed gas atmosphere of a reducing gas and an inert gas, or in an inert gas atmosphere (second heat treatment step).
  • the solar shielding function material particles After the second heat treatment step, it is also possible to perform a pulverization treatment or the like so that the solar shielding function material particles have a desired particle size, if necessary.
  • the solar shading functional material particles of the present embodiment including the composite tungsten oxide particles obtained by the above steps, have sufficient near-infrared absorbing power and have preferable properties as solar shading functional material particles. Further, it can be a material particle having a solar shielding function having excellent weather resistance.
  • Examples of the tungsten compound to be used in the mixing step include tungstic acid (H 2 WO 4 ), ammonium tungstic acid, tungsten hexachloride, and tungsten hexachloride dissolved in alcohol, hydrolyzed by adding water, and then the solvent is evaporated.
  • tungstic acid H 2 WO 4
  • ammonium tungstic acid tungsten hexachloride
  • tungsten hexachloride tungsten hexachloride dissolved in alcohol, hydrolyzed by adding water, and then the solvent is evaporated.
  • One or more selected from the hydrates of the above can be used.
  • M element compound to be used in the mixing step for example, one or more selected from M element oxides, hydroxides, nitrates, sulfates, chlorides and carbonates can be used.
  • the substance amount ratio (M: W) of the M element (M) and the tungsten (W) in the obtained raw material mixture is a general object. It is preferable to mix and mix each raw material so as to be equal to x: y of the formula M x W y O z .
  • the mixing method is not particularly limited, and either wet mixing or dry mixing can be used.
  • wet mixing a mixed powder of the M element compound and the tungsten compound can be obtained by drying the mixed solution obtained after the wet mixing.
  • the drying temperature and time after wet mixing are not particularly limited.
  • the dry mixing may be performed by a known mixing device such as a commercially available grinder, kneader, ball mill, sand mill, paint shaker, etc., and the mixing conditions such as the mixing time and the mixing speed are not particularly limited.
  • the heat treatment temperature in the first heat treatment step is not particularly limited, but is preferably higher than the temperature at which the composite tungsten oxide particles crystallize. Specifically, for example, 500 ° C. or higher and 1000 ° C. or lower are preferable, and 500 ° C. or higher and 800 ° C. or lower are more preferable.
  • Second heat treatment step In the second heat treatment step, heat treatment is performed at a temperature of 500 ° C. or higher and 1200 ° C. or lower in a reducing gas atmosphere, a mixed gas atmosphere of a reducing gas and an inert gas, or an inert gas atmosphere as described above. be able to.
  • the type of the reducing gas is not particularly limited, but hydrogen (H 2 ) is preferable.
  • hydrogen H 2
  • its concentration may be appropriately selected according to the firing temperature, the quantity of the starting raw material, and the like, and is not particularly limited. For example, it is 20 vol% or less, preferably 10 vol% or less, and more preferably 7 vol% or less. This is because if the concentration of the reducing gas is 20 vol% or less, it is possible to avoid the formation of WO 2 having no solar shielding function due to rapid reduction.
  • the composite tungsten oxide particles represented by the above-mentioned general formula MxWyOz contained in the solar radiation shielding function material particles of the present embodiment can also be produced by, for example, the plasma method.
  • the solar radiation shielding function material particles are produced by the plasma method, the following steps can be provided.
  • a raw material mixture of a tungsten compound and an M element compound, or a composite tungsten oxide precursor represented by the general formula MxWyOz' is prepared (raw material preparation step).
  • the starting material prepared in the raw material preparation step is supplied into the plasma together with the carrier gas, and through evaporation and condensation processes, the desired composite tungsten oxide particles are produced (reaction step).
  • Reaction step When preparing a raw material mixture of a tungsten compound and an M element compound as a starting material, the material amount ratio (M: W) of M element (M) and tungsten (W) in the raw material mixture of the tungsten compound and the M element compound. ) Is preferably equal to the ratio x: y of x: y in the above-mentioned general formula of the target composite tungsten oxide, and each raw material is preferably blended and mixed.
  • the same materials as those described in the solid phase reaction method can be preferably used, so the description thereof is omitted here.
  • M can be the above-mentioned M element
  • W can be tungsten
  • O can be oxygen
  • x, y, z can be used. It is preferable that ′ satisfies 0.001 ⁇ x / y ⁇ 1 and 2.0 ⁇ z ′ / y.
  • the x / y in the composite tungsten oxide precursor is preferably a material that matches x / y in the particles of the composite tungsten oxide represented by the target general formula M xW y Oz .
  • a mixed gas of an inert gas and an oxygen gas can be used as the carrier gas for transporting the starting material in the reaction step.
  • Plasma can be generated, for example, in an inert gas alone or in a mixed gas atmosphere of an inert gas and a hydrogen gas.
  • the plasma is not particularly limited, but thermal plasma is preferable.
  • the raw material supplied into the plasma evaporates instantaneously, and the evaporated raw material condenses in the process of reaching the plasma tail flame portion and is rapidly cooled and solidified outside the plasma frame to generate particles of composite tungsten oxide.
  • the plasma method for example, particles of a composite tungsten oxide having a single phase crystal phase can be generated.
  • the plasma used in the method for producing the solar shading functional material particles of the present embodiment is, for example, any one of DC arc plasma, high frequency plasma, microwave plasma, low frequency AC plasma, or a superposition of these, or a magnetic field on the DC plasma. It is preferable that the plasma is obtained by an electric method to which the above is applied, by a high-power laser, or by a high-power electron beam or an ion beam. Regardless of which thermal plasma is used, it is a thermal plasma having a high temperature portion of 10,000 K or more, more preferably 10,000 K or more and 25,000 K or less, and in particular, a plasma capable of controlling the particle generation time is preferable.
  • the device shown in FIG. 1 is a hybrid plasma reaction device 10 in which a DC plasma device and a high frequency plasma device are superimposed.
  • the hybrid plasma reactor 10 has a water-cooled quartz double tube 11 and a reaction vessel 12 connected to the water-cooled quartz double tube 11. Further, a vacuum exhaust device 13 is connected to the reaction vessel 12.
  • a DC plasma torch 14 is provided above the water-cooled quartz double tube 11, and the DC plasma torch 14 is provided with a gas supply port 15 for plasma generation.
  • sheath gas for generating high-frequency plasma and protecting the quartz tube is configured to be supplied, and the upper flange of the water-cooled quartz double tube 11 is provided.
  • a sheath gas introduction port 16 is provided.
  • a water-cooled copper coil 17 for generating high-frequency plasma is arranged around the water-cooled quartz double tube 11.
  • a raw material powder carrier gas supply port 18 is provided in the vicinity of the DC plasma torch 14, and is connected to the raw material powder supply device 19 for supplying the raw material powder by piping.
  • a gas supply device 20 can be connected to the plasma generation gas supply port 15, the sheath gas introduction port 16, and the raw material powder supply device 19 by piping so that a predetermined gas can be supplied from the gas supply device 20 to each member. .. If necessary, the members in the device may be cooled, or a supply port may be provided in addition to the members so as to create a predetermined atmosphere, and the members may be connected to the gas supply device 20.
  • the vacuum exhaust device 13 evacuates the inside of the reaction system composed of the inside of the water-cooled quartz double tube 11 and the inside of the reaction vessel 12.
  • the degree of vacuum at this time is not particularly limited, but can be evacuated to, for example, about 0.1 Pa (about 0.001 Torr).
  • argon gas can be supplied from the gas supply device 20 to fill the inside of the reaction system with argon gas.
  • plasma gas can be supplied into the reaction vessel 12.
  • the plasma gas is not particularly limited, but is, for example, from argon gas, a mixed gas of argon and helium (Ar-He mixed gas), a mixed gas of argon and nitrogen (Ar-N 2 mixed gas), neon, helium, and xenone. Any gas of choice can be used.
  • the supply flow rate of the plasma gas is also not particularly limited, but for example, it can be introduced from the plasma generation gas supply port 15 at a flow rate of preferably 3 L / min or more and 30 L / min or less, more preferably 3 L / min or more and 15 L / min or less. Then, DC plasma can be generated.
  • the sheath gas for generating high-frequency plasma and protecting the quartz tube can be supplied in a swirling manner from the sheath gas introduction port 16 along the inner wall of the water-cooled quartz double tube 11 outside the plasma region.
  • the type of sheath gas and the supply speed are not particularly limited, but for example, an argon gas of 20 L / min or more and 50 L / min or less and a hydrogen gas of 1 L / min or more and 5 L / min or less are flowed to generate high-frequency plasma.
  • a high frequency power supply can be applied to the water-cooled copper coil 17 for generating high frequency plasma.
  • the conditions of the high frequency power supply are not particularly limited, but for example, a high frequency power supply having a frequency of about 4 MHz can be added at 15 kW or more and 50 kW or less.
  • the raw material can be introduced from the raw material powder carrier gas supply port 18 by the raw material powder supply device 19 using the carrier gas.
  • the carrier gas is also not particularly limited, and for example, a mixed gas composed of an argon gas of 1 L / min or more and 8 L / min or less and an oxygen gas of 0.001 L / min or more and 0.8 L / min or less can be used.
  • the reaction is carried out by introducing a raw material mixture or a composite tungsten oxide precursor, which is a starting material supplied into the plasma, into the plasma.
  • the supply rate of the starting material from the raw material powder carrier gas supply port 18 is not particularly limited, but is preferably 1 g / min or more and 50 g / min or less, and more preferably 1 g / min or more and 20 g / min or less.
  • the supply rate of the starting material By setting the supply rate of the starting material to 50 g / min or less, the ratio of the starting material passing through the center of the plasma flame is sufficiently increased, the ratio of unreacted substances and intermediate products is suppressed, and the desired composite tungsten is obtained.
  • the production rate of oxide particles can be increased. Further, the productivity can be improved by setting the supply speed of the starting raw material to 1 g / min or more.
  • the starting material supplied into the plasma evaporates instantly in the plasma, and through a condensation process, composite tungsten oxide particles having an average primary particle diameter of 100 nm or less are produced.
  • the particle size of the composite tungsten oxide particles obtained by the production method of the present embodiment can be easily controlled by the plasma output, the plasma flow rate, the amount of the raw material powder to be supplied, and the like.
  • the generated composite tungsten oxide particles are deposited in the reaction vessel 12, so that they can be recovered.
  • the method for producing the solar-shielding functional material particles of the present embodiment has been described above, but the solar-shielding functional material particles obtained by the manufacturing method can be evaluated and confirmed by, for example, the following method.
  • the analysis method is not particularly limited, but for example, element M and tungsten can be analyzed by plasma emission spectroscopic analysis, and oxygen can be analyzed by an inert gas impulse heating / melting infrared absorption method.
  • the crystal structure of the composite tungsten oxide particles contained in the solar shielding function material particles can be confirmed by the powder X-ray diffraction method.
  • the particle size of the solar shielding function material particles can be confirmed by TEM observation or particle size measurement based on the dynamic light scattering method. 3. 3. Sun-shielding laminated structure Next, the solar-shielding laminated structure of the present embodiment will be described.
  • the laminated structure for shielding solar radiation (hereinafter, also referred to as “laminated structure”) of the present embodiment is arranged between two laminated plates selected from flat glass and plate-shaped plastic and the two laminated plates. It has an intermediate layer that has been made. That is, the laminated structure for shielding solar radiation of the present embodiment has a structure in which an intermediate layer is interposed between two laminated plates. Then, in the solar shading laminated structure of the present embodiment, one or more members selected from the mating plate and the intermediate layer can contain the solar shielding functional material particles. Specifically, either one or both of the laminated plate and the intermediate layer can contain the solar shielding functional material particles. When the laminated plate contains the solar shielding function material particles, for example, either one of the two laminated plates or the two laminated plates can both contain the solar shielding functional material particles.
  • the laminated plate is a plate that sandwiches the intermediate layer from both sides thereof, and plate glass or plate-shaped plastic that is transparent in the visible light region can be used. Since the plate-shaped plastic may contain the above-mentioned solar-shielding functional material particles, it may also be a plate-shaped plastic containing the solar-shielding functional material particles.
  • the laminated plate for example, plate glass having optical characteristics that transmit light in the visible light region or plate-shaped plastic can be used.
  • the two laminated plates selected from the above-mentioned plate glass and plate-shaped plastic include the respective configurations of plate glass and plate glass, plate glass and plate-shaped plastic, and plate-shaped plastic and plate-shaped plastic. ..
  • the plate-shaped plastic may also contain particles of a material having a sun-shielding function.
  • any one of the plate-shaped plastics or the two plate-shaped plastics may contain the solar shielding functional material particles.
  • the material of the plastic is appropriately selected according to the use of the laminated structure for solar radiation shielding, and is not particularly limited.
  • transparent resins such as polycarbonate resin, acrylic resin, and polyethylene terephthalate resin are used from the viewpoint of ensuring the transparency of the driver and passengers of the transportation equipment.
  • the plate-shaped plastic preferably contains one or more kinds of resins selected from polycarbonate resin, acrylic resin, and polyethylene terephthalate resin.
  • the plate-shaped plastic contains one or more kinds of resins selected from the above resin group such as polycarbonate resin, the transparency can be enhanced.
  • the material of the plastic used for the plate-shaped plastic is not limited to the resin.
  • any resin such as PET (polyethylene terephthalate) resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, olefin resin, epoxy resin, polyimide resin, and fluororesin can be used as the plastic.
  • Examples of the form of the mating plate used for the mating structure of the present embodiment include the following forms A and B.
  • the form A there is a form in which the plate glass or the above-mentioned plate-shaped plastic is used as it is as the laminated plate.
  • the form B there is a form in which the plate-shaped plastic contains the solar-shielding functional material particles and is used as the plate-shaped plastic containing the solar-shielding functional material particles.
  • the form B a method of incorporating the solar shielding functional material particles into the plate-shaped plastic will be described.
  • the plastic is heated to a temperature near the melting point of the plastic (for example, around 200 to 300 ° C.), and the solar shielding functional material particles are mixed with the plastic.
  • the mixture of the plastic and the solar shielding function material particles can be pelletized, and the pellets can be formed into a desired shape such as a film or a sheet by a desired method.
  • the method for molding the pellet is not particularly limited, and examples thereof include an extrusion molding method, an inflation molding method, a solution casting method, and a casting method.
  • the thickness of the plate-shaped plastic having the film shape, the sheet shape, the board shape, and the like at this time may be appropriately selected according to the purpose of use of the laminated structure.
  • the amount of the solar-shielding functional material particles added to the plastic can be arbitrarily selected according to the thickness of the plate-shaped plastic, the required optical properties, the mechanical properties, and the like.
  • the amount of the solar-shielding functional material particles added to the plastic is generally preferably 50% by weight or less with respect to the plastic.
  • the intermediate layer can have, for example, an interlayer film.
  • the interlayer film is preferably a film in consideration of optical properties for transmitting light in the visible light region and mechanical properties having penetration resistance.
  • the interlayer film can contain a resin material, and it is preferable to use a synthetic resin as the resin material.
  • the intermediate layer can also contain the solar shielding functional material particles.
  • the intermediate layer is composed of an interlayer film containing particles of a material having a sun-shielding function.
  • the intermediate layer is composed of two or more intermediate layers, and among the two or more layers of the intermediate film, at least one intermediate layer contains the solar shielding function material particles.
  • the intermediate layer has a solar shielding layer containing the solar shielding functional material particles arranged on the inner surface of at least one of the laminated plates, and an intermediate film laminated on the solar shielding layer.
  • B A form in which the intermediate layer has a laminate of two or more layers of an interlayer film containing a ductile resin film, and the ductile resin film is a solar radiation shielding layer containing particles of a material having a ductile shielding function inside.
  • the intermediate layer has an intermediate film and a solar radiation shielding layer arranged on one surface of the intermediate film and containing the solar radiation shielding function material particles.
  • the intermediate layer is a laminate having an adhesive layer, a solar shielding layer containing solar shielding functional material particles, and a peeling layer, and one or more intermediate layers on the peeling layer side of the laminated body.
  • Examples include a form having a membrane further. In such a form, the intermediate layer is adhered to the inner surface of one of the laminated plates by the adhesive layer.
  • the intermediate layer does not contain the solar shielding function material particles.
  • the intermediate layers of the first to sixth forms include at least one intermediate film containing a synthetic resin, and the intermediate layer is a synthetic resin and a solar radiation shielding functional material arranged in the synthetic resin as the intermediate film. It can be said that it has at least one layer of a sun-shielding interlayer film containing particles.
  • the intermediate layer of Form 4 (a) and Form 5 has at least one intermediate film containing a synthetic resin, and the intermediate layer is supported by a supporting intermediate film containing a synthetic resin as the intermediate film.
  • the form has a sun-shielding interlayer film formed on at least one surface of the interlayer film and containing a sun-shielding functional material particles arranged in the synthetic resin.
  • the supporting interlayer film is a ductile resin film.
  • the intermediate layer of form 4 (b) has at least one intermediate film containing a synthetic resin, and the intermediate layer is a resin film having ductility as the intermediate film, and is contained in the resin film. It can be said that it has a solar shielding interlayer film containing solar shielding functional material particles. (Intermediate membrane) The structure of the interlayer film that the intermediate layer can have will be described.
  • the interlayer film preferably contains a synthetic resin from the viewpoint of optical properties transmitted in the visible light region, mechanical properties having penetration resistance, and material cost, and the synthetic resin may be a vinyl resin or an ionomer resin. More preferred.
  • the synthetic resin contained in each intermediate film may be the same or different.
  • the vinyl-based resin is not particularly limited, and for example, polyvinyl acetal represented by polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, vinyl chloride-ethylene-glycidyl.
  • Acrylic copolymer vinyl chloride-glycidyl methacrylate copolymer, vinyl chloride-glycidyl acrylate copolymer, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyvinyl acetate ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate Examples thereof include a copolymer, a polyvinyl acetal-polyvinyl butyral mixture, and the like.
  • the interlayer film contains a vinyl-based resin as a synthetic resin from the viewpoint of adhesiveness to glass and plastic used for the laminated plate and transparency
  • the synthetic resin is polyvinyl acetal represented by polyvinyl butyral.
  • ethylene-vinyl acetate copolymers are particularly preferred.
  • the ionomer resin is not particularly limited, and various known ionomer resins can be used, and the resin can be arbitrarily selected according to the intended use of the laminated structure and the like.
  • the ionomer resin for example, ethylene-based ionomer, styrene-based ionomer, ionomer elastomer, perfluorocarbon ionomer, urethane ionomer and the like are known, and as described above, any ionomer resin can be used depending on the application and required performance. It can be selected and used.
  • the ionomer resin used for the interlayer film of the laminated structure may be only one kind, but two or more kinds of ionomer resins may be used in combination.
  • the combined structure of the present embodiment can be suitably used as, for example, a window material of an automobile or a building, a film of a vinyl house, or the like. Therefore, it is preferable that the ionomer resin contained in the interlayer film of the laminated structure has excellent transparency, high visible light transmittance, low haze value, and excellent penetration resistance and weather resistance. Further, when the interlayer film is directly arranged on the laminated plate, it is preferable that the interlayer film has excellent adhesion to the laminated plate.
  • the ionomer resin contains an ethylene-based ionomer, and it is particularly preferable that the ionomer resin is an ethylene-based ionomer.
  • the metal ion contained in the ionomer resin is not particularly limited, and for example, an ionomer resin containing one or more kinds of metal ions selected from zinc, magnesium, lithium, potassium, and sodium can be used. .. In particular, an ionomer resin containing zinc ions can be preferably used.
  • the ionomer resin include, for example, the metal element ionomer of the ethylene / acrylic acid / acrylic acid ester copolymer, the metal element ionomer of the ethylene / acrylic acid / methacrylic acid ester copolymer, and the ethylene / methacrylic acid / acrylic acid ester.
  • the metal element ionomer of the copolymer and the metal element ionomer of the ethylene / methacrylic acid / methacrylic acid ester copolymer.
  • the metal ions contained in any of the ionomer resins are not particularly limited, and can contain ions of one or more kinds of metals selected from, for example, zinc, magnesium, lithium, potassium, and sodium.
  • ionomer resins for example, DuPont's Surlyn (registered trademark) series, Mitsui-DuPont Polychemical's Hi-Milan (registered trademark) series, and Exxon Mobile Chemical's IOTEC (registered).
  • a trademark) series or the like can be preferably used.
  • the binder component of the interlayer film is not limited to the synthetic resin, and an inorganic binder such as silicate can be used as the binder component.
  • a known method can be used as the method for forming the interlayer film, and for example, a calendar roll method, an extrusion method, a casting method, an inflation method, or the like can be used.
  • the interlayer film contains solar radiation shielding function material particles and a vinyl-based resin
  • the interlayer film can be manufactured, for example, by the following procedure.
  • an additive liquid in which the solar radiation shielding function material particles are dispersed in a plasticizer is added to the vinyl resin and kneaded to prepare a vinyl resin composition in which the particles are uniformly dispersed.
  • the interlayer film can be produced by molding the prepared vinyl-based resin composition into a sheet shape.
  • a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet shielding material, etc. are blended as necessary, and for example, a metal is used to control the penetration of the sheet.
  • An adhesive force adjusting agent such as salt may be blended.
  • FIGS. 3 to 10 are schematic cross-sectional views of a combined structure for shielding solar radiation.
  • FIG. 3 shows a cross-sectional view of an example of the combined structure for shielding solar radiation of Form A-1.
  • the solar radiation shielding laminated structure 501 of the form A-1 sandwiches the intermediate layer 521 by two mating plates 51.
  • the intermediate layer 521 is composed of an interlayer film 621 containing a solar radiation shielding functional material particle 611 and a synthetic resin 612, that is, a solar radiation shielding intermediate film. It is preferable that the solar shielding functional material particles 611 are dispersed and contained in the synthetic resin 612.
  • a plate glass or a plate-shaped plastic containing no solar shielding functional material particles is used as a laminated plate, and the intermediate layer 521 is composed of an interlayer film containing a synthetic resin and solar shielding functional material particles.
  • the shielding laminated structure is manufactured, for example, as follows.
  • a vinyl-based resin composition is prepared by adding an additive liquid in which material particles are dispersed in a plasticizer to a vinyl-based resin, and this vinyl-based resin composition is molded into a sheet to form a solar-shielding interlayer film. Get a sheet. Next, the sheet of the solar shielding interlayer film is sandwiched between two laminated plates selected from plate glass and plate-shaped plastic and bonded to form a laminated structure for solar shielding.
  • a vinyl-based resin composition may be prepared by adding a dispersion liquid in which particles of a solar-shielding functional material are dispersed in a dispersion medium other than the plasticizer to the vinyl-based resin, and adding the plasticizer separately.
  • the laminated structure of the form B-1 uses a plate-shaped plastic containing the solar shielding functional material particles as at least one laminated plate, and the intermediate layer is an intermediate containing the solar shielding functional material particles and the synthetic resin. It is composed of a membrane. It is preferable that the solar shielding functional material particles are dispersed and contained in the synthetic resin.
  • Form A-1 is formed except that at least one of the two plate glasses and the plate-shaped plastics that do not contain the solar-shielding functional material particles is replaced with the plate-shaped plastics that contain the solar-shielding functional material particles. It has the same configuration as the above and can be manufactured in the same manner.
  • the combined structure of Form B-1 has excellent visible light transmission, but also has high solar radiation shielding characteristics, that is, high near-infrared absorption characteristics, and has a small haze value. It can be a shielding laminated structure. Further, according to the manufacturing method described here, it is possible to easily manufacture the combined structure for solar radiation shielding and to produce the combined structure for solar radiation shielding at low production cost. Further, since the above-mentioned solar shielding functional material particles are used, it is possible to obtain a combined structure for solar shielding having excellent weather resistance. (Form A-2) Next, a combined structure of Form A-2, which is a combination of Form A and Form 2, will be described.
  • FIG. 4 shows a cross-sectional view of an example of the combined structure 502 for shielding solar radiation of Form A-2.
  • the solar radiation shielding laminated structure 502 sandwiches the intermediate layer 522 by two laminated plates 51.
  • the intermediate layer 522 includes an interlayer film 621 (first intermediate film) containing the solar radiation shielding function material particles 611 and the synthetic resin 612, and an intermediate film 622 (second intermediate film) containing no solar radiation shielding function material particles 611. have.
  • the interlayer film 621 contains particles of a material having a sun-shielding function, and serves as a sun-shielding interlayer film.
  • the intermediate film 621 has a structure sandwiched between the intermediate films 622.
  • the intermediate layer 522 has two or more intermediate films, and at least one of the intermediate layers 522 is composed of an intermediate film 621 containing sunlight shielding function material particles.
  • the combined structure 502 for shielding solar radiation shown in FIG. 4 is manufactured, for example, as follows.
  • a vinyl-based resin composition is prepared by adding an additive liquid in which the solar-shielding functional material particles are dispersed in a plasticizer, as described in Form A-1, to the vinyl-based resin. Then, the vinyl-based resin composition is formed into a sheet to obtain a sheet of a solar-shielding interlayer film to be an interlayer film 621.
  • the sheet of the solar shielding interlayer is laminated with the sheet of another interlayer film which does not contain the solar shielding functional material particles, or is interposed between the sheets of the two layers of the interlayer film which does not contain the solar shielding functional material particles. It is a laminated body that becomes layer 522.
  • the laminated body to be the intermediate layer 522 is sandwiched between two laminated plates selected from plate glass and plate-shaped plastic and bonded to each other to form a laminated structure for shielding sunlight.
  • a dispersion liquid in which the solar radiation shielding function material particles are dispersed in a dispersion medium other than the plasticizer is added to the vinyl resin, and the plasticizer is separately added.
  • a vinyl-based resin composition may be prepared by the method of addition.
  • the adhesiveness between the interlayer film sheet containing no solar shielding functional material particles and the two laminated plates selected from the plate glass and the plate-shaped plastic can be enhanced.
  • the strength of the laminated structure for shielding solar radiation is moderately increased, which is preferable.
  • the combined structure of Form A-2 is not limited to the above configuration.
  • a PET (polyethylene terephthalate) film having an Al film, an Ag film, or the like formed on at least one surface by a sputtering method or the like can be produced, and the PET film can be interposed between the intermediate films to form an intermediate layer.
  • an appropriate additive may be added to the sheet of the interlayer film 622 that does not contain the solar shielding functional material particles. Functions such as UV cut and color tone adjustment can be added by interposing a film or adding an additive to the interlayer film.
  • the laminated structure of Form B-2 uses a plate-shaped plastic containing solar shielding functional material particles as at least one laminated plate.
  • the intermediate layer has two or more layers of the intermediate film, and at least one of the two or more layers of the intermediate film can be composed of the intermediate film containing the sun-shielding functional material particles.
  • Form A-3 Next, a combined structure of Form A-3, which is a combination of Form A and Form 3, will be described.
  • FIG. 5 shows a cross-sectional view of an example of a combined structure for shielding solar radiation according to Form A-3.
  • the solar radiation shielding laminated structure 503 has a structure in which the intermediate layer 523 is sandwiched between two laminated plates 51.
  • the intermediate layer 523 has an interlayer film 622 that does not contain the solar radiation shielding function material particles, a solar radiation shielding function material particle 611 arranged on the interlayer film 622, and a solar radiation shielding layer 63 that contains the synthetic resin 631.
  • the laminated structure 503 for solar shielding shown in FIG. 5 uses a plate glass or a plate-shaped plastic that does not contain the solar shielding functional material particles as the laminated plate 51.
  • the intermediate layer 523 is a solar shielding layer 63 containing a synthetic resin 631 and solar shielding functional material particles 611 arranged on the inner surface 51A of at least one of the plate glass or the plate-shaped plastic, and the solar shielding layer 63. It has an interlayer film 622 superimposed on the surface.
  • the sun-shielding layer 63 is also an interlayer film, and corresponds to the sun-shielding interlayer film.
  • the solar radiation shielding layer 63 is formed by using one of the laminated plates 51 as a support, and may be an intermediate film having a thinner film thickness than that of the first and second forms.
  • the combined structure 503 for shielding solar radiation shown in FIG. 5 is manufactured, for example, as follows.
  • An appropriate binder component is added to an additive liquid in which the solar-shielding functional material particles are dispersed in a plasticizer or a dispersion medium to prepare a coating liquid.
  • the binder component include an inorganic binder such as silicate or an acrylic, vinyl or urethane organic binder.
  • the prepared coating liquid is used to form a solar shielding layer on the surface 51A located inside at least one of the laminated plates 51.
  • a resin composition containing no solar-shielding functional material particles is formed into a sheet to obtain a sheet of an interlayer film.
  • the obtained sheet of the interlayer film is formed between the surface 51A side located inside at least one laminated plate 51 on which the solar shielding layer is formed and the other laminated plate 51 on which the solar shielding layer is not formed. Put it in between and stick it together.
  • the film thickness of the solar shielding layer in the solar shielding laminated structure can be set thin. Then, by setting the film thickness thin, the solar radiation shielding layer exerts a reflection effect in addition to the infrared ray absorbing effect, so that the solar radiation shielding property of the combined structure for solar radiation shielding can be improved.
  • a combined structure for solar shading which has high visible light transmittance, high solar shading characteristics, that is, high near-infrared absorption characteristics, and a low haze value, at an inexpensive production cost.
  • the above-mentioned solar shielding functional material particles are used, it is possible to obtain a combined structure for solar shielding having excellent weather resistance.
  • Form B-3 Next, a combined structure of Form B-3, which is a combination of Form B and Form 3, will be described.
  • the laminated structure of Form B-3 uses a plate-shaped plastic containing solar shielding functional material particles as at least one of the laminated plates. Then, the intermediate layer has a solar shielding layer containing the solar shielding functional material particles formed on the inner surface of at least one of the laminated plates, and an intermediate film superimposed on the solar shielding layer.
  • the film thickness of the solar shielding layer in the solar shielding laminated structure can be set thin as in the form A-3. Then, by setting the film thickness thin, the solar radiation shielding layer exerts a reflection effect in addition to the infrared ray absorbing effect, so that the solar radiation shielding property of the combined structure for solar radiation shielding can be improved.
  • a combined structure for solar shading which has high visible light transmittance, high solar shading characteristics, that is, high near-infrared absorption characteristics, and a low haze value, at an inexpensive production cost.
  • the above-mentioned solar shielding functional material particles are used, it is possible to obtain a combined structure for solar shielding having excellent weather resistance.
  • FIG. 6 shows a cross-sectional view of an example of the solar radiation shielding combined structure 504 according to (a) of Form A-4. That is, the intermediate layer has two layers including a ductile resin film (a ductile resin film substrate) and a solar shielding layer containing the solar shielding functional material particles arranged on one side of the ductile resin film. It becomes a form having the above-mentioned laminated body of the interlayer film.
  • the solar radiation shielding laminated structure 504 sandwiches the intermediate layer 524 between two mating plates 51.
  • a solar shielding layer 63 containing the solar shielding functional material particles 611 and the synthetic resin 631 is formed on the ductile resin film 64.
  • the intermediate layer 524 is configured by sandwiching a laminate (sunlight shielding film) of the ductile resin film 64 and the solar radiation shielding layer 63 between the intermediate film 622 containing no solar radiation shielding function material particles.
  • the ductile resin film 64 and the solar radiation shielding layer 63 are also interlayer films, and correspond to the supporting interlayer film and the solar radiation shielding interlayer film, respectively.
  • the solar shielding layer 63 is formed by using a ductile resin film 64 as a support, and may be an intermediate film having a thinner film thickness than that of the first and second forms.
  • the degree of ductility of the resin having ductility and the resin film having ductility is not particularly limited, and can be selected according to the configuration of the laminated structure, the degree of ductility required for the laminated structure, and the like.
  • a plate glass or a plate-shaped plastic containing no solar shielding functional material particles is used as a laminated plate, and the intermediate layer is a resin film having a ductile property and a solar radiation arranged on one side of the resin film having the ductile property.
  • the combined structure for solar radiation shielding including the solar radiation shielding layer containing the shielding function material particles and the laminated body of two or more layers including the interlayer film is produced, for example, as follows.
  • a sun-shielding layer is used on one side of a resin film having ductility.
  • the binder component include an inorganic binder such as silicate or an acrylic, vinyl or urethane organic binder.
  • corona treatment, plasma treatment, flame treatment, etc. are performed in advance for the purpose of improving the bondability with the resin binder to the surface of the ductile resin film.
  • Surface treatment such as primer layer coating treatment may be performed.
  • a vinyl-based resin composition containing no solar-shielding functional material particles can be formed into a sheet to obtain a sheet of an interlayer film. It is preferable that the ductile resin film having the illuminance shielding layer formed on one side thereof is arranged between the sheets of the interlayer film not containing the sunlight shielding functional material particles to form an intermediate layer. By adopting this configuration, the adhesiveness between the ductile resin film having the solar shielding layer formed on one side and the laminated plate can be easily adjusted.
  • one layer of the two or more laminated interlayer films may contain solar radiation shielding function material particles and an appropriate additive having effects such as UV protection and color tone adjustment.
  • the obtained intermediate layer 524 is sandwiched between two laminated plates 51 selected from plate glass and plate-shaped plastic and bonded to each other to form a solar shielding laminated structure 504.
  • the intermediate layer has a laminate of two or more layers of an interlayer film containing a ductile resin film, and the ductile resin film is a solar radiation shielding layer containing solar shielding function material particles inside. explain.
  • FIG. 7 shows a cross-sectional view of an example of the combined structure 505 for shielding solar radiation according to (b) of Form A-4. That is, the intermediate layer has a laminate of two or more layers of the interlayer film containing the ductile resin film, and the ductile resin film is a solar shielding layer containing the solar shielding functional material particles inside. ..
  • the solar radiation shielding laminated structure 505 sandwiches the intermediate layer 525 between two mating plates 51.
  • the intermediate layer 525 has a ductile resin film 65 (solar shielding film) containing the solar shielding functional material particles 611 and the ductile resin 651. Further, in FIG. 7, the ductile resin film 65 is sandwiched between the interlayer films 622 containing no solar shielding functional material particles.
  • the ductile resin film 65 is also an interlayer film and corresponds to a sun-shielding interlayer film.
  • the ductile resin film 65 can be manufactured, for example, as follows.
  • the ductile resin 651 is heated at a temperature near its melting point (around 200 ° C. or higher and 300 ° C. or lower) and mixed with the solar shielding functional material particles to prepare a mixture.
  • a mixture of the ductile resin and the sun-shielding functional material particles is pelletized to form a film, a board or the like by a predetermined method.
  • it can be formed by an extrusion molding method, an inflation molding method, a solution casting method, a casting method, or the like.
  • the thickness of the film, board, etc. at this time may be appropriately selected according to the purpose of use.
  • the amount of the solar-shielding functional material particles 611 added to the ductile resin 651 varies depending on the thickness of the base material, the required optical properties, and the mechanical properties, but is generally 50 weight with respect to the resin. % Or less is preferable.
  • a vinyl-based resin composition containing no solar-shielding functional material particles can be formed into a sheet to obtain a sheet of the interlayer film 622.
  • a ductile resin film 65 containing particles of a material having a sun-shielding function may be arranged between the two sheets of the interlayer film 622 to form an intermediate layer 525.
  • the obtained intermediate layer 525 is sandwiched between two laminated plates 51 selected from plate glass and plate-shaped plastic and bonded to each other to form a solar shielding laminated structure 505.
  • the solar radiation shielding function material particles may be contained in at least one layer of the two or more laminated interlayer films 622.
  • an appropriate additive having effects such as UV protection, color tone adjustment, etc. can be freely and easily added to the interlayer film 622 that does not contain the solar radiation shielding function material particles, and the solar radiation has multiple functions.
  • a laminated structure for shielding can be obtained.
  • the film thickness of the solar shielding layer in the combined structure for solar shielding can also be set thin by the manufacturing methods described in (a) and (b) above. Then, by setting the film thickness thin, the solar radiation shielding layer exerts a reflection effect in addition to the infrared ray absorbing effect, so that the solar radiation shielding characteristic can be improved. As a result, it is possible to manufacture a combined structure for solar shading, which has high visible light transmittance, high solar shading characteristics, that is, high near-infrared absorption characteristics, and a low haze value, at an inexpensive production cost. Further, since the above-mentioned solar shielding functional material particles are used, it is possible to obtain a combined structure for solar shielding having excellent weather resistance.
  • Form B-4 Next, a combined structure of Form B-4, which is a combination of Form B and Form 4, will be described.
  • a plate-shaped plastic containing solar shielding functional material particles can be used as at least one of the laminated plates.
  • the intermediate layer has a solar shielding layer containing particles of a solar shielding functional material formed on one surface of a ductile resin film, and an intermediate film in which two or more layers are laminated.
  • the intermediate layer has a solar shielding layer containing the solar shielding functional material particles inside the ductile film substrate, and an interlayer film in which two or more layers are laminated.
  • the film thickness of the solar shielding layer in the solar shielding laminated structure can be set to be thin as in the form A-4. Then, by setting the film thickness thin, the solar radiation shielding layer exerts a reflection effect in addition to the infrared ray absorbing effect, so that the solar radiation shielding characteristic can be improved. As a result, it is possible to manufacture a combined structure for solar shading, which has high visible light transmittance, high solar shading characteristics, that is, high near-infrared absorption characteristics, and a low haze value, at an inexpensive production cost. Further, since the above-mentioned solar shielding functional material particles are used, it is possible to obtain a combined structure for solar shielding having excellent weather resistance.
  • Form A-5 is a combined structure of Form A-5, which is a combination of Form A and Form 5, will be described.
  • FIG. 8 shows a cross-sectional view of an example of a combined structure for shielding solar radiation according to Form A-5.
  • the solar radiation shielding laminated structure 506 of the form A-5 sandwiches the intermediate layer 526 between two mating plates 51.
  • the intermediate layer 526 includes an interlayer film 621 (first intermediate film) containing the solar radiation shielding function material particles 611, a synthetic resin 612, and an intermediate film 622 (second intermediate film) containing no solar radiation shielding function material particles. , Have.
  • the interlayer film 621 contains particles of a material having a sun-shielding function, and serves as a sun-shielding interlayer film.
  • a plate glass or a plate-shaped plastic containing no solar shielding functional material particles is used as a laminated plate, and an intermediate layer is formed, and a solar shielding interlayer film containing solar shielding functional material particles is formed on one surface of the interlayer film.
  • the solar shading laminated structure is manufactured as follows, for example.
  • a coating liquid is prepared by blending a binder component with an additive liquid or a dispersion liquid in which solar shielding function material particles are dispersed in a plasticizer or a dispersion medium.
  • a binder component for example, an inorganic binder such as silicate or an acrylic-based, vinyl-based, or urethane-based organic binder can be used.
  • the coating liquid is applied to one surface of an interlayer film sheet formed by molding a resin composition containing no particles of a solar shielding functional material into a sheet to form a solar shielding interlayer film (solar shielding layer) to form a solar shielding interlayer film.
  • a solar shielding interlayer film solar shielding layer
  • the interlayer film with a solar shielding layer is sandwiched between two laminated plates selected from flat glass and plate-shaped plastic and bonded to each other to form a laminated structure for solar shielding.
  • a plate-shaped plastic containing solar shielding functional material particles can be used as at least one of the laminated plates. Then, as the intermediate layer, one in which a solar shielding layer containing the solar shielding functional material particles is formed on one surface of the interlayer film can be used.
  • a film containing the solar shielding functional material particles is formed on the surface of the sheet of the interlayer film, so that an additive such as a filler can be further added to the solar shielding functional material particles as desired. It is possible to improve the solar radiation shielding characteristics. As a result, it is possible to manufacture a combined structure for solar shading, which has high visible light transmittance, high solar shading characteristics, that is, high near-infrared absorption characteristics, and a low haze value, at an inexpensive production cost. Further, since the above-mentioned solar shielding functional material particles are used, it is possible to obtain a combined structure for solar shielding having excellent weather resistance. (Form A-6) Next, a combined structure of Form A-6, which is a combination of Form A and Form 6, will be described.
  • the laminated plate Plate glass and plate-shaped plastic that does not contain particles of the solar shielding function material are used as the laminated plate. Then, on the inner surface of one of the two laminated plates, an adhesive layer forming a part of the intermediate layer, a solar shielding layer containing solar shielding functional material particles, and a peeling layer are laminated in this order. The adhesive layer is adhered.
  • the intermediate layer further has an intermediate film that overlaps with the laminated body or an intermediate film in which two or more layers are laminated on the peeling layer side of the laminated body.
  • one laminated plate / adhesive layer / solar shielding layer containing the solar shielding functional material particles / peeling layer / intermediate film or two or more laminated intermediate films / the other laminated It has a structure in which plates are laminated in this order.
  • the adhesive layer, the solar shielding layer, and the peeling layer are also interlayer films.
  • the combined structure of Form A-6 can be manufactured, for example, as follows. Such a manufacturing process will be described with reference to FIGS. 9A to 9C. 9A-9C show cross-sectional views of an example of the combined structure according to Form A-6 in the manufacturing process.
  • a peeling layer 66 is formed on one surface of the film sheet 67, and a solar shielding layer 63 containing the solar shielding functional material particles 611 and the synthetic resin 631 is formed on the peeling layer 66.
  • An adhesive layer 68 is formed on the solar shielding layer 63 to form a laminated body, and a transfer film 69 is obtained.
  • Examples of the film sheet 67 include synthetic resin films such as polyester, polypropylene, polyethylene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, and fluorine, paper, and cellophane.
  • Examples of the material of the release layer 66 include wax, acrylic resin, polyvinyl acetal typified by polyvinyl butyral, and the like.
  • Examples of the material of the adhesive layer 68 include polyvinyl acetal represented by polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, and vinyl chloride-ethylene-glycidyl acrylate. Examples thereof include a copolymer, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyamide, polymethacrylic acid ester, and acrylic acid ester copolymer.
  • the adhesive layer 68 of the transfer film 69 is adhered to the inner surface of one of the laminated plates 51 under pressure, and then the film sheet 67 is peeled off from the transfer film 69. Then, due to the effect of the release layer 66, only the film sheet 67 is peeled from the transfer film 69.
  • the state in which the film sheet 67 is peeled off is the solar shielding film, which is shown in FIG. 9B.
  • the film sheet 67 is peeled off, it is adhered under pressure to the inner surface of the other plate glass or the laminated plate 51 of the plate-shaped plastic via the above-mentioned interlayer film 622 or a laminated interlayer film having two or more layers.
  • the combined structure 507 for illuminance shielding shown in FIG. 9C can be obtained.
  • An example of the solar radiation shielding laminated structure 507 according to the obtained form A-6 has an intermediate layer 527 sandwiched between the two laminated plates 51 as shown in FIG. 9C.
  • the intermediate layer 527 is composed of an interlayer film 622 containing no solar shielding material functional particles, a peeling layer 66, a solar shielding layer 63 containing the solar shielding functional material particles 611, and an adhesive layer 68.
  • the above method it is possible to manufacture a combined structure for solar shading, which has high visible light transmittance, high solar shading characteristics, that is, high near-infrared absorption characteristics, and a small haze value. Further, the above method makes it easy to manufacture a laminated structure for solar shielding, and it is possible to manufacture a laminated structure for solar shielding at a low production cost. Further, since the above-mentioned solar shielding functional material particles are used, it is possible to obtain a combined structure for solar shielding having excellent weather resistance. Further, according to the method, a thin solar shielding layer can be easily produced, and further, by adding an appropriate additive to the interlayer film, the release layer and the adhesive layer, UV cut and color tone can be obtained. Functions such as adjustment can be added. (Form B-6) Next, a combined structure of Form B-6, which is a combination of Form B and Form 6, will be described.
  • a plate-shaped plastic containing solar shielding functional material particles can be used as at least one of the laminated plates.
  • an adhesive layer forming a part of the intermediate layer, a solar shielding layer containing solar shielding functional material particles, and a peeling layer are laminated in this order.
  • the adhesive layer is adhered.
  • the intermediate layer further has an intermediate film that overlaps with the laminated body or an intermediate film in which two or more layers are laminated on the peeling layer side of the laminated body.
  • the laminated structure of the form B-6 is one laminated plate / adhesive layer / solar shielding layer containing the solar shielding functional material particles / peeling layer / intermediate film or two or more laminated intermediate films / the other. It has a structure in which laminated plates are laminated in this order.
  • the above method it is possible to manufacture a combined structure for solar shading, which has high visible light transmittance, high solar shading characteristics, that is, high near-infrared absorption characteristics, and a small haze value. Further, the above method makes it easy to manufacture a laminated structure for solar shielding, and it is possible to manufacture a laminated structure for solar shielding at a low production cost. Further, since the above-mentioned solar shielding functional material particles are used, it is possible to obtain a combined structure for solar shielding having excellent weather resistance. Further, also by this method, a thin solar shielding layer can be easily produced, and further, by adding an appropriate additive to the peeling layer and the adhesive layer, functions such as UV cut and color tone adjustment can be obtained. Additions can be made. (Form B-7) Next, a combined structure of Form B-7, which is a combination of Form B and Form 7, will be described.
  • FIG. 10 shows a cross-sectional view of an example of a combined structure for shielding solar radiation according to Form B-7.
  • the laminated plate 70 containing the solar shielding functional material particles 611 and the laminated plate 51 not containing the particles form an intermediate layer 528. It is sandwiched.
  • the intermediate layer 528 is formed of an interlayer film 622 containing no solar shielding functional material particles.
  • a plate-shaped plastic containing solar shielding functional material particles is used as at least one laminated plate, and the intermediate layer is composed of an interlayer film containing, for example, a vinyl resin, which does not contain solar shielding functional material particles.
  • the structure is manufactured, for example, as follows.
  • a plasticizer is added to the vinyl resin to prepare a vinyl resin composition, and this vinyl resin composition is molded into a sheet to obtain a sheet for an interlayer film.
  • a plate-shaped plastic containing solar shielding functional material particles may be used as at least one laminated plate for sandwiching the interlayer film sheet, and a glass plate or plate-shaped plastic may be used for the other laminated plate.
  • the above method it is possible to manufacture a combined structure for solar shading, which has high visible light transmittance, high solar shading characteristics, that is, high near-infrared absorption characteristics, and a small haze value. Further, the above method makes it easy to manufacture a laminated structure for solar shielding, and it is possible to manufacture a laminated structure for solar shielding at a low production cost. Further, since the above-mentioned solar shielding functional material particles are used, it is possible to obtain a combined structure for solar shielding having excellent weather resistance. Further, by adding an appropriate additive to one or more members selected from the interlayer film and the other laminated plate, functions such as UV cut and color tone adjustment can be added. 4. Method for manufacturing dispersion, additive, and coating liquid for solar shielding functional material particles About manufacturing method for dispersion liquid, additive liquid, and coating liquid for solar shielding functional material particles that can be used when forming the above-mentioned interlayer film, etc. explain.
  • the method for producing the dispersion liquid and the additive liquid of the solar shielding functional material particles is not particularly limited, and any method can be used as long as the solar shielding functional material particles can be uniformly dispersed in the plasticizer or the dispersion medium.
  • a pulverization / dispersion treatment method using a bead mill, a ball mill, a sand mill, a paint shaker, an ultrasonic homogenizer, or the like can be mentioned. It is possible to prepare dispersions and additives that can be applied to the production of laminated structures for shielding solar radiation.
  • the dispersion medium for dispersing the solar-shielding functional material particles is not particularly limited, and may be used in conditions for forming a solar-shielding layer or the like and in a resin or the like to be blended when preparing a vinyl-based resin composition or an ionomer resin composition. It is also possible to select as appropriate.
  • the dispersion medium include water, alcohols such as ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol and diacetone alcohol, ethers such as methyl ether, ethyl ether, propyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether, and esters.
  • One or more organic solvents selected from ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, cyclohexanone and isobutyl ketone, glycol compounds such as dipropylene glycol monomethyl ether and the like can be used.
  • the pH may be adjusted by adding an acid or an alkali as needed.
  • surfactants, coupling agents and the like it is of course possible to add various surfactants, coupling agents and the like.
  • the additive liquid is a liquid in which the solar-shielding functional material particles are dispersed in a plasticizer instead of the above-mentioned dispersion medium.
  • the plasticizer for adjusting the plasticity of the vinyl resin described above is also not particularly limited, and for example, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, diisobutyl phthalate, adipic acid-di-2-ethylhexyl, adipic acid diisodecyl, epoxy fatty acid monoester, triethylene glycol.
  • -di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol-di-2-ethylhexoate, dibutyl sebacate, dibutyl sebacate and the like can be used.
  • the plasticizer is used as a dispersion medium
  • the plasticizer has a high viscosity and may inhibit the dispersion of the solar-shielding functional material particles.
  • the additive liquid using the plasticizer as the dispersion medium can be produced by replacing the dispersion medium of the dispersion liquid with the plasticizer.
  • the coating liquid is prepared by appropriately adding a binder component to the above-mentioned dispersion liquid or additive liquid.
  • the dispersion medium of the coating liquid and the like can be selected according to the binder component.
  • binder component for example, an inorganic binder or an organic binder can be used and can be arbitrarily selected.
  • examples of the inorganic binder include metal alkoxides of silicon, zirconium, titanium, or aluminum, partial hydrolysis polycondensation polymers thereof, and organosilazane.
  • a styrene-based, acrylic-based, UV-curable resin, vinyl-based, urethane-based, or epoxy-based resin can be used as the organic binder.
  • These resins may be blended as a monomer or an oligomer, or these resins may be dissolved in a solvent of a coating liquid and used.
  • a curing agent or other chemical necessary for curing the monomer or the like may be added to or contained in the coating liquid at the time of coating.
  • the base material heating temperature after the coating liquid is applied is, for example, 100 ° C. or higher.
  • the substrate heating temperature is set to 100 ° C. or higher.
  • the heating temperature is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and more preferably the boiling point or higher of the dispersion medium, plasticizer, or the like in the coating liquid.
  • the dispersion particle diameter is an index for evaluating the dispersion status of the solar shielding function material particles in the dispersion liquid, the additive liquid, and the coating liquid.
  • the dispersed particle size means the diameter of the aggregated particles generated by the aggregation of the solar-shielding functional material particles dispersed in the solvent, and can be measured by various commercially available particle size distribution meters. .. For example, it can be obtained by measuring with ELS-8000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. based on the dynamic light scattering method.
  • the coating method is not particularly limited.
  • the coating method is, for example, a spin coating method, a bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a screen printing method, a roll coating method, a sink coating, or the like, in which a dispersion liquid or a coating liquid can be applied flatly, thinly and uniformly. Any method may be used as long as it is available.
  • the state of dispersion of the solar-shielding functional material particles in the dispersion liquid, the additive liquid, and the coating liquid of the present embodiment measures the dispersed state of the solar-shielding functional material particles when the solar-shielding functional material particles are dispersed in the dispersion medium.
  • the solar-shielding functional material particles of the present embodiment are confirmed by sampling a sample from particles and a liquid existing as an aggregated state of the particles in a dispersion medium and measuring with various commercially available particle size distribution meters. Can be done.
  • As the particle size distribution meter for example, a known measuring device such as ELS-8000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. based on the dynamic light scattering method can be used.
  • the dispersed particle size of the solar-shielding functional material particles is preferably 800 nm or less, more preferably 200 nm or less, and further preferably 100 nm or less from the viewpoint of optical characteristics.
  • the lower limit of the dispersed particle size of the solar radiation shielding function material is not particularly limited, but is preferably 10 nm or more, for example.
  • the solar shielding function material particles are uniformly dispersed in a dispersion medium, a plasticizer, or the like.
  • the dispersed particle size of the solar-shielding functional material particles is 800 nm or less, for example, a near-infrared absorbing film (near-infrared shielding film) or a molded body (plate, sheet, etc.) manufactured by using a solar-shielding functional material particle dispersion liquid.
  • a near-infrared absorbing film near-infrared shielding film
  • a molded body plate, sheet, etc.
  • the dispersed particle size means the particle size of the single particles of the solar radiation shielding function material particles dispersed in the solar radiation shielding function material particle dispersion liquid and the particle size of the aggregated particles in which the solar radiation shielding function material particles are aggregated.
  • Example 1 23.5 g of Cs 2 CO 3 was dissolved in 36 g of water, this was added to 109 g of H 2 WO 4 and sufficiently stirred, and then dried to obtain a raw material mixture according to Example 1 (raw material preparation step).
  • the reaction step was carried out using the hybrid plasma reactor 10 in which the DC plasma and the high frequency plasma shown in FIG. 1 were superimposed.
  • the inside of the reaction system was evacuated to about 0.1 Pa (about 0.001 torr) by the vacuum exhaust device 13, and then completely replaced with argon gas to obtain an argon flow system at 1 atm.
  • Argon gas 8 L / min was flowed from the plasma generation gas supply port 15 to generate DC plasma.
  • the DC power input at this time is 6 kW.
  • argon gas 40 L / min and hydrogen gas 3 L / min are spirally flowed from the sheath gas introduction port 16 to obtain high frequency. A plasma was generated.
  • the high frequency power input at this time was set to 45 kW.
  • the particle size of the recovered cesium oxide tungsten particles a was determined by TEM observation, it was confirmed that the particle size of the 30 particles evaluated was 10 nm or more and 50 nm or less.
  • the particle diameter was calculated by using the diameter of the smallest circle circumscribing the particle to be evaluated as the particle diameter of the particle.
  • the M element that is, Cs
  • Cs was evaluated by a frame atomic absorption spectrophotometer (manufactured by VARIAN, model: SpectorAA 220FS).
  • W was evaluated by an ICP emission spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, model: ICPE9000).
  • O was evaluated by an oxygen-nitrogen simultaneous analyzer (manufactured by LECO, model: ON836).
  • the X-ray diffraction pattern of the cesium oxide tungsten particles a was measured by a powder X-ray diffraction method ( ⁇ -2 ⁇ method) using a powder X-ray diffractometer (X'Pert-PRO / MPD manufactured by PANalytical Co., Ltd.).
  • a powder X-ray diffractometer X'Pert-PRO / MPD manufactured by PANalytical Co., Ltd.
  • the crystal structure of the compound contained in the particles of the composite tungsten oxide as described above coincides with the peak of the similar hexagonal composite tungsten oxide. Therefore, it can be confirmed that the crystal structure of the composite tungsten oxide obtained in this example, that is, tungsten cesium oxide, is hexagonal.
  • the composition for the interlayer film was prepared so that the polyvinyl butyral concentration was 71.1% by mass.
  • the prepared composition was kneaded with a roll and formed into a sheet having a thickness of 0.76 mm to prepare an interlayer film.
  • the prepared interlayer film is sandwiched between two green glass substrates having a thickness of 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ about 2 mm, heated to 80 ° C. for temporary bonding, and then main-bonded by an autoclave at 140 ° C. and 14 kg / cm 2 . , A combined structure A was produced.
  • the combined structure A for shielding solar radiation according to Example 1 was evaluated by the following evaluation method. ⁇ Heat resistance evaluation> The obtained combined structure A was subjected to a heat resistance test of holding it at 120 ° C. in the atmosphere for 125 hours, and the ⁇ values of the visible light transmittance and the solar radiation transmittance of the solar radiation shielding structure were evaluated.
  • the visible light transmittance and the solar radiation transmittance were measured using a spectrophotometer U-4000 manufactured by Hitachi, Ltd. and calculated according to JIS R 3106 (2019).
  • the solar transmittance is an index showing the heat ray shielding performance.
  • the visible light transmittance and the solar radiation transmittance are evaluated before and after the heat resistance test, and the ⁇ value of the visible light transmittance is (visible light transmittance after the heat resistance test)-(visible light before the heat resistance test). Transmittance).
  • ⁇ values are shown as ⁇ visible light transmittance.
  • the ⁇ value of the solar transmittance is calculated by (solar transmittance after the heat resistance test)-(solar transmittance before the heat resistance test). The ⁇ value is shown as the ⁇ solar transmittance in Table 1.
  • the visible light transmittance and solar radiation transmittance shown in Table 1 are the evaluation results before the heat resistance test.
  • Example 2 Using the high-frequency plasma reactor 30 shown in FIG. 2, solar radiation shielding functional material particles were prepared.
  • the high-frequency plasma reactor 30 has a water-cooled quartz double tube 31 and a reaction vessel 32 connected to the water-cooled quartz double tube 31. Further, a vacuum exhaust device 33 is connected to the reaction vessel 32.
  • a gas supply port 34 for plasma generation is provided above the water-cooled quartz double tube 31.
  • the sheath gas for generating high-frequency plasma and for protecting the quartz tube is configured to be supplied, and the sheath gas introduction port 36 is provided on the upper flange of the water-cooled quartz double tube 31. Is provided.
  • a water-cooled copper coil 37 for generating high-frequency plasma is arranged around the water-cooled quartz double tube 31.
  • a raw material powder carrier gas supply port 38 is provided in the vicinity of the plasma generation gas supply port 34, and is connected to the raw material powder supply device 39 for supplying the raw material powder by piping.
  • the plasma generation gas supply port 34, the sheath gas introduction port 36, and the raw material powder supply device 39 can be connected to the gas supply device 40 by piping so that a predetermined gas can be supplied from the gas supply device 40 to each member. If necessary, the members in the device may be cooled, or a supply port may be provided in addition to the members so as to create a predetermined atmosphere, and the members may be connected to the gas supply device 40.
  • argon gas 30 L / min is flowed from the plasma generation gas supply port 34, and the argon gas 40 L / min and the hydrogen gas 3 L / min are mixed and supplied spirally from the sheath gas introduction port 36.
  • Generated high frequency plasma was set to 45 kW.
  • the particle size of the solar shielding functional material particles recovered at the bottom of the reaction vessel 32 was 10 nm or more and 50 nm or less as observed by TEM.
  • the X-ray diffraction pattern of the obtained solar-shielding functional material particles according to Example 2 was measured by a powder X-ray diffraction method ( ⁇ -2 ⁇ method). When the crystal structure contained in the particles was identified from the obtained X-ray diffraction pattern, the same peak as that of hexagonal Cs 0.3 WO 3 was confirmed.
  • Example 2 a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the solar-shielding functional material particles according to Example 2 were used.
  • the solar shielding functional material particles according to the third embodiment are the same as in the second embodiment, except that the mixed gas of 5 L / min argon gas and 0.01 L / min oxygen gas is used as the carrier gas. Manufactured. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the particles of the solar radiation shielding function material according to Example 3 were used.
  • Example 4 The solar shielding functional material particles according to Example 4 were produced in the same manner as in Example 2 except that the mixed gas of 4 L / min argon gas and 0.01 L / min oxygen gas was used as the carrier gas. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the particles of the solar radiation shielding functional material according to Example 4 were used.
  • Example 5 The solar shading functional material particles according to Example 5 were produced in the same manner as in Example 2 except that the mixed gas of 5 L / min argon gas and 0.02 L / min oxygen gas was used as the carrier gas. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the solar-shielding functional material particles according to Example 5 were used.
  • Example 6 A mixture of 4.5 L / min of argon gas and 0.02 L / min of oxygen gas was used as a carrier gas, and the raw material mixture prepared in Example 1 was supplied into the plasma at a ratio of 2.5 g / min. Except for the above, the solar shielding functional material particles according to Example 6 were produced in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the particles of the solar radiation shielding functional material according to Example 6 were used.
  • Example 7 6.65 g of Li 2 CO 3 was dissolved in 50 g of water, this was added to 150 g of H 2 WO 4 and sufficiently stirred, and then dried to obtain a raw material mixture according to Example 7.
  • the solar radiation shielding functional material particles according to Example 7 were produced by the same operation as in Example 2 except that the raw material mixture according to Example 7 was supplied into the plasma in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the solar-shielding functional material particles according to Example 7 were used.
  • Example 8 2.74 g of Na 2 CO 3 was dissolved in 43 g of water, this was added to 130 g of H 2 WO 4 , and the mixture was sufficiently stirred and then dried to obtain a raw material mixture according to Example 8.
  • the solar radiation shielding functional material particles according to Example 8 were produced by the same operation as in Example 2 except that the raw material mixture according to Example 8 was supplied into the plasma in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the particles of the solar radiation shielding functional material according to Example 8 were used.
  • Example 9 13.43 g of K 2 CO 3 was dissolved in 59 g of water, this was added to 180 g of H 2 WO 4 and sufficiently stirred, and then dried to obtain a raw material mixture according to Example 9.
  • the solar radiation shielding functional material particles according to Example 9 were produced by the same operation as in Example 2 except that the raw material mixture according to Example 9 was supplied into the plasma in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the particles of the solar radiation shielding functional material according to Example 9 were used.
  • Example 10 22.17 g of Rb 2 CO 3 was dissolved in 50 g of water, this was added to 150 g of H 2 WO 4 and sufficiently stirred, and then dried to obtain a raw material mixture according to Example 10.
  • the solar radiation shielding functional material particles according to Example 10 were produced by the same operation as in Example 2 except that the raw material mixture according to Example 10 was supplied into the plasma in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the solar-shielding functional material particles according to Example 10 were used.
  • Example 11 30.16 g of Cu (NO 3 ) 2.3H 2 O was dissolved in 40 g of water, this was added to 120 g of H 2 WO 4 and sufficiently stirred, and then dried to obtain a raw material mixture according to Example 11.
  • the solar radiation shielding functional material particles according to Example 11 were produced by the same operation as in Example 2 except that the raw material mixture according to Example 11 was supplied into the plasma in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the solar-shielding functional material particles according to Example 11 were used.
  • Example 12 0.66 g of Ag 2 CO 3 was dissolved in 40 g of water, this was added to 120 g of H 2 WO 4 and sufficiently stirred, and then dried to obtain a raw material mixture according to Example 12.
  • the solar radiation shielding functional material particles according to Example 12 were produced by the same operation as in Example 2 except that the raw material mixture according to Example 12 was supplied into the plasma in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the solar-shielding functional material particles according to Example 12 were used.
  • Example 13 6.42 g of CaCO 3 was dissolved in 53 g of water, this was added to 160 g of H2 WO 4 , and the mixture was sufficiently stirred and then dried to obtain a raw material mixture according to Example 13 .
  • the solar radiation shielding function material particles according to Example 13 were produced by the same operation as in Example 2 except that the raw material mixture according to Example 13 was supplied into the plasma in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the solar-shielding functional material particles according to Example 13 were used.
  • Example 14 8.50 g of SrCO 3 was dissolved in 59 g of water, this was added to 180 g of H2 WO 4 , and the mixture was sufficiently stirred and then dried to obtain a raw material mixture according to Example 14.
  • the solar radiation shielding functional material particles according to Example 14 were produced by the same operation as in Example 2 except that the raw material mixture according to Example 14 was supplied into the plasma in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the solar-shielding functional material particles according to Example 14 were used.
  • Example 15 13.26 g of BaCO 3 was dissolved in 40 g of water, this was added to 120 g of H2 WO 4 , and the mixture was sufficiently stirred and then dried to obtain a raw material mixture according to Example 15.
