JP7359856B2 - 赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布 - Google Patents

Description

本発明は、赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布に関する。

光を吸収して発熱する性質を有する繊維製品は、公知である。例えば、カーボンブラック等の赤外線吸収性顔料は、赤外線を吸収して発熱する性質を有するため、これを繊維に練り込み、又は塗布することにより、発熱性繊維が得られる。

しかし、赤外線吸収性顔料としてカーボンブラックを含む繊維は、カーボンブラックの黒色のために色調が極端に暗くなって、明るい色調の意匠を適用できない問題がある。

この点、特許文献１には、赤外線吸収性顔料として、Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３に代表される複合タングステン酸化物微粒子を含有する繊維であって、当該微粒子の含有量が当該繊維の固形分に対して、０．００１～８０重量％である赤外線吸収性繊維が記載されている。

複合タングステン酸化物は、カーボンブラックの黒色と比較すると、色調が明るい。そのため、複合タングステン酸化物含有の繊維製品は、カーボンブラック含有の繊維製品に比べて、意匠面での自由度が大きい利点を有する。

特開２００６－１３２０４２号公報

複合タングステン酸化物、例えばＣｓ_０．３３ＷＯ_３（以下、ＣｓＷＯという）は、可視光下で視認可能な淡青緑色を呈し、明るい色調の繊維製品に適用した場合には、得られる繊維製品の色調が変更される場合がある。

一般に、発熱性の防寒衣料では、衣料の全部を発熱性繊維製品で構成する必要はなく、衣料のうちの、発熱が防寒性に寄与する程度の大きい部分のみに発熱性繊維製品を用い、他の部分は通常の繊維製品で構成される。このとき、発熱性繊維製品として、ＣｓＷＯを含む繊維製品と用いると、ＣｓＷＯを含む部分と、ＣｓＷＯを含まない部分とで色調の差が生じ、意匠上の問題が生じる場合がある。この傾向は、目的の衣料の色調が特に明るい場合に顕著である。

また、特許文献１によると、赤外線吸収性繊維中のＣｓＷＯ含有量として、当該繊維の固形分に対して０．００１～８０重量％と、無闇に広い範囲が提示されており、防寒衣料としたときの発熱性が不十分な場合、及び過剰な場合を包含している。

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものである。したがって、本発明の目的は、赤外線吸収性顔料を含有し、赤外線を吸収して発熱する性質を有する繊維、編織物、又は不織布であって、防寒衣料等の衣料品に適用したときに、好ましい意匠性を提供することができる、繊維、編織物、又は不織布を提供することである。

上記の課題を解決する本発明は、以下のとおりである。

《態様１》赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布であって、
ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が３０以上であり、かつ、
前記赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布と、前記赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布が前記赤外線吸収性顔料を含まないときとの、ＣＩＥ１９７６色空間における色差ΔＥが１０以下である、
赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布。
《態様２》ＣＩＥ１９７６色空間における前記Ｌ^＊が９０超であり、かつ、下記（ｉ）～（ｉｖ）のうちの少なくとも１つを満たす、態様１に記載の赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布：
（ｉ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるａ^＊が－１０以下であること、
（ｉｉ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるａ^＊が１０以上であること、
（ｉｉｉ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるｂ^＊が－１０以下であること、及び
（ｉｖ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるｂ^＊が１０以上であること。
《態様３》ＣＩＥ１９７６色空間における前記Ｌ^＊が９０以下である、態様１に記載の赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布。
《態様４》前記赤外線吸収性顔料の含有量が、
前記赤外線吸収性繊維については、前記赤外線吸収性繊維の全質量を基準として、０．０１質量％以上０．５０質量％以下であり、
前記赤外線吸収性編織物又は不織布については、前記赤外線吸収性編織物又は不織布の面積当たり、０．０５ｇ／ｍ^２以上０．５０ｇ／ｍ^２以下である、
態様１～３のいずれか一項に記載の赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布。
《態様５》前記赤外線吸収性顔料が、
一般式Ｍ_ｘＷ_ｙＯ_ｚ （１）
｛式（１）中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ正の数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝
で表される複合タングステン酸化物、並びに
一般式Ｗ_ｙＯ_ｚ （２）
｛式（２）中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝
で表される、マグネリ相を有するタングステン酸化物
から成る群から選択される１種以上を含む、態様１～４のいずれか一項に記載の赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布。
《態様６》態様１～５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性繊維。
《態様７》態様６に記載の赤外線吸収性繊維から構成されている、赤外線吸収性編織物又は不織布。
《態様８》態様６に記載の赤外線吸収性繊維、及び赤外線吸収性顔料を含まない繊維から構成されており、
前記赤外線吸収性顔料を含まない繊維は、前記赤外線吸収性繊維から前記赤外線吸収性顔料を除いた構成を有する、
赤外線吸収性編織物又は不織布。
《態様９》態様１～５のいずれか一項に記載の赤外線吸収性編織物又は不織布。
《態様１０》赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性繊維から構成されている、態様９に記載の赤外線吸収性編織物又は不織布。
《態様１１》赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性繊維、及び赤外線吸収性顔料を含まない繊維から構成されており、
前記赤外線吸収性顔料を含まない繊維は、前記赤外線吸収性繊維から前記赤外線吸収性顔料を除いた構成を有する、
態様９に記載の赤外線吸収性編織物又は不織布。
《態様１２》態様７～１１のいずれか一項に記載の赤外線吸収性編織物又は不織布から構成されている、赤外線吸収性衣類。
《態様１３》態様７～１１のいずれか一項に記載の赤外線吸収性編織物又は不織布、及び赤外線吸収性顔料を含まない編織物又は不織布から構成されており、
前記赤外線吸収性顔料を含まない編織物又は不織布は、前記赤外線吸収性編織物又は不織布から前記赤外線吸収性顔料を除いた構成を有する、
赤外線吸収性衣類。

本発明によると、赤外線吸収性顔料を含有し、赤外線を吸収して発熱する性質を有する繊維、編織物、又は不織布であって、防寒衣料等の衣料品に適用したときに、好ましい意匠性を提供することができる、繊維、編織物、又は不織布が提供される。

本発明の赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布は、
赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布であって、
ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が３０以上であり、かつ、
前記赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布と、前記赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布が前記赤外線吸収性顔料を含まないときとの、ＣＩＥ１９７６色空間における色差ΔＥが１０以下である。

本発明の赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布は、更に、
ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が９０超であり、かつ、下記（ｉ）～（ｉｖ）のうちの少なくとも１つを満たす、赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布であってもよい：
（ｉ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるａ^＊が－１０以下であること、
（ｉｉ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるａ^＊が１０以上であること、
（ｉｉｉ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるｂ^＊が－１０以下であること、及び
（ｉｖ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるｂ^＊が１０以上であること。

本発明の赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布は、或いは、
ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が９０以下である、
赤外線吸収性繊維、編織物、又は不織布であってもよい。

本明細書において、「編織物」とは、布帛（織物）及びニット（編物）の双方を含む概念である。「不織布」とは、繊維を絡み合わせたシート状物を意味し、織物及び編物を含まない概念である。以下、繊維と編織物と不織布とをまとめて、「繊維製品」ということがある。

本明細書においては、また、赤外線吸収性繊維製品の、ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が３０以上であることを「Ｌ^＊要件」ということがあり、赤外線吸収性繊維製品と、該赤外線吸収性繊維製品が前記赤外線吸収性顔料を含まないときとの、ＣＩＥ１９７６色空間における色差ΔＥが１０以下であることを「ΔＥ要件」ということがある。

