JP2010228959A - 合わせ構造体 - Google Patents
合わせ構造体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010228959A JP2010228959A JP2009077772A JP2009077772A JP2010228959A JP 2010228959 A JP2010228959 A JP 2010228959A JP 2009077772 A JP2009077772 A JP 2009077772A JP 2009077772 A JP2009077772 A JP 2009077772A JP 2010228959 A JP2010228959 A JP 2010228959A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fine particles
- shielding function
- solar radiation
- resin
- radiation shielding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10614—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising particles for purposes other than dyeing
- B32B17/10633—Infrared radiation absorbing or reflecting agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10678—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising UV absorbers or stabilizers, e.g. antioxidants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Abstract
【解決手段】 日射遮蔽機能および紫外線遮蔽機能を有する合わせ構造体であって、前記日射遮蔽機能を有する微粒子は、一般式WyOzで表記されるタングステン酸化物の微粒子および/または一般式MxWyOzで表記される複合タングステン酸化物の微粒子であり前記紫外線遮蔽機能を有する微粒子は、酸化亜鉛微粒子であることを特徴とする合わせ構造体を提供する。
【選択図】図1
Description
本発明は、この様な状況の下になされたものであり、その課題とするところは、高い日射遮蔽機能および紫外線遮蔽機能を有し、かつヘイズ値が小さい合わせ構造体を提供することにある。
その結果、日射遮蔽機能を有する微粒子として、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素、2.2≦z/y≦2.999)で表記されるタングステン酸化物の微粒子および/または一般式MxWyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素、0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)で表記される六方晶、正方晶、立方晶、単斜晶のいずれか1種以上の結晶構造を持つ複合酸化物の微粒子に想到した。
一方、紫外線遮蔽機能を有する微粒子として、結晶子径が15nm〜20nmで、比表面積が25m2/g〜55m2/gで、平均粒子径が19nm〜41nmであり、かつX線回折(101)ピークの半価幅が0.55以下である酸化亜鉛微粒子に想到した。
そして、当該日射遮蔽機能を有する微粒子と、紫外線遮蔽機能を有する微粒子とを併用することで、高い日射遮蔽機能および紫外線遮蔽機能を有し、かつヘイズ値が小さい合わせ構造体を製造することが出来るという画期的な知見を得て、本発明を完成するに至った。
日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含む、樹脂シートおよび/または樹脂フィルムを、中間膜として有する中間層を、
板ガラス、樹脂ボード、日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含み、且つ、前記中間膜が有しない日射遮蔽機能および/または紫外線遮蔽機能を有する樹脂ボード、から選ばれる合わせ板間に挟み込んだ日射遮蔽機能および紫外線遮蔽機能を有する合わせ構造体であって、
前記日射遮蔽機能を有する微粒子は、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素、2.2≦z/y≦2.999)で表記されるタングステン酸化物微粒子、および/または、一般式MxWyOz(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Reの内から選択される1種以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素、0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)で表記される六方晶、正方晶、立方晶、単斜晶のいずれか1種以上の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物の微粒子であり、
前記紫外線遮蔽機能を有する微粒子は、結晶子径が15nm〜20nm、比表面積が25m2/g〜55m2/g、平均粒子径が19nm〜41nm、X線回折における(101)ピークの半価幅が0.55以下の酸化亜鉛微粒子であることを特徴とする合わせ構造
体である。
板ガラス、日射遮蔽機能を有する微粒子や紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含まない樹脂ボード、日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含む樹脂ボードから選ばれる合わせ板を、一方の合わせ板とし、
日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含み、且つ、前記一方の合わせ板が有しない日射遮蔽機能および/または紫外線遮蔽機能を有する樹脂ボードを他方の合わせ板とし、
日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含まない、樹脂シートおよび/または樹脂フィルムを有する中間層を挟み込んだ、日射遮蔽機能および紫外線遮蔽機能を有する合わせ構造体であって、
前記日射遮蔽機能を有する微粒子は、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素、2.2≦z /y≦2.999)で表記されるタングステン酸化物微粒子、および/または、一般式MxWyOz(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Reの内から選択される1種以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素、0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)で表記される六方晶、正方晶、立方晶、単斜晶のいずれか1種以上の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物の微粒子であり、
前記紫外線遮蔽機能を有する微粒子は、結晶子径が15nm〜20nm、比表面積が25m2/g〜55m2/g、平均粒子径が19nm〜41nm、X線回折における(101)ピークの半価幅が0.55以下の酸化亜鉛微粒子であることを特徴とする合わせ構造体である。
前記日射遮蔽機能を有する微粒子の粒子径が、1nm以上800nm以下であることを特徴とする第1または第2の発明に記載の合わせ構造体である。
前記タングステン酸化物の微粒子および複合タングステン酸化物の微粒子のL*a*b*表色系による粉体色において、L*が25〜80、a*が−10〜10、b*が−15〜15の範囲内にあることを特徴とする第1〜第3の発明のいずれかに記載の合わせ構造体である。
前記日射遮蔽機能を有する微粒子が、
前記タングステン酸化物の微粒子および/または前記複合タングステン酸化物の微粒子と、
Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Caの内から選択される1種以上の元素を含む酸化物微粒子または複合酸化物微粒子またはホウ化物の微粒子から選ばれる少なくとも1種の微粒子との、混合体であることを特徴とする第1〜第4の発明のいずれかに記載の合わせ構造体である。
前記タングステン酸化物の微粒子および/または複合タングステン酸化物の微粒子と、前記Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru
、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Caの内から選択される1種以上の元素を含む酸化物微粒子または複合酸化物微粒子またはホウ化物の微粒子から選ばれる少なくとも1種の微粒子との、混合割合が、重量比で95:5〜5:95の範囲であることを特徴とする第5の発明に記載の合わせ構造体である。
前記紫外線遮蔽機能を有する微粒子が、Si、Al、Zr、Tiから選択された1種以上の元素を含む表面処理剤によって表面処理された酸化亜鉛微粒子であることを特徴とする第1〜第6の発明のいずれかに記載の合わせ構造体である。
前記紫外線遮蔽機能を有する微粒子が、Si、Al、Zr、Tiから選択される1種以上の元素を含有することを特徴とする第1〜第2の発明のいずれかに記載の合わせ構造体である。
前記樹脂シートおよび/または樹脂フィルムが、ビニル基を有する樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂から選ばれる、樹脂シートおよび/または樹脂フィルムであることを特徴とする第1〜第8の発明のいずれかに記載の合わせ構造体である。
前記ビニル基を有する樹脂が、ポリビニルブチラールまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする第9の発明に記載の合わせ構造体である。
前記中間膜中に、前記日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が分散していることを特徴とする第1、第3〜第10の発明のいずれかに記載の合わせ構造体である。
前記中間層が、1層または2層以上の積層した中間膜を有し、
当該中間膜の少なくとも1層に、前記日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が分散していることを特徴とする第1、第3〜第10の発明のいずれかに記載の合わせ構造体である。
前記中間層を挟み込む合わせ板の少なくとも一方の内側の面に形成された、前記日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる遮蔽層と、
当該遮蔽層へ積層される中間膜とを、有することを特徴とする第1、第3〜第10の発明のいずれかに記載の合わせ構造体である。
延性を有する樹脂フィルムの片面上に、前記日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含む遮蔽層が形成された延性遮蔽樹脂フィルム、または、延性を有する樹脂フィルム中に、前記日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が分散した延性を有する樹脂フィルムが、積層した中間膜に挟み込まれていることを特徴とする第1、第3〜第10の発明のいずれかに記載の合わせ
構造体である。
前記中間層は、
1層または2層以上の積層した中間膜と、接着剤層と、前記日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる遮蔽層と、剥離層とが、順に積層された積層体を有し、
当該接着剤層は、前記一方の合わせ板の内側面に接着し、
当該剥離層は、前記1層または2層以上の積層した中間膜と接していることを特徴とする第1、第3〜第10の発明のいずれかに記載の合わせ構造体である。
前記中間層は、1層または2層以上積層した、日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜を有していることを特徴とする第2〜第10の発明のいずれかに記載の合わせ構造体である。
〈2〉.日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有する樹脂ボードの合わせ板(本発明において、「微粒子を含有する合わせ板〈2〉」と記載する場合がある。)
〈3〉.日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有する樹脂ボードの合わせ板(本発明において、「微粒子を含有する合わせ板〈3〉」と記載する場合がある。)
〈5〉.後述する実施形態(α−1)(β−1)に係る中間層(本発明において、「中間層〈5〉」と記載する場合がある。)
〈6〉.後述する実施形態(α−2)(β−2)に係る中間層(本発明において、「中間層〈6〉」と記載する場合がある。)
