CN116802053A - 日照屏蔽用夹层结构体 - Google Patents
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Abstract
一种日照屏蔽用夹层结构体,其具有:选自板玻璃、板状塑料中的2张夹层板,以及配置于2张夹层板间的中间层,选自夹层板和中间层中的1个以上的构件含有日照屏蔽功能材料粒子,日照屏蔽功能材料粒子含有由通式MxWyOz(M元素为选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中的1种以上的元素,0.001≤x/y≤1,3.0<z/y)表述的复合钨氧化物的粒子。
Description
技术领域
本发明涉及日照屏蔽用夹层结构体。
背景技术
以往,作为汽车用等所使用的安全玻璃,提出了在2张板玻璃间夹入日照屏蔽层而作为夹层玻璃的日照屏蔽用夹层结构体。这样的日照屏蔽用夹层结构体的目的在于阻断入射的太阳能以减轻冷负荷、人的暑热感。
例如,专利文献1中公开了在一对板玻璃间夹有含有作为粒径0.1μm以下的氧化锡或氧化铟的任一者的热射线屏蔽性金属氧化物的软质树脂层的夹层玻璃。
此外,专利文献2中公开了在至少2张透明玻璃板状体之间具有中间膜层的夹层玻璃,其特征在于,在该中间膜层中分散有粒径为0.2μm以下的功能性超微粒子。而且,作为功能性超微粒子,可举出被覆有Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo的金属、氧化物、氮化物、硫化物或Sb、F的掺杂物的各单独物、或从它们之中选择至少2种以上而成的复合物、或进一步该各单独物或复合物中包含有机树脂物的混合物或有机树脂物的被膜物。
然而,专利文献1和专利文献2所公开的以往的夹层玻璃存在要求高可见光透射率时的日照屏蔽功能都不充分这样的问题。
因此本专利申请人提出了一种日照屏蔽夹层结构体,其中,将作为具有日照屏蔽功能的微粒,包含由通式WyOz(其中,W为钨,O为氧,2.0<x/y<3.0)表述的钨氧化物的微粒和/或通式MxWyOz(其中,W为钨,O为氧,0.001≤x/y≤1,2.0<z/y≤3.0)表述的复合钨氧化物的微粒的中间层夹于选自板玻璃、塑料、包含具有日照屏蔽功能的粒子的塑料中的2张夹层板间而成。专利文献3所记载那样,应用复合钨氧化物粒子的日照屏蔽用夹层玻璃其可见光透射率76.0%以下的日照透射率全部被改善为小于50.0%。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平8-217500号公报
专利文献2:日本特开平8-259279号公报
专利文献3:国际公开第2005/087680号
发明内容
发明所要解决的课题
然而,关于日照屏蔽用夹层结构体,近年来还要求耐候性等性能。
本发明的一侧面的目的在于,提供具有近红外线吸收特性和可见光透过性,耐候性也优异的日照屏蔽用夹层结构体。
用于解决课题的方法
本发明的一侧面中,提供一种日照屏蔽用夹层结构体,其具有:
选自板玻璃、板状塑料中的2张夹层板,以及
配置于上述2张夹层板间的中间层,
选自上述夹层板和上述中间层中的1个以上的构件含有日照屏蔽功能材料粒子,
上述日照屏蔽功能材料粒子含有由通式MxWyOz(其中,M元素为选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中的1种以上的元素,W为钨,O为氧,0.001≤x/y≤1,3.0<z/y)表述的复合钨氧化物的粒子。
发明的效果
本发明的一侧面中,能够提供具有近红外线吸收特性和可见光透过性,耐候性也优异的日照屏蔽用夹层结构体。
附图说明
图1为实施例1所使用的混合等离子体反应装置的说明图。
图2为实施例2所使用的高频等离子体反应装置的说明图。
图3为日照屏蔽用夹层结构体的一构成例的截面图。
图4为日照屏蔽用夹层结构体的其它构成例的截面图。
图5为日照屏蔽用夹层结构体的其它构成例的截面图。
图6为日照屏蔽用夹层结构体的其它构成例的截面图。
图7为日照屏蔽用夹层结构体的其它构成例的截面图。
图8为日照屏蔽用夹层结构体的其它构成例的截面图。
图9A为日照屏蔽用夹层结构体的其它构成例的截面图。
图9B为日照屏蔽用夹层结构体的其它构成例的截面图。
图9C为日照屏蔽用夹层结构体的其它构成例的截面图。
图10为日照屏蔽用夹层结构体的其它构成例的截面图。
具体实施方式
以下,关于能够适合用于本实施方式涉及的日照屏蔽用夹层结构体的日照屏蔽功能材料粒子、及其制造方法,以“1.日照屏蔽功能材料粒子”,“2.日照屏蔽功能材料粒子的制造方法”首先进行说明。然后,在“3.日照屏蔽用夹层结构体”,和“4.日照屏蔽功能材料粒子的分散液、添加液、涂布液的制造方法”中,关于本实施方式的日照屏蔽用夹层结构体、和制造日照屏蔽用夹层结构体时能够使用的分散液等的制造方法,详细地说明。
1.日照屏蔽功能材料粒子
本实施方式涉及的日照屏蔽功能材料粒子能够含有由通式MxWyOz表述的复合钨氧化物的粒子。
另外,上述通式中的M元素为选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中的1种以上的元素。W为钨,O为氧。x、y、z能够满足0.001≤x/y≤1,3.0<z/y。
为了制成耐候性优异的日照屏蔽用夹层结构体,关于使用的日照屏蔽功能材料粒子,考虑了制成耐候性优异的粒子。因此,为了制成耐候性优异的日照屏蔽功能材料粒子,本发明的发明人等进行了深入研究。另外,在本说明书中耐候性优异,是指即使置于高温环境下的情况下,近红外线吸收特性也没有大幅变化。
一般而言,已知包含自由电子的材料相对于作为太阳光线的区域周边的波长200nm~2600nm的电磁波,显示由等离子体振动带来的反射吸收应答。而且,已知如果将该包含自由电子的材料的粉末制成比光的波长小的粒子,则可见光区域(波长380nm以上780nm以下)的几何学散射得以降低,获得可见光区域的透明性。另外,在本说明书中“透明性”以相对于可见光区域的光,散射少且透过性高这样的含义使用。
已知通式WO3-a所示的钨氧化物、三氧化钨中添加有Na等阳性元素的所谓钨青铜为导电性材料,为包含自由电子的材料。而且,暗示这些材料通过单晶等的分析,相对于近红外线区域的光的自由电子的应答。
一般而言,三氧化钨(WO3)中不存在有效的自由电子,因此近红外线区域的吸收反射特性少,作为近红外线吸收材料不是有效的。这里,已知通过使三氧化钨的氧相对于钨的比率低于3,从而在该钨氧化物中生成自由电子。
此外,一直以来在该钨氧化物中添加M元素,从而制成复合钨氧化物。认为这是因为,通过该构成,在复合钨氧化物中生成自由电子,在近红外线区域中表现自由电子来源的吸收特性,作为波长1000nm附近的近红外线吸收材料变得有效。
本发明的发明人等为了制成耐候性优异的日照屏蔽功能材料粒子,对于钨氧化物、复合钨氧化物进一步进行研究。其结果发现,在含有由通式MxWyOz表述的复合钨氧化物的粒子的日照屏蔽功能材料粒子中,关于上述通式中的y、z,成为3.0<z/y,从而能够兼具近红外线吸收特性和耐候性,完成本发明。
本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子如上述那样,能够含有由通式MxWyOz表述的复合钨氧化物的粒子。本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子也能够由上述通式表述的复合钨氧化物的粒子构成。然而,即使在该情况下,也不排除含有由制造工序等混入的不可避免的成分。
这里,上述通式中的M元素从提高稳定性的观点考虑,如已述那样,优选为选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中的1种以上的元素。特别是,从作为近红外线吸收材料的光学特性、特别提高耐候性的观点考虑,M元素更优选属于碱金属、碱土金属元素、过渡金属元素、4B族元素、5B族元素。
复合钨氧化物的粒子在含有具有六方晶的晶体结构的结晶的情况下,该粒子的可见光区域的透射率特别提高,近红外线区域的吸收特别提高。六方晶的晶体结构中,由WO6单元形成的8面体6个集合而构成六方形的空隙(通道),在该空隙中配置M元素而构成1处单元,该1处单元大量集合而构成。
另外,不限定于复合钨氧化物的粒子含有具有六方晶的晶体结构的结晶的情况,例如上述单元结构,即由WO6单元形成的8面体6个集合而构成六方形的空隙,该空隙中具有配置有M元素的结构,则能够特别提高可见光区域的透射率,特别提高近红外线区域的吸收。因此,复合钨氧化物的粒子即使不含有具有六方晶的晶体结构的结晶,仅仅具有上述单元结构,也能够获得高效果。
如上述那样,复合钨氧化物的粒子含有六方形的空隙中添加有M元素的阳离子的结构时,近红外线区域的吸收特别提高。这里,一般而言,添加离子半径大的M元素时,易于形成六方晶、上述结构。具体而言,复合钨氧化物在作为M元素,含有选自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn中的1种以上的元素的情况下,易于形成六方晶、上述结构。因此,复合钨氧化物的粒子优选作为M元素,含有选自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn中的1种以上的元素,M元素更优选为选自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn中的1种以上的元素。
进一步,这些离子半径大的M元素中,含有选自Cs、Rb中的1种以上的复合钨氧化物的粒子中,能够易于形成六方晶、上述结构,兼具近红外线区域的吸收和可见光区域的透过,并且特别是能够发挥高性能。
在具有六方晶的晶体结构的复合钨氧化物的粒子具有均匀的晶体结构的情况下,表示M元素相对于1摩尔的钨的含有比例的x/y优选为0.2以上0.5以下,进一步优选为0.33。认为通过使x/y的值为0.33,从而元素M被配置于六方形的空隙的全部。
复合钨氧化物的粒子在含有上述六方晶以外的,例如正方晶、立方晶等结晶的情况下,作为近红外线吸收材料也有效。
而且,立方晶、正方晶的各个复合钨氧化物具有来源于结构的元素M的添加量的适合的范围、上限,作为M元素相对于1摩尔的钨的含有比例的x/y的上限值在立方晶的情况下为1摩尔,在正方晶的情况下为0.5摩尔左右。另外,根据M元素的种类等,作为上述M元素相对于1摩尔的钨的含有比例的x/y的上限值发生变化,在正方晶的情况下,工业的制造容易的是0.5摩尔左右。
然而,这些结构单纯地规定是困难的,该范围为特别显示基本的范围的例子,因此本发明并不限定于此。
存在根据复合钨氧化物的粒子所含有的结晶的结构,近红外线区域的吸收位置发生变化的倾向,存在关于该近红外线区域的吸收位置,与立方晶相比,正方晶的结晶向长波长侧移动,进一步关于六方晶的结晶,与正方晶的结晶相比,向长波长侧移动的倾向。此外,随着该吸收位置的变动,可见光区域的吸收中,六方晶的结晶最少,接下来为正方晶的结晶,立方晶的结晶在其中最大。因此,优选根据所要求的性能等,选择含有的结晶系。例如,在要求进一步透过可见光区域的光,进一步吸收近红外线区域的光的用途中使用的情况下,复合钨氧化物的粒子优选含有六方晶的结晶。然而,这里描述的光学特性的倾向只是大致的倾向,根据添加元素的种类、添加量、氧量而发生变化,本发明不限定于此。
通过相对于该复合钨氧化物,并用上述氧量的控制以及生成自由电子的元素M的添加,从而能够效率更良好地获得耐候性优异的近红外线吸收材料。将并用氧量的控制以及生成自由电子的元素的添加的近红外线吸收材料的复合钨氧化物的通式记载为MxWyOz时,x、y能够为0.001≤x/y≤1,优选满足0.20≤x/y≤0.37。
此外,上述通式的y、z满足3.0<z/y的关系,优选满足3.0<z/y<3.4,更优选满足3.0<z/y<3.3,进一步优选满足3.0<z/y<3.22。
根据本申请人的研究,认为具有六方晶的晶体结构的复合钨氧化物粒子在z/y=3时,x/y的值成为0.33,从而元素M配置于六方形的空隙的全部。
本实施方式涉及的日照屏蔽功能材料粒子所含有的复合钨氧化物粒子其z/y超过3由化学分析来确认。另一方面,利用粉末X射线衍射法,确认本实施方式涉及的日照屏蔽功能材料粒子所含有的复合钨氧化物粒子在z/y=3时,有时正方晶、立方晶、六方晶的至少任一者取钨青铜结构。因此,本实施方式涉及的日照屏蔽功能材料粒子所含有的复合钨氧化物的粒子优选含有选自六方晶、正方晶和立方晶中的1种以上的晶体结构的结晶。通过含有上述晶体结构的结晶,从而能够显示特别优异的近红外线吸收特性和可见光透过特性。