  • the solar radiation shielding functional material particles according to Example 15 were produced by the same operation as in Example 2 except that the raw material mixture according to Example 15 was supplied into the plasma in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the solar-shielding functional material particles according to Example 15 were used.
  • Example 16 1.67 g of In 2 O 3 and 150 g of H 2 WO 4 were sufficiently mixed with a grinder to obtain a raw material mixture according to Example 16.
  • the solar radiation shielding function material particles according to Example 16 were produced by the same operation as in Example 2 except that the raw material mixture according to Example 16 was supplied into the plasma in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the solar-shielding functional material particles according to Example 16 were used.
  • Example 17 12.15 g of TlNO 3 was dissolved in 180 g of water, this was added to 60 g of H2 WO 460 g, and the mixture was sufficiently stirred and then dried to obtain a raw material mixture according to Example 17.
  • the solar radiation shielding functional material particles according to Example 17 were produced by the same operation as in Example 2 except that the raw material mixture according to Example 17 was supplied into the plasma in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the particles of the solar radiation shielding functional material according to Example 17 were used.
  • Example 18 17.18 g of SnO 2 and 150 g of H 2 WO 4 were sufficiently mixed with a grinder to obtain a raw material mixture according to Example 18.
  • the solar radiation shielding functional material particles according to Example 18 were produced by the same operation as in Example 2 except that the raw material mixture according to Example 18 was supplied into the plasma in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the solar-shielding functional material particles according to Example 18 were used.
  • Example 19 17.98 g of Yb 2 O 3 and 120 g of H 2 WO 4 were sufficiently mixed with a grinder to obtain a raw material mixture according to Example 19.
  • the solar radiation shielding function material particles according to Example 19 were produced by the same operation as in Example 2 except that the raw material mixture according to Example 19 was supplied into the plasma in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the particles of the solar radiation shielding function material according to Example 19 were used.
  • Example 20 17.25 g of Snowtex S manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. and 150 g of H2 WO 4 were sufficiently mixed with a grinder and then dried to obtain a raw material mixture according to Example 20.
  • the solar radiation shielding functional material particles according to Example 20 were produced by the same operation as in Example 2 except that the raw material mixture according to Example 20 was supplied into the plasma in the same manner as in Example 2. Then, a dispersion liquid and a combined structure were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the solar-shielding functional material particles according to Example 20 were used.
  • the dried product was fired at 800 ° C. for 5.5 hours in a 5% H 2 gas atmosphere using N 2 gas as a carrier gas, and then the supply gas was switched to N 2 gas only and the temperature was lowered to room temperature.
  • Tungsten oxide particles of cesium oxide which are the material particles for the solar shielding function according to Comparative Example 1, were obtained.
  • the X-ray diffraction pattern of the obtained solar radiation shielding function material particles according to Comparative Example 1 was measured by a powder X-ray diffraction method ( ⁇ -2 ⁇ method). When the crystal structure contained in the particles was identified from the obtained X-ray diffraction pattern, the same peak as that of hexagonal Cs 0.3 WO 3 was confirmed.
  • the solar radiation shielding function material particles according to Comparative Example 1 were coarser than the particles a obtained in Example 1.
  • the crystallite diameter and lattice constant of the composite tungsten oxide particles which are the solar shielding functional material particles obtained after removing the solvent from the solar shielding functional material particle dispersion liquid according to Comparative Example 1, were obtained.
  • the crystallite diameter was 9 nm.
  • the combined structure of Examples 1 to 20 has a solar radiation transmittance of about 50% or less when the visible light transmittance is about 70%. rice field. That is, it was also confirmed that it had sufficient near-infrared absorption characteristics and visible light transmission.

Abstract

板ガラス、板状プラスチックから選択された2枚の合わせ板と、 2枚の合わせ板間に配置された中間層と、を有し、 合わせ板、および中間層から選択された1以上の部材が日射遮蔽機能材料粒子を含有し、 日射遮蔽機能材料粒子が、一般式M(M元素は、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、Iから選択される1種類以上の元素、0.001≦x/y≦1、3.0<z/y)で表記される複合タングステン酸化物の粒子を含有する日射遮蔽用合わせ構造体。

Description

日射遮蔽用合わせ構造体
 本発明は、日射遮蔽用合わせ構造体に関する。
 従来、自動車用などに用いられる安全ガラスとして、2枚の板ガラス間に日射遮蔽層を挟み込んで合わせガラスとした日射遮蔽用合わせ構造体が提案されていた。係る日射遮蔽用合わせ構造体は、入射する太陽エネルギーを遮断して冷房負荷や人の熱暑感の軽減を目的としたものである。
 例えば、特許文献1には、一対の板ガラス間に粒径0.1μm以下の酸化スズまたは酸化インジウムのいずれかである熱線遮蔽性金属酸化物を含有する軟質樹脂層を介在させた合わせガラスが開示されている。
 また、特許文献2には、少なくとも2枚の透明ガラス板状体の間に中間膜層を有する合せガラスにおいて、該中間膜層の中に粒径が0.2μm以下の機能性超微粒子を分散せしめてなるものとしたことを特徴とする合せガラスが開示されている。そして、機能性超微粒子として、Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Moの金属、酸化物、窒化物、硫化物あるいはSbやFのドープ物の各単独物、もしくはこれらの中から少なくとも2種以上を選択してなる複合物、またはさらに当該各単独物もしくは複合物に有機樹脂物を含む混合物または有機樹脂物を被覆した被膜物が挙げられている。
 しかし、特許文献1および特許文献2に開示されている従来の合わせガラスは、いずれも高い可視光透過率が求められたときの日射遮蔽機能が十分でないという問題点が存在した。
 そこで本件特許出願人は、日射遮蔽機能を有する微粒子として、一般式W(但し、Wはタングステン、Oは酸素、2.0<x/y<3.0)で表記されるタングステン酸化物の微粒子および/または一般式M(但し、Wはタングステン、Oは酸素、0.001≦x/y≦1、2.0<z/y≦3.0)で表記される複合タングステン酸化物の微粒子を含む中間層を、板ガラス、プラスチック、日射遮蔽機能を有する粒子を含むプラスチックから選ばれた2枚の合わせ板間に介在させて成る日射遮蔽合わせ構造体を提案している。特許文献3に記載したように、複合タングステン酸化物粒子が適用された日射遮蔽用合わせガラスは、可視光透過率76.0%以下での日射透過率は全て50.0%未満に改善されている。
日本国特開平8-217500号公報 日本国特開平8-259279号公報 国際公開第2005/087680号
 しかしながら、日射遮蔽用合わせ構造体について、近年では耐候性などの性能も求められるようになっている。
 本発明の一側面では、近赤外線吸収特性および可視光透過性を有し、耐候性にも優れた日射遮蔽用合わせ構造体を提供することを目的とする。
 本発明の一側面では、板ガラス、板状プラスチックから選択された2枚の合わせ板と、
 前記2枚の合わせ板間に配置された中間層と、を有し、
 前記合わせ板、および前記中間層から選択された1以上の部材が日射遮蔽機能材料粒子を含有しており、
 前記日射遮蔽機能材料粒子が、一般式M(ただし、M元素は、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、Iから選択される1種類以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素、0.001≦x/y≦1、3.0<z/y)で表記される複合タングステン酸化物の粒子を含有する日射遮蔽用合わせ構造体を提供する。
 本発明の一側面では、近赤外線吸収特性および可視光透過性を有し、耐候性にも優れた日射遮蔽用合わせ構造体を提供できる。
実施例1で用いたハイブリッドプラズマ反応装置の説明図。 実施例2で用いた高周波プラズマ反応装置の説明図。 日射遮蔽用合わせ構造体の一構成例の断面図。 日射遮蔽用合わせ構造体の他の構成例の断面図。 日射遮蔽用合わせ構造体の他の構成例の断面図。 日射遮蔽用合わせ構造体の他の構成例の断面図。 日射遮蔽用合わせ構造体の他の構成例の断面図。 日射遮蔽用合わせ構造体の他の構成例の断面図。 日射遮蔽用合わせ構造体の他の構成例の断面図。 日射遮蔽用合わせ構造体の他の構成例の断面図。 日射遮蔽用合わせ構造体の他の構成例の断面図。 日射遮蔽用合わせ構造体の他の構成例の断面図。
 以下、本実施形態に係る日射遮蔽用合わせ構造体に好適に用いることができる日射遮蔽機能材料粒子、およびその製造方法について、「1.日射遮蔽機能材料粒子」、「2.日射遮蔽機能材料粒子の製造方法」でまず説明する。その後、「3.日射遮蔽用合わせ構造体」、および「4.日射遮蔽機能材料粒子の分散液、添加液、塗布液の製造方法」において、本実施形態の日射遮蔽用合わせ構造体、および日射遮蔽用合わせ構造体を製造する際に用いることができる分散液等の製造方法について詳細に説明する。
1.日射遮蔽機能材料粒子
 本実施形態に係る日射遮蔽機能材料粒子は、一般式Mで表記される複合タングステン酸化物の粒子を含有できる。
 なお、上記一般式中のM元素は、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、Iから選択される1種類以上の元素である。Wはタングステン、Oは酸素である。x、y、zは、0.001≦x/y≦1、3.0<z/yを満たすことができる。
 耐候性に優れた日射遮蔽用合わせ構造体とするためには、用いる日射遮蔽機能材料粒子について、耐候性に優れた粒子とすることが考えられる。そこで、耐候性に優れた日射遮蔽機能材料粒子とするために、本発明の発明者らは鋭意研究を行った。なお、本明細書において耐候性に優れるとは、高温環境下に置かれた場合でも、近赤外線吸収特性が大きく変化しないことを意味する。
 一般に、自由電子を含む材料は、太陽光線の領域周辺である波長200nmから2600nmの電磁波に対しプラズマ振動による反射吸収応答を示すことが知られている。そして、当該自由電子を含む材料の粉末を、光の波長より小さい粒子とすると、可視光領域(波長380nm以上780nm以下)の幾何学散乱が低減されて、可視光領域の透明性が得られることが知られている。なお、本明細書において「透明性」とは、可視光領域の光に対して散乱が少なく透過性が高いという意味で用いている。
 一般式WO3-aで表されるタングステン酸化物や、三酸化タングステンにNa等の陽性元素を添加したいわゆるタングステンブロンズは、導電性材料であり、自由電子を含む材料であることが知られている。そして、これらの材料は、単結晶等の分析により、近赤外線領域の光に対する自由電子の応答が示唆されている。
 一般に、三酸化タングステン(WO)中には有効な自由電子が存在しないため近赤外線領域の吸収反射特性が少なく、近赤外線吸収材料としては有効ではない。ここで、三酸化タングステンのタングステンに対する酸素の比率を3より低減することによって、当該タングステン酸化物中に自由電子が生成されることが知られている。
 また、当該タングステン酸化物へ、M元素を添加して、複合タングステン酸化物とすることも従来からなされている。当該構成により、複合タングステン酸化物中に自由電子が生成され、近赤外線領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、波長1000nm付近の近赤外線吸収材料として有効となるためである。
 本発明の発明者らは、耐候性に優れた日射遮蔽機能材料粒子とするため、タングステン酸化物や、複合タングステン酸化物についてさらなる研究を行った。その結果、一般式Mで表記される複合タングステン酸化物の粒子を含有する日射遮蔽機能材料粒子において、上記一般式中のy、zに関して3.0<z/yとすることで、近赤外線吸収特性と耐候性を両立できることを見出し、本発明を完成させた。
 本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子は、上述のように一般式Mで表記される複合タングステン酸化物の粒子を含有できる。本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子は、上記一般式で表記される複合タングステン酸化物の粒子から構成することもできる。ただし、この場合でも、製造工程等で混入する不可避成分を含有することを排除するものではない。
 ここで、上記一般式におけるM元素は、安定性を高める観点から、既述の様に、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、Iから選択される1種類以上の元素であることが好ましい。特に、近赤外線吸収材料としての光学特性、耐候性を特に向上させる観点からは、M元素は、アルカリ金属、アルカリ土類金属元素、遷移金属元素、4B族元素、5B族元素に属するものが、より好ましい。
 複合タングステン酸化物の粒子が、六方晶の結晶構造を有する結晶を含有する場合、当該粒子の可視光領域の透過率が特に向上し、近赤外線領域の吸収が特に向上する。六方晶の結晶構造は、WO単位で形成される8面体が、6個集合して六角形の空隙(トンネル)が構成され、当該空隙中にM元素が配置して1箇の単位を構成し、この1箇の単位が多数集合することで構成されている。
 なお、複合タングステン酸化物の粒子が六方晶の結晶構造を有する結晶を含有する場合に限定されず、例えば上記単位構造、すなわちWO単位で形成される8面体が、6個集合して六角形の空隙が構成され、当該空隙中にM元素が配置した構造を有していれば可視光領域の透過率を特に向上させ、近赤外線領域の吸収を特に向上させることができる。このため、複合タングステン酸化物の粒子は、六方晶の結晶構造を有する結晶を含有せず、上記単位構造を有するのみであっても、高い効果を得ることができる。
 上述のように、複合タングステン酸化物の粒子が、六角形の空隙にM元素の陽イオンが添加された構造を含有するとき、近赤外線領域の吸収が特に向上する。ここで、一般的には、イオン半径の大きなM元素を添加したとき六方晶や、上記構造が形成され易い。具体的には、複合タングステン酸化物が、M元素として、Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Snから選択される1種類以上の元素を含有する場合に、六方晶や、上記構造が形成され易い。このため、複合タングステン酸化物の粒子は、M元素として、Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Snから選択される1種類以上の元素を含有することが好ましく、M元素が、Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Snから選択される1種類以上の元素であることがより好ましい。
 さらに、これらイオン半径の大きなM元素のうちでもCs、Rbから選択される1種類以上を含有する複合タングステン酸化物の粒子においては、六方晶や、上記構造が形成され易く、近赤外線領域の吸収と可視光領域の透過とを両立し、かつ特に高い性能を発揮できる。
 六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物の粒子が均一な結晶構造を有する場合、1モルのタングステンに対するM元素の含有割合を示すx/yは、0.2以上0.5以下が好ましく、さらに好ましくは0.33である。x/yの値が0.33となることで、元素Mが六角形の空隙の全てに配置されると考えられる。
 複合タングステン酸化物の粒子が、上述の六方晶以外の、例えば正方晶や、立方晶等の結晶を含有する場合も近赤外線吸収材料として有効である。
 そして、立方晶、正方晶のそれぞれの複合タングステン酸化物にも構造に由来した元素Mの添加量の好適な範囲、上限があり、1モルのタングステンに対するM元素の含有割合であるx/yの上限値は、立方晶の場合は1モルであり、正方晶の場合は0.5モル程度である。なお、M元素の種類等により上記1モルのタングステンに対するM元素の含有割合であるx/yの上限値は変化するが、正方晶の場合、工業的製造が容易なのは、0.5モル程度である。
 ただし、これらの構造は、単純に規定することが困難であり、当該範囲は特に基本的な範囲を示した例であることから、本発明がこれに限定されるわけではない。
 複合タングステン酸化物の粒子が含有する結晶の構造によって、近赤外線領域の吸収位置が変化する傾向があり、この近赤外線領域の吸収位置は、立方晶よりも正方晶の結晶の方が長波長側に移動し、さらに六方晶の結晶は正方晶の結晶よりも長波長側に移動する傾向がある。また、当該吸収位置の変動に付随して、可視光領域の吸収は六方晶の結晶が最も少なく、次に正方晶の結晶であり、立方晶の結晶はこの中では最も大きい。このため、要求される性能等に応じて、含有する結晶系を選択することが好ましい。例えば、より可視光領域の光を透過して、より近赤外線領域の光を吸収することが求められる用途に用いる場合、複合タングステン酸化物の粒子は、六方晶の結晶を含有することが好ましい。ただし、ここで述べた光学特性の傾向は、あくまで大まかな傾向であり、添加元素の種類や、添加量、酸素量によっても変化するものであり、本発明がこれに限定されるわけではない。
 当該複合タングステン酸化物に対し、上述した酸素量の制御と、自由電子を生成する元素Mの添加とを併用することで、より効率の良い耐候性に優れた近赤外線吸収材料を得ることができる。酸素量の制御と、自由電子を生成する元素の添加とを併用した近赤外線吸収材料である複合タングステン酸化物の一般式を、Mと記載したとき、x、y、は、0.001≦x/y≦1とすることができ、0.20≦x/y≦0.37を満たすことが好ましい。