なお、色差ΔＥは、赤外線吸収性繊維製品のＣＩＥ１９７６色空間における色を（Ｌ^＊，ａ^＊，ｂ^＊）とし、該赤外線吸収性繊維製品が赤外線吸収性顔料を含まないときのＣＩＥ１９７６色空間における色を（Ｌ_０ ^＊，ａ_０ ^＊，ｂ_０ ^＊）としたときに、下記数式で表される値である。
ΔＥ＝｛（Ｌ^＊－Ｌ_０ ^＊）^２＋（ａ^＊－ａ_０ ^＊）^２＋（ｂ^＊－ｂ_０ ^＊）^２｝^１／２

本発明者らは、本発明の課題を解決するために、
赤外線吸収性顔料を含まないときの繊維製品の色調と、
赤外線吸収性繊維製品に含まれる赤外線吸収性顔料の量と、
所定量の赤外線吸収性顔料を含むときの繊維製品の色調の変化と、
所定量の赤外線吸収性顔料を含むときの繊維製品の発熱性と
の関係を詳細に検討した。

その結果、以下のことが分かった：
（１）暗い色調の繊維製品では、赤外線吸収性顔料を含まないときと、含むときとの繊維製品の色調の変化が、そもそも問題にならないほど小さいこと、
（２）明るい色調の繊維製品のうち、特に明るい色では、彩度の小さい繊維製品の方が、彩度の大きい色鮮やかな繊維製品よりも、赤外線吸収性顔料を含むことによる色調の変化を目視で識別し易いこと、及び
（３）明るい色調の繊維製品が、色調の変化を識別し難い範囲で赤外線吸収性顔料を含むことによって、防寒衣料として快適な発熱性を発揮すること。

本発明は、以上の知見に基づいてなされたものである。

本発明の赤外線吸収性繊維製品において、ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が３０以上である場合、有意の量の赤外線吸収性顔料を含むことによって、色調の変化が問題になり得る程度に、繊維製品の色調が明るい。したがって、有意の量の赤外線吸収性顔料を含んでいても、色調の変化が識別し難い、Ｌ^＊が３０未満の暗い色調の繊維製品は、本発明の範囲から除外される。

本発明の赤外線吸収性繊維製品において、赤外線吸収性顔料を含むときと、含まないときとの、ＣＩＥ１９７６色空間における色差ΔＥが１０以下であるとは、当該繊維製品が、色調の変化を識別し難い範囲で赤外線吸収性顔料を含んでいることを示す。この要件を満たす繊維製品は、防寒衣料として快適な発熱性を有することができるのに併せて、赤外線吸収性顔料を含有しない部分との色調の差を小さくし、それによって好ましい意匠性を発揮することができる。

本発明の赤外線吸収性繊維製品の色調の明るさが特に大きい場合には、赤外線吸収性顔料を含むことによって、繊維製品の色調の変化を目視で識別し易くなっている。このことに鑑みると、繊維製品の色調の明るさが特に大きい場合には、彩度が大きい方が、色調の変化の目視による識別を困難化する観点から有利である。したがって、本発明の赤外線吸収性繊維製品の明るさが特に大きい場合、例えば、ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が９０超である場合には、下記の要件（ｉ）～（ｉｖ）：
（ｉ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるａ^＊が－１０以下であること、
（ｉｉ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるａ^＊が１０以上であること、
（ｉｉｉ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるｂ^＊が－１０以下であること、及び
（ｉｖ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるｂ^＊が１０以上であること
のうちの少なくとも１つを満たすことが好ましい。

一方、本発明の赤外線吸収性繊維製品の明るさが特に大きくはない場合、例えば、ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が９０以下である場合には、赤外線吸収性顔料を含むことによる色調の変化が、特に目視で識別し易いとの事情はない。したがってこの場合には、ａ^＊又はｂ^＊の値にかかわりなく、本発明を好適に適応することができる。

ＣＩＥ１９７６色空間における、繊維製品のＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊は、後述の実施例に記載の方法によって測定することができる。

以下、本発明について、詳細に説明する。

《赤外線吸収性繊維製品》
本発明の赤外線吸収性繊維製品は、
赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性繊維製品であって、
ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が３０以上であり、かつ、
赤外線吸収性繊維製品と、赤外線吸収性繊維製品が赤外線吸収性顔料を含まないときとの、ＣＩＥ１９７６色空間における色差ΔＥが１０以下である。

本発明の赤外線吸収性繊維製品は、
ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が９０超であり、かつ、下記（ｉ）～（ｉｖ）のうちの少なくとも１つを満たす、赤外線吸収性繊維製品であってもよい：
（ｉ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるａ^＊が－１０以下であること、
（ｉｉ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるａ^＊が１０以上であること、
（ｉｉｉ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるｂ^＊が－１０以下であること、及び
（ｉｖ）ＣＩＥ１９７６色空間におけるｂ^＊が１０以上であること。

本発明の赤外線吸収性繊維製品は、或いは、
ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が９０以下である、
赤外線吸収性繊維製品であってもよい。

赤外線吸収性繊維製品と、赤外線吸収性繊維製品が前記赤外線吸収性顔料を含まないときとの、ＣＩＥ１９７６色空間における色差ΔＥは、１０以下である。両者間のΔＥが１０以下であれば、繊維製品が赤外線吸収性顔料を含むことによる色調の変化を、目視で識別することが困難となる。ΔＥの値は、９以下、８以下、６以下、５以下、又は４以下であってもよい。また、ΔＥの値は、０以上、０超、０．５以上、１以上、２以上、又は３以上であってよい。

赤外線吸収性繊維製品において、ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が９０超であるとき、すなわち、繊維製品の色調が特に明るいときであっても、上記（ｉ）～（ｉｖ）のうちの少なくとも１つを満たせば、繊維製品が赤外線吸収性顔料を含むことによる色調の変化を、目視で識別することを困難とすることができる。Ｌ^＊が９０超であるとき、色調変化の目視識別をより困難にする観点から、色差ΔＥは、５以下、４．５以下、４以下、３．５以下、又は３以下であってよく、０以上、０超、０．１以上、０．２以上、０．３以上、０．４以上、又は０．５以上であってよい。

しかしながら、Ｌ^＊が９０超であるとき、色調変化の目視識別の困難性を確実にしようとすると、当該繊維製品中の赤外線吸収性顔料の含有量が制限され、発熱性が制限されることがある。この観点からは、赤外線吸収性繊維製品のＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊は、９０以下であってよい。

このＬ^＊は、繊維製品の所望の色調に応じて、上述の範囲で適宜に設定されており、例えば、赤系統の色調を有する繊維製品の場合、Ｌ^＊は、９０以下であり、８０以下、７０以下、６０以下、又は５０以下であってよい。黄系統の色調を有する繊維製品の場合、Ｌ^＊は、９０以下であり、８９以下、８８以下、８７以下、又は８６以下であってよい。青系統の色調を有する繊維製品の場合、Ｌ^＊は、９０以下であり、８０以下、６０以下、又は４０以下であってよい。

Ｌ^＊が９０以下であっても、繊維製品の色調が比較的明るいとき、例えば、Ｌ^＊が８０超のときには、色調変化の目視識別の困難性を確実にするためには、色差ΔＥを、８以下、７以下、６以下、又は５以下としてよい。一方、Ｌ^＊が８０以下のときには、色差ΔＥが１０以下であれば、色調変化の目視識別は極めて困難となる。

〈繊維〉
本発明の赤外線吸収性繊維製品は、繊維及び赤外線吸収性顔料を含む。

本発明の赤外線吸収性繊維製品における繊維は、例えば、合成繊維、半合成繊維、天然繊維、生成繊維、無機繊維等、及びこれらのうちの複数種類から構成される混合糸等の中なら適宜に選択されてよい。赤外線吸収性顔料の分散性、繊維製品の保温特性等を考慮すると、これらのうち、合成繊維が好ましい。

本発明における合成繊維としては、例えば、ポリエステル系繊維、ポリオレフィン系繊維、アクリル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリエーテルエステル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維等が挙げられ、これらのうちから適宜選択して用いてよい。

ポリエステル系繊維は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の繊維であってよい。

ポリオレフィン系繊維は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等の繊維であってよい。

アクリル系繊維は、例えば、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル／塩化ビニル共重合体等から成る繊維であってよい。

ポリアミド系繊維は、例えば、ナイロン、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、アラミド等から成る繊維であってよい。

本発明の繊維は、任意の形状の断面を有していてよい。例えば、円形、多角形、偏平状、中空状、Ｙ形、星形、芯鞘形等であってよい。

本発明の繊維は、短繊維であっても長繊維であってもよい。

〈赤外線吸収性顔料〉
本発明の赤外線吸収性繊維製品における赤外線吸収性顔料は、赤外線、好ましくは近赤外線を吸収し、熱を発する性質を有するとともに、色調が明るく、本発明の赤外線吸収性繊維製品の意匠面での自由度を、過度に損なわないものであることが好ましい。

このような赤外線吸収性顔料としては、例えば、
一般式Ｍ_ｘＷ_ｙＯ_ｚ （１）
｛式（１）中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ正の数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝
で表される複合タングステン酸化物、
一般式Ｗ_ｙＯ_ｚ （２）
｛式（２）中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝
で表される、マグネリ相を有するタングステン酸化物
等を挙げることができ、これらのうちから選択される１種以上を適宜選択して用いてよい。

ここで、アルカリ金属元素とは、水素原子を除く周期律表第１族元素である。アルカリ土類金属元素とは、Ｂｅ及びＭｇを除く周期律表第２族元素である。希土類元素とは、Ｓｃ、Ｙ、及びタンタノイド元素である。

一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、元素Ｍを含む。そのため、自由電子が生成され、この自由電子由来の吸収帯が近赤外波長領域に発現されるため、波長１，０００ｎｍ付近の近赤外線を吸収して発熱する材料として、好適である。

元素Ｍの添加量を示すｘ／ｙの値が０超であれば、十分な量の自由電子が生成され近赤外線吸収効果を十分に得ることができる。元素Ｍの添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加し、近赤外線吸収効果も上昇するが、ｘ／ｙの値が１程度で飽和する。ｘ／ｙの値が１以下であれば、微粒子含有層中における不純物相の生成を回避できるので好ましい。ｘ／ｙの値は、０．００１以上、０．２以上又は０．３０以上であることが好ましく、この値は、０．８５以下、０．５以下又は０．３５以下であることが好ましい。ｘ／ｙの値は、理想的には０．３３である。

特に、一般式（１）における元素Ｍが、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、及びＳｎのうちの１種以上である場合、近赤外線吸収性材料としての光学特性、及び耐候性が向上する観点から好ましく、ＭがＣｓである場合、特に好ましい。

Ｃｓ_ｘＷ_ｙＯ_ｚ（０．２５≦ｘ／ｙ≦０．３５、２．２≦ｚ／Ｙ≦３．０）の場合には、格子定数が、ａ軸は７．４０６０Å以上７．４０８２Å以下、かつｃ軸は７．６１０６Å以上７．６１４９Å以下であることが、近赤外領域の光学特性及び耐候性の面から好ましい。

一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、六方晶の結晶構造を有するか、又は六方晶の結晶構造から成るとき、赤外線吸収性材料微粒子の可視光波長領域の透過が向上し、かつ近赤外光波長領域の吸収が向上するので好ましい。六方晶の空隙に元素Ｍの陽イオンが添加されて存在するとき、可視光波長領域の透過が向上し、近赤外光波長領域の吸収が向上する。ここで、一般には、イオン半径の大きな元素Ｍを添加したときに、六方晶が形成される。具体的には、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ等のイオン半径の大きい元素を添加したときに、六方晶が形成され易い。しかしながら、これらの元素に限定されるものではなく、これらの元素以外の元素でも、ＷＯ_６単位で形成される六角形の空隙に添加元素Ｍが存在すればよい。

六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物が均一な結晶構造を有するとき、添加元素Ｍの添加量は、ｘ／ｙの値で０．２以上０．５以下が好ましく、より好ましくは０．３０以上０．３５以下であり、理想的には０．３３である。ｘ／ｙの値が０．３３となることにより、添加元素Ｍが、六角形の空隙のすべてに配置されると考えられる。

一般式（１）で表される複合タングステン酸化物が、シランカップリング剤で処理されていると、分散性、近赤外線吸収性及び可視光波長領域における透明性に優れるので好ましい。

一般式（２）で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物において、ｚ／ｙの値が２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９の関係を満たす組成比を有する所謂「マグネリ相」は、化学的に安定であり、近赤外光波長領域の吸収特性も良いので、近赤外線吸収材料として好ましい。

一般式（１）及び（２）において、ｚ／ｙの値は、酸素量の制御の水準を示す。一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、ｚ／ｙの値が２．２≦ｚ／ｙ≦３．０の関係を満たすので、一般式（２）で表されるタングステン酸化物と同じ酸素制御機構が働くことに加えて、ｚ／ｙ＝３．０の場合でさえも元素Ｍの添加による自由電子の供給がある。一般式（１）において、ｚ／ｙの値が２．４５≦ｚ／ｙ≦３．０の関係を満たすことがより好ましい。

なお、本発明における複合タングステン酸化物及びタングステン酸化物の製造時に使用する原料化合物に由来して、当該複合タングステン酸化物及びタングステン酸化物を構成する酸素原子の一部が、ハロゲン原子に置換されている場合がある。しかし、このことは、本発明の実施において問題はない。そこで、本発明における複合タングステン酸化物及びタングステン酸化物には、酸素原子の一部がハロゲン原子に置換している場合も含まれる。

本発明における赤外線吸収性顔料は、近赤外光波長領域、特に波長１，０００ｎｍ付近の光を大きく吸収するため、その透過色調が青色系から緑色系となる場合が多い。しかしながらこの発色は淡いため、当該赤外線吸収性顔料を含む本発明の赤外線吸収性繊維製品は、防寒衣料等の衣料品に適用したときに、好ましい意匠性を提供することができる。

本発明の赤外線吸収性繊維製品における赤外線吸収性顔料の含有量については、後述する。

〈赤外線吸収性繊維〉
本発明の赤外線吸収性繊維製品は、赤外線吸収性繊維を包含する。

したがって、本発明の赤外線吸収性繊維は、
赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性繊維であって、
ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が３０以上であり、かつ、
赤外線吸収性繊維と、赤外線吸収性繊維が赤外線吸収性顔料を含まないときとの、ＣＩＥ１９７６色空間における色差ΔＥが１０以下である。

本明細書において、繊維の色調は、当該繊維を平織り又はトリコット生地にした状態で、測定されてよい。

本発明の赤外線吸収性繊維における赤外線吸収性顔料の含有量は、赤外線吸収性繊維の全質量を基準として、０．０１質量％以上０．５０質量％以下であってよい。

本発明所定のΔＥ要件を満たしつつ、快適な発熱性を実現するために好適な赤外線吸収性顔料の含有量は、赤外線吸収性繊維の全質量を基準として、０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、０．１０質量％以上、又は０．１５質量％以上であってよく、０．５０質量％以下、０．４０質量％以下、０．３０質量％以下、又は０．２０質量％以下であってよい。

〈赤外線吸収性繊維の製造方法〉
本発明の赤外線吸収性繊維は、公知の適宜の方法、又はこれに当業者による適宜の変更を加えた方法によって、製造されてよい。

本発明の赤外線吸収性繊維は、例えば、
（１）合成繊維の原料ポリマーに、赤外線吸収性顔料を直接配合して紡糸する方法；
（２）合成繊維の原料ポリマー中に、赤外線吸収性顔料を高濃度で配合したマスターバッチを製造しておき、該マスターバッチと、赤外線吸収性顔料を含まない希釈ポリマーとを混合して紡糸する方法；
（３）合成繊維の原料ポリマーを含むドープ溶液中に赤外線吸収性顔料を配合して紡糸する方法；
（４）赤外線吸収性顔料を含まない繊維の表面及び内部の少なくとも一方に、赤外線吸収性顔料を付着させる方法
等の方法によって製造されてよい。

上記の製造方法（１）、（２）、及び（３）における紡糸は、適当な溶剤を用いる湿式紡糸であっても、溶融紡糸等の乾式紡糸であってよい。

本発明の赤外線吸収性繊維は、所望の色調を発現するために、適宜の顔料、染料等の着色剤を含んでいてよい。この着色剤は、赤外線吸収性繊維の製造工程の、任意の時点で添加されてよい。

〈赤外線吸収性繊維の適用〉
本発明の赤外線吸収性繊維を用いて、例えば、赤外線吸収性編織物又は不織布に適用されてよい。

この赤外線吸収性編織物又は不織布は、本発明の赤外線吸収性繊維のみから構成されていてもよいし、或いは、本発明の赤外線吸収性繊維と、その他の繊維とから構成されていてもよい。ここで、その他の繊維は、赤外線吸収性顔料を含むが、本発明所定のＬ^＊要件及びΔＥ要件のうちの少なくとも一方を満たさない繊維であってもよいし、赤外線吸収性顔料を含まない繊維であってもよい。

しかしながら、衣料品に適用したときに、好ましい意匠性を提供するという本発明の趣旨を全うするためには、その他の繊維としては、本発明の赤外線吸収性繊維から赤外線吸収性顔料を除いた構成を有するものを用いることが好ましい。

すなわち、本発明の赤外線吸収性繊維を用いて構成される赤外線吸収性編織物又は不織布は、
本発明の赤外線吸収性繊維のみから構成されているか、又は
本発明の赤外線吸収性繊維と、この赤外線吸収性繊維から赤外線吸収性顔料を除いた構成を有する繊維とから構成されている
ことが好適である。

本発明の赤外線吸収性繊維が本発明所定のＬ^＊要件及びΔＥ要件の双方を満たしていればよく、本発明の赤外線吸収性繊維を用いて構成される赤外線吸収性編織物又は不織布は、編織物又は不織布の全体として、本発明所定のＬ^＊要件及びΔＥ要件の双方を満たしていてもよいし、これらのうちの少なくとも一方を満たしていなくてもよい。

本発明の赤外線吸収性繊維を用いて構成される赤外線吸収性編織物又は不織布は、例えば、
平織り、繻子織り、綾降り等の織物であってもよいし；
くさり編み、こま編み、うね編み、長編み、中長編み、引き抜き編み、トリコット等の編物（ニット）であってもよいし；
乾式法、湿式法、スパンボンド法、メルトブロー法、サーマルボンド法、ケミカルボンド法、ニードルパンチ法、スパンレース法、ステッチボンド法、スチームジェット法等の適宜の方法で製造された不織布であってもよい。

〈赤外線吸収性編織物又は不織布〉
本発明の赤外線吸収性繊維製品は、赤外線吸収性編織物又は不織布を包含する。以下、編織物と不織布とをまとめて、「編織物等」ということがある。

本発明の赤外線吸収性編織物等は、
赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性編織物等であって、
ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が３０以上であり、かつ、
赤外線吸収性編織物等と、当該赤外線吸収性編織物等が赤外線吸収性顔料を含まないときとの、ＣＩＥ１９７６色空間における色差ΔＥが１０以下である。

本発明の赤外線吸収性編織物等における赤外線吸収性顔料の含有量は、赤外線吸収性編織物等の面積当たり、０．０５ｇ／ｍ^２以上０．５０ｇ／ｍ^２以下であってよい。

本発明所定のΔＥ要件を満たしつつ、快適な発熱性を実現するために好適な赤外線吸収性顔料の含有量は、赤外線吸収性編織物等の色調によって異なる場合がある。明るい暖色系の色調、例えば、赤系及び黄系の色調の編織物等の場合、Ｌ^＊値が比較的大きく、編織物等が赤外線吸収性顔料を含むことによる色調の変化が、目視で識別し易い傾向にある。そのため、ΔＥ要件を満たすための赤外線吸収性顔料の含有量は、上限値に限界がある。この場合、赤外線吸収性顔料の面積当たりの含有量は、快適な発熱性を実現するためには、０．０１ｇ／ｍ^２以上、０．０３ｇ／ｍ^２以上、０．０５ｇ／ｍ^２以上、０．０６ｇ／ｍ^２以上、０．０８ｇ／ｍ^２以上、０．１０ｇ／ｍ^２以上、又は０．１２ｇ／ｍ^２以上であってよく、ΔＥ要件の充足を確実化するためには、０．５０ｇ／ｍ^２以下、０．４０ｇ／ｍ^２以下、０．３０ｇ／ｍ^２以下、０．２５ｇ／ｍ^２以下、又は０．２０ｇ／ｍ^２以下であってよい。

色調が特に明るく、例えば、Ｌ^＊値が８０超、又は９０超の場合には、赤外線吸収性顔料の面積当たりの含有量は、色調変化の目視識別性をより困難にする観点から、０．３０ｇ／ｍ^２以下、０．２５ｇ／ｍ^２以下、０．２０ｇ／ｍ^２以下、０．１５ｇ／ｍ^２以下、０．１２ｇ／ｍ^２以下、又は０．１０ｇ／ｍ^２以下であってよい。

一方、暗めの寒色系の色調、例えば、青系の色調の編織物等の場合、Ｌ^＊値が比較的小さく、編織物等が赤外線吸収性顔料を含むことによる色調の変化が、目視で識別し難い傾向にある。そのため、赤外線吸収性顔料を比較的多く含んでも、ΔＥ要件を満たし易い傾向にある。この場合、快適な発熱性を実現するためには、０．０５ｇ／ｍ^２以上、０．０６ｇ／ｍ^２以上、０．０８ｇ／ｍ^２以上、０．１０ｇ／ｍ^２以上、又は０．１２ｇ／ｍ^２以上であってよく、ΔＥ要件の充足を確実化するためには、０．５０ｇ／ｍ^２以下、０．４８ｇ／ｍ^２以下、０．４６ｇ／ｍ^２以下、０．４４ｇ／ｍ^２以下、０．４２ｇ／ｍ^２以下、又は０．４０ｇ／ｍ^２以下であってよい。

〈赤外線吸収性編織物等の構成〉
本発明の赤外線吸収性編織物等は、赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性繊維のみから構成されていてもよいし、或いは、赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性繊維と、赤外線吸収性顔料を含まない繊維とから構成されていてもよい。ここで、赤外線吸収性顔料を含まない繊維は、赤外線吸収性繊維から赤外線吸収性顔料を除いた構成を有するものであってもよいし、これとは別の素材から成るものであってもよい。

しかしながら、衣料品に適用したときに、好ましい意匠性を提供するという本発明の趣旨を全うするためには、赤外線吸収性顔料を含まない繊維としては、赤外線吸収性繊維から赤外線吸収性顔料を除いた構成を有するものを用いることが好ましい。

すなわち、本発明の赤外線吸収性編織物等は、
赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性繊維のみから構成されているか、又は
赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性繊維と、この赤外線吸収性繊維から赤外線吸収性顔料を除いた構成を有する繊維とから構成されている
ことが好適である。

本発明の赤外線吸収性編織物等は、編織物等の全体として、本発明所定のＬ^＊要件及びΔＥ要件の双方を満たしていればよく、該赤外線吸収性編織物等を構成する繊維は、本発明所定のＬ^＊要件及びΔＥ要件の双方を満たしていてもよいし、これらのうちの少なくとも一方を満たしていなくてもよい。

本発明の赤外線吸収性編織物等は、上記の繊維を用いて構成されており、例えば、
平織り、繻子織り、綾降り等の織物であってもよいし；
くさり編み、こま編み、うね編み、長編み、中長編み、引き抜き編み、トリコット等の編物（ニット）であってもよいし；
フリース形成法（例えば、乾式法、湿式法、スパンボンド法、メルトブロー法等）、フリース結合法（例えば、サーマルボンド法、ケミカルボンド法、ニードルパンチ法、スパンレース法、ステッチボンド法、スチームジェット法等）等の適宜の手段で製造された不織布であってもよい。

〈赤外線吸収性の編織物の製造方法〉
本発明の赤外線吸収性編織物は、公知の適宜の方法、又はこれに当業者による適宜の変更を加えた方法によって、製造されてよい。

本発明の赤外線吸収性編織物は、例えば、
（１）赤外線吸収性繊維の編加工によって、編物を得る方法；
（２）赤外線吸収性繊維、又は赤外線吸収性繊維と赤外線吸収性顔料を含まない繊維の製織によって、織物を得る方法；
（３）赤外線吸収性繊維、又は赤外線吸収性繊維と赤外線吸収性顔料を含まない繊維を用いて、フリース形成法、フリース結合法等の適宜の手段によって、不織布を得る方法；
（４）赤外線吸収性顔料を含まない編織物等に、赤外線吸収性顔料を含む塗工液を塗布する方法；
等の方法によって製造されてよい。

（４）の方法に用いる塗工液は、例えば、赤外線吸収性顔料と、適当な溶媒とを含むことができる他、必要に応じて、赤外線吸収性顔料と編織物等との接着性を改善するために、バインダーポリマー等を更に含んでよい。

本発明の赤外線吸収性編織物等は、所望の色調を発現するために、適宜の顔料、染料等の着色剤を含んでいてよい。この着色剤は、赤外線吸収性編織物等の製造工程の、任意の時点で適用されてよい。特に、塗工液を用いる（３）の方法では、塗工液中に着色剤を含有させてもよい。

《赤外線吸収性衣類》
本発明は、更に、赤外線吸収性衣類を提供する。

本発明の赤外線吸収性衣類は、本発明の赤外線吸収性繊維から構成されている赤外線吸収性編織物等、及び本発明の赤外線吸収性編織物等を含んでいてよい。

本発明の赤外線吸収性衣類は、上記のような赤外線吸収性編織物等のみから構成されていてもよいし、赤外線吸収性編織物等と、赤外線吸収性顔料を含まない編織物等とから構成されていてもよい。

赤外線吸収性顔料を含まない編織物等は、赤外線吸収性編織物等から赤外線吸収性顔料を除いた構成を有するものであってもよいし、これとは別の素材から成るものであってもよい。

しかしながら、好ましい意匠性を提供するという本発明の趣旨を全うするためには、赤外線吸収性顔料を含まない編織物等としては、赤外線吸収性編織物等から赤外線吸収性顔料を除いた構成を有するものを用いることが好ましい。

すなわち、本発明の赤外線吸収性衣類は、
赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性編織物等のみから構成されているか、又は
赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性編織物等と、この赤外線吸収性編織物等から赤外線吸収性顔料を除いた構成を有する編織物等とから構成されている
ことが好適である。

本発明の赤外線吸収性衣類は、上記のような編織物等を用いて、公知の方法によって製造されてよい。

１．赤外線吸収性編織物
以下の実施例及び比較例において、試料調製用には、以下の原料を用いた。

〈赤外線吸収性顔料〉
（セシウム酸化タングステン）
住友金属鉱山（株）製、「ＹＭＳ－０１Ａ－２」、Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３２５重量％、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含有する分散液

以下、上記の赤外線吸収性顔料Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３を「ＣｓＷＯ」といい、該ＣｓＷＯ及び溶媒を含有する分散液を「ＣｓＷＯ分散液」という。

（アンチモンドープ酸化スズ）
石原産業（株）製、「ＡＴＯ」、固形分１００重量％

（カーボンブラック）
ＣＡＢＯＴ社製、ファーネスブラック「Ｒ４００Ｒ」、固形分１００重量％

〈バインダーポリマー〉
大日精化工業（株）製、ウレタン系樹脂溶液「レザミンＭＥ－４４ＥＬＰＮＳ」、固形分３０重量％

〈色インキ〉
赤：（株）セイコーアドバンス製、「ＭＲＪ ＲＸ０２ ５１０アメリカンレッド」、固形分３７重量％
黄：（株）セイコーアドバンス製、「ＭＲＪ ＲＸ０２ ＮＣ２００プリムローズイエロー」、固形分３７重量％
青：（株）セイコーアドバンス製、「ＭＲＪ ＲＸ０２ ４４０ブルー」、固形分３７重量％
白：（株）セイコーアドバンス製、「ＭＲＪ ＲＸ０２ １２０ホワイト」、固形分６４重量％

《比較例ｒ１》
（１）インキの調製
赤色インキ１０．０重量部（固形分３．７０重量部相当）、ウレタン系樹脂溶液５４．０重量部（固形分１６．２０重量部相当）、及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）３６．０重量部を混合して、赤色インキ含量１０重量％（ｗｅｔ／ｗｅｔ）、固形分含量１９．９重量％の赤色ベースインキ１００重量部を調製した。

（２）塗工
ベーカーアプリケータを用い、ウェット膜厚２００μｍ、塗工速度５．２ｍ／分の条件にて、上記で得られたインキをポリエステル１００％の白色生地（厚み３３４μｍの織物、Ｌ^＊９３．６、ａ^＊１．９、ｂ^＊－８．７）に塗工した。次いで、１００℃にて１分間静置して溶媒を除去することにより、基準の織物試料を作製した。

（３）評価
（３－１）光発熱性の評価
岩崎電気（株）製の照明用アイランプ（型式名「ＰＲＦ２５０」、定格電圧１００Ｖ、定格消費電力２５０Ｗ、色温度３，２００Ｋ、散光型）を、７ｃｍ×７ｃｍの正方形に切り出した織物試料から３０ｃｍ離れた位置に設置して、光照射を行った。このときの、光照射前（０分後）及び光照射５分後の織物裏面温度（光照射側の面とは反対側の面の温度）を測定し、両者の差から織物試料の光発熱性を算出した。

ここで得られた織物試料の光発熱性の値は、実施例Ｒ１及びＲ２、並びに比較例ｒ２における赤外線吸収性顔料の光発熱効果算出の基準として用いた。

（３－２）色調の評価
Ｘ－Ｒｉｔｅ社製の分光測色機、形式名「スペクトロアイ」を用いて、上記で得られた織物試料について、ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊を測定した。測定は、白色の台紙（Ｌ^＊＝９４．８４、ａ^＊＝０．０３、ｂ^＊＝０．４４、厚み０．２４ｍｍ）を３枚重ねて織物試料の下に敷いた状態で行った。

ここで得られた織物試料のＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊の値は、実施例Ｒ１及びＲ２、並びに比較例ｒ２における色差ΔＥ算出の基準として用いた。

また、ここで得られた織物試料は、実施例Ｒ１及びＲ２、並びに比較例ｒ２における色差の官能評価の基準として用いた。

《実施例Ｒ１》
（１）インキの調製
比較例ｒ１と同様に調製した赤色ベースインキ１００重量部に、ＣｓＷＯ分散液０．１２重量部（ＣｓＷＯ０．０３０重量部相当）を添加することにより、赤色インキ含量１０重量％（ｗｅｔ／ｗｅｔ）、インキ固形分当たりのＣｓＷＯ含量が０．１５重量％の赤外線吸収性赤色インキを調製した。

（２）塗工
上記で得られた赤外線吸収性赤色インキを用いた他は、比較例ｒ１と同様にして、ポリエステル１００％の白色生地（織物）に塗工して、織物試料を作製した。ここで、塗工前の生地及び塗工後の織物試料の重さの差から、塗工されたインキの乾燥重量を求め、これに含まれる赤外線吸収性顔料の量、及び塗工面の面積から、織物試料単位面積当たりの赤外線吸収性顔料の含有量を算出した。

（３）評価
（３－１）光発熱効果の評価
得られた実施例Ｒ１の織物試料を用いて、比較例ｒ１と同様にして、光発熱性及び色調の評価を行った。織物試料の光発熱性の値から、比較例ｒ１の織物試料の光発熱性の値を減じることにより、実施例Ｒ１の織物試料における赤外線吸収性顔料の光発熱効果を算出した。

（３－２）色差ΔＥの評価
織物試料のＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊の値と、比較例ｒ１の基準の織物試料のＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊の値とから、実施例Ｒ１の織物試料と比較例ｒ１の基準との色差ΔＥを算出した。

（３－３）色差の官能評価
白色の台紙（Ｌ^＊＝９４．８４、ａ^＊＝０．０３、ｂ^＊＝０．４４、厚み０．２４ｍｍ）を３枚重ねたものの上に、本実施例で得られた織物試料と、比較例ｒ１で得られた基準の織物試料とを、並べて載置し、昼光色の蛍光灯照射下で、両試料の色調の差を目視によって識別できるかどうかを調べた。試験は、６人の試験人によって行い、以下の基準で評価した。
Ａ：両試料の色調の差を識別できた試験人がいなかった（０人であった）場合（良好）
Ｂ：両試料の色調の差を識別できた試験人が１人又は２人であった場合（可）
Ｃ：両試料の色調の差を識別できた試験人が３人以上であった場合（不良）

《実施例Ｒ２、及び比較例ｒ２》
赤色ベースインキ１００重量部に添加するＣｓＷＯ分散液の量を、それぞれ、表１に記載のとおりとした他は、実施例Ｒ１と同様にして、赤外線吸収性赤色インキを調製し、これを用いて生地への塗工及び評価を行った。

《比較例ｒ３》
ウレタン系樹脂溶液、赤色インキ、及びＭＥＫの使用量を、それぞれ、表１に記載のとおりとした他は、比較例ｒ１と同様にして、赤色インキ含量３０重量％（ｗｅｔ／ｗｅｔ）、固形分含量２１．６重量％の赤色ベースインキを調製し、これを用いて生地への塗工及び評価を行った。

ここで得られた織物試料の光発熱性、並びにＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊の値は、実施例Ｒ３及びＲ４、並びに比較例ｒ４における赤外線吸収性顔料の光発熱効果、及び色差ΔＥ算出の基準として用いた。

また、ここで得られた織物試料は、実施例Ｒ３及びＲ４、並びに比較例ｒ４における色差の官能評価の基準として用いた。

《実施例Ｒ３》
（１）インキの調製
比較例ｒ３と同様に調製した赤色ベースインキ１００重量部に、ＣｓＷＯ分散液０．１３重量部（ＣｓＷＯ０．０３重量部相当）を添加することにより、赤色インキ含量３０重量％（ｗｅｔ／ｗｅｔ）、インキ固形分当たりのＣｓＷＯ含量が０．１５重量％の赤外線吸収性赤色インキを調製し、これを用いて生地への塗工及び評価を行った。

《実施例Ｒ４、及び比較例ｒ４》
赤色ベースインキとして、比較例ｒ３と同様にして調製した赤色ベースインキ１００重量部を用い、当該赤色ベースインキ１００重量部に添加するＣｓＷＯ分散液の量を、それぞれ、表１に記載のとおりとした他は、実施例Ｒ３と同様にして、赤外線吸収性赤色インキを調製し、これを用いて生地への塗工及び評価を行った。

上記の結果を表２に示す。

《比較例ｙ１、実施例Ｙ１及びＹ２、比較例ｙ２及びｙ３、実施例Ｙ３及びＹ４、並びに比較例ｙ４》
赤色インキに代えて、同量の黄色インキをそれぞれ用いた他は、比較例ｒ１、実施例Ｒ１及びR２、比較例ｒ２及びｒ３、実施例Ｒ３及びＲ４、並びに比較例ｒ４と同様にして、黄色ベースインキ（比較例ｙ１及びｙ３）、並びに赤外線吸収性黄色インキ（実施例Ｙ１～Ｙ４、並びに比較例ｙ２及びｙ４）を調製し、これを用いて生地への塗工及び評価を行った。

比較例ｙ１で得られた織物試料の光発熱性、並びにＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊の値は、実施例Ｙ１及びＹ２、並びに比較例ｙ２における赤外線吸収性顔料の光発熱効果、及び色差ΔＥ算出の基準として用いた。また、比較例ｙ１で得られた織物試料は、実施例Ｙ１及びＹ２、並びに比較例ｙ２における色差の官能評価の基準として用いた。

比較例ｙ３で得られた織物試料の光発熱性、並びにＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊の値は、実施例Ｙ３及びＹ４、並びに比較例ｙ４における赤外線吸収性顔料の光発熱効果、及び色差ΔＥ算出の基準として用いた。また、比較例ｙ３で得られた織物試料は、実施例Ｙ３及びＹ４、並びに比較例ｙ４における色差の官能評価の基準として用いた。

上記実施例及び比較例のインキの配合を表３に示す。また、これらについての、光発熱効果、及び色調（Ｌ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊、並びに色差ΔＥ）の評価結果を表４に示す。

《比較例ｂ１、及び実施例Ｂ１～Ｂ４》
赤色インキに代えて、同量の青色インキをそれぞれ用いた他は、比較例ｒ１、実施例Ｒ１及びＲ２、並びに比較例ｒ２と同様にして、青色ベースインキ（比較例ｂ１）、並びに赤外線吸収性青色インキ（実施例Ｂ１～Ｂ４）を調製し、これを用いて生地への塗工及び評価を行った。

比較例ｂ１で得られた織物試料の光発熱性、並びにＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊の値は、実施例Ｂ１～Ｂ４における赤外線吸収性顔料の光発熱効果、及び色差ΔＥ算出の基準として用いた。また、比較例ｂ１で得られた織物試料は、実施例Ｂ１～Ｂ４における色差の官能評価の基準として用いた。

上記実施例及び比較例のインキの配合を表５に示す。また、これらについての、光発熱効果、及び色調（Ｌ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊、並びに色差ΔＥ）の評価結果を表６に示す。

《実施例Ｒ５》
比較例ｒ１と同様に調製した赤色ベースインキ１００重量部に、赤外線吸収性顔料として、アンチモンドープ酸化スズ（石原産業（株）製、「ＡＴＯ」、固形分１００重量％）０．２４重量部を添加することにより、赤色インキ含量１０重量％（ｗｅｔ／ｗｅｔ）、インキ固形分当たりのＡＴＯ含量が１．１９重量％の赤外線吸収性赤色インキを調製し、これを用いた他は、実施例Ｒ１と同様にして、生地への塗工及び評価を行った。

《比較例ｒ５》
比較例ｒ１と同様に調製した赤色ベースインキ１００重量部に、赤外線吸収性顔料として、カーボンブラック（ＣＢ）（ＣＡＢＯＴ社製、ファーネスブラック「Ｒ４００Ｒ」、固形分１００重量％）０．０３重量部を添加することにより、赤色インキ含量１０重量％（ｗｅｔ／ｗｅｔ）、インキ固形分当たりのＣＢ含量が０．１５重量％の赤外線吸収性赤色インキを調製し、これを用いた他は、実施例Ｒ１と同様にして、生地への塗工及び評価を行った。

これらの実施例及び比較例の評価において、光発熱性、色差ΔＥ、及び官能評価の基準となる織物試料としては、比較例ｒ１で得られた織物試料を用いた。

上記実施例及び比較例のインキの配合を、比較例ｒ１の配合とともに、表７に示す。また、これらについての、光発熱効果、及び色調（Ｌ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊、並びに色差ΔＥ）の評価結果を、比較例ｒ１の評価結果とともに、表８に示す。

《比較例ｐ１～ｐ３及び実施例Ｐ１～Ｐ３》
各色インキ、ウレタン樹脂溶液、ＭＥＫ、及びＣｓＷＯ分散液の使用量を、それぞれ、表９に示したとおりに変更した他は、比較例ｒ１及び実施例Ｒ１と同様にして、各色ベースインキ（比較例ｐ１～ｐ３）及び赤外線吸収性各色インキ（実施例Ｐ１～Ｐ３）を調製し、これを用いて生地への塗工及び評価を行った。

これらの評価において、光発熱性、色差ΔＥ、及び官能評価の基準となる織物試料としては、実施例Ｐ１の試料については比較例ｐ１の試料を、実施例Ｐ２の試料については比較例ｐ２の試料を、実施例Ｐ３の試料については比較例ｐ３の試料を、それぞれ用いた。得られた結果を、表１０に示す。

２．赤外線吸収性繊維
以下の実施例及び比較例では、赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性繊維を用いて作製されたトリコット、又は織物についての試験を行った。赤外線吸収性顔料としてセシウム酸化タングステンＣｓＷＯを用い、繊維中の含有量を０．１１重量％及び０．５２重量％の２水準として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ベースの赤外線吸収性繊維を作製して試験を行った。

以下の実施例及び比較例において、試料調製用には、以下の原料を用いた。

〈赤外線吸収性顔料〉
（セシウム酸化タングステン）
住友金属鉱山（株）製、「ＹＭＤＳ－８７４」、Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３２３重量％及び分散剤を含有する分散粉

以下、上記の赤外線吸収性顔料Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３を「ＣｓＷＯ」といい、該ＣｓＷＯ及び分散剤を含有する分散粉を「ＣｓＷＯ分散粉」という。

〈ベース樹脂〉
（株）ベルポリエステルプロダクツ製、「ベルぺットＩＰ１２１Ｂ」、第三成分としてイソフタル酸を含む共重合タイプのポリエチレンテレフタレート、固有粘度＝０．６２

〈ＣｓＷＯマスターバッチの調製〉
二軸押出機中で、ベース樹脂９５重量部及びＣｓＷＯ分散粉５重量部（ＣｓＷＯ１．１５重量部相当）を混錬して、ＣｓＷＯ１．１５重量％を含むＣｓＷＯマスターバッチを得た。

《比較例ｔ１》
（１）紡糸
マルチフィラメント溶融紡糸装置を用い、ホモＰＥＴを紡糸原料として、紡糸温度２９０℃、押出量４ｋｇ／ｈ、及び引取速度１，５００ｍ／分の条件にて１時間紡糸することにより、５０デニール２４フィラメントのマルチフィラメント繊維を得た。

（２）生地作製
上記マルチフィラメント繊維８０重量％及びポリウレタン繊維２０重量％を用いて、編機により３２ゲージ、目付２４０ｇ／ｍ^２のトリコット生地を作製した。

（３）評価
（３－１）光発熱性の評価
岩崎電気（株）製の照明用アイランプ（型式名「ＰＲＦ２５０」、定格電圧１００Ｖ、定格消費電力２５０Ｗ、色温度３，２００Ｋ、散光型）を、７ｃｍ×７ｃｍの正方形に切り出したトリコット生地試料から３０ｃｍ離れた位置に設置して、光照射を行った。このときの、光照射前（０分後）及び光照射５分後のトリコット生地表面温度を測定し、両者の差からトリコット生地試料の光発熱性を算出した。

ここで得られたトリコット生地試料の光発熱性の値は、実施例Ｔ１及び比較例ｔ２における赤外線吸収性顔料の光発熱効果算出の基準として用いた。

（３－２）色調の評価
Ｘ－Ｒｉｔｅ社製の分光測色機、形式名「スペクトロアイ」を用いて、上記で得られたトリコット生地試料について、ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊を測定した。測定は、白色の台紙（Ｌ^＊＝９４．８４、ａ^＊＝０．０３、ｂ^＊＝０．４４、厚み０．２４ｍｍ）を３枚重ねてトリコット生地試料の下に敷いた状態で行った。

ここで得られたトリコット生地試料のＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊の値は、実施例Ｔ１及び比較例ｔ２における色差ΔＥ算出の基準として用いた。

《実施例Ｔ１》
（１）紡糸
紡糸原料として、ＣｓＷＯマスターバッチ９．５７重量部及びホモＰＥＴ９０．４３重量部を用いた他は、比較例ｔ１と同様にして、ＣｓＷＯ０．１１重量％を含有する赤外線吸収性マルチフィラメント繊維を得た。

（２）生地作製
上記赤外線吸収性マルチフィラメント繊維８０重量％及びポリウレタン繊維２０重量％を用いた他は、比較例ｔ１と同様にして、赤外線吸収性トリコット生地を作製した。この赤外線吸収性トリコット生地のＣｓＷＯ含有量は、０．１９ｇ／ｍ^２であった。

（３）評価
得られた赤外線吸収性トリコット生地を用いて、比較例ｔ１と同様にして、評価を行った。

《比較例ｔ２》
紡糸原料として、ＣｓＷＯマスターバッチ４５．２５重量部及びホモＰＥＴ５４．７５重量部を用いた他は、比較例ｔ１と同様にして、ＣｓＷＯ０．５２重量％を含有する赤外線吸収性マルチフィラメント繊維を得た。得られた赤外線吸収性マルチフィラメント繊維を用いて、実施例Ｔ１と同様にして赤外線吸収性トリコット生地を作製し、評価した。

上記実施例及び比較例についての、光発熱効果、及び色調（Ｌ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊、並びに色差ΔＥ）の評価結果を、表１１に示す。

《比較例ｃ１》
（１）紡糸
マルチフィラメント溶融紡糸装置を用い、ホモＰＥＴを紡糸原料として、紡糸温度２９０℃、押出量４ｋｇ／ｈ、及び引取速度１，５００ｍ／分の条件にて１時間紡糸して、７５デニール２４フィラメントのマルチフィラメント繊維を得た。このマルチフィラメント繊維を２本撚り合わせることにより、１５０デニール相当の双糸を得た。

（２）織物作製
得られた双糸を緯糸とし、重量比５０：５０のポリエステル／ウール混紡糸（２５０デニール）を経糸とし、緯糸：経糸の使用率を重量比で４１：５９として、ジョンヘル型織機を用いて３／１綾織りすることにより、目付１７０ｇ／ｍ^２の織物を得た。

（３）評価
ここで得られた織物は、３／１綾織りによる織布であるため、経糸であるポリエステル／ウール混紡糸が多く露出する経糸面と、緯糸である双糸が多く露出する緯糸面とが表裏を成している。そこで、織物試料の発熱性の評価、及び色調の評価は、それぞれ、経糸面及び緯糸面の双方について行った。

（３－１）光発熱性の評価
岩崎電気（株）製の照明用アイランプ（型式名「ＰＲＦ２５０」、定格電圧１００Ｖ、定格消費電力２５０Ｗ、色温度３，２００Ｋ、散光型）を、７ｃｍ×７ｃｍの正方形に切り出した織物試料から３０ｃｍ離れた位置に設置して、光照射を行った。このときの、光照射前（０分後）及び光照射５分後の織物裏面温度を測定し、両者の差から織物試料の光発熱性を算出した。

ここで得られた織物試料の光発熱性の値は、経糸面及び緯糸面について、それぞれ、実施例C１及び比較例ｃ２における赤外線吸収性織物の光発熱効果算出の基準として用いた。

（３－２）色調の評価
Ｘ－Ｒｉｔｅ社製の分光測色機、形式名「スペクトロアイ」を用いて、上記で得られた織物試料について、ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊を測定した。測定は、白色の台紙（Ｌ^＊＝９４．８４、ａ^＊＝０．０３、ｂ^＊＝０．４４、厚み０．２４ｍｍ）を３枚重ねて織物試料の下に敷いた状態で行った。

ここで得られた織物試料のＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊の値は、経糸面及び緯糸面について、それぞれ、実施例Ｃ１及び比較例ｃ２における色差ΔＥ算出の基準として用いた。

《実施例Ｃ１》
（１）紡糸
紡糸原料として、ＣｓＷＯマスターバッチ９．５７重量部及びホモＰＥＴ９０．４３重量部を用いた他は、比較例ｃ１と同様にして、ＣｓＷＯ０．１１重量％を含有する、７５デニール２４フィラメントの赤外線吸収性マルチフィラメント繊維を得た。この赤外線吸収性マルチフィラメント繊維を２本撚り合わせることにより、１５０デニール相当の赤外線吸収性双糸を得た。

（２）織物作製
緯糸として、上記で得られた赤外線吸収性双糸を用いた他は、比較例ｃ１と同様にして、目付１７０ｇ／ｍ^２の赤外線吸収性織物を得た。この赤外線吸収性織物のＣｓＷＯ含有量は、０．０８ｇ／ｍ^２であった。

（３）評価
得られた赤外線吸収性織物について、比較例ｃ１と同様にして、評価を行った。

《比較例ｃ２》
紡糸原料として、ＣｓＷＯマスターバッチ４５．２５重量部及びホモＰＥＴ５４．７５重量部を用いた他は、比較例ｃ１と同様にして、ＣｓＷＯ０．５２重量％を含有する赤外線吸収性マルチフィラメント繊維を得た。得られた赤外線吸収性マルチフィラメント繊維を用いた他は、実施例Ｃ１と同様にして赤外線吸収性双糸を作製し、これを用いて目付１７０ｇ／ｍ^２の赤外線吸収性織物を得た。この赤外線吸収性織物のＣｓＷＯ含有量は、０．３５ｇ／ｍ^２であった。

この赤外線吸収性織物について、比較例ｃ１と同様にして、評価を行った。

上記実施例及び比較例についての、光発熱効果、及び色調（Ｌ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊、並びに色差ΔＥ）の評価結果を、表１２に示す。

Claims (6)

1. 赤外線吸収性顔料を含む赤外線吸収性編織物、又は不織布であって、
   前記赤外線吸収性顔料が、
   一般式Ｍ _ｘ Ｗ _ｙ Ｏ _ｚ （１）
   ｛式（１）中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ正の数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝
   で表される複合タングステン酸化物、並びに
   一般式Ｗ _ｙ Ｏ _ｚ （２）
   ｛式（２）中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝
   で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物
   から成る群から選択される１種以上を含み、
   赤外線吸収性顔料を含まない編織物又は不織布に、前記赤外線吸収性顔料を付着させることによって製造されたものであり、
   前記赤外線吸収性顔料の含有量が、前記赤外線吸収性編織物又は不織布の面積当たり、０．０５ｇ／ｍ ^２ 以上０．２１ｇ／ｍ ^２ 以下であり、
   ＣＩＥ１９７６色空間におけるＬ^＊が３０以上９０以下であり、かつ、
   前記赤外線吸収性編織物、又は不織布と、前記赤外線吸収性編織物、又は不織布が前記赤外線吸収性顔料を含まないときとの、ＣＩＥ１９７６色空間における色差ΔＥが１０以下である、
   赤外線吸収性編織物、又は不織布。
2. 前記赤外線吸収性顔料を含まない編織物又は不織布に、前記赤外線吸収性顔料を付着させることが、
   前記赤外線吸収性顔料を含まない編織物又は不織布に、前記赤外線吸収性顔料を含む塗工液を塗布することである、
   請求項１に記載の赤外線吸収性編織物、又は不織布。
3. 防寒衣料用である、請求項１又は２に記載の赤外線吸収性編織物、又は不織布。
4. 請求項１～３のいずれか一項に記載の赤外線吸収性編織物又は不織布から構成されている、赤外線吸収性衣類。
5. 請求項１～３のいずれか一項に記載の赤外線吸収性編織物又は不織布、及び赤外線吸収性顔料を含まない編織物又は不織布から構成されており、
   前記赤外線吸収性顔料を含まない編織物又は不織布は、前記赤外線吸収性編織物又は不織布から前記赤外線吸収性顔料を除いた構成を有する、
   赤外線吸収性衣類。
6. 防寒衣料である、請求項４又は５に記載の赤外線吸収性衣類。