〈7〉.後述する実施形態(α−3)(β−3)に係る中間層(本発明において、「中間層〈7〉」と記載する場合がある。)
〈8〉.後述する実施形態(α−4)(β−4)に係る中間層(本発明において、「中間層〈8〉」と記載する場合がある。)
〈9〉.後述する実施形態(α−5)(β−5)に係る中間層(本発明において、「中間層〈9〉」と記載する場合がある。)
〈10〉.後述する実施形態(α−6)(β−6)に係る中間層(本発明において、「中間層〈10〉」と記載する場合がある。)
〈11〉.後述する実施形態(β−7)に係る中間層(本発明において、「中間層〈11〉」と記載する場合がある。)
〈A〉.日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有する樹脂シート(本発明において、「微粒子を含有する樹脂シート〈A〉」と記載する場合がある。)
〈A0〉.日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有する樹脂シート(本発明において、「微粒子を含有する樹脂シート〈A0〉」と記載する場合がある。)
〈A’〉.日射遮蔽機能を有する微粒子を含有する樹脂シート(本発明において、「日射遮蔽機能を有する微粒子を含有する樹脂シート〈A’〉」と記載する場合がある。)
〈A’’〉.紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有する樹脂シート(本発明において、「紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有する樹脂シート〈A’’〉」と記載する場合がある。)
〈B〉.日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有しない樹脂シート(本発明において、「微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉」と記載する場合がある。)
〈C〉.日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有する遮蔽層(本発明において、「微粒子を含有する遮蔽層〈C〉」と記載する場合がある。)
〈C0〉.日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有する遮蔽層(本発明において、「微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉」と記載する場合がある。)
〈C’〉.日射遮蔽機能を有する微粒子を含有する遮蔽層(本発明において、「日射遮蔽機能を有する遮蔽層〈C’〉」と記載する場合がある。)
〈C’’〉.紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有する遮蔽層(本発明において、「紫外線遮蔽機能を有する遮蔽層〈C’’〉」と記載する場合がある。)
〈D〉.延性樹脂フィルム(本発明において、「延性樹脂フィルム〈D〉」と記載する場合がある。)
〈E〉.接着剤層(本発明において、「接着剤層〈E〉」と記載する場合がある。)
〈F〉.剥離層(本発明において、「剥離層〈F〉」と記載する場合がある。)
(1)日射遮蔽機能を有する微粒子
本発明に係る日射遮蔽機能を有する微粒子は、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素、2.2≦z/y≦2.999)で表記されるタングステン酸化物の微粒子、および/または、一般式MxWyOz(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Reの内から選択される1種以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素、0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)で表記される六方晶、正方晶、立方晶、単斜晶のいずれか1種以上の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物の微粒子である。
、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Reの内から選択される1種以上であることが好ましい。
次に、酸素量の制御を示すz/yの値について説明する。z/yの値については、MxWyOzで表記される複合タングステン酸化物材料においても、上述したWyOzで表記されるタングステン酸化物材料と同様の機構が働くことに加え、z/y≦3.0においても、上述した元素Mの添加量による自由電子の供給がある。従って、好ましくは2.2≦z/y≦3.0、より好ましくは2.2≦z/y≦2.99、さらに好ましくは2.45≦z/y≦2.99で表される組成比を有する六方晶、正方晶、立方晶や単斜晶が、化学的に安定であり近赤外領域の吸収特性もよいので、赤外線遮蔽材料としてはさらに好ましい。
粒子による散乱の低減を重視するときは、粒子径は200nm以下、好ましくは100nm以下がよい。その理由は、粒子の粒子径が小さければ幾何学散乱もしくはミー散乱による波長400nm〜780nmの可視光線領域の光の散乱が低減される結果、赤外線遮蔽膜が曇りガラスのようになり、鮮明な透明性が得られなくなるのを回避できるからである。即ち、粒子径が200nm以下になると、上記幾何学散乱もしくはミー散乱が低減し、レイリー散乱領域になる。レイリー散乱領域では、散乱光は粒子径の6乗に反比例して低減するため、粒子径の減少に伴い散乱が低減し透明性が向上するからである。さらに、粒子径が100nm以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、粒子径が小さい方が好ましく、粒子径が1nm以上であれば工業的な製造は容易である。
説明すると、ある物質には固有のプラズマ周波数があってこの周波数より長波長の光は反射され、短波長の光は透過されることが知られている。プラズマ周波数はωpは式(1)で表される。
ωp2=nq2/εm・・・・・・・式(1)
ここで、nは伝導電子密度、qは電子の電荷、εは誘電率、mは電子の有効質量である。
緑色a濃青色a暗青色と変化すると同時に、その圧粉の電気抵抗値も減少する。これは、タングステン酸化物微粒子が還元性ガスで処理されることによって、当該微粒子中に酸素の空孔が生じ、これによって当該微粒子中の自由電子が増加したためと考えられる。即ち、タングステン酸化物微粒子の粉体色と伝導電子密度、そしてプラズマ周波数との間には密接な関係があると考えられる。
本発明に係る紫外線遮蔽機能を有する微粒子は、結晶子径が15nm〜20nm、比表面積が25m2/g〜55m2/g、平均粒子径が19nm〜41nmであり、かつX線回折における(101)ピークの半価幅が0.55以下である酸化亜鉛微粒子である。
例えば、平均粒子径が19nm以上あると紫外線遮蔽機能が十分に担保され、所望とする紫外線遮蔽機能を発揮させるに必要な紫外線遮蔽微粒子の使用量が増えることが回避される結果、原料コストが抑制され好ましい。他方、粒子径が41nm以下であると、合わせ構造体となったときのヘイズ値を低く保つことが出来る。
尚、本発明に係る紫外線遮蔽機能を有する微粒子の比表面積はマウンテック社製のMacsorbを用いて測定し、平均粒子径は次の式(2)にて求めた値である。
d=6/ρ・S・・・・式(2)
ここで、d;粒子径、ρ;真密度、S;比表面積である。
酸化亜鉛微粒子の含有量を30重量%以下とすることで、酸化亜鉛微粒子同士の凝集が生じず、樹脂中での分散が十分となって得られる透明樹脂成形体の透明性や機械特性が担保される。他方、酸化亜鉛微粒子の含有量を0.01重量%以上とすることで、所望とする紫外線遮蔽機能が得られ好ましい。
(3)日射遮蔽機能を有する微粒子の製造方法
日射遮蔽機能を有する微粒子である一般式WyOzで表されるタングステン酸化物微粒子と、一般式MxWyOz(但し、Mは前記M元索、Wはタングステン、Oは酸索、0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)で表されるタングステン酸化物微粒子との製造方法について説明する。
上述した、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸索、2.2≦z/y≦2.999)で表されるタングステン酸化物微粒子は、タングステン酸(H2WO4)、タングステン酸アンモニウム、六塩化タングステン、アルコールに溶解した六塩化タングステンに水を添加して加水分解した後、溶媒を蒸発させたタングステンの水和物、から選ばれる1種以上のタングステン化合物を、不活性ガス単独または不活性ガスと還元性ガスの混合ガス雰囲気下で焼成することにより得られる。ここで、原料として用いるタングステン酸(H2WO4)、タングステン酸アンモニウム、六塩化タングステンには、特に制限は無い。
らに当該タングステン酸化物の微粒子について、X線回折測定を行うと、WO3−x相の回折ピークが見られ、W20O58、W18O49などのいわゆるマグネリ相の存在が確認された。化学分析の結果によれば、WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素2.2≦z/y≦2.999)相となっていると判断される。
上述した一般式MxWyOz(但し、Mは前記M元素、Wはタングステン、Oは酸素、0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)で表される複合タングステン酸化物微粒子は、タングステン酸(H2WO4)、タングステン酸アンモニウム、六塩化タングステン、アルコールに溶解した六塩化タングステンに水を添加して加水分解した後溶媒を蒸発させたタングステンの水和物、から選ばれる1種以上のタングステン化合物と、M元素の酸化物および/または水酸化物の粉体と、を乾式混合した混合粉体を不活性ガス単独または不活性ガスと還元性ガスとの混合ガス雰囲気下1ステップで焼成するか、1ステップ目で不活性ガスと還元性ガスとの混合ガス雰囲気下で焼成しさらに2ステップ目で不活性ガス雰囲気下において焼成すると言う2段の焼成を行うことにより得られる。また、前記タングステン化合物に替えて、(a)にて製造したタングステン酸化物微粒子を用いても良い。
そして、このM元素の酸化物、水酸化物、タングステン酸(H2WO4)、タングステン酸アンモニウム、六塩化タングステン、アルコールに溶解した六塩化タングステンに水を添加して加水分解した後溶媒を蒸発させたタングステンの水和物、タングステン酸化物微粒子、から選ばれる1種以上とを混合する。当該乾式混合は、市販の擂潰機、ニーダー、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー等で行えばよい。
製造された複合タングステン酸化物の微粒子は、L*a*b*表色系における粉体色において、L*が25〜80、a*が−10〜10、b*が−15〜15の範囲内にあることが好ましい。
紫外線遮蔽機能を有する酸化亜鉛微粒子の製造方法について説明する。
本発明に係る紫外線遮蔽機能を有する酸化亜鉛微粒子の製造方法は、アルカリ溶液へ亜鉛化合物の溶液を滴下すると共に撹拌して沈殿物を得る工程と、
上記沈澱物を、デカンテーションを行った後の洗浄液の導電率が1mS/cm以下となるまで、デカンテーションを行った後、前記デカンテーション後の沈殿物をアルコール溶液で湿潤処理して湿潤処理物を得て、その後、当該湿潤処理物を乾燥して酸化亜鉛前駆体を得る工程と、
上記酸化亜鉛前駆体を大気中、不活性ガス中、不活性ガスと還元性ガスとの混合ガス中、のいずれかの雰囲気下において350℃以上500℃以下で加熱処理して酸化亜鉛微粒子を得る工程と、を具備していることを特徴としている。
先ず、アルカリ溶液へ亜鉛化合物の溶液を滴下すると共に、アルカリ溶液を継続的に撹拌して沈殿物を生成させる。アルカリ溶液に亜鉛化合物の溶液を滴下することにより、瞬時に過飽和度に到達して沈殿が生成することから、比較的粒子サイズの揃った均一な微粒子が得られる。亜鉛化合物の溶液にアルカリ溶液を滴下したり、亜鉛化合物の溶液とアルカリ溶液とを並行滴下したりしても、本発明のような、比較的粒子サイズの揃った均一な微粒子は得られない。
アルカリ濃度は、各塩が水酸化物となるに必要な化学当量以上が好ましい。特に好ましくは、アルカリ残留による洗浄時間の観点から当量〜2.5倍過剰量とする。このときのアルカリ溶液温度は、特に限定されないが、50℃以下、好ましくは室温である。特に下
限は、低すぎると新たに冷却装置などが必要になってくることからそのような装置を要しない温度とすることが好ましい。
ここで、当該アルコール溶液に用いられるアルコールは特に限定されないが、水に対する溶解性に優れ、沸点100℃以下のアルコールが好ましい。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、tert−ブチルアルコールが挙げられる。
沈殿物をアルコール溶液中に投入する際のアルコール溶液量は、沈殿物を容易に攪拌できて流動性を確保できる液量があれば良い。攪拌時間や攪拌速度は、濾過洗浄時に一部凝集した部分を含む沈殿物がアルコール溶液中において、凝集部が無くなるまで均一に混合されることを条件に適宜選択される。