 また、上記一般式のy、zは、3.0<z/yの関係を満たし、3.0<z/y<3.4を満たすことが好ましく、3.0<z/y<3.3を満たすことがより好ましく、3.0<z/y<3.22を満たすことがさらに好ましい。
 本出願人の検討によれば、六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物粒子は、z/y=3の時、x/yの値が0.33となることで、元素Mが六角形の空隙の全てに配置されると考えられる。
 本実施形態に係る日射遮蔽機能材料粒子が含有する複合タングステン酸化物粒子は、z/yが3を超えることが、化学分析で確認されている。その一方、粉末X線回折法で、本実施形態に係る日射遮蔽機能材料粒子が含有する複合タングステン酸化物粒子は、z/y=3としたときに正方晶、立方晶、六方晶の少なくともいずれかのタングステンブロンズ構造をとる場合があることが確認されている。従って、本実施形態に係る日射遮蔽機能材料粒子が含有する複合タングステン酸化物の粒子は、六方晶、正方晶、および立方晶から選択される1種類以上の結晶構造の結晶を含有することが好ましい。上記結晶構造の結晶を含有することで、特に優れた近赤外線吸収特性と、可視光透過特性を示すことができる。
 ところで、z/y値が3を超える場合の酸素原子は、複合タングステン酸化物の粒子の結晶に入り込んでいると考えられる。結果的に結晶に酸素原子が入り込むことで、熱や湿気に晒されても、複合タングステン酸化物の粒子の結晶が変質することなく、優れた耐候性を実現できると考えられる。
 本実施形態に係る日射遮蔽機能材料粒子が含有する複合タングステン酸化物の粒子の結晶構造は、粉末X線回折法(θ-2θ法)によりX線回折パターンで確認することができる。
 本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子は、波長350nm以上600nm以下の範囲に極大値を有し、波長800nm以上2100nm以下の範囲に極小値を有する光の透過特性を示し、優れた近赤外線吸収効果と耐候性を発揮できる。本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子は、波長440nm以上600nm以下の範囲に極大値を有し、波長1150nm以上2100nm以下の範囲に極小値を有することがより好ましい。
 また、本実施形態に係る日射遮蔽機能材料粒子は、その粒子径が100nm以下であることが好ましい。より優れた近赤外線吸収特性を発揮させる観点から、当該粒子径は10nm以上100nm以下がより好ましく、10nm以上80nm以下がさらに好ましく、10nm以上60nm以下が特に好ましく、10nm以上40nm以下が最も好ましい。日射遮蔽機能材料粒子の粒子径が10nm以上40nm以下の範囲であれば、最も優れた近赤外線吸収特性が発揮される。
 ここで、粒子径とは凝集していない個々の日射遮蔽機能材料粒子がもつ径、すなわち個別粒子の粒子径である。
 ここでの粒子径は、日射遮蔽機能材料粒子の凝集体の径を含むものでなく、分散粒子径とは異なるものである。
 ここでの粒子径は、例えば日射遮蔽機能材料粒子を分散させた状態で、透過型電子顕微鏡(TEM)等を用いて、複数個の粒子の粒子径を測定し、算出できる。なお、日射遮蔽機能材料粒子は通常不定形であることから、該粒子に外接する最小の円の直径を、該粒子の粒子径とすることができる。例えば透過型電子顕微鏡を用いて上述のように複数の粒子の粒子径を粒子毎に測定した場合に、全ての粒子の粒子径が上記範囲を満たすことが好ましい。測定する粒子の数は特に限定されないが、例えば10個以上50個以下であることが好ましい。
 また、優れた近赤外線吸収特性を発揮させる観点から、複合タングステン酸化物粒子の結晶子径は10nm以上100nm以下であることが好ましく、10nm以上80nm以下であることがより好ましく、10nm以上60nm以下であることがさらに好ましく、10nm以上40nm以下であることが特に好ましい。結晶子径が10nm以上40nm以下の範囲であれば、特に優れた近赤外線吸収特性が発揮されるからである。日射遮蔽機能材料粒子が含有する複合タングステン酸化物粒子の結晶子径は、粉末X線回折法(θ-2θ法)により測定したX線回折パターンから、リートベルト法を用いて算出することができる。
 複合タングステン酸化物粒子が含有する複合タングステン酸化物の一般式を既述のようにMとする。そして、M元素がCs、Rbから選択される1種類以上の元素を含有し、複合タングステン酸化物が六方晶の結晶構造を備える場合、該複合タングステン酸化物の格子定数は、a軸が7.3850Å以上7.4186Å以下、c軸が7.5600Å以上7.6240Å以下であることが好ましい。複合タングステン酸化物について上記格子定数とすることで、近赤外線吸収特性と耐候性とについて特に優れた特性を実現できる。なお、上記の場合、M元素は、Cs、Rbから選択される1種類以上の元素からなることがより好ましい。上記格子定数はリートベルト法を用いて算出できる。
 また、本実施形態に係る複合タングステン酸化物の粒子を含有する日射遮蔽機能材料粒子分散体は近赤外線領域、特に波長1000nm付近の光を大きく吸収するため、その透過色調は青色系から緑色系となる物が多い。
 本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子の分散粒子径は、その使用目的によって、各々選定することができる。まず、透明性を保持した応用に使用する場合は、800nm以下の分散粒子径を有していることが好ましい。これは、分散粒子径が800nm以下の粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光領域の視認性を保持し、同時に効率良く透明性を保持することができるからである。
 特に可視光領域の透明性を重視する場合は、さらに粒子による散乱を考慮することが好ましい。なお、当該分散粒子径とは、日射遮蔽機能材料粒子の凝集体の径を含むものであり、既述の粒子径とは異なるものである。
 上記粒子による散乱の低減を重視するとき、本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子の分散粒子径は200nm以下が好ましく、10nm以上200nm以下がより好ましく、10nm以上100nm以下がさらに好ましい。これは、分散粒子径が小さければ、幾何学散乱もしくはミー散乱による、波長380nm以上780nm以下の可視光領域の光の散乱が低減される結果、本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子を含む分散体が曇りガラスのようになり、鮮明な透明性が得られなくなるのを回避できるからである。すなわち、分散粒子径が200nm以下になると、上記幾何学散乱もしくはミー散乱が低減し、レイリー散乱領域になる。レイリー散乱領域では、散乱光は分散粒子径の6乗に比例するため、分散粒子径の減少に伴い散乱が低減し透明性が向上するからである。さらに分散粒子径が100nm以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、分散粒子径が小さい方が好ましく、分散粒子径が10nm以上あれば工業的な製造は容易である。
 上記分散粒子径を800nm以下とすることにより、日射遮蔽機能材料粒子を媒体中に分散させた日射遮蔽機能材料粒子分散体のヘイズ(ヘイズ値)は、可視光透過率85%以下で10%以下とすることができる。特に、分散粒子径を100nm以下とすることにより、ヘイズを1%以下とすることができる。
 なお、日射遮蔽機能材料粒子分散体の光の散乱は、日射遮蔽機能材料粒子の凝集を考慮する必要があり、分散粒子径で検討する必要がある。
2.日射遮蔽機能材料粒子の製造方法
 日射遮蔽機能材料粒子の製造方法の構成例について説明する。本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子の製造方法によれば、既述の日射遮蔽機能材料粒子を製造できる。このため、既に説明した事項については一部説明を省略する。
 本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子が含有する既述の一般式Mで表記される複合タングステン酸化物粒子は、例えば以下の固相反応法や、プラズマ法により製造できる。
 以下、それぞれの方法について説明する。
(1)固相反応法
 固相反応法により複合タングステン酸化物粒子を製造する場合、以下の工程を有することができる。
 タングステン化合物とM元素化合物とを混合し、原料混合物を調製する(混合工程)。なお、原料混合物における、M元素とタングステンとの物質量比(モル比)が、目的とする複合タングステン酸化物の粒子の上記一般式におけるxとyとの比となるように配合、混合することが好ましい。
 混合工程で得られた原料混合物を、酸素を含む雰囲気中で熱処理する(第1熱処理工程)。
 第1熱処理工程後に得られた熱処理物を、還元性ガス雰囲気もしくは還元性ガスと不活性ガスとの混合ガス雰囲気中、または不活性ガス雰囲気中で熱処理する(第2熱処理工程)。
 第2熱処理工程後、必要に応じて日射遮蔽機能材料粒子を所望の粒子径とするように粉砕処理等を行うこともできる。
 以上の工程により得られた複合タングステン酸化物粒子を含む、本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子は、十分な近赤外線吸収力を有し、日射遮蔽機能材料粒子として好ましい性質を有している。また、耐候性に優れた日射遮蔽機能材料粒子とすることができる。
 以下、各工程について詳述する。
(混合工程)
 混合工程に供するタングステン化合物としては、例えばタングステン酸(HWO)、タングステン酸アンモニウム、六塩化タングステン、アルコールに溶解した六塩化タングステンに水を添加して加水分解した後溶媒を蒸発させたタングステンの水和物、から選ばれる1種類以上を用いることができる。
 また、混合工程に供するM元素化合物としては、例えばM元素の酸化物、水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、炭酸塩から選ばれる1種類以上を用いることができる。
 混合工程において、タングステン化合物と、M元素化合物との混合に当たっては、得られる原料混合物中のM元素(M)と、タングステン(W)との物質量比(M:W)が、目的とする一般式Mのx:yと等しくなるように各原料を配合し、混合することが好ましい。
 混合方法は特に限定されず、湿式混合、乾式混合のいずれを用いることもできる。湿式混合の場合、湿式混合後に得られた混合液を乾燥することによって、M元素化合物とタングステン化合物との混合粉体が得られる。湿式混合後の乾燥温度や時間は特に限定されない。
 乾式混合は、市販の擂潰機、ニーダー、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー等の公知の混合装置で行えばよく、混合時間や混合速度等の混合条件については特に限定されない。
(第1熱処理工程)
 第1熱処理工程における熱処理温度は特に限定されないが、複合タングステン酸化物粒子が結晶化する温度よりも高いことが好ましい。具体的には例えば500℃以上1000℃以下が好ましく、500℃以上800℃以下がより好ましい。
(第2熱処理工程)
 第2熱処理工程では、既述の様に還元性ガス雰囲気中、還元性ガスと不活性ガスとの混合ガス雰囲気中、あるいは不活性ガス雰囲気中で500℃以上1200℃以下の温度で熱処理を行うことができる。
 第2熱処理工程で還元性ガスを用いる場合、還元性ガスの種類は特に限定されないが水素(H)が好ましい。また、還元性ガスとして水素を用いる場合、その濃度は焼成温度と出発原料の物量等に応じて適宜選択すればよく特に限定されない。例えば、20vol%以下、好ましくは10vol%以下、より好ましくは7vol%以下である。還元性ガスの濃度が20vol%以下であれば、急速な還元による日射遮蔽機能を有しないWOが生成するのを回避できるからである。
(2)プラズマ法
 本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子が含有する既述の一般式Mで表記される複合タングステン酸化物粒子は、例えばプラズマ法により製造することもできる。プラズマ法により、日射遮蔽機能材料粒子を作製する場合、以下の工程を有することができる。
 出発原料として、タングステン化合物とM元素化合物との原料混合物、または一般式Mz´で表される複合タングステン酸化物前駆体を調製する(原料調製工程)。
 原料調製工程で調製した出発原料を、キャリアガスと共に、プラズマ中に供給し、蒸発、凝縮過程を経て、目的とする複合タングステン酸化物粒子を生成する(反応工程)。
(原料調製工程)
 出発原料として、タングステン化合物とM元素化合物との原料混合物を調製する場合、タングステン化合物とM元素化合物との原料混合物における、M元素(M)とタングステン(W)との物質量比(M:W)が、目的とする複合タングステン酸化物の既述の一般式におけるxとyとの比x:yと等しくなるように各原料を配合、混合することが好ましい。
 タングステン化合物、M元素化合物としては、固相反応法で説明したものと同様の材料を好適に用いることができるため、ここでは説明を省略する。
 また、一般式Mz´で表される複合タングステン酸化物前駆体においては、Mは既述のM元素、Wはタングステン、Oは酸素とすることができ、x、y、z´は、0.001≦x/y≦1、2.0<z´/yを満たすことが好ましい。
 一般式Mz´で表される複合タングステン酸化物前駆体は、例えば既述の固相反応法で合成できる。係る複合タングステン酸化物前駆体におけるx/yは、目的とする一般式Mで表される複合タングステン酸化物の粒子におけるx/yと合致した材料であることが好ましい。
(反応工程)
 反応工程において出発原料を搬送するキャリアガスとしては、不活性ガスと酸素ガスとの混合ガスを用いることができる。
 プラズマは、例えば不活性ガス単独もしくは不活性ガスと水素ガスとの混合ガス雰囲気中で発生させることができる。プラズマは特に限定されないが、熱プラズマが好ましい。該プラズマ中に供給された原料は瞬時に蒸発し、蒸発した原料はプラズマ尾炎部に至る過程で凝縮し、プラズマフレーム外で急冷凝固されて、複合タングステン酸化物の粒子を生成する。プラズマ法によれば、例えば結晶相が単相の複合タングステン酸化物の粒子を生成できる。
 本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子の製造方法で用いるプラズマは、例えば、直流アークプラズマ、高周波プラズマ、マイクロ波プラズマ、低周波交流プラズマのいずれか、もしくはこれらの重畳したもの、あるいは直流プラズマに磁場を印加した電気的な方法によるもの、大出力レーザーによるもの、大出力電子ビームやイオンビームによって得られるものであることが好ましい。いずれの熱プラズマを用いる場合でも、10000K以上、より望ましくは10000K以上25000K以下の高温部を有する熱プラズマであり、特に、粒子の生成時間を制御できるプラズマであることが好ましい。
 プラズマ法による、本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子の製造方法における反応工程の具体的な構成例について、図1を用いながら説明する。
 図1に示した装置は、直流プラズマ装置と高周波プラズマ装置を重畳させたハイブリッドプラズマ反応装置10である。
 ハイブリッドプラズマ反応装置10は、水冷石英二重管11と、水冷石英二重管11と接続された反応容器12を有している。また、反応容器12には真空排気装置13が接続されている。
 水冷石英二重管11の上方には直流プラズマトーチ14が設けられ、直流プラズマトーチ14には、プラズマ発生用ガス供給口15が設けられている。
 プラズマ領域の外側に水冷石英二重管11の内壁に沿って、高周波プラズマ発生用および石英管保護用のシースガスを供給できるように構成されており、水冷石英二重管11の上方のフランジにはシースガス導入口16が設けられている。
 水冷石英二重管11の周囲には、高周波プラズマ発生用の水冷銅コイル17が配置されている。
 直流プラズマトーチ14近傍には、原料粉末キャリアガス供給口18が設けられ、原料粉末を供給する原料粉末供給装置19と配管で接続されている。
 プラズマ発生用ガス供給口15、シースガス導入口16、原料粉末供給装置19には、配管により、ガス供給装置20を接続し、ガス供給装置20から所定のガスを各部材に供給できるように構成できる。なお、必要に応じて、装置内の部材を冷却したり、所定の雰囲気にできるように上記部材以外にも供給口を設けておき、上記ガス供給装置20と接続しておくこともできる。
 上記ハイブリッドプラズマ反応装置10を用いた複合タングステン酸化物の粒子の製造方法の構成例を説明する。
 まず、真空排気装置13により、水冷石英二重管11内と反応容器12内とで構成される反応系内を真空引きする。この際の真空度は特に限定されないが、例えば約0.1Pa(約0.001Torr)まで真空引きできる。反応系内を真空引きした後、ガス供給装置20からアルゴンガスを供給し、当該反応系内をアルゴンガスで満たすことができる。例えば反応系内を1気圧のアルゴンガス流通系とすることが好ましい。
 さらにその後、反応容器12内にプラズマガスを供給できる。プラズマガスとしては特に限定されないが、例えばアルゴンガス、アルゴンとヘリウムとの混合ガス(Ar-He混合ガス)、アルゴンと窒素との混合ガス(Ar-N混合ガス)、ネオン、ヘリウム、キセノンから選択されるいずれかのガスを用いることができる。
 プラズマガスの供給流量についても特に限定されないが、例えば、好ましくは3L/min以上30L/min以下、より好ましくは3L/min以上15L/min以下の流量でプラズマ発生用ガス供給口15から導入できる。そして、直流プラズマを発生できる。
 一方、プラズマ領域の外側に水冷石英二重管11の内壁に沿って、高周波プラズマ発生用および石英管保護用のシースガスをシースガス導入口16から旋回状に供給できる。シースガスの種類や、供給速度についても特に限定されないが、例えばアルゴンガスを20L/min以上50L/min以下と、水素ガス1L/min以上5L/min以下とを流し、高周波プラズマを発生させる。
 そして、高周波プラズマ発生用の水冷銅コイル17に高周波電源を加えることができる。高周波電源の条件は特に限定されないが、例えば周波数4MHz程度の高周波電源を、15kW以上50kW以下加えることができる。
 このようなハイブリッドプラズマを発生させた後、キャリアガスを用い、原料を、原料粉末供給装置19により原料粉末キャリアガス供給口18から導入できる。キャリアガスについても特に限定されないが、例えば1L/min以上8L/min以下のアルゴンガスと0.001L/min以上0.8L/min以下の酸素ガスとからなる混合ガスを用いることができる。
 プラズマ中に供給される出発原料となる原料混合物、あるいは複合タングステン酸化物前駆体をプラズマ中に導入して反応を行う。出発原料の原料粉末キャリアガス供給口18からの供給速度は特に限定されないが、例えば1g/min以上50g/min以下の割合で供給することが好ましく、1g/min以上20g/min以下がより好ましい。
 出発原料の供給速度を50g/min以下とすることで、プラズマ火炎の中心部を通過する出発原料の割合を十分に高くし、未反応物や中間生成物の割合を抑制し、所望の複合タングステン酸化物粒子の生成割合を高くできる。また、出発原料の供給速度を1g/min以上とすることで生産性を高めることができる。
 プラズマ中に供給される出発原料は、プラズマ中で瞬時に蒸発し、凝縮過程を経て、平均一次粒子径が100nm以下の複合タングステン酸化物粒子が生成する。
 なお、本実施形態の製造方法によって得られる複合タングステン酸化物粒子の粒径は、プラズマ出力や、プラズマ流量、供給する原料粉末の量などによって容易に制御できる。
 反応後、生成した複合タングステン酸化物粒子は,反応容器12に堆積するので、これを回収できる。
 以上に、本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子の製造方法について説明したが、係る製造方法により得られた日射遮蔽機能材料粒子は、例えば以下の方法により、評価、確認できる。
 例えば、上記日射遮蔽機能材料粒子の製造方法により得られた日射遮蔽機能材料粒子の構成元素の化学定量分析を実施できる。分析方法は特に限定されないが、例えばM元素やタングステンは、プラズマ発光分光分析法で、酸素は不活性ガスインパルス加熱融解赤外吸収法で分析することができる。
 また、日射遮蔽機能材料粒子が含有する複合タングステン酸化物粒子の結晶構造は、粉末X線回折法で確認することができる。
 日射遮蔽機能材料粒子の粒子径はTEM観察や動的光散乱法に基づく粒径測定によって確認できる。
3.日射遮蔽用合わせ構造体
 次に本実施形態の日射遮蔽用合わせ構造体について説明する。
 本実施形態の日射遮蔽用合わせ構造体(以下、「合わせ構造体」とも記載する。)は、板ガラス、板状プラスチックから選択された2枚の合わせ板と、該2枚の合わせ板間に配置された中間層と、を有する。すなわち、本実施形態の日射遮蔽用合わせ構造体は、中間層を、2枚の合わせ板間に介在させた構造を有する。そして、本実施形態の日射遮蔽用合わせ構造体は、合わせ板、および中間層から選択された1以上の部材が日射遮蔽機能材料粒子を含むことができる。具体的には、合わせ板、および中間層のいずれか一方、もしくは両方が日射遮蔽機能材料粒子を含むことができる。また、合わせ板が日射遮蔽機能材料粒子を含む場合、例えば2枚の合わせ板のいずれか一方、もしくは2枚の合わせ板が共に日射遮蔽機能材料粒子を含むことができる。
 日射遮蔽機能材料粒子としては既述の日射遮蔽機能材料粒子を用いることができるため、ここでは説明を省略する。
 以下、本実施形態の合わせ構造体が有する部材について説明する。
(1)合わせ板
 本実施形態の合わせ構造体において、合わせ板は、中間層をその両側から挟み合わせる板であり、可視光領域において透明な、板ガラスや、板状プラスチックを用いることができる。板状プラスチックは、既述の日射遮蔽機能材料粒子を含むこともできるため、日射遮蔽機能材料粒子を含む板状プラスチックとすることもできる。
 詳細に説明すると合わせ板には、例えば可視光域において光を透過する光学特性を備えた板ガラスや、板状プラスチックを用いることができる。
 既述の板ガラス、板状のプラスチックから選ばれる2枚の合わせ板とは、板ガラスと板ガラスの場合、板ガラスと板状プラスチックの場合、板状プラスチックと板状プラスチックの場合、の各構成を含むものである。なお、上述のように板状プラスチックは日射遮蔽機能材料粒子を含むこともできる。例えば2枚の合わせ板が、2枚の板状プラスチックから構成される場合、いずれか1枚の板状プラスチック、または2枚の板状プラスチックが、日射遮蔽機能材料粒子を含んでいても良い。
 日射遮蔽用合わせ構造体の合わせ板に板状プラスチックを用いる場合の当該プラスチックの材質は、当該日射遮蔽用合わせ構造体の用途に合わせて適宜に選択され、特に限定されるものではない。例えば、日射遮蔽用合わせ構造体を、自動車等の輸送機器に用いる場合は、当該輸送機器の運転者や搭乗者の透視性を確保する観点から、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂といった透明樹脂が好ましい。すなわち、板状プラスチックは、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、およびポリエチレンテレフタレート樹脂から選択された1種類以上の樹脂を含むことが好ましい。板状プラスチックが、ポリカーボネート樹脂等の上記樹脂群から選択された1種類以上の樹脂を含むことで、透視性を高めることができる。
 ただし、板状プラスチックに用いるプラスチックの材質は係る樹脂に限定されない。該プラスチックには、他にも、PET(ポリエチレンテレフタレート)樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂等の任意の樹脂を使用可能である。
 本実施形態の合わせ構造体に用いる合わせ板の形態例として、以下の形態Aと、形態Bとが挙げられる。
 形態Aとして、合わせ板として、板ガラスや上記板状プラスチックをそのまま用いる形態が挙げられる。
 形態Bとして、板状プラスチックに日射遮蔽機能材料粒子を含有させて、日射遮蔽機能材料粒子を含む板状プラスチックとして用いる形態が挙げられる。
 次に、形態Bにおいて、板状プラスチックに日射遮蔽機能材料粒子を含有させる方法について説明する。
(日射遮蔽機能材料粒子を含む板状プラスチックの製造方法)
