TW201934338A - 日照遮蔽用夾層構造體及其製造方法 - Google Patents

日照遮蔽用夾層構造體及其製造方法 Download PDF

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足立健治
吉尾里司
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日商住友金屬礦山股份有限公司
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Abstract

本發明之課題在於提供具有高可見光穿透性與日照遮蔽特性及低霧度值、環境穩定性高、生產成本廉價的日照遮蔽用夾層構造體，該日照遮蔽用夾層構造體係使用了可見光穿透性高、同時具有優越之日照遮蔽特性、並具有耐候性的日照遮蔽微粒子。本發明之解決手段為一種日照遮蔽用夾層構造體，係將具有選自含日照遮蔽微粒子之樹脂片材、含日照遮蔽微粒子之樹脂薄膜的1種以上作為中間膜的中間層，夾設於選自不含日照遮蔽微粒子之板玻璃、不含日照遮蔽微粒子之樹脂板的2片夾層板間而成者；其特徵為，上述日照遮蔽微粒子係含有一般式CaxLa1-xBm所示之鈣鑭硼化物微粒子者，上述一般式中之x值係0.001≦x≦0.800，且m值係5.0≦m<6.3；上述鈣鑭硼化物微粒子之平均分散粒徑為1nm以上且800nm以下；上述鈣鑭硼化物微粒子之形狀為既定形狀。

Description

日照遮蔽用夾層構造體及其製造方法
本發明係關於可使用作為汽車等車輛、建築、航空機之窗材等的日照遮蔽用夾層構造體及其製造方法。
習知，作為汽車或或建築之窗材等所使用的玻璃，提案有於2片板玻璃間夾入日照遮蔽膜而構成夾層玻璃，目的在於藉該夾層玻璃阻斷入射之太陽能，減輕冷氣房負荷或人的暑熱感。
例如，專利文獻1提案一種於2片玻璃板間介存軟質樹脂層的夾層玻璃，其含有分散了ITO或ATO作為熱射線遮蔽性金屬氧化物。
另一方面，本案申請人於專利文獻2中，揭示一種日照遮蔽用夾層玻璃，其係將具有日照遮蔽機能之中間層介存於2片板玻璃間的日照遮蔽用夾層玻璃，於該中間層中單獨含有六硼化物微粒子，或含有六硼化物微粒子與ITO微粒子及/或ATO微粒子、與乙烯基系樹脂。
再者，本案發明人於專利文獻3中揭示一種含有透明性及日照遮蔽機能高之鎢氧化物微粒子的日照遮蔽用夾層玻璃。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平8-217500號公報
[專利文獻2]日本專利特開2001-89202號公報
[專利文獻3]日本專利第3985193號公報
[非專利文獻]
[非專利文獻1]Satoshi Yoshio, Koichiro Maki and Kenji Adachi, “Optical properties of group-3 metal hexaboride nanoparticles by first-principles calculations”, J. Chem. Phys., Vol.144, 234702 (2016)
[非專利文獻2]K. Machida and K. Adachi, “Particle shape inhomogeneity and plasmon band broadening of solar-control LaB6 nanoparticles”, J. Appl. Phys., 118, 013103 (2015)
[非專利文獻3]西川洋，陶瓷，22卷、1987、pp40-45
[非專利文獻4]土井，粉體與工業，21(5)1989
然而，根據本案發明人等之檢討，發現以下課題。首先，專利文獻1記載之夾層玻璃中所使用之ITO或ATO，於波長800~1000nm附近之近紅外線之遮蔽效果低。另一方面，太陽光線中，由於該波長之強度較強，故藉由該夾層玻璃無法抑制肌膚之灼熱感。又，資源量有限之In原料為高成本，普及上遭遇瓶頸。
其次，專利文獻2記載之六硼化物微粒子係波長800~900nm之近紅外線吸收能量優越，防止皮膚灼熱感的效果高，並由於吸收係 數大，故具有依極少量之添加即發揮效果的優點。然而，由於可見光之穿透性係於綠部之波長以外稍劣化，故有玻璃著色為綠色的困難點。
再者，專利文獻3記載之具有之六方晶構造之鎢青銅微粒子，係於鎢氧化物微粒子中其透明性、與近紅外線吸收能力優越，實現70%之可見光穿透率與40%以下之日照穿透率的高日照遮蔽性。然而，在具有該優越光學特性之同時，另一方面，鎢青銅微粒子係具有因短波長光之照射而著色、或與水分反應而遮蔽機能劣化等環境不穩定性，故有於為了防止此情況之對策耗費成本等問題。
本發明係著眼於此種問題而完成者，其課題在於提供具有高可見光穿透性與日照遮蔽特性及低霧度值、環境穩定性高、生產成本低廉的日照遮蔽用夾層構造體及其製造方法，該日照遮蔽用夾層構造體係使用了可見光穿透性高、同時具有優越之日照遮蔽特性、並具有耐候性的日照遮蔽微粒子。
本案發明人等為了解決上述課題而潛心研究。然後發現了一般式CaxLa1-xBm(其中，0.001≦x≦0.800，5.0≦m<6.3)所示之鈣鑭硼化物微粒子，具有既定形狀之微粒子係具有強熱射線吸收作用，同時具有寬廣之可見光穿透性及穩定之耐候性。而且，思及到含有該鈣鑭硼化物微粒子作為日照遮蔽微粒子的日照遮蔽用夾層構造體，遂完成本發明。
亦即，用於解決上述課題之第1發明為一種日照遮蔽用夾層構造體，係將具有選自含日照遮蔽微粒子之樹脂片材、含日照遮蔽微粒子之樹脂薄膜的1種以上作為中間膜 的中間層，夾設於選自不含日照遮蔽微粒子之板玻璃、不含日照遮蔽微粒子之樹脂板的2片夾層板間而成者；其特徵為，上述日照遮蔽微粒子係含有一般式CaxLa1-xBm所示之鈣鑭硼化物微粒子者，上述一般式中之x值係0.001≦x≦0.800，且m值係5.0≦m<6.3；上述鈣鑭硼化物微粒子之平均分散粒徑為1nm以上且800nm以下；上述鈣鑭硼化物微粒子之微粒子形狀為選自下述1)、2)之至少一個形狀；1)對稀釋分散於溶媒中之上述鈣鑭硼化物微粒子的散射強度使用小角度X射線散射法進行測定時，將散射向量q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖而得的直線之斜率的值Ve為-3.8≦Ve≦-1.5的形狀；2)平板狀圓柱(其中，底面圓之直徑設為d、圓柱高度設為h)形狀或橢球體(其中，長軸之長度設為d、短軸之長度設為h)形狀中之長寬比d/h的值為1.5≦d/h≦20的形狀。
第2發明為一種日照遮蔽用夾層構造體，係將中間層夾設於夾層板與其他夾層板之間而成者；該中間層具有：選自含日照遮蔽微粒子之樹脂片材、含日照遮蔽微粒子之樹脂薄膜的1種以上的中間膜；與選自不含日照遮蔽微粒子之樹脂片材、不含日照遮蔽微粒子之樹脂薄膜的1種以上的中間膜；該夾層板選自不含日照遮蔽微粒子之板玻璃、不含日照遮蔽微粒子之樹脂板、含日照遮蔽微粒子之樹脂板；該其他夾層板由含日照遮蔽微粒子之樹脂板所構成；該日照遮蔽用 夾層構造體之特徵為， 上述日照遮蔽微粒子係含有一般式CaxLa1-xBm所示之鈣鑭硼化物微粒子者，上述一般式中之x值係0.001≦x≦0.800，且m值係5.0≦m<6.3；上述鈣鑭硼化物微粒子之平均分散粒徑為1nm以上且800nm以下；上述鈣鑭硼化物微粒子之微粒子形狀為選自下述1)、2)之至少一個形狀；1)對稀釋分散於溶媒中之上述鈣鑭硼化物微粒子的散射強度使用小角度X射線散射法進行測定時，將散射向量q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖而得的直線之斜率的值Ve為-3.8≦Ve≦-1.5的形狀；2)平板狀圓柱(其中，底面圓之直徑設為d、圓柱高度設為h)形狀或橢球體(其中，長軸之長度設為d、短軸之長度設為h)形狀中之長寬比d/h的值為1.5≦d/h≦20的形狀。
第3發明為第1或第2發明之日照遮蔽用夾層構造體中，於上述中間膜、上述夾層板中之2層以上含有日照遮蔽微粒子時，至少1層係含有含上述鈣鑭硼化物微粒子之日照遮蔽微粒子，其他之至少1層係含有具有與上述日照遮蔽微粒子相異之日照遮蔽特性的日照遮蔽微粒子。
第4發明為第3發明之日照遮蔽用夾層構造體中，具有與上述含鈣鑭硼化物微粒子之日照遮蔽微粒子相異之日照遮蔽特性的日照遮蔽微粒子，係選自具有與上述鈣鑭硼化物微粒子相異之日照遮蔽機能的鈣鑭硼化物微粒子、六方晶鎢青銅微粒子、添加Sn之氧 化銦微粒子、添加Sb之氧化錫微粒子、添加Al之氧化鋅微粒子、添加Ga之氧化鋅微粒子中的至少一種日照遮蔽微粒子。
第5發明為第1至第4發明中任一項之日照遮蔽用夾層構造體中，構成上述樹脂板、樹脂片材、樹脂薄膜之樹脂材料係選自聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂的1種。
第6發明為第1至第4發明中任一項之日照遮蔽用夾層構造體中，構成上述中間層之樹脂係乙烯基系樹脂。
第7發明為第6發明之日照遮蔽用夾層構造體中，上述乙烯基系樹脂係聚乙烯基丁醛或乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體。
第8發明為一種日照遮蔽用夾層構造體之製造方法，係將具有選自含日照遮蔽微粒子之樹脂片材、含日照遮蔽微粒子之樹脂薄膜的1種以上作為中間膜的中間層，夾設於選自不含日照遮蔽微粒子之板玻璃、不含日照遮蔽微粒子之樹脂板的2片夾層板間而成之日照遮蔽用夾層構造體之製造方法；其特徵為，上述日照遮蔽微粒子係含有一般式CaxLa1-xBm所示之鈣鑭硼化物微粒子者，上述一般式中之x值係0.001≦x≦0.800，且m值係5.0≦m<6.3；上述鈣鑭硼化物微粒子之平均分散粒徑為1nm以上且800nm以下；將上述鈣鑭硼化物微粒子之微粒子形狀製造成選自下述1)、2)之至少一個形狀；1)對稀釋分散於溶媒中之上述鈣鑭硼化物微粒子的散射強度使用小角度X射線散射法進行測定時，將散射向量q=4πsinθ/λ與散 射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖而得的直線之斜率的值Ve為-3.8≦Ve≦-1.5的形狀；2)平板狀圓柱(其中，底面圓之直徑設為d、圓柱高度設為h)形狀或橢球體(其中，長軸之長度設為d、短軸之長度設為h)形狀中之長寬比d/h的值為1.5≦d/h≦20的形狀。
本發明之日照遮蔽用夾層構造體中，中間膜及/或夾層板係含有包含具既定構造之鈣鑭硼化物的日照遮蔽微粒子，具備可見光區域之高穿透性能，著色少而霧度低，同時具有高日照遮蔽特性，並具有優越的耐候性。
1‧‧‧不含日照遮蔽微粒子之夾層板
2、3‧‧‧含有日照遮蔽微粒子之夾層板
5、6、7、8、9、10、11‧‧‧中間層
11‧‧‧硼原子
12‧‧‧元素M
21‧‧‧熱電漿
22‧‧‧高頻線圈
23‧‧‧鞘流氣供給噴嘴
24‧‧‧電漿氣體供給噴嘴
25‧‧‧原料粉末供給噴嘴
26‧‧‧反應容器
27‧‧‧吸引管
28‧‧‧過濾器
A‧‧‧由含有日照遮蔽微粒子之樹脂片材所構成的中間膜
A0‧‧‧含有日照遮蔽微粒子之樹脂片材
B‧‧‧不含日照遮蔽微粒子之樹脂片材
C、C0‧‧‧含有日照遮蔽微粒子之遮蔽層
D‧‧‧延性樹脂薄膜
E‧‧‧接黏劑層
F‧‧‧剝離層
圖1為表示六硼化物之結晶構造的模式圖。
圖2為製造本發明所使用之日照遮蔽微粒子時所使用的高頻熱電漿反應裝置之一實施態樣之裝置概念圖。
圖3(α)：實施形態(α-1)之夾層構造體的剖面圖之模式圖；(β)：實施形態(β-1)之夾層構造體的剖面圖之模式圖。
圖4(α)：實施形態(α-2)之夾層構造體的剖面圖之模式圖；(β)：實施形態(β-2)之夾層構造體的剖面圖之模式圖。
圖5(α)：實施形態(α-3)之夾層構造體的剖面圖之模式圖；(β)：實施形態(β-3)之夾層構造體的剖面圖之模式圖。
圖6(α)：實施形態(α-4)之夾層構造體的剖面圖之模式圖；(β)：實施形態(β-4)之夾層構造體的剖面圖之模式圖。
圖7(α)：實施形態(α-5)之夾層構造體的剖面圖之模式圖；(β)： 實施形態(β-5)之夾層構造體的剖面圖之模式圖。
圖8(α)：實施形態(α-6)之夾層構造體的剖面圖之模式圖；(β)：實施形態(β-6)之夾層構造體的剖面圖之模式圖。
圖9為實施形態(β-7)之夾層構造體的剖面圖之模式圖。
本發明係將具有選自樹脂片材、樹脂薄膜的1種以上作為中間膜的中間層，夾設於選自板玻璃、樹脂板的2片夾層板間而成的日照遮蔽用夾層構造體，上述中間膜及/或夾層板中係含有含鈣鑭硼化物微粒子之日照遮蔽微粒子。而且，該日照遮蔽用夾層構造體具備可見光區域之高穿透性能，著色少而霧度低，同時具有優越的日照遮蔽特性，並具有穩定的耐候性(耐氧化性、耐水性、耐濕性、耐紫外線性)。
以下針對本發明之日照遮蔽用夾層構造體之實施形態，依序說明[A]日照遮蔽微粒子、[B]日照遮蔽微粒子之製造方法、[C]日照遮蔽用夾層構造體與其製造方法。
[A]日照遮蔽微粒子
本發明之日照遮蔽用夾層構造體係含有一般式CaxLa1-xBm(其中，0.001≦x≦0.800，5.0≦m<6.3)所示之鈣鑭硼化物微粒子作為日照遮蔽微粒子。
再者，細節將於後述，但以提升日照遮蔽特性或可見光穿透性、變更吸收波峰波長之輻度、調整日照遮蔽用夾層構造體之色調、削減填充材添加量等的效果為目的，本發明之日照遮蔽用夾層構造體為於上述中間膜或夾層板中之2層以上含有日照遮蔽微粒子 的情況，可作成於至少1層中含有含上述鈣鑭硼化物微粒子之日照遮蔽微粒子，於另外之至少1層含有具有與上述鈣鑭硼化物微粒子相異之日照遮蔽特性之日照遮蔽微粒子的構成。
因此，針對本發明之日照遮蔽微粒子，依序說明[a]鈣鑭硼化物微粒子、[b]具有與上述[a]欄說明之鈣鑭硼化物微粒子相異之日照遮蔽特性的日照遮蔽微粒子。
[a]鈣鑭硼化物微粒子
以下針對本發明之鈣鑭硼化物微粒子，依序詳細說明(1)結晶構造、(2)Ca含量[x：0.001≦x≦0.800]、(3)B(硼)含量[5.0≦m<6.3]、(4)微粒子之形狀、(5)微粒子之平均分散粒徑、(6)微粒子之表面處理。
(1)結晶構造
首先，圖1表示六硼化物(一般式MB6)之結晶構造。
如圖1所示，六硼化物為立方晶系並具有簡單立方構造，於立方體之各頂點，配置著由6個硼原子11集合而形成的八面體。而且，在由硼原子11所構成之八面體8所包圍的立方體之中央空間，配置元素M12。
如上述，本發明之鈣鑭硼化物係由一般式CaxLa1-xBm(其中，0.001≦x≦0.800，5.0≦m<6.3)所表示。該CaxLa1-xBm微粒子係與屬於其終端組成之CaB6(其中，x=1、m=6)及LaB6(其中，x=0、m=6)同樣地，空間群Pm(-3)m、布拉菲晶格(Brovaislattice)具有簡單立方構造之結晶構造。而且，於體心位置 配置Ca或La，於角位置配置著由6個硼所集合而成之八面體。
習知之LaB6係多量地具有自由電子的金屬性化合物，若細微化成奈米微粒子之狀態，則可藉由自由電子之局域表面電漿共振而共振吸收外界的電磁波。然後，LaB6之日照遮蔽效果即應用此原理。
另一方面，本案發明人等於各種研究中，思及到將LaB6中之La位置藉由2族元素之鹼土族元素進行取代的效果，並進一步研究。
然後，於其鹼土族元素中，使用Ca，發現藉由該Ca部分取代La的一般式CaxLa1-xBm(其中，0.001≦x≦0.800，5.0≦m<6.3)所示之鈣鑭硼化物微粒子中，可保持較高之紅外線之吸收效果，且具有視Ca添加量而使可見光穿透性突破性地提升的效果。
(2)Ca含量[x：0.001≦x≦0.800]
本發明之鈣鑭硼化物[CaxLa1-xBm]微粒子中，Ca係於La位置呈全率固溶，但重點在於Ca之含量x為0.001≦x≦0.800之範圍。在Ca含量x大於0.001時，可見光穿透率的改善效果明顯。另一方面，在x為0.800以下時，實質上與CaB6相異之、可見光穿透率的改善效果成為顯著特性，而可享有本發明效果。
為了充分享有本發明效果之高可見光穿透性的較佳組成係Ca之含量x為0.100≦x≦0.625的範圍。於此組成範圍中，在含有分散了該鈣鑭硼化物微粒子的塗佈膜中，抑制綠色著色的改善效果顯著，同時可發揮充分之紅外吸收特性。
再者，本發明之鈣鑭硼化物微粒子之較佳構成亦將 Ca之含量值x為相異之組成的鈣鑭硼化物微粒子的2種以上混合使用。此係由於Ca之含量值x具有相異值的鈣鑭硼化物微粒子係分別具有相異之吸收波長。從而，若將具有相異x值之微粒子混合，則有實質上拓寬吸收波峰波長之幅度的效果。
其詳細理由雖尚未闡明，但根據實驗顯示，尤其在將取代為Ca：La=1：3之微粒子(亦即x=0.25)與取代為Ca：La=3：1之微粒子(亦即x=0.75)依各種比例混合時，將形成可均衡良好地滿足可見光區域之穿透性與近紅外線吸收性的近紅外線遮蔽膜。
本發明之鈣鑭硼化物微粒子係於通常工業上所實施之範圍內，亦可含有若干無法避免的雜質。例如，亦可少量含有Ce、Pr、Nd、Gd、Td、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Yb、Lu及Sr等元素作為在La位置取代之雜質。又，亦可少量含有C、N、O等元素作為在B(硼)位置取代之雜質。再者，於其他通常之工業性製造過程中，亦可含有被少量導入程度的雜質。
尚且，製作CaB6微粒子分散體並進行光學吸收測定後，結果於中紅外線區域具有表面電漿共振吸收，具有自由電子濃度非常低的半金屬性質。
又，於鈣鑭硼化物中，Ca係於La位置呈全率固溶。因此，經調查鈣鑭硼化物中Ca添加所伴隨的吸收波長之變化，結果在具有平均呈球狀且近似之微粒子形狀的微粒子集團的情況下，隨著Ca增加，將由LaB6微粒子時之吸收波長約600nm、逐漸伸長至CaB6微粒子時之吸收波長約3200nm的長波長側。
然而，該吸收波長之變化並非固定，判明了於富La側的變化較少，於富Ca側則變化急遽變大。
亦即，判明了在使鈣鑭硼化物微粒子依球狀粒子呈近似時，於Ca之含量值x為0.0≦x≦0.5的組成範圍內，電漿吸收波長係由600nm附近變長至800nm附近，為變長200nm之程度。另一方面，在Ca之含量值x為0.5≦x≦1.0時，電漿吸收波長的變化率急遽增大，由波長800nm附近變長至波長3200nm附近，變化程度達2400nm。
又，在此等添加了Ca之鈣鑭硼化物的中間組成中，可被視為上述LaB6之強綠著色之一原因的藍色側之穿透率降低係獲得改善。得知尤其在Ca之含量值x為0.5≦x≦0.8的組成中，綠色色調變得更淡，朝中性色調方向變化，故在實用上極為有用。
於此說明Ca對LaB6之添加所造成的可見光穿透性之提升效果的機制。
本案發明人等藉由非專利文獻1，闡明了LaB6之可見光穿透性與著色原因，可由其電子構造而理解。
亦即，以含有LaB6之3族元素為基礎的MB6材料(其中，M係選自Sc、Y、La、Ac之元素)係由於在其布里元區(Brillouin zone)內之Γ點與X點以外具有寬能隙之電子構造，故基本上穿透性應較高。另一方面，於Γ點能隙窄、或於X點傳導帶下部與價帶上部連接而自由電子般之能帶呈交叉，有成為低能量的電子遷移、亦即成為濃著色之原因的可能性。
然而，於該價帶上部主要成為硼之2p軌道，於該傳導帶下部主要成為La之5d軌道與硼2p軌道的混合軌道。因此得知，根據費米(Fermi)之黃金定律，電子之遷移機率大幅減少，成為產生可見光穿透性的原因。
本案發明人等根據上述見解，進一步針對其他元素對LaB6的添加所造成的可見光穿透性之提升效果進行檢討。
結果發現，以作為添加元素之2族元素作為基礎的、SrB6或BaB6中，3d、4d電子分別與硼2p電子形成混合軌道，同樣產生可見光穿透性。然而，嶄新地闡明了即使同為2族元素，在CaB6時，價帶之硼2p電子的能量相對較低，在與Ca-3d軌道間所形成之能隙相對較寬，而具有與通常之d-p型稍有差異的電子遷移之分佈形態。
由以上新穎見解，本案發明人等思及到，本發明之鈣鑭硼化物中，由Ca對LaB6之添加所造成的特殊之可見光穿透性提升，乃起因於X點周邊之Ca之3d軌道與B(硼)之2p軌道的混合能帶。
接著說明本發明之鈣鑭硼化物中，由電漿吸收所造成之紅外線吸收與可見光穿透性的關係。
一般而言，電漿吸收之大小係隨著自由電子密度的減少而變小。而且，於鈣鑭硼化物中，由於自由電子量將隨著La減少而減少，故有Ca之含量值x越大則吸收波峰變越小的傾向。另一方面，由於Ca之含量值x越大則可見光穿透率變越大，故可將更多量的鈣鑭硼化物微粒子導入至膜中。亦即，於實際之鈣鑭硼化物微粒子分散膜中，有微粒子存在量彌補電漿吸收程度減少的效果。其結果，在考慮以鈣鑭硼化物微粒子作為透明日照遮蔽材料時，其特性將由電漿吸收之強度與可見光穿透率之大小的平衡所決定。從而，思及即使是Ca含量較多之鈣鑭硼化物微粒子，其可見波長之穿透率大、且可發揮較強之日照遮蔽效果。
(3)B(硼)含量[5.0≦m<6.3]
本發明之鈣鑭硼化物CaxLa1-xBm(其中，0.001≦x≦0.800)微粒子中，在將Ca與La原子整合記載為M元素時，重要的是對含有該硼化物微粒之粉體進行化學分析所得的、B(硼)相對於M元素之1原子的原子數比m的值為5.0≦m<6.3。
亦即，作為以一般式MBm所示之硼化物微粒子，可舉例如MB4、MB6、MB12等所示之硼化物，但作為日照遮蔽用之硼化物微粒子，重點在於B(硼)之原子數比m值為5.0≦m<6.3。
於此，在m≧5.0時，抑制MB、MB2等之生成，提升日照遮蔽特性。另一方面，在m<6.3時，抑制除了硼化物微粒子以外之氧化硼粒子的發生。由於氧化硼粒子具吸濕性，故若氧化硼粒子混入至硼化物粉體中，則硼化物粉體之耐濕性降低，日照遮蔽特性之經時性劣化變大。因此，較佳係設為m<6.3、抑制氧化硼粒子發生。
如以上，作為日照遮蔽用之硼化物微粒子，重要的是上述硼化物中以MB6成為主體。其中，亦可部分地含有MB4、MB12。
在製造上述硼化物微粒子時，若進行濕式分析，則實際上有屬於B(硼)原子數比值之m值在6若干上下，微量地含有其他相的情形。根據X射線繞射或TEM觀察，此等相為LaBO3或B2O3，可認為此係原料吸收了空氣中之水分時生成為反應生成物者。但不論如何，日照遮蔽效果之主體為MB6微粒子，即使硼化物微粒子本身之組成有所偏差，重點仍在於5.0≦m<6.3。
(4)微粒子之形狀
本發明之屬於日照遮蔽微粒子之鈣鑭硼化物微粒子的形狀，其 特徵在於近似於碟狀、平板狀圓柱、扁平狀、圓餅狀、或平坦之圓盤狀之橢球體。
具體而言，本發明之鈣鑭硼化物微粒子之微粒子形狀，係選自下述1)、2)之至少一種形狀。
1)對稀釋分散於溶媒中之上述鈣鑭硼化物微粒子的散射強度，使用小角度X射線散射法進行測定時，將散射向量q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖而得的直線之斜率Ve的值為-3.8≦Ve≦-1.5的形狀。
2)平板狀圓柱(其中，底面圓之直徑設為d、圓柱高度設為h)形狀或橢球體(其中，長軸之長度設為d、短軸之長度設為h)形狀中之長寬比d/h的值為1.5≦d/h≦20的形狀。
以下更具體說明上述鈣鑭硼化物微粒子之1)、2)的較佳形狀。
1)之較佳形狀
對稀釋分散於溶媒中之上述鈣鑭硼化物微粒子的散射強度，使用小角度X射線散射法進行測定時，將散射向量q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖而得的直線之斜率Ve的值為-3.8≦Ve≦-1.5的形狀，更佳係-3.8≦Ve≦-2.0。
於此，上述小角度X射線散射法之測定，係由於距入射至該微粒子之X射線距角度2θ的位置觀測到散射X射線的情形。在通過該微粒子內之僅間隔r之2點的散射X射線存在光程差，其相位差係使用散射向量q(由入射X射線與散射X射線之波數向量差所定 義)表示為r‧q。
首先，說明用於定義本發明之鈣鑭硼化物微粒子之形狀的小角度X射線散射。小角度X射線散射係測定散射角為數度以下之散射X射線的手法。
在將X射線之波長設為λ、散射角設為2θ時，由Bragg之法則λ=2dsinθ，測定更小之散射角之散射X射線，此係對應於在真實空間中測定較大構造。
而且，藉由小角度X射線散射法測定相異之散射角之散射X射線時，係對應至依相異之空間解析力觀察物質。
亦即，由較小之散射角的散射X射線可得到粗粒化之構造資訊，由較大之散射角的散射X射線可得到更高之空間解析力的構造資訊。
具體而言，在散射體為粒子狀時，隨著散射角2θ或散射向量(q=4πsinθ/λ)變小，對於粒子內之原子‧分子構造、粒子表面之構造(平滑度或密度剖面)、粒子形狀、粒子尺寸，將觀測到對應至依較大規格所觀察到之構造資訊的散射。
另一方面，由於散射強度I(q)為電子密度分佈之自相關函數之傅利葉轉換，故可具體計算出具任意形狀之散射體的散射函數。此散射函數之散射幅度之平方成為散射強度。
於此，在散射體形狀呈極端的情況，例如針對球、無限細長之棒、無限薄之圓盤等情況計算散射強度時，散射強度I(q)與散射向量q中指數律成立。
從而，藉由使用散射強度I(q)與散射向量q之雙對數圖，求得該圖之斜率，可得到該散射體之大致形狀資訊。具體而言，已知在 上述極端形狀的情況下，該圖之斜率為：「球之情況：斜率為-4，無限細長之棒之情況：斜率為-1」、「無限薄之圓盤之情況：斜率為-2」。
由以上，對本發明之鈣鑭硼化物微粒子之粒子形狀，使用上述小角度X射線散射法，測定稀釋分散於IPA中之該微粒子之散射強度，將散射強度I(q)與散射向量q間的關係進行雙對數繪圖，並算出該圖之斜率，藉此可評價該鈣鑭硼化物微粒子的粒子形狀。
另一方面，如已詳知般，局域表面電漿子共振效果係視粒子形狀而共振波長改變。一般而言，在球形狀之情況係依最短波長得到吸收波長。在此球形狀成為碟狀(其中，長軸長設為a=b、短軸長設為c)時，在吸收波長偏移至長波長側的同時，吸收波長分裂為相當於短軸上共振的短波長波峰、與相當於長軸上共振的長波長波峰。
進而，在碟狀微粒子的情況，相較於相當於長軸上共振的長波長波峰，相當於短軸上共振的短波長波峰相對地較小。此效果若針對接近亞佛加厥數之數量的微粒子集團進行通算，則短波長波峰消失，長波長波峰成為一個較大且寬的波峰。從而，由近紅外吸收性能而言，若為碟狀微粒子，則相較於球狀微粒子的情況，其電漿子共振波長偏移至長波長側，可得到較大之近紅外吸收，而較佳。
另一方面，在桿(rod)狀(細長棒狀)微粒子的情況，由於相當於短軸上共振的短波長波峰相對較強，故分裂為該短波長波峰、與相當於長軸上共振的長波長波峰。此效果若針對接近亞佛加 厥數之數量的微粒子集團來看，則分裂狀態殘留。從而，對於欲將光學應答性明確地分離為可見光穿透性與近紅外吸收性而控制、以克服課題的本發明的日照遮蔽膜而言，並不符合期待。
如以上說明般，本案發明人等由鈣鑭硼化物微粒子、與其局域表面電漿共振之共振波長的關係，思及到本發明之鈣鑭硼化物微粒子的較佳形狀。具體而言，思及到重要的是：使用小角度X射線散射法，測定稀釋分散於溶媒中之該微粒子的散射強度時，將散射強度I(q)與散射向量q=4πsinθ/λ間的關係進行雙對數繪圖，所得直線之斜率Ve為-3.8≦Ve≦-1.5。尚且，發現更佳為-3.8≦Ve≦-2.0。
若上述斜率Ve為-3.8以上，則鈣鑭硼化物微粒子之微粒子形狀不為球狀，形狀異向性之集團效果增加。因此，電漿子吸收之能帶寬變廣，近紅外吸收效果增加。
另一方面，若斜率Ve為-1.5以下，鈣鑭硼化物微粒子之微粒子形狀不成為桿狀(針狀、棒狀)。因此，其長軸方向之共振變強、短軸方向之共振變弱，同時共振波長之分裂不明顯，近紅外吸收效果增加。又，由於短軸方向之共振波長脫離可見光區域，故可見光穿透率不減少，成為著色(膜之著色)的原因消失。
2)之較佳形狀
上述鈣鑭硼化物微粒子之2)之較佳形狀係平板狀圓柱(其中，底面圓之直徑設為d、圓柱高度設為h)形狀、或橢球體(其中，長軸之長度設為d、短軸之長度設為h)形狀。尚且，重要的是該平板狀圓柱或橢球體中，長寬比d/h為1.5≦d/h≦20。
本案發明人等於非專利文獻2中，得知在LaB6奈米微粒子為含有具各種d/h值(其中，長軸長設為d、短軸長設為h)之碟狀之微粒子的集團時，相較於呈均一球狀之LaB6奈米微粒子之集團之電漿子吸收能帶寬，其電漿子吸收能帶寬係實際上擴展為7倍以上。
由以上結果，若具有本發明之Ca含量x之組成的鈣鑭硼化物微粒子成為碟形狀，則其吸收波長之波峰的特徵在於，視該碟形狀之d/h(其中，長軸長設為d、短軸長設為h)比，較球形狀之微粒子之情況，偏移至數100nm之長波長。從而，關於碟形狀之鈣鑭硼化物微粒子，重要的是對上述最佳之元素組成加入考慮了形狀因子的修正。
具體而言，本發明之鈣鑭硼化物微粒子為碟狀之微粒子，較佳係於平板狀圓柱(其中，底面圓之直徑設為d、圓柱高度設為h)形狀或橢球體(其中，長軸之長度設為d、短軸之長度設為h)中，長寬比d/h為1.5≦d/h≦20的形狀。
有關本發明之鈣鑭硼化物微粒子之微粒子形狀，在上述範圍時，將具有作為寬幅地遮蔽太陽光所含之熱射線成分之熱射線遮蔽材料的充分特性，同時可較習知熱射線遮蔽材料更加提升可見光穿透率。
此係由於，在長寬比d/h未滿1.5時，由於鈣鑭硼化物微粒子之微粒子形狀成為細圓柱狀(桿狀、接近棒狀)，故與上述斜率Ve值超過-1.5的情況同樣地近紅外吸收效果減少，可見光穿透率亦減少而成為著色(膜之著色)的原因，故不佳。
另一方面，在長寬比d/h超過20時，雖於近紅外區域得到較大 吸收，但在將h值設為可實現之厚度時，由於d值亦變大，故粒子尺寸變得非常大。其結果，有霧度增加或可見光穿透性降低的問題。相反地，若將d值減少至不需擔心霧度的水準，則即使欲使h配合減少，其粒子薄度仍有限，無法實現0.1mm般之薄度，故超過20之d/h根本無法實現。
(5)微粒子之平均分散粒徑
本發明之鈣鑭硼化物微粒子之平均分散粒徑較佳為800nm以下。此係由於若該平均分散粒徑為800nm以下，在將該鈣鑭硼化物微粒子作成後述鈣鑭硼化物微粒子分散體時，不致有因散射而完全遮蔽光之情形，可確保可見光區域之辨視性，同時確保透明性。尚且，本發明中，所謂鈣鑭硼化物微粒子之平均分散粒徑，係對該鈣鑭硼化物微粒子之分散液中之平均分散粒徑，依動態光散射法(FFT-功率譜)法測定之值。本發明中，有時將平均分散粒徑簡記為「平均粒徑」。
本發明之鈣鑭硼化物微粒子中，特別在重視可見光區域之透明性時，更佳係亦考慮減低鈣鑭硼化物微粒子所造成之散射。
若考慮減低該鈣鑭硼化物微粒子所造成之散射，其平均分散粒徑可為100nm以下。其理由在於，於後述鈣鑭硼化物微粒子分散液或鈣鑭硼化物微粒子分散體中，微粒子之平均分散粒徑越小，因幾何學散射或米氏散射所造成之波長400nm至780nm範圍之可見光區域的光散射越減低所致。該光散射減低的結果，可避免微粒子分散體成為如毛玻璃般、無法得到清楚之透明性的情形。
此係由於若鈣鑭硼化物微粒子之平均分散粒徑成為100nm以下，則上述幾何學散射或米氏散射減低，成為瑞利散射較強的區域所致。於該瑞利散射區域，由於散射光係與粒徑6次方成比例，故隨著微粒子之平均分散粒徑減少而散射減低，透明性提升。再者，若鈣鑭硼化物微粒子之平均分散粒徑成為50nm以下，則散射光變得非常少，屬特佳。由避免光散射的觀點而言，鈣鑭硼化物微粒子之平均分散粒徑越小越佳，但若平均分散粒徑為1nm以上則工業生產並不困難。
(6)微粒子之表面處理
鈣鑭硼化物微粒子中作為無機材料之特性，基本上係具有對紫外線或日光照射非常穩定的性質。亦即，對於紫外線或日光照射而材料特性幾乎無變化，幾乎不發生色或各種機能的劣化。又，於牢固地共價鍵結之B6八面體的基本骨格中，由La或Ca離子所包圍之結晶構造非常穩定。從而，即使為奈米尺寸之微粒子，對於水分、或紫外線與水分之共同侵害，仍具有充分的實用耐性。其結果，可謂具有基本上非常穩定的耐候性(耐氧化性、耐水性、耐濕性、耐紫外線性)。
再者，使用適當之烷氧化物，對該鈣鑭硼化物微粒子之表面，藉由含有矽化合物、鈦化合物、鋯化合物、鋁化合物、更具體而言為含有選自矽、鈦、鋯、鋁之任一種以上元素的氧化物及/或氮化物的表面被覆層進行被覆，則可更加提升該微粒子之耐候性或耐藥品性。又，在藉由含矽化合物之表面被覆層被覆該鈣鑭硼化物微粒子之表面時，以使用矽烷化合物較有利。
另一方面，於本發明之鈣鑭硼化物微粒子中，較佳係其表面未被氧化，但通常大多稍為氧化。此氧化之表面的詳細組成尚未闡明，但可認為於非晶相之氧化硼B2O3中稍微含有La及Ca元素的相為最表面之性狀。
又，於後述鈣鑭硼化物微粒子之分散步驟中，無法避免微粒子表面發生某程度之氧化。然而，於此情況下，由於微粒子內部仍維持著引起電漿子共振的能力，故表現近紅外線遮蔽效果的有效性不變。從而，即使為例如表面經氧化之鈣鑭硼化物微粒子，仍可使用作為本發明之鈣鑭硼化物微粒子。
又，本發明之鈣鑭硼化物微粒子係作為結晶之完全性越高、則可得到越大的近紅外線遮蔽效果。其中，即使是結晶性低、於X射線繞射中產生寬廣之繞射波峰者，若微粒子內部之基本之鍵結形成為於六硼化物之骨格鍵結各金屬元素，則可表現近紅外線遮蔽效果。因此，於本發明中可使用。
[b]具有與上述[a]欄所說明之鈣鑭硼化物微粒子相異之日照遮蔽特性的日照遮蔽微粒子
作為具有與上述鈣鑭硼化物微粒子相異之日照遮蔽機能的日照遮蔽微粒子，係選自具有與上述鈣鑭硼化物微粒子相異之日照遮蔽機能的鈣鑭硼化物微粒子、六方晶鎢青銅微粒子、添加Sn之氧化銦微粒子、添加Sb之氧化錫微粒子、添加Al之氧化鋅微粒子、添加Ga之氧化鋅微粒子中的至少一種日照遮蔽微粒子。尤其由日照遮蔽特性提升的觀點而言，較佳係六方晶鎢青銅微粒子、添加Sn之氧化銦微粒子。
以下依序說明(1)具有與上述[a]欄所說明之鈣鑭硼化物微粒子相異之日照遮蔽機能的鈣鑭硼化物微粒子、(2)六方晶鎢青銅微粒子、(3)添加Sn之氧化銦微粒子、添加Sb之氧化錫微粒子、(4)添加Al之氧化鋅微粒子、添加Ga之氧化鋅微粒子。
(1)具有與上述[a]欄所說明之鈣鑭硼化物微粒子相異之日照遮蔽機能的鈣鑭硼化物微粒子
如上述[a]欄所說明般，本發明之鈣鑭硼化物[CaxLa1-xBm]微粒子中，Ca之含量x為0.001≦x≦0.800之範圍，Ca之含量x大於0.001時，可見光穿透率之改善效果明顯。另一方面，若x為0.800以下，則成為實質上與CaB6相異之可見光穿透率之改善效果明顯的特性，可享受本發明效果。從而，作為具有與該鈣鑭硼化物微粒子相異之日照遮蔽機能的鈣鑭硼化物微粒子，可於上述組成範圍內，選擇Ca含量值x相異之組成的鈣鑭硼化物微粒子作為具有相異日照遮蔽機能的鈣鑭硼化物微粒子。
此時，該鈣鑭硼化物微粒子、與具有相異日照遮蔽機能之鈣鑭硼化物微粒子之間，係分別具有相異的吸收波長。因此，藉由組合兩者，實質上可享受擴展吸收波峰波長之幅度的效果。再者，亦確認到抑制起因於鈣鑭硼化物微粒子之綠色著色的改善效果。
(2)六方晶鎢青銅微粒子
六方晶鎢青銅微粒子係由一般式MxWO3(其中，M係選自H、He、鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、 In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中之1種以上之元素，W為鎢，O為氧，且0.001≦x≦1)所表示的紅外線遮蔽材料。
關於表示元素M添加量的x值，x之值若大於0.001，則生成充分量之自由電子而得到目標之紅外線遮蔽效果。而且，元素M之添加量越多，自由電子之供給量越增加，紅外線遮蔽效率亦越上升，但x值為1左右時該效果亦達到飽和。又，若x值小於1，則可避免於該紅外線遮蔽材料中生成雜質相的情形，故較佳。又，元素M較佳為選自H、He、鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中之1種以上。於此，添加了元素M之該MxWO3中，由穩定性的觀點而言，元素M更佳為選自鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re中之1種以上之元素，由提升作為紅外線遮蔽材料之光學特性、耐候性的觀點而言，上述元素M中更佳為屬於鹼土族金屬元素、過渡金屬元素、4B族元素、5B族元素者。
再者，在上述複合鎢氧化物微粒子具有六方晶之結晶構造的情況，該微粒子之可見光區域之穿透性提升、近紅外區域之吸收特性提升。由WO6單位所形成之八面體6個集合而構成六角形之空隙，於該空隙中配置元素M而構成1個單位，此1個單位 多數集合而構成六方晶之結晶構造。
為了得到使可見光區域之穿透性提升、使近紅外區域之吸收特性提升的效果，於複合鎢氧化物微粒子中，若含有上述單位構造(由WO6單位所形成之八面體6個集合而構成六角形之空隙，於該空隙中配置元素M的構造)即可，該複合鎢氧化物微粒子可為結晶質或非結晶質。
在此六角形之空隙中添加存在元素M之陽離子時，可見光區域之穿透性提升、近紅外區域之吸收特性提升。於此，一般而言，添加了離子半徑較大之元素M時形成該六方晶，具體而言，添加了Cs、Rb、K、Tl、Ba、In、Li、Sn、Ca、Sr、Fe時容易形成六方晶，故較佳。當然，此等以外之上述元素亦可在於WO6單位所形成之六角形之空隙中存在添加元素M，故可無問題地使用。
具有六方晶之結晶構造的複合鎢氧化物微粒子具有均勻之結晶構造時，添加元素M之添加量係以x值計較佳為0.2以上且0.5以下、更佳為0.33。藉由x值為0.33，可認為添加元素M配置於六角形之所有空隙中。
六方晶之鎢青銅微粒子，由於大幅吸收近紅外線區域、尤其是波長1000nm附近的光，故其穿透色調大多成為藍色系至綠色系。又，該紅外線遮蔽材料之粒子的粒徑，係視其使用目的而分別選定。首先，在使用於保持透明性之應用時，較佳具有800nm以下之粒徑。此係由於粒徑小於800nm的粒子不致因散射而完全遮蔽光，保持可見光區域之辨識性，同時可效率佳地保持透明性所致。尤其在重視可見光區域之透明性時，較佳係進一步考慮粒子所 造成之散射。
在重視此粒子所造成之散射的減低時，粒徑可為200nm以下、較佳為100nm以下。其理由在於若粒子之粒徑較小，則因因幾何學散射或米氏散射所造成之、波長400nm~780nm之可見光區域之光的散射減低，結果，可避免紅外線遮蔽膜成為如毛玻璃般而無法得到清楚之透明性的情形。亦即，若粒徑為200nm以下，則上述幾何學散射或米氏散射減低，成為瑞利散射區域。於瑞利散射區域，由於散射光係與粒徑6次方成比例，故隨著粒徑減少而散射減低、透明性提升。再者，若粒徑為100nm以下，則散射光變得非常少而較佳。由避免光散射的觀點而言，粒徑較小較佳，若粒徑為1nm以上則工業上製造容易。
(3)添加Sn之氧化銦微粒子、添加Sb之氧化錫微粒子
添加Sn之氧化銦微粒子或添加Sb之氧化錫微粒子係於可見光區域幾乎無光吸收或反射，於波長1000nm以上之區域來自電漿共振之反射、吸收較大。又，此等之穿透曲線中，於近紅外區域係隨著朝向長波長側而穿透率減少。另一方面，本發明之鈣鑭硼化物微粒子之穿透曲線中，顯示於波長1000nm附近具有極小值，在較其長波長側則穿透率緩緩上升。因此，可活用該穿透曲線之差異，將鈣鑭硼化物微粒子、與添加Sn之氧化銦微粒子或/及添加Sb之氧化錫微粒子組合使用。其結果，不使可見光穿透率減少，可遮蔽近紅外區域之熱射線，較分別單獨使用時更加提升熱射線遮蔽特性，故較佳。
所使用之鈣鑭硼化物微粒子的平均粒徑較佳為 200nm以下。若平均粒徑為200nm以下，則分散液中微粒子彼此的凝集不變強，不成為微粒子之沉降原因，且於樹脂中不成為光散射源，樹脂片材不致起霧所致。於添加Sn之氧化銦微粒子或添加Sb之氧化錫微粒子中，亦基於上述相同理由而平均粒徑較佳為200nm以下。又，於透光性屋頂材等方面，相較於透明性，更加要求不透明之光穿透性。此時，較佳係將該微粒子之平均粒徑加大而助長散射的構成，但由確保紅外線吸收能力的觀點而言，仍以200nm以下之平均粒徑為佳。
(4)添加Al之氧化鋅微粒子、添加Ga之氧化鋅微粒子
添加Al之氧化鋅微粒子或添加Ga之氧化鋅微粒子係可見光反射率較低、不賦予閃亮外觀。另一方面，有電漿波長位於較長波長側，接近可見光之近紅外區域的反射、吸收效果不足的情形。從而，與上述添加Sn之氧化銦微粒子或添加Sb之氧化錫微粒子同樣地，較佳係活用穿透曲線之差異，與鈣鑭硼化物微粒子組合使用。其結果，不使可見光穿透率減少，可遮蔽近紅外區域之熱射線，較分別單獨使用時更加提升熱射線遮蔽特性，故較佳。
[B]日照遮蔽微粒子之製造方法
製造本發明之日照遮蔽微粒子所含之鈣鑭硼化物微粒子時，有各種方法。
以下針對本發明之鈣鑭硼化物微粒子之製造方法的較佳例，依序詳細說明(1)固相反應法、(2)CVD法、(3)元素彼此之直接反應法、(4)熱電漿法、(5)熔融鹽電解法、其他方法、(6)製造方法之總結。
(1)固相反應法
例如可改良非專利文獻3、非專利文獻4記載之、由B4C還原進行之固相反應法而使用。根據該固相反應法，將屬於氧化物原料之La2O3及CaO與B4C混合，於真空中或惰性氣體中依高溫進行反應。然後，藉由B4C之還原作用可得到鈣鑭硼化物CaxLa1-xBm。
然而，於該固相反應中，由於燒成溫度為1500~1600℃之高溫，故所得CaxLa1-xBm粒子粗大化。另一方面，為了如上述般將鈣鑭硼化物微粒子使用於熱射線遮蔽用途，而要求粒徑較可見光波長充分地小。因此，重要的是將此粗大化之鈣鑭硼化物微粒子，藉由使用了噴射磨機、球磨機、磨碎機、珠磨機、顏料振盪器等的機械性方法進行強力粉碎，而進行奈米微粒子化。
其中，由固相反應法進行CaxLa1-xBm之製造時較難均質化。因此，相較於例如單純製造CaB6或LaB6的情況，於製造CaxLa1-xBm時有CaB6與LaB6局部分離的情形。從而，得知使價數相異之Ca與La均勻地佔據B6八面體所構成之單純立方格子之體心位置一事相當困難。從而，在使用固相反應法時，較佳係在燒成時儘可能依高溫保持長時間。
另一方面，於製造鈣鑭硼化物時，作為使用固相反應法時之其他方法，於B(硼)原料使用硼氫化鈉NaBH4亦為較佳構成。
NaBH4不僅提供硼源，於460℃，依NaBH4(s)→NaH(s)+BH3(s)進行分解，於506℃，成為BH3(s)→B(s)+H2(g)而生成氣相。其結果，元素擴散被明顯促進、B之擴散亦被促進，可形成使Ca與La均勻地佔據B6八面體所構成之單純立方格子之體心位置的 CaxLa1-xBm。藉由該構成，亦可將燒成溫度設為1300℃、或其以下。
又，於固相反應法中為了促進還原，添加Mg等金屬粉亦為較佳構成。該構成之藉還原反應所生成的較大反應熱亦具有促進CaxLa1-xBm之生成反應的效果。
(2)CVD法
本發明之鈣鑭硼化物微粒子亦可藉由CVD(Chemical Vapor Deposition，化學氣相沈積)法而獲得。此方法為可藉由金屬鹵化物之氫還原而獲得硼化物的方法。
具體而言，作為含La或Ca之化合物，可適合使用例如LaCl3(氯化鑭)或CaCl2(氯化鈣)。作為含硼化合物，可適合使用例如BCl3(三氯化硼)。
對反應爐內導入上述原料及氫氣與氮氣，加熱至高溫後，導入三氯化硼使其反應。
作為反應基板，亦可使用LaB6單結晶或CaB6單結晶。將所析出之CaxLa1-xBm反應物由基板剝離、洗淨，可得鈣鑭硼化物粒子。重要的是，將所得鈣鑭硼化物微粒子藉由使用了噴射磨機、球磨機、磨碎機、珠磨機、顏料振盪器等的機械性方法進行強力粉碎，而進行奈米微粒子化。又，若調整CVD反應條件，亦可直接得到奈米尺寸之鈣鑭硼化物微粒子。
(3)元素彼此之直接反應法
本發明之鈣鑭硼化物微粒子亦可藉由元素彼此之直接反應而獲得。亦即，將金屬鈣與金屬鑭於1700℃以上之高溫下與硼進行反 應，可得到高純度之硼化物。惟，原料非常昂貴，一般而言不具工業性。
(4)熱電漿法
本發明之鈣鑭硼化物微粒子亦可藉由熱電漿法製作。根據此方法，藉由於熱電漿反應爐中使原料反應，藉此可直接製造微小之奈米尺寸的微粒子。在熱電漿法的情況，由於可省略在上述方法之最終步驟所必要的機械性粉碎步驟，故以微粒子幾乎未導入晶格缺陷為其特徵。在晶格缺陷較少的情況，由於自由電子之緩和時間增加，故有使近紅外吸收波長朝短波長側偏移的效果。
該熱電漿法中，可應用例如直流弧電漿、高頻電漿、微波電漿、低頻交流電漿之任一者，或此等電漿重疊者，或藉由對直流電漿施加了磁場之電氣性方法所生成的電漿、藉由高輸出雷射之照射所生成的電漿、藉由高輸出電子束或離子束所生成之電漿。不論使用何種熱電漿，均為具有10000~15000K之高溫部的熱電漿。而且，特佳係可控制微粒子之生成時間的電漿。
對該具有高溫部之熱電漿中所供給的原料，係於該高溫部中瞬間蒸發。然後，該蒸發之原料係在到達電漿尾焰部之過程中凝縮，於電漿火焰外被急冷凝固，生成鈣鑭硼化物微粒子。以使用高頻熱電漿反應裝置之情況為例，參照圖2詳細說明合成方法。
於圖2所示高頻熱電漿反應裝置中，首先，藉由真空排氣裝置，將由水冷石英雙重管內與反應容器26內所構成之反應系統內進行真空吸引後，以氬氣充滿該反應系統內。其後，於反應容器內，將作為電漿氣體之選自氬氣、氬與氦之混合氣體(Ar-He混 合氣體)、或氬與氮之混合氣體(Ar-N2混合氣體)的任一種氣體，由電漿氣體供給噴嘴24導入。另一方面，將Ar-He混合氣體由鞘流氣氣體供給噴嘴23導入作為電漿區域之附近外側所流通的鞘流氣。然後，對高頻線圈22施加交流電流，藉由高頻電磁場(例如：頻率4MHz)產生熱電漿21。
於此，藉由原料粉末供給噴嘴25，將成為原料之混合粉體，以由氣體供給裝置(未圖示)所供給之氬氣作為載體氣體，導入至熱電漿中進行既定時間之反應。反應後，所生成之鈣鑭硼化物微粒子係通過吸引管27堆積於過濾器28，故將其回收。
電漿氣體係具有保持具10000~15000K之高溫部之熱電漿區域的機能，鞘流氣係將反應容器內之石英吹管之內壁面冷卻，具有防止石英吹管熔融的機能。又，由於電漿氣體與鞘流氣係對電漿區域之形狀造成影響，故藉由調整此等氣體流量可進行電漿區域之形狀控制。又，重要的是藉由調整載體氣體流量與原料供給速度，而控制生成微粒子之生成時間。
(5)熔融鹽電解法、其他方法
鈣鑭硼化物微粒子亦可藉由溶融鹽電解法、燃燒合成法、溶劑熱法、高壓釜法、濕式法等進行合成。
鈣鑭硼化物微粒子之製造方法並不限定於上述製造方法，若為可製造本發明之鈣鑭硼化物微粒子的方法即可。
(6)製造方法之總結
依上述(1)~(5)說明之製造方法所製造的鈣鑭硼化物微粒子的 粒子形狀或尺寸，可於該微粒子之各種製造階段中進行控制。
在採用藉由粉碎進行奈米微粒子化之步驟時，係配合粉碎方法進行控制。
鈣鑭硼化物由於B(硼)之牢固之共價鍵的骨架而非常堅硬，粉碎時需要特別方法。例如，已知在使用媒介介質攪拌磨器時，視珠球種類或珠球尺寸而粉碎模式相異，或於粉碎之初期階段與後期階段發生粉碎模式之和緩轉換。
在非常硬之鈣鑭硼化物的情況，於粉碎之初期，係無關於表面，呈固體較大地破裂並逐漸變小的體積粉碎模式。然後，於粉碎到了後期時，即使對粒子施加力仍不發生全體性之破壞，成為表面被切削而發生較小粒子的表面粉碎模式。因此，藉由調節粉碎條件，可控制粉碎微粒子之形狀或尺寸，可引導為以發生表面粉碎之模式為主的狀態。其結果，可得到近似於碟狀、平板狀圓柱、扁平狀、圓餅狀、或平坦之圓盤狀的橢球體的本發明之鈣鑭硼化物微粒子。
又，在藉由增積(build up)製程製造微粒子時，藉由適當組合控制各種反應條件的參數，可控制微粒子形狀。
例如，於濕式法中，藉由將氯化鑭與氯化鈣及硼氫化鈉於中性環境下加熱至300~500℃，可製作鈣鑭硼化物微粒子，但藉由少量添加異酞酸，可使鈣鑭硼化物微粒子之尺寸或形狀變化。
又，於高壓釜法中，除了反應溫度或壓力，修飾性地作用之藥劑的少量添加亦成為微粒子尺寸或形狀控制的重點。
[C]日照遮蔽用夾層構造體與其製造方法
以下針對本發明之日照遮蔽用夾層構造體與其製造方法，依序說明(1)日照遮蔽用夾層構造體之構成與其形態、(2)日照遮蔽用夾層構造體之製造方法。
(1)日照遮蔽用夾層構造體之構成與其形態
本發明之日照遮蔽用夾層構造體係具有：將具有選自樹脂片材、樹脂薄膜之1種以上作為中間膜的中間層，夾設於選自板玻璃、樹脂版之2片夾層板間而成的構成。而且，於該日照遮蔽用夾層構造體之中間膜及/或夾層板，具備含有至少含鈣鑭硼化物微粒子之日照遮蔽微粒子的具日照遮蔽機能的層，作成夾層構造體而具有日照遮蔽機能。
以下依序說明(i)夾層板、(ii)中間層與其形態。
(i)夾層板
構成本發明之日照遮蔽用夾層構造體的夾層板，係將具有選自樹脂片材、樹脂薄膜之1種以上作為中間膜的中間層由其兩側夾入的板。而且，於該夾層板，係使用於可見光區域中呈透明之選自板玻璃、樹脂板的1種以上。此時，選自板玻璃、樹脂板之2片夾層板之組合，係包括板玻璃與板玻璃之情形、板玻璃與樹脂板之情形、樹脂板與樹脂板之情形的各構成。
在對本發明之日照遮蔽用夾層構造體之夾層板使用樹脂板時，該樹脂板之材質係配合該日照遮蔽用夾層構造體之用途而適當選擇，並無特別限定，可配合用途而選擇。例如在使用於汽車等的情況，由確保該汽車等之駕駛者或搭乘者之透視性的觀點而 言，較佳為聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂等透明樹脂，但其他之聚醚醯亞胺樹脂、丙烯酸-苯乙烯共聚合體(MS樹脂)、聚醚碸樹脂、乙烯基系樹脂、烯烴樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、氟系樹脂等。
又，在對本發明之日照遮蔽用夾層構造體使用板玻璃的情況，該板玻璃係配合日照遮蔽用夾層構造體之用途而適當選擇，並無特別限定，可配合用途選擇。例如，可使用通常之無機之透明板玻璃，亦可使用綠玻璃，亦可使用以含有銅及磷為成分為特徵的熱射線吸收玻璃。
作為該夾層板之實施形態，有如直接使用板玻璃或上述樹脂板之形態(本說明書中為了方便記載為「形態α」)，與使上述樹脂板中含有具日照遮蔽機能之微粒子而使用的形態(本說明書中為了方便記載為「形態β」)。
(ii)中間層與其形態
如上述，本發明之日照遮蔽用夾層構造體中，具有選自樹脂片材、樹脂薄膜之1種以上作為中間膜的中間層係被夾設於選自板玻璃、樹脂板之2板夾層板間。以下說明具有日照遮蔽機能之中間層的形態例(形態1~7)。
(形態1)由含有具日照遮蔽機能之微粒子的中間膜所構成的形態(本說明書中為了方便記載為「形態1」)。
(形態2)中間層為由2層以上之中間膜所構成，至少其中1層含有具日照遮蔽機能之微粒子的形態(本說明書中為了方便記載為 「形態2」)。
(形態3)於夾層板之至少一者之板玻璃或樹脂板的內側的面，形成含有具日照遮蔽機能之微粒子的日照遮蔽層，於該日照遮蔽層中重疊中間膜，藉由該日照遮蔽層與中間膜作成中間層的形態(本說明書中為了方便記載為「形態3」)。
(形態4)使於具有延性之樹脂薄膜之單面上形成了含有具日照遮蔽機能之微粒子的日照遮蔽層的日照遮蔽樹脂薄膜，或於具有延性之樹脂薄膜之內部含有具日照遮蔽機能之微粒子的日照遮蔽樹脂薄膜，被挾持於積層了2層以上之中間膜之間的構成，藉此作成中間層的形態(本說明書中為了方便記載為「形態4」)。
(形態5)於中間膜之一面形成含有具日照遮蔽機能之微粒子的日照遮蔽層，而作成中間層的形態(本說明書中為了方便記載為「形態5」)。
(形態6)於選自板玻璃、塑膠之2片夾層板之一者的內側的面，使依序積層了作為中間膜之接黏劑層、上述含有具日照遮蔽機能之微粒子的日照遮蔽層、剝離層的積層體之上述接黏劑層接黏，進而在上述積層體之上述剝離層側，由與上述積層體重疊合之中間膜或積層了2層以上之中間膜所構成的中間層的形態(本說明書中為了方便記載為「形態6」)。
(形態7)中間層不含具日照遮蔽機能之微粒子的形態(本說明書中為了方便記載為「形態7」)。
於此，作為構成中間層之中間膜的材料，由光學特性、力學特性、材料成本的觀點而言，較佳為合成樹脂。更佳為乙烯基系樹脂。再者，由同樣觀點而言，乙烯基系樹脂中，較佳為聚 乙烯基丁醛或乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體。聚乙烯丁醛為最一般使用之中間膜材料。乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體因耐貫通性低且一般較聚乙烯丁醛高成本，但具有對印刷面之追隨性或與PET、聚碳酸酯間之接黏性優越的優點。
(2)日照遮蔽用夾層構造體之製造方法
說明於日照遮蔽用夾層構造體中，構成具日照遮蔽機能之中間層的、含有日照遮蔽微粒子之中間膜的製造方法。
該含有日照遮蔽微粒子之中間膜，係將使上述日照遮蔽微粒子分散於可塑劑或適當溶媒中而得之中間膜形成用添加液，添加至構成中間膜的樹脂中，進行混練並成形為片材狀而可獲得。
以下依序說明(i)用於形成中間膜之中間膜形成用添加液與其製造方法、(ii)中間膜形成用添加液之光學特性之測定方法、(iii)構成中間膜之材料、(iv)中間膜之形成方法、(v)各種日照遮蔽用夾層構造體之構成例與其製造方法。
(i)用於形成中間膜之中間膜形成用添加液與其製造方法
中間膜形成用添加液係將上述日照遮蔽微粒子分散於可塑劑或適當溶媒中而可獲得。將日照遮蔽微粒子分散於可塑劑或滴當溶媒中的方法，若為可將日照遮蔽微粒子均勻分散於可塑劑或滴當溶媒中的方法，則可應用任意方法。可舉例如使用了珠磨機、球磨機、砂磨機、顏料振盪器、超音波均質機等之粉碎、分散處理方法。藉由使用了此等器材的分散處理，將日照遮蔽微粒子分散至溶媒中的同時，微粒子彼此之衝突等所造成的微粒子化亦進行著，可更加微 粒子化而使其分散(亦即進行粉碎、分散處理)。
作為使日照遮蔽微粒子分散的溶媒並無特別限定，配合塗佈‧混練條件、塗佈‧混練環境、進而於含有無機黏結劑或樹脂黏結劑時配合黏結劑適當選擇即可。作為該溶媒，可選擇醇系、酮系、烴系、二醇系、水系等各種者。具體可舉例如甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、苯甲醇、二丙酮醇等醇系溶劑；丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、異佛酮等酮系溶劑；3-甲基-甲氧基丙酸酯等之酯系溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇異丙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯等二醇衍生物；甲醯胺、N-甲基甲醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮等之醯胺類；甲苯、二甲苯等之芳香族烴類；二氯乙烷氯苯等鹵化烴類等。此等之中，較佳為低極性之有機溶劑，特佳為異丙醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、二甲基酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲苯、丙二醇單甲醚乙酸酯、醋酸正丁酯等。此等溶媒可使用1種或組合2種以上使用。例如可使用水或乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異丁醇、二丙酮醇等醇類，甲醚、乙醚、丙醚等之醚類，酯類，丙醇、甲基乙基酮、二乙基酮、環己酮、異丁基酮等之酮類等各種有機溶媒。
又，對中間膜形成用添加液中視需要亦可添加酸或鹼調整pH。進而，為了使添加液中之微粒子的分散穩定性更進一步提升，當然亦可添加各種界面活性劑、偶合劑等。
分散劑、偶合劑、界面活性劑係配合用途而選定，較佳係具有含胺之基、羥基、羧基或環氧基作為官能基者。此等官能基可吸附於鈣鑭硼化物微粒子之表面而防止該鈣鑭硼化物微粒子凝集，具有 使微粒子均勻分散的效果。
作為可適合使用之分散劑，有如磷酸酯化合物、高分子系分散劑、矽烷系偶合劑、鈦酸酯系偶合劑、鋁系偶合劑等，但並不限定於此等。作為高分子系分散劑，可舉例如丙烯酸系高分子分散劑、胺基甲酸乙酯系高分子分散劑、丙烯酸‧嵌段共聚合物系高分子分散劑、聚醚類分散劑、聚酯系高分子分散劑等。
該分散劑之添加量係相對於鈣鑭硼化物微粒子100質量份，較佳為10質量份以上且1000質量份以下的範圍，更佳為20質量份以上且200質量份以下的範圍。若分散劑添加量為上述範圍，則鈣鑭硼化物微粒子不致於液中發生凝集，可保持分散穩定性。
又，中間膜形成用添加液可作成為含有無機黏結劑或/及樹脂黏結劑的構成。無機黏結劑或樹脂黏結劑的種類並無特別限定。例如，作為該無機黏結劑，可舉例如矽、鋯、鈦、或鋁之金屬烷氧化物或此等之部分水解縮聚合物或有機矽氮烷，又，作為該樹脂黏結劑，可利用丙烯酸系樹脂等之熱可塑性樹脂、環氧樹脂等之熱硬化性樹脂等。
又，為了對中間膜進一步賦予紫外線遮蔽機能，亦可對中間膜形成用添加液添加無機系之氧化鈦或氧化鋅、氧化铈等粒子、有機系之二苯基酮或苯并三唑等至少1種以上。
(ii)中間膜形成用添加液之光學特性之測定方法
中間膜形成用添加液之光學特性，係將該中間膜形成用添加液裝入至適當的透明容器，使用分光光度計，測定光之穿透率作為波長之函數。含有分散了上述日照遮蔽微粒子之中間膜形成用添加 液，係於約波長850nm至5000nm附近之範圍內具有主要之吸收波峰。另一方面，藉分光光度計可測定至波長2600nm左右，但超過此之波長的穿透率，可藉由傅利葉轉換紅外分光計(FTIR)測定。又，該測定中，該添加液之穿透率的調整係藉由其分散溶媒或與分散溶媒具有相溶性的適當溶媒進行稀釋，而變得容易。
(iii)構成中間膜之材料
作為構成中間膜之材料，由光學特性、力學性質、材料成本的觀點而言，較佳係使用合成樹脂，其中更佳為乙烯基系樹脂，但有關調整上述乙烯基系樹脂之可塑性的可塑劑則無特別限定，可舉例如酞酸二辛酯、酞酸二丁酯、酞酸二異丁酯、己二酸-二-2-乙基己酯、己二酸二異癸酯、環氧基脂肪酸單酯、三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇-二-2-乙基己酸酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二丁酯等。
又，作為上述乙烯基系樹脂，可舉例如以聚乙烯基丁醛為代表之聚乙烯基縮醛、聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯共聚合體、氯乙烯-乙烯-環氧丙基甲基丙烯酸酯共聚合體、氯乙烯-乙烯-環氧丙基丙烯酸酯共聚合體、氯乙烯-環氧丙基甲基丙烯酸酯共聚合體、氯乙烯-環氧丙基丙烯酸酯共聚合體、聚二氯亞乙烯、二氯亞乙烯-丙烯腈共聚合體、聚醋酸乙烯基伸乙酯-醋酸乙烯酯共聚合體、乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體、聚乙烯縮醛-聚乙烯丁醛混合物等。由與玻璃或塑膠間之接黏性、透明性、安全性等觀點而言，特佳為以聚乙烯丁醛為代表之聚乙烯縮醛或乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體。聚乙烯丁醛為最一般使用的中間膜材料。乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體雖 然耐貫通性低且一般較聚乙烯丁醛為高成本，但有對印刷面之追隨性或與PET、聚碳酸酯間之接黏性優越的優點。
(iv)中間膜之形成方法
含有日照遮蔽微粒子之中間膜用片材或不含日照遮蔽微粒子之中間膜用片材的形成方法，係使用公知方法。例如可使用砑光輥法、擠出法、澆鑄法、薄膜吹製法等。尤其是含有日照遮蔽微粒子與乙烯基系樹脂的中間膜用片材，係將中間膜形成用添加液添加至乙烯基系樹脂，進行混練使上述日照遮蔽微粒子均勻分散於上述乙烯基系樹脂中而獲得乙烯基系樹脂組成物，藉由將所得乙烯基系樹脂組成物成形為片材狀而製作。又，在將乙烯基系樹脂組成物成形為片材狀時，視需要調配熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線遮蔽材等，或為了控制片材之貫通性亦可調配接黏力調整劑(例如金屬鹽)。
(v)各種日照遮蔽用夾層構造體之構成例與其製造方法
以下，以使用乙烯基系樹脂作為中間膜的情況為例，針對組合了上述夾層板之「形態α」「形態β」、與具有日照遮蔽機能之中間層之形態例「形態1~6」與不具日照遮蔽機能之中間層之形態例「形態7」之各形態的各種日照遮蔽用夾層構造體的構成例，參照圖3~9進行說明。又，圖3~9係與「形態α、β」組合之「形態1~7」之各形態的模式性剖面圖。夾層板之形態為「形態α」、中間層之形態為「形態1」時，則將夾層構造體之形態設為「形態α-1」。
(形態α-1)
形態α-1係使用2片不含日照遮蔽微粒子之夾層板(1)作為夾層板，且中間層(5)為由含有日照遮蔽微粒子之樹脂片材(A0)所構成的夾層構造體(參照圖3(α))。
形態α-1係例如如以下般製造。
將中間膜形成用添加液添加至乙烯基系樹脂，製造乙烯基系樹脂組成物。將此乙烯基系樹脂組成物成形為片材狀，得到含有日照遮蔽微粒子之樹脂片材(A0)。將此含有日照遮蔽微粒子之樹脂片材(A0)夾設於不含微粒子之2片之夾層板(1)之間並貼合，藉此製造夾層構造體。
上述製造方法為於可塑劑中使日照遮蔽微粒子分散的製造方法例。然而，亦可藉由將含有具日照遮蔽機能之微粒子的微粒子，不分散於可塑劑中、而是分散於適當溶媒中以製作分散液，將該分散液添加至乙烯基系樹脂中，可塑劑則另外添加的製造方法，製造乙烯基系樹脂組成物。藉由此等製造方法，可製造具有高日照遮蔽機能、霧度值小之夾層構造體的形態α-1。再者，根據上述製造方法，夾層構造體之製造容易，可製造生產成本廉價的夾層構造體。
(形態β-1)
形態β-1係指下述構成的夾層構造體：中間層(5)為由含有日照遮蔽微粒子之樹脂片材所構成的中間膜(A)，作為至少一者之夾層板，係使用至少含有具與上述中間膜(A)之日照遮蔽機能相異之機能的日照遮蔽微粒子的樹脂板的夾層板(參照圖3(β))。若滿足上述條件，則另一者之由樹脂板所構成之夾層板中亦可含有日照遮蔽微 粒子(未圖示)。上述於兩者之由樹脂板所構成之夾層板中亦可含有日照遮蔽微粒子的構成，係於後述形態β-2、β-3、β-4、β-5、β-6及β-7中亦可同樣使用(未圖示)。
形態β-1的夾層構造體，係除了將2片夾層板中之至少1片，取代為由含有具與上述中間膜(A)之機能相異之日照遮蔽機能的日照遮蔽微粒子的樹脂板所構成的夾層板(2)以外，其餘可與形態α-1同樣地製造。
該形態亦與形態α-1同樣地可製造具有高日照遮蔽機能、霧度值小之夾層構造體。進而該方法亦夾層構造體之製造容易，可製造生產成本廉價之夾層構造體。
(形態α-2)
形態α-2係使用2片不含日照遮蔽微粒子之夾層板(1)作為夾層板，作為中間層(6)，則使用含有日照遮蔽微粒子之樹脂片材(A0)、與不含日照遮蔽微粒子之樹脂片材(B)之至少2片以上之樹脂片材的夾層構造體(參照圖4(α))。
形態α-2係例如如以下般製造。首先，製造中間膜形成用添加液。將該添加液添加至乙烯基系樹脂中調製乙烯基系樹脂組成物，將此乙烯基系樹脂組成物成形為片材狀，得到含有日照遮蔽微粒子之樹脂片材(A0)。另一方面，藉由通常方法，製造不含微粒子之樹脂片材(B)。將製造之含有日照遮蔽微粒子之樹脂片材(A0)、與不含微粒子之樹脂片材(B)積層。又，亦可將含有日照遮蔽微粒子之樹脂片材(A0)藉由2片之不含微粒子之樹脂片材(B)挾持而作成中間層(6)。將如此所得之中間層(6)夾設於2片之不含微粒 子之夾層板(1)之間並貼合，可作成夾層構造體。
又，亦可構成為將含有日照遮蔽微粒子之樹脂片材設為複數片，將其至少1片設為含有具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子的樹脂片材(A’)，將至少另一片設為含有具有與鈣鑭硼化物微粒子相異之日照遮蔽機能的微粒子的樹脂片材(A”)，使此等積層。又，如形態α-1所說明般，亦可藉由不使具日照遮蔽機能之微粒子分散於可塑劑中，而將使具日照遮蔽機能之微粒子分散於適當溶媒的分散液添加至乙烯基系樹脂中，並另外添加可塑劑的方法，製造乙烯基系樹脂組成物。
根據該製造方法，可依廉價之生產成本製造具有高日照遮蔽機能、霧度值小的夾層構造體。進而根據該方法，由於可提升中間層(6)、與不含微粒子之2片之夾層板(1)的接黏性，故夾層構造體之強度提高而較佳。又，例如：藉由濺鍍法等，製造於至少單面上形成了Al膜或Ag膜等的PET薄膜，使該PET薄膜介存於上述樹脂片材(A0)與樹脂片材(B)間而作成中間層(6)的構成，於不含微粒子之樹脂片材(B)中添加適當添加劑的構成，亦為較佳。此等係藉由形成了Al膜或Ag膜等之樹脂薄膜的介存、或添加添加劑，而可進行色調調製等之機能附加。
(形態β-2)
形態β-2係指下述構成的夾層構造體：中間層(6)為具有2層以上之中間膜，至少其中1層為由含有日照遮蔽微粒子之樹脂片材(A)所構成的中間膜，2片之夾層板中，於至少一者之夾層板使用由含有具與上述中間膜相異之日照遮蔽機能的日照遮蔽微粒子的樹脂 板所構成的夾層板(參照圖4(β))。
形態β-2的夾層構造體，係除了將不含微粒子之2片夾層板(1)中之至少1片，取代為由含有具與上述中間膜相異之日照遮蔽機能的日照遮蔽微粒子的樹脂板所構成的夾層板(2)以外，其餘可與形態α-2同樣地製造。上述形態β-2之夾層構造體，若選擇性地構成為於由樹脂片材(A)所構成之中間膜、與含有日照遮蔽微粒子之夾層板(2)中，分別至少含有1種以上之至少具有日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子即可。
藉由該方法，可依廉價之生產成本製造具有高日照遮蔽機能、霧度值小之夾層構造體。藉由該構成，與形態α-2同樣地，由於可提升不含微粒子之樹脂片材(B)、與選自板玻璃、樹脂板之2片之夾層板之接黏性，故夾層構造體之強度適度提高而較佳。
(形態α-3)
形態α-3係使用不含微粒子之2片夾層板(1)夾入中間層(7)。而且，該中間層(7)係由形成於不含微粒子之夾層板(1)上之含有日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)、與不含微粒子之樹脂片材(B)所構成的夾層構造體(參照圖5(α))。
形態α-3係例如如以下般製造。首先，於可塑劑或適當溶媒中，分散具有日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子而製造添加劑。然後，對該添加劑，調配適當之黏結劑成分(矽酸鹽等無機黏結劑或丙烯酸系、乙烯基系、胺基甲酸乙酯系之有機黏結劑等)製造塗佈液。於不含微粒子之夾層板(1)之至少一者之夾層板(1)的內側面，塗佈該塗佈液，形成含有日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)。另 一方面，將不含日照遮蔽微粒子之樹脂組成物成形為片材狀，得到不含日照遮蔽微粒子之樹脂片材(B)。將此不含日照遮蔽微粒子之樹脂片材(B)，夾設於形成在不含微粒子之夾層板(1)上之含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)側、與另一者之不含微粒子之夾層板(1)之間，進行貼合而可作成夾層構造體。
另一方面，形態α-3的製造中，亦可在不含微粒子之夾層板(1)上之一方，取代含有微粒子之遮蔽層(C0)，設置含有具有與鈣鑭硼化物微粒子相異之日照遮蔽特性之日照遮蔽微粒子的遮蔽層(C’)，並在另一者之不含微粒子之夾層板(1)上設置具有鈣鑭硼化物微粒子之遮蔽層(C”)，其餘則以同樣的方式製造中間層(7)。
根據該製造方法，可將夾層板(1)上之含有日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)的膜厚設定為較薄。而且，藉由將該膜厚設定為較薄，由於含有日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)係除了吸收效果之外尚發揮反射效果，故可達到夾層構造體之日照遮蔽機能的提升。藉此，可依廉價之生產成本製造具有高日照遮蔽機能、霧度值小的夾層構造體。再者，若採用對不含微粒子之樹脂片材(B)添加適當添加劑的構成，可進行色調調整等之機能附加。此效果係於中間層(7)中、在不含微粒子之夾層板(1)上之一方，形成含有具有與鈣鑭硼化物微粒子相異之日照遮蔽特性之日照遮蔽微粒子的遮蔽層(C’)，並在另一者之不含微粒子之夾層板(1)上形成具有鈣鑭硼化物微粒子之遮蔽層(C”)的情況亦相同。
(形態β-3)
形態β-3係於2片之夾層板(1)中，使用含有日照遮蔽微粒子之 夾層板(2)作為至少一者之夾層板，中間層(7)則構成為含有：由於至少一者之板玻璃或樹脂板之內側面所形成的、含有日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C)，及與該遮蔽層(C)重疊、不含微粒子之樹脂片材(B)所構成的中間膜(參照圖5(β))。
形態β-3之夾層構造體，係除了將2片夾層板(1)中之至少1片，取代為含有具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子的樹脂板的夾層板(2)以外，其餘可與形態α-3同樣地製造。若選擇性地構成為於上述形態之夾層構造體之中間層(7)、與含有日照遮蔽微粒子之夾層板(2)中，分別含有至少1種以上之至少具有日照遮蔽機能之微粒子即可。
根據該方法，與形態α-3同樣地，可將夾層構造體中之日照遮蔽膜之膜厚設定為較薄。而且，藉由將該膜厚設定為較薄，由於除了日照遮蔽機能之吸收效果之外尚發揮反射效果，故可達到夾層構造體之日照遮蔽機能的提升。藉此，可依廉價之生產成本製造具有高日照遮蔽機能、霧度值小的夾層構造體。藉由對不含微粒子之樹脂片材(B)添加適當添加劑的構成，可進行色調調整等之機能附加。
(形態α-4)
形態α-4係使用不含微粒子之2片夾層板(1)，夾入中間層(8)。而且，該中間層(8)係將延性樹脂薄膜(D)、與形成於該薄膜上之含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)，藉由不含微粒子之樹脂片材(B)予以夾入而構成。為將此中間層(8)使用不含微粒子之2片夾層板(1)夾入而成的夾層構造體(參照圖6(α))。上述中間層(8)亦可構成為將含 有具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子的延性樹脂薄膜(D)，藉由不含微粒子之樹脂片材(B)所挾持。
作為形態α-4之製造方法，說明以下2例。
<形態α-4之製造方法1>
針對將中間層(8)構成為將延性樹脂薄膜(D)、與形成於該薄膜上之含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)，藉由不含微粒子之樹脂片材(B)予以夾入的情況進行說明。
首先，製造於可塑劑或適當溶媒中分散了具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子的塗佈液，或於該塗佈液中，進一步調配適當之黏結劑成分(矽酸鹽等無機黏結劑或丙烯酸系、乙烯基系、胺基甲酸乙酯系之有機黏結劑等)而製造的塗佈液。將此塗佈液塗佈於延性樹脂薄膜(D)之單面，於延性樹脂薄膜(D)形成含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)。又，在延性樹脂薄膜(D)上形成含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)時，亦可對延性樹脂薄膜(D)表面，以提升與塗佈液樹脂黏結劑間之接黏性為目的，事先藉由電暈處理、電漿處理、火焰處理、底塗層塗佈處理等施行表面處理。
另一方面，將不含具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子的乙烯基系樹脂組成物，形成為片材狀而得到不含微粒子之樹脂片材(B)。然後，將延性樹脂薄膜(D)、與形成於其上之含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)，藉由上述不含微粒子之樹脂片材(B)挾持而作成中間層(8)。藉由採用該構成，可避免於延性樹脂薄膜(D)上之含微粒子之遮蔽層(C0)、與不含微粒子之夾層板(1)之間發生有關接黏性之問題的情形。
中間層(8)中，亦可將屬於1層之遮蔽層的含日照遮 蔽微粒子之遮蔽層(C0)，分為含鈣鑭硼化物微粒子之遮蔽層(C’)、與含有具有與上述遮蔽層(C’)相異之日照遮蔽特性之日照遮蔽微粒子的遮蔽層(C”)。又，於不含微粒子之樹脂片材(B)中，使其含有具色調調整等效果之適當添加劑的構成亦較佳。
<形態α-4之製造方法2>
針對將分散了具日照遮蔽機能之微粒子的延性樹脂薄膜(D)藉由不含微粒子之樹脂片材(B)所挾入而構成中間層(8)的情況進行說明。
將具有延性之樹脂依其熔融附近之溫度(200~300℃左右)加熱，與鈣鑭硼化物微粒子混合而作成混合物。接著，將該混合物顆粒化，依既定之成形方法成形樹脂薄膜或樹脂板等，製造分散了具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子的延性樹脂薄膜(D)。作為成形方法，可藉由擠出成形法、薄膜吹製成形法、溶液流延法、澆鑄法等進行成形。於該成形時，樹脂薄膜或樹脂板之厚度係配合使用目的而適當選定即可。
添加至具有延性之樹脂中的具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子量，係配合基材厚度或所需之光學特性、機械特性而為可變，一般係相對於樹脂質量，較佳為50質量%以下。
另一方面，將不含微粒子之乙烯基系樹脂組成物，成形為片材狀而得到不含微粒子之樹脂片材(B)。於該不含微粒子之樹脂片材(B)2片之間，夾入上述分散了具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子之延性樹脂薄膜(D)，構成中間層(8)。藉由將此中間層(8)夾設於不含微粒子之夾層板(1)之間並貼合，製造夾層構造體。再者視 需要亦可對不含微粒子之樹脂片材(B)添加具有色調調整等效果的適當添加劑亦為較佳構成。藉由該構成，可得到具有多機能的夾層構造體。
如以上說明，藉由(形態α-4之製造方法1、2)，可於一個構成中，將延性樹脂薄膜(D)上之含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)、或其他構成中之具日照遮蔽機能之遮蔽層(C’)、與含有具與上述遮蔽層(C’)相異之日照遮蔽特性之日照遮蔽微粒子的遮蔽層(C”)的膜厚設定為較薄。而且，藉由將此遮蔽層之膜厚設定為較薄，由於日照遮蔽機能層除了紅外線之吸收效果之外亦發揮反射效果，故可達到紅外線之遮蔽機能提升。其結果，可依廉價之生產成本製造具有高日照遮蔽機能、霧度值小的夾層構造體。
(形態β-4)
形態β-4使用含有日照遮蔽微粒子之夾層板(2)作為至少一者之夾層板，將形成於延性樹脂薄膜(D)之單面上的含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C)，藉由不含微粒子之樹脂片材(B)2片挾持而成為中間層(8)之構成，將此中間層(8)藉由2片之夾層板(1)、(2)挾持而構成的夾層構造體(參照圖6(β))。作為形態β-4之夾層構造體的其他構成，對將在延性樹脂薄膜(D)內分散具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子而具有遮蔽機能的延性樹脂薄膜(D)，由不含微粒子之樹脂片材(B)2片挾持而構成的中間層(8)，再以2片之夾層板(1)、(2)挾持的構成，亦為較佳之夾層構造體。
形態β-4之夾層構造體，係除了將2片夾層板(1)中之至少1片，取代為含有日照遮蔽微粒子的樹脂板的夾層板(2)以外， 其餘可與形態α-4同樣地製造。若選擇性地構成為於上述形態之夾層構造體之中間層(8)、與含有日照遮蔽微粒子之夾層板(2)中，分別含有至少1種以上之至少具有日照遮蔽機能之微粒子即可。
根據該方法，與形態α-4同樣地，可將夾層構造體中之日照遮蔽膜之膜厚設定為較薄。而且，藉由將該膜厚設定為較薄，由於除了日照遮蔽機能之吸收效果之外尚發揮反射效果，故可達到遮蔽特性的提升。藉此，可依廉價之生產成本製造具有高日照遮蔽機能、霧度值小的夾層構造體。又，藉由對不含微粒子之樹脂片材(B)添加適當添加劑的構成，可進行色調調整等之機能附加。
(形態α-5)
形態α-5係使用不含微粒子之2片夾層板(1)，夾入中間層(9)。中間層(9)係由不含微粒子之樹脂片材(B)、與形成於其上之含鈣鑭硼化物微粒子之遮蔽層(C0)所構成的夾層構造體(參照圖7(α))。
形態α-5係例如如以下般製造。首先，於可塑劑或適當溶媒中，分散具有日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子而製造添加劑。然後，對該添加劑，調配適當之黏結劑成分(矽酸鹽等無機黏結劑或丙烯酸系、乙烯基系、胺基甲酸乙酯系之有機黏結劑等)製造塗佈液。於不含微粒子之樹脂片材(B)之至少一面塗佈此塗佈液，形成含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)。接著，將此不含微粒子之樹脂片材(B)、與形成於其上之含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)，夾設於2片不含微粒子之夾層板(1)之間，進行貼合而可作成夾層構造體。
中間層(9)中，如上述，亦可將屬於1層之遮蔽層的 含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)，分為具日照遮蔽機能之遮蔽層(C’)、與含有具有與上述遮蔽層(C’)相異之日照遮蔽特性之日照遮蔽微粒子的遮蔽層(C”)。
根據該製造方法，將在黏結劑成分中分散了具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子的塗佈液，塗佈於不含微粒子之樹脂片材(B)之一面，而於不含微粒子之樹脂片材(B)之表面形成含有具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子的遮蔽層。於此製造方法中，可對該含有具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子的塗布液進一步視需要添加填充材等添加物，可達到遮蔽機能提升。藉此，可依廉價之生產成本製造具有高日照遮蔽機能、霧度值小的夾層構造體。
(形態β-5)
形態β-5係使用含有日照遮蔽微粒子之夾層板(2)作為至少一者之夾層板，將在黏結劑成分中分散了具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子的塗佈液，塗佈於不含微粒子之樹脂片材(B)之一面，而形成含有日照遮蔽微粒子的遮蔽層(C)，獲得中間層(9)，並製作使其夾設於不含微粒子之夾層板(1)、與含日照遮蔽微粒子之夾層板(2)之間並貼合的夾層構造體(參照圖7(β))。
形態β-5之夾層構造體，係除了將2片之不含微粒子之夾層板(1)中之至少1片，取代為含有日照遮蔽微粒子的樹脂板的夾層板(2)以外，其餘可與形態α-5同樣地製造。若選擇性地構成為於上述形態之夾層構造體之中間層(9)、與含有日照遮蔽微粒子之夾層板(2)中，分別含有至少1種以上之至少具有日照遮蔽機能之微粒子即可。
根據該方法，由於在屬於中間膜之樹脂片材的表面形成含有微粒子之遮蔽層(C)，故可對該具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子進一步視需要添加填充材等添加物，達到遮蔽特性提升。藉此，可依廉價之生產成本製造具有高日照遮蔽機能、霧度值小的夾層構造體。
(形態α-6)
形態α-6係使用不含微粒子之2片夾層板(1)，夾入中間層(10)的夾層構造體(參照圖8(α))。中間層(10)係構成為在接黏劑層(E)、含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)、剝離層(F)上，積層不含微粒子之樹脂片材(B)的構成。形態α-6係將含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)與剝離層(F)的積層體，藉由接黏劑層(E)之效果，接黏至不含日照遮蔽微粒子之夾層板(1)。亦即，形態α-6係具有：不含微粒子之夾層板(1)/接黏劑層(E)/含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)/剝離層(F)/不含微粒子之樹脂片材(B)/另一方之不含微粒子之夾層板(1)的積層構造。
形態α-6係例如如以下般製造。首先，於薄膜片材(可舉例如聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚醯亞胺、氟等之樹脂薄膜，紙、賽珞玢等)之一面，形成剝離層(F)(例如蠟層、丙烯酸系樹脂層、聚乙烯丁醛為代表之聚乙烯縮醛層等)。於此剝離層(F)上，形成含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)，進而於該含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)上，形成接黏劑層(E)(可舉例如以聚乙烯丁醛為代表之聚乙烯縮醛層、聚氯乙烯層、氯乙烯-乙烯共聚合體層、氯乙烯-乙烯-環氧丙基甲基丙烯酸酯共聚合體 層、氯乙烯-乙烯-環氧丙基丙烯酸酯共聚合體層、聚二氯亞乙烯層、二氯亞乙烯-丙烯腈共聚合體層、聚醯胺層、聚甲基丙烯酸酯層、丙烯酸酯共聚合體層等)而作成積層體，得到轉印薄膜。將此轉印薄膜之接黏劑層(E)，於加壓下接黏至不含微粒子之夾層板(1)之內側面後，由上述轉印薄膜剝離薄膜片材時，由於剝離層(F)之存存而由積層體僅使薄膜片材被剝離。於上述積層體上，積層不含微粒子之樹脂片材(B)而得到中間層(10)，將此中間層(10)夾設於不含微粒子之夾層板(1)2片之間，製造形態α-6的夾層構造體。
於此，作為所得形態α-6的夾層構造體的一例，有於不含日照遮蔽微粒子之夾層板(1)2片夾入中間層(10)的構成。該中間層(10)，係由不含日照遮蔽微粒子之樹脂片材(B)/剝離層(F)/含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)/接黏劑層(E)所構成。該構成中，亦可將剝離層(F)上之含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)分為具有日照遮蔽機能之遮蔽層(C’)、及含有具與上述遮蔽層(C’)相異之日照遮蔽特性之日照遮蔽微粒子的遮蔽層(C”)。
根據形態α-6，可將剝離層(F)上之含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C0)、或具有日照遮蔽機能之遮蔽層(C’)、及含有具與上述遮蔽層(C’)相異之日照遮蔽特性之日照遮蔽微粒子的遮蔽層(C”)的膜厚減薄。
又，藉由對剝離層(F)或接黏劑層(E)添加適當添加劑，可進行色調調整等之機能附加。
(形態β-6)
形態β-6係使用含有日照遮蔽微粒子之夾層板(2)作為至少一 者之夾層板，在選自上述板玻璃、樹脂板之2片夾層板之一者的內側面，使依序積層了接黏劑層(E)、含微粒子之遮蔽層(C)、剝離層(F)的積層體之上述接黏劑層(E)接黏，進而於上述積層體之上述剝離層(F)上，積層與上述積層體重疊點之中間膜或積層了2層以上之中間膜，而構成中間層(10)，將該中間層(10)夾設於上述夾層板間而構成夾層構造體。亦即，該夾層構造體係具有：一者之夾層板/接黏劑層(E)/含日照遮蔽微粒子之遮蔽層(C)/剝離層(F)/中間膜或積層了2層以上之中間膜/另一者之夾層板的構成(參照圖8(β))。
形態β-6之夾層構造體，係除了將2片之不含日照遮蔽微粒子之夾層板(1)中之至少1片，取代為含有日照遮蔽微粒子的夾層板(2)以外，其餘可與形態α-6同樣地製造。若選擇性地構成為於上述形態之夾層構造體之中間層、與含有日照遮蔽微粒子之夾層板(2)中，分別含有至少1種以上之至少具有日照遮蔽機能之微粒子即可。
根據該方法，可容易製造膜厚薄之遮蔽層，進而藉由對剝離層(F)或接黏劑層(E)添加適當添加劑，可進行色調調整等之機能附加。
(形態β-7)
形態β-7係使用含有日照遮蔽微粒子之夾層板(3)作為至少一者之夾層板，中間層(11)係由不含微粒子之樹脂片材(B)所構成，將其藉由上述含有日照遮蔽微粒子之夾層板(3)與不含日照遮蔽微粒子之夾層板(1)夾入的夾層構造體(參照圖9)。
形態β-7之夾層構造體，若選擇性地構成為於含有日 照遮蔽微粒子之夾層板(3)中，含有至少1種以上之至少具有日照遮蔽機能之微粒子即可。
例如，中間層(11)為藉由含有乙烯基系樹脂、且不含日照遮蔽微粒子之樹脂片材(B)所構成的日照遮蔽用夾層構造體，係例如如以下般製造。將可塑劑添加至乙烯基系樹脂中調製乙烯基系樹脂組成物，將此乙烯基系樹脂組成物成形為片材狀而得到中間膜用片材。使用含有具日照遮蔽機能之日照遮蔽微粒子的樹脂板(3)作為該中間膜片材之至少一方的夾層板，並使用不含微粒子之夾層板(1)作為另一方的夾層板。
藉由該方法，可製造具有高遮蔽特性、霧度值小的夾層構造體。進而該方法係夾層構造體之製造容易，可製造生產成本廉價之夾層構造體。再者，藉由對上述中間膜、其一方之夾層板之樹脂板中添加適當添加劑，可進行色調調整等之機能附加。
[實施例]
以下參照實施例具體說明本發明。但本發明並不限定於該實施例。又，實施例及比較例中，將日照遮蔽用夾層構造體簡記為「夾層構造體」。
尚且，各實施例中，鈣鑭六硼化物微粒子之粉體色(10°視野，光源D65)、及夾層構造體之可見光穿透率及日照穿透率，係使用日立製作所(股)製之分光光度計U-4000測定。又，霧度值係使用村上色材技術研究所(股)製HR-200測定。
(實施例1)
藉由使用了二氧化鑭La2O3與氧化鈣CaO的碳還原法製作鈣鑭硼化合物。具體而言，將二氧化鑭La2O3、氧化鈣CaO、氧化硼B2O3、與石墨粉末C，依莫耳比3：2：26：72之比例秤量，藉小型真空擂潰機(石川工場股份有限公司製16-Z)充分混合得到混合粉。將所得混合粉置入於管狀爐中，於真空中依每小時300℃之速度進行升溫，於1600℃保持25小時後，切斷爐電源使其自然降溫至室溫而得到粉體。又，氧化硼之莫耳比係為了彌補因揮發所損失的份量，故將理想比之值24刻意設為26。
所得粉體之外觀為濃藍紫色，XRD測定的結果，獲得與LaB6相同之體心立方晶單相的繞射圖案。依SEM-EDX進行組成分析，結果得到Ca：La：B=1：3：24(原子比)附近的分析結果。Ca、La、B之元素分佈(element mapping)影像係表示此等元素均勻存在。由此等結果，確認製造了Ca0.25La0.75B6之組成的粉體。
秤量所得Ca0.25La0.75B6粉體5質量%、高分子系分散劑5質量%、二丙二醇單甲醚90質量%，填充至裝有0.5mm徑之ZrO2珠球的顏料振盪器(淺田鐵工股份有限公司製)進行粉碎、分散處理10小時並暫時回收，其後，使用0.1mm徑之ZrO2珠球再進行粉碎、分散處理16小時，藉此調製中間膜形成用分散液(分散液A1)。於此，針對分散液A1內之鈣鑭硼化物微粒子，藉小角度X射線散射法將q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖，評價微粒子形狀，結果得到Ve=-2.8，可知形狀為碟傾向較強。進而，藉穿透電子顯微鏡觀察所得Ca0.25La0.75B6組成之微粒子形狀，測定50個粒子之長軸與短軸，由結果判斷平均形狀係長寬比d/h=9.4的碟狀圓柱或碟狀橢球體。又，測定上述鈣鑭硼微粒子之 分散粒徑後，結果為26nm。
將所得分散液A1添加至聚乙烯丁醛中，於其中加入作為可塑劑之三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯，依鈣鑭硼化物微粒子之濃度為0.005質量%、聚乙烯丁醛濃度為69.7質量%、剩餘部分為上述可塑劑的方式調製中間膜用組成物A2。將所調製之該組成物A2使用雙軸擠出機依200℃進行混練，藉T字模擠出並藉砑光輥法製作0.76mm厚之片材狀之中間膜。
將所製作之中間膜，夾設於100mm×100mm×約2mm厚的透明玻璃基板2片之間，以80℃加熱假性接黏後，藉由140℃、14kgf/cm2之高壓釜進行正式接黏，製作夾層構造體A3。
測定所得夾層構造體A3之光學特性，得到於可見光區域之穿透率高、於近紅外區域之波長1239nm附近具有因強吸收所造成之波谷的穿透曲線，可見光穿透率71.9%、日照穿透率47.4%、霧度值0.9%。
將上述實施例1之日照遮蔽微粒子分散液、中間膜形成用分散液、夾層構造體之製造條件、測定結果示於表1、2。
以下之實施例2~9、比較例1、2亦同樣地示於表1、2。
(實施例2)
除了將實施例1之夾層構造體A3之2片透明玻璃中之1片，取代為聚碳酸酯樹脂以外，其餘與實施例1同樣進行，製造實施例2之夾層構造體B3。測定所得夾層構造體B3之光學特性，與實施例1同樣地，得到於可見光區域之穿透率高、於近紅外區域之波長1241nm附近具有因強吸收所造成之波谷的穿透曲線，可見光穿透 率72.8%、日照穿透率48.1%、霧度值0.8%。
(實施例3)
藉由使用了二氧化鑭La2O3與氧化鈣CaO的B4C還原法製作鈣鑭硼化合物。具體而言，將氧化鈣CaO、二氧化鑭La2O3、碳化硼B4C，依成為Ca：La=1：7、(Ca+La)：B=1：6(原子比)之方式秤量，藉小型真空擂潰機(石川工場股份有限公司製16-Z)充分混合得到混合粉。將所得混合粉置入於管狀爐中，於真空中依每小時300℃之速度進行升溫，於1600℃保持25小時後，切斷爐電源使其自然降溫至室溫而得到粉體。
所得粉體之外觀為濃藍紫色，XRD測定的結果，獲得與LaB6相同之體心立方晶單相的繞射圖案。依SEM-EDX進行組成分析，結果得到Ca：La：B=1：7：48(原子比)附近的分析結果。Ca、La、B之元素分佈影像係表示此等元素均勻存在。由此等結果，確認製造了Ca0.125La0.875B6之組成的粉體。
使用所得Ca0.125La0.875B6粉體，與實施例1同樣製作日照遮蔽體形成用分散液(分散液C1)。於此，針對分散液C1內之鈣鑭硼化物微粒子，藉小角度X射線散射法將q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖，評價微粒子形狀，結果得到Ve=-2.9，可知形狀為碟傾向較強。進而，藉穿透電子顯微鏡觀察所得Ca0.125La0.875B6組成之微粒子形狀，測定50個粒子之長軸與短軸，由結果判斷平均形狀係長寬比d/h=7.8的碟狀圓柱或碟狀橢球體。又，測定上述分散液C1內之鈣鑭硼化物微粒子的分散粒徑為34nm。
使用所得分散液C1，與實施例1同樣調製中間膜用組成物C2。使用所調製之該組成物C2，與實施例1同樣地，使用雙軸擠出機依200℃進行混練，藉T字模擠出並藉砑光輥法製作0.76mm厚之片材狀之中間膜。使用所製作之中間膜，製作與實施例1相同形態之、實施例3的夾層構造體C3。
測定所得夾層構造體C3之光學特性，得到於可見光區域之穿透率高、於近紅外區域之波長1164nm附近具有因強吸收所造成之波谷的穿透曲線，可見光穿透率68.1%、日照穿透率46.3%、霧度值0.9%。
(實施例4)
藉由使用了二氧化鑭La2O3與氧化鈣CaO的B4C還原法製作鈣鑭硼化合物。具體而言，將氧化鈣CaO、二氧化鑭La2O3、碳化硼B4C，依成為Ca：La=1：1、(Ca+La)：B=1：6(原子比)之方式秤量，藉小型真空擂潰機(石川工場股份有限公司製16-Z)充分混合得到混合粉。將所得混合粉置入於管狀爐中，於真空中依每小時300℃之速度進行升溫，於1600℃保持25小時後，切斷爐電源使其自然降溫至室溫而得到粉體。
所得粉體之外觀為濃藍紫色，XRD測定的結果，獲得與LaB6相同之體心立方晶單相的繞射圖案。依SEM-EDX進行組成分析，結果得到Ca：La：B=1：1：12(原子比)附近的分析結果。Ca、La、B之元素分佈影像係表示此等元素均勻存在。由此等結果，確認製造了Ca0.5La0.5B6之組成的粉體。
使用所得Ca0.5La0.5B6粉體，與實施例1同樣製作日 照遮蔽體形成用分散液(分散液D1)。於此，針對分散液D1內之鈣鑭硼化物微粒子，藉小角度X射線散射法將q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖，評價微粒子形狀，結果得到Ve=-3.2，可知形狀為碟傾向較強。進而，藉穿透電子顯微鏡觀察所得Ca0.5La0.5B6組成之微粒子形狀，測定50個粒子之長軸與短軸，由結果判斷平均形狀係長寬比d/h=4.1的碟狀圓柱或碟狀橢球體。又，測定上述分散液D1內之鈣鑭硼化物微粒子的分散粒徑為36nm。
使用所得分散液D1，與實施例1同樣調製中間膜用組成物D2。使用所調製之該組成物D2，與實施例1同樣地，使用雙軸擠出機依200℃進行混練，藉T字模擠出並藉砑光輥法製作0.76mm厚之片材狀之中間膜。使用所製作之中間膜，製作與實施例1相同形態之、實施例4的夾層構造體D3。
測定所得夾層構造體D3之光學特性，得到於可見光區域之穿透率高、於近紅外區域之波長1508nm附近具有因強吸收所造成之波谷的穿透曲線，可見光穿透率70.4%、日照穿透率47.0%、霧度值1.0%。
(實施例5)
藉由使用了二氧化鑭La2O3與氧化鈣CaO的B4C還原法製作鈣鑭硼化合物。具體而言，將氧化鈣CaO、二氧化鑭La2O3、碳化硼B4C，依成為Ca：La=3：1、(Ca+La)：B=1：6(原子比)之方式秤量，藉小型真空擂潰機(石川工場股份有限公司製16-Z)充分混合得到混合粉。將所得混合粉置入於管狀爐中，於真空中依每小時300℃之 速度進行升溫，於1600℃保持25小時後，切斷爐電源使其自然降溫至室溫而得到粉體。
所得粉體之外觀為濃藍紫色，XRD測定的結果，獲得與LaB6相同之體心立方晶單相的繞射圖案。依SEM-EDX進行組成分析，結果得到Ca：La：B=3：1：24(原子比)附近的分析結果。Ca、La、B之元素分佈影像係表示此等元素均勻存在。由此等結果，確認可製造含有Ca0.75La0.25B6之組成的粉體。
使用所得Ca0.75La0.25B6粉體，與實施例1同樣製作日照遮蔽體形成用分散液(分散液E1)。於此，針對分散液E1內之鈣鑭硼化物微粒子，藉小角度X射線散射法將q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖，評價微粒子形狀，結果得到Ve=-3.0，可知形狀為碟傾向較強。進而，藉穿透電子顯微鏡觀察所得Ca0.75La0.25B6組成之微粒子形狀，測定50個粒子之長軸與短軸，由結果判斷平均形狀係長寬比d/h=5.9的碟狀圓柱或碟狀橢球體。又，測定上述分散液E1內之鈣鑭硼化物微粒子的分散粒徑為27nm。
使用所得分散液E1，與實施例1同樣調製中間膜用組成物E2。使用所調製之該組成物E2，與實施例1同樣地，使用雙軸擠出機依200℃進行混練，藉T字模擠出並藉砑光輥法製作0.76mm厚之片材狀之中間膜。使用所製作之中間膜，製作與實施例1相同形態之、實施例5的夾層構造體E3。測定所得夾層構造體E3之光學特性，得到於可見光區域之穿透率高、於近紅外區域之波長1818nm附近具有因強吸收所造成之波谷的穿透曲線，可見光穿透率69.5%、日照穿透率49.8%、霧度值0.8%。
(實施例6)
與實施例4同樣地，藉由使用了二氧化鑭La2O3與氧化鈣CaO的B4C還原法製作鈣鑭硼化合物。所得粉體之外觀為濃藍紫色，XRD測定的結果，獲得與LaB6相同之體心立方晶單相的繞射圖案。依SEM-EDX進行組成分析，結果確認製作了Ca0.5La0.5B6之組成的粉體。
接著，秤量所得Ca0.5La0.5B6粉體5質量%、高分子系分散劑5質量%、二丙二醇單甲醚90質量%，填充至裝有0.5mm徑之ZrO2珠球的顏料振盪器(淺田鐵工股份有限公司製)進行粉碎、分散處理10小時並暫時回收，其後，使用0.1mm徑之ZrO2珠球再進行粉碎、分散處理16小時，藉此調製中間膜形成用分散液(分散液D1)。於此，針對分散液D1內之鈣鑭硼化物微粒子，藉小角度X射線散射法將q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖，評價微粒子形狀，結果得到Ve=-3.1，可知形狀為碟傾向較強。進而，藉穿透電子顯微鏡觀察所得Ca0.5La0.5B6組成之微粒子形狀，測定50個粒子之長軸與短軸，由結果判斷平均形狀係長寬比d/h=5.0的碟狀圓柱或碟狀橢球體。又，測定上述分散液D1內之鈣鑭硼微粒子之分散粒徑為36nm。
另一方面，於水16.5g中溶解碳酸銫10.8g，將該溶液添加至鎢酸50g中並充分攪拌後，進行乾燥。對該乾燥物一邊供給以氮氣作為載體氣體的2%H2氣體、一邊加熱，依800℃之溫度燒成30分鐘後，於氮氣環境下依800℃燒成90分鐘得到黑色粉體。對所得粉體，以粉末X射線繞射進行結晶相之同定，結果確認到銫鎢青銅Cs0.33WO3單相。
秤量所得銫鎢青銅粉體10質量%、高分子系分散劑5質量%、二丙二醇單甲醚85質量%，填充至裝有0.5mm徑之ZrO2珠球的顏料振盪器(淺田鐵工股份有限公司製)進行粉碎、分散處理10小時並暫時回收，其後，使用0.1mm徑之ZrO2珠球再進行粉碎、分散處理8小時，藉此調製中間膜形成用分散液(分散液F1)。於此，測定分散液F1內之銫鎢青銅微粒子的分散粒徑，結果為23nm。
將所得鈣鑭硼化物Ca0.5La0.5B6微粒子之分散液D1與銫鎢青銅Cs0.33WO3之分散液F1，依質量比1：5混合，得到混合分散液(混合分散液DF1液)。將所得混合分散液DF1添加至聚乙烯丁醛中，於其中加入作為可塑劑之三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯，依2種之日照遮蔽微粒子之合計濃度為0.024質量%、聚乙烯丁醛濃度為69.7質量的方式調製中間膜用組成物F2。
使用所調製之該組成物F2，與實施例1同樣地，使用雙軸擠出機依200℃進行混練，藉T字模擠出並藉砑光輥法製作0.76mm厚之片材狀之中間膜。使用所製作之中間膜，製作為實施例1相同形態之實施例6的夾層構造體F3。測定所得夾層構造體F3之光學特性，得到於可見光區域之穿透率高、於近紅外區域之波長1505nm附近具有波底、並於長波長測亦具有強吸收的穿透曲線，可見光穿透率73.0%、日照穿透率46.7%、霧度值1.1%。
(實施例7)
秤量實施例5所得鈣鑭硼化物Ca0.75La0.25B6微粒子2.7質量%、高分子系分散劑5.1質量%、丙烯酸系樹脂7.7質量%、甲基異丁基酮84.5質量%，填充至裝有0.5mm徑之ZrO2珠球的顏料振盪 器(淺田鐵工股份有限公司製)進行粉碎、分散處理10小時並暫時回收，其後，使用0.1mm徑之ZrO2珠球再進行粉碎、分散處理16小時，藉此調製中間膜形成用分散液(分散液G1)。於此，測定所得分散液G1內之鈣鑭硼化物微粒子的分散粒徑，結果為27nm。
將所得分散液G1，使用棒塗器(規格24之棒)，塗佈於100mm×100mm×厚約2mm的透明玻璃基板上後，依180℃燒成1小時，形成成為中間膜的日照遮蔽層。
在所得之、形成了成為中間膜之日照遮蔽層的透明玻璃之日照遮蔽層側、與成為另一方之夾層板之厚50μm之PET薄膜之間，介存0.76mm厚之中間膜用乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體片材，製作具有透明玻璃/日照遮蔽層/乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體片材/PET薄膜之構成的夾層構造體(雙層玻璃)。將所得之上述構造體，加熱至80℃假性接黏後，藉由140℃、140kgf/cm2之高壓釜進行正式接黏，製作實施例7之夾層構造體G3。測定所得夾層構造體G3之光學特性，得到於可見光區域之穿透率高、於近紅外區域之波長1825nm附近具有因強吸收所造成之波谷的穿透曲線，可見光穿透率71.2%、日照穿透率50.3%、霧度值0.8%。
(實施例8)
與實施例5同樣地，藉由使用了二氧化鑭La2O3與氧化鈣CaO的B4C還原法製作鈣鑭硼化合物粉體。所得粉體之XRD測定的結果，獲得與LaB6相同之體心立方晶單相的繞射圖案。依SEM-EDX進行組成分析，結果得到Ca：La：B=3：1：24(原子比)附近的分析結果。Ca、La、B之元素分佈影像係表示此等元素均勻存在。由此 等結果，確認製造了Ca0.75La0.25B6之組成的粉體。
使用所得Ca0.75La0.25B6粉體，秤量上述鈣鑭硼化物粉體5質量%、高分子系分散劑5質量%、二丙二醇單甲醚90質量%，填充至裝有0.5mm徑之ZrO2珠球的顏料振盪器(淺田鐵工股份有限公司製)進行粉碎、分散處理5小時，調製中間膜形成用分散液(分散液H1)。於此，測定所得分散液H1內之鈣鑭硼化物微粒子之分散粒徑，結果為95nm。於此，針對分散液H1內之鈣鑭硼化物微粒子，藉小角度X射線散射法將q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖，評價微粒子形狀，結果得到Ve=-2.8，可知形狀為碟傾向較強。進而，藉穿透電子顯微鏡觀察所得Ca0.125La0.875B6組成之微粒子形狀，測定50個粒子之長軸與短軸，由結果判斷平均形狀係長寬比d/h=10.6的碟狀圓柱或碟狀橢球體。
使用所得分散液H1，與實施例1同樣調製中間膜用組成物H2。使用所調製之該組成物H2，與實施例1同樣地，使用雙軸擠出機依200℃進行混練，藉T字模擠出並藉砑光輥法製作0.76mm厚之片材狀之中間膜。使用所製作之中間膜，製作與實施例1相同形態之、實施例8的夾層構造體H3。測定所得夾層構造體H3之光學特性，得到於可見光區域之穿透率高、於近紅外區域之波長1816nm附近具有因強吸收所造成之波谷的穿透曲線，可見光穿透率68.9%、日照穿透率50.6%、霧度值5.3%。
(實施例9)
除了將實施例1之中間膜用組成物A2之樹脂材料的聚乙烯丁醛，替換為乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體以外，其餘與實施例1同樣 進行，得到實施例9之中間膜用組成物I2。使用所得之中間膜用組成物I2，製作與實施例1相同形態之夾層構造體I3。測定所得夾層構造體I3之光學特性，得到於可見光區域之穿透率高、於近紅外區域之波長1242nm附近具有因強吸收所造成之波谷的穿透曲線，可見光穿透率70.4%、日照穿透率46.6%、霧度值0.8%。
(比較例1)
藉由使用了二氧化鑭La2O3的B4C還原法製作鑭硼化合物。具體而言，將二氧化鑭La2O3、碳化硼B4C，依成為La：B=1：6(原子比)之方式秤量，藉小型真空擂潰機(石川工場股份有限公司製16-Z)充分混合得到混合粉。將所得混合粉置入於管狀爐中，於真空中依每小時300℃之速度進行升溫，於1600℃保持8小時後，切斷爐電源使其自然降溫至室溫而得到粉體。
將使此粉體與金屬硼B依莫耳比15：85之比例混合而成的粉作為原料，使用使直流電漿與高頻電漿重疊之混合電漿裝置，製作鑭硼化物微粒子。將反應器抽吸為0.1Pa之真空後，以Ar氣體完全置換，一邊流通8L/min之Ar氣體、一邊施加直流電壓6kW而產生直流電漿。由鞘流氣供給口流通Ar氣體40L/min與氫氣3L/min，施加高頻電力45kW而產生高頻電漿。於此混合電漿中將上述混合粉依2g/min之比例，與載體氣體(3L/min之Ar氣體)一起送入，藉此由過濾器回收鑭硼化物之微粉末。
所得粉體之外觀為黑色粉體，XRD測定的結果，同定為LaB6。接著使用所得LaB6粉體，與實施例1同樣地製作中間膜形成用分散液(分散液J1)。於此，針對針對分散液J1內之鑭硼化 物微粒子，藉小角度X射線散射法將q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖，評價微粒子形狀，結果得到Ve=-3.9，可知形狀為幾乎球狀。進而，藉穿透電子顯微鏡觀察所得LaB6組成之微粒子形狀，結果為尺寸10~50nm的球形狀之微粒子，測定50個微粒子之長軸與短軸，由結果判斷平均形狀係長寬比d/h=1.1的球形狀之微粒子。
測定上述鑭硼化物微粒子之分散粒徑，結果為29nm。接著，使用所得分散液J1，與實施例1同樣調製中間膜用組成物J2。使用所調製之該組成物J2，與實施例1同樣地，使用雙軸擠出機依200℃進行混練，藉T字模擠出並藉砑光輥法製作0.76mm厚之片材狀之中間膜。使用所製作之中間膜，製作與實施例1相同形態之、比較例1的夾層構造體J3。測定所得夾層構造體J3之光學特性，得到於可見光區域之穿透率高、於近紅外區域之波長1004nm附近具有因強吸收所造成之狹窄波谷的穿透曲線，可見光穿透率71.3%、日照穿透率59.3%、霧度值0.9%。其吸收帶之波長寬較窄，近紅外線吸收效果較實施例受限。又，相較於上述實施例之夾層構造體，此夾層構造體的綠色色調較強。
(比較例2)
藉由使用了氧化鈣CaO的B4C還原法製作鈣硼化合物。具體而言，將氧化鈣CaO、碳化硼B4C，依成為Ca：B=1：6(原子比)之方式秤量，藉小型真空擂潰機(石川工場股份有限公司製16-Z)充分混合得到混合粉。將所得混合粉置入於管狀爐中，於真空中依每小時300℃之速度進行升溫，於1600℃保持8小時後，切斷爐電源 使其自然降溫至室溫而得到粉體。所得粉體之外觀為黑色粉體，XRD測定的結果，同定為CaB6。
使用所得CaB6粉體，與實施例1同樣地製作中間膜形成用分散液(分散液K1)。於此，針對針對分散液K1內之鈣硼化物微粒子，藉小角度X射線散射法將q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖，評價微粒子形狀，結果得到Ve=-3.0，可知形狀為碟傾向較強。進而，藉穿透電子顯微鏡觀察所得CaB6組成之微粒子形狀，測定50個微粒子之長軸與短軸，由結果判斷平均形狀係長寬比d/h=3.8的碟狀圓狀或碟狀橢球體。測定上述鈣硼化物微粒子之分散粒徑，結果為33nm。
使用所得分散液K1，與實施例1同樣調製中間膜用組成物K2。使用所調製之該組成物K2，與實施例1同樣地，使用雙軸擠出機依200℃進行混練，藉T字模擠出並藉砑光輥法製作0.76mm厚之片材狀之中間膜。使用所製作之中間膜，製作與實施例1相同形態之、比較例2的夾層構造體K3。測定所得夾層構造體K3之光學特性，則於可見光區域之穿透率高，於紅外區域見到弱吸收。由吸收所造成之穿透率的波底係位於長波長側，於波長2600nm亦未達到吸收波底。因此，依FTIR測定穿透率時，判明了由吸收所造成之底線位於中紅外區域之波長4260nm附近。又，得到可見光穿透率73.3%、日照穿透率65.5%、霧度值1.0%。相較於上述實施例之夾層構造體，此夾層構造體的日照遮蔽特性極端降低。

Claims (8)

  1. 一種日照遮蔽用夾層構造體，係將具有選自含日照遮蔽微粒子之樹脂片材、含日照遮蔽微粒子之樹脂薄膜的1種以上作為中間膜的中間層，夾設於選自不含日照遮蔽微粒子之板玻璃、不含日照遮蔽微粒子之樹脂板的2片夾層板間而成者；其特徵為，上述日照遮蔽微粒子係含有一般式CaxLa1-xBm所示之鈣鑭硼化物微粒子者，上述一般式中之x值係0.001≦x≦0.800，且m值係5.0≦m<6.3；上述鈣鑭硼化物微粒子之平均分散粒徑為1nm以上且800nm以下；上述鈣鑭硼化物微粒子之微粒子形狀為選自下述1)、2)之至少一個形狀；1)對稀釋分散於溶媒中之上述鈣鑭硼化物微粒子的散射強度使用小角度X射線散射法進行測定時，將散射向量q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖而得的直線之斜率的值Ve為-3.8≦Ve≦-1.5的形狀；2)平板狀圓柱(其中，底面圓之直徑設為d、圓柱高度設為h)形狀或橢球體(其中，長軸之長度設為d、短軸之長度設為h)形狀中之長寬比d/h的值為1.5≦d/h≦20的形狀。
  2. 一種日照遮蔽用夾層構造體，係將中間層夾設於夾層板與其他夾層板之間而成者；該中間層具有：選自含日照遮蔽微粒子之樹脂片材、含日照遮蔽微粒子之樹脂薄膜的1種以上的中間膜；與選自不含日照遮蔽微粒子之樹脂片材、不含日照遮蔽微粒子之樹脂薄膜的1種以上的中間膜；該夾層板選自不含日照遮蔽微粒子之板玻 璃、不含日照遮蔽微粒子之樹脂板、含日照遮蔽微粒子之樹脂板；該其他夾層板由含日照遮蔽微粒子之樹脂板所構成；該日照遮蔽用夾層構造體之特徵為，上述日照遮蔽微粒子係含有一般式CaxLa1-xBm所示之鈣鑭硼化物微粒子者，上述一般式中之x值係0.001≦x≦0.800，且m值係5.0≦m<6.3；上述鈣鑭硼化物微粒子之平均分散粒徑為1nm以上且800nm以下；上述鈣鑭硼化物微粒子之微粒子形狀為選自下述1)、2)之至少一個形狀；1)對稀釋分散於溶媒中之上述鈣鑭硼化物微粒子的散射強度使用小角度X射線散射法進行測定時，將散射向量q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖而得的直線之斜率的值Ve為-3.8≦Ve≦-1.5的形狀；2)平板狀圓柱(其中，底面圓之直徑設為d、圓柱高度設為h)形狀、或橢球體(其中，長軸之長度設為d、短軸之長度設為h)形狀中之長寬比d/h的值為1.5≦d/h≦20的形狀。
  3. 如請求項1或2之日照遮蔽用夾層構造體，其中，於上述中間膜、上述夾層板中之2層以上含有日照遮蔽微粒子時，至少1層係含有含上述鈣鑭硼化物微粒子之日照遮蔽微粒子，其他之至少1層係含有具有與上述日照遮蔽微粒子相異之日照遮蔽特性的日照遮蔽微粒子。
  4. 如請求項3之日照遮蔽用夾層構造體，其中，具有與上述含鈣鑭硼化物微粒子之日照遮蔽微粒子相異之日照遮蔽機能的日照遮 蔽微粒子，係選自具有與上述鈣鑭硼化物微粒子相異之日照遮蔽機能的鈣鑭硼化物微粒子、六方晶鎢青銅微粒子、添加Sn之氧化銦微粒子、添加Sb之氧化錫微粒子、添加Al之氧化鋅微粒子、添加Ga之氧化鋅微粒子中的至少一種日照遮蔽微粒子。
  5. 如請求項1至4中任一項之日照遮蔽用夾層構造體，其中，構成上述樹脂板、樹脂片材、樹脂薄膜之樹脂材料係選自聚碳酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂的1種。
  6. 如請求項1至4中任一項之日照遮蔽用夾層構造體，其中，構成上述中間層之樹脂材料係乙烯基系樹脂。
  7. 如請求項6之日照遮蔽用夾層構造體，其中，上述乙烯基系樹脂係聚乙烯丁醛或乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體。
  8. 一種日照遮蔽用夾層構造體之製造方法，係將具有選自含日照遮蔽微粒子之樹脂片材、含日照遮蔽微粒子之樹脂薄膜的1種以上作為中間膜的中間層，夾設於選自不含日照遮蔽微粒子之板玻璃、不含日照遮蔽微粒子之樹脂板的2片夾層板間而成之日照遮蔽用夾層構造體之製造方法；其特徵為，上述日照遮蔽微粒子係含有一般式CaxLa1-xBm所示之鈣鑭硼化物微粒子者，上述一般式中之x值係0.001≦x≦0.800，且m值係5.0≦m<6.3；上述鈣鑭硼化物微粒子之平均分散粒徑為1nm以上且800nm以下；將上述鈣鑭硼化物微粒子之微粒子形狀製造成選自下述1)、2)之至少一個形狀；1)對稀釋分散於溶媒中之上述鈣鑭硼化物微粒子的散射強度使 用小角度X射線散射法進行測定時，將散射向量q=4πsinθ/λ與散射強度I(q)間的關係進行雙對數繪圖而得的直線之斜率的值Ve為-3.8≦Ve≦-1.5的形狀；2)平板狀圓柱(其中，底面圓之直徑設為d、圓柱高度設為h)形狀或橢球體(其中，長軸之長度設為d、短軸之長度設為h)形狀中之長寬比d/h的值為1.5≦d/h≦20的形狀。
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