また、湿潤処理の温度は通常室温下で行えば良いが、必要に応じて、アルコールが蒸発して失われない程度に加温しながら行うことも勿論可能である。好ましくは、アルコールの沸点以下の温度で加熱することにより、湿潤処理中にアルコールが蒸発して失われ、湿潤処理の効果がなくなってしまうことを回避できる。湿潤処理中にアルコールが蒸発して失われ、湿潤処理の効果がなくなった後、当該湿潤処理物を乾燥すると強凝集体となってしまうため、好ましくない。
当該乾燥処理により、湿潤処理した酸化亜鉛微粒子前駆体が得られる。該前駆体は、Zn5(OH)6(CO3)2、ZnCO3、Zn4CO3(OH)6H2Oの内の少なくとも1種以上から構成されている。
ール溶液は、上記と同様である。Si、Al、Zr、Tiは、酸化亜鉛の近傍に独立して存在し、加熱処理の際に酸化亜鉛の粒成長を抑制する。これらの元素の酸化物換算での含有量が15重量%以下とすることで、酸化亜鉛の含有割合が担保され、紫外線遮蔽機能および隠蔽力が担保され好ましい。
上記本発明の紫外線遮蔽材料微粒子の製造方法により、結晶子径が15nm〜20nm、比表面積が25m2/g〜55m2/g、平均粒子径が19nm〜41nmで、X線回折(101)ピークの半価幅が0.55以下である酸化亜鉛微粒子が得られる。
(5)合わせ構造体に用いる中間層と合わせ板
中間層を、板ガラス、樹脂ボードから選ばれる2枚の合わせ板間に介在させ、かつ、前記中間層または樹脂ボードの少なくとも1つが、日射遮蔽機能、紫外線遮蔽機能のうち少なくとも1つの機能を有し、合わせ構造体として日射遮蔽機能および紫外線遮蔽機能を有する合わせ構造体について説明する。
まず、上記合わせ板は、中間層をその両側から挟み込む板であり、可視光領域において透明な、板ガラス、樹脂ボードが用いられる。このとき、板ガラス、樹脂ボードから選ばれる2枚の合わせ板には、板ガラスと板ガラスとの場合、板ガラスと樹脂ボードとの場合、樹脂ボードと樹脂ボードとの場合、の各構成を含むものである。
形態βにおいて、前記樹脂ボードに日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有させる方法について説明する。
日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽微粒子を前記樹脂ボードの原料樹脂に練り込むときは、前記樹脂を融点付近の温度(200〜300℃前後)迄加熱して、日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽微粒子を混合する。そして、前記樹脂と、日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽微粒子との混合物を、ペレット化し、所望の方式で樹脂ボードや樹脂フィルムや樹脂シート等に形成することが可能である。
例えば、押し出し成形法、インフレーション成形法、溶液流延法、キャスティング法などにより形成可能である。この時の樹脂ボードや樹脂シートや樹脂フィルムの厚さは、使用目的に応じて適宜選定すればよい。
前記樹脂に対する日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽微粒子の添加量は、樹脂ボードや樹脂フィルムや樹脂シートの厚さや必要とされる光学特性、機械特性に応じて可変であるが、一般的に樹脂に対して30重量%以下が好ましい。
(形態1)
日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有する中間膜を有する中間層の形態例について説明する。
日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有する中間膜を有する中間層の形態例として、日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有させた中間膜で構成する形態(本明細書においては便宜的に「形態1」と記載する。)である。
2層以上の中間膜から成り、少なくともその内の1層に日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有させた形態(本明細書においては便宜的に「形態2」と記載する。)である。
少なくとも一方の板ガラスまたは樹脂ボードの内側の面に日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる日射遮蔽および/または紫外線遮蔽層を形成し、当該日射遮蔽および/または紫外線遮蔽層に中間膜を積層する形態(本明細書においては便宜的に「形態3」と記載する。)である。
延性を有する樹脂フィルムの片面上に日射遮蔽および/または紫外線遮蔽層が形成された延性遮蔽樹脂フィルム、または、樹脂フィルム内に前記微粒子が分散され遮蔽体となった日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる樹脂遮蔽樹脂フィルムが、2層以上の積層した中間膜の間に介在されている形態(本明細書においては便宜的に「形態4」と記載する。)である。
中間膜の一方の面に日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる日射遮蔽および/または紫外線遮蔽層を形成する形態(本明細書においては便宜的に「形態5」と記載する。)である。
中間層が、前記板ガラス、樹脂ボードから選ばれた2枚の合わせ板の一方の内側の面に、接着剤層、前記日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる日射遮蔽機および/または紫外線遮蔽層、剥離層の順に積層された積層体の前記接着剤層を接着させ、さらに、前記積層体の前記剥離層側へ、さらに積層される中間膜または2層以上の積層した中間膜、とを有している形態(本明細書においては便宜的に「形態6」と記載する。)である。
中間層が日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有する
層を有しない形態(本明細書においては便宜的に「形態7」と記載する。)である。
形態α−1とは、合わせ板として、微粒子を含有しない合わせ板〈1〉を2枚用い、中間層〈5〉が、微粒子を含有する樹脂シート〈A0〉で構成される合わせ構造体である(図1(α)参照)。
日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子が可塑剤に分散された添加液を、ビニル系樹脂に添加して、ビニル系樹脂組成物を製造する。このビニル系樹脂組成物をシート状に成形して、微粒子を含有する樹脂シート〈A0〉を得る。この微粒子を含有する樹脂シート〈A0〉を、2枚の微粒子を含有しない合わせ板〈1〉の間に挟み込んで貼り合せることにより、合わせ構造体を製造する。
これら両製造方法により、高い日射遮蔽機能および紫外線遮蔽機能を有し、ヘイズ値は小さい合わせ構造体である形態α−1を製造することができる。さらに当該両製造方法は、合わせ構造体の製造が容易であり、生産コストの安価な合わせ構造体である形態α−1を製造することができる。
形態β−1とは、中間層〈5〉が、微粒子を含有する樹脂シート〈A〉であり、少なくとも一方の合わせ板として、日射遮蔽機能、紫外線遮蔽機能のうち少なくとも前記中間膜の機能とは異なる機能を有する微粒子を含む樹脂ボードの合わせ板を用いた構成の合わせ構造体である(図1(β)参照)。上記条件を満たしていれば、両方の樹脂ボードの合わせ板に、日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が、含まれていても良い(図示していない。)。
当該両方の樹脂ボードの合わせ板に、日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が、含まれていても良いとの構成は、後述する、形態β−2、β−3、β−4、β−5、β−6、および、β−7においても同様に用いることが出来る(図示していない。)。
板〈2〉には、少なくとも日射遮蔽機能を有する微粒子と紫外線遮蔽機能を有する微粒子、各々少なくとも1種以上が含有されるように選択構成されていればよい。
形態α−2とは、合わせ板として微粒子を含有しない合わせ板〈1〉を2枚用い、中間層〈6〉として、微粒子を含有する樹脂シート〈A0〉と、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉との、2枚以上の樹脂シートを用いる合わせ構造体である(図2(α)参照)。
日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子が、可塑剤に分散された添加液を製造する。当該添加液を、ビニル系樹脂に添加してビニル系樹脂組成物を調製し、このビニル系樹脂組成物をシート状に成形して、微粒子を含有する樹脂シート〈A0〉を得る。他方、通常の方法により、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉を製造する。
製造した微粒子を含有する樹脂シート〈A0〉を、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉と積層するか、または、微粒子を含有する樹脂シート〈A0〉を、2枚の微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉で挟み込んで中間層〈6〉を得る。こうして得られた中間層〈6〉を、2枚の微粒子を含有しない合わせ板〈1〉の間に挟み込んで貼り合せることにより合わせ構造体とする。
尚、形態α−1で説明したように、日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子を可塑剤に分散させるのではなく、適宜溶媒に分散された分散液をビニル系樹脂に添加し、可塑剤を別に添加する方法でビニル系樹脂組成物を製造してもよい。
さらに当該方法によれば、中間層〈6〉と、2枚の微粒子を含有しない合わせ板〈1〉との接着性を上げることができるので、合わせ構造体の強度が高まり好ましい。
また、例えば、スパッタリング法等によって、少なくとも片面にAl膜やAg膜等を形成したPETフィルムを製造し、当該PETフィルムを上記樹脂シート間に介在させて中間層〈6〉とする構成、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉に適宜な添加剤を添加する構成、を加えることも好ましい。これら、Al膜やAg膜等を形成した樹脂フィルムの介在や、添加剤の添加により、色調調製等の機能付加を行うことができる。
形態β−2とは、中間層〈6〉が、2層以上の中間膜を有し、少なくともその内の1層が微粒子を含有する樹脂シート〈A〉を有する中間膜であり、少なくとも一方の合わせ板として、日射遮蔽機能、紫外線遮蔽機能のうち少なくとも前記中間膜の機能とは異なる機能を有する微粒子を含む樹脂ボードの合わせ板を用いた構成の合わせ構造体である(図2(β)参照)。
とも1枚を、日射遮蔽機能、紫外線遮蔽機能のうち少なくとも前記中間膜の機能とは異なる機能を有する微粒子を含む樹脂ボードの合わせ板に代替する以外は、形態α−2と同様に製造することができる。
上記形態の合わせ構造体の場合、微粒子を含有する合わせ板〈2〉と中間膜では、少なくとも日射遮蔽機能を有する微粒子と紫外線遮蔽機能を有する微粒子、各々少なくとも1種以上が含有されるように選択構成されていればよい。
当該方法によっても、α−2と同様に、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉と、板ガラス、プラスチックから選ばれた2枚の合わせ板との接着性を上げることができるので、合わせ構造体の強度が適度に高まり好ましい。
形態α−3とは、2枚の微粒子を含有しない合わせ板〈1〉を用いて中間層〈7〉を挟み込んでいる。そして、当該中間層〈7〉が、微粒子を含有しない合わせ板〈1〉上に形成される微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉と、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉とを有する合わせ構造体である(図3(α)参照)。
まず、可塑剤または適宜な溶媒に、日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子が分散された添加液を製造する。そして、当該添加液へ、適宜なバインダー成分(シリケート等の無機バインダーあるいはアクリル系、ビニル系、ウレタン系の有機バインダー等)を配合して塗布液を製造する。
少なくとも一方の合わせ板となる、微粒子を含有しない合わせ板〈1〉の内側の面へ、当該塗布液を塗布して、微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉を形成する。
他方、日射遮蔽機能を有する微粒子や、紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含まない樹脂組成物をシート状に成形して、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉を得る。この微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉を、微粒子を含有しない合わせ板〈1〉上の微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉側 と、他方の微粒子を含有しない合わせ板〈1〉との間に挟み込ん
で、貼り合せることにより合わせ構造体とする。
さらに、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉へ適宜な添加剤を添加する構成をとれば、色調調整等の機能付加を行うことができる。この効果は、中間層〈7〉に、微粒子を含有しない合わせ板〈1〉上の日射遮蔽機能を有する遮蔽層〈C’〉と、微粒子を含有しない合わせ板〈1〉上の紫外線遮蔽機能を有する遮蔽層〈C’’〉とを併用した場合も同様である。
形態β−3は、少なくとも一方の合わせ板として、微粒子を含有する合わせ板〈2〉を用い、中間層〈7〉が、少なくとも一方の板ガラスまたはプラスチックの内側の面に形成された微粒子を含有する遮蔽層〈C〉と、当該日射遮蔽機能および/または紫外線遮蔽層に重ねられた中間膜とを有する合わせ構造体である(図3(β)参照)。
さらに、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉に適宜な添加剤を添加することで、色調調製等の機能付加を行うことができる。
形態α−4とは、2枚の微粒子を含有しない合わせ板〈1〉を用いて中間層〈8〉をはさみ込んでいる。そして、当該中間層〈8〉において、延性樹脂フィルム〈D〉と、その上に形成される微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉、または、日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有する延性樹脂フィルム〈D〉を、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉で挟み込んでいる合わせ構造体である(図4(α)参照)。
〈形態α−4の製造方法1〉
中間層〈8〉において、延性樹脂フィルム〈D〉と、その上の微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉とを、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉で挟み込んでいる合わせ構造体の場合について説明する。
そして、延性樹脂フィルム〈D〉と、その上に形成された微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉とを、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉で挟み込んで中間層〈8〉とする。
当該構成を採ることで、延性樹脂フィルム〈D〉上の微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉と、微粒子を含有しない合わせ板〈1〉との間で、接着性に関する問題が起きるのを回避
できる。
また、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉に、色調調整等の効果を有する適宜な添加剤を含有させる構成も好ましい。
中間層〈8〉において、日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子が分散された延性樹脂フィルム〈D〉を、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉で挟み込んでいる合わせ構造体の場合について説明する。
例えば、押し出し成形法、インフレーション成形法、溶液流延法、キャスティング法などにより形成可能である。
当該成型時における、樹脂フィルムやボードの厚さは、使用目的に応じて適宜選定すればよい。
また、当該延性を有する樹脂に添加する日射遮蔽機能を有する微粒子量および紫外線遮蔽機能を有する微粒子量は、基材の厚さや必要とされる光学特性、機械特性に応じて可変であるが、一般的に樹脂の重量に対して50重量%以下が好ましい。
当該2枚の微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉間に、日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子が分散された延性樹脂フィルム〈D〉を挟み込み、中間層〈8〉を製造する。この中間層〈8〉を、微粒子を含有しない合わせ板〈1〉の間に挟み込んで貼り合せることにより、合わせ構造体を製造する。
さらに、所望により、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉へ、色調調整等の効果を有する適宜な添加剤を添加することも好ましい構成である。当該構成により、多機能を有する合わせ構造体を得ることができる。
形態β−4とは、少なくとも一方の合わせ板として、微粒子を含有する合わせ板〈2〉を用い、中間層〈8〉が、延性樹脂フィルム〈D〉の片面上に形成された微粒子を含有する遮蔽層〈C〉と、2層以上の積層した中間膜とを有する合わせ構造体、または、中間層〈8〉が、延性樹脂フィルム〈D〉内に日射遮蔽機能および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が分散され遮蔽機能を有する延性樹脂フィルム〈D〉と、2層以上の積層した
中間膜とを有する合わせ構造体である(図4(β)参照)。
上記形態の合わせ構造体の中間層〈8〉と、微粒子を含有する合わせ板〈2〉とには、少なくとも日射遮蔽機能を有する微粒子と紫外線遮蔽機能を有する微粒子、各々少なくとも1種以上が含有されるように選択構成されていればよい。
さらに、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉に適宜な添加剤を添加することで、色調調製等の機能付加を行うことができる。
形態α−5とは、2枚の微粒子を含有しない合わせ板〈1〉を用いて中間層〈9〉を挟み込んでいる。
そして中間層〈9〉は、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉と、その上に形成される微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉とを有する合わせ構造体である(図5(α)参照)。
可塑剤または適宜な溶媒に、日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子を分散させて、添加液を製造する。そして、当該添加液へ、適宜なバインダー成分(シリケート等の無機バインダーあるいはアクリル系、ビニル系、ウレタン系の有機バインダー等)を配合して塗布液を製造する。
この塗布液を、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉の一方の面に塗布して、微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉を形成する。
次に、この微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉と、その上の微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉とを、2枚の微粒子を含有しない合わせ板〈1〉の間に挟み込んで貼り合わせることにより、合わせ構造体とする。
形態β−5とは、少なくとも一方の合わせ板として、微粒子を含有する合わせ板〈2〉を用い、中間層〈9〉が、中間膜の一方の面に微粒子を含有する遮蔽層〈C〉が形成された合わせ構造体である(図5(β)参照)。
形態α−6とは、2枚の微粒子を含有しない合わせ板〈1〉を用いて中間層〈10〉を挟み込んでいる合わせ構造体である(図6(α)参照)。
そして中間層〈10〉は、接着剤層〈E〉、微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉、剥離層〈F〉、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉を有する。
形態α−6は、微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉と剥離層〈F〉との積層体を、接着剤層〈E〉の効果により微粒子を含有しない合わせ板〈1〉へ接着させている。すなわち、形態α−6は、「一方の微粒子を含有しない合わせ板〈1〉−接着剤層〈E〉−微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉−剥離層〈F〉−微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉−他方の微粒子を含有しない合わせ板〈1〉」という構造を有している。
まず、フィルムシ−ト(例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリイミド、フッ素などの樹脂フィルム、紙、セロファンなどが挙げられる。)の一方の面に、剥離層〈F〉(例えば、ワックス層、アクリル系樹脂層、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタール層など)を形成する。この剥離層〈F〉上に、微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉を形成し、さらに当該微粒子を含有する遮蔽層〈C0〉上へ、接着剤層〈E〉(例えば、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタール層、ポリ塩化ビニル層、塩化ビニル−エチレン共重合体層、塩化ビニル−エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体層、塩化ビニル−エチレン−グリシジルアクリレート共重合体層、ポリ塩化ビニリデン層、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体層、ポリアミド層、ポリメタクリル酸エステル層、アクリル酸エステル共重合体層などが挙げられる。)を形成して積層体とし、転写フィルムを得る。
この転写フィルムの接着剤層〈E〉を、一方の、粒子を含有しない合わせ板〈1〉の内側の面に加圧下で接着した後、前記転写フィルムからフィルムシートを剥離すると、剥離層〈F〉の存在から積層体よりフィルムシートのみが剥離される。その上に微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉を積層して得られた中間層〈10〉を、2枚の微粒子を含有しない合わせ板〈1〉の間に挟み込んで形態α−6が製造される。
また、剥離層〈F〉や接着剤層〈E〉へ、適宜な添加剤を加えることで、色調調整等の機能付加を行うことができる。
形態β−6とは、少なくとも一方の合わせ板として、微粒子を含有する合わせ板〈2〉を用い、中間層〈10〉が、前記板ガラス、プラスチックから選ばれた2枚の合わせ板の一方の内側の面に、接着剤層〈E〉、微粒子を含有する遮蔽層〈C〉、剥離層〈F〉の順に積層された積層体の前記接着剤層〈E〉を接着させ、さらに、前記積層体の前記剥離層〈F〉側へ前記積層体と重なり合う中間膜または2層以上の積層した中間膜と、を有している合わせ構造体(すなわち、当該合わせ構造体は、「一方の合わせ板−接着剤層〈E〉−微粒子を含有する遮蔽層〈C〉−剥離層〈F〉−中間膜または2層以上の積層した中間膜−他方の合わせ板」の構造を有している。)である(図6(β)参照)。
形態β−7とは、少なくとも一方の合わせ板として、微粒子を含有する合わせ板〈3〉を用い、中間層〈11〉が、微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉により構成された合わせ構造体である(図7参照)。
例えば、中間層〈11〉が、ビニル系樹脂を含む微粒子を含有しない樹脂シート〈B〉により構成された日射遮蔽用合わせ構造体は、例えば、以下のようにして製造される。
可塑剤をビニル系樹脂に添加してビニル系樹脂組成物を調製し、このビニル系樹脂組成物をシート状に成形して中間膜用シートを得る。当該中間膜シートの少なくとも一方の合わせ板として、日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有した樹脂ボードを用い、他方の合わせ板として、微粒子を含有しない合わせ板〈1〉を用いればよい。
さらに、中間膜および/または他方の合わせ板の樹脂ボードへ適宜な添加剤を加えることで、色調調整等の機能付加を行うことができる。
日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を、可塑剤
または適宜な溶媒に分散させる方法は、当該微粒子が可塑剤または適宜な溶媒中へ均一に分散できる方法であれば任意に採用してよい。例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散等の方法を挙げることができる。そして、上記微粒子を、可塑剤または適宜な溶媒へ均一に分散することによって、本発明に係る合わせガラスの製造に適用される上記添加液や塗布液が製造される。
また、必要に応じて当該溶媒へ、酸やアルカリを添加してpH調整することも好ましい構成である。さらに、上記塗布液中における微粒子の分散安定性を一層向上させるため、当該溶媒へ、各種の界面活性剤、カップリング剤等の添加することも好ましい構成である。
例えば、カレンダーロール法、押出法、キャスティング法、インフレーション法等の形成方法を用いることができる。