可是,认为z/y值超过3的情况下的氧原子进入复合钨氧化物的粒子的结晶。结果氧原子进入结晶,从而认为即使暴露于热、湿气,复合钨氧化物的粒子的结晶也没有变质,能够实现优异的耐候性。
本实施方式涉及的日照屏蔽功能材料粒子所含有的复合钨氧化物的粒子的晶体结构能够通过粉末X射线衍射法(θ-2θ法)由X射线衍射图案来确认。
本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子在波长350nm以上600nm以下的范围具有极大值,在波长800nm以上2100nm以下的范围显示具有极小值的光的透过特性,能够发挥优异的近红外线吸收效果和耐候性。本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子更优选在波长440nm以上600nm以下的范围具有极大值,在波长1150nm以上2100nm以下的范围具有极小值。
此外,本实施方式涉及的日照屏蔽功能材料粒子其粒径优选为100nm以下。从发挥更优异的近红外线吸收特性的观点考虑,该粒径更优选为10nm以上100nm以下,进一步优选为10nm以上80nm以下,特别优选为10nm以上60nm以下,最优选为10nm以上40nm以下。如果日照屏蔽功能材料粒子的粒径为10nm以上40nm以下的范围,则发挥最优异的近红外线吸收特性。
这里,粒径是指没有凝集的各个日照屏蔽功能材料粒子所具有的直径,即为单独粒子的粒径。
这里的粒径不含日照屏蔽功能材料粒子的凝集体的直径,与分散粒径不同。
这里的粒径能够例如以分散有日照屏蔽功能材料粒子的状态,使用透射型电子显微镜(TEM)等,测定多个粒子的粒径,进行算出。另外,日照屏蔽功能材料粒子通常为不定形,因此能够使与该粒子外接的最小的圆的直径为该粒子的粒径。例如在使用透射型电子显微镜,如上述那样,每个粒子测定多个粒子的粒径的情况下,优选全部的粒子的粒径满足上述范围。测定粒子的数目没有特别限定,例如优选为10个以上50个以下。
此外,从发挥优异的近红外线吸收特性的观点考虑,复合钨氧化物粒子的微晶径优选为10nm以上100nm以下,更优选为10nm以上80nm以下,进一步优选为10nm以上60nm以下,特别优选为10nm以上40nm以下。这是因为如果微晶径为10nm以上40nm以下的范围,则发挥特别优异的近红外线吸收特性。日照屏蔽功能材料粒子所含有的复合钨氧化物粒子的微晶径能够由通过粉末X射线衍射法(θ-2θ法)测定的X射线衍射图案,使用Rietveld法来算出。
将复合钨氧化物粒子所含有的复合钨氧化物的通式如已述那样为MxWyOz。而且,在M元素含有选自Cs、Rb中的1种以上的元素,复合钨氧化物具备六方晶的晶体结构的情况下,该复合钨氧化物的晶格常数优选a轴为以上/>以下,c轴为/>以上以下。关于复合钨氧化物采用上述晶格常数,从而对于近红外线吸收特性和耐候性,能够实现特别优异的特性。另外,在上述情况下,更优选M元素由选自Cs、Rb中的1种以上的元素形成。上述晶格常数能够使用Rietveld法来算出。
此外,含有本实施方式涉及的复合钨氧化物的粒子的日照屏蔽功能材料粒子分散体大幅吸收近红外线区域,特别是波长1000nm附近的光,因此该透过色调从蓝色系成为绿色系的情况多。
本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子的分散粒径能够根据其使用目的,各自选定。首先,在用于保持透明性的应用的情况下,优选具有800nm以下的分散粒径。这是因为分散粒径为800nm以下的粒子没有通过散射而完全屏蔽光,保持可见光区域的可见性,同时高效地保持透明性。
特别是在重视可见光区域的透明性的情况下,进一步优选考虑利用粒子进行的散射。另外,该分散粒径为包含日照屏蔽功能材料粒子的凝集体的直径的粒径,与已述的粒径不同。
重视上述由粒子进行的散射的降低时,本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子的分散粒径优选为200nm以下,更优选为10nm以上200nm以下,进一步优选为10nm以上100nm以下。这是因为,如果分散粒径小,则由于几何学散射或米氏散射,波长380nm以上780nm以下的可见光区域的光的散射得以降低,结果包含本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子的分散体成为浑浊玻璃,能够避免得不到鲜明的透明性。即,如果分散粒径成为200nm以下,则上述几何学散射或米氏散射降低,成为瑞利散射区域。这是因为瑞利散射区域中,散射光与分散粒径的6次方成比例,因此伴随着分散粒径的减少,散射降低,透明性提高。进一步如果分散粒径为100nm以下,则散射光变得非常地少,是优选的。从避免光的散射的观点考虑,优选分散粒径小,如果分散粒径为10nm以上,则工业的制造容易。
通过使上述分散粒径为800nm以下,从而使日照屏蔽功能材料粒子分散于介质中的日照屏蔽功能材料粒子分散体的雾度(雾度值)在可见光透射率85%以下能够为10%以下。特别是通过使分散粒径为100nm以下,从而能够使雾度为1%以下。
另外,日照屏蔽功能材料粒子分散体的光的散射需要考虑日照屏蔽功能材料粒子的凝集,需要利用分散粒径进行研究。
2.日照屏蔽功能材料粒子的制造方法
说明日照屏蔽功能材料粒子的制造方法的构成例。根据本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子的制造方法,能够制造已述的日照屏蔽功能材料粒子。因此,关于已经说明的事项,省略部分说明。
本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子所含有的已述的由通式MxWyOz表述的复合钨氧化物粒子能够通过例如以下的固相反应法、等离子体法来制造。
以下,说明各个方法。
(1)固相反应法
在通过固相反应法来制造复合钨氧化物粒子的情况下,能够具有以下工序。
将钨化合物与M元素化合物进行混合,调制原料混合物(混合工序)。另外,原料混合物中的、M元素与钨的物质量比(摩尔比)优选以成为目的的复合钨氧化物的粒子的上述通式中的x与y的比的方式配合,混合。
将由混合工序获得的原料混合物在包含氧的气氛中进行热处理(第1热处理工序)。
将第1热处理工序后获得的热处理物在还原性气体气氛或还原性气体与非活性气体的混合气体气氛中,或非活性气体气氛中进行热处理(第2热处理工序)。
第2热处理工序后,也能够根据需要以使日照屏蔽功能材料粒子成为所期望的粒径的方式进行粉碎处理等。
包含通过以上工序获得的复合钨氧化物粒子的、本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子具有充分的近红外线吸收力,具有作为日照屏蔽功能材料粒子的优选的性质。此外,能够制成耐候性优异的日照屏蔽功能材料粒子。
以下,详述各工序。
(混合工序)
作为供于混合工序的钨化合物,例如能够使用选自钨酸(H2WO4)、钨酸铵、六氯化钨、在溶解于醇的六氯化钨中添加水而水解之后使溶剂蒸发的钨的水合物中的1种以上。
此外,作为供于混合工序的M元素化合物,例如能够使用选自M元素的氧化物、氢氧化物、硝酸盐、硫酸盐、氯化物、碳酸盐中的1种以上。
优选在混合工序中,钨化合物与M元素化合物的混合时,以使所得的原料混合物中的M元素(M)与钨(W)的物质量比(M:W)与目标的通式MxWyOz的x:y相等的方式将各原料配合,混合。
混合方法没有特别限定,也能够使用湿式混合、干式混合的任一者。在湿式混合的情况下,通过将湿式混合后获得的混合液进行干燥,从而获得M元素化合物与钨化合物的混合粉体。湿式混合后的干燥温度、时间没有特别限定。
干式混合只要利用市售的擂溃机、捏合机、球磨机、砂磨机、油漆摇动器等公知的混合装置进行即可,混合时间、混合速度等混合条件没有特别限定。
(第1热处理工序)
第1热处理工序中的热处理温度没有特别限定,优选比复合钨氧化物粒子结晶化的温度高。具体而言,例如优选为500℃以上1000℃以下,更优选为500℃以上800℃以下。
(第2热处理工序)
第2热处理工序中,如已述那样,能够在还原性气体气氛中,还原性气体与非活性气体的混合气体气氛中,或非活性气体气氛中,在500℃以上1200℃以下的温度进行热处理。
在第2热处理工序中使用还原性气体的情况下,还原性气体的种类没有特别限定,优选为氢(H2)。此外,在作为还原性气体使用氢的情况下,其浓度只要根据烧成温度和起始原料的物量等进行适当选择即可,没有特别限定。例如,为20vol%以下,优选为10vol%以下,更优选为7vol%以下。这是因为如果还原性气体的浓度为20vol%以下,则能够避免由迅速的还原带来的不具有日照屏蔽功能的WO2的生成。
(2)等离子体法
本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子所含有的已述的由通式MxWyOz表述的复合钨氧化物粒子也能够通过例如等离子体法来制造。在通过等离子体法,制作日照屏蔽功能材料粒子的情况下,能够具有以下工序。
作为起始原料,调制钨化合物与M元素化合物的原料混合物,或通式MxWyOz′所示的复合钨氧化物前体(原料调制工序)。
将由原料调制工序调制的起始原料与载气一起,供给至等离子体中,经由蒸发,冷凝过程,生成目标的复合钨氧化物粒子(反应工序)。
(原料调制工序)
在作为起始原料,调制钨化合物与M元素化合物的原料混合物的情况下,优选钨化合物与M元素化合物的原料混合物中的、M元素(M)与钨(W)的物质量比(M:W)与目标的复合钨氧化物的已述的通式中的x与y的比x:y相等的方式,将各原料配合,混合。
作为钨化合物、M元素化合物,能够适合使用与固相反应法中说明的材料同样的材料,因此这里省略说明。
此外,优选通式MxWyOz′所示的复合钨氧化物前体中,M为已述的M元素,W为钨,O为氧,x、y、z′满足0.001≤x/y≤1,2.0<z′/y。
通式MxWyOz′所示的复合钨氧化物前体例如能够利用已述的固相反应法来合成。优选为这样的复合钨氧化物前体中的x/y与目标的通式MxWyOz所示的复合钨氧化物的粒子中的x/y一致的材料。
(反应工序)
作为反应工序中,运输起始原料的载气,能够使用非活性气体与氧气的混合气体。
等离子体能够在例如单独非活性气体或非活性气体与氢气的混合气体气氛中产生。等离子体没有特别限定,优选为热等离子体。供给至该等离子体中的原料瞬时蒸发,蒸发的原料在直至等离子体尾焰部的过程中冷凝,在等离子体火焰外骤冷凝固,生成复合钨氧化物的粒子。根据等离子体法,例如能够生成结晶相为单相的复合钨氧化物的粒子。
本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子的制造方法所使用的等离子体例如,优选为直流弧等离子体、高频等离子体、微波等离子体、低频交流等离子体的任一者,或它们的重叠的产物,或通过对于直流等离子体施加磁场的电的方法而得的产物,利用大输出激光器得到的产物,通过大输出电子束、离子束而得的产物。即使在使用任一热等离子体的情况下,为具有10000K以上,更期望为10000K以上25000K以下的高温部的热等离子体,特别优选为能够控制粒子的生成时间的等离子体。
关于利用等离子体法的本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子的制造方法中的反应工序的具体的构成例,使用图1进行说明。
图1所示的装置为重叠有直流等离子体装置和高频等离子体装置的混合等离子体反应装置10。
混合等离子体反应装置10具有水冷石英双重管11,以及与水冷石英双重管11连接的反应容器12。此外,反应容器12连接有真空排气装置13。
水冷石英双重管11的上方设置直流等离子体炬14,直流等离子体炬14设置有等离子体产生用气体供给口15。
以在等离子体区域的外侧沿着水冷石英双重管11的内壁,能够供给高频等离子体产生用和石英管保护用的保护气体的方式来构成,水冷石英双重管11的上方的凸缘设置有保护气体导入口16。
水冷石英双重管11的周围配置有高频等离子体产生用的水冷铜线圈17。
直流等离子体炬14附近设置原料粉末载气供给口18,与供给原料粉末的原料粉末供给装置19利用配管来连接。
能够在等离子体产生用气体供给口15、保护气体导入口16、原料粉末供给装置19中通过配管,连接气体供给装置20,能够从气体供给装置20将预定的气体供给至各构件的方式来构成。另外,也能够根据需要,将装置内的构件进行冷却,或能够成为预定的气氛的方式在上述构件以外设置供给口,以与上述气体供给装置20连接。
说明使用了上述混合等离子体反应装置10的复合钨氧化物的粒子的制造方法的构成例。
首先,通过真空排气装置13,将由水冷石英双重管11内和反应容器12内构成的反应体系内进行抽真空。此时的真空度没有特别限定,例如能够抽真空直至约0.1Pa(约0.001托)。将反应体系内抽真空之后,从气体供给装置20供给氩气,利用氩气充满该反应体系内。例如优选使反应体系内为1个气压的氩气流通系。
然后,能够在反应容器12内供给等离子体气体。作为等离子体气体,没有特别限定,例如能够使用选自氩气、氩与氦的混合气体(Ar-He混合气体)、氩与氮的混合气体(Ar-N2混合气体)、氖、氦、氙中的任一气体。
关于等离子体气体的供给流量,没有特别限定,例如,能够以优选为3L/min以上30L/min以下,更优选为3L/min以上15L/min以下的流量从等离子体产生用气体供给口15导入。而且,能够产生直流等离子体。
另一方面,能够在等离子体区域的外侧沿着水冷石英双重管11的内壁,将高频等离子体产生用和石英管保护用的保护气体从保护气体导入口16旋转状地供给。关于保护气体的种类、供给速度,没有特别限定,例如将氩气以20L/min以上50L/min以下,氢气以1L/min以上5L/min以下流动,使高频等离子体产生。
而且,能够对于高频等离子体产生用的水冷铜线圈17施加高频电源。高频电源的条件没有特别限定,例如能够施加频率4MHz左右的高频电源15kW以上50kW以下。
能够在产生这样的混合等离子体之后,使用载气,将原料通过原料粉末供给装置19从原料粉末载气供给口18导入。关于载气,没有特别限定,例如能够使用由1L/min以上8L/min以下的氩气和0.001L/min以上0.8L/min以下的氧气形成的混合气体。
将供给至等离子体中的起始原料的原料混合物、或复合钨氧化物前体导入至等离子体中,进行反应。起始原料从原料粉末载气供给口18的供给速度没有特别限定,例如优选以1g/min以上50g/min以下的比例来供给,更优选为1g/min以上20g/min以下。
通过使起始原料的供给速度为50g/min以下,从而能够充分地提高通过等离子体火焰的中心部的起始原料的比例,抑制未反应物、中间生成物的比例,提高所期望的复合钨氧化物粒子的生成比例。此外,通过使起始原料的供给速度为1g/min以上,从而能够提高生产性。
等离子体中供给的起始原料在等离子体中,瞬时蒸发,经由冷凝过程,平均一次粒径为100nm以下的复合钨氧化物粒子生成。
另外,通过本实施方式的制造方法获得的复合钨氧化物粒子的粒径能够通过等离子体输出、等离子体流量、供给的原料粉末的量等而容易地控制。
反应后,生成的复合钨氧化物粒子能够通过堆积于反应容器12,从而将它们进行回收。
以上对于本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子的制造方法进行了说明,但是通过这样的制造方法获得的日照屏蔽功能材料粒子能够通过例如以下的方法进行评价,确认。
例如,能够实施通过上述日照屏蔽功能材料粒子的制造方法获得的日照屏蔽功能材料粒子的构成元素的化学定量分析。分析方法没有特别限定,例如能够M元素、钨利用等离子体发射光谱分析法进行分析,氧利用非活性气体脉冲加热熔化红外吸收法进行分析。
此外,日照屏蔽功能材料粒子所含有的复合钨氧化物粒子的晶体结构能够利用粉末X射线衍射法进行确认。
日照屏蔽功能材料粒子的粒径能够通过基于TEM观察、动态光散射法的粒径测定来确认。
3.日照屏蔽用夹层结构体
接下来说明本实施方式的日照屏蔽用夹层结构体。
本实施方式的日照屏蔽用夹层结构体(以下,也记载为“夹层结构体”。)具有选自板玻璃、板状塑料中的2张夹层板以及该配置于2张夹层板间的中间层。即,本实施方式的日照屏蔽用夹层结构体具有在2张夹层板间夹有中间层的结构。而且,本实施方式的日照屏蔽用夹层结构体中,选自夹层板和中间层中的1个以上的构件能够包含日照屏蔽功能材料粒子。具体而言,夹层板和中间层的任一方,或两方能够包含日照屏蔽功能材料粒子。此外,在夹层板包含日照屏蔽功能材料粒子的情况下,例如2张夹层板的任一方,或2张夹层板能够同时包含日照屏蔽功能材料粒子。
作为日照屏蔽功能材料粒子,能够使用已述的日照屏蔽功能材料粒子,因此这里省略说明。
以下,说明本实施方式的夹层结构体所具有的构件。
(1)夹层板
本实施方式的夹层结构体中,夹层板为将中间层从其两侧夹持的板,能够使用可见光区域中透明的板玻璃、板状塑料。板状塑料还能够包含已述的日照屏蔽功能材料粒子,因此也能够为包含日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料。
如果详细地说明,则夹层板能够使用例如具备透过可见光域中的光的光学特性的板玻璃、板状塑料。
已述的选自板玻璃、板状的塑料中的2张夹层板包括板玻璃与板玻璃的情况、板玻璃与板状塑料的情况、板状塑料与板状塑料的情况的各构成。另外,如上述那样,板状塑料也能够包含日照屏蔽功能材料粒子。例如2张夹层板由2张板状塑料构成的情况下,任1张板状塑料、或2张板状塑料可以包含日照屏蔽功能材料粒子。
日照屏蔽用夹层结构体的夹层板使用板状塑料的情况下的该塑料的材质根据该日照屏蔽用夹层结构体的用途以适当地选择,不受特别限定。例如,在将日照屏蔽用夹层结构体用于汽车等运输设备的情况下,从确保该运输设备的运输者、搭乘者的透视性的观点考虑,优选为聚碳酸酯树脂、丙烯酸系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂这样的透明树脂。即,板状塑料优选包含选自聚碳酸酯树脂、丙烯酸系树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中的1种以上的树脂。板状塑料通过包含选自聚碳酸酯树脂等上述树脂群中的1种以上的树脂,从而能够提高透视性。
然而,板状塑料所使用的塑料的材质不限定于这样的树脂。该塑料还能够使用PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)树脂、聚酰胺树脂、氯乙烯树脂、烯烃树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂、氟树脂等任意的树脂。
作为本实施方式的夹层结构体所使用的夹层板的形态例,可举出以下的形态A和形态B。
作为形态A,作为夹层板,可举出直接使用板玻璃、上述板状塑料的形态。
作为形态B,可举出板状塑料含有日照屏蔽功能材料粒子,作为包含日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料使用的形态。
接下来,形态B中,对于板状塑料含有日照屏蔽功能材料粒子的方法进行说明。
(包含日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料的制造方法)
在将日照屏蔽功能材料粒子炼入塑料(树脂)时,将塑料加热直至该塑料的熔点附近的温度(例如200~300℃前后),将日照屏蔽功能材料粒子与塑料混合。而且,能够将塑料与日照屏蔽功能材料粒子的混合物进行制粒,将该颗粒以所期望的方式成型为膜、片状等所期望的形状。作为将颗粒进行成型的方法,没有特别限定,可举出例如,挤出成型法、吹胀成型法、溶液流延法、流延法等。此时的具有膜形状、片形状、板形状等的板状塑料的厚度只要根据夹层结构体的使用目的,适当选定即可。日照屏蔽功能材料粒子对于塑料的添加量能够根据板状塑料的厚度、需要的光学特性、机械特性等进行任意地选择。日照屏蔽功能材料粒子相对于塑料的添加量一般而言,相对于该塑料优选为50重量%以下。
(2)中间层
接下来,说明本实施方式的夹层结构体所具有的中间层。
中间层例如能够具有中间膜。中间膜优选为考虑了透过可见光区域中的光的光学特性,具备耐贯通能力的力学的特性的膜。中间膜能够含有树脂材料,该树脂材料优选使用合成树脂。
而且,中间层如已述那样,也能够包含日照屏蔽功能材料粒子。
作为中间层的形态例,可举出以下7个形态。
作为形态1,可举出中间层由含有日照屏蔽功能材料粒子的中间膜构成的形态。
作为形态2,可举出中间层由2层以上的中间膜形成,2层以上的中间膜中,至少1层的中间膜含有日照屏蔽功能材料粒子的形态。
作为形态3,可举出中间层具有配置于至少一方的夹层板的内侧的面的包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽层;以及层叠于该日照屏蔽层的中间膜的形态。
作为形态4,可举出以下的任一形态。(i)中间层具有包含具有延性的树脂膜以及配置于该具有延性的树脂膜的单面上的包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽层的2层以上中间膜的层叠体的形态。(ii)中间层具有包含具有延性的树脂膜的2层以上的中间膜的层叠体,该具有延性的树脂膜在内部包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽层的形态。
作为形态5,可举出中间层具有中间膜、以及配置于该中间膜的一个面,包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽层的形态。
作为形态6,可举出中间层具有粘接剂层、包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽层以及剥离层的层叠体,以及在该层叠体的剥离层侧进一步具有1层或2层以上的中间膜的形态。这样的形态中,中间层在一方的夹层板的内侧的面通过上述粘接剂层而被粘接。
作为形态7,可举出中间层不含有日照屏蔽功能材料粒子的形态。
上述形态1~形态6的中间层包含含有合成树脂的至少1层的中间膜,在该中间层中,作为上述中间膜,称为具有至少1层含有合成树脂以及合成树脂中所配置的日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽中间膜的形态。
其中,形态4的(i)、形态5的中间层具有包含合成树脂的至少1层的中间膜,该中间层中,作为上述中间膜,称为具有含有合成树脂的支持中间膜;以及形成于支持中间膜的至少一方的表面上的、含有合成树脂以及配置于合成树脂中的日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽中间膜的形态。特别是形态4的(i)的情况下,支持中间膜成为具有延性的树脂膜。
此外,形态4的(ii)的中间层具有包含合成树脂的至少1层的中间膜,该中间层中,作为上述中间膜,为具有延性的树脂膜,称为该树脂膜内具有含有日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽中间膜的形态。
(中间膜)
说明中间层能够具有的中间膜的构成。
中间膜从可见光域中的透过的光学特性,具备耐贯通能力的力学的性质,材料成本的观点考虑,优选包含合成树脂,合成树脂更优选为乙烯基系树脂或离子交联聚合物树脂。在中间层具有多个中间膜的情况下,各中间膜所含有的合成树脂可以相同,也可以不同。
作为上述乙烯基系树脂,没有特别限定,可举出例如聚乙烯醇缩丁醛所代表的聚乙烯醇缩醛、聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氯乙烯-乙烯-缩水甘油基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氯乙烯-缩水甘油基丙烯酸酯共聚物、聚偏1,1-二氯乙烯、1,1-二氯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙酸乙烯酯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩醛-聚乙烯醇缩丁醛混合物等。然而,从与夹层板所使用的玻璃、塑料的粘接性、透明性等观点考虑,中间膜含有乙烯基系树脂作为合成树脂的情况下,该合成树脂特别优选为聚乙烯醇缩丁醛所代表的聚乙烯醇缩醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