 日射遮蔽機能材料粒子をプラスチック(樹脂)に練り込むときは、プラスチックを該プラスチックの融点付近の温度(例えば200~300℃前後)まで加熱し、日射遮蔽機能材料粒子をプラスチックと混合する。そして、プラスチックと日射遮蔽機能材料粒子との混合物をペレット化し、該ペレットを所望の方式でフィルムやシート状等の所望の形状に成形することができる。ペレットを成形する方法としては特に限定されないが、例えば、押し出し成形法、インフレーション成形法、溶液流延法、キャスティング法等が挙げられる。この時のフィルム形状や、シート形状、ボード形状等を有する板状プラスチックの厚さは、合わせ構造体の使用目的に応じて適宜選定すればよい。プラスチックに対する日射遮蔽機能材料粒子の添加量は、板状プラスチックの厚さや必要とされる光学特性、機械特性等に応じて任意に選択できる。日射遮蔽機能材料粒子の、プラスチックに対する添加量は、一般的に該プラスチックに対して50重量%以下が好ましい。
(2)中間層
 次に、本実施形態の合わせ構造体が有する中間層について説明する。
 中間層は、例えば中間膜を有することができる。中間膜は、可視光領域において光を透過する光学特性、耐貫通能力を備えた力学的特性を考慮した膜であることが好ましい。中間膜は樹脂材料を含有でき、該樹脂材料には合成樹脂を用いることが好ましい。
 そして、中間層は、既述のように日射遮蔽機能材料粒子を含むこともできる。
 中間層の形態例として以下7つの形態が挙げられる。
 形態1として、中間層が、日射遮蔽機能材料粒子を含有する中間膜で構成される形態が挙げられる。
 形態2として、中間層が2層以上の中間膜からなり、2層以上の中間膜のうち、少なくとも1層の中間膜が日射遮蔽機能材料粒子を含有する形態が挙げられる。
 形態3として、中間層が、少なくとも一方の合わせ板の内側の面に配置された日射遮蔽機能材料粒子を含む日射遮蔽層と、該日射遮蔽層に積層した中間膜とを有する形態が挙げられる。
 形態4として、以下のいずれかの形態が挙げられる。(イ)中間層が、延性を有する樹脂フィルムと、該延性を有する樹脂フィルムの片面上に配置された日射遮蔽機能材料粒子を含む日射遮蔽層と、を含む2層以上中間膜の積層体を有する形態。(ロ)中間層が、延性を有する樹脂フィルムを含む2層以上の中間膜の積層体を有し、該延性を有する樹脂フィルムが内部に日射遮蔽機能材料粒子を含む日射遮蔽層である形態。
 形態5として、中間層が、中間膜と、該中間膜の一方の面に配置され、日射遮蔽機能材料粒子を含む日射遮蔽層とを有する形態が挙げられる。
 形態6として、中間層が、接着剤層と、日射遮蔽機能材料粒子を含む日射遮蔽層と、剥離層とを有する積層体と、該積層体の剥離層側に1層または2層以上の中間膜をさらに有する形態が挙げられる。係る形態では、中間層は、一方の合わせ板の内側の面に、上記接着剤層により接着される。
 形態7として、中間層が日射遮蔽機能材料粒子を含有しない形態が挙げられる。
 上記形態1~形態6の中間層は、合成樹脂を含有する少なくとも1層の中間膜を含み、該中間層は、上記中間膜として、合成樹脂と、合成樹脂中に配置された日射遮蔽機能材料粒子とを含有する日射遮蔽中間膜を少なくとも1層有する形態といえる。
 中でも形態4の(イ)、形態5の中間層は、合成樹脂を含む少なくとも1層の中間膜を有し、該中間層は、上記中間膜として、合成樹脂を含有する支持中間膜と、支持中間膜の少なくとも一方の表面上に形成された、合成樹脂と、合成樹脂中に配置された日射遮蔽機能材料粒子とを含有する日射遮蔽中間膜とを有する形態といえる。特に形態4の(イ)の場合、支持中間膜が延性を有する樹脂フィルムとなる。
 また、形態4の(ロ)の中間層は、合成樹脂を含む少なくとも1層の中間膜を有し、該中間層は、上記中間膜として、延性を有する樹脂フィルムであり、該樹脂フィルム内に日射遮蔽機能材料粒子を含有する日射遮蔽中間膜を有する形態といえる。
(中間膜)
 中間層が有することができる中間膜の構成について説明する。
 中間膜は、可視光域において透過する光学特性、耐貫通能力を備えた力学的性質、材料コストの観点から合成樹脂を含むことが好ましく、合成樹脂は、ビニル系樹脂またはアイオノマー樹脂であることがより好ましい。中間層が複数の中間膜を有する場合、各中間膜が含有する合成樹脂は同じであってもよく、異なっていても良い。
 上記ビニル系樹脂としては特に限定されず、例えばポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-エチレン共重合体、塩化ビニル-エチレン-グリシジルメタクリレート共重合体、塩化ビニル-エチレン-グリシジルアクリレート共重合体、塩化ビニル-グリシジルメタクリレート共重合体、塩化ビニル-グリシジルアクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体、ポリ酢酸ビニルエチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール-ポリビニルブチラール混合物等が挙げられる。ただし、合わせ板に用いられるガラスやプラスチックとの接着性や、透明性などの観点から、中間膜が合成樹脂としてビニル系樹脂を含有する場合、該合成樹脂は、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタールやエチレン-酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。
 上記アイオノマー樹脂としては特に限定されず、公知のさまざまなアイオノマー樹脂を用いることができ、合わせ構造体の使用用途等に応じて任意に樹脂を選択することができる。アイオノマー樹脂としては例えば、エチレン系アイオノマーや、スチレン系アイオノマー、アイオノマーエラストマー、パーフルオロカーボンアイオノマー、ウレタンアイオノマー等が知られており、上述のように用途や要求される性能等に応じて任意のアイオノマー樹脂を選択して用いることができる。また、合わせ構造体の中間膜に用いるアイオノマー樹脂は1種類のみとすることもできるが、2種類以上のアイオノマー樹脂を組み合わせて用いることもできる。
 本実施形態の合わせ構造体は、例えば自動車や建造物の窓材、ビニールハウスのフィルム等として好適に用いることができる。このため、合わせ構造体の中間膜に含まれるアイオノマー樹脂は、透明性に優れ、高い可視光透過率と低いヘイズ値を持ち、耐貫通性、耐候性に優れることが好ましい。また、該中間膜を合わせ板上に直接配置する場合には、合わせ板に対する密着性にも優れていることが好ましい。
 以上のような観点から、アイオノマー樹脂はエチレン系アイオノマーを含有することがより好ましく、特にアイオノマー樹脂はエチレン系アイオノマーであることがさらに好ましい。
 また、アイオノマー樹脂に含まれる金属イオンについても特に限定されるものではなく、例えば、亜鉛、マグネシウム、リチウム、カリウム、ナトリウムから選択される1種類以上の金属イオンを含有するアイオノマー樹脂を用いることができる。特に、亜鉛イオンを含有するアイオノマー樹脂を好ましく用いることができる。
 アイオノマー樹脂としては具体的には例えば、エチレン・アクリル酸・アクリル酸エステル共重合体の金属元素アイオノマー、エチレン・アクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体の金属元素アイオノマー、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体の金属元素アイオノマー、エチレン・メタクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体の金属元素アイオノマーなどが挙げられる。なお、いずれのアイオノマー樹脂においても含まれる金属イオンは特に限定されず、例えば亜鉛、マグネシウム、リチウム、カリウム、ナトリウムから選択される1種類以上の金属のイオンを含有することができる。
 アイオノマー樹脂としてより具体的には例えば、Dupont社のサーリン(Surlyn)(登録商標)シリーズ、三井・デュポンポリケミカル社のハイミラン(Hi-Milan)(登録商標)シリーズ、Exxon Mobil Chemical社のIOTEK(登録商標)シリーズ等を好ましく用いることができる。
 なお、中間膜のバインダー成分は、合成樹脂に限定されず、該バインダー成分としてシリケート等の無機バインダーを用いることもできる。
 中間膜の形成方法には公知の方法を用いることができ、例えば、カレンダーロール法、押出法、キャスティング法、インフレーション法等を用いることができる。
 中間膜が、日射遮蔽機能材料粒子とビニル系樹脂とを含む場合、該中間膜は例えば以下の手順により製造できる。例えば日射遮蔽機能材料粒子が可塑剤に分散された添加液をビニル系樹脂に添加し、混練して上記粒子が均一に分散したビニル系樹脂組成物を調製する。次いで、調製されたビニル系樹脂組成物をシート状に成形することで中間膜を製造できる。なお、ビニル系樹脂組成物をシート状に成形する際には、必要に応じて、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線遮蔽材等を配合し、また、シートの貫通性制御のために例えば金属塩等の接着力調整剤を配合してもよい。
 合わせ構造体の構成について、以下、主に中間膜としてビニル系樹脂を用いた場合を例としながら、上述した合わせ板の形態A、形態Bと、中間層の形態1~形態7とをそれぞれ組み合わせた各形態例について、図3~図10を参照しながら説明する。なお、図3~図10は、日射遮蔽用合わせ構造体の模式的な断面図である。
 以下の説明で、形態A-1のように表記する場合、形態Aと形態1とを組み合わせた構成であることを意味する。
(形態A-1)
 図3に、形態A-1の日射遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。図3に示すように、形態A-1の日射遮蔽用合わせ構造体501は、2枚の合わせ板51により中間層521を挟み込んでいる。中間層521は、日射遮蔽機能材料粒子611と、合成樹脂612とを含有する中間膜621、すなわち日射遮蔽中間膜により構成されている。日射遮蔽機能材料粒子611は、合成樹脂612内に分散して含有されることが好ましい。
 図3に示すように合わせ板として板ガラスや、日射遮蔽機能材料粒子を含有しない板状プラスチックを用い、中間層521が、合成樹脂と日射遮蔽機能材料粒子とを含有する中間膜で構成される日射遮蔽用合わせ構造体は、例えば以下のようにして製造される。
 日射遮蔽機能材料粒子が可塑剤に分散された添加液を、ビニル系樹脂に添加してビニル系樹脂組成物を調製し、このビニル系樹脂組成物をシート状に成形して日射遮蔽中間膜のシートを得る。次いで、この日射遮蔽中間膜のシートを、板ガラス、板状プラスチックから選ばれた2枚の合わせ板の間に挟み込んで貼り合わせることにより日射遮蔽用合わせ構造体とする。
 上記説明では、可塑剤中に日射遮蔽機能材料粒子を分散した可塑剤分散液である添加液を用いた場合を例にして説明したが、係る形態に限定されない。例えば、可塑剤以外の分散媒に日射遮蔽機能材料粒子を分散した分散液をビニル系樹脂に添加し、可塑剤は別に添加する方法でビニル系樹脂組成物を調製してもよい。
 以上の手順により、可視光透過性に優れつつも、高い日射遮蔽特性、すなわち高い近赤外線吸収特性を有し、ヘイズ値が小さい日射遮蔽用合わせ構造体を製造できる。さらにここで説明した製造方法によれば、日射遮蔽用合わせ構造体の製造が容易で、生産コストの安価な日射遮蔽用合わせ構造体を製造することができる。また、既述の日射遮蔽機能材料粒子を用いているため、耐候性に優れた日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。
(形態B-1)
 次に、形態Bと形態1とを組み合わせた形態の合わせ構造体について説明する。
 形態B-1の合わせ構造体は、少なくとも一方の合わせ板として日射遮蔽機能材料粒子を含有する板状プラスチックを用いており、中間層は、日射遮蔽機能材料粒子と、合成樹脂とを含有する中間膜により構成されている。日射遮蔽機能材料粒子は、合成樹脂内に分散して含有されることが好ましい。
 このため、日射遮蔽機能材料粒子を含有しない2枚の板ガラス、板状プラスチックの少なくとも1枚を、日射遮蔽機能材料粒子を含有する板状プラスチックに代替する以外は、形態A-1の合わせ構造体と同様の構成を有し、同様にして製造できる。
 形態B-1の合わせ構造体も形態A-1の合わせ構造体と同様に、可視光透過性に優れつつも、高い日射遮蔽特性、すなわち高い近赤外線吸収特性を有し、ヘイズ値は小さい日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。さらにここで説明した製造方法によれば、日射遮蔽用合わせ構造体の製造が容易で、生産コストの安価な日射遮蔽用合わせ構造体を製造することができる。また、既述の日射遮蔽機能材料粒子を用いているため、耐候性に優れた日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。
(形態A-2)
 次に形態Aと形態2とを組み合わせた形態A-2の合わせ構造体について説明する。
 図4に形態A-2の日射遮蔽用合わせ構造体502の一例の断面図を示す。図4に示すように、日射遮蔽用合わせ構造体502は、2枚の合わせ板51により中間層522を挟み込んでいる。中間層522は、日射遮蔽機能材料粒子611と、合成樹脂612とを含有する中間膜621(第1中間膜)と、日射遮蔽機能材料粒子611を含有しない中間膜622(第2中間膜)とを有している。中間膜621は日射遮蔽機能材料粒子を含有しており、日射遮蔽中間膜となる。
 中間層522において、中間膜621は、中間膜622に挟みこまれた構成を有している。
 図4に示す日射遮蔽用合わせ構造体502においては、合わせ板51として板ガラスや日射遮蔽機能材料粒子を含有しない板状プラスチックを用いている。そして、中間層522は、2層以上の中間膜を有し、少なくともその内の1層は日射遮蔽機能材料粒子を含有する中間膜621により構成されている。
 図4に示す日射遮蔽用合わせ構造体502は、例えば、以下のようにして製造される。形態A-1で既述の、日射遮蔽機能材料粒子が可塑剤に分散された添加液をビニル系樹脂に添加してビニル系樹脂組成物を調製する。そして、該ビニル系樹脂組成物をシート状に成形して、中間膜621となる日射遮蔽中間膜のシートを得る。次いで、日射遮蔽中間膜のシートを、日射遮蔽機能材料粒子を含まない他の中間膜のシートと積層するか、日射遮蔽機能材料粒子を含まない2層の中間膜のシート間に介在させて中間層522となる積層体とする。次いで、中間層522となる積層体を、板ガラス、板状プラスチックから選ばれた2枚の合わせ板の間に挟み込んで貼り合わせることにより日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。
 なお、形態A-1の場合と同様に、中間膜621を製造する際、可塑剤以外の分散媒に日射遮蔽機能材料粒子を分散された分散液をビニル系樹脂に添加し、可塑剤を別に添加する方法でビニル系樹脂組成物を調製してもよい。これにより可視光透過性に優れつつも、高い日射遮蔽特性、すなわち高い近赤外線吸収特性を有し、ヘイズ値は小さい日射遮蔽用合わせ構造体を、安価な生産コストで製造することができる。また、既述の日射遮蔽機能材料粒子を用いているため、耐候性に優れた日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。
 形態A-2の合わせ構造体によれば、日射遮蔽機能材料粒子を含まない中間膜用シートと、板ガラス、板状プラスチックから選ばれた2枚の合わせ板との接着性を高めることができるので、日射遮蔽用合わせ構造体の強度が適度に高まり好ましい。
 形態A-2の合わせ構造体は、上記構成に限定されない。例えば、少なくとも片面にスパッタ法等によってAl膜やAg膜等を形成したPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムを作製し、当該PETフィルムを、上記中間膜間に介在させて中間層を構成することもできる。また、日射遮蔽機能材料粒子を含まない中間膜622のシートに適宜な添加剤を添加することにしても良い。これら、フィルムの介在や中間膜への添加剤の添加により、UVカット、色調調整等の機能付加を行うことができる。
(形態B-2)
 次に形態Bと形態2とを組み合わせた形態B-2の合わせ構造体について説明する。
 形態B-2の合わせ構造体は、少なくとも一方の合わせ板として日射遮蔽機能材料粒子を含有した板状プラスチックを用いている。そして、中間層が、2層以上の中間膜を有し、2層以上の中間膜のうち、少なくとも1層の中間膜を、日射遮蔽機能材料粒子を含有する中間膜により構成できる。
 形態B-2の日射遮蔽用合わせ構造体は、日射遮蔽機能材料粒子を含有しない2枚の板ガラス、板状プラスチックの少なくとも1枚を、日射遮蔽機能材料粒子を含有する板状プラスチックに代替する以外は、形態A-2と同様にして製造できる。
 これにより可視光透過性に優れつつも、高い日射遮蔽特性、すなわち高い近赤外線吸収特性を有し、ヘイズ値は小さい日射遮蔽用合わせ構造体を、安価な生産コストで製造することができる。また、既述の日射遮蔽機能材料粒子を用いているため、耐候性に優れた日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。
 形態B-2の合わせ構造体によっても、形態A-2と同様に、日射遮蔽機能材料粒子を含まない中間膜用シートと、板ガラス、板状プラスチックから選ばれた2枚の合わせ板との接着性を高めることができる。このため、日射遮蔽用合わせ構造体の強度が適度に高まり好ましい。
(形態A-3)
 次に形態Aと形態3とを組み合わせた形態A-3の合わせ構造体について説明する。
 図5に、形態A-3に係る日射遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。図5に示すように、日射遮蔽用合わせ構造体503は、2枚の合わせ板51にて中間層523を挟み込んだ構造を有する。当該中間層523は、日射遮蔽機能材料粒子を含有しない中間膜622と、中間膜622上に配置された日射遮蔽機能材料粒子611と、合成樹脂631とを含有する日射遮蔽層63とを有する。
 図5に示す日射遮蔽用合わせ構造体503は、合わせ板51として板ガラスや、日射遮蔽機能材料粒子を含有しない板状プラスチックを用いている。そして、中間層523は、少なくとも一方の板ガラスまたは板状プラスチックの内側の面51Aに配置された、合成樹脂631と、日射遮蔽機能材料粒子611とを含有する日射遮蔽層63と、日射遮蔽層63に重ねられた中間膜622とを有する。なお、日射遮蔽層63も中間膜であり、日射遮蔽中間膜に当たる。ただし、日射遮蔽層63は後述するように、一方の合わせ板51を支持体として用いて形成されており、形態1、形態2の場合よりも膜厚が薄い中間膜とすることもできる。
 図5に示した日射遮蔽用合わせ構造体503は、例えば、以下のようにして製造される。可塑剤もしくは分散媒に日射遮蔽機能材料粒子が分散された添加液へ、適宜なバインダー成分を配合して塗布液を調製する。バインダー成分としては、シリケート等の無機バインダーあるいはアクリル系、ビニル系、ウレタン系の有機バインダー等が挙げられる。調製された塗布液を用いて、少なくとも一方の合わせ板51の内側に位置する面51Aへ日射遮蔽層を形成する。次に、日射遮蔽機能材料粒子を含まない樹脂組成物をシート状に成形して中間膜のシートを得る。そして、得られた中間膜のシートを、日射遮蔽層が形成された少なくとも一方の合わせ板51の内側に位置する面51A側と、日射遮蔽層が形成されていないもう一方の合わせ板51との間に挟み込んで貼り合わせる。以上の操作により、日射遮蔽用合わせ構造体とする方法が挙げられる。
 当該方法によれば、日射遮蔽用合わせ構造体中における日射遮蔽層の膜厚を薄く設定することができる。そして、当該膜厚を薄く設定することにより、日射遮蔽層が赤外線の吸収効果に加えて反射効果も発揮するので、日射遮蔽用合わせ構造体の日射遮蔽特性の向上を図ることができる。これにより可視光透過性に優れつつも、高い日射遮蔽特性、すなわち高い近赤外線吸収特性を有し、ヘイズ値は小さい日射遮蔽用合わせ構造体を、安価な生産コストで製造することができる。また、既述の日射遮蔽機能材料粒子を用いているため、耐候性に優れた日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。
 さらに、日射遮蔽機能材料粒子を含まない中間膜用シートに適宜な添加剤を添加することで、UVカット、色調調整、等の機能付加を行なうこともできる。
(形態B-3)
 次に形態Bと形態3とを組み合わせた形態B-3の合わせ構造体について説明する。
 形態B-3の合わせ構造体は、少なくとも一方の合わせ板として日射遮蔽機能材料粒子を含有した板状プラスチックを用いている。そして、中間層が、少なくとも一方の合わせ板の内側の面に形成された日射遮蔽機能材料粒子が含まれる日射遮蔽層と、当該日射遮蔽層に重ねられた中間膜とを有する。
 形態B-3の日射遮蔽用合わせ構造体は、日射遮蔽機能材料粒子を含有しない2枚の板ガラス、板状プラスチックの少なくとも1枚を、日射遮蔽機能材料粒子を含有する板状プラスチックに代替する以外は、形態A-3と同様にして製造できる。
 当該方法によっても、形態A-3と同様に、日射遮蔽用合わせ構造体中における日射遮蔽層の膜厚を薄く設定することができる。そして、当該膜厚を薄く設定することにより、日射遮蔽層が赤外線の吸収効果に加えて反射効果も発揮するので、日射遮蔽用合わせ構造体の日射遮蔽特性の向上を図ることができる。これにより可視光透過性に優れつつも、高い日射遮蔽特性、すなわち高い近赤外線吸収特性を有し、ヘイズ値は小さい日射遮蔽用合わせ構造体を、安価な生産コストで製造することができる。また、既述の日射遮蔽機能材料粒子を用いているため、耐候性に優れた日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。
さらに、日射遮蔽機能材料粒子を含まない中間膜用シートに適宜な添加剤を添加することで、UVカット、色調調整、等の機能付加を行なうことができる。
(形態A-4)
 次に形態Aと形態4とを組み合わせた形態A-4の合わせ構造体について説明する。
(イ)図6に、形態A-4のうち(イ)に係る日射遮蔽用合わせ構造体504の一例の断面図を示す。すなわち、中間層が、延性を有する樹脂フィルム(延性を有する樹脂フィルム基板)と、該延性を有する樹脂フィルムの片面上に配置された日射遮蔽機能材料粒子を含む日射遮蔽層と、を含む2層以上の中間膜の積層体を有する形態になる。
 図6に示すように、日射遮蔽用合わせ構造体504は、2枚の合わせ板51にて中間層524を挟み込んでいる。当該中間層524において、延性を有する樹脂フィルム64上に日射遮蔽機能材料粒子611と合成樹脂631を含む日射遮蔽層63が形成されている。そして、中間層524は、当該延性を有する樹脂フィルム64と日射遮蔽層63との積層体(日射遮蔽フィルム)が日射遮蔽機能材料粒子を含有しない中間膜622に挟み込まれて構成されている。なお、延性を有する樹脂フィルム64、および日射遮蔽層63も中間膜であり、それぞれ支持中間膜、日射遮蔽中間膜に当たる。ただし、日射遮蔽層63は後述するように、延性を有する樹脂フィルム64を支持体として用いて形成されており、形態1、形態2の場合よりも膜厚が薄い中間膜とすることもできる。
 また、延性を有する樹脂、延性を有する樹脂フィルムの延性の程度については特に限定されず、合わせ構造体の構成や、合わせ構造体に要求される延性の程度等に応じて選択できる。
 図6に示すように合わせ板として板ガラスや日射遮蔽機能材料粒子を含有しない板状プラスチックを用い、中間層が、延性を有する樹脂フィルムと、該延性を有する樹脂フィルムの片面上に配置された日射遮蔽機能材料粒子を含む日射遮蔽層と、を含む2層以上の中間膜の積層体を含む日射遮蔽用合わせ構造体は、例えば、以下のようにして製造される。
 例えば、可塑剤もしくは分散媒に日射遮蔽機能材料粒子が分散された分散液、もしくは添加液に適宜バインダー成分を配合して調製した塗布液を用いて、延性を有する樹脂フィルムの片面に日射遮蔽層を形成する。バインダー成分としては、シリケート等の無機バインダーあるいはアクリル系、ビニル系、ウレタン系の有機バインダー等が挙げられる。
 当該延性を有する樹脂フィルムの片面上に日射遮蔽層を形成する際、当該延性を有する樹脂フィルム表面に対し、樹脂バインダーとの結着性向上を目的として、予めコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理、プライマー層コート処理などによる表面処理を施してもよい。