尚、ビニル系樹脂組成物をシート状に成形する際には、必要に応じて、熱安定剤、酸化防止剤等を配合し、また、シートの貫通性制御のために接着力調整剤(例えば金属塩)を配合するのも好ましい構成である。尤も、本発明に係る合わせ構造体の製造方法は、上述した合わせ構造体を製造できる方法であれば、特に、限定されるものではない。
本発明に係る合わせ構造体に、好個に適用できる日射遮蔽体形成用分散液の製造方法について説明する。
本発明に係る日射遮蔽体形成用分散液は、溶媒と日射遮蔽用微粒子とを含有し、当該日射遮蔽用微粒子が当該溶媒中に分散している日射遮蔽体形成用分散液である。この日射遮蔽用微粒子は、前記した一般式WyOz(但し、2.2≦z/y≦2.999)で表記されるタングステン酸化物の微粒子、および/または、一般式MxWyOz(但し、0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)で表記される複合タングステン酸化物の微粒子で構成される。また、当該日射遮蔽用微粒子を含む粉体、その粉体色がL*a*b*表色系において、L*が25〜80、a*が−10〜10、b*が−15〜15であるタングステン酸化物微粒子である。そして、前記溶媒中に分散された当該タングステン酸化物微粒子の分散微粒子径は800nm以下である。前記溶媒中に分散されるタングステン酸化物微粒子の分散微粒子径が800nm以下まで十分細かく、かつ、均一に分散した日射遮蔽体形成用分散液を適用することにより、高い日射遮蔽機能を有する日射遮蔽体を得ることができる。
タングステン酸化物微粒子の分散粒子径とは、溶媒中に分散しているタングステン酸化物微粒子が凝集して生成した凝集粒子の径を意味するものであり、市販されている種々の粒度分布計で測定することができる。例えば、タングステン酸化物微粒子分散液からタングステン酸化物微粒子の単体や凝集体が存在する状態のサンプルを採取し、当該サンプルを、動的光散乱法を原理とした大塚電子(株)社製ELS−8000にて測定することで求めることができる。
当該日射遮蔽体形成用分散液において、前記タングステン酸化物微粒子の分散粒径は800nm以下であることが望ましい。分散粒径が800nm以下であると、得られた日射遮蔽体が単調に透過率の減少した灰色系の膜や成形体(板、シートなど)になってしまうことを回避でき、高い日射遮蔽機能を示すからである。さらに、当該日射遮蔽体形成用分散液が凝集した粗大粒子を多く含んでいなければ、これら粗大粒子が光散乱源となって曇り(ヘイズ)を発生させ、可視光透過率が減少する原因となるのを回避することができるので好ましい。
フィラー量の削減、等の効果を得ることができるが、日射遮蔽機能の向上の観点からは、前記Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Caから選択される1種以上の元素を含む酸化物の微粒子やインジウム錫複合酸化物の微粒子が好ましく、色調の調整、添加フィラー量の削減の観点からはホウ化物の微粒子が好ましい。さらに、可視光により近い近赤外線に対する遮蔽機能向上の観点からはホウ化物の微粒子が好ましい。尚、このときの添加割合は、所望とする日射遮蔽機能に応じて適宜選択すればよい。
また、当該被膜の可視光域における反射をさらに抑制したい場合には、タングステン酸化物微粒子が分散された被膜の上に、SiO2やMgF2のような低屈折率の膜を成膜することにより、容易に視感反射率1%以下の多層膜を得ることができる。
また、当該日射遮蔽膜の可視光透過率を向上させるために、さらにATO、ITO、アルミニウム添加酸化亜鉛、インジウム錫複合酸化物などの粒子を混合してもよい。
一方、紫外線遮蔽機能を有する微粒子は、上記したように、結晶子径が15nm〜20nmで、比表面積が25m2/g〜55m2/gで、平均粒子径が19nm〜41nmで、X線回折(101)ピークの半価幅が0.55以下であり、かつSi、Al、Zr、Tiから選択された1種以上の元素を含む表面処理剤によって表面処理された酸化亜鉛微粒子である。当該微粒子を用いて、上記日射遮蔽体形成用分散液と同様の方法にて紫外線遮蔽体形成用分散液を製造することができる。
各実施例において、タングステン酸化物の微粒子や複合タングステン酸化物微粒子の粉体色(10°視野、光源D65)、および合わせ構造体の可視光透過率並びに日射透過率は、日立製作所(株)製の分光光度計U−4000を用いて測定した。また、ヘイズ値は村上色彩技術研究所(株)社製HR−200を用いて測定した。
水49gにCs2CO319.5gを溶解し、これをH2WO490.7gに添加して十分攪拌した後、乾燥した。該乾燥物を、N2ガスをキャリアーとした1.6%H2ガスを供給しながら加熱し、800℃の温度で20分焼成して微粒子aを得た。微粒子aの粉体色は、L*が35.8916、a*が0.2858、b*が−4.1821であり、粉末X線回折による結晶相の同定の結果、六方晶Cs0.33WO3単相であった。
次に、当該微粒子a8重量%、メチルイソブチルケトン84重量%、高分子系分散剤8
重量%を秤量し、0.3mmφZrO2ビーズを入れたペイントシェーカーで6時間粉砕・分散処理することによって分散液(A液)を調製した。ここで、当該分散液(A液)内におけるタングステン酸化物微粒子の分散粒子径を測定したところ、80nmであった。
次に、B液200gと、アルコキシシリル基(Si−OR)および/またはシラノール基(Si−OH)を有しメチル基を有機置換基とするシリコーンレジン(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製TSR127B(不揮発分50%))40gと、イソプロピルアルコール158gと、触媒(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製YC9103)2gとを混合攪拌し混合液(C液)とした。
次に、このC液を、120℃で2時間加熱処理しながら真空乾燥して溶媒を蒸発させて乾固物とし、得られた乾固物を乾式粉砕することで、酸化亜鉛微粒子に対して、約1/2倍重量のシラン化合物で被覆された表面処理酸化亜鉛微粒子(微粒子b)を得た。
この微粒子b52.8gと、分散剤(アクリル樹脂系高分子分散剤)41.25gと、トルエン125.95gとを混合攪拌し、さらに、媒体攪拌ミルで分散処理することによって分散液(D液)を調製した。ここで、当該分散液(D液)内における微粒子bの分散粒子径を測定したところ、100nmであった。
表1に示すように、当該合わせ構造体Aにおける可視光透過率80.0%のときの日射透過率は47.5%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.3%であった。
結晶子径が19.6nmで、比表面積が33.5m2/gで、平均粒子径が30.9nmであり、かつX線回折(101)ピークの半価幅が0.43である酸化亜鉛微粒子(住友金属鉱山(株)製ZnO)を用いた以外は、実施例1と同様にして表面処理酸化亜鉛微粒子(微粒子c)を得、さらに合わせ構造体Bを作製した。
表1に示すように、当該合わせ構造体Bにおける可視光透過率80.0%のときの日射透過率は47.5%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.3%であった。
結晶子径が13.7nmで、比表面積が75.4m2/gで、平均粒子径が13.7nmであり、かつX線回折(101)ピークの半価幅が0.51である酸化亜鉛微粒子を用いた以外は実施例1と同様にして表面処理酸化亜鉛微粒子(微粒子d)を得、さらに合わせ構造体Cを作製した。
表1に示すように、可視光透過率82.4%のときの日射透過率は49.2%で、紫外線透過率は1.2%で、ヘイズ値は0.2%であった。
結晶子径が48.3nmで、比表面積が19.5m2/gで、平均粒子径が53.1nmであり、かつX線回折(101)ピークの半価幅が0.28である酸化亜鉛微粒子を用いた以外は実施例1と同様にして表面処理酸化亜鉛微粒子(微粒子e)を得、さらに合わせ構造体Dを作製した。
表1に示すように、可視光透過率79.5%のときの日射透過率は47.6%で、紫外線透過率は0.9%で、ヘイズ値は2.3%であった。
2枚のクリアガラスの内1枚をポリカーボネートに替えた以外は、実施例1と同様にして実施例3に係る合わせ構造体Eを作製した。
表1に示すように、実施例3の合わせ構造体Eの可視光透過率79.5%のときの日射透過率は47.8%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.4%であった。
次に、当該微粒子a5重量%、高分子系分散剤5重量%、メチルイソブチルケトン90重量%を秤量し、0.3mmφZrO2ビーズを入れたペイントシェーカーで6時間粉砕・分散処理することによって分散液(E液)を調製した。ここで、当該分散液(E液)内におけるタングステン酸化物微粒子の分散粒子径を測定したところ、75nmであった。
次に、上記分散液(E液)をポリビニルブチラールに添加し、そこへ可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレートを加え、微粒子aの濃度が0.0366重量%、ポリビニルブチラール濃度が71.1重量%となるように樹脂シート用組成物を調製した。調製された当該組成物をロールで混練して、0.76mm厚のシート状に成形し樹脂シートCを作製した。該樹脂シートCと実施例1で作製した樹脂シートBを積層して100mm×100mm×約2mm厚の2枚のクリアガラス基板の間に挟み込み、80℃に加熱して仮接着した後、140℃、14kg/cm2のオートクレーブにより本接着を行い、合わせ構造体Fを作製した。
表1に示すように、可視光透過率80.3%のときの日射透過率は53.5%で、紫外線透過率0%、ヘイズ値は0.3%であった。
実施例1の分散液(A液)をポリカーボネート樹脂にCS0.33WO3濃度が0.0274重量%となるように添加し、ブレンダーで均一に混合し、二軸押し出し機で均一に溶融混練した後、Tダイを用いて厚さ2mmに押し出し成形し、CS0.33WO3微粒子が樹脂全体に均一に分散したポリカーボネートシートを得た。該シートと、もう一方のクリアガラス基板との間に実施例1で作製した樹脂シートBを挟み込んだ以外は、実施例1と同様にして合わせ構造体Gを作製した。
表1に示すように、可視光透過率81.5%のときの日射透過率は50.4%で、ヘイズ値は0.3%であった。
実施例5において、ポリカーボネート樹脂の替わりにPET樹脂を用いた以外は、実施
例5と同様にして厚さ2mmに押し出し成形し、CS0.33WO3微粒子が樹脂全体に均一に分散したPETシートを得た。該シートと、もう一方のクリアガラス基板との間に実施例1で作製した樹脂シートBを挟み込んだ以外は、実施例1と同様にして合わせ構造体Hを作製した。
表1に示すように、可視光透過率80.9%のときの日射透過率は50.2%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.3%であった。
実施例1において、ポリカーボネート樹脂の替わりにアクリル樹脂を用いた以外は、実施例1と同様にして厚さ2mmに押し出し成形し、CS0.33WO3微粒子が樹脂全体に均一に分散したアクリルシートを得た。該シートと、もう一方のクリアガラス基板との間に実施例1で作製した樹脂シートBを挟み込んだ以外は、実施例1と同様にして合わせ構造体Iを作製した。
表1に示すように、可視光透過率80.7%のときの日射透過率は48.8%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.3%であった。
実施例1で作製した0.76mm厚の樹脂シートAとBとの間に、日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽微粒子を含有しないポリビニルブチラールシートを介在させた以外は、実施例1と同様にして合わせガラス化して実施例9に係る合わせ構造体Jを作製した。
表1に示すように、可視光透過率80.4%のときの日射透過率は47.5%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.3%であった。
実施例1の分散液(A液)を、番手24のバーで100mm×100mm×厚さ約2mmのクリアガラス基板に塗布した後、180℃で1時間焼成して日射遮蔽膜を形成した。
次に、日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有しないクリアガラス基板と日射遮蔽膜が形成された前記クリアガラス基板とを上記日射遮蔽膜が内側になるように対向させ、かつこれら一対のクリアガラス基板間に実施例1で作製した0.76mm厚の樹脂シートBを介在させると共に、80℃に加熱して仮接着した後、140℃、14kg/cm2のオートクレーブにより本接着を行って実施例9に係る合わせ構造体Kを作製した。
表1に示すように、可視光透過率80.3%のときの日射透過率は47.8%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.3%であった。
実施例1で調製した上記分散液(A液)のメチルイソブチルケトンをトルエンに替えた以外は、実施例1と同様にして日射遮蔽体形成用分散液(F液)を調製し、該分散液(F液)をバーコーターで延性ポリエステルフィルム(厚さ50μm)の片面に塗布した後、乾燥し、70℃で1分の条件で高圧水銀ランプを照射して日射遮蔽層を形成した。該日射遮蔽層を、0.76mm厚のポリビニルブチラールシートと実施例1で作製した樹脂シートBとの間に介在させて、これを2枚の100mm×100mm×厚さ約2mmのクリア間に挟み込み、80℃に加熱して仮接着した後、140℃、14kg/cm2のオートクレーブにより本接着を行って実施例8に係る合わせ構造体Lを作製した。
表1に示すように、可視光透過率80.5%のときの日射透過率は48.0%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.4%であった。
ポリビニルブチラールに代えて、エチレン−酢酸ビニル共重合体とした以外は実施例1
と同様にしてCs0.33WO3を含有する樹脂シートCと表面処理酸化亜鉛を含有する樹脂シートDを得、実施例11に係る合わせ構造体Mを得た。
表1に示すように、可視光透過率80.6%のときの日射透過率は48.1%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.3%であった。
実施例1の分散液(B液)をPET樹脂に微粒子b濃度が0.11重量%となるように添加し、ブレンダーで均一に混合し、二軸押し出し機で均一に溶融混練した後、Tダイを用いて厚さ2mmに押し出し成形し、微粒子bが樹脂全体に均一に分散したPETシートを得た。該シートと、実施例9で作製した日射遮蔽層を付与したクリアガラスの日射遮蔽層側との間に0.76mm厚のエチレン−酢酸ビニル共重合シートを介在させて、クリアガラス/エチレン−酢酸ビニル共重合体シート/PETフィルムの構成を有するバイレイヤーガラスとし、80℃に加熱して仮接着した後、140℃、14kg/cm2のオートクレーブにより本接着を行って実施例12に係る合わせ構造体Nを得た。
表1に示すように、可視光透過率80.7%のときの日射透過率は48.0%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.3%であった。
実施例1において、Cs0.33WO3の替わりに市販のWO3(関東化学社製、粉体色L*が92.5456、a*が−11.3853、b*が34.5477)を用いた以外は、実施例1と同様にして比較例1に係る合わせ構造体Oを得た。
表1に示すように、可視光透過率80.1%のときの日射透過率は64.0%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.3%であった。
実施例1で作製した樹脂シートAを、2枚のクリアガラス間に介在させた以外は実施例1と同様にして比較例4に係る合わせ構造体Pを得た。
表1に示すように、可視光透過率80.2%のときの日射透過率は47.5%で、紫外線透過率は63.0%で、ヘイズ値は0.3%であった。
実施例1記載の10%SiO2含有酸化亜鉛微粒子(住友金属鉱山(株)製ZnO)を用い、ポリカーボネート樹脂にZnO濃度が0.14重量%、シランカップリング剤(東レダウコーニング製SH6040)0.14重量%となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で溶融混練して厚さ2mmに成形し、酸化亜鉛微粒子が全体に均一に分散したポリカーボネートシートを得た。該シートと実施例5で作製したCS0.33WO3微粒子が樹脂全体に均一に分散したポリカーボネートシートとの間に、日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有しない0.76mm厚のポリビニルブチラールシートを介在させた以外は、実施例1と同様にして合わせガラス化して実施例13に係る合わせ構造体Qを得た。
表1に示すように、可視光透過率82.1%のときの日射透過率は50.5%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.4%であった。
比表面積65.3m2/gのアンチモンドープ酸化錫(ATO)微粒子30重量%、メチルイソブチルケトン65重量%、高分子系分散剤5重量%を混合し、0.1mmφのジルコニアビーズと共に容器に充填した後、1.5時間のビーズミル分散処理を施してATO分散液(G液)を調製した。
実施例1で調製した分散液(A液)とATO分散液(G液)を、微粒子aとATO微粒子との重量比が70:30となるようによく混合して分散液(H液)を調製した。得られ
た分散液(H液)を、微粒子aの濃度が1.80重量%、ATO微粒子濃度が0.77重量%、常温硬化性バインダー15重量%、メチルイソブチルケトン70.63重量%および高分子系分散剤11.8重量%からなる分散液(I液)を、フローコートで実施例1と同様のクリアガラス基板に塗布した後、180℃で1時間焼成して日射遮蔽ガラスを得た。当該日射遮蔽ガラスの膜面が内側になるようにして、もう一方のクリアガラス基板との間に紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含有する実施例1と同様の樹脂シートBを介在させた以外は、実施例1と同様にして合わせガラス化して実施例14に係る合わせ構造体Rを得た。
表1に示すように、可視光透過率80.6%のときの日射透過率は54.0%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.3%であった。
平均粒径約1μmの六ホウ化ランタン(LaB6)粒子20重量%、高分子系分散剤5重量%、トルエン75重量%を、0.3mmφZrO2ビーズを入れたペイントシェーカーで24時間分散処理することにより、平均分散粒子径86nmのLaB6分散液(J液)を調製した。当該分散液(J液)と実施例1で調製した分散液(A液)を、微粒子aとLaB6との重量比が80:20となるようによく混合して分散液(K液)を調製した。得られた分散液(K液)をポリビニルブチラールに添加し、そこへ可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレートを加え、微粒子aの濃度が0.0293重量%、LaB6微粒子濃度が0.001重量%、ポリビニルブチラール濃度が71.1重量%となるように樹脂シート用組成物を調製した以外は、実施例1と同様にして合わせガラス化して実施例15に係る合わせ構造体Sを得た。
表1に示すように、可視光透過率80.3%のときの日射透過率は52.0%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.3%であった。
実施例1の分散液(A液)と分散液(D液)をポリビニルブチラールに添加し、そこへ可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレートを加え、微粒子aの濃度が0.0366重量%、微粒子bの濃度が0.15重量%、ポリビニルブチラール濃度が71.1重量%となるように樹脂シート用組成物を調製した以外は、実施例1と同様に合わせガラス化して実施例16に係る合わせ構造体Tを得た。
表1に示すように、可視光透過率79.8%のときの日射透過率は47.6%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.5%であった。
実施例5のポリカーボネートシートと100mm×100mm×2.1mm厚のクリアガラス基板との間に、実施例1の0.76mm厚の樹脂シートBとの間に、日射遮蔽機能および紫外線遮蔽微粒子を含有しない樹脂シートを積層して挟み込んだ以外は、実施例1と同様に合わせガラス化して実施例17に係る合わせ構造体Uを得た。
表1に示すように、可視光透過率81.6%のときの日射透過率は50.3%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.3%であった。
実施例1で調製した上記分散液(D液)をバーコーターで延性ポリエステルフィルム(厚さ50μm)の片面に塗布した後、乾燥し、70℃で1分の条件で高圧水銀ランプを照射して日射遮蔽層を形成した。該日射遮蔽層を2枚の0.76mm厚のポリビニルブチラールシート間に介在させて、これを実施例5のポリカーボネートシートと、日射遮蔽機能および紫外線遮蔽微粒子を含有しないポリカーボネートシート間に挟み込んだ以外は、実施例1と同様に合わせガラス化して実施例18に係る合わせ構造体Vを得た。
表1に示すように、可視光透過率80.7%のときの日射透過率は48.3%で、紫外
線透過率は0%で、ヘイズ値は0.4%であった。
実施例1で調製した上記分散液(A液)をバーコーターで0.76mm厚のポリビニルブチラールシートの片面に塗布した後、乾燥し、70℃で1分の条件で高圧水銀ランプを照射して日射遮蔽層を形成した。該日射遮蔽膜を、実施例1の0.76mm厚の樹脂シートBと積層して、100mm×100mm×2.1mm厚のクリアガラス基板2枚の間に挟み込んだ以外は、実施例1と同様にして実施例19に係る合わせ構造体Wを得た。
表1に示すように、可視光透過率79.8%のときの日射透過率は47.6%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.4%であった。
実施例19において、樹脂シートBに替えて日射遮蔽機能および紫外線遮蔽微粒子を含有しない0.76mm厚のポリビニルブチラールシートを用い、また、1枚のクリアガラス基板に替えて実施例5のポリカーボネートシートを用いた以外は、実施例1と同様にして実施例20に係る合わせ構造体Xを得た。
表1に示すように、可視光透過率79.7%のときの日射透過率は47.5%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.5%であった。
ポリエステルフィルムの片面に、ポリビニルブチラール樹脂9重量%、イソプロピルアルコール91重量%からなる溶液を塗布、乾燥した後、この上に、実施例1の分散液(A液)を塗布乾燥して、日射遮蔽層を形成した。さらに当該日射遮蔽層上に、ポリビニルブチラール樹脂10重量%、ポリプロピレングリコールジメタクリレート3重量%、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート1重量%、9−フェニルアクリジン0.5重量%、イソプロピルアルコール85.5重量%からなる塗液を塗布、乾燥した。次に、その上にポリプロピレンフィルムをラミネートしてカバ−フィルムとした。
次に、このカバーフィルムを剥がした後、接着層を100mm×100mm×2.1mm厚のクリアガラス基板と接着させ、UV照射して接着層を硬化させた。
次に、実施例1記載の樹脂シートBを、アンダーコート層ともう1枚の100mm×100mm×2.1mm厚のクリアガラス基板との間に介在させた以外は、実施例1と同様にして実施例21に係る合わせ構造体Yを得た。
表1に示すように、可視光透過率79.8%のときの日射透過率は51.7%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.4%であった。
実施例21において、樹脂シートBに替えて日射遮蔽機能および紫外線遮蔽微粒子を含有しないポリビニルブチラールシートを用い、さらに当該樹脂シートと圧着させる100mm×100mm×2.1mm厚のクリアガラス基板に替えて、実施例13に記載の10%SiO2含有酸化亜鉛微粒子を含むポリカーボネートシートを用いた以外は、実施例21と同様の操作法で実施例22に係る合わせ構造体Zを得た。
表1に示すように、可視光透過率79.7%のときの日射透過率は51.8%で、紫外線透過率は0%で、ヘイズ値は0.4%であった。
表1より、実施例1〜22に係る合わせ構造体は、いずれも可視光透過率が79.5%以上と高いにも拘わらず、日射透過率は54%以下、紫外線透過率は0%であり、ヘイズ値も0.5%以下と、優れた光学特性を有していた。
これに対し、比較例1、2、4に係る合わせ構造体の日射透過率は、実施例1〜22と同水準であるが、紫外線透過率は0.9%〜63%と劣っており、比較例2に係る合わせ
構造体のヘイズ値は2.3%であった。また比較例3に係る合わせ構造体の紫外線透過率は実施例に係る合わせ構造体と同水準であるが、日射透過率は64%と劣ることが判明した。
Claims (16)
- 日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含む、樹脂シートおよび/または樹脂フィルムを、中間膜として有する中間層を、
板ガラス、樹脂ボード、日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含み、且つ、前記中間膜が有しない日射遮蔽機能および/または紫外線遮蔽機能を有する樹脂ボード、から選ばれる合わせ板間に挟み込んだ日射遮蔽機能および紫外線遮蔽機能を有する合わせ構造体であって、
前記日射遮蔽機能を有する微粒子は、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素、2.2≦z/y≦2.999)で表記されるタングステン酸化物微粒子、および/または、一般式MxWyOz(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Reの内から選択される1種以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素、0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)で表記される六方晶、正方晶、立方晶、単斜晶のいずれか1種以上の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物の微粒子であり、