作为上述离子交联聚合物树脂,没有特别限定,能够使用公知的各种离子交联聚合物树脂,能够根据夹层结构体的使用用途等任意地选择树脂。作为离子交联聚合物树脂,已知例如,乙烯系离子交联聚合物、苯乙烯系离子交联聚合物、离子交联聚合物弹性体、全氟化碳离子交联聚合物、氨基甲酸酯离子交联聚合物等,如上述那样,能够根据用途、所要求的性能等,选择任意的离子交联聚合物树脂来使用。此外,夹层结构体的中间膜所使用的离子交联聚合物树脂也能够为仅1种,也能够将2种以上的离子交联聚合物树脂组合使用。
本实施方式的夹层结构体能够适合用作例如汽车、建筑物的窗材、塑料大棚的膜等。因此,夹层结构体的中间膜所包含的离子交联聚合物树脂的透明性优异,具有高可见光透射率和低雾度值,耐贯通性,耐候性优异,因此优选。此外,在将该中间膜直接配置于夹层板上的情况下,优选相对于夹层板的密合性也优异。
从以上那样的观点考虑,离子交联聚合物树脂更优选含有乙烯系离子交联聚合物,特别是离子交联聚合物树脂进一步优选为乙烯系离子交联聚合物。
此外,对于离子交联聚合物树脂所包含的金属离子,没有特别限定,例如,能够使用含有选自锌、镁、锂、钾、钠中的1种以上的金属离子的离子交联聚合物树脂。特别优选能够使用含有锌离子的离子交联聚合物树脂。
作为离子交联聚合物树脂,具体而言,可举出例如,乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物的金属元素离子交联聚合物、乙烯-丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物的金属元素离子交联聚合物、乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物的金属元素离子交联聚合物、乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物的金属元素离子交联聚合物等。另外,任一离子交联聚合物树脂中包含的金属离子没有特别限定,例如能够含有选自锌、镁、锂、钾、钠中的1种以上的金属的离子。
作为离子交联聚合物树脂,更具体而言,优选能够使用例如,Dupont公司的Surlyn(注册商标)系列、三井-杜邦polychemical公司的Hi-Milan(注册商标)系列,Exxon MobilChemical公司的IOTEK(注册商标)系列等。
另外,中间膜的粘合剂成分不限定于合成树脂,作为该粘合剂成分,也能够使用硅酸酯等无机粘合剂。
中间膜的形成方法能够使用公知的方法,例如,能够使用压延机辊法、挤出法、流延法、吹胀法等。
中间膜在包含日照屏蔽功能材料粒子和乙烯基系树脂的情况下,该中间膜能够通过例如以下的步骤来制造。例如日照屏蔽功能材料粒子将分散于增塑剂的添加液添加至乙烯基系树脂,混炼,调制上述粒子均匀地分散的乙烯基系树脂组合物。接着,将被调制的乙烯基系树脂组合物成型为片状,从而能够制造中间膜。另外,在将乙烯基系树脂组合物成型为片状时,可以根据需要配合热稳定剂、抗氧化剂、紫外线屏蔽材等,此外,为了控制片的贯通性,例如可以配合金属盐等粘接力调节剂。
关于夹层结构体的构成,以下,关于主要将作为中间膜使用乙烯基系树脂的情况为例,一边将上述夹层板的形态A、形态B与中间层的形态1~形态7分别进行了组合的各形态例,一边参照图3~图10进一步说明。另外,图3~图10为日照屏蔽用夹层结构体的示意性的截面图。
以下的说明中,在形态A-1那样的表述的情况下,是指组合有形态A和形态1的构成。
(形态A-1)
图3显示形态A-1的日照屏蔽用夹层结构体的一例的截面图。图3所示那样,形态A-1的日照屏蔽用夹层结构体501通过2张夹层板51夹持中间层521。中间层521通过含有日照屏蔽功能材料粒子611以及合成树脂612的中间膜621,即日照屏蔽中间膜来构成。日照屏蔽功能材料粒子611优选分散于合成树脂612内而含有。
图3所示那样,作为夹层板,使用板玻璃、不含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料,中间层521中,由含有合成树脂和日照屏蔽功能材料粒子的中间膜构成的日照屏蔽用夹层结构体例如如以下那样操作而制造。
日照屏蔽功能材料粒子将分散于增塑剂的添加液添加至乙烯基系树脂,调制乙烯基系树脂组合物,将该乙烯基系树脂组合物成型为片状,获得日照屏蔽中间膜的片。接着,将该日照屏蔽中间膜的片夹入选自板玻璃、板状塑料中的2张夹层板之间,贴合,从而制成日照屏蔽用夹层结构体。
上述说明中,将使用了作为增塑剂中分散有日照屏蔽功能材料粒子的增塑剂分散液的添加液的情况为例进行说明,不限定于这样的形态。例如,可以将增塑剂以外的分散介质中分散有日照屏蔽功能材料粒子的分散液添加至乙烯基系树脂,以另行添加增塑剂的方法,调制乙烯基系树脂组合物。
通过以上步骤,能够制造可见光透过性优异,并且具有高日照屏蔽特性,即高近红外线吸收特性,雾度值小的日照屏蔽用夹层结构体。进一步,根据这里说明的制造方法,能够制造日照屏蔽用夹层结构体的制造容易,且生产成本便宜的日照屏蔽用夹层结构体。此外,由于使用已述的日照屏蔽功能材料粒子,因此能够制成耐候性优异的日照屏蔽用夹层结构体。
(形态B-1)
接下来,说明组合有形态B和形态1的形态的夹层结构体。
形态B-1的夹层结构体中,作为至少一方的夹层板,使用含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料,中间层通过含有日照屏蔽功能材料粒子和合成树脂的中间膜来构成。日照屏蔽功能材料粒子优选分散于合成树脂内而含有。
因此,将不含有日照屏蔽功能材料粒子的2张板玻璃、板状塑料的至少1张代替为含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料,除此以外,能够具有与形态A-1的夹层结构体同样的构成,同样地操作而制造。
形态B-1的夹层结构体也与形态A-1的夹层结构体同样,能够制成可见光透过性优异,并且具有高日照屏蔽特性,即高近红外线吸收特性,雾度值小的日照屏蔽用夹层结构体。进一步,根据这里说明的制造方法,能够制造日照屏蔽用夹层结构体的制造容易,且生产成本便宜的日照屏蔽用夹层结构体。此外,由于使用已述的日照屏蔽功能材料粒子,因此能够制成耐候性优异的日照屏蔽用夹层结构体。
(形态A-2)
接下来,说明组合有形态A和形态2的形态A-2的夹层结构体。
图4显示形态A-2的日照屏蔽用夹层结构体502的一例的截面图。图4所示那样,日照屏蔽用夹层结构体502通过2张夹层板51夹入中间层522。中间层522具有:含有日照屏蔽功能材料粒子611和合成树脂612的中间膜621(第1中间膜)、以及不含有日照屏蔽功能材料粒子611的中间膜622(第2中间膜)。中间膜621含有日照屏蔽功能材料粒子,制成日照屏蔽中间膜。
在中间层522中,中间膜621具有夹入中间膜622的构成。
在图4所示的日照屏蔽用夹层结构体502中,作为夹层板51,使用板玻璃、不含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料。而且,中间层522具有2层以上的中间膜,至少其内的1层通过含有日照屏蔽功能材料粒子的中间膜621来构成。
图4所示的日照屏蔽用夹层结构体502例如,如以下那样操作,制造。形态A-1中已述的、日照屏蔽功能材料粒子将分散于增塑剂的添加液添加至乙烯基系树脂以调制乙烯基系树脂组合物。而且,将该乙烯基系树脂组合物成型为片状,获得作为中间膜621的日照屏蔽中间膜的片。接着,将日照屏蔽中间膜的片与不含日照屏蔽功能材料粒子的其它中间膜的片进行层叠,或夹于不含日照屏蔽功能材料粒子的2层的中间膜的片间以制成作为中间层522的层叠体。接着,能够将作为中间层522的层叠体夹入选自板玻璃、板状塑料中的2张夹层板之间并贴合,从而制成日照屏蔽用夹层结构体。
另外,与形态A-1的情况同样,在制造中间膜621时,可以在增塑剂以外的分散介质中将分散有日照屏蔽功能材料粒子的分散液添加至乙烯基系树脂,将以另行添加增塑剂的方法以调制乙烯基系树脂组合物。由此能够以便宜的生产成本制造可见光透过性优异,并且具有高日照屏蔽特性,即高近红外线吸收特性,雾度值小的日照屏蔽用夹层结构体。此外,由于使用已述的日照屏蔽功能材料粒子,因此能够制成耐候性优异的日照屏蔽用夹层结构体。
根据形态A-2的夹层结构体,能够提高不含日照屏蔽功能材料粒子的中间膜用片与选自板玻璃、板状塑料中的2张夹层板的粘接性,因此日照屏蔽用夹层结构体的强度适度地提高,因此优选。
形态A-2的夹层结构体不限定于上述构成。例如,也能够在至少单面,通过溅射法等,制作形成有Al膜、Ag膜等的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜,使该PET膜夹于上述中间膜间以构成中间层。此外,可以在不含日照屏蔽功能材料粒子的中间膜622的片中添加适当的添加剂。这样,通过膜的夹持、对于中间膜的添加剂的添加,能够进行UV截止、色调调整等功能加成。
(形态B-2)
接下来,说明组合有形态B和形态2的形态B-2的夹层结构体。
形态B-2的夹层结构体中,作为至少一方的夹层板,使用含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料。而且,中间层具有2层以上的中间膜,在2层以上的中间膜中,能够将至少1层的中间膜通过含有日照屏蔽功能材料粒子的中间膜而构成。
形态B-2的日照屏蔽用夹层结构体中,将不含有日照屏蔽功能材料粒子的2张板玻璃、板状塑料的至少1张代替为含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料,除此以外,与形态A-2同样地操作,能够制造。
由此能够以便宜的生产成本制造可见光透过性优异,并且具有高日照屏蔽特性,即高近红外线吸收特性,雾度值小的日照屏蔽用夹层结构体。此外,由于使用已述的日照屏蔽功能材料粒子,因此能够制成耐候性优异的日照屏蔽用夹层结构体。
通过形态B-2的夹层结构体,与形态A-2同样,能够提高不含日照屏蔽功能材料粒子的中间膜用片与选自板玻璃、板状塑料中的2张夹层板的粘接性。因此,日照屏蔽用夹层结构体的强度适度地提高,因此优选。
(形态A-3)
接下来,说明组合有形态A和形态3的形态A-3的夹层结构体。
图5显示形态A-3涉及的日照屏蔽用夹层结构体的一例的截面图。图5所示那样,日照屏蔽用夹层结构体503具有以2张夹层板51夹入有中间层523的结构。该中间层523具有:不含有日照屏蔽功能材料粒子的中间膜622;以及配置于中间膜622上的含有日照屏蔽功能材料粒子611以及合成树脂631的日照屏蔽层63。
图5所示的日照屏蔽用夹层结构体503中,作为夹层板51,使用板玻璃、不含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料。而且,中间层523具有:配置于至少一方的板玻璃或板状塑料的内侧的面51A的、含有合成树脂631和日照屏蔽功能材料粒子611的日照屏蔽层63;以及重叠于日照屏蔽层63的中间膜622。另外,日照屏蔽层63也为中间膜,相当于日照屏蔽中间膜。然而,日照屏蔽层63如后述那样,也能够使用一方的夹层板51作为支持体而形成,与形态1、形态2的情况相比,制成膜厚薄的中间膜。
图5所示的日照屏蔽用夹层结构体503例如,如以下那样操作,制造。对于增塑剂或分散介质中分散有日照屏蔽功能材料粒子的添加液,配合适当的粘合剂成分以调制涂布液。作为粘合剂成分,可举出硅酸酯等的无机粘合剂或丙烯酸系、乙烯基系、氨基甲酸酯系的有机粘合剂等。使用被调制的涂布液,在位于至少一方的夹层板51的内侧的面51A形成日照屏蔽层。接下来,将不含日照屏蔽功能材料粒子的树脂组合物成型为片状,获得中间膜的片。而且,将所得的中间膜的片夹入位于形成有日照屏蔽层的至少一方的夹层板51的内侧的面51A侧与没有形成日照屏蔽层的另一方的夹层板51之间并贴合。通过以上操作,可举出制成日照屏蔽用夹层结构体的方法。
根据该方法,能够将日照屏蔽用夹层结构体中的日照屏蔽层的膜厚薄地设定。而且,通过将该膜厚薄地设定,从而日照屏蔽层除了红外线的吸收效果以外,也发挥反射效果,因此能够实现日照屏蔽用夹层结构体的日照屏蔽特性的提高。由此能够以便宜的生产成本制造可见光透过性优异,并且具有高日照屏蔽特性,即高近红外线吸收特性,雾度值小的日照屏蔽用夹层结构体。此外,由于使用已述的日照屏蔽功能材料粒子,因此能够制成耐候性优异的日照屏蔽用夹层结构体。
进一步,通过在不含日照屏蔽功能材料粒子的中间膜用片中添加适当的添加剂,从而也能够进行UV截止、色调调整等功能加成。
(形态B-3)