 さらに、日射遮蔽機能材料粒子を含まないビニル系樹脂組成物をシート状に成形して中間膜のシートを得ることができる。上記片面に日射遮蔽層が形成された延性を有する樹脂フィルムを、当該日射遮蔽機能材料粒子を含まない中間膜のシートの間に配置して中間層とすることが好ましい。当該構成を採ることで、片面に日射遮蔽層が形成された延性を有する樹脂フィルムと、合わせ板との間での接着性を容易に調整できる。ここで、2層以上の積層した中間膜の内の1層に、日射遮蔽機能材料粒子や、UVカット、色調調整、等の効果を有する適宜な添加剤を含有させても勿論よい。
 そして、得られた中間層524を、板ガラス、板状プラスチックから選ばれた2枚の合わせ板51の間に挟み込んで貼り合わせることにより日射遮蔽用合わせ構造体504とすることができる。
(ロ)中間層が、延性を有する樹脂フィルムを含む2層以上の中間膜の積層体を有し、該延性を有する樹脂フィルムが内部に日射遮蔽機能材料粒子を含む日射遮蔽層である形態について説明する。
 図7に、形態A-4のうち(ロ)に係る日射遮蔽用合わせ構造体505の一例の断面図を示す。すなわち、中間層が、延性を有する樹脂フィルムを含む2層以上の中間膜の積層体を有し、該延性を有する樹脂フィルムが内部に日射遮蔽機能材料粒子を含む日射遮蔽層である形態になる。
 図7に示すように、当該日射遮蔽用合わせ構造体505は、2枚の合わせ板51にて中間層525を挟み込んでいる。
 中間層525は、日射遮蔽機能材料粒子611と延性を有する樹脂651を含む、延性を有する樹脂フィルム65(日射遮蔽フィルム)を有している。そして、図7では、延性を有する樹脂フィルム65が日射遮蔽機能材料粒子を含有しない中間膜622に挟み込まれて構成されている。なお、延性を有する樹脂フィルム65も中間膜であり、日射遮蔽中間膜に当たる。
 延性を有する樹脂フィルム65は、例えば以下のようにして製造できる。延性を有する樹脂651を、その融点付近の温度(200℃以上300℃以下前後)で加熱し、日射遮蔽機能材料粒子と混合して混合物を調製する。さらに、当該延性を有する樹脂と日射遮蔽機能材料粒子との混合物をペレット化し、所定の方式でフィルムやボード等を形成する。例えば、押し出し成形法、インフレーション成形法、溶液流延法、キャスティング法などにより形成可能である。この時のフィルムやボード等の厚さは、使用目的に応じて適宜選定すればよい。当該延性を有する樹脂651に添加する日射遮蔽機能材料粒子611の量は、基材の厚さや必要とされる光学特性、機械特性に応じて可変であるが、一般的に樹脂に対して50重量%以下が好ましい。
 さらに、日射遮蔽機能材料粒子を含まないビニル系樹脂組成物をシート状に成形して中間膜622のシートを得ることができる。内部に日射遮蔽機能材料粒子を含む延性を有する樹脂フィルム65を、当該2枚の中間膜622のシートの間に配置して中間層525とすることができる。
 そして、得られた中間層525を、板ガラス、板状プラスチックから選ばれた2枚の合わせ板51の間に挟み込んで貼り合わせることにより日射遮蔽用合わせ構造体505とすることができる。
 ここで、2層以上の積層した中間膜622のうちの少なくとも1層に日射遮蔽機能材料粒子を含有させても勿論よい。さらに、所望により、当該日射遮蔽機能材料粒子を含まない中間膜622へ、UVカット、色調調整、等の効果を有する適宜な添加剤を自在且つ容易に添加することができ、多機能を有する日射遮蔽用合わせ構造体を得ることができる。
 上記(イ)、(ロ)にて説明した製造方法によっても、日射遮蔽用合わせ構造体中における日射遮蔽層の膜厚を薄く設定することができる。そして、当該膜厚を薄く設定することにより、日射遮蔽層が赤外線の吸収効果に加えて反射効果も発揮するので、日射遮蔽特性の向上を図ることができる。これにより可視光透過性に優れつつも、高い日射遮蔽特性、すなわち高い近赤外線吸収特性を有し、ヘイズ値は小さい日射遮蔽用合わせ構造体を、安価な生産コストで製造できる。また、既述の日射遮蔽機能材料粒子を用いているため、耐候性に優れた日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。
 さらに、日射遮蔽機能材料粒子を含まない中間膜のシートに適宜な添加剤を添加することで、UVカット、色調調整等の機能付加を行なうことができる。
(形態B-4)
 次に形態Bと形態4とを組み合わせた形態B-4の合わせ構造体について説明する。
 形態B-4の合わせ構造体は、少なくとも一方の合わせ板として日射遮蔽機能材料粒子を含有した板状プラスチックを用いることができる。
 そして、中間層として、以下のいずれかの構成を有することができる。中間層が、延性を有する樹脂フィルムの片面上に形成された日射遮蔽機能材料粒子が含まれる日射遮蔽層と、2層以上の積層した中間膜とを有する。または、中間層が、延性フィルム基板の内部に日射遮蔽機能材料粒子が含まれる日射遮蔽層と、2層以上の積層した中間膜とを有する。
 形態B-4の日射遮蔽用合わせ構造体は、日射遮蔽機能材料粒子を含有しない2枚の板ガラス、板状プラスチックの少なくとも1枚を、日射遮蔽機能材料粒子を含有する板状プラスチックに代替する以外は、形態A-4と同様に製造することができる。
 当該方法によっても、形態A-4と同様に、日射遮蔽用合わせ構造体中における日射遮蔽層の膜厚を薄く設定することができる。そして、当該膜厚を薄く設定することにより、日射遮蔽層が赤外線の吸収効果に加えて反射効果も発揮するので、日射遮蔽特性の向上を図ることができる。これにより可視光透過性に優れつつも、高い日射遮蔽特性、すなわち高い近赤外線吸収特性を有し、ヘイズ値は小さい日射遮蔽用合わせ構造体を、安価な生産コストで製造することができる。また、既述の日射遮蔽機能材料粒子を用いているため、耐候性に優れた日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。さらに、日射遮蔽機能材料粒子を含まない中間膜のシートに適宜な添加剤を添加することで、UVカット、色調調整、等の機能付加を行なうことができる。
(形態A-5)
 次に形態Aと形態5とを組み合わせた形態A-5の合わせ構造体について説明する。
 図8に、形態A-5に係る日射遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。図8に示すように、形態A-5の日射遮蔽用合わせ構造体506は、2枚の合わせ板51にて中間層526を挟み込んでいる。当該中間層526は、日射遮蔽機能材料粒子611と、合成樹脂612とを含有する中間膜621(第1中間膜)と、日射遮蔽機能材料粒子を含有しない中間膜622(第2中間膜)と、を有する。中間膜621は日射遮蔽機能材料粒子を含有しており、日射遮蔽中間膜となる。
 図8に示した、合わせ板として板ガラスや日射遮蔽機能材料粒子を含有しない板状プラスチックを用い、中間層が、中間膜の一方の面に日射遮蔽機能材料粒子が含まれる日射遮蔽中間膜が形成されたものである日射遮蔽用合わせ構造体は、例えば、以下のようにして製造される。
 まず、可塑剤もしくは分散媒に日射遮蔽機能材料粒子が分散された添加液や分散液にバインダー成分を配合して塗布液を調製する。なお、バインダー成分としては、例えばシリケート等の無機バインダーあるいはアクリル系、ビニル系、ウレタン系の有機バインダー等を用いることができる。
 次いで、上記塗布液を、日射遮蔽機能材料粒子を含まない樹脂組成物をシート状に成形した中間膜シートの一方の面に塗布して日射遮蔽中間膜(日射遮蔽層)を形成して日射遮蔽層付中間膜を得る。
 そして、日射遮蔽層付中間膜を、板ガラス、板状プラスチックから選ばれた2枚の合わせ板の間に挟み込んで貼り合わせることにより日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。
 上記方法によれば、日射遮蔽機能材料粒子を含む膜を中間膜のシートの表面に形成しているので、当該日射遮蔽機能材料粒子へ、さらにフィラー等の添加物を所望に応じて添加することができ、日射遮蔽特性の向上を図ることができる。これにより可視光透過性に優れつつも、高い日射遮蔽特性、すなわち高い近赤外線吸収特性を有し、ヘイズ値が小さい日射遮蔽用合わせ構造体を、安価な生産コストで製造することができる。また、既述の日射遮蔽機能材料粒子を用いているため、耐候性に優れた日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。
(形態B-5)
 次に形態Bと形態5とを組み合わせた形態B-5の合わせ構造体について説明する。
 形態B-5の日射遮蔽用合わせ構造体は、少なくとも一方の合わせ板として日射遮蔽機能材料粒子を含有した板状プラスチックを用いることができる。そして、中間層として、中間膜の一方の面に日射遮蔽機能材料粒子が含まれる日射遮蔽層が形成されたものを用いることができる。
 形態B-5の日射遮蔽用合わせ構造体は、日射遮蔽機能材料粒子を含有しない2枚の板ガラス、板状プラスチックの少なくとも1枚を、日射遮蔽機能材料粒子を含有する板状プラスチックに代替する以外は、形態A-5と同様に製造することができる。
 当該方法によっても、日射遮蔽機能材料粒子を含む膜を中間膜のシートの表面に形成しているので、当該日射遮蔽機能材料粒子へ、さらにフィラー等の添加物を所望に応じて添加することができ、日射遮蔽特性の向上を図ることができる。これにより可視光透過性に優れつつも、高い日射遮蔽特性、すなわち高い近赤外線吸収特性を有し、ヘイズ値は小さい日射遮蔽用合わせ構造体を、安価な生産コストで製造することができる。また、既述の日射遮蔽機能材料粒子を用いているため、耐候性に優れた日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。
(形態A-6)
 次に形態Aと形態6とを組み合わせた形態A-6の合わせ構造体について説明する。
 合わせ板として板ガラスや、日射遮蔽機能材料粒子を含有しない板状プラスチックを用いている。そして、上記2枚の合わせ板の一方の内側の面に、中間層の一部を構成する、接着剤層、日射遮蔽機能材料粒子を含む日射遮蔽層、剥離層の順に積層された積層体の接着剤層が接着している。上記中間層は、上記積層体の剥離層側へ積層体と重なり合う中間膜または2層以上の積層した中間膜をさらに有している。
 つまり、形態A-6の合わせ構造体は、一方の合わせ板/接着剤層/日射遮蔽機能材料粒子を含む日射遮蔽層/剥離層/中間膜または2層以上の積層した中間膜/他方の合わせ板の順に積層した構造を有している。なお、接着剤層、日射遮蔽層、剥離層も中間膜である。
 形態A-6の合わせ構造体は、例えば、以下のようにして製造できる。係る製造工程を、図9A~図9Cを用いて説明する。図9A~図9Cは、形態A-6に係る合わせ構造体の一例の、製造工程における断面図を示す。
 まず、図9Aに示すように、フィルムシート67の一方の面に剥離層66を形成し、この剥離層66上に日射遮蔽機能材料粒子611と合成樹脂631を含む日射遮蔽層63を形成する。日射遮蔽層63上に接着剤層68を形成して積層体とし転写フィルム69を得る。
 フィルムシート67としては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、フッ素などの合成樹脂フィルム、紙、セロファンなどが挙げられる。
 剥離層66の材料としては、例えば、ワックス、アクリル系樹脂、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタールなどが挙げられる。
 接着剤層68の材料としては、例えば、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-エチレン共重合体、塩化ビニル-エチレン-グリシジルメタクリレート共重合体、塩化ビニル-エチレン-グリシジルアクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体、ポリアミド、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。
 そして、転写フィルム69の接着剤層68を、一方の合わせ板51の内側の面に加圧下で接着した後、転写フィルム69からフィルムシート67を剥離する。すると、剥離層66の効果により転写フィルム69から、フィルムシート67のみが剥離される。
 フィルムシート67を剥離した状態が日射遮蔽フィルムであり図9Bに示す。このフィルムシート67の剥離の後、上述した中間膜622または2層以上の積層した中間膜を介して、もう一方の板ガラスまたは板状プラスチックの合わせ板51の内側の面と加圧下で接着させる。これにより、図9Cに示す日射遮蔽用合わせ構造体507とすることができる。
 得られる形態A-6に係る日射遮蔽用合わせ構造体507の一例は、図9Cに示すように当該2枚の合わせ板51にて中間層527を挟み込んでいる。そして、当該中間層527は、日射遮蔽材料機能粒子を含有しない中間膜622、剥離層66、日射遮蔽機能材料粒子611を含む日射遮蔽層63、接着剤層68から構成される。
 上記方法により、可視光透過性に優れつつも、高い日射遮蔽特性、すなわち高い近赤外線吸収特性を有し、ヘイズ値は小さい日射遮蔽用合わせ構造体を製造することができる。さらに上記方法は、日射遮蔽用合わせ構造体の製造が容易で、生産コストの安価な日射遮蔽用合わせ構造体を製造することができる。また、既述の日射遮蔽機能材料粒子を用いているため、耐候性に優れた日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。また、当該方法によれば、容易に膜厚の薄い日射遮蔽層を製造することができ、さらに、中間膜、剥離層や接着剤層へ、適宜な添加剤を加えることで、UVカット、色調調整等の機能付加を行なうことができる。
(形態B-6)
 次に形態Bと形態6とを組み合わせた形態B-6の合わせ構造体について説明する。
 形態B-6の日射遮蔽用合わせ構造体は、少なくとも一方の合わせ板として日射遮蔽機能材料粒子を含む板状プラスチックを用いることができる。
 そして、上記2枚の合わせ板の一方の内側の面に、中間層の一部を構成する、接着剤層、日射遮蔽機能材料粒子を含む日射遮蔽層、剥離層の順に積層された積層体の接着剤層が接着している。上記中間層は、上記積層体の剥離層側へ積層体と重なり合う中間膜または2層以上の積層した中間膜をさらに有している。
 つまり、形態B-6の合わせ構造体は、一方の合わせ板/接着剤層/日射遮蔽機能材料粒子が含まれる日射遮蔽層/剥離層/中間膜または2層以上の積層した中間膜/他方の合わせ板の順に積層した構造を有している。
 形態B-6の日射遮蔽用合わせ構造体は、日射遮蔽機能材料粒子を含有しない2枚の板ガラス、板状プラスチックの少なくとも1枚を、日射遮蔽機能材料粒子を含有する板状プラスチックに代替する以外は、形態A-6と同様に製造することができる。
 上記方法により、可視光透過性に優れつつも、高い日射遮蔽特性、すなわち高い近赤外線吸収特性を有し、ヘイズ値は小さい日射遮蔽用合わせ構造体を製造することができる。さらに上記方法は、日射遮蔽用合わせ構造体の製造が容易で、生産コストの安価な日射遮蔽用合わせ構造体を製造することができる。また、既述の日射遮蔽機能材料粒子を用いているため、耐候性に優れた日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。また、当該方法によっても、容易に膜厚の薄い日射遮蔽層を製造することができ、さらに、剥離層や接着剤層へ、適宜な添加剤を加えることで、UVカット、色調調整等の機能付加を行なうことができる。
(形態B-7)
 次に形態Bと形態7とを組み合わせた形態B-7の合わせ構造体について説明する。
 図10に、形態B-7に係る日射遮蔽用合わせ構造体の一例の断面図を示す。図10に示すように、形態B-7の日射遮蔽用合わせ構造体508は、日射遮蔽機能材料粒子611を含有する合わせ板70と、当該粒子を含有しない合わせ板51とで、中間層528を挟み込んでいる。中間層528は、日射遮蔽機能材料粒子を含有しない中間膜622により形成されている。
 少なくとも一方の合わせ板として日射遮蔽機能材料粒子を含有する板状プラスチックを用い、中間層が、日射遮蔽機能材料粒子を含まない、例えば、ビニル系樹脂を含む中間膜により構成された日射遮蔽用合わせ構造体は、例えば、以下のようにして製造される。
 可塑剤をビニル系樹脂に添加してビニル系樹脂組成物を調製し、このビニル系樹脂組成物をシート状に成形して中間膜用シートを得る。当該中間膜用シートを挟み込む少なくとも一方の合わせ板として日射遮蔽機能材料粒子を含有した板状プラスチックを用い、他方の合わせ板にガラス板、または板状プラスチックを用いればよい。
 上記方法により、可視光透過性に優れつつも、高い日射遮蔽特性、すなわち高い近赤外線吸収特性を有し、ヘイズ値は小さい日射遮蔽用合わせ構造体を製造することができる。さらに上記方法は、日射遮蔽用合わせ構造体の製造が容易で、生産コストの安価な日射遮蔽用合わせ構造体を製造することができる。また、既述の日射遮蔽機能材料粒子を用いているため、耐候性に優れた日射遮蔽用合わせ構造体とすることができる。さらに、中間膜、および他方の合わせ板から選択された1以上の部材へ適宜な添加剤を加えることで、UVカット、色調調整等の機能付加を行うこともできる。
4.日射遮蔽機能材料粒子の分散液、添加液、塗布液の製造方法
 既述の中間膜等を形成する際に用いることができる日射遮蔽機能材料粒子の分散液、添加液、塗布液の製造方法について説明する。
 日射遮蔽機能材料粒子の分散液、添加液の製造方法は特に限定されず、日射遮蔽機能材料粒子が可塑剤もしくは分散媒中に均一に分散できる方法であれば任意の方法を用いることができる。例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、超音波ホモジナイザーなどを用いた粉砕・分散処理方法を挙げることができ、日射遮蔽機能材料粒子を可塑剤もしくは分散媒に分散することによって、本実施形態の日射遮蔽用合わせ構造体の製造に適用できる分散液、添加液を調製できる。
 日射遮蔽機能材料粒子を分散させる分散媒としては特に限定されるものではなく、日射遮蔽層等を形成する条件およびビニル系樹脂組成物やアイオノマー樹脂組成物を調製する際に配合される樹脂等に合わせて適宜選択することが可能である。分散媒としては、例えば水やエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、エステル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、イソブチルケトン等のケトン類、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールの化合物等から選択された1種類以上の有機溶媒が使用可能である。また、必要に応じて酸やアルカリを添加してpH調整してもよい。さらに、上記塗布液中における粒子の分散安定性を一層向上させるため、各種の界面活性剤、カップリング剤等の添加も勿論よい。
 上述の分散媒を用い、日射遮蔽機能材料粒子分散液等を調製できる。
 添加液は、上記分散媒の代わりに可塑剤に日射遮蔽機能材料粒子を分散した液である。前述のビニル系樹脂の可塑性を調整する可塑剤についても特に限定されず、例えばジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、アジピン酸-ジ-2-エチルヘキシル、アジピン酸ジイソデシル、エポキシ脂肪酸モノエステル、トリエチレングリコール-ジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコール-ジ-2-エチルヘキソエート、セバシン酸ジブチル、ジブチルセバケート等から選択された1種類以上を用いることができる。
 なお、可塑剤を、分散媒として用いると、可塑剤は粘度が高いので、日射遮蔽機能材料粒子の分散を阻害する場合がある。係る場合、分散液の分散媒を可塑剤に置換することで可塑剤を分散媒とした添加液を製造できる。
 塗布液は、前述の分散液や添加液に適宜バインダー成分を配合して調製される。塗布液の分散媒等は、該バインダー成分に合わせて選択できる。
 バインダー成分としては、例えば無機バインダーや、有機バインダーを用いることができ、任意に選択できる。
 バインダー成分として無機バインダーを用いる場合、当該無機バインダーとして、珪素、ジルコニウム、チタン、若しくはアルミニウムの金属アルコキシドやこれらの部分加水分解縮重合物あるいはオルガノシラザンが挙げられる。
 また、バインダー成分として有機バインダーを用いる場合、当該有機バインダーとして、スチレン系、アクリル系、UV硬化樹脂、ビニル系、ウレタン系、エポキシ系の樹脂を用いることができる。これら樹脂は、モノマーやオリゴマーとして配合しても、これら樹脂を塗布液の溶媒に溶解して用いても良い。塗布液に有機バインダーとしてモノマーやオリゴマーを添加する場合、塗布する際の塗布液には硬化剤など、モノマーなどの硬化に必要な薬剤を添加、含有しても良い。
 無機バインダーとして、珪素、ジルコニウム、チタン、もしくはアルミニウムの金属アルコキシド、およびその加水分解重合物を用いる場合、塗布液の塗布後の基材加熱温度を例えば100℃以上とすることが好ましい。基材加熱温度を100℃以上とすることで、塗膜中に含まれるアルコキシドまたはその加水分解重合物の重合反応をほとんど完結させることができる。重合反応をほとんど完結させることで、膜中に水や有機溶媒が残留することを抑制し、加熱後の膜の可視光透過率を高めることができる。このため、上記加熱温度は100℃以上が好ましく、さらに好ましくは塗布液中の分散媒や可塑剤等の沸点以上である。
 該分散液、添加液および塗布液中における、日射遮蔽機能材料粒子の分散の状況を評価する指標として分散粒子径がある。分散粒子径とは、溶媒中に分散している日射遮蔽機能材料粒子が凝集して生成した凝集粒子の径を意味するものであり、市販されている種々の粒度分布計で測定することができる。例えば、動的光散乱法を原理とした大塚電子製ELS-8000にて測定することで求めることができる。
 上記分散液や、添加液、塗布液を適宜な透明基材上に塗布して被膜を形成する場合、当該塗布方法は特に限定されない。当該塗布方法は、例えば、スピンコート法、バーコート法、スプレーコート法、ディップコート法、スクリーン印刷法、ロールコート法、流し塗りなど、分散液や塗布液を平坦かつ薄く均一に塗布できる方法であればいずれの方法でもよい。
 本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子の分散液、添加液、および塗布液における分散の状態は、日射遮蔽機能材料粒子を分散媒中に分散した時の日射遮蔽機能材料粒子の分散状態を測定することで確認できる。例えば、本実施形態の日射遮蔽機能材料粒子が、分散媒中において粒子および粒子の凝集状態として存在する液から試料をサンプリングし、市販されている種々の粒度分布計で測定することで確認することができる。粒度分布計としては、例えば、動的光散乱法を原理とした大塚電子株式会社製ELS-8000等の公知の測定装置を用いることができる。
 日射遮蔽機能材料粒子の分散粒子径は、光学特性の観点から800nm以下であることが好ましく、200nm以下であることがより好ましく、100nm以下であることがさらに好ましい。
 日射遮蔽機能材料の分散粒子径の下限値は特に限定されないが、例えば10nm以上であることが好ましい。
 日射遮蔽機能材料粒子は、分散媒や可塑剤等の中に均一に分散していることが好ましい。
 日射遮蔽機能材料粒子の分散粒子径を800nm以下とすることで、例えば日射遮蔽機能材料粒子分散液を用いて製造される近赤外線吸収膜(近赤外線遮蔽膜)や成形体(板、シート等)が、単調に透過率の減少した灰色系になることを回避できるからである。
 なお、分散粒子径とは、日射遮蔽機能材料粒子分散液中に分散した日射遮蔽機能材料粒子の単体粒子や、当該日射遮蔽機能材料粒子が凝集した凝集粒子の粒子径を意味するものである。
 以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
[実施例1]
 水36gにCsCO23.5gを溶解し、これをHWO109gに添加して十分攪拌した後、乾燥し、実施例1に係る原料混合物を得た(原料調製工程)。
 次に、原料調製工程で調製した原料混合物を用いて、図1に示す直流プラズマと高周波プラズマを重畳させたハイブリッドプラズマ反応装置10を用い、反応工程を実施した。
 まず、真空排気装置13により反応系内を約0.1Pa(約0.001torr)まで真空引きした後、アルゴンガスで完全に置換して1気圧のアルゴン流通系とした。
 プラズマ発生用ガス供給口15よりアルゴンガス8L/minを流し、直流プラズマを発生させた。このときの直流電源入力は6kWである。
