WO2019160109A1 - 赤外吸収性樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維 - Google Patents

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infrared
infrared absorbing
absorbing resin
polyethylene terephthalate
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直希 小川
文人 小林
渉 吉住
北原　清志
遼 瀧川
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共同印刷株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an infrared-absorbing resin composition and molded articles and fibers containing the same.
  • the present invention relates to an infrared-absorbing resin composition containing a tungsten-based infrared-absorbing pigment and a specific polyethylene terephthalate, and a molded article and fiber using the same.
  • Tungsten pigments are known as infrared absorbers.
  • Patent Document 1 uses a tungsten-based pigment to impart a solar radiation shielding function to a solar radiation shielding structure.
  • Patent Document 2 discloses a resin composition containing such a tungsten pigment.
  • patent document 3 is disclosing the resin composition containing such a tungsten-type pigment and polyester resin, and a molded article using the same.
  • Patent Document 4 discloses a fiber spun from an infrared-absorbing resin composition containing polyethylene terephthalate and antimony oxide and a fabric for preventing infrared transmission using the same.
  • An object of the present invention is to provide a resin composition containing a tungsten pigment and a molded article and fiber containing the same, which can provide high infrared absorption and good moldability.
  • ⁇ Aspect 1 An infrared absorbing resin composition comprising a tungsten-based infrared absorbing pigment and polyethylene terephthalate, wherein the polyethylene terephthalate is a crystalline copolymerized polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.60 or more, Outside absorbent resin composition.
  • ⁇ Aspect 2 The infrared-absorbing resin composition according to aspect 1, wherein the polyethylene terephthalate has an intrinsic viscosity of 0.60 or more and 1.30 or less.
  • ⁇ Aspect 3 The infrared-absorbing resin composition according to aspect 1 or 2, wherein the polyethylene terephthalate has a melting point of 210 ° C or higher and 240 ° C or lower.
  • ⁇ Aspect 4 The tungsten-based infrared absorbing pigment is General formula (1): M x W y O z ⁇ wherein M is H, He, alkali metal element, alkaline earth metal element, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, One or more elements selected from the group consisting of Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I, W is tungsten, and O is oxygen.
  • X, y, and z are each a positive number, 0 ⁇ x / y ⁇ 1, and 2.2 ⁇ z / y ⁇ 3.0 ⁇ equation (2): in W y O z ⁇ wherein, W is tungsten, O is oxygen, y and z, its Any one of Embodiments 1 to 3, selected from the group consisting of tungsten oxides each having a positive number and 2.45 ⁇ z / y ⁇ 2.999 ⁇ having a magnetic phase represented by: The infrared absorbing resin composition according to 1. ⁇ Aspect 5 >> The infrared absorbing resin composition according to any one of Embodiments 1 to 4, further comprising a dispersant that is an acrylic polymer.
  • ⁇ Aspect 6 A molded article comprising the infrared absorbing resin composition according to any one of embodiments 1 to 5.
  • ⁇ Aspect 7 A method for producing a molded article, comprising molding the infrared absorbing resin composition according to any one of embodiments 1 to 5.
  • ⁇ Aspect 8 A fiber comprising the infrared absorbing resin composition according to any one of embodiments 1 to 5.
  • ⁇ Aspect 9 The fiber according to aspect 8, wherein the polyethylene terephthalate of the infrared absorbing resin composition has an intrinsic viscosity of 0.60 or more and less than 0.80.
  • ⁇ Aspect 10 >> The fiber according to the aspect 8 or 9, wherein the polyethylene terephthalate contains isophthalic acid or an ester thereof as a third monomer.
  • ⁇ Aspect 11 A fabric comprising the fiber according to any one of aspects 8 to 10.
  • FIG. 1 shows the absorption spectrum in the UV-vis-NIR range measured for the inventive and comparative sheets.
  • FIG. 2 shows photographed images of the fabrics of Example 6, Comparative Example 7, and Comparative Example 8.
  • FIG. 3 shows the transmission spectra of the fabrics of Example 6, Comparative Example 7, and Comparative Example 8.
  • the infrared absorbing resin composition of the present invention contains a tungsten-based infrared absorbing pigment and polyethylene terephthalate.
  • the polyethylene terephthalate is a crystalline copolymerized polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.60 or more.
  • the inventors of the present invention use an infrared-absorbing resin composition containing a tungsten-based infrared-absorbing pigment and polyethylene terephthalate as the polyethylene terephthalate and using a crystalline copolymerized polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.60 or more. In such a case, it was found that high infrared absorption and good moldability can be achieved at the same time.
  • polyethylene terephthalate has a specific intrinsic viscosity and is a crystalline copolymerized polyethylene terephthalate, so that the resin composition can be processed at the time of processing. It is considered that the occurrence of irregularities, fiber breakage during spinning, etc. could be suppressed and the dispersibility of the tungsten-based infrared absorbing pigment could be improved.
  • the reason why the unevenness during processing in the resin composition of the present invention can be suppressed is considered to be that the use of this specific polyethylene terephthalate can suppress the adverse effects caused by the volatile components generated from the resin composition.
  • the infrared-absorbing resin composition of the present invention can have a high infrared-absorbing property by being able to highly disperse the tungsten-based infrared-absorbing pigment, and can suppress the occurrence of irregularities during processing of the resin composition. By being able to, it has high moldability. Since the unevenness of the resin composition is related to a poor appearance of the molded product when the resin composition is molded, insufficient strength, etc., the molded product obtained by the infrared absorbing resin composition of the present invention is very advantageous. is there.
  • tungsten-based infrared absorbing pigment examples include particles of a tungsten oxide compound used for infrared absorbing applications.
  • the general formula (1) M x W y O z ⁇ wherein M is H, He, alkali metal element, alkaline earth metal element, rare earth element, Mg, Zr , Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B And one or more elements selected from the group consisting of F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I, W is tungsten, O is oxygen, x, y, and z are positive numbers, 0 ⁇ x / y ⁇ 1, and 2.2 ⁇ z / y ⁇ 3.0 ⁇ And a composite tungsten oxide represented by the general formula (2): W y O z ⁇ W A tungsten oxide
  • a method for producing a tungsten-based infrared absorbing pigment a method for producing a composite tungsten oxide or a tungsten oxide having a magnetic phase described in JP-A-2005-187323 can be used.
  • the M element is one of Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, and Sn. It can be more than types.
  • the composite tungsten oxide represented by the general formula (1) may be treated with a silane coupling agent to improve near infrared absorption and transparency in the visible light wavelength region.
  • x / y indicating the addition amount of the element M is more than 0, a sufficient amount of free electrons is generated and a near infrared absorption effect can be sufficiently obtained. As the amount of the element M added is increased, the supply amount of free electrons is increased and the near-infrared absorption effect is also increased.
  • the value of x / y may be set to 1 or less to prevent the generation of an impurity phase in the pigment-containing layer.
  • the value of x / y may be 0.001 or more, 0.2 or more, or 0.30 or more, and may be 0.85 or less, 0.5 or less, or 0.35 or less.
  • the value of x / y can in particular be 0.33.
  • the composite tungsten oxide represented by the general formula (1) has a hexagonal crystal structure or a hexagonal crystal structure
  • transmission of the infrared absorbing material fine particles in the visible light wavelength region is increased
  • the absorption in the near-infrared light wavelength region increases.
  • the cation of the element M is added to the hexagonal voids, the transmission in the visible light wavelength region is increased, and the absorption in the near infrared wavelength region is increased.
  • an element M having a large ionic radius is added, a hexagonal crystal is formed.
  • hexagonal crystals are easily formed when an element having a large ionic radius such as Cs, K, Rb, Tl, In, Ba, Sn, Li, Ca, Sr, and Fe is added.
  • an element having a large ionic radius such as Cs, K, Rb, Tl, In, Ba, Sn, Li, Ca, Sr, and Fe is added.
  • the present invention is not limited to these elements, and elements other than these elements may be present as long as the additive element M exists in the hexagonal void formed by the WO 6 unit.
  • the addition amount of the additive element M can be 0.2 or more and 0.5 or less in terms of x / y, It can be 0.30 or more and 0.35 or less, and particularly 0.33.
  • the value of x / y becomes 0.33 it is considered that the additive element M is arranged in substantially all of the hexagonal voids.
  • tetragonal or cubic tungsten bronzes also have a near infrared absorption effect. These crystal structures tend to change the absorption position in the near-infrared light wavelength region, and the absorption position tends to move to the longer wavelength side in the order of cubic ⁇ tetragonal ⁇ hexagonal. Further, it is in the order of hexagonal crystal ⁇ tetragonal crystal ⁇ cubic crystal that has little absorption in the visible light wavelength region. For this reason, hexagonal tungsten bronze may be used for applications that transmit light in the visible light wavelength region and absorb light in the near infrared light wavelength region.
  • the so-called “magnetic phase” having a composition ratio in which the value of z / y satisfies the relationship of 2.45 ⁇ z / y ⁇ 2.999 is: Because of its high stability and high absorption characteristics in the near infrared wavelength region, it is preferably used as a near infrared absorbing pigment.
  • the dispersed particle diameter of the tungsten-based infrared absorbing pigment can be selected depending on the purpose of use. First, when applying while maintaining transparency, it is preferable that the dispersed particles have a volume average of 2000 nm or less. If the dispersed particle diameter is 2000 nm or less, the difference between the peak of the transmittance (reflectance) in the visible light wavelength region and the bottom of the absorption in the near-infrared light wavelength region becomes large.
  • the volume average dispersed particle diameter of the tungsten-based infrared absorbing pigment is preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less, 50 nm or less, or 30 nm or less.
  • the dispersed particle diameter of the infrared-absorbing material fine particles is 200 nm or less, geometric scattering or Mie scattering is reduced and a Rayleigh scattering region is obtained. In the Rayleigh scattering region, the scattered light decreases in inverse proportion to the sixth power of the dispersed particle diameter, so that the scattering is reduced and the transparency is improved as the dispersed particle diameter is decreased.
  • the dispersed particle diameter is 100 nm or less, the scattered light is preferably very small. From the viewpoint of avoiding light scattering, a smaller dispersed particle size is preferable. On the other hand, if the dispersed particle diameter is 1 nm or more, 3 nm or more, 5 nm or more, or 10 nm or more, industrial production tends to be easy.
  • the volume-average dispersed particle size of the tungsten-based infrared absorbing pigment is determined by irradiating fine particles in Brownian motion with laser light and obtaining the particle size from the light scattering information obtained from the microtrack of the dynamic light scattering method. It measured using the particle size distribution analyzer (made by Nikkiso Co., Ltd.).
  • the content of the tungsten-based infrared absorbing pigment in the resin composition is 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, 1.0% by weight or more, 2.0% by weight or more, or 3.0% by weight. It may be 20% by weight or less, 10% by weight or less, 8.0% by weight or less, 5.0% by weight or less, 3.0% by weight or less, or 1.0% by weight or less. .
  • the content may be 0.1 wt% or more and 20 wt% or less, or 0.5 wt% or more and 5.0 wt% or less.
  • the polyethylene terephthalate contained in the resin composition of the present invention is a crystalline copolymerized polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.60 or more.
  • Intrinsic viscosity is a physical property value related to the molecular weight, degree of branching, etc. of the polymer, and the intrinsic viscosity referred to in this specification is measured by a capillary viscometer in accordance with JIS K 7367-5: 2000. Value.
  • the intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate is 0.60 or more, 0.65 or more, 0.70 or more, 0.75 or more, 0.80 or more, 0.85 or more, 0.90 or more, 0.95 or more, 1.00 Or may be 1.10 or less, 1.25 or less, 1.20 or less, 1.15 or less, 1.10 or less, 1.05 or less, 1.00 or less, It may be 95 or less, 0.90 or less, 0.85 or less, 0.80 or less, 0.75 or less, or 0.70 or less. It is considered that the dispersibility of the tungsten-based infrared absorbing pigment can be increased when polyethylene terephthalate has such an intrinsic viscosity.
  • the intrinsic viscosity may be 0.60 or more and 1.30 or less.
  • the resin composition of the present invention when used as a fiber, it is preferably 0.60 or more and 0.80 or less.
  • the melting point of polyethylene terephthalate may be 210 ° C or higher, 215 ° C or higher, 220 ° C or higher, 225 ° C or higher, or 230 ° C or higher, and 240 ° C or lower, 235 ° C or lower, 230 ° C or lower, or 225 ° C or lower. May be.
  • a molded product can be molded under an appropriate temperature condition.
  • the melting point may be 210 ° C. or higher and 240 ° C. or lower, or 215 ° C.
  • the resin composition can be processed at a temperature at which volatile components are hardly generated, and it is easy to suppress the occurrence of unevenness during processing of the resin composition, fiber breakage during spinning, and the like.
  • the polyethylene terephthalate is copolymerized polyethylene terephthalate.
  • the copolymerized polyethylene terephthalate is a polyethylene obtained by copolymerization using not only ethylene glycol as a diol component and terephthalic acid or an ester thereof as a dicarboxylic acid component, but also a third monomer.
  • Polyethylene terephthalate is likely to become amorphous due to the inclusion of the third monomer, but the polyethylene terephthalate used in the present invention is only crystalline among the copolymerized polyethylene terephthalate containing the third monomer. The inventors have found that an advantageous effect can be provided only when such crystalline copolymerized polyethylene terephthalate is used.
  • the third monomer is not particularly limited as long as the obtained polyethylene terephthalate is crystalline as a diol component, and thereby the advantageous effects of the present invention can be obtained, but aliphatic diols such as propylene glycol, butanediol, etc. Hexanediol, octanediol, decanediol, neopentyl glycol; alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol; aromatic diols such as bisphenol A, bisphenol S, etc. or their ethylene oxide adducts; or these Mention may be made of triols, for example trimethylolpropane. You may use these diol components in 20 mol% or less, 10 mol% or less, or 5 mol% or less of range.
  • the third monomer is not particularly limited as long as the obtained polyethylene terephthalate is crystalline as the dicarboxylic acid component, and thereby the advantageous effects of the present invention can be obtained, but aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, etc. Acids, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid And salts thereof, such as sodium sulfoisophthalate, and esters thereof.
  • aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, etc. Acids, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid
  • alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohe
  • copolymer polyethylene terephthalate using isophthalic acid or an ester thereof as the third monomer is preferable. You may use these dicarboxylic acid components in 20 mol% or less, 10 mol% or less, or 5 mol% or less of range.
  • Polyethylene terephthalate may be contained in the infrared absorbing resin composition at 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, or 95% by mass or more, 99 mass% or less, 98 mass% or less, 95 mass% or less, 93 mass% or less, 90 mass% or less, 85 mass% or less, 80 mass% or less, or 75 mass% or less may be contained.
  • the content may be 70% by mass or more and 99% by mass or less, or 80% by mass or more and 98% by mass or less.
  • the infrared absorbing resin composition of the present invention may contain a dispersant for highly dispersing the tungsten-based infrared absorbing pigment in the polyethylene terephthalate.
  • the dispersant that can be used can be selected according to the type of the tungsten-based infrared absorbing pigment, but a dispersant that is an acrylic polymer, for example, a polymer dispersant having an acrylic main chain and a hydroxyl group or an epoxy group is used. Can be used. Examples of such a dispersant include a dispersant as described in Patent Document 2.
  • the dispersant is 0.1 part by mass, 0.5 part by mass or more, 1 part by mass or more, 3 parts by mass or more, 5 parts by mass or more, or 10 parts by mass with respect to 1 part by mass of the tungsten-based infrared absorbing pigment.
  • it may be contained in the infrared absorbing resin composition, 30 parts by mass or less, 20 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, 5 parts by mass or less, 3 parts by mass or less, 1 part by mass or less, 0.5
  • It may be contained in the infrared-absorbing resin composition in an amount of less than or equal to 0.1 parts by mass.
  • the amount may be 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, or 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 1 part by mass of the tungsten-based infrared absorbing pigment.
  • the infrared-absorbing resin composition of the present invention may further contain another thermoplastic resin as long as the advantageous effects of the present invention are obtained.
  • a thermoplastic resin for example, a polyolefin resin, a polystyrene resin, a polyester resin, an acrylic resin, a polyamide resin, a polyvinyl alcohol resin, a polyurethane resin, a polyolefin resin, Examples include polycarbonate resins, polysulfone resins, and derivatives thereof, and mixtures thereof.
  • the infrared absorbing resin composition of the present invention may further contain various additives such as an antioxidant, a plasticizer, a colorant, a pigment, and a filler, as long as the advantageous effects of the present invention are obtained.
  • the molded article of the present invention contains the above infrared absorbing resin composition.
  • the molded article of the present invention is very suitable because it has very little unevenness during molding.
  • Examples of the molded product of the present invention include molded products obtained by various molding methods such as injection molding, extrusion molding, and blow molding. Further, the molded product of the present invention may be in the form of a sheet obtained by hot pressing or the like. Such a molded product may be a three-dimensional molded product, a film, a sheet, or the like, and can be various products such as a packaging container, a building member, an automobile part, a machine part, a daily necessities, and the like.
  • the method for producing a molded article of the present invention includes molding the above infrared absorbing resin composition at a temperature of 230 ° C. to 260 ° C.
  • the method for producing a molded article of the present invention can include kneading the infrared absorbing resin composition to obtain a master batch, and molding the master batch.
  • a pellet-shaped infrared absorbing resin composition (masterbatch) Can be prepared.
  • the kneading can be performed using, for example, a batch kneader such as a kneader, a Banbury mixer, a Henschel mixer, a mixing roll, or a continuous kneader such as a twin screw extruder or a short screw extruder.
  • kneading can be carried out at the above molding temperature, that is, a temperature of 230 ° C. to 260 ° C. according to the material to be used.
  • the molded product of the present invention can be produced by molding the master batch thus obtained by a known molding method such as injection molding, extrusion molding or blow molding. Moreover, you may manufacture the molded article of a sheet form by performing hot press etc. about the infrared rays absorbing resin composition kneaded as mentioned above.
  • the fiber of the present invention can be obtained, for example, by melt spinning the above infrared-absorbing resin composition.
  • melt spinning a generally used melt spinning apparatus can be used.
  • the intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate used in the infrared absorbing resin composition is particularly preferably 0.60 or more and less than 0.80.
  • the polyethylene terephthalate used in the infrared absorbing resin composition is preferably a crystalline copolymerized polyethylene terephthalate containing isophthalic acid or an ester thereof as the third monomer.
  • the fiber of the present invention may be spun only from the resin composition as described above, and the fiber of the present invention contains 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more of the resin composition as described above, 80 wt% or more, 90 wt% or more, or 95 wt% or more may be included, and 98 wt% or less, 95 wt% or less, 90 wt% or less, 80 wt% or less, or 70 wt% or less. May be.
  • the fiber of the present invention can have well-known characteristics as described in Patent Document 4 described above, for example, other than such characteristics.
  • the method for producing the fiber of the present invention includes melt-kneading the infrared absorbing resin composition as described above, and melt-spinning the melt-kneaded resin composition.
  • a pellet-shaped infrared absorbing resin composition (masterbatch) is obtained. It can be prepared.
  • the kneading can be performed using, for example, a batch kneader such as a kneader, a Banbury mixer, a Henschel mixer, a mixing roll, or a continuous kneader such as a twin screw extruder or a short screw extruder.
  • kneading can be performed at a temperature of 230 ° C. to 260 ° C., for example, depending on the material to be used.
  • the fabric of this invention contains the above fibers. According to the study by the present inventors, such a fabric has a higher infrared absorption characteristic than a fabric made of fibers containing other infrared absorbing materials as used in the prior art, It was found that camera voyeurism can be prevented more effectively.
  • the fabric of the present invention containing a tungsten-based infrared absorbing pigment can have a high temperature rise effect when absorbing infrared rays.
  • the fabric of the present invention can also have quick drying properties.
  • the fabric of the present invention has a large amount of the above-described fibers of the present invention disposed on the surface exposed during use.
  • the fiber of the present invention is 75% more on the surface than the surface appearing on the 25% surface. The effect of increasing the temperature can be increased by making the exposed surface an exposed surface.
  • the fabric of the present invention may be composed only of the fibers as described above, and the fabric of the present invention contains 50% by weight, 60% by weight, 70% by weight, 80% by weight or more of the above fibers. 90% by weight or more, or 95% by weight or more, or 98% by weight or less, 95% by weight or less, 90% by weight or less, 80% by weight or less, or 70% by weight or less.
  • the fabric of the present invention can have well-known characteristics as described in, for example, the above-mentioned Patent Document 4 except for such characteristics.
  • the infrared ray absorbing resin composition of Example 1 was obtained.
  • isophthalic acid was used for PET used here as a 3rd monomer.
  • This resin composition was formed into a sheet with a hot press machine to obtain an infrared absorbing resin sheet having a thickness of 50 ⁇ m.
  • crystalline copolymerized PET Belpet IP121B, manufactured by Bell Polyester Products Co., Ltd.
  • IV intrinsic viscosity
  • amorphous PET Belpet E-03, manufactured by Bell Polyester Products Co., Ltd.
  • IV intrinsic viscosity
  • crystalline PET Belpet IP140B, manufactured by Bell Polyester Products Co., Ltd.
  • IV intrinsic viscosity
  • UV-vis-NIR absorption spectrum of the infrared absorbing resin sheet of each example was measured, and the total light transmittance and the minimum transmittance (NIR transmittance) in the near infrared region (800 to 2500 nm) were evaluated.
  • a spectrophotometer UH4150 JIS K 0115: 2004 compliant
  • Hitachi High-Tech Science was used as a measuring device.
  • the processability of the resin composition was evaluated by the unevenness of the surface.
  • the surface of the resin composition is observed with a digital microscope (Hybrid Laser Microscope OPTELICS manufactured by Lasertec), and the area ratio of the recessed portion in the region of 25 ⁇ m ⁇ 25 ⁇ m is measured.
  • the “dented portion” is defined as a region expressed in black by binarizing a color image obtained by observing with a digital microscope.
  • this resin composition was fiberized with a multifilament melt spinning apparatus to obtain a fiber of Example 4 having a thickness of 75 denier 24 filaments. During spinning, spinning was carried out for 1 hour at a temperature of 290 ° C., an extrusion rate of 4 kg / h, and a take-up speed of 1500 m / min.
  • crystalline copolymerized PET Belpet IP121B, manufactured by Bell Polyester Products Co., Ltd.
  • a fabric having a basis weight of 170 g / m 2 was obtained by weaving a 3/1 twill weave with a Shonhel type loom using the double yarn as a weft.
  • This fabric was a polyester / wool blend, the weft blend ratio was 41%, and the warp was 50:50 polyester / wool, 250 denier, and a blend ratio of 59%.
  • crystalline homo-PET Belpet PBK1, manufactured by Bell Polyester Products Co., Ltd.
  • IV intrinsic viscosity
  • melt spinning suitability of the resin composition was evaluated. When fiber breakage occurred during melt spinning, the melt-spinning suitability was set as “x”, and other cases were set as “ ⁇ ”.
  • ⁇ Anti-voyeurism> A cloth sample was placed on a plate on which an image was printed, and the image was transmitted with an infrared camera, and the presence or absence of transmission was determined by checking the image. Comparing the normal shooting with the camera and the infrared shooting, the case where the visibility of the image is lower in the infrared shooting is set to “ ⁇ ”, and the case other than that is set to “X”.

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Abstract

本発明は、高い赤外線吸収性及び良好な成形性を与えることができる、タングステン系顔料を含有する樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維を提供することを目的とする。　本発明は、タングステン系赤外線吸収性顔料及びポリエチレンテレフタレートを含む赤外吸収性樹脂組成物であって、前記ポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上の固有粘度を有し、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートである、赤外吸収性樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維に関する。

Description

赤外吸収性樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維
　本発明は、赤外吸収性樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維に関する。特に、本発明は、タングステン系の赤外線吸収性顔料及び特定のポリエチレンテレフタレートを含有する赤外吸収性樹脂組成物並びにこれを用いた成形品及び繊維に関する。
　赤外線吸収剤として、タングステン系顔料が知られている。例えば、特許文献１は、タングステン系顔料を、日射遮蔽用構造体に日射遮蔽機能を付与するために用いている。また、特許文献２は、このようなタングステン系顔料を含む樹脂組成物を開示している。さらに、特許文献３は、このようなタングステン系顔料とポリエステル樹脂とを含む樹脂組成物及びこれを用いた成形品を開示している。
　特許文献４は、ポリエチレンテレフタレートと酸化アンチモンとを含む赤外線吸収性樹脂組成物から紡糸した繊維及びそれを用いた赤外線透過撮影防止用布帛を開示している。
国際公開第２００５／０８７６８０号 特開２００８－０２４９０２号公報 特開２０１１－０２６４４０号公報 特開２０１０－０７７５７５号公報
　本発明は、高い赤外線吸収性及び良好な成形性を与えることができる、タングステン系顔料を含有する樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維を提供することを目的とする。
　本発明者らは、以下の態様を有する本発明により、上記課題を解決できることを見出した。
《態様１》
　タングステン系赤外線吸収性顔料及びポリエチレンテレフタレートを含む赤外吸収性樹脂組成物であって、前記ポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上の固有粘度を有し、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートである、赤外吸収性樹脂組成物。
《態様２》
　前記ポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上１．３０以下の固有粘度を有する、態様１に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
《態様３》
　前記ポリエチレンテレフタレートは、２１０℃以上２４０℃以下の融点を有する、態様１又は２に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
《態様４》
　前記タングステン系赤外線吸収性顔料が、
　一般式（１）：ＭｘＷｙＯｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物、及び
　一般式（２）：ＷｙＯｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物
からなる群より選択される、態様１～３のいずれか一項に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
《態様５》
　アクリル系高分子である分散剤をさらに含む、態様１～４のいずれか一項に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
《態様６》
　態様１～５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を含む、成形品。
《態様７》
　態様１～５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を、成形することを含む、成形品の製造方法。
《態様８》
　態様１～５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を含む、繊維。
《態様９》
　前記赤外線吸収性樹脂組成物のポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上０．８０未満の固有粘度を有する、態様８に記載の繊維。
《態様１０》
　前記ポリエチレンテレフタレートは、第三のモノマーとしてイソフタル酸又はそのエステルを含む、態様８又は９に記載の繊維。
《態様１１》
　態様８～１０のいずれか一項に記載の繊維を含む、布帛。
図１は、本発明の実施例及び比較例のシートについて測定されたＵＶ－ｖｉｓ－ＮＩＲの範囲の吸収スペクトルを示している。 図２は、実施例６、比較例７及び比較例８の布帛の撮影画像を示している。 図３は、実施例６、比較例７及び比較例８の布帛の透過スペクトルを示している。
《赤外吸収性樹脂組成物》
　本発明の赤外吸収性樹脂組成物は、タングステン系赤外線吸収性顔料及びポリエチレンテレフタレートを含む。ここで、そのポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上の固有粘度を有し、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートである。
　本発明者らは、タングステン系赤外線吸収性顔料及びポリエチレンテレフタレートを含む赤外吸収性樹脂組成物において、ポリエチレンテレフタレートとして、固有粘度が０．６０以上であり、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、高い赤外線吸収性と良好な成形性を両立して発現できることを見出した。
　理論に拘束されないが、本発明の赤外吸収性樹脂組成物においては、ポリエチレンテレフタレートが特定の固有粘度を有し、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートであることによって、樹脂組成物の加工時の凹凸の発生、紡糸時の繊維切れ等を抑制することができ、かつタングステン系赤外線吸収性顔料の分散性を高めることができたと考えられる。本発明の樹脂組成物において加工時の凹凸を抑制できた理由は、この特定のポリエチレンテレフタレートを用いることによって、樹脂組成物から発生する揮発成分による悪影響が抑制できたためであると考えられる。本発明の赤外吸収性樹脂組成物は、タングステン系赤外線吸収性顔料を高度に分散できることによって高い赤外線吸収性を有することができ、また樹脂組成物の加工時の凹凸の発生を抑制することができることによって高い成形性を有する。樹脂組成物の凹凸は、樹脂組成物を成形した際の成形品の外観不良、強度不足等に関連するため、本発明の赤外吸収性樹脂組成物によって得られる成形品は、非常に有利である。
〈タングステン系赤外線吸収性顔料〉
　タングステン系赤外線吸収性顔料としては、赤外線吸収性用途で用いられるタングステ酸化物系化合物の粒子を挙げることができる。
　例えば、タングステン系赤外線吸収性顔料としては、一般式（１）：ＭｘＷｙＯｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、およびＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物、及び一般式（２）：ＷｙＯｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物からなら群より選択される１種以上の赤外線吸収性顔料を挙げることができる。
　タングステン系赤外線吸収性顔料の製法として、特開２００５－１８７３２３号公報に説明されている複合タングステン酸化物又はマグネリ相を有するタングステン酸化物の製法を使用することができる。
　一般式（１）で表される複合タングステン酸化物には、元素Ｍが添加されている。この為、一般式（１）におけるｚ／ｙ＝３．０の場合も含めて、自由電子が生成され、近赤外光波長領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、波長１０００ｎｍ付近の近赤外線を吸収する材料として有効である。
　特に、近赤外線吸収性材料としての光学特性及び耐候性を向上させる観点から、Ｍ元素としては、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ及びＳｎのうちの１種類以上とすることができる。
　一般式（１）で表される複合タングステン酸化物を、シランカップリング剤で処理することによって、近赤外線吸収性及び可視光波長領域における透明性を高めてもよい。
　元素Ｍの添加量を示すｘ／ｙの値が０超であれば、十分な量の自由電子が生成され近赤外線吸収効果を十分に得ることができる。元素Ｍの添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加し近赤外線吸収効果も上昇するが、通常はｘ／ｙの値が１程度で飽和する。ｘ／ｙの値が１以下として、顔料含有層中における不純物相の生成を防いでもよい。ｘ／ｙの値は、０．００１以上、０．２以上又は０．３０以上であってもよく、０．８５以下、０．５以下又は０．３５以下であってもよい。ｘ／ｙの値は、特に０．３３とすることができる。
　一般式（１）及び（２）において、ｚ／ｙの値は、酸素量の制御の水準を示す。一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、ｚ／ｙの値が２．２≦ｚ／ｙ≦３．０の関係を満たすので、一般式（２）で表されるタングステン酸化物と同じ酸素制御機構が働くことに加えて、ｚ／ｙ＝３．０の場合でさえも元素Ｍの添加による自由電子の供給がある。一般式（１）において、ｚ／ｙの値が２．４５≦ｚ／ｙ≦３．０の関係を満たすようにしてもよい。
　一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、六方晶の結晶構造を有するか、又は六方晶の結晶構造からなるとき、赤外線吸収性材料微粒子の可視光波長領域の透過が大きくなり、かつ近赤外光波長領域の吸収が大きくなる。六方晶の空隙に元素Ｍの陽イオンが添加されて存在するとき、可視光波長領域の透過が大きくなり、近赤外光波長領域の吸収が大きくなる。ここで、一般には、イオン半径の大きな元素Ｍを添加したときに、六方晶が形成される。具体的には、Ｃｓ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ等のイオン半径の大きい元素を添加したときに、六方晶が形成され易い。しかしながら、これらの元素に限定されるものではなく、これらの元素以外の元素でも、ＷＯ６単位で形成される六角形の空隙に添加元素Ｍが存在すればよい。
　六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物が均一な結晶構造を有する場合には、添加元素Ｍの添加量は、ｘ／ｙの値で０．２以上０．５以下とすることができ、０．３０以上０．３５以下とすることができ、特に０．３３とすることができる。ｘ／ｙの値が０．３３となることで、添加元素Ｍが、六角形の空隙の実質的に全てに配置されると考えられる。
　また、六方晶以外では、正方晶又は立方晶のタングステンブロンズも近赤外線吸収効果がある。これらの結晶構造によって、近赤外光波長領域の吸収位置が変化する傾向があり、立方晶＜正方晶＜六方晶の順に、吸収位置が長波長側に移動する傾向がある。また、それに付随して可視光波長領域の吸収が少ないのは、六方晶＜正方晶＜立方晶の順である。このため、可視光波長領域の光をより透過して、近赤外光波長領域の光をより吸収する用途には、六方晶のタングステンブロンズを用いてもよい。
　一般式（２）で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物において、ｚ／ｙの値が２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９の関係を満たす組成比を有する所謂「マグネリ相」は、安定性が高く、近赤外光波長領域の吸収特性も高いため、近赤外線吸収顔料として好適に用いられる。
　上記のような顔料は、近赤外光波長領域、特に波長１０００ｎｍ付近の光を大きく吸収するため、その透過色調が青色系から緑色系となる物が多い。また、そのタングステン系赤外線吸収性顔料の分散粒子径は、その使用目的によって、各々選定することができる。まず、透明性を保持して応用する場合には、体積平均で２０００ｎｍ以下の分散粒子径を有していることが好ましい。これは、分散粒子径が２０００ｎｍ以下であれば、可視光波長領域での透過率（反射率）のピークと近赤外光波長領域の吸収とのボトムの差が大きくなり、可視光波長領域の透明性を有する近赤外線吸収顔料としての効果を発揮できるからである。さらに分散粒子径が２０００ｎｍよりも小さい粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光波長領域の視認性を保持し、同時に効率良く透明性を保持することができるからである。
　さらに可視光波長領域の透明性を重視する場合には、粒子による散乱を考慮することが好ましい。具体的には、タングステン系赤外線吸収性顔料の体積平均の分散粒子径は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、好ましくは１００ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、又は３０ｎｍ以下であることがより好ましい。赤外線吸収性材料微粒子の分散粒子径が２００ｎｍ以下になると、幾何学散乱又はミー散乱が低減し、レイリー散乱領域になる。レイリー散乱領域では、散乱光は分散粒子径の６乗に反比例して低減するため、分散粒子径の減少に伴い、散乱が低減し透明性が向上する。さらに分散粒子径が１００ｎｍ以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、分散粒子径が小さい方が好ましい。一方、分散粒子径が１ｎｍ以上、３ｎｍ以上、５ｎｍ以上、又は１０ｎｍ以上あれば工業的な製造は容易となる傾向にある。ここで、タングステン系赤外線吸収性顔料の体積平均の分散粒子径は、ブラウン運動中の微粒子にレーザー光を照射し、そこから得られる光散乱情報から粒子径を求める動的光散乱法のマイクロトラック粒度分布計（日機装株式会社製）を用いて測定した。
　タングステン系赤外線吸収性顔料の樹脂組成物中の含有量は、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１．０重量％以上、２．０重量％以上、又は３．０重量％以上であってもよく、２０重量％以下、１０重量％以下、８．０重量％以下、５．０重量％以下、３．０重量％以下、又は１．０重量％以下であってもよい。例えば、その含有量は、０．１重量％以上２０重量％以下、又は０．５重量％以上５．０重量％以下であってもよい。
〈ポリエチレンテレフタレート〉
　本発明の樹脂組成物に含まれるポリエチレンテレフタレートは、固有粘度が０．６０以上であり、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートである。
　固有粘度は、ポリマーの分子量、分岐度等に関連する物性値であり、本明細書において言及されている固有粘度は、ＪＩＳ　Ｋ　７３６７－５：２０００に準拠して、毛細管粘度計によって測定される値である。
　ポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、０．６０以上、０．６５以上、０．７０以上、０．７５以上、０．８０以上、０．８５以上、０．９０以上、０．９５以上、１．００以上、又は１．１０以上であってもよく、１．３０以下、１．２５以下、１．２０以下、１．１５以下、１．１０以下、１．０５以下、１．００以下、０．９５以下、０．９０以下、０．８５以下、０．８０以下、０．７５以下、０．７０以下であってもよい。ポリエチレンテレフタレートがこのような固有粘度を有することによって、タングステン系赤外線吸収性顔料の分散性を高くすることができると考えられる。例えば、その固有粘度は、０．６０以上１．３０以下であってもよく、特に本発明の樹脂組成物を繊維にする場合には、０．６０以上０．８０以下であることが好ましい。
　そのポリエチレンテレフタレートは、結晶性を有するため、示差走査熱量分析によって測定した場合に、融点の明確なピークが観測される。ポリエチレンテレフタレートの融点が、２１０℃以上、２１５℃以上、２２０℃以上、２２５℃以上、又は２３０℃以上であってもよく、２４０℃以下、２３５℃以下、２３０℃以下、又は２２５℃以下であってもよい。ポリエチレンテレフタレートがこのような融点を有することによって、適切な温度条件で成形品を成形することができる。例えば、その融点は、２１０℃以上２４０℃以下、又は２１５℃以上２３５℃以下であってもよい。このような範囲であれば、揮発成分が発生しにくい温度で樹脂組成物の加工を行うことができ、樹脂組成物の加工時の凹凸の発生、紡糸時の繊維切れ等を抑制しやすい。
　そのポリエチレンテレフタレートは、共重合ポリエチレンテレフタレートである。本明細書において、共重合ポリエチレンテレフタレートとは、ジオール成分であるエチレングリコールと、ジカルボン酸成分であるテレフタル酸又はそのエステルとだけではなく、第三のモノマーを用いて共重合させて得られたポリエチレンテレフタレートをいう。ポリエチレンテレフタレートは、第三のモノマーを含むことで非晶性になりやすいが、本発明で用いられるポリエチレンテレフタレートは、第三のモノマーを含む共重合ポリエチレンテレフタレートの中でも結晶性のもののみであり、本発明者らは、このような結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートを用いた場合にのみ、有利な効果を提供できることを見出した。
　ここで、第三のモノマーとしては、ジオール成分として、得られるポリエチレンテレフタレートが結晶性でありそれにより本発明の有利な効果が得られる限り特に限定されないが、脂肪族ジオール、例えばプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール；脂環式ジオール、例えば１，４－シクロヘキサンジメタノール；芳香族ジオール、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等又はそれらのエチレンオキサイド付加物；又はこれらのトリオール、例えばトリメチロールプロパンを挙げることができる。これらのジオール成分を、２０モル％以下、１０モル％以下、又は５モル％以下の範囲で用いてもよい。
　また、第三のモノマーとしては、ジカルボン酸成分として、得られるポリエチレンテレフタレートが結晶性でありそれにより本発明の有利な効果が得られる限り特に限定されないが、脂肪族ジカルボン酸、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、及びアゼライン酸；脂環式ジカルボン酸、例えば１，４－シクロヘキサンジカルボン酸；芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、及び２，６－ナフタレンジカルボン酸；並びにこれらの塩、例えばスルホイソフタル酸ナトリウム、及びこれらのエステルを挙げることができる。これらの中でも特に、第三のモノマーとしてイソフタル酸又はそのエステルを用いた共重合ポリエチレンテレフタレートが好ましいことがわかった。これらのジカルボン酸成分を、２０モル％以下、１０モル％以下、又は５モル％以下の範囲で用いてもよい。
　ポリエチレンテレフタレートは、赤外線吸収性樹脂組成物に、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上で含まれていてもよく、９９質量％以下、９８質量％以下、９５質量％以下、９３質量％以下、９０質量％以下、８５質量％以下、８０質量％以下、又は７５質量％以下で含まれていてもよい。例えば、その含有量は、７０質量％以上９９質量％以下、又は８０質量％以上９８質量％以下であってもよい。
〈分散剤〉
　本発明の赤外線吸収性樹脂組成物は、タングステン系赤外線吸収性顔料を上記のポリエチレンテレフタレートに高度に分散させるための分散剤を含有していてもよい。使用できる分散剤は、タングステン系赤外線吸収性顔料の種類に応じて選択することができるが、アクリル系高分子である分散剤、例えばアクリル主鎖と水酸基またはエポキシ基とを有する高分子分散剤を用いることができる。このような分散剤としては、例えば特許文献２に記載のような分散剤を挙げることができる。
　分散剤は、タングステン系赤外線吸収性顔料１質量部に対して、０．１質量部以上、０．５質量部以上、１質量部以上、３質量部以上、５質量部以上、又は１０質量部以上で、赤外線吸収性樹脂組成物に含まれていてもよく、３０質量部以下、２０質量部以下、１０質量部以下、５質量部以下、３質量部以下、１質量部以下、０．５質量部以下、又は０．１質量部以下で赤外線吸収性樹脂組成物に含まれていてもよい。例えば、その量は、タングステン系赤外線吸収性顔料１質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下、又は１質量部以上５質量部以下であってもよい。
〈他の成分〉
　本発明の赤外線吸収性樹脂組成物は、本発明の有利な効果が得られる範囲において、他の熱可塑性樹脂をさらに含有していてもよい。そのような熱可塑性樹脂としては、そのような樹脂としては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
　本発明の赤外線吸収性樹脂組成物は、本発明の有利な効果が得られる範囲において、さらに酸化防止剤、可塑剤、着色剤、顔料、フィラー等の様々な添加剤を含んでいてもよい。
《成形品》
　本発明の成形品は、上記の赤外線吸収性樹脂組成物を含む。本発明の成形品は、成形時の凹凸の発生が非常に少なく、非常に好適である。
　本発明の成形品としては、射出成形、押出成形、ブロー成形等の様々な成形方法によって得られた成形品を挙げることができる。また、本発明の成形品としては、熱プレス等によって得られたシート状の形態であってもよい。そのような成形品としては、３次元成形品、フィルム状、シート状等であってもよく、例えば包装容器、建築部材、自動車部品、機械部品、日用品等の様々な製品となることができる。
《成形品の製造方法》
　本発明の成形品の製造方法は、上記の赤外線吸収性樹脂組成物を、２３０℃～２６０℃の温度で成形することを含む。例えば、本発明の成形品の製造方法は、上記の赤外線吸収性樹脂組成物を混練してマスターバッチを得ること、及びそのマスターバッチを成形することを含むことできる。
　例えば、成形品を成形する前に、上記の赤外線吸収性樹脂組成物に含まれる材料を混練したものをペレット状に押し出して冷却することで、ペレット状の赤外線吸収性樹脂組成物（マスターバッチ）を作製しておくことができる。
　この場合に混練は、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ミキシングロールなどのバッチ式混練機、二軸押出機、短軸押出機などの連続混練機などを用いて行うことができる。この際には、使用する材料に応じて、上記の成形温度、すなわち２３０℃～２６０℃の温度で混練することができる。
　このようにして得られたマスターバッチを、射出成形、押出成形、ブロー成形等の公知の成形方法によって成形することによって、本発明の成形品を製造することができる。また、上述したように混練した赤外線吸収性樹脂組成物を、熱プレス等を行うことによって、シート状の形態の成形品を製造してもよい。
《繊維》
　本発明の繊維は、例えば、上記のような赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸することによって得ることができる。溶融紡糸においては、一般的に用いられる溶融紡糸装置を使用することが可能である。
　溶融紡糸によって繊維を製造する場合には、赤外線吸収性樹脂組成物に用いられるポリエチレンテレフタレートの固有粘度が、０．６０以上０．８０未満であることが特に好ましいことがわかった。特に、赤外線吸収性樹脂組成物に用いられるポリエチレンテレフタレートが、第三のモノマーとしてイソフタル酸又はそのエステルを含む結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートであることが好ましいことがわかった。
　本発明の繊維は、上記のような樹脂組成物のみから紡糸されてもよく、本発明の繊維は、上記のような樹脂組成物を５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上、又は９５重量％以上含んでいてもよく、また９８重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下、８０重量％以下、又は７０重量％以下で含んでいてもよい。
　本発明の繊維は、このような特徴以外の点については、例えば上記の特許文献４に記載のような周知の特徴を有することができる。
《繊維の製造方法》
　本発明の繊維の製造方法は、上記のような赤外線吸収性樹脂組成物を溶融混練すること、及び溶融混練した樹脂組成物を溶融紡糸することを含む。
　例えば、繊維を紡糸する前に、上記の赤外線吸収性樹脂組成物に含まれる材料を混練したものをペレット状に押し出して冷却することで、ペレット状の赤外線吸収性樹脂組成物（マスターバッチ）を作製しておくことができる。
　この場合に混練は、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ミキシングロールなどのバッチ式混練機、二軸押出機、短軸押出機などの連続混練機などを用いて行うことができる。この際には、使用する材料に応じて、例えば２３０℃～２６０℃の温度で混練することができる。
《布帛》
　本発明の布帛は、上記のような繊維を含む。本発明者らの検討によれば、このような布帛は、従来技術で用いられているような他の赤外線吸収材を含む繊維による布帛よりも、高い赤外線吸収特性を有しているため、赤外線カメラによる盗撮をより有効に防止できることが分かった。
　また、タングステン系赤外線吸収性顔料は、高い光熱変換性を有しており、赤外線を吸収した場合に、温度が上昇することが知られている。したがって、タングステン系赤外線吸収性顔料を含む本発明の布帛は、赤外線を吸収した場合に、高い温度上昇効果を有することができる。またその結果、本発明の布帛は、速乾性を有することもできる。
　このような特性を活かすために、本発明の布帛は、使用時に露出する面に、上記のような本発明の繊維を多く配置させることが好ましい。例えば、緯糸のみに本発明の繊維を使用して、３／１綾織りで織った本発明の布帛の場合、本発明の繊維が、２５％表面に表れている面よりも、７５％表面に表れている面を露出面にした方が、温度上昇効果を高くすることができる。一方で、盗撮防止性のみを考慮した場合には、本発明の繊維を布帛の露出面に配置させる必要はない。
　本発明の布帛は、上記のような繊維のみから構成されてもよく、本発明の布帛は、上記のような繊維を５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上、又は９５重量％以上含んでいてもよく、また９８重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下、８０重量％以下、又は７０重量％以下で含んでいてもよい。
　本発明の布帛は、このような特徴以外の点については、例えば上記の特許文献４に記載のような周知の特徴を有することができる。
　本発明を以下の実施例でさらに具体的に説明をするが、本発明はこれによって限定されるものではない。
実験Ａ：シートの評価
《製造例》
〈実施例１〉
　ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）として、固有粘度（ＩＶ）＝０．８０の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＦＧ８Ｌ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）９５質量％と、タングステン系赤外線吸収性顔料として、分散剤で処理されたセシウム酸化タングステン（ＣＷＯ（商標）：ＹＭＤＳ－８７４、住友金属鉱山株式会社製）５質量％（セシウム酸化タングステン１質量％＋分散剤４質量％）とを用いミキサー混練機で混練し、実施例１の赤外線吸収性樹脂組成物を得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、イソフタル酸が用いられていた。
　この樹脂組成物を熱プレス機でシート化し、５０μｍの厚さを有する赤外線吸収性樹脂シートを得た。
〈実施例２〉
　ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．６２の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１２１Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、イソフタル酸が用いられていた。
〈実施例３〉
　ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝１．２０の結晶性の共重合ＰＥＴ（クラペットＫＳ７１０Ｂ－８Ｓ、株式会社クラレ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体が用いられていた。
〈比較例１〉
　ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．８７の結晶性のＰＥＴ（ベルペットＥＦＧ８５Ａ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、モノマーとしてエチレングリコールとテレフタル酸とが用いられて製造されたホモＰＥＴであった。
〈比較例２〉
　ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．８３の非晶性のＰＥＴ（ベルペットＥ－０３、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、ネオペンチルグリコールが用いられていた。
〈比較例３〉
　ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．５８の結晶性のＰＥＴ（ベルペットＩＰ１４０Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、イソフタル酸が用いられていた。
〈比較例４〉
　タングステン系赤外線吸収性顔料であるセシウム酸化タングステン（Ｃｓ０．３３ＷＯ３）を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして、比較例４の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。
《評価》
〈均一性〉
　各例の赤外線吸収性樹脂シートの目視上の均一性を評価した。各シートの見た目に、ＣＷＯ（商標）に起因した青色の濃淡のムラがある場合に不均一であるとして、評価を「×」とし、それ以外の場合に評価を「○」とした。なお、比較例４については、ＣＷＯ（商標）を混練していないため、評価をなし（「－」）とした。
〈光吸収性〉
　各例の赤外線吸収性樹脂シートのＵＶ－ｖｉｓ－ＮＩＲ吸収スペクトルを測定し、全光線透過率と、近赤外域（８００～２５００ｎｍ）の最小透過率（ＮＩＲ透過率）とを評価した。測定装置は、日立ハイテクサイエンス製分光光度計ＵＨ４１５０（ＪＩＳ　Ｋ　０１１５：２００４準拠）を用いた。
〈加工性〉
　樹脂組成物を用いて成形した成形品の外観不良や強度不足等に関連するため、樹脂組成物の加工性をその表面の凹凸によって評価した。評価方法としては、樹脂組成物の表面をデジタルマイクロスコープ（レーザーテック製ハイブリッドレーザーマイクロスコープＯＰＴＥＬＩＣＳ）で観察し、２５μｍ×２５μｍの領域にある凹み部分の面積率を測定し、５％未満である場合を「〇」、５％以上である場合を「×」とした。なお、ここで「凹み部分」は、デジタルマイクロスコープで観察して得たカラー画像を二値化し、黒色に表された領域として定義した。
《結果》
　上記の各例の赤外線吸収性樹脂シートの構成及び評価結果を、以下の表に示す。また、赤外線吸収性のＵＶ－ｖｉｓ－ＮＩＲ吸収スペクトルを図１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　ＰＥＴとして、固有粘度が０．６０以上であり、かつ結晶性の共重合ＰＥＴを用いた場合にのみ、加工性と光吸収性とを両立した赤外線吸収性樹脂組成物が得られることがわかった。
実験Ｂ：繊維及び布帛の評価
《製造例》
〈実施例４〉
　固有粘度（ＩＶ）＝０．８０の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＦＧ８Ｌ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）と、固有粘度（ＩＶ）＝０．６２の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１２１Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）とを混合して、固有粘度（ＩＶ）＝０．７７相当の結晶性の共重合ＰＥＴを得た。その結晶性の共重合ＰＥＴ９５質量％と、タングステン系赤外線吸収性顔料として、分散剤で処理されたセシウム酸化タングステン（ＣＷＯ（商標）：ＹＭＤＳ－８７４、住友金属鉱山株式会社製）５質量％（セシウム酸化タングステン１．１５質量％＋分散剤３．８５質量％）とを用い二軸押出機で混練し、赤外線吸収性樹脂組成物を得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、イソフタル酸が用いられていた。
　また、この樹脂組成物を、マルチフィラメント溶融紡糸装置で繊維化し、７５デニール２４フィラメントの太さを有する実施例４の繊維を得た。紡糸時には、温度２９０℃、押出量４ｋｇ／ｈ、引取速度１５００ｍ／ｍｉｎとして、１時間紡糸した。
〈実施例５〉
　固有粘度（ＩＶ）＝０．６２の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１２１Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）のみを用いたこと以外は、実施例４と同様にして繊維を紡糸した。
〈実施例６〉
　固有粘度（ＩＶ）＝０．６２の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１２１Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を９７．５質量％とし、分散剤で処理されたセシウム酸化タングステン（ＣＷＯ（商標）：ＹＭＤＳ－８７４、住友金属鉱山株式会社製）を２．５質量％（セシウム酸化タングステン０．５８質量％＋分散剤１．９２質量％）としたこと以外は、実施例４と同様にして繊維を紡糸した。
　さらに、この繊維を２本撚りあわせることで１５０デニール相当の双糸にした。その双糸を緯糸として用いて、ションヘル型織機で３／１綾織りで織ることで、目付１７０ｇ／ｍ２の布帛を得た。この布帛は、ポリエステル／ウール混生地であり、その緯糸の混用率は４１％であり、経糸は、ポリエステル／ウールが５０：５０で、２５０デニール、混用率５９％であった。
〈比較例５〉
　ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．６５の結晶性のホモＰＥＴ（ベルペットＰＢＫ１、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして繊維を紡糸した。
〈比較例６〉
　ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．５８の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１４０Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして繊維を紡糸した。
〈比較例７〉
　タングステン系赤外線吸収性顔料であるセシウム酸化タングステン（Ｃ０．３３ＷＯ３）を用いなかったこと以外は、実施例６と同様にして繊維を紡糸し、布帛を得た。
〈比較例８〉
　ポリエチレンテレフタレートと酸化アンチモンとを含む赤外線吸収性樹脂組成物から紡糸した繊維を用いた、市販の赤外線透過撮影防止用布帛（ＤＩＡＳＩＥＬＤ（商標）、三菱商事ファッション株式会社）を用意した。なお、この布帛の目付及び厚みは、実施例６の布帛と同等であった。
〈比較例９〉
　実験Ａの実施例１の赤外線吸収性樹脂組成物を用いて、マルチフィラメント溶融紡糸装置で繊維化することを検討したところ、溶融紡糸時に繊維を細く巻き取ることが困難であることが分かった。この組成物は、シート用としては有用であるものの、繊維用としては不適切であった。
《評価》
〈溶融紡糸適性〉
　樹脂組成物の溶融紡糸適性を評価した。溶融紡糸中に、繊維切れが発生した場合には、溶融紡糸適性を「×」とし、それ以外の場合を「〇」とした。
〈盗撮防止性〉
　画像が印刷してある板の上に布帛のサンプルを被せて、赤外線カメラで透過撮影して、その画像を確認することで透過の有無を判定した。カメラでの通常撮影時と、赤外線撮影時とを比較して、赤外線撮影時の方が画像の視認性が低下している場合を「〇」とし、それ以外の場合を「×」とした。
《結果》
　上記の各例の構成及び評価結果を、以下の表に示す。また、実施例６、比較例７及び比較例８の布帛の撮影画像及び透過スペクトルを図２及び図３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　ＰＥＴとして、固有粘度が０．６０以上０．８０未満であり、かつ結晶性の共重合ＰＥＴを用いた場合にのみ、溶融紡糸適性と盗撮防止性とを両立した布帛が得られることがわかった。特に、実施例６の布帛は、従来技術の比較例８の布帛よりも、８００～１５００ｎｍの透過率が低いため、その波長での盗撮防止性において優れていることがわかる。実施例６の布帛のように、８００～１５００ｎｍの透過率が２５％以下である場合には、盗撮防止性が非常に高く、このような布帛は、特に有用である。

Claims (11)

  1. 　タングステン系赤外線吸収性顔料及びポリエチレンテレフタレートを含む赤外吸収性樹脂組成物であって、前記ポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上の固有粘度を有し、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートである、赤外吸収性樹脂組成物。
  2. 　前記ポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上１．３０以下の固有粘度を有する、請求項１に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
  3. 　前記ポリエチレンテレフタレートは、２１０℃以上２４０℃以下の融点を有する、請求項１又は２に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
  4. 　前記タングステン系赤外線吸収性顔料が、
    　一般式（１）：ＭｘＷｙＯｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物、及び
    　一般式（２）：ＷｙＯｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物
    からなる群より選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
  5. 　アクリル系高分子である分散剤をさらに含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を含む、成形品。
  7. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を、成形することを含む、成形品の製造方法。
  8. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を含む、繊維。
  9. 　前記赤外線吸収性樹脂組成物のポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上０．８０未満の固有粘度を有する、請求項８に記載の繊維。
  10. 　前記ポリエチレンテレフタレートは、第三のモノマーとしてイソフタル酸又はそのエステルを含む、請求項８又は９に記載の繊維。
  11. 　請求項８～１０のいずれか一項に記載の繊維を含む、布帛。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2021200748A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07
CN114245833A (zh) * 2019-08-30 2022-03-25 共同印刷株式会社 红外线吸收性纤维、编织物或无纺布
WO2023058694A1 (ja) * 2021-10-07 2023-04-13 住友金属鉱山株式会社 赤外線吸収繊維、繊維製品

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112280020B (zh) * 2020-10-26 2022-07-22 天津华新盈聚酯材料科技有限公司 用于生产紫红外光吸收薄膜的聚酯切片及其制备方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6290315A (ja) * 1985-10-17 1987-04-24 Unitika Ltd 改質ポリエステル繊維とその製造法
JPH01229900A (ja) * 1988-03-03 1989-09-13 Teijin Ltd 不織布の製造法
JPH02104722A (ja) * 1988-10-11 1990-04-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd ポリエステル高収縮繊維
JP2000336524A (ja) * 1999-05-31 2000-12-05 Teijin Ltd 消臭性ポリエステル繊維及びその製造方法
WO2005037932A1 (ja) * 2003-10-20 2005-04-28 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. 赤外線遮蔽材料微粒子分散体、赤外線遮蔽体、及び赤外線遮蔽材料微粒子の製造方法、並びに赤外線遮蔽材料微粒子
JP2005187323A (ja) 2003-12-05 2005-07-14 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 日射遮蔽体形成用タングステン酸化物微粒子の製造方法、日射遮蔽体形成用タングステン酸化物微粒子および日射遮蔽体形成用分散液並びに日射遮蔽体
WO2005087680A1 (ja) 2004-03-16 2005-09-22 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. 日射遮蔽用合わせ構造体
JP2008024902A (ja) 2006-07-25 2008-02-07 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 高耐熱性マスターバッチ、熱線遮蔽透明樹脂成形体、並びに熱線遮蔽透明積層体
JP2009167388A (ja) * 2007-03-22 2009-07-30 Efutekkusu Kk ポリエチレンテレフタレート・非結晶性ポリエステル共重合樹脂およびその熱収縮性ラベルの製造方法
JP2010077575A (ja) 2008-09-29 2010-04-08 Unitika Trading Co Ltd 赤外線透過撮影防止用布帛及びこれを用いてなる衣服製品。
JP2011026440A (ja) 2009-07-24 2011-02-10 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 近赤外線遮蔽ポリエステル樹脂組成物、近赤外線遮蔽ポリエステル樹脂積層体並びに成形体

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060110557A1 (en) * 2004-09-03 2006-05-25 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic tungsten particles
JP4355945B2 (ja) 2004-11-08 2009-11-04 住友金属鉱山株式会社 近赤外線吸収繊維およびこれを用いた繊維製品
JP2006307383A (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Teijin Fibers Ltd 鮮明性に優れた保温性ポリエステル繊維および布帛
JP2007002372A (ja) * 2005-06-27 2007-01-11 Teijin Fibers Ltd ポリエステル布帛および繊維製品
JP2008223171A (ja) * 2007-03-13 2008-09-25 Asahi Kasei Fibers Corp 赤外線透過防止性に優れた編地
CN104669756B (zh) * 2015-02-12 2018-08-17 树业环保科技股份有限公司 一种抗红外线纳米隔热聚酯薄膜及其制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6290315A (ja) * 1985-10-17 1987-04-24 Unitika Ltd 改質ポリエステル繊維とその製造法
JPH01229900A (ja) * 1988-03-03 1989-09-13 Teijin Ltd 不織布の製造法
JPH02104722A (ja) * 1988-10-11 1990-04-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd ポリエステル高収縮繊維
JP2000336524A (ja) * 1999-05-31 2000-12-05 Teijin Ltd 消臭性ポリエステル繊維及びその製造方法
WO2005037932A1 (ja) * 2003-10-20 2005-04-28 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. 赤外線遮蔽材料微粒子分散体、赤外線遮蔽体、及び赤外線遮蔽材料微粒子の製造方法、並びに赤外線遮蔽材料微粒子
JP2005187323A (ja) 2003-12-05 2005-07-14 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 日射遮蔽体形成用タングステン酸化物微粒子の製造方法、日射遮蔽体形成用タングステン酸化物微粒子および日射遮蔽体形成用分散液並びに日射遮蔽体
WO2005087680A1 (ja) 2004-03-16 2005-09-22 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. 日射遮蔽用合わせ構造体
JP2008024902A (ja) 2006-07-25 2008-02-07 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 高耐熱性マスターバッチ、熱線遮蔽透明樹脂成形体、並びに熱線遮蔽透明積層体
JP2009167388A (ja) * 2007-03-22 2009-07-30 Efutekkusu Kk ポリエチレンテレフタレート・非結晶性ポリエステル共重合樹脂およびその熱収縮性ラベルの製造方法
JP2010077575A (ja) 2008-09-29 2010-04-08 Unitika Trading Co Ltd 赤外線透過撮影防止用布帛及びこれを用いてなる衣服製品。
JP2011026440A (ja) 2009-07-24 2011-02-10 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 近赤外線遮蔽ポリエステル樹脂組成物、近赤外線遮蔽ポリエステル樹脂積層体並びに成形体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3753983A4

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114245833A (zh) * 2019-08-30 2022-03-25 共同印刷株式会社 红外线吸收性纤维、编织物或无纺布
JPWO2021200748A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07
WO2021200748A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07 共同印刷株式会社 赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性繊維
CN115702207A (zh) * 2020-03-31 2023-02-14 共同印刷株式会社 红外线吸收性树脂组合物和红外线吸收性纤维
JP7366241B2 (ja) 2020-03-31 2023-10-20 共同印刷株式会社 赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性繊維
WO2023058694A1 (ja) * 2021-10-07 2023-04-13 住友金属鉱山株式会社 赤外線吸収繊維、繊維製品

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