前記紫外線遮蔽機能を有する微粒子は、結晶子径が15nm〜20nm、比表面積が25m2/g〜55m2/g、平均粒子径が19nm〜41nm、X線回折における(101)ピークの半価幅が0.55以下の酸化亜鉛微粒子であることを特徴とする合わせ構造体。 - 板ガラス、日射遮蔽機能を有する微粒子や紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含まない樹脂ボード、日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含む樹脂ボードから選ばれる合わせ板を、一方の合わせ板とし、
日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含み、且つ、前記一方の合わせ板が有しない日射遮蔽機能および/または紫外線遮蔽機能を有する樹脂ボードを他方の合わせ板とし、
日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含まない、樹脂シートおよび/または樹脂フィルムを有する中間層を挟み込んだ、日射遮蔽機能および紫外線遮蔽機能を有する合わせ構造体であって、
前記日射遮蔽機能を有する微粒子は、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素、2.2≦z /y≦2.999)で表記されるタングステン酸化物微粒子、および/または、一般式MxWyOz(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Reの内から選択される1種以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素、0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)で表記される六方晶、正方晶、立方晶、単斜晶のいずれか1種以上の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物の微粒子であり、
前記紫外線遮蔽機能を有する微粒子は、結晶子径が15nm〜20nm、比表面積が25m2/g〜55m2/g、平均粒子径が19nm〜41nm、X線回折における(101)ピークの半価幅が0.55以下の酸化亜鉛微粒子であることを特徴とする合わせ構造体。 - 前記日射遮蔽機能を有する微粒子の粒子径が、1nm以上800nm以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の合わせ構造体。
- 前記タングステン酸化物の微粒子および複合タングステン酸化物の微粒子のL*a*b*表色系による粉体色において、L*が25〜80、a*が−10〜10、b*が−15
〜15の範囲内にあることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の合わせ構造体。 - 前記日射遮蔽機能を有する微粒子が、
前記タングステン酸化物の微粒子および/または前記複合タングステン酸化物の微粒子と、
Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Caの内から選択される1種以上の元素を含む酸化物微粒子または複合酸化物微粒子またはホウ化物の微粒子から選ばれる少なくとも1種の微粒子との、混合体であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の合わせ構造体。 - 前記タングステン酸化物の微粒子および/または複合タングステン酸化物の微粒子と、前記Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Caの内から選択される1種以上の元素を含む酸化物微粒子または複合酸化物微粒子またはホウ化物の微粒子から選ばれる少なくとも1種の微粒子との、混合割合が、重量比で95:5〜5:95の範囲であることを特徴とする請求項5記載の合わせ構造体。
- 前記紫外線遮蔽機能を有する微粒子が、Si、Al、Zr、Tiから選択された1種以上の元素を含む表面処理剤によって表面処理された酸化亜鉛微粒子であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の合わせ構造体。
- 前記紫外線遮蔽機能を有する微粒子が、Si、Al、Zr、Tiから選択される1種以上の元素を含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の合わせ構造体。
- 前記樹脂シートおよび/または樹脂フィルムが、ビニル基を有する樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂から選ばれる、樹脂シートおよび/または樹脂フィルムであることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の合わせ構造体。
- 前記ビニル基を有する樹脂が、ポリビニルブチラールまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項9に記載の合わせ構造体。
- 前記中間膜中に、前記日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が分散していることを特徴とする請求項1、3〜10のいずれかに記載の合わせ構造体。
- 前記中間層が、1層または2層以上の積層した中間膜を有し、
当該中間膜の少なくとも1層に、前記日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が分散していることを特徴とする請求項1、3〜10のいずれかに記載の合わせ構造体。 - 前記中間層を挟み込む合わせ板の少なくとも一方の内側の面に形成された、前記日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる遮蔽層と、
当該遮蔽層へ積層される中間膜とを、有することを特徴とする請求項1、3〜10のいずれかに記載の合わせ構造体。 - 延性を有する樹脂フィルムの片面上に、前記日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含む遮蔽層が形成された延性遮蔽樹脂フィルム、または、延性を有する樹脂フィルム中に、前記日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が分散した延性を有する樹脂フィルムが、積層した中間膜に挟み込まれていることを特徴とする請求項1、3〜10のいずれかに記載の合わせ構造体。
- 前記中間層は、
1層または2層以上の積層した中間膜と、接着剤層と、前記日射遮蔽機能を有する微粒子および/または紫外線遮蔽機能を有する微粒子が含まれる遮蔽層と、剥離層とが、順に積層された積層体を有し、
当該接着剤層は、前記一方の合わせ板の内側面に接着し、
当該剥離層は、前記1層または2層以上の積層した中間膜と接していることを特徴とする請求項1、3〜10のいずれかに記載の合わせ構造体。 - 前記中間層は、1層または2層以上積層した、日射遮蔽機能を有する微粒子および紫外線遮蔽機能を有する微粒子を含まない中間膜を有していることを特徴とする請求項2〜10のいずれかに記載の合わせ構造体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009077772A JP5120661B2 (ja) | 2009-03-26 | 2009-03-26 | 合わせ構造体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009077772A JP5120661B2 (ja) | 2009-03-26 | 2009-03-26 | 合わせ構造体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010228959A true JP2010228959A (ja) | 2010-10-14 |
JP5120661B2 JP5120661B2 (ja) | 2013-01-16 |
Family
ID=43045134
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009077772A Active JP5120661B2 (ja) | 2009-03-26 | 2009-03-26 | 合わせ構造体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5120661B2 (ja) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012115198A1 (ja) * | 2011-02-23 | 2012-08-30 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
JP2013112791A (ja) * | 2011-11-30 | 2013-06-10 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 赤外線遮蔽材料微粒子分散液とその製造方法および熱線遮蔽膜と熱線遮蔽合わせ透明基材 |
WO2013168714A1 (ja) * | 2012-05-08 | 2013-11-14 | コニカミノルタ株式会社 | 合わせガラス |
CN104245618A (zh) * | 2011-12-02 | 2014-12-24 | 住友金属矿山株式会社 | 热线遮蔽膜、热线遮蔽夹层透明基体材料、以及安装该热线遮蔽夹层透明基体材料作为窗口材料的汽车、以及使用该热线遮蔽夹层透明基体材料作为窗口材料的建造物 |
WO2015093422A1 (ja) * | 2013-12-18 | 2015-06-25 | 富士フイルム株式会社 | 熱線遮蔽材および窓ガラス |
CN107406315A (zh) * | 2015-03-30 | 2017-11-28 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
JP2018507952A (ja) * | 2015-03-18 | 2018-03-22 | コエルクス・エッセ・エッレ・エッレCoeLux S.r.l. | マトリクスと散乱要素とを含む複合材料、その製造方法及び使用 |
WO2018199020A1 (ja) * | 2017-04-27 | 2018-11-01 | 株式会社 東芝 | ナノ金属化合物粒子およびそれを用いた塗料並びに膜、膜の製造方法、ナノ金属化合物粒子の製造方法 |
KR20200014285A (ko) * | 2017-05-25 | 2020-02-10 | 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 | 근적외선 차폐 초미립자 분산체, 근적외선 차폐 중간막, 근적외선 차폐 접합 구조체, 및 근적외선 차폐 초미립자 분산체의 제조 방법 |
CN113727951A (zh) * | 2019-02-12 | 2021-11-30 | 康宁股份有限公司 | 梯度色调的制品及其制造方法 |
US11345607B2 (en) | 2016-07-26 | 2022-05-31 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Near-infrared absorbing fine particle dispersion liquid, near-infrared absorbing fine particle dispersion body, near-infrared absorbing transparent substrate, near-infrared absorbing laminated transparent substrate |
WO2022138591A1 (ja) * | 2020-12-24 | 2022-06-30 | 住友金属鉱山株式会社 | 日射遮蔽用合わせ構造体 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102078438B1 (ko) | 2017-06-09 | 2020-02-17 | 주식회사 엘지화학 | 금속 패턴 필름 및 이의 제조 방법 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000016841A (ja) * | 1998-07-03 | 2000-01-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | 合わせガラスおよびこれに使用する中間膜 |
JP2005206453A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-08-04 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
WO2005087680A1 (ja) * | 2004-03-16 | 2005-09-22 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | 日射遮蔽用合わせ構造体 |