 さらに、水冷石英二重管11の内壁に沿って、高周波プラズマ発生用および石英管保護用のガスとして、シースガス導入口16より螺旋状にアルゴンガス40L/minと水素ガス3L/minを流し、高周波プラズマを発生させた。
 このときの高周波電源入力は45kWとした。このようなハイブリッドプラズマを発生させた後、3L/minのアルゴンガスと0.01L/minの酸素ガスとの混合ガスをキャリアガスとして、原料粉末供給装置19より実施例1に係る原料混合物を2g/minの供給速度でプラズマ中に供給した。
 その結果、原料は瞬時に蒸発し、プラズマ尾炎部で凝縮して微粒化した。反応容器12の底で、日射遮蔽機能材料粒子である粒子(セシウム酸化タングステン粒子a)を回収した。
 回収したセシウム酸化タングステン粒子aの粒子径をTEM観察により求めたところ、評価を行った30個の粒子の粒子径は、10nm以上50nm以下であることが確認できた。なお、評価を行う粒子に外接する最小の円の直径を、該粒子の粒子径として、粒子径を算出した。
 回収したセシウム酸化タングステン粒子aについてのCs、W、O定量分析の結果、それぞれ14.7wt%、65.5wt%、18.3wt%であり、前記定量分析から算出した化学式は、Cs0.31WO3.21であることを確認できた。表1の組成の欄に分析結果を示している。
 なお、M元素、すなわちCsは、フレーム原子吸光装置(VARIAN社製、型式:SpectrAA 220FS)により評価した。Wは、ICP発光分光分析装置(島津製作所製、型式:ICPE9000)により評価した。Oは、酸素窒素同時分析計(LECO社製、型式:ON836)により評価した。以下、他の実施例、比較例についても同様である。
 セシウム酸化タングステン粒子aについて、粉末X線回折装置(スペクトリス株式会社PANalytical製X'Pert-PRO/MPD)を用いて、粉末X線回折法(θ-2θ法)によりX線回折パターンを測定した。得られたX線回折パターンからセシウム酸化タングステン粒子aに含まれる化合物の結晶構造を特定したところ、六方晶のCs0.3WOと同じピークが確認された。上記のように、X線回折パターンにより、得られた複合タングステン酸化物の結晶構造を特定できる。本実施例の場合、上述のように複合タングステン酸化物の粒子が含有する化合物の結晶構造が、類似する六方晶の複合タングステン酸化物のピークと一致する。このため、本実施例で得られた複合タングステン酸化物、すなわちセシウム酸化タングステンの結晶構造は、六方晶であることが確認できる。
 セシウム酸化タングステン粒子aを5重量%と、高分子系分散剤を5重量%と、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルを90重量%と秤量し、0.3mmφZrOビーズを入れたペイントシェーカーで1時間解砕した。これにより、日射遮蔽材料粒子分散液を調製した。また、日射遮蔽機能材料粒子分散液から溶媒を除去した後の結晶子径は、25nmであった。また、格子定数はa軸が7.4099Åで、c軸が7.6090Åであった。結晶子径、および格子定数は、リートベルト法により算出した。これらの評価結果は表2に示す。
 次に、得られた分散液(A液)をポリビニルブチラールに添加し、そこへ可塑剤としてトリエチレングリコール-ジ-2-エチルブチレートを加え、セシウム酸化タングステン粒子aの濃度が0.036質量%、ポリビニルブチラール濃度が71.1質量%となるように中間膜用組成物を調製した。調製された当該組成物をロールで混練して、0.76mm厚のシート状に成形し中間膜を作製した。作製された中間膜を、100mm×100mm×約2mm厚のグリーンガラス基板2枚の間に挟み込み、80℃に加熱して仮接着した後、140℃、14kg/cmのオートクレーブにより本接着を行い、合わせ構造体Aを作製した。
 下記評価方法で実施例1に係る日射遮蔽用合わせ構造体Aを評価した。
<耐熱性評価>
 得られた合わせ構造体Aについて、大気中120℃に125時間保持する耐熱性試験を実施して、日射遮蔽構造体の可視光透過率と日射透過率のΔ値を評価した。
 可視光透過率と日射透過率とは、日立製作所(株)製の分光光度計U-4000を用いて測定し、JIS R 3106(2019)に従って算出した。上記日射透過率は熱線遮蔽性能を示す指標である。
 可視光透過率と、日射透過率とは、耐熱性試験の前後で評価し、可視光透過率のΔ値は、(耐熱性試験後の可視光透過率)-(耐熱性試験前の可視光透過率)により算出される。表1中Δ可視光透過率としてΔ値を示している。日射透過率のΔ値は、(耐熱性試験後の日射透過率)-(耐熱性試験前の日射透過率)により算出される。表1中Δ日射透過率としてΔ値を示している。
 各Δ値は1.0%以下であれば耐熱性に優れていることを意味する。Δ値が1.0%より大きければ耐熱性が劣っていることを意味する。当該評価結果を表1に示す。
 表1中に示した可視光透過率、日射透過率は耐熱性試験前の評価結果になる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

[実施例2]
 図2に示す高周波プラズマ反応装置30を用い、日射遮蔽機能材料粒子を調製した。
 高周波プラズマ反応装置30は、水冷石英二重管31と、水冷石英二重管31と接続された反応容器32を有している。また、反応容器32には真空排気装置33が接続されている。
 水冷石英二重管31の上方にはプラズマ発生用ガス供給口34が設けられている。
 水冷石英二重管31の内壁に沿って、高周波プラズマ発生用、および石英管保護用のシースガスを供給できるように構成されており、水冷石英二重管31の上方のフランジにはシースガス導入口36が設けられている。
 水冷石英二重管31の周囲には、高周波プラズマ発生用の水冷銅コイル37が配置されている。
 プラズマ発生用ガス供給口34近傍には、原料粉末キャリアガス供給口38が設けられ、原料粉末を供給する原料粉末供給装置39と配管で接続されている。
 プラズマ発生用ガス供給口34、シースガス導入口36、原料粉末供給装置39は、配管により、ガス供給装置40と接続し、ガス供給装置40から所定のガスを各部材に供給できるように構成できる。なお、必要に応じて、装置内の部材を冷却したり、所定の雰囲気にできるように上記部材以外にも供給口を設けておき、上記ガス供給装置40と接続しておくこともできる。
 本実施例ではまず、プラズマ発生用ガス供給口34より、アルゴンガス30L/minを流し、シースガス導入口36より螺旋状にアルゴンガス40L/minと水素ガス3L/minの流量で混合して供給し、高周波プラズマを発生させた。このときの高周波電源入力は45kWとした。
 次に、3L/minのアルゴンガスと0.01L/minの酸素ガスとの混合ガスをキャリアガスとして、原料粉末供給装置39より、実施例1で調製した原料混合物を2g/minの割合でプラズマ中に供給した。
 その結果、反応容器32の底で回収された日射遮蔽機能材料粒子の粒子径は、TEM観察より10nm以上50nm以下であった。
 得られた実施例2に係る日射遮蔽機能材料粒子のX線回折パターンを粉末X線回折法(θ-2θ法)により測定した。得られたX線回折パターンから当該粒子に含まれる結晶構造を特定したところ、六方晶のCs0.3WOと同じピークが確認された。
 そして、実施例2に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1、表2に示す。
[実施例3]
 実施例2において、5L/minのアルゴンガスと0.01L/minの酸素ガスとの混合ガスをキャリアガスとした点以外は、実施例2と同様にして実施例3に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例3に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1、表2に示す。
[実施例4]
 4L/minのアルゴンガスと0.01L/minの酸素ガスとの混合ガスをキャリアガスとした点以外は、実施例2と同様にして実施例4に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例4に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1、表2に示す。
[実施例5]
 5L/minのアルゴンガスと0.02L/minの酸素ガスとの混合ガスをキャリアガスとした点以外は、実施例2と同様にして実施例5に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例5に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1、表2に示す。
[実施例6]
 4.5L/minのアルゴンガスと0.02L/minの酸素ガスとの混合ガスをキャリアガスとし、かつ実施例1で調製した原料混合物を2.5g/minの割合でプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様にして実施例6に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例6に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1、表2に示す。
[実施例7]
 水50gにLiCO6.65gを溶解し、これをHWO150gに添加して十分攪拌した後、乾燥し、実施例7に係る原料混合物を得た。
 実施例7に係る原料混合物を、実施例2と同様にプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様の操作で実施例7に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例7に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1に示す。
[実施例8]
 水43gにNaCO2.74gを溶解し、これをHWO130gに添加して十分攪拌した後、乾燥し、実施例8に係る原料混合物を得た。
 実施例8に係る原料混合物を、実施例2と同様にプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様の操作で実施例8に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例8に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1に示す。
[実施例9]
 水59gにKCO13.43gを溶解し、これをHWO180gに添加して十分攪拌した後、乾燥し、実施例9に係る原料混合物を得た。
 実施例9に係る原料混合物を、実施例2と同様にプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様の操作で実施例9に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例9に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1に示す。
[実施例10]
 水50gにRbCO22.17gを溶解し、これをHWO150gに添加して十分攪拌した後、乾燥し、実施例10に係る原料混合物を得た。
 実施例10に係る原料混合物を、実施例2と同様にプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様の操作で実施例10に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例10に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1に示す。
[実施例11]
 水40gにCu(NO・3HOを30.16g溶解し、これをHWO120gに添加して十分攪拌した後、乾燥し、実施例11に係る原料混合物を得た。
 実施例11に係る原料混合物を、実施例2と同様にプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様の操作で実施例11に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例11に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1に示す。
[実施例12]
 水40gにAgCO0.66gを溶解し、これをHWO120gに添加して十分攪拌した後、乾燥し、実施例12に係る原料混合物を得た。
 実施例12に係る原料混合物を、実施例2と同様にプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様の操作で実施例12に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例12に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1に示す。
[実施例13]
 水53gにCaCO6.42gを溶解し、これをHWO 160gに添加して十分攪拌した後、乾燥し、実施例13に係る原料混合物を得た。
 実施例13に係る原料混合物を、実施例2と同様にプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様の操作で実施例13に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例13に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1に示す。
[実施例14]
 水59gにSrCO8.50gを溶解し、これをHWO180gに添加して十分攪拌した後、乾燥し、実施例14に係る原料混合物を得た。
 実施例14に係る原料混合物を、実施例2と同様にプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様の操作で実施例14に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例14に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1に示す。
[実施例15]
 水40gにBaCO13.26gを溶解し、これをHWO120gに添加して十分攪拌した後、乾燥し、実施例15に係る原料混合物を得た。
 実施例15に係る原料混合物を、実施例2と同様にプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様の操作で実施例15に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例15に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1に示す。
[実施例16]
 In1.67gとHWO150gを擂潰機で十分混合し、実施例16に係る原料混合物を得た。
 実施例16に係る原料混合物を、実施例2と同様にプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様の操作で実施例16に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例16に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1に示す。
[実施例17]
 水180gにTlNO12.15gを溶解し、これをHWO60gに添加して十分攪拌した後、乾燥し、実施例17に係る原料混合物を得た。
 実施例17に係る原料混合物を、実施例2と同様にプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様の操作で実施例17に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例17に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1に示す。
[実施例18]
 SnO17.18gとHWO150gを擂潰機で十分混合し、実施例18に係る原料混合物を得た。
 実施例18に係る原料混合物を、実施例2と同様にプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様の操作で実施例18に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例18に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1に示す。
[実施例19]
 Yb17.98gとHWO120gを擂潰機で十分混合し、実施例19に係る原料混合物を得た。
 実施例19に係る原料混合物を、実施例2と同様にプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様の操作で実施例19に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例19に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1に示す。
[実施例20]
 日産化学社製スノ-テックスSを17.25gと、HWO150gとを擂潰機で十分混合した後、乾燥し、実施例20に係る原料混合物を得た。
 実施例20に係る原料混合物を、実施例2と同様にプラズマ中に供給した点以外は、実施例2と同様の操作で実施例20に係る日射遮蔽機能材料粒子を製造した。そして、実施例20に係る日射遮蔽機能材料粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして分散液、合わせ構造体を作製し評価した。
 結果を表1に示す。
[比較例1]
 水50gに、炭酸セシウム(CsCO)55.45gを溶解して、溶液を得た。当該溶液を、タングステン酸(HWO)286gに添加して十分攪拌混合した後、攪拌しながら乾燥した。なお、乾燥物中のWとCsとのモル比はW:Cs=1:0.33である。
 当該乾燥物を、Nガスをキャリアガスとした5%Hガス雰囲気下、800℃で5.5時間焼成した、その後、当該供給ガスをNガスのみに切り替えて、室温まで降温して比較例1に係る日射遮蔽機能材料粒子である、セシウム酸化タングステン粒子を得た。
 得られた比較例1に係る日射遮蔽機能材料粒子のX線回折パターンを粉末X線回折法(θ-2θ法)により測定した。得られたX線回折パターンから当該粒子に含まれる結晶構造を特定したところ、六方晶のCs0.3WOと同じピークが確認された。なお、比較例1に係る日射遮蔽機能材料粒子は、実施例1で得られた粒子aに比べて粗い粒子であった。
 比較例1に係る日射遮蔽機能材料粒子を5重量%と、高分子系分散剤を5重量%と、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル90重量%を秤量し、0.3mmφZrOビーズを入れたペイントシェーカー(浅田鉄工社製)に装填し、20時間、粉砕・分散処理することによって比較例1に係る日射遮蔽機能材料粒子分散液を調製した。比較例1に係る日射遮蔽機能材料粒子分散液を用いた点以外は、実施例1と同様にして合わせ構造体を作製し評価した。評価結果を表1に示す。
 また、比較例1に係る日射遮蔽機能材料粒子分散液から溶媒を除去した後に得られた日射遮蔽機能材料粒子である複合タングステン酸化物粒子について、結晶子径、格子定数を求めた。なお、結晶子径は9nmであった。
 評価結果を表1、表2に示す。
(まとめ)
 表1から明らかなように、実施例1から実施例20に係る日射遮蔽機能材料粒子は、含有する複合タングステン酸化物の一般式Mにおけるzとyについて、3.0<z/yの関係を満たしていた。そして、実施例1から実施例20に係る合わせ構造体はΔ値が、可視光透過率、日射透過率のいずれに関しても1.0%以下であり耐候性に優れることも確認できた。
 また、表1に示すように、実施例1から実施例20の合わせ構造体は、可視光透過率が70%程度の際に、日射透過率が50%程度以下になっていることを確認できた。すなわち、十分な近赤外線吸収特性および可視光透過性を有することも確認できた。
 以上に日射遮蔽用合わせ構造体を、実施形態および実施例等で説明したが、本発明は上記実施形態および実施例等に限定されない。特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形、変更が可能である。
 本出願は、2020年12月24日に日本国特許庁に出願された特願2020-215132号に基づく優先権を主張するものであり、特願2020-215132号の全内容を本国際出願に援用する。
501~508 日射遮蔽用合わせ構造体
51、70   合わせ板
521~528 中間層
611     日射遮蔽機能材料粒子
612、631 合成樹脂
622     中間膜

Claims (10)

  1.  板ガラス、板状プラスチックから選択された2枚の合わせ板と、
     前記2枚の合わせ板間に配置された中間層と、を有し、
     前記合わせ板、および前記中間層から選択された1以上の部材が日射遮蔽機能材料粒子を含有しており、
     前記日射遮蔽機能材料粒子が、一般式M(ただし、M元素は、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、Iから選択される1種類以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素、0.001≦x/y≦1、3.0<z/y)で表記される複合タングステン酸化物の粒子を含有する日射遮蔽用合わせ構造体。
  2.  前記M元素が、Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Snから選択される1種類以上の元素を含有する請求項1に記載の日射遮蔽用合わせ構造体。
  3.  前記複合タングステン酸化物の粒子が、六方晶、正方晶、および立方晶から選択される1種類以上の結晶構造の結晶を含む請求項1または請求項2に記載の日射遮蔽用合わせ構造体。
  4.  前記M元素がCs、Rbから選択される1種類以上の元素を含有し、
     前記複合タングステン酸化物は、六方晶の結晶構造を備え、
     前記複合タングステン酸化物の格子定数は、a軸が7.3850Å以上7.4186Å以下、c軸が7.5600Å以上7.6240Å以下である請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の日射遮蔽用合わせ構造体。
  5.  前記中間層が、合成樹脂を含有する少なくとも1層の中間膜を含み、
     前記中間層は、前記中間膜として、前記合成樹脂と、前記合成樹脂中に配置された前記日射遮蔽機能材料粒子とを含有する日射遮蔽中間膜を少なくとも1層有する請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の日射遮蔽用合わせ構造体。
  6.  前記中間層が、合成樹脂を含む少なくとも1層の中間膜を有し、
     前記中間層は、前記中間膜として、
     前記合成樹脂を含有する支持中間膜と、
     前記支持中間膜の少なくとも一方の表面上に形成された、前記合成樹脂と、前記合成樹脂中に配置された前記日射遮蔽機能材料粒子とを含有する日射遮蔽中間膜とを有する請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の日射遮蔽用合わせ構造体。
  7.  前記支持中間膜が、延性を有する樹脂フィルムである請求項6に記載の日射遮蔽用合わせ構造体。
  8.  前記中間層が、合成樹脂を含む少なくとも1層の中間膜を有し、
     前記中間層は、前記中間膜として、延性を有する樹脂フィルムであり、前記樹脂フィルム内に前記日射遮蔽機能材料粒子を含有する日射遮蔽中間膜を有する請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の日射遮蔽用合わせ構造体。
  9.  前記合成樹脂が、ビニル系樹脂またはアイオノマー樹脂である請求項5から請求項8のいずれか1項に記載の日射遮蔽用合わせ構造体。
  10.  前記板状プラスチックは、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、およびポリエチレンテレフタレート樹脂から選択された1種類以上の樹脂を含む請求項1から請求項9のいずれかに記載の日射遮蔽用合わせ構造体。
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