接下来,说明组合有形态B和形态3的形态B-3的夹层结构体。
形态B-3的夹层结构体中,作为至少一方的夹层板,使用含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料。而且,中间层具有:形成于至少一方的夹层板的内侧的面的日照屏蔽功能材料粒子得以包含的日照屏蔽层、以及重叠于该日照屏蔽层的中间膜。
形态B-3的日照屏蔽用夹层结构体中,将不含有日照屏蔽功能材料粒子的2张板玻璃、板状塑料的至少1张代替为含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料,除此以外,能够与形态A-3同样地操作,制造。
通过该方法,与形态A-3同样,能够将日照屏蔽用夹层结构体中的日照屏蔽层的膜厚薄地设定。而且,通过薄地设定该膜厚,从而日照屏蔽层除了红外线的吸收效果以外,也发挥反射效果,因此能够实现日照屏蔽用夹层结构体的日照屏蔽特性的提高。由此能够以便宜的生产成本制造可见光透过性优异,并且具有高日照屏蔽特性,即高近红外线吸收特性,雾度值小的日照屏蔽用夹层结构体。此外,由于使用已述的日照屏蔽功能材料粒子,因此能够制成耐候性优异的日照屏蔽用夹层结构体。
进一步,通过在不含日照屏蔽功能材料粒子的中间膜用片中添加适当的添加剂,从而能够进行UV截止、色调调整等功能加成。
(形态A-4)
接下来,说明组合有形态A和形态4的形态A-4的夹层结构体。
(i)图6显示形态A-4中(i)涉及的日照屏蔽用夹层结构体504的一例的截面图。即,中间层成为具有包含具有延性的树脂膜(具有延性的树脂膜基板)以及配置于该具有延性的树脂膜的单面上的包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽层的2层以上的中间膜的层叠体的形态。
图6所示那样,日照屏蔽用夹层结构体504以2张夹层板51夹入中间层524。该中间层524中,在具有延性的树脂膜64上形成包含日照屏蔽功能材料粒子611和合成树脂631的日照屏蔽层63。而且,中间层524中,该具有延性的树脂膜64与日照屏蔽层63的层叠体(日照屏蔽膜)夹入不含有日照屏蔽功能材料粒子的中间膜622而构成。另外,具有延性的树脂膜64和日照屏蔽层63也为中间膜,分别相当于支持中间膜、日照屏蔽中间膜。然而,日照屏蔽层63如后述那样,使用具有延性的树脂膜64作为支持体而形成,与形态1、形态2的情况相比,也能够形成膜厚薄的中间膜。
此外,关于具有延性的树脂、具有延性的树脂膜的延性的程度,没有特别限定,能够根据夹层结构体的构成、夹层结构体所要求的延性的程度等来选择。
图6所示那样,作为夹层板使用板玻璃、不含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料,中间层包含含有具有延性的树脂膜以及配置于该具有延性的树脂膜的单面上的包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽层的2层以上的中间膜的层叠体的日照屏蔽用夹层结构体例如,如以下那样操作,制造。
例如,使用增塑剂或分散介质中分散有日照屏蔽功能材料粒子的分散液,或在添加液中配合适当粘合剂成分而调制的涂布液,在具有延性的树脂膜的单面形成日照屏蔽层。作为粘合剂成分,可举出硅酸酯等无机粘合剂或丙烯酸系、乙烯基系、氨基甲酸酯系的有机粘合剂等。
在该具有延性的树脂膜的单面上形成日照屏蔽层时,对于该具有延性的树脂膜表面,以与树脂粘合剂的结着性提高作为目的,可以实施利用预先电晕处理、等离子体处理、火焰处理、底涂剂层涂布处理等的表面处理。
进一步,能够将不含日照屏蔽功能材料粒子的乙烯基系树脂组合物成型为片状以获得中间膜的片。优选将在上述单面形成有日照屏蔽层的具有延性的树脂膜配置于该不含日照屏蔽功能材料粒子的中间膜的片之间以制成中间层。通过采用该构成,从而能够容易调整单面形成有日照屏蔽层的具有延性的树脂膜与夹层板之间的粘接性。这里,可以在2层以上的层叠的中间膜内的1层中,含有日照屏蔽功能材料粒子、具有UV截止,色调调整等效果的适当的添加剂。
而且,能够通过将所得的中间层524夹入选自板玻璃、板状塑料中的2张夹层板51之间并贴合,从而能够制成日照屏蔽用夹层结构体504。
(ii)对于中间层具有包含具有延性的树脂膜的2层以上的中间膜的层叠体,该具有延性的树脂膜为内部包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽层的形态,进行说明。
图7显示形态A-4中(ii)涉及的日照屏蔽用夹层结构体505的一例的截面图。即,中间层成为具有包含具有延性的树脂膜的2层以上的中间膜的层叠体,该具有延性的树脂膜为内部包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽层的形态。
图7所示那样,该日照屏蔽用夹层结构体505利用2张夹层板51夹入中间层525。
中间层525具有包含日照屏蔽功能材料粒子611以及具有延性的树脂651的具有延性的树脂膜65(日照屏蔽膜)。而且,图7中,具有延性的树脂膜65夹入不含有日照屏蔽功能材料粒子的中间膜622而构成。另外,具有延性的树脂膜65也为中间膜,相当于日照屏蔽中间膜。
具有延性的树脂膜65例如能够如以下那样操作,制造。将具有延性的树脂651在其熔点附近的温度(200℃以上300℃以下前后)进行加热,与日照屏蔽功能材料粒子混合而调制混合物。进一步,将该具有延性的树脂与日照屏蔽功能材料粒子的混合物进行制粒,以预定的方式形成膜、板等。例如,能够通过挤出成型法、吹胀成型法、溶液流延法、流延法等而形成。此时的膜、板等的厚度只要根据使用目的而适当选定即可。该具有延性的树脂651中添加的日照屏蔽功能材料粒子611的量根据基材的厚度、需要的光学特性、机械特性而可变,一般而言,相对于树脂优选为50重量%以下。
进一步,能够将不含日照屏蔽功能材料粒子的乙烯基系树脂组合物成型为片状,获得中间膜622的片。能够将内部包含日照屏蔽功能材料粒子的具有延性的树脂膜65配置于该2张中间膜622的片之间以制成中间层525。
而且,通过将所得的中间层525夹入选自板玻璃、板状塑料中的2张夹层板51之间并贴合,从而能够制成日照屏蔽用夹层结构体505。
这里,可以在2层以上的层叠的中间膜622中的至少1层含有日照屏蔽功能材料粒子。进一步,能够根据需要,向该不含日照屏蔽功能材料粒子的中间膜622,自在且容易地添加具有UV截止、色调调整等效果的适当的添加剂,能够获得具有多功能的日照屏蔽用夹层结构体。
通过上述(i)、(ii)中说明的制造方法,能够将日照屏蔽用夹层结构体中的日照屏蔽层的膜厚薄地设定。而且,通过薄地设定该膜厚,从而日照屏蔽层除了红外线的吸收效果以外,也发挥反射效果,因此能够实现日照屏蔽特性的提高。由此能够以便宜的生产成本制造可见光透过性优异,并且具有高日照屏蔽特性,即高近红外线吸收特性,雾度值小的日照屏蔽用夹层结构体。此外,由于使用已述的日照屏蔽功能材料粒子,因此能够制成耐候性优异的日照屏蔽用夹层结构体。
进一步,通过在不含日照屏蔽功能材料粒子的中间膜的片中添加适当的添加剂,从而能够进行UV截止、色调调整等功能加成。
(形态B-4)
接下来,说明组合有形态B和形态4的形态B-4的夹层结构体。
形态B-4的夹层结构体中,作为至少一方的夹层板,能够使用含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料。
而且,作为中间层,能够具有以下的任一构成。中间层具有:形成于具有延性的树脂膜的单面上的日照屏蔽功能材料粒子得以包含的日照屏蔽层以及2层以上的层叠的中间膜。或中间层具有:延性膜基板的内部包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽层以及2层以上的层叠的中间膜。
形态B-4的日照屏蔽用夹层结构体中,将不含有日照屏蔽功能材料粒子的2张板玻璃、板状塑料的至少1张代替为含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料,除此以外,能够与形态A-4同样地制造。
通过该方法,与形态A-4同样,能够将日照屏蔽用夹层结构体中的日照屏蔽层的膜厚薄地设定。而且,通过将该膜厚薄地设定,从而日照屏蔽层除了红外线的吸收效果以外,也发挥反射效果,因此能够实现日照屏蔽特性的提高。由此能够以便宜的生产成本制造可见光透过性优异,并且具有高日照屏蔽特性,即高近红外线吸收特性,雾度值小的日照屏蔽用夹层结构体。此外,由于使用已述的日照屏蔽功能材料粒子,能够制成耐候性优异的日照屏蔽用夹层结构体。进一步,通过在不含日照屏蔽功能材料粒子的中间膜的片中添加适当的添加剂,从而能够进行UV截止、色调调整等功能加成。
(形态A-5)
接下来,说明组合有形态A和形态5的形态A-5的夹层结构体。
图8显示形态A-5涉及的日照屏蔽用夹层结构体的一例的截面图。图8所示那样,形态A-5的日照屏蔽用夹层结构体506以2张夹层板51夹入中间层526。该中间层526具有含有日照屏蔽功能材料粒子611和合成树脂612的中间膜621(第1中间膜),以及不含有日照屏蔽功能材料粒子的中间膜622(第2中间膜)。中间膜621含有日照屏蔽功能材料粒子,制成日照屏蔽中间膜。
作为图8所示的、夹层板,使用板玻璃、不含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料,中间层为在中间膜的一个面包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽中间膜得以形成的中间层的日照屏蔽用夹层结构体例如,如以下那样操作,制造。
首先,在增塑剂或分散介质中分散有日照屏蔽功能材料粒子的添加液、分散液中配合粘合剂成分以调制涂布液。另外,作为粘合剂成分,能够使用例如硅酸酯等无机粘合剂或丙烯酸系、乙烯基系、氨基甲酸酯系的有机粘合剂等。
接着,将上述涂布液在将不含日照屏蔽功能材料粒子的树脂组合物片状地成型的中间膜片的一个面上涂布,形成日照屏蔽中间膜(日照屏蔽层),获得带有日照屏蔽层的中间膜。
而且,能够通过将带有日照屏蔽层的中间膜夹入选自板玻璃、板状塑料中的2张夹层板之间并贴合,从而制成日照屏蔽用夹层结构体。
根据上述方法,将包含日照屏蔽功能材料粒子的膜形成于中间膜的片的表面,因此能够在该日照屏蔽功能材料粒子中,进一步将填料等添加物根据期望进行添加,能够实现日照屏蔽特性的提高。由此能够以便宜的生产成本制造可见光透过性优异,并且具有高日照屏蔽特性,即高近红外线吸收特性,雾度值小的日照屏蔽用夹层结构体。此外,由于使用已述的日照屏蔽功能材料粒子,从而能够制成耐候性优异的日照屏蔽用夹层结构体。
(形态B-5)
接下来,说明组合有形态B和形态5的形态B-5的夹层结构体。
形态B-5的日照屏蔽用夹层结构体中,作为至少一方的夹层板,能够使用含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料。而且,作为中间层,能够使用中间膜的一个面包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽层得以形成的中间层。
形态B-5的日照屏蔽用夹层结构体中,将不含有日照屏蔽功能材料粒子的2张板玻璃、板状塑料的至少1张代替为含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料,除此以外,能够与形态A-5同样制造。
通过该方法,由于将包含日照屏蔽功能材料粒子的膜形成于中间膜的片的表面,因此能够向该日照屏蔽功能材料粒子,进一步将填料等添加物根据期望进行添加,能够实现日照屏蔽特性的提高。由此能够以便宜的生产成本制造可见光透过性优异,并且具有高日照屏蔽特性,即高近红外线吸收特性,雾度值小的日照屏蔽用夹层结构体。此外,由于使用已述的日照屏蔽功能材料粒子,因此能够制成耐候性优异的日照屏蔽用夹层结构体。
(形态A-6)
接下来,说明组合有形态A和形态6的形态A-6的夹层结构体。
作为夹层板,使用板玻璃、不含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料。而且,在上述2张夹层板的一方的内侧的面粘接构成中间层的一部分的、粘接剂层、包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽层、剥离层依次被层叠的层叠体的粘接剂层。上述中间层进一步具有向上述层叠体的剥离层侧与层叠体重叠的中间膜或2层以上的层叠的中间膜。
即,形态A-6的夹层结构体具有一方的夹层板/粘接剂层/包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽层/剥离层/中间膜或2层以上的层叠的中间膜/另一方的夹层板依次层叠的结构。另外,粘接剂层、日照屏蔽层、剥离层也为中间膜。
形态A-6的夹层结构体例如,能够如以下那样操作,制造。使用图9A~图9C来说明这样的制造工序。图9A~图9C显示形态A-6涉及的夹层结构体的一例的制造工序中的截面图。
首先,图9A所示那样,在膜片67的一个面形成剥离层66,在该剥离层66上形成包含日照屏蔽功能材料粒子611和合成树脂631的日照屏蔽层63。在日照屏蔽层63上形成粘接剂层68,作为层叠体,获得转印膜69。
作为膜片67,可举出例如,聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、氟等合成树脂膜、纸、赛璐玢等。
作为剥离层66的材料,可举出例如,蜡、丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩丁醛所代表的聚乙烯醇缩醛等。
作为粘接剂层68的材料,可举出例如,聚乙烯醇缩丁醛所代表的聚乙烯醇缩醛、聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、氯乙烯-乙烯-缩水甘油基丙烯酸酯共聚物、聚偏1,1-二氯乙烯、1,1-二氯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酰胺、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物等。
而且,将转印膜69的粘接剂层68在一方的夹层板51的内侧的面上加压下进行粘接之后,从转印膜69剥离膜片67。这样操作,通过剥离层66的效果从转印膜69,仅剥离膜片67。
剥离了膜片67的状态为日照屏蔽膜,显示于图9B。该膜片67剥离之后,介由上述中间膜622或2层以上的层叠的中间膜,与另一方的板玻璃或板状塑料的夹层板51的内侧的面在加压下粘接。由此,能够制成图9C所示的日照屏蔽用夹层结构体507。
获得的形态A-6涉及的日照屏蔽用夹层结构体507的一例如图9C所示那样,以该2张夹层板51夹入中间层527。而且,该中间层527由不含有日照屏蔽材料功能粒子的中间膜622、剥离层66、包含日照屏蔽功能材料粒子611的日照屏蔽层63、粘接剂层68来构成。
通过上述方法,能够制造可见光透过性优异,并且具有高日照屏蔽特性,即高近红外线吸收特性,雾度值小的日照屏蔽用夹层结构体。进一步上述方法能够制造日照屏蔽用夹层结构体的制造容易,且生产成本便宜的日照屏蔽用夹层结构体。此外,由于使用已述的日照屏蔽功能材料粒子,从而能够制成耐候性优异的日照屏蔽用夹层结构体。此外,根据该方法,能够容易制造膜厚薄的日照屏蔽层,进一步,通过向中间膜、剥离层、粘接剂层添加适当的添加剂,从而能够进行UV截止、色调调整等功能加成。
(形态B-6)
接下来,说明组合有形态B和形态6的形态B-6的夹层结构体。
形态B-6的日照屏蔽用夹层结构体中,作为至少一方的夹层板,能够使用包含日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料。
而且,在上述2张夹层板的一方的内侧的面粘接构成中间层的一部分的、粘接剂层、包含日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽层、剥离层依次被层叠的层叠体的粘接剂层。上述中间层进一步具有在上述层叠体的剥离层侧,层叠体重叠的中间膜或2层以上的层叠的中间膜。
即,形态B-6的夹层结构体具有一方的夹层板/粘接剂层/日照屏蔽功能材料粒子得以包含的日照屏蔽层/剥离层/中间膜或2层以上的层叠的中间膜/另一方的夹层板依次层叠的结构。
形态B-6的日照屏蔽用夹层结构体中,将不含有日照屏蔽功能材料粒子的2张板玻璃、板状塑料的至少1张代替为含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料,除此以外,能够与形态A-6同样制造。
通过上述方法,能够制造可见光透过性优异,并且具有高日照屏蔽特性,即高近红外线吸收特性,雾度值小的日照屏蔽用夹层结构体。进一步上述方法能够制造日照屏蔽用夹层结构体的制造容易,生产成本便宜的日照屏蔽用夹层结构体。此外,由于使用已述的日照屏蔽功能材料粒子,因此能够制成耐候性优异的日照屏蔽用夹层结构体。此外,通过该方法,能够容易制造膜厚薄的日照屏蔽层,进一步,通过向剥离层、粘接剂层添加适当的添加剂,从而能够进行UV截止、色调调整等功能加成。
(形态B-7)
接下来,说明组合有形态B和形态7的形态B-7的夹层结构体。
图10显示形态B-7涉及的日照屏蔽用夹层结构体的一例的截面图。图10所示那样,形态B-7的日照屏蔽用夹层结构体508利用含有日照屏蔽功能材料粒子611的夹层板70和不含有该粒子的夹层板51,夹入中间层528。中间层528通过不含有日照屏蔽功能材料粒子的中间膜622来形成。
作为至少一方的夹层板,使用含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料,中间层由不含日照屏蔽功能材料粒子的,例如,包含乙烯基系树脂的中间膜而构成的日照屏蔽用夹层结构体例如,如以下那样操作,制造。
将增塑剂添加至乙烯基系树脂,调制乙烯基系树脂组合物,将该乙烯基系树脂组合物成型为片状,获得中间膜用片。作为夹入该中间膜用片的至少一方的夹层板,使用含有日照屏蔽功能材料粒子的板状塑料,另一方的夹层板使用玻璃板或板状塑料即可。
通过上述方法,能够制造可见光透过性优异,并且具有高日照屏蔽特性,即高近红外线吸收特性,雾度值小的日照屏蔽用夹层结构体。进一步上述方法能够制造日照屏蔽用夹层结构体的制造容易,生产成本便宜的日照屏蔽用夹层结构体。此外,由于使用已述的日照屏蔽功能材料粒子,因此能够制成耐候性优异的日照屏蔽用夹层结构体。进一步,通过向选自中间膜、和另一方的夹层板中的1个以上的构件中添加适当的添加剂,从而也能够进行UV截止,色调调整等功能加成。
4.日照屏蔽功能材料粒子的分散液、添加液、涂布液的制造方法
说明形成已述的中间膜等时能够使用的日照屏蔽功能材料粒子的分散液,添加液,涂布液的制造方法。
日照屏蔽功能材料粒子的分散液、添加液的制造方法没有特别限定,如果为日照屏蔽功能材料粒子能够均匀地分散于增塑剂或分散介质中的方法,则能够使用任意的方法。可举出例如,使用了珠磨机、球磨机、砂磨机、油漆摇动器、超声波均化器等的粉碎、分散处理方法,通过将日照屏蔽功能材料粒子分散于增塑剂或分散介质,从而能够调制能够适用于本实施方式的日照屏蔽用夹层结构体的制造的分散液、添加液。
作为使日照屏蔽功能材料粒子分散的分散介质,没有特别限定,能够根据形成日照屏蔽层等的条件和乙烯基系树脂组合物、调制离子交联聚合物树脂组合物时配合的树脂等进行适当选择。作为分散介质,能够使用例如选自水、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、双丙酮醇等醇类、甲基醚、乙基醚、丙基醚、双丙甘醇单甲基醚等醚类、酯类、丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、环己酮、异丁基酮等酮类、双丙甘醇单甲基醚等二醇的化合物等中的1种以上的有机溶剂。此外,可以根据需要添加酸、碱进行pH调整。进一步,为了进一步提高上述涂布液中的粒子的分散稳定性,还可以添加各种表面活性剂,偶联剂等。
能够使用上述分散介质,调制日照屏蔽功能材料粒子分散液等。
添加液为代替上述分散介质而在增塑剂中分散有日照屏蔽功能材料粒子的液体。关于调整上述乙烯基系树脂的可塑性的增塑剂,没有特别限定,例如能够使用选自二辛基邻苯二甲酸酯、二丁基邻苯二甲酸酯、二异丁基邻苯二甲酸酯、己二酸-二-2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、环氧脂肪酸单酯、三甘醇-二-2-乙基丁酸酯、三甘醇-二-2-乙基己酸酯、癸二酸二丁酯、二丁基癸二酸酯等中的1种以上。
另外,如果使用增塑剂作为分散介质,则增塑剂的粘度高,因此有时阻碍日照屏蔽功能材料粒子的分散。这样的情况下,通过将分散液的分散介质置换为增塑剂,从而能够制造使增塑剂为分散介质的添加液。
涂布液在上述分散液、添加液中配合适当粘合剂成分而调制。涂布液的分散介质等能够根据该粘合剂成分来选择。
作为粘合剂成分,能够使用例如无机粘合剂、有机粘合剂,能够任意地选择。
在作为粘合剂成分使用无机粘合剂的情况下,作为该无机粘合剂,可举出硅、锆、钛、或铝的金属醇盐、它们的部分水解缩聚物或有机硅氮烷。
此外,在作为粘合剂成分使用有机粘合剂的情况下,作为该有机粘合剂,能够使用苯乙烯系、丙烯酸系、UV固化树脂、乙烯基系、氨基甲酸酯系、环氧系的树脂。这些树脂即使作为单体、低聚物进行配合,也可以将这些树脂溶解于涂布液的溶剂而使用。在涂布液中作为有机粘合剂添加单体、低聚物的情况下,可以在涂布时的涂布液中添加、含有固化剂等,单体等的固化所必须的药剂。
在作为无机粘合剂,使用硅、锆、钛、或铝的金属醇盐、及其水解聚合物的情况下,优选使涂布液的涂布后的基材加热温度为例如100℃以上。通过使基材加热温度为100℃以上,从而能够使涂膜中所包含的醇盐或其水解聚合物的聚合反应基本上结束。通过使聚合反应基本上结束,从而能够抑制膜中残留水、有机溶剂,提高加热后的膜的可见光透射率。因此,上述加热温度优选为100℃以上,进一步优选为涂布液中的分散介质、增塑剂等的沸点以上。
作为评价该分散液、添加液和涂布液中的、日照屏蔽功能材料粒子的分散的状况的指标,有分散粒径。分散粒径定义为溶剂中分散的日照屏蔽功能材料粒子凝集而生成的凝集粒子的直径,能够利用市售的各种粒度分布计进行测定。例如,能够通过利用以动态光散射法为原理的大塚电子制ELS-8000来测定而求出。
在将上述分散液、添加液、涂布液涂布于适当的透明基材上以形成被膜的情况下,该涂布方法没有特别限定。该涂布方法只要为例如,旋转涂布法、棒涂法、喷涂法、浸渍涂布法、网版印刷法、辊涂法、淋涂等能够将分散液、涂布液平坦并且薄地均匀地涂布的方法,则可以为任一方法。
本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子的分散液、添加液和涂布液中的分散的状态能够通过测定将日照屏蔽功能材料粒子分散于分散介质中时的日照屏蔽功能材料粒子的分散状态而确认。例如,本实施方式的日照屏蔽功能材料粒子能够从分散介质中的粒子和作为粒子的凝集状态而存在的液体取样试样,利用市售的各种粒度分布计进行测定来确认。作为粒度分布计,能够使用例如,以动态光散射法为原理的大塚电子株式会社制ELS-8000等公知的测定装置。
日照屏蔽功能材料粒子的分散粒径从光学特性的观点考虑,优选为800nm以下,更优选为200nm以下,进一步优选为100nm以下。
日照屏蔽功能材料的分散粒径的下限值没有特别限定,例如优选为10nm以上。
日照屏蔽功能材料粒子优选均匀地分散于分散介质、增塑剂等中。
这是因为通过使日照屏蔽功能材料粒子的分散粒径为800nm以下,从而能够避免例如使用日照屏蔽功能材料粒子分散液而制造的近红外线吸收膜(近红外线屏蔽膜)、成型体(板、片等)成为单调地透射率减少的灰色系。
另外,分散粒径是指分散于日照屏蔽功能材料粒子分散液中的日照屏蔽功能材料粒子的单体粒子、该日照屏蔽功能材料粒子凝集的凝集粒子的粒径。
实施例
以下,列举实施例,更具体地说明本发明,但是本发明并不限定于此。
[实施例1]
在水36g中溶解Cs2CO323.5g,将其添加至H2WO4109g,充分搅拌之后,干燥,获得了实施例1涉及的原料混合物(原料调制工序)。
接下来,使用由原料调制工序调制的原料混合物,使用图1所示的使直流等离子体与高频等离子体重叠的混合等离子体反应装置10,实施反应工序。
首先,通过真空排气装置13,将反应体系内抽真空直至约0.1Pa(约0.001托)之后,利用氩气完全置换,制成1个气压的氩流通系。
由等离子体产生用气体供给口15流经氩气8L/min,产生直流等离子体。此时的直流电源输入为6kW。
进一步,沿着水冷石英双重管11的内壁,作为高频等离子体产生用和石英管保护用的气体,由保护气体导入口16螺旋状地流经氩气40L/min和氢气3L/min,产生高频等离子体。
此时的高频电源输入为45kW。产生这样的混合等离子体之后,将3L/min的氩气和0.01L/min的氧气的混合气体作为载气,由原料粉末供给装置19,将实施例1涉及的原料混合物以2g/min的供给速度供给至等离子体中。
其结果,原料瞬时地蒸发,在等离子体尾焰部冷凝而微粒化。在反应容器12的底部,回收作为日照屏蔽功能材料粒子的粒子(铯氧化钨粒子a)。
将回收的铯氧化钨粒子a的粒径通过TEM观察而求出,结果能够确认进行了评价的30个粒子的粒径为10nm以上50nm以下。另外,将与进行评价的粒子外接的最小的圆的直径作为该粒子的粒径,算出粒径。
关于回收的铯氧化钨粒子a的Cs、W、O定量分析的结果,各自为14.7wt%、65.5wt%、18.3wt%,能够确认由上述定量分析算出的化学式为Cs0.31WO3.21。表1的组成的栏中显示分析结果。
另外,M元素,即Cs通过火焰原子吸收装置(VARIAN公司制,类型:SpectrAA 220FS)来评价。W通过ICP发射光谱分析装置(岛津制作所制,类型:ICPE9000)来评价。O通过氧氮同时分析计(LECO公司制,类型:ON836)来评价。以下,对于其它实施例、比较例也同样。
关于铯氧化钨粒子a,使用粉末X射线衍射装置(Spectris株式会社PANalytical制X'Pert-PRO/MPD),通过粉末X射线衍射法(θ-2θ法)测定X射线衍射图案。由所得的X射线衍射图案特定铯氧化钨粒子a所包含的化合物的晶体结构,结果确认与六方晶的Cs0.3WO3相同的峰。如上述那样,通过X射线衍射图案,能够特定所得的复合钨氧化物的晶体结构。在本实施例的情况下,如上述那样,复合钨氧化物的粒子所含有的化合物的晶体结构与类似的六方晶的复合钨氧化物的峰一致。因此,能够确认由本实施例获得的复合钨氧化物,即铯氧化钨的晶体结构为六方晶。
称量5重量%铯氧化钨粒子a,高分子系分散剂5重量%,双丙甘醇单甲基醚90重量%,利用加入有珠的油漆摇动器粉碎1小时。由此,调制日照屏蔽材料粒子分散液。此外,从日照屏蔽功能材料粒子分散液除去溶剂之后的微晶径为25nm。此外,晶格常数的a轴为/>c轴为/>微晶径和晶格常数通过Rietveld法算出。这些评价结果显示于表2。
接下来,将所得的分散液(A液)添加至聚乙烯醇缩丁醛,在其中作为增塑剂,添加三甘醇-二-2-乙基丁酸酯,以使铯氧化钨粒子a的浓度为0.036质量%,聚乙烯醇缩丁醛浓度为71.1质量%的方式调制中间膜用组合物。将被调制的该组合物利用辊进行混炼,成型为0.76mm厚的片状,制作中间膜。将制作的中间膜夹入100mm×100mm×约2mm厚的绿玻璃基板2张间,加热至80℃,临时粘接之后,通过140℃,14kg/cm2的高压釜进行正式粘接,制作夹层结构体A。
利用下述评价方法评价实施例1涉及的日照屏蔽用夹层结构体A。
<耐热性评价>
关于获得的夹层结构体A,实施大气中在120℃保持125小时的耐热性试验,评价日照屏蔽结构体的可见光透射率和日照透射率的Δ值。
可见光透射率和日照透射率使用日立制作所(株)制的分光光度计U-4000进行测定,按照JIS R 3106(2019)来算出。上述日照透射率为显示热射线屏蔽性能的指标。
可见光透射率和日照透射率在耐热性试验的前后评价,可见光透射率的Δ值通过(耐热性试验后的可见光透射率)-(耐热性试验前的可见光透射率)来算出。表1中作为Δ可见光透射率,显示Δ值。日照透射率的Δ值通过(耐热性试验后的日照透射率)-(耐热性试验前的日照透射率)来算出。表1中作为Δ日照透射率,显示Δ值。
各Δ值如果为1.0%以下,则表示耐热性优异。如果Δ值大于1.0%,则表示耐热性差。将该评价结果显示于表1。
表1中所示的可见光透射率、日照透射率成为耐热性试验前的评价结果。
[表1]
[表2]
[实施例2]
使用图2所示的高频等离子体反应装置30,调制日照屏蔽功能材料粒子。
高频等离子体反应装置30具有水冷石英双重管31以及与水冷石英双重管31连接的反应容器32。此外,反应容器32连接有真空排气装置33。
水冷石英双重管31的上方设置有等离子体产生用气体供给口34。
沿着水冷石英双重管31的内壁,以能够供给高频等离子体产生用、和石英管保护用的保护气体的方式构成,水冷石英双重管31的上方的凸缘设置有保护气体导入口36。
水冷石英双重管31的周围配置有高频等离子体产生用的水冷铜线圈37。
等离子体产生用气体供给口34附近设置原料粉末载气供给口38,与供给原料粉末的原料粉末供给装置39利用配管连接。
等离子体产生用气体供给口34、保护气体导入口36、原料粉末供给装置39能够通过配管,与气体供给装置40连接,以使从气体供给装置40将预定的气体供给至各构件的方式构成。另外,根据需要,也能够将装置内的构件进行冷却,或成为预定的气氛的方式在上述构件以外设置供给口,与上述气体供给装置40进行连接。
本实施例中,首先,由等离子体产生用气体供给口34,流经氩气30L/min,由保护气体导入口36,螺旋状地以氩气40L/min和氢气3L/min的流量混合并供给,产生高频等离子体。此时的高频电源输入为45kW。
接下来,将3L/min的氩气与0.01L/min的氧气的混合气体作为载气,由原料粉末供给装置39,将由实施例1调制的原料混合物以2g/min的比例供给至等离子体中。
其结果,反应容器32的底部回收的日照屏蔽功能材料粒子的粒径由TEM观察为10nm以上50nm以下。
将获得的实施例2涉及的日照屏蔽功能材料粒子的X射线衍射图案通过粉末X射线衍射法(θ-2θ法)进行测定。由所得的X射线衍射图案,特定该粒子所包含的晶体结构,结果确认了与六方晶的Cs0.3WO3相同的峰。
而且,使用了实施例2涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1、表2。
[实施例3]
实施例2中,将5L/min的氩气与0.01L/min的氧气的混合气体作为载气,除此以外,与实施例2同样地操作,制造实施例3涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例3涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1、表2。
[实施例4]
将4L/min的氩气与0.01L/min的氧气的混合气体作为载气,除此以外,与实施例2同样地操作,制造实施例4涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例4涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1、表2。
[实施例5]
将5L/min的氩气与0.02L/min的氧气的混合气体作为载气,除此以外,与实施例2同样地操作,制造实施例5涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例5涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1、表2。
[实施例6]
使4.5L/min的氩气与0.02L/min的氧气的混合气体为载气,并且将由实施例1调制的原料混合物以2.5g/min的比例供给至等离子体中,除此以外,与实施例2同样地操作,制造实施例6涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例6涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1、表2。
[实施例7]
在水50g中溶解Li2CO36.65g,将其添加至H2WO4150g并充分搅拌之后,干燥,获得了实施例7涉及的原料混合物。
将实施例7涉及的原料混合物与实施例2同样地供给至等离子体中,除此以外,利用与实施例2同样的操作,制造实施例7涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例7涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1。
[实施例8]
在水43g中溶解Na2CO32.74g,将其添加至H2WO4130g并充分搅拌之后,干燥,获得了实施例8涉及的原料混合物。
将实施例8涉及的原料混合物与实施例2同样地供给至等离子体中,除此以外,利用与实施例2同样的操作,制造实施例8涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例8涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1。
[实施例9]
在水59g中溶解K2CO313.43g,将其添加至H2WO4180g并充分搅拌之后,干燥,获得了实施例9涉及的原料混合物。
将实施例9涉及的原料混合物与实施例2同样地供给至等离子体中,除此以外,利用与实施例2同样的操作,制造实施例9涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例9涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1。
[实施例10]
在水50g中溶解Rb2CO322.17g,将其添加至H2WO4150g并充分搅拌之后,干燥,获得了实施例10涉及的原料混合物。
将实施例10涉及的原料混合物与实施例2同样地供给至等离子体中,除此以外,利用与实施例2同样的操作,制造实施例10涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例10涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1。
[实施例11]
在水40g中溶解30.16g Cu(NO3)2·3H2O,将其添加至H2WO4120g并充分搅拌之后,干燥,获得了实施例11涉及的原料混合物。
将实施例11涉及的原料混合物与实施例2同样地供给至等离子体中,除此以外,利用与实施例2同样的操作,制造实施例11涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例11涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1。
[实施例12]
在水40g中溶解Ag2CO30.66g,将其添加至H2WO4120g并充分搅拌之后,干燥,获得了实施例12涉及的原料混合物。
将实施例12涉及的原料混合物与实施例2同样地供给至等离子体中,除此以外,利用与实施例2同样的操作,制造实施例12涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例12涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1。
[实施例13]
在水53g中溶解CaCO36.42g,将其添加至H2WO4 160g并充分搅拌之后,干燥,获得了实施例13涉及的原料混合物。
将实施例13涉及的原料混合物与实施例2同样地供给至等离子体中,除此以外,利用与实施例2同样的操作,制造实施例13涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例13涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1。
[实施例14]
在水59g中溶解SrCO38.50g,将其添加至H2WO4180g并充分搅拌之后,干燥,获得了实施例14涉及的原料混合物。
将实施例14涉及的原料混合物与实施例2同样地供给至等离子体中,除此以外,利用与实施例2同样的操作,制造实施例14涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例14涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1。
[实施例15]
在水40g中溶解BaCO313.26g,将其添加至H2WO4120g并充分搅拌之后,干燥,获得了实施例15涉及的原料混合物。
将实施例15涉及的原料混合物与实施例2同样地供给至等离子体中,除此以外,利用与实施例2同样的操作,制造实施例15涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例15涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1。
[实施例16]
将In2O31.67g和H2WO4150g利用擂溃机进行充分混合,获得了实施例16涉及的原料混合物。
将实施例16涉及的原料混合物与实施例2同样地供给至等离子体中,除此以外,利用与实施例2同样的操作,制造实施例16涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例16涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1。
[实施例17]
在水180g中溶解TlNO312.15g,将其添加至H2WO460g并充分搅拌之后,干燥,获得了实施例17涉及的原料混合物。
将实施例17涉及的原料混合物与实施例2同样地供给至等离子体中,除此以外,利用与实施例2同样的操作,制造实施例17涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例17涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1。
[实施例18]
将SnO217.18g与H2WO4150g利用擂溃机进行充分混合,获得了实施例18涉及的原料混合物。
将实施例18涉及的原料混合物与实施例2同样地供给至等离子体中,除此以外,利用与实施例2同样的操作,制造实施例18涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例18涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1。
[实施例19]
将Yb2O317.98g与H2WO4120g利用擂溃机进行充分混合,获得了实施例19涉及的原料混合物。
将实施例19涉及的原料混合物与实施例2同样地供给至等离子体中,除此以外,利用与实施例2同样的操作,制造实施例19涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例19涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1。
[实施例20]
将17.25g日产化学公司制Snowtex S与H2WO4150g利用擂溃机进行充分混合之后,干燥,获得了实施例20涉及的原料混合物。
将实施例20涉及的原料混合物与实施例2同样地供给至等离子体中,除此以外,利用与实施例2同样的操作,制造实施例20涉及的日照屏蔽功能材料粒子。而且,使用了实施例20涉及的日照屏蔽功能材料粒子,除此以外,与实施例1同样地操作,制作分散液、夹层结构体并评价。
将结果显示于表1。
[比较例1]
在水50g中溶解碳酸铯(Cs2CO3)55.45g,获得了溶液。将该溶液添加至钨酸(H2WO4)286g并充分搅拌混合之后,一边搅拌一边干燥。另外,干燥物中的W与Cs的摩尔比为W:Cs=1:0.33。
将该干燥物在以N2气体作为载气的5%H2气体气氛下,在800℃烧成5.5小时,然后,将该供给气体切换为仅N2气体,降温直至室温,获得了作为比较例1涉及的日照屏蔽功能材料粒子的、铯氧化钨粒子。
将获得的比较例1涉及的日照屏蔽功能材料粒子的X射线衍射图案利用粉末X射线衍射法(θ-2θ法)进行测定。由所得的X射线衍射图案,特定该粒子所包含的晶体结构,结果确认了与六方晶的Cs0.3WO3相同的峰。另外,比较例1涉及的日照屏蔽功能材料粒子与由实施例1获得的粒子a相比为粗粒子。
称量比较例1涉及的日照屏蔽功能材料粒子5重量%、高分子系分散剂5重量%以及双丙甘醇单甲基醚90重量%,装填于加入有珠的油漆摇动器(浅田铁工公司制),粉碎、分散处理20小时,从而调制比较例1涉及的日照屏蔽功能材料粒子分散液。使用了比较例1涉及的日照屏蔽功能材料粒子分散液,除此以外,与实施例1同样地操作,制作夹层结构体并评价。将评价结果显示于表1。
此外,关于从比较例1涉及的日照屏蔽功能材料粒子分散液除去溶剂之后获得的作为日照屏蔽功能材料粒子的复合钨氧化物粒子,求出微晶径、晶格常数。另外,微晶径为9nm。
将评价结果显示于表1、表2。
(归纳)
由表1明确了,实施例1~实施例20涉及的日照屏蔽功能材料粒子中,关于含有的复合钨氧化物的通式MxWyOz中的z和y,满足3.0<z/y的关系。而且,能够确认实施例1~实施例20涉及的夹层结构体的Δ值在可见光透射率、日照透射率的任一者都为1.0%以下。耐候性优异。
此外,表1所示那样,能够确认实施例1~实施例20的夹层结构体在可见光透射率为70%左右时,日照透射率为50%左右以下。即,能够确认具有充分的近红外线吸收特性和可见光透过性。
以上利用实施方式和实施例等说明了日照屏蔽用夹层结构体,但是本发明不限定于上述实施方式和实施例等。在权利要求所记载的本发明的主旨的范围内,能够各种变形、变更。
本申请主张基于2020年12月24日于日本特许厅申请的特愿2020-215132号的优先权,将特愿2020-215132号的全部内容援用至本国际申请。
符号的说明
501~508日照屏蔽用夹层结构体
51、70夹层板
521~528中间层
611日照屏蔽功能材料粒子
612、631合成树脂
622中间膜。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种日照屏蔽用夹层结构体,其具有:
选自板玻璃、板状塑料中的2张夹层板,以及
配置于所述2张夹层板间的中间层,
选自所述夹层板和所述中间层中的1个以上的构件含有日照屏蔽功能材料粒子,
所述日照屏蔽功能材料粒子含有由通式MxWyOz表述的复合钨氧化物的粒子,其中,M元素为选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中的1种以上的元素,W为钨,O为氧,0.001≤x/y≤1,3.0<z/y<3.4。
2.根据权利要求1所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述M元素含有选自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn中的1种以上的元素。
3.根据权利要求1或2所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述复合钨氧化物的粒子包含选自六方晶、正方晶和立方晶中的1种以上的晶体结构的结晶。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述M元素含有选自Cs、Rb中的1种以上的元素,
所述复合钨氧化物具备六方晶的晶体结构,
所述复合钨氧化物的晶格常数是a轴为以上/>以下,c轴为/>以上/>以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述中间层包含含有合成树脂的至少1层的中间膜,
所述中间层中,作为所述中间膜,具有至少1层含有所述合成树脂、以及配置于所述合成树脂中的所述日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽中间膜。
6.根据权利要求1~4中任一项所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述中间层具有包含合成树脂的至少1层的中间膜,
所述中间层中,作为所述中间膜,具有:
含有所述合成树脂的支持中间膜;以及
形成于所述支持中间膜的至少一方的表面上、含有所述合成树脂以及配置于所述合成树脂中的所述日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽中间膜。
7.根据权利要求6所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述支持中间膜为具有延性的树脂膜。
8.根据权利要求1~4中任一项所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述中间层具有包含合成树脂的至少1层的中间膜,
所述中间层具有日照屏蔽中间膜作为所述中间膜,所述日照屏蔽中间膜为具有延性的树脂膜,且在所述树脂膜内含有所述日照屏蔽功能材料粒子。
9.根据权利要求5~8中任一项所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述合成树脂为乙烯基系树脂或离子交联聚合物树脂。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述板状塑料包含选自聚碳酸酯树脂、丙烯酸系树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中的1种以上的树脂。
Claims (10)
1.一种日照屏蔽用夹层结构体,其具有:
选自板玻璃、板状塑料中的2张夹层板,以及
配置于所述2张夹层板间的中间层,
选自所述夹层板和所述中间层中的1个以上的构件含有日照屏蔽功能材料粒子,
所述日照屏蔽功能材料粒子含有由通式MxWyOz表述的复合钨氧化物的粒子,其中,M元素为选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中的1种以上的元素,W为钨,O为氧,0.001≤x/y≤1,3.0<z/y。
2.根据权利要求1所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述M元素含有选自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn中的1种以上的元素。
3.根据权利要求1或2所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述复合钨氧化物的粒子包含选自六方晶、正方晶和立方晶中的1种以上的晶体结构的结晶。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述M元素含有选自Cs、Rb中的1种以上的元素,
所述复合钨氧化物具备六方晶的晶体结构,
所述复合钨氧化物的晶格常数是a轴为以上/>以下,c轴为/>以上/>以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述中间层包含含有合成树脂的至少1层的中间膜,
所述中间层中,作为所述中间膜,具有至少1层含有所述合成树脂、以及配置于所述合成树脂中的所述日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽中间膜。
6.根据权利要求1~4中任一项所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述中间层具有包含合成树脂的至少1层的中间膜,
所述中间层中,作为所述中间膜,具有:
含有所述合成树脂的支持中间膜;以及
形成于所述支持中间膜的至少一方的表面上、含有所述合成树脂以及配置于所述合成树脂中的所述日照屏蔽功能材料粒子的日照屏蔽中间膜。
7.根据权利要求6所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述支持中间膜为具有延性的树脂膜。
8.根据权利要求1~4中任一项所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述中间层具有包含合成树脂的至少1层的中间膜,
所述中间层具有日照屏蔽中间膜作为所述中间膜,所述日照屏蔽中间膜为具有延性的树脂膜,且在所述树脂膜内含有所述日照屏蔽功能材料粒子。
9.根据权利要求5~8中任一项所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述合成树脂为乙烯基系树脂或离子交联聚合物树脂。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的日照屏蔽用夹层结构体,
所述板状塑料包含选自聚碳酸酯树脂、丙烯酸系树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中的1种以上的树脂。
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