JP2008044609A (ja) * | 2006-03-30 | 2008-02-28 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 車窓用日射遮蔽体及び車両用窓 |
JP2009035459A (ja) * | 2007-08-03 | 2009-02-19 | Bridgestone Corp | 積層体 |
-
2009
- 2009-03-26 JP JP2009077772A patent/JP5120661B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000016841A (ja) * | 1998-07-03 | 2000-01-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | 合わせガラスおよびこれに使用する中間膜 |
JP2005206453A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-08-04 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
WO2005087680A1 (ja) * | 2004-03-16 | 2005-09-22 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | 日射遮蔽用合わせ構造体 |
JP2008044609A (ja) * | 2006-03-30 | 2008-02-28 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 車窓用日射遮蔽体及び車両用窓 |
JP2009035459A (ja) * | 2007-08-03 | 2009-02-19 | Bridgestone Corp | 積層体 |
Cited By (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012115198A1 (ja) * | 2011-02-23 | 2012-08-30 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
JP2013224257A (ja) * | 2011-02-23 | 2013-10-31 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
CN103391907A (zh) * | 2011-02-23 | 2013-11-13 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
CN103391907B (zh) * | 2011-02-23 | 2015-11-25 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
CN105383138A (zh) * | 2011-02-23 | 2016-03-09 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
CN105383138B (zh) * | 2011-02-23 | 2021-02-26 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
JP2013112791A (ja) * | 2011-11-30 | 2013-06-10 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 赤外線遮蔽材料微粒子分散液とその製造方法および熱線遮蔽膜と熱線遮蔽合わせ透明基材 |
CN104245618A (zh) * | 2011-12-02 | 2014-12-24 | 住友金属矿山株式会社 | 热线遮蔽膜、热线遮蔽夹层透明基体材料、以及安装该热线遮蔽夹层透明基体材料作为窗口材料的汽车、以及使用该热线遮蔽夹层透明基体材料作为窗口材料的建造物 |
WO2013168714A1 (ja) * | 2012-05-08 | 2013-11-14 | コニカミノルタ株式会社 | 合わせガラス |
JPWO2013168714A1 (ja) * | 2012-05-08 | 2016-01-07 | コニカミノルタ株式会社 | 合わせガラス |
WO2015093422A1 (ja) * | 2013-12-18 | 2015-06-25 | 富士フイルム株式会社 | 熱線遮蔽材および窓ガラス |
JP2018507952A (ja) * | 2015-03-18 | 2018-03-22 | コエルクス・エッセ・エッレ・エッレCoeLux S.r.l. | マトリクスと散乱要素とを含む複合材料、その製造方法及び使用 |
CN107406315B (zh) * | 2015-03-30 | 2020-12-08 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
US10414128B2 (en) | 2015-03-30 | 2019-09-17 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass and laminated glass |
US10464293B2 (en) | 2015-03-30 | 2019-11-05 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass and laminated glass |
US10414127B2 (en) | 2015-03-30 | 2019-09-17 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass and laminated glass |
CN107406315A (zh) * | 2015-03-30 | 2017-11-28 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
US11345607B2 (en) | 2016-07-26 | 2022-05-31 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Near-infrared absorbing fine particle dispersion liquid, near-infrared absorbing fine particle dispersion body, near-infrared absorbing transparent substrate, near-infrared absorbing laminated transparent substrate |
JPWO2018199020A1 (ja) * | 2017-04-27 | 2020-03-12 | 株式会社東芝 | ナノ金属化合物粒子およびそれを用いた塗料並びに膜、膜の製造方法、ナノ金属化合物粒子の製造方法 |
WO2018199020A1 (ja) * | 2017-04-27 | 2018-11-01 | 株式会社 東芝 | ナノ金属化合物粒子およびそれを用いた塗料並びに膜、膜の製造方法、ナノ金属化合物粒子の製造方法 |
JP7098607B2 (ja) | 2017-04-27 | 2022-07-11 | 株式会社東芝 | ナノ金属化合物粒子およびそれを用いた塗料並びに膜、膜の製造方法、ナノ金属化合物粒子の製造方法 |
KR20200014285A (ko) * | 2017-05-25 | 2020-02-10 | 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 | 근적외선 차폐 초미립자 분산체, 근적외선 차폐 중간막, 근적외선 차폐 접합 구조체, 및 근적외선 차폐 초미립자 분산체의 제조 방법 |
KR102466871B1 (ko) | 2017-05-25 | 2022-11-15 | 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 | 근적외선 차폐 초미립자 분산체, 근적외선 차폐 중간막, 근적외선 차폐 접합 구조체, 및 근적외선 차폐 초미립자 분산체의 제조 방법 |
CN113727951A (zh) * | 2019-02-12 | 2021-11-30 | 康宁股份有限公司 | 梯度色调的制品及其制造方法 |
CN113727951B (zh) * | 2019-02-12 | 2023-11-24 | 康宁股份有限公司 | 梯度色调的制品及其制造方法 |
WO2022138591A1 (ja) * | 2020-12-24 | 2022-06-30 | 住友金属鉱山株式会社 | 日射遮蔽用合わせ構造体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5120661B2 (ja) | 2013-01-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5120661B2 (ja) | 合わせ構造体 | |
JP3985193B2 (ja) | 日射遮蔽用合わせ構造体 | |
JP6686719B2 (ja) | 熱線遮蔽微粒子分散体、熱線遮蔽合わせ透明基材、およびそれらの製造方法 | |
JP2008290460A (ja) | 日射遮蔽用合わせ構造体 | |
JP5898397B2 (ja) | 近赤外線遮蔽ポリエステル樹脂組成物、近赤外線遮蔽ポリエステル樹脂積層体、および、成形体とその製造方法 | |
TW201934338A (zh) | 日照遮蔽用夾層構造體及其製造方法 | |
JP2008230954A (ja) | 日射遮蔽体形成用アンチモン含有酸化錫微粒子の製造方法、日射遮蔽体形成用分散液、日射遮蔽体、および、日射遮蔽用基材 | |
JP4487787B2 (ja) | 日射遮蔽用ホウ化物微粒子、このホウ化物微粒子を用いた日射遮蔽体形成用分散液および日射遮蔽体、並びに日射遮蔽用ホウ化物微粒子の製造方法および日射遮蔽体形成用分散液の製造方法 | |
JP6136819B2 (ja) | 熱線遮蔽用合わせ構造体 | |
JP6697692B2 (ja) | 赤外線吸収微粒子、およびそれを用いた分散液、分散体、合わせ透明基材、フィルム、ガラスと、その製造方法 | |
JP6142945B2 (ja) | 中間層を構成する熱線遮蔽膜、および、中間層を構成する熱線遮蔽膜の製造に用いる熱線遮蔽微粒子分散液および熱線遮蔽微粒子分散粉 | |
JP6187634B2 (ja) | 耐候性を備えた熱線遮蔽膜、耐候性を備えた熱線遮蔽シートまたはフィルム、それらを製造する為の熱線遮蔽微粒子分散液、熱線遮蔽微粒子分散粉 | |
JP6413969B2 (ja) | 日射遮蔽体形成用分散液および当該分散液を用いた日射遮蔽体 | |
TWI825069B (zh) | 近紅外線吸收材料微粒子分散體、近紅外線吸收體、近紅外線吸收物積層體及近紅外線吸收用夾層構造體 | |
JP5939188B2 (ja) | 熱線遮蔽用合わせ構造体 | |
WO2022138591A1 (ja) | 日射遮蔽用合わせ構造体 | |
JP5939402B2 (ja) | 熱線遮蔽用合わせ構造体 | |
JP4737419B2 (ja) | ホウ化物粒子とその製造方法、および当該ホウ化物粒子を用いたホウ化物微粒子分散液並びに日射遮蔽体 | |
JP6201127B2 (ja) | 耐候性を備えた熱線遮蔽膜、耐候性を備えた熱線遮蔽シートまたはフィルム、熱線遮蔽微粒子分散液、および熱線遮蔽微粒子分散粉 | |
TW201617490A (zh) | 熱射線遮蔽微粒子、熱射線遮蔽微粒子分散液、熱射線遮蔽薄膜、熱射線遮蔽玻璃、熱射線遮蔽微粒子分散體及熱射線遮蔽用夾層透明基材 | |
JP2022020365A (ja) | 赤外線吸収微粒子分散液、赤外線吸収微粒子分散体および赤外線吸収透明基材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110524 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120627 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120710 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120910 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120927 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121010 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151102 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5120661 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |