JPWO2019160109A1 - 赤外吸収性樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維 - Google Patents
赤外吸収性樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2019160109A1 JPWO2019160109A1 JP2019572297A JP2019572297A JPWO2019160109A1 JP WO2019160109 A1 JPWO2019160109 A1 JP WO2019160109A1 JP 2019572297 A JP2019572297 A JP 2019572297A JP 2019572297 A JP2019572297 A JP 2019572297A JP WO2019160109 A1 JPWO2019160109 A1 JP WO2019160109A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- infrared
- tungsten
- polyethylene terephthalate
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 87
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims abstract description 86
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 60
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 32
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 16
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims description 16
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N oxotungsten Chemical class [W]=O VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- LXTDPVFMRQAEFP-UHFFFAOYSA-N [W+4].[O-2].[Cs+] Chemical compound [W+4].[O-2].[Cs+] LXTDPVFMRQAEFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 6
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 6
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 5
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 3
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 208000008918 voyeurism Diseases 0.000 description 3
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 238000000411 transmission spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000000584 ultraviolet--visible--near infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 230000005653 Brownian motion process Effects 0.000 description 1
- 101000659995 Homo sapiens Ribosomal L1 domain-containing protein 1 Proteins 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 102100035066 Ribosomal L1 domain-containing protein 1 Human genes 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000001536 azelaic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005537 brownian motion Methods 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N decane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCC(O)O INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- VVTXSHLLIKXMPY-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C1=C(C([O-])=O)C=CC=C1C([O-])=O VVTXSHLLIKXMPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000002311 glutaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical class C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003330 sebacic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001392 ultraviolet--visible--near infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
- D01F1/106—Radiation shielding agents, e.g. absorbing, reflecting agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/84—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2258—Oxides; Hydroxides of metals of tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
- C08L33/066—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
- C08L33/068—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
本発明は、高い赤外線吸収性及び良好な成形性を与えることができる、タングステン系顔料を含有する樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維を提供することを目的とする。本発明は、タングステン系赤外線吸収性顔料及びポリエチレンテレフタレートを含む赤外吸収性樹脂組成物であって、前記ポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上の固有粘度を有し、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートである、赤外吸収性樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維に関する。
Description
本発明は、赤外吸収性樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維に関する。特に、本発明は、タングステン系の赤外線吸収性顔料及び特定のポリエチレンテレフタレートを含有する赤外吸収性樹脂組成物並びにこれを用いた成形品及び繊維に関する。
赤外線吸収剤として、タングステン系顔料が知られている。例えば、特許文献１は、タングステン系顔料を、日射遮蔽用構造体に日射遮蔽機能を付与するために用いている。また、特許文献２は、このようなタングステン系顔料を含む樹脂組成物を開示している。さらに、特許文献３は、このようなタングステン系顔料とポリエステル樹脂とを含む樹脂組成物及びこれを用いた成形品を開示している。
特許文献４は、ポリエチレンテレフタレートと酸化アンチモンとを含む赤外線吸収性樹脂組成物から紡糸した繊維及びそれを用いた赤外線透過撮影防止用布帛を開示している。
本発明は、高い赤外線吸収性及び良好な成形性を与えることができる、タングステン系顔料を含有する樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維を提供することを目的とする。
本発明者らは、以下の態様を有する本発明により、上記課題を解決できることを見出した。
《態様１》
タングステン系赤外線吸収性顔料及びポリエチレンテレフタレートを含む赤外吸収性樹脂組成物であって、前記ポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上の固有粘度を有し、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートである、赤外吸収性樹脂組成物。
《態様２》
前記ポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上１．３０以下の固有粘度を有する、態様１に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
《態様３》
前記ポリエチレンテレフタレートは、２１０℃以上２４０℃以下の融点を有する、態様１又は２に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
《態様４》
前記タングステン系赤外線吸収性顔料が、
一般式（１）：ＭｘＷｙＯｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物、及び
一般式（２）：ＷｙＯｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物
からなる群より選択される、態様１〜３のいずれか一項に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
《態様５》
アクリル系高分子である分散剤をさらに含む、態様１〜４のいずれか一項に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
《態様６》
態様１〜５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を含む、成形品。
《態様７》
態様１〜５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を、成形することを含む、成形品の製造方法。
《態様８》
態様１〜５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を含む、繊維。
《態様９》
前記赤外線吸収性樹脂組成物のポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上０．８０未満の固有粘度を有する、態様８に記載の繊維。
《態様１０》
前記ポリエチレンテレフタレートは、第三のモノマーとしてイソフタル酸又はそのエステルを含む、態様８又は９に記載の繊維。
《態様１１》
態様８〜１０のいずれか一項に記載の繊維を含む、布帛。
《態様１》
タングステン系赤外線吸収性顔料及びポリエチレンテレフタレートを含む赤外吸収性樹脂組成物であって、前記ポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上の固有粘度を有し、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートである、赤外吸収性樹脂組成物。
《態様２》
前記ポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上１．３０以下の固有粘度を有する、態様１に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
《態様３》
前記ポリエチレンテレフタレートは、２１０℃以上２４０℃以下の融点を有する、態様１又は２に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
《態様４》
前記タングステン系赤外線吸収性顔料が、
一般式（１）：ＭｘＷｙＯｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物、及び
一般式（２）：ＷｙＯｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物
からなる群より選択される、態様１〜３のいずれか一項に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
《態様５》
アクリル系高分子である分散剤をさらに含む、態様１〜４のいずれか一項に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
《態様６》
態様１〜５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を含む、成形品。
《態様７》
態様１〜５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を、成形することを含む、成形品の製造方法。
《態様８》
態様１〜５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を含む、繊維。
《態様９》
前記赤外線吸収性樹脂組成物のポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上０．８０未満の固有粘度を有する、態様８に記載の繊維。
《態様１０》
前記ポリエチレンテレフタレートは、第三のモノマーとしてイソフタル酸又はそのエステルを含む、態様８又は９に記載の繊維。
《態様１１》
態様８〜１０のいずれか一項に記載の繊維を含む、布帛。
《赤外吸収性樹脂組成物》
本発明の赤外吸収性樹脂組成物は、タングステン系赤外線吸収性顔料及びポリエチレンテレフタレートを含む。ここで、そのポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上の固有粘度を有し、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートである。
本発明の赤外吸収性樹脂組成物は、タングステン系赤外線吸収性顔料及びポリエチレンテレフタレートを含む。ここで、そのポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上の固有粘度を有し、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートである。
本発明者らは、タングステン系赤外線吸収性顔料及びポリエチレンテレフタレートを含む赤外吸収性樹脂組成物において、ポリエチレンテレフタレートとして、固有粘度が０．６０以上であり、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、高い赤外線吸収性と良好な成形性を両立して発現できることを見出した。
理論に拘束されないが、本発明の赤外吸収性樹脂組成物においては、ポリエチレンテレフタレートが特定の固有粘度を有し、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートであることによって、樹脂組成物の加工時の凹凸の発生、紡糸時の繊維切れ等を抑制することができ、かつタングステン系赤外線吸収性顔料の分散性を高めることができたと考えられる。本発明の樹脂組成物において加工時の凹凸を抑制できた理由は、この特定のポリエチレンテレフタレートを用いることによって、樹脂組成物から発生する揮発成分による悪影響が抑制できたためであると考えられる。本発明の赤外吸収性樹脂組成物は、タングステン系赤外線吸収性顔料を高度に分散できることによって高い赤外線吸収性を有することができ、また樹脂組成物の加工時の凹凸の発生を抑制することができることによって高い成形性を有する。樹脂組成物の凹凸は、樹脂組成物を成形した際の成形品の外観不良、強度不足等に関連するため、本発明の赤外吸収性樹脂組成物によって得られる成形品は、非常に有利である。
〈タングステン系赤外線吸収性顔料〉
タングステン系赤外線吸収性顔料としては、赤外線吸収性用途で用いられるタングステ酸化物系化合物の粒子を挙げることができる。
タングステン系赤外線吸収性顔料としては、赤外線吸収性用途で用いられるタングステ酸化物系化合物の粒子を挙げることができる。
例えば、タングステン系赤外線吸収性顔料としては、一般式（１）：ＭｘＷｙＯｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、およびＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物、及び一般式（２）：ＷｙＯｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物からなら群より選択される１種以上の赤外線吸収性顔料を挙げることができる。
タングステン系赤外線吸収性顔料の製法として、特開２００５−１８７３２３号公報に説明されている複合タングステン酸化物又はマグネリ相を有するタングステン酸化物の製法を使用することができる。
一般式（１）で表される複合タングステン酸化物には、元素Ｍが添加されている。この為、一般式（１）におけるｚ／ｙ＝３．０の場合も含めて、自由電子が生成され、近赤外光波長領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、波長１０００ｎｍ付近の近赤外線を吸収する材料として有効である。
特に、近赤外線吸収性材料としての光学特性及び耐候性を向上させる観点から、Ｍ元素としては、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ及びＳｎのうちの１種類以上とすることができる。
一般式（１）で表される複合タングステン酸化物を、シランカップリング剤で処理することによって、近赤外線吸収性及び可視光波長領域における透明性を高めてもよい。
元素Ｍの添加量を示すｘ／ｙの値が０超であれば、十分な量の自由電子が生成され近赤外線吸収効果を十分に得ることができる。元素Ｍの添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加し近赤外線吸収効果も上昇するが、通常はｘ／ｙの値が１程度で飽和する。ｘ／ｙの値が１以下として、顔料含有層中における不純物相の生成を防いでもよい。ｘ／ｙの値は、０．００１以上、０．２以上又は０．３０以上であってもよく、０．８５以下、０．５以下又は０．３５以下であってもよい。ｘ／ｙの値は、特に０．３３とすることができる。
一般式（１）及び（２）において、ｚ／ｙの値は、酸素量の制御の水準を示す。一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、ｚ／ｙの値が２．２≦ｚ／ｙ≦３．０の関係を満たすので、一般式（２）で表されるタングステン酸化物と同じ酸素制御機構が働くことに加えて、ｚ／ｙ＝３．０の場合でさえも元素Ｍの添加による自由電子の供給がある。一般式（１）において、ｚ／ｙの値が２．４５≦ｚ／ｙ≦３．０の関係を満たすようにしてもよい。
一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、六方晶の結晶構造を有するか、又は六方晶の結晶構造からなるとき、赤外線吸収性材料微粒子の可視光波長領域の透過が大きくなり、かつ近赤外光波長領域の吸収が大きくなる。六方晶の空隙に元素Ｍの陽イオンが添加されて存在するとき、可視光波長領域の透過が大きくなり、近赤外光波長領域の吸収が大きくなる。ここで、一般には、イオン半径の大きな元素Ｍを添加したときに、六方晶が形成される。具体的には、Ｃｓ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ等のイオン半径の大きい元素を添加したときに、六方晶が形成され易い。しかしながら、これらの元素に限定されるものではなく、これらの元素以外の元素でも、ＷＯ６単位で形成される六角形の空隙に添加元素Ｍが存在すればよい。
六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物が均一な結晶構造を有する場合には、添加元素Ｍの添加量は、ｘ／ｙの値で０．２以上０．５以下とすることができ、０．３０以上０．３５以下とすることができ、特に０．３３とすることができる。ｘ／ｙの値が０．３３となることで、添加元素Ｍが、六角形の空隙の実質的に全てに配置されると考えられる。
また、六方晶以外では、正方晶又は立方晶のタングステンブロンズも近赤外線吸収効果がある。これらの結晶構造によって、近赤外光波長領域の吸収位置が変化する傾向があり、立方晶＜正方晶＜六方晶の順に、吸収位置が長波長側に移動する傾向がある。また、それに付随して可視光波長領域の吸収が少ないのは、六方晶＜正方晶＜立方晶の順である。このため、可視光波長領域の光をより透過して、近赤外光波長領域の光をより吸収する用途には、六方晶のタングステンブロンズを用いてもよい。
一般式（２）で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物において、ｚ／ｙの値が２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９の関係を満たす組成比を有する所謂「マグネリ相」は、安定性が高く、近赤外光波長領域の吸収特性も高いため、近赤外線吸収顔料として好適に用いられる。
上記のような顔料は、近赤外光波長領域、特に波長１０００ｎｍ付近の光を大きく吸収するため、その透過色調が青色系から緑色系となる物が多い。また、そのタングステン系赤外線吸収性顔料の分散粒子径は、その使用目的によって、各々選定することができる。まず、透明性を保持して応用する場合には、体積平均で２０００ｎｍ以下の分散粒子径を有していることが好ましい。これは、分散粒子径が２０００ｎｍ以下であれば、可視光波長領域での透過率（反射率）のピークと近赤外光波長領域の吸収とのボトムの差が大きくなり、可視光波長領域の透明性を有する近赤外線吸収顔料としての効果を発揮できるからである。さらに分散粒子径が２０００ｎｍよりも小さい粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光波長領域の視認性を保持し、同時に効率良く透明性を保持することができるからである。
さらに可視光波長領域の透明性を重視する場合には、粒子による散乱を考慮することが好ましい。具体的には、タングステン系赤外線吸収性顔料の体積平均の分散粒子径は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、好ましくは１００ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、又は３０ｎｍ以下であることがより好ましい。赤外線吸収性材料微粒子の分散粒子径が２００ｎｍ以下になると、幾何学散乱又はミー散乱が低減し、レイリー散乱領域になる。レイリー散乱領域では、散乱光は分散粒子径の６乗に反比例して低減するため、分散粒子径の減少に伴い、散乱が低減し透明性が向上する。さらに分散粒子径が１００ｎｍ以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、分散粒子径が小さい方が好ましい。一方、分散粒子径が１ｎｍ以上、３ｎｍ以上、５ｎｍ以上、又は１０ｎｍ以上あれば工業的な製造は容易となる傾向にある。ここで、タングステン系赤外線吸収性顔料の体積平均の分散粒子径は、ブラウン運動中の微粒子にレーザー光を照射し、そこから得られる光散乱情報から粒子径を求める動的光散乱法のマイクロトラック粒度分布計（日機装株式会社製）を用いて測定した。
タングステン系赤外線吸収性顔料の樹脂組成物中の含有量は、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１．０重量％以上、２．０重量％以上、又は３．０重量％以上であってもよく、２０重量％以下、１０重量％以下、８．０重量％以下、５．０重量％以下、３．０重量％以下、又は１．０重量％以下であってもよい。例えば、その含有量は、０．１重量％以上２０重量％以下、又は０．５重量％以上５．０重量％以下であってもよい。
〈ポリエチレンテレフタレート〉
本発明の樹脂組成物に含まれるポリエチレンテレフタレートは、固有粘度が０．６０以上であり、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートである。
本発明の樹脂組成物に含まれるポリエチレンテレフタレートは、固有粘度が０．６０以上であり、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートである。
固有粘度は、ポリマーの分子量、分岐度等に関連する物性値であり、本明細書において言及されている固有粘度は、ＪＩＳ Ｋ ７３６７−５：２０００に準拠して、毛細管粘度計によって測定される値である。
ポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、０．６０以上、０．６５以上、０．７０以上、０．７５以上、０．８０以上、０．８５以上、０．９０以上、０．９５以上、１．００以上、又は１．１０以上であってもよく、１．３０以下、１．２５以下、１．２０以下、１．１５以下、１．１０以下、１．０５以下、１．００以下、０．９５以下、０．９０以下、０．８５以下、０．８０以下、０．７５以下、０．７０以下であってもよい。ポリエチレンテレフタレートがこのような固有粘度を有することによって、タングステン系赤外線吸収性顔料の分散性を高くすることができると考えられる。例えば、その固有粘度は、０．６０以上１．３０以下であってもよく、特に本発明の樹脂組成物を繊維にする場合には、０．６０以上０．８０以下であることが好ましい。
そのポリエチレンテレフタレートは、結晶性を有するため、示差走査熱量分析によって測定した場合に、融点の明確なピークが観測される。ポリエチレンテレフタレートの融点が、２１０℃以上、２１５℃以上、２２０℃以上、２２５℃以上、又は２３０℃以上であってもよく、２４０℃以下、２３５℃以下、２３０℃以下、又は２２５℃以下であってもよい。ポリエチレンテレフタレートがこのような融点を有することによって、適切な温度条件で成形品を成形することができる。例えば、その融点は、２１０℃以上２４０℃以下、又は２１５℃以上２３５℃以下であってもよい。このような範囲であれば、揮発成分が発生しにくい温度で樹脂組成物の加工を行うことができ、樹脂組成物の加工時の凹凸の発生、紡糸時の繊維切れ等を抑制しやすい。
そのポリエチレンテレフタレートは、共重合ポリエチレンテレフタレートである。本明細書において、共重合ポリエチレンテレフタレートとは、ジオール成分であるエチレングリコールと、ジカルボン酸成分であるテレフタル酸又はそのエステルとだけではなく、第三のモノマーを用いて共重合させて得られたポリエチレンテレフタレートをいう。ポリエチレンテレフタレートは、第三のモノマーを含むことで非晶性になりやすいが、本発明で用いられるポリエチレンテレフタレートは、第三のモノマーを含む共重合ポリエチレンテレフタレートの中でも結晶性のもののみであり、本発明者らは、このような結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートを用いた場合にのみ、有利な効果を提供できることを見出した。
ここで、第三のモノマーとしては、ジオール成分として、得られるポリエチレンテレフタレートが結晶性でありそれにより本発明の有利な効果が得られる限り特に限定されないが、脂肪族ジオール、例えばプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール；脂環式ジオール、例えば１，４−シクロヘキサンジメタノール；芳香族ジオール、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等又はそれらのエチレンオキサイド付加物；又はこれらのトリオール、例えばトリメチロールプロパンを挙げることができる。これらのジオール成分を、２０モル％以下、１０モル％以下、又は５モル％以下の範囲で用いてもよい。
また、第三のモノマーとしては、ジカルボン酸成分として、得られるポリエチレンテレフタレートが結晶性でありそれにより本発明の有利な効果が得られる限り特に限定されないが、脂肪族ジカルボン酸、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、及びアゼライン酸；脂環式ジカルボン酸、例えば１，４−シクロヘキサンジカルボン酸；芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸；並びにこれらの塩、例えばスルホイソフタル酸ナトリウム、及びこれらのエステルを挙げることができる。これらの中でも特に、第三のモノマーとしてイソフタル酸又はそのエステルを用いた共重合ポリエチレンテレフタレートが好ましいことがわかった。これらのジカルボン酸成分を、２０モル％以下、１０モル％以下、又は５モル％以下の範囲で用いてもよい。
ポリエチレンテレフタレートは、赤外線吸収性樹脂組成物に、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上で含まれていてもよく、９９質量％以下、９８質量％以下、９５質量％以下、９３質量％以下、９０質量％以下、８５質量％以下、８０質量％以下、又は７５質量％以下で含まれていてもよい。例えば、その含有量は、７０質量％以上９９質量％以下、又は８０質量％以上９８質量％以下であってもよい。
〈分散剤〉
本発明の赤外線吸収性樹脂組成物は、タングステン系赤外線吸収性顔料を上記のポリエチレンテレフタレートに高度に分散させるための分散剤を含有していてもよい。使用できる分散剤は、タングステン系赤外線吸収性顔料の種類に応じて選択することができるが、アクリル系高分子である分散剤、例えばアクリル主鎖と水酸基またはエポキシ基とを有する高分子分散剤を用いることができる。このような分散剤としては、例えば特許文献２に記載のような分散剤を挙げることができる。
本発明の赤外線吸収性樹脂組成物は、タングステン系赤外線吸収性顔料を上記のポリエチレンテレフタレートに高度に分散させるための分散剤を含有していてもよい。使用できる分散剤は、タングステン系赤外線吸収性顔料の種類に応じて選択することができるが、アクリル系高分子である分散剤、例えばアクリル主鎖と水酸基またはエポキシ基とを有する高分子分散剤を用いることができる。このような分散剤としては、例えば特許文献２に記載のような分散剤を挙げることができる。
分散剤は、タングステン系赤外線吸収性顔料１質量部に対して、０．１質量部以上、０．５質量部以上、１質量部以上、３質量部以上、５質量部以上、又は１０質量部以上で、赤外線吸収性樹脂組成物に含まれていてもよく、３０質量部以下、２０質量部以下、１０質量部以下、５質量部以下、３質量部以下、１質量部以下、０．５質量部以下、又は０．１質量部以下で赤外線吸収性樹脂組成物に含まれていてもよい。例えば、その量は、タングステン系赤外線吸収性顔料１質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下、又は１質量部以上５質量部以下であってもよい。
〈他の成分〉
本発明の赤外線吸収性樹脂組成物は、本発明の有利な効果が得られる範囲において、他の熱可塑性樹脂をさらに含有していてもよい。そのような熱可塑性樹脂としては、そのような樹脂としては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
本発明の赤外線吸収性樹脂組成物は、本発明の有利な効果が得られる範囲において、他の熱可塑性樹脂をさらに含有していてもよい。そのような熱可塑性樹脂としては、そのような樹脂としては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
本発明の赤外線吸収性樹脂組成物は、本発明の有利な効果が得られる範囲において、さらに酸化防止剤、可塑剤、着色剤、顔料、フィラー等の様々な添加剤を含んでいてもよい。
《成形品》
本発明の成形品は、上記の赤外線吸収性樹脂組成物を含む。本発明の成形品は、成形時の凹凸の発生が非常に少なく、非常に好適である。
本発明の成形品は、上記の赤外線吸収性樹脂組成物を含む。本発明の成形品は、成形時の凹凸の発生が非常に少なく、非常に好適である。
本発明の成形品としては、射出成形、押出成形、ブロー成形等の様々な成形方法によって得られた成形品を挙げることができる。また、本発明の成形品としては、熱プレス等によって得られたシート状の形態であってもよい。そのような成形品としては、３次元成形品、フィルム状、シート状等であってもよく、例えば包装容器、建築部材、自動車部品、機械部品、日用品等の様々な製品となることができる。
《成形品の製造方法》
本発明の成形品の製造方法は、上記の赤外線吸収性樹脂組成物を、２３０℃〜２６０℃の温度で成形することを含む。例えば、本発明の成形品の製造方法は、上記の赤外線吸収性樹脂組成物を混練してマスターバッチを得ること、及びそのマスターバッチを成形することを含むことできる。
本発明の成形品の製造方法は、上記の赤外線吸収性樹脂組成物を、２３０℃〜２６０℃の温度で成形することを含む。例えば、本発明の成形品の製造方法は、上記の赤外線吸収性樹脂組成物を混練してマスターバッチを得ること、及びそのマスターバッチを成形することを含むことできる。
例えば、成形品を成形する前に、上記の赤外線吸収性樹脂組成物に含まれる材料を混練したものをペレット状に押し出して冷却することで、ペレット状の赤外線吸収性樹脂組成物（マスターバッチ）を作製しておくことができる。
この場合に混練は、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ミキシングロールなどのバッチ式混練機、二軸押出機、短軸押出機などの連続混練機などを用いて行うことができる。この際には、使用する材料に応じて、上記の成形温度、すなわち２３０℃〜２６０℃の温度で混練することができる。
このようにして得られたマスターバッチを、射出成形、押出成形、ブロー成形等の公知の成形方法によって成形することによって、本発明の成形品を製造することができる。また、上述したように混練した赤外線吸収性樹脂組成物を、熱プレス等を行うことによって、シート状の形態の成形品を製造してもよい。
《繊維》
本発明の繊維は、例えば、上記のような赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸することによって得ることができる。溶融紡糸においては、一般的に用いられる溶融紡糸装置を使用することが可能である。
本発明の繊維は、例えば、上記のような赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸することによって得ることができる。溶融紡糸においては、一般的に用いられる溶融紡糸装置を使用することが可能である。
溶融紡糸によって繊維を製造する場合には、赤外線吸収性樹脂組成物に用いられるポリエチレンテレフタレートの固有粘度が、０．６０以上０．８０未満であることが特に好ましいことがわかった。特に、赤外線吸収性樹脂組成物に用いられるポリエチレンテレフタレートが、第三のモノマーとしてイソフタル酸又はそのエステルを含む結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートであることが好ましいことがわかった。
本発明の繊維は、上記のような樹脂組成物のみから紡糸されてもよく、本発明の繊維は、上記のような樹脂組成物を５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上、又は９５重量％以上含んでいてもよく、また９８重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下、８０重量％以下、又は７０重量％以下で含んでいてもよい。
本発明の繊維は、このような特徴以外の点については、例えば上記の特許文献４に記載のような周知の特徴を有することができる。
《繊維の製造方法》
本発明の繊維の製造方法は、上記のような赤外線吸収性樹脂組成物を溶融混練すること、及び溶融混練した樹脂組成物を溶融紡糸することを含む。
本発明の繊維の製造方法は、上記のような赤外線吸収性樹脂組成物を溶融混練すること、及び溶融混練した樹脂組成物を溶融紡糸することを含む。
例えば、繊維を紡糸する前に、上記の赤外線吸収性樹脂組成物に含まれる材料を混練したものをペレット状に押し出して冷却することで、ペレット状の赤外線吸収性樹脂組成物（マスターバッチ）を作製しておくことができる。
この場合に混練は、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ミキシングロールなどのバッチ式混練機、二軸押出機、短軸押出機などの連続混練機などを用いて行うことができる。この際には、使用する材料に応じて、例えば２３０℃〜２６０℃の温度で混練することができる。
《布帛》
本発明の布帛は、上記のような繊維を含む。本発明者らの検討によれば、このような布帛は、従来技術で用いられているような他の赤外線吸収材を含む繊維による布帛よりも、高い赤外線吸収特性を有しているため、赤外線カメラによる盗撮をより有効に防止できることが分かった。
本発明の布帛は、上記のような繊維を含む。本発明者らの検討によれば、このような布帛は、従来技術で用いられているような他の赤外線吸収材を含む繊維による布帛よりも、高い赤外線吸収特性を有しているため、赤外線カメラによる盗撮をより有効に防止できることが分かった。
また、タングステン系赤外線吸収性顔料は、高い光熱変換性を有しており、赤外線を吸収した場合に、温度が上昇することが知られている。したがって、タングステン系赤外線吸収性顔料を含む本発明の布帛は、赤外線を吸収した場合に、高い温度上昇効果を有することができる。またその結果、本発明の布帛は、速乾性を有することもできる。
このような特性を活かすために、本発明の布帛は、使用時に露出する面に、上記のような本発明の繊維を多く配置させることが好ましい。例えば、緯糸のみに本発明の繊維を使用して、３／１綾織りで織った本発明の布帛の場合、本発明の繊維が、２５％表面に表れている面よりも、７５％表面に表れている面を露出面にした方が、温度上昇効果を高くすることができる。一方で、盗撮防止性のみを考慮した場合には、本発明の繊維を布帛の露出面に配置させる必要はない。
本発明の布帛は、上記のような繊維のみから構成されてもよく、本発明の布帛は、上記のような繊維を５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上、又は９５重量％以上含んでいてもよく、また９８重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下、８０重量％以下、又は７０重量％以下で含んでいてもよい。
本発明の布帛は、このような特徴以外の点については、例えば上記の特許文献４に記載のような周知の特徴を有することができる。
本発明を以下の実施例でさらに具体的に説明をするが、本発明はこれによって限定されるものではない。
実験Ａ：シートの評価
《製造例》
〈実施例１〉
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）として、固有粘度（ＩＶ）＝０．８０の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＦＧ８Ｌ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）９５質量％と、タングステン系赤外線吸収性顔料として、分散剤で処理されたセシウム酸化タングステン（ＣＷＯ（商標）：ＹＭＤＳ−８７４、住友金属鉱山株式会社製）５質量％（セシウム酸化タングステン１質量％＋分散剤４質量％）とを用いミキサー混練機で混練し、実施例１の赤外線吸収性樹脂組成物を得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、イソフタル酸が用いられていた。
《製造例》
〈実施例１〉
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）として、固有粘度（ＩＶ）＝０．８０の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＦＧ８Ｌ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）９５質量％と、タングステン系赤外線吸収性顔料として、分散剤で処理されたセシウム酸化タングステン（ＣＷＯ（商標）：ＹＭＤＳ−８７４、住友金属鉱山株式会社製）５質量％（セシウム酸化タングステン１質量％＋分散剤４質量％）とを用いミキサー混練機で混練し、実施例１の赤外線吸収性樹脂組成物を得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、イソフタル酸が用いられていた。
この樹脂組成物を熱プレス機でシート化し、５０μｍの厚さを有する赤外線吸収性樹脂シートを得た。
〈実施例２〉
ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．６２の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１２１Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、イソフタル酸が用いられていた。
ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．６２の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１２１Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、イソフタル酸が用いられていた。
〈実施例３〉
ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝１．２０の結晶性の共重合ＰＥＴ（クラペットＫＳ７１０Ｂ−８Ｓ、株式会社クラレ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体が用いられていた。
ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝１．２０の結晶性の共重合ＰＥＴ（クラペットＫＳ７１０Ｂ−８Ｓ、株式会社クラレ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体が用いられていた。
〈比較例１〉
ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．８７の結晶性のＰＥＴ（ベルペットＥＦＧ８５Ａ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、モノマーとしてエチレングリコールとテレフタル酸とが用いられて製造されたホモＰＥＴであった。
ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．８７の結晶性のＰＥＴ（ベルペットＥＦＧ８５Ａ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、モノマーとしてエチレングリコールとテレフタル酸とが用いられて製造されたホモＰＥＴであった。
〈比較例２〉
ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．８３の非晶性のＰＥＴ（ベルペットＥ−０３、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、ネオペンチルグリコールが用いられていた。
ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．８３の非晶性のＰＥＴ（ベルペットＥ−０３、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、ネオペンチルグリコールが用いられていた。
〈比較例３〉
ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．５８の結晶性のＰＥＴ（ベルペットＩＰ１４０Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、イソフタル酸が用いられていた。
ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．５８の結晶性のＰＥＴ（ベルペットＩＰ１４０Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、イソフタル酸が用いられていた。
〈比較例４〉
タングステン系赤外線吸収性顔料であるセシウム酸化タングステン（Ｃｓ０．３３ＷＯ３）を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして、比較例４の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。
タングステン系赤外線吸収性顔料であるセシウム酸化タングステン（Ｃｓ０．３３ＷＯ３）を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして、比較例４の赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性樹脂シートを得た。
《評価》
〈均一性〉
各例の赤外線吸収性樹脂シートの目視上の均一性を評価した。各シートの見た目に、ＣＷＯ（商標）に起因した青色の濃淡のムラがある場合に不均一であるとして、評価を「×」とし、それ以外の場合に評価を「○」とした。なお、比較例４については、ＣＷＯ（商標）を混練していないため、評価をなし（「−」）とした。
〈均一性〉
各例の赤外線吸収性樹脂シートの目視上の均一性を評価した。各シートの見た目に、ＣＷＯ（商標）に起因した青色の濃淡のムラがある場合に不均一であるとして、評価を「×」とし、それ以外の場合に評価を「○」とした。なお、比較例４については、ＣＷＯ（商標）を混練していないため、評価をなし（「−」）とした。
〈光吸収性〉
各例の赤外線吸収性樹脂シートのＵＶ−ｖｉｓ−ＮＩＲ吸収スペクトルを測定し、全光線透過率と、近赤外域（８００〜２５００ｎｍ）の最小透過率（ＮＩＲ透過率）とを評価した。測定装置は、日立ハイテクサイエンス製分光光度計ＵＨ４１５０（ＪＩＳ Ｋ ０１１５：２００４準拠）を用いた。
各例の赤外線吸収性樹脂シートのＵＶ−ｖｉｓ−ＮＩＲ吸収スペクトルを測定し、全光線透過率と、近赤外域（８００〜２５００ｎｍ）の最小透過率（ＮＩＲ透過率）とを評価した。測定装置は、日立ハイテクサイエンス製分光光度計ＵＨ４１５０（ＪＩＳ Ｋ ０１１５：２００４準拠）を用いた。
〈加工性〉
樹脂組成物を用いて成形した成形品の外観不良や強度不足等に関連するため、樹脂組成物の加工性をその表面の凹凸によって評価した。評価方法としては、樹脂組成物の表面をデジタルマイクロスコープ（レーザーテック製ハイブリッドレーザーマイクロスコープＯＰＴＥＬＩＣＳ）で観察し、２５μｍ×２５μｍの領域にある凹み部分の面積率を測定し、５％未満である場合を「〇」、５％以上である場合を「×」とした。なお、ここで「凹み部分」は、デジタルマイクロスコープで観察して得たカラー画像を二値化し、黒色に表された領域として定義した。
樹脂組成物を用いて成形した成形品の外観不良や強度不足等に関連するため、樹脂組成物の加工性をその表面の凹凸によって評価した。評価方法としては、樹脂組成物の表面をデジタルマイクロスコープ（レーザーテック製ハイブリッドレーザーマイクロスコープＯＰＴＥＬＩＣＳ）で観察し、２５μｍ×２５μｍの領域にある凹み部分の面積率を測定し、５％未満である場合を「〇」、５％以上である場合を「×」とした。なお、ここで「凹み部分」は、デジタルマイクロスコープで観察して得たカラー画像を二値化し、黒色に表された領域として定義した。
《結果》
上記の各例の赤外線吸収性樹脂シートの構成及び評価結果を、以下の表に示す。また、赤外線吸収性のＵＶ−ｖｉｓ−ＮＩＲ吸収スペクトルを図１に示した。
上記の各例の赤外線吸収性樹脂シートの構成及び評価結果を、以下の表に示す。また、赤外線吸収性のＵＶ−ｖｉｓ−ＮＩＲ吸収スペクトルを図１に示した。
ＰＥＴとして、固有粘度が０．６０以上であり、かつ結晶性の共重合ＰＥＴを用いた場合にのみ、加工性と光吸収性とを両立した赤外線吸収性樹脂組成物が得られることがわかった。
実験Ｂ：繊維及び布帛の評価
《製造例》
〈実施例４〉
固有粘度（ＩＶ）＝０．８０の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＦＧ８Ｌ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）と、固有粘度（ＩＶ）＝０．６２の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１２１Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）とを混合して、固有粘度（ＩＶ）＝０．７７相当の結晶性の共重合ＰＥＴを得た。その結晶性の共重合ＰＥＴ９５質量％と、タングステン系赤外線吸収性顔料として、分散剤で処理されたセシウム酸化タングステン（ＣＷＯ（商標）：ＹＭＤＳ−８７４、住友金属鉱山株式会社製）５質量％（セシウム酸化タングステン１．１５質量％＋分散剤３．８５質量％）とを用い二軸押出機で混練し、赤外線吸収性樹脂組成物を得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、イソフタル酸が用いられていた。
《製造例》
〈実施例４〉
固有粘度（ＩＶ）＝０．８０の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＦＧ８Ｌ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）と、固有粘度（ＩＶ）＝０．６２の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１２１Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）とを混合して、固有粘度（ＩＶ）＝０．７７相当の結晶性の共重合ＰＥＴを得た。その結晶性の共重合ＰＥＴ９５質量％と、タングステン系赤外線吸収性顔料として、分散剤で処理されたセシウム酸化タングステン（ＣＷＯ（商標）：ＹＭＤＳ−８７４、住友金属鉱山株式会社製）５質量％（セシウム酸化タングステン１．１５質量％＋分散剤３．８５質量％）とを用い二軸押出機で混練し、赤外線吸収性樹脂組成物を得た。なお、ここで用いられたＰＥＴは、第三のモノマーとして、イソフタル酸が用いられていた。
また、この樹脂組成物を、マルチフィラメント溶融紡糸装置で繊維化し、７５デニール２４フィラメントの太さを有する実施例４の繊維を得た。紡糸時には、温度２９０℃、押出量４ｋｇ／ｈ、引取速度１５００ｍ／ｍｉｎとして、１時間紡糸した。
〈実施例５〉
固有粘度（ＩＶ）＝０．６２の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１２１Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）のみを用いたこと以外は、実施例４と同様にして繊維を紡糸した。
固有粘度（ＩＶ）＝０．６２の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１２１Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）のみを用いたこと以外は、実施例４と同様にして繊維を紡糸した。
〈実施例６〉
固有粘度（ＩＶ）＝０．６２の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１２１Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を９７．５質量％とし、分散剤で処理されたセシウム酸化タングステン（ＣＷＯ（商標）：ＹＭＤＳ−８７４、住友金属鉱山株式会社製）を２．５質量％（セシウム酸化タングステン０．５８質量％＋分散剤１．９２質量％）としたこと以外は、実施例４と同様にして繊維を紡糸した。
固有粘度（ＩＶ）＝０．６２の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１２１Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を９７．５質量％とし、分散剤で処理されたセシウム酸化タングステン（ＣＷＯ（商標）：ＹＭＤＳ−８７４、住友金属鉱山株式会社製）を２．５質量％（セシウム酸化タングステン０．５８質量％＋分散剤１．９２質量％）としたこと以外は、実施例４と同様にして繊維を紡糸した。
さらに、この繊維を２本撚りあわせることで１５０デニール相当の双糸にした。その双糸を緯糸として用いて、ションヘル型織機で３／１綾織りで織ることで、目付１７０ｇ／ｍ２の布帛を得た。この布帛は、ポリエステル／ウール混生地であり、その緯糸の混用率は４１％であり、経糸は、ポリエステル／ウールが５０：５０で、２５０デニール、混用率５９％であった。
〈比較例５〉
ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．６５の結晶性のホモＰＥＴ（ベルペットＰＢＫ１、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして繊維を紡糸した。
ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．６５の結晶性のホモＰＥＴ（ベルペットＰＢＫ１、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして繊維を紡糸した。
〈比較例６〉
ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．５８の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１４０Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして繊維を紡糸した。
ＰＥＴとして、固有粘度（ＩＶ）＝０．５８の結晶性の共重合ＰＥＴ（ベルペットＩＰ１４０Ｂ、株式会社ベルポリエステルプロダクツ製）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして繊維を紡糸した。
〈比較例７〉
タングステン系赤外線吸収性顔料であるセシウム酸化タングステン（Ｃ０．３３ＷＯ３）を用いなかったこと以外は、実施例６と同様にして繊維を紡糸し、布帛を得た。
タングステン系赤外線吸収性顔料であるセシウム酸化タングステン（Ｃ０．３３ＷＯ３）を用いなかったこと以外は、実施例６と同様にして繊維を紡糸し、布帛を得た。
〈比較例８〉
ポリエチレンテレフタレートと酸化アンチモンとを含む赤外線吸収性樹脂組成物から紡糸した繊維を用いた、市販の赤外線透過撮影防止用布帛（ＤＩＡＳＩＥＬＤ（商標）、三菱商事ファッション株式会社）を用意した。なお、この布帛の目付及び厚みは、実施例６の布帛と同等であった。
ポリエチレンテレフタレートと酸化アンチモンとを含む赤外線吸収性樹脂組成物から紡糸した繊維を用いた、市販の赤外線透過撮影防止用布帛（ＤＩＡＳＩＥＬＤ（商標）、三菱商事ファッション株式会社）を用意した。なお、この布帛の目付及び厚みは、実施例６の布帛と同等であった。
〈比較例９〉
実験Ａの実施例１の赤外線吸収性樹脂組成物を用いて、マルチフィラメント溶融紡糸装置で繊維化することを検討したところ、溶融紡糸時に繊維を細く巻き取ることが困難であることが分かった。この組成物は、シート用としては有用であるものの、繊維用としては不適切であった。
実験Ａの実施例１の赤外線吸収性樹脂組成物を用いて、マルチフィラメント溶融紡糸装置で繊維化することを検討したところ、溶融紡糸時に繊維を細く巻き取ることが困難であることが分かった。この組成物は、シート用としては有用であるものの、繊維用としては不適切であった。
《評価》
〈溶融紡糸適性〉
樹脂組成物の溶融紡糸適性を評価した。溶融紡糸中に、繊維切れが発生した場合には、溶融紡糸適性を「×」とし、それ以外の場合を「〇」とした。
〈溶融紡糸適性〉
樹脂組成物の溶融紡糸適性を評価した。溶融紡糸中に、繊維切れが発生した場合には、溶融紡糸適性を「×」とし、それ以外の場合を「〇」とした。
〈盗撮防止性〉
画像が印刷してある板の上に布帛のサンプルを被せて、赤外線カメラで透過撮影して、その画像を確認することで透過の有無を判定した。カメラでの通常撮影時と、赤外線撮影時とを比較して、赤外線撮影時の方が画像の視認性が低下している場合を「〇」とし、それ以外の場合を「×」とした。
画像が印刷してある板の上に布帛のサンプルを被せて、赤外線カメラで透過撮影して、その画像を確認することで透過の有無を判定した。カメラでの通常撮影時と、赤外線撮影時とを比較して、赤外線撮影時の方が画像の視認性が低下している場合を「〇」とし、それ以外の場合を「×」とした。
《結果》
上記の各例の構成及び評価結果を、以下の表に示す。また、実施例６、比較例７及び比較例８の布帛の撮影画像及び透過スペクトルを図２及び図３に示した。
上記の各例の構成及び評価結果を、以下の表に示す。また、実施例６、比較例７及び比較例８の布帛の撮影画像及び透過スペクトルを図２及び図３に示した。
ＰＥＴとして、固有粘度が０．６０以上０．８０未満であり、かつ結晶性の共重合ＰＥＴを用いた場合にのみ、溶融紡糸適性と盗撮防止性とを両立した布帛が得られることがわかった。特に、実施例６の布帛は、従来技術の比較例８の布帛よりも、８００〜１５００ｎｍの透過率が低いため、その波長での盗撮防止性において優れていることがわかる。実施例６の布帛のように、８００〜１５００ｎｍの透過率が２５％以下である場合には、盗撮防止性が非常に高く、このような布帛は、特に有用である。
Claims (11)
- タングステン系赤外線吸収性顔料及びポリエチレンテレフタレートを含む赤外吸収性樹脂組成物であって、前記ポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上の固有粘度を有し、かつ結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートである、赤外吸収性樹脂組成物。
- 前記ポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上１．３０以下の固有粘度を有する、請求項１に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
- 前記ポリエチレンテレフタレートは、２１０℃以上２４０℃以下の融点を有する、請求項１又は２に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
- 前記タングステン系赤外線吸収性顔料が、
一般式（１）：ＭｘＷｙＯｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物、及び
一般式（２）：ＷｙＯｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物
からなる群より選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の赤外吸収性樹脂組成物。 - アクリル系高分子である分散剤をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の赤外吸収性樹脂組成物。
- 請求項１〜５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を含む、成形品。
- 請求項１〜５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を、成形することを含む、成形品の製造方法。
- 請求項１〜５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性樹脂組成物を含む、繊維。
- 前記赤外線吸収性樹脂組成物のポリエチレンテレフタレートは、０．６０以上０．８０未満の固有粘度を有する、請求項８に記載の繊維。
- 前記ポリエチレンテレフタレートは、第三のモノマーとしてイソフタル酸又はそのエステルを含む、請求項８又は９に記載の繊維。
- 請求項８〜１０のいずれか一項に記載の繊維を含む、布帛。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018025104 | 2018-02-15 | ||
| JP2018025104 | 2018-02-15 | ||
| PCT/JP2019/005676 WO2019160109A1 (ja) | 2018-02-15 | 2019-02-15 | 赤外吸収性樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2019160109A1 true JPWO2019160109A1 (ja) | 2021-01-14 |
| JP7183200B2 JP7183200B2 (ja) | 2022-12-05 |
Family
ID=67618705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019572297A Active JP7183200B2 (ja) | 2018-02-15 | 2019-02-15 | 赤外吸収性樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11981808B2 (ja) |
| EP (1) | EP3753983A4 (ja) |
| JP (1) | JP7183200B2 (ja) |
| CN (1) | CN111684012B (ja) |
| WO (1) | WO2019160109A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7359856B2 (ja) * | 2019-08-30 | 2023-10-11 | 共同印刷株式会社 | 赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布 |
| CN115702207A (zh) * | 2020-03-31 | 2023-02-14 | 共同印刷株式会社 | 红外线吸收性树脂组合物和红外线吸收性纤维 |
| CN112280020B (zh) * | 2020-10-26 | 2022-07-22 | 天津华新盈聚酯材料科技有限公司 | 用于生产紫红外光吸收薄膜的聚酯切片及其制备方法 |
| KR20240064755A (ko) * | 2021-10-07 | 2024-05-13 | 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 | 적외선 흡수 섬유 및 섬유 제품 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6290315A (ja) * | 1985-10-17 | 1987-04-24 | Unitika Ltd | 改質ポリエステル繊維とその製造法 |
| JPH01229900A (ja) * | 1988-03-03 | 1989-09-13 | Teijin Ltd | 不織布の製造法 |
| JPH02104722A (ja) * | 1988-10-11 | 1990-04-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリエステル高収縮繊維 |
| JP2000336524A (ja) * | 1999-05-31 | 2000-12-05 | Teijin Ltd | 消臭性ポリエステル繊維及びその製造方法 |
| WO2005037932A1 (ja) * | 2003-10-20 | 2005-04-28 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | 赤外線遮蔽材料微粒子分散体、赤外線遮蔽体、及び赤外線遮蔽材料微粒子の製造方法、並びに赤外線遮蔽材料微粒子 |
| JP2006307383A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Teijin Fibers Ltd | 鮮明性に優れた保温性ポリエステル繊維および布帛 |
| JP2007002372A (ja) * | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Teijin Fibers Ltd | ポリエステル布帛および繊維製品 |
| JP2008223171A (ja) * | 2007-03-13 | 2008-09-25 | Asahi Kasei Fibers Corp | 赤外線透過防止性に優れた編地 |
| JP2009167388A (ja) * | 2007-03-22 | 2009-07-30 | Efutekkusu Kk | ポリエチレンテレフタレート・非結晶性ポリエステル共重合樹脂およびその熱収縮性ラベルの製造方法 |
| JP2010077575A (ja) * | 2008-09-29 | 2010-04-08 | Unitika Trading Co Ltd | 赤外線透過撮影防止用布帛及びこれを用いてなる衣服製品。 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4626284B2 (ja) | 2003-12-05 | 2011-02-02 | 住友金属鉱山株式会社 | 日射遮蔽体形成用タングステン酸化物微粒子の製造方法、および日射遮蔽体形成用タングステン酸化物微粒子 |
| JP3985193B2 (ja) | 2004-03-16 | 2007-10-03 | 住友金属鉱山株式会社 | 日射遮蔽用合わせ構造体 |
| US20060110557A1 (en) * | 2004-09-03 | 2006-05-25 | Zhiyong Xia | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic tungsten particles |
| JP4355945B2 (ja) * | 2004-11-08 | 2009-11-04 | 住友金属鉱山株式会社 | 近赤外線吸収繊維およびこれを用いた繊維製品 |
| JP4632094B2 (ja) | 2006-07-25 | 2011-02-16 | 住友金属鉱山株式会社 | 高耐熱性マスターバッチの製造方法、熱線遮蔽透明樹脂成形体、並びに熱線遮蔽透明積層体 |
| JP5898397B2 (ja) | 2009-07-24 | 2016-04-06 | 住友金属鉱山株式会社 | 近赤外線遮蔽ポリエステル樹脂組成物、近赤外線遮蔽ポリエステル樹脂積層体、および、成形体とその製造方法 |
| CN104669756B (zh) * | 2015-02-12 | 2018-08-17 | 树业环保科技股份有限公司 | 一种抗红外线纳米隔热聚酯薄膜及其制备方法 |
-
2019
- 2019-02-15 WO PCT/JP2019/005676 patent/WO2019160109A1/ja unknown
- 2019-02-15 CN CN201980011616.XA patent/CN111684012B/zh active Active
- 2019-02-15 US US16/967,955 patent/US11981808B2/en active Active
- 2019-02-15 EP EP19755081.7A patent/EP3753983A4/en active Pending
- 2019-02-15 JP JP2019572297A patent/JP7183200B2/ja active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6290315A (ja) * | 1985-10-17 | 1987-04-24 | Unitika Ltd | 改質ポリエステル繊維とその製造法 |
| JPH01229900A (ja) * | 1988-03-03 | 1989-09-13 | Teijin Ltd | 不織布の製造法 |
| JPH02104722A (ja) * | 1988-10-11 | 1990-04-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリエステル高収縮繊維 |
| JP2000336524A (ja) * | 1999-05-31 | 2000-12-05 | Teijin Ltd | 消臭性ポリエステル繊維及びその製造方法 |
| WO2005037932A1 (ja) * | 2003-10-20 | 2005-04-28 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | 赤外線遮蔽材料微粒子分散体、赤外線遮蔽体、及び赤外線遮蔽材料微粒子の製造方法、並びに赤外線遮蔽材料微粒子 |
| JP2006307383A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Teijin Fibers Ltd | 鮮明性に優れた保温性ポリエステル繊維および布帛 |
| JP2007002372A (ja) * | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Teijin Fibers Ltd | ポリエステル布帛および繊維製品 |
| JP2008223171A (ja) * | 2007-03-13 | 2008-09-25 | Asahi Kasei Fibers Corp | 赤外線透過防止性に優れた編地 |
| JP2009167388A (ja) * | 2007-03-22 | 2009-07-30 | Efutekkusu Kk | ポリエチレンテレフタレート・非結晶性ポリエステル共重合樹脂およびその熱収縮性ラベルの製造方法 |
| JP2010077575A (ja) * | 2008-09-29 | 2010-04-08 | Unitika Trading Co Ltd | 赤外線透過撮影防止用布帛及びこれを用いてなる衣服製品。 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111684012B (zh) | 2023-02-17 |
| JP7183200B2 (ja) | 2022-12-05 |
| EP3753983A1 (en) | 2020-12-23 |
| WO2019160109A1 (ja) | 2019-08-22 |
| US20210032458A1 (en) | 2021-02-04 |
| EP3753983A4 (en) | 2021-12-15 |
| CN111684012A (zh) | 2020-09-18 |
| US11981808B2 (en) | 2024-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7183200B2 (ja) | 赤外吸収性樹脂組成物並びにそれを含む成形品及び繊維 | |
| US20230075446A1 (en) | Infrared-absorbent resin composition and infrared-absorbent fiber | |
| JP6690530B2 (ja) | 赤外光透過性ポリエステル樹脂組成物 | |
| CN1968813B (zh) | 反射板用积层膜 | |
| WO2016194758A1 (ja) | 赤外光透過性ポリエステル樹脂組成物 | |
| TWI607034B (zh) | Copolymerized polyester and polyester fiber composed of the same | |
| JP7285633B2 (ja) | 光熱変換性樹脂組成物及びそれを含む繊維 | |
| JP3948192B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物、ボトル、フィルムおよびトレー | |
| KR101201236B1 (ko) | 자외선 차단성 폴리아마이드 조성물 및 이로부터 제조된 섬유 | |
| JP2023048779A (ja) | 紫外線吸収性蓄熱繊維、紫外線吸収性蓄熱生地、及び紫外線吸収性蓄熱繊維の製造方法 | |
| JP3053248B2 (ja) | 紫外線遮蔽性能を有するポリエステル組成物、該ポリエステル組成物の製造方法および繊維 | |
| JP2023048761A (ja) | 帯電防止性蓄熱繊維、帯電防止性蓄熱生地、及び帯電防止性蓄熱繊維の製造方法 | |
| JP2023048765A (ja) | 撥水性蓄熱繊維、撥水性蓄熱生地、及び撥水性蓄熱繊維の製造方法 | |
| JP3474318B2 (ja) | 高比重・高強度複合繊維 | |
| KR101182048B1 (ko) | 우수한 염색성을 가지는 자외선 차단성 폴리아마이드 수지조성물 및 이로부터 제조된 섬유 | |
| KR101221145B1 (ko) | 자외선 차단성 폴리아마이드 수지 조성물 및 이로부터 제조된 섬유 | |
| JP7190878B2 (ja) | 微粒子分散樹脂組成物の製造方法、及び微粒子分散樹脂組成物 | |
| WO2016194757A1 (ja) | 赤外光透過性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH0559613A (ja) | 紫外線遮蔽性能を有するポリエステル系繊維の製造法 | |
| JP2012057129A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| KR0151808B1 (ko) | 고분자 필름 | |
| JP2010084256A (ja) | 防汚性かつ耐候性に優れる高強力複合繊維及びメッシュクロス | |
| JP2000256543A (ja) | 無機粒子含有ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる繊維 | |
| JPH09316387A (ja) | 着色剤組成物およびその着色剤組成物を用いて成る成形物 | |
| JPH09250026A (ja) | 黒原着ポリエステル繊維 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200720 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210615 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210813 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220104 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220304 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220621 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220920 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20220920 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20220928 |
|
| C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20221004 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221025 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221122 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7183200 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |