JP6180733B2 - 光熱変換性再生セルロース繊維、その製造方法及び繊維構造物 - Google Patents
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(1)酸化錫にアンチモンをドーピングさせた微粒子(Sn02/Sbドープ)。
(2)酸化チタンにアンチモンドープ酸化錫を被覆した微粒子(Ti02,Sn02/Sbドープ)。
(1)比表面積
JIS R 1626で規定されているBET比表面積法に従って測定した。
水分散液で提供される前記(1)の酸化錫にアンチモンをドープした粒子(ATO粒子)は、レーザー回折光散乱法により、50%粒子径(平均二次粒子径)を測定した。なお、平均二次粒子径の測定には、(株)堀場製作所製のレーザー回折/散乱式粒子分布測定装置「LA−950S2」を使用した。他の粒子の50%粒子径(平均二次粒子径)も同様に測定した。
乾燥粒子で提供される前記(2)の酸化チタンにアンチモンドープ酸化錫を被覆した粒子(Ti/ATO粒子)は、電子顕微鏡写真法により、50%粒子径(平均一次粒子径)を測定した。他の粒子の50%粒子径(平均一次粒子径)も同様に測定した。
粉体を9.807MPaで押し付けた圧粉体での電気抵抗値(Ωcm)を測定した。
繊維の白度は、JIS Z 8722にて定義されている拡散照明垂直受光方式に準拠したMINOLTA製「CR310」を用いて、3回の発光し、その際の白度をJIS Z 8729に規定されている「L*a*b*表色系」に従って測定した。
ハンター白色度は、L*値、a*値、b*値から計算し、下記式を用いて算出した。
ハンター白色度:W(白色度)=100−√〔(100−L*)+(a*2+b*2)〕
原綿のハンター白色度が80以上のものをA、80未満60以上をB、60未満をCとした。
繊度、乾湿強伸度の測定はJIS L 1015に準じた試験で行った。
繊維の元素分析は、ICP発光分析装置(島津製作所製、品名「ICPS−7510」を用いて行った。
繊維の元素含有量は、蛍光X線分析を用いて測定した。蛍光X線分析は、島津製作所製の蛍光X線分析装置「LAB CENTER XRF−1700」を用いて、FP法による理論計算により測定した。この測定装置の概略と測定条件は、次のとおりであった。
(i)測定装置の概略
測定元素範囲 4Be〜92U
X線管 4kw薄窓,Rhターゲット
分光素子 LiF,PET,Ge,TAP,SX
1次X線フィルタ 4種自動交換(Al,Ti,Ni,Zr)
視野制限絞り 5種自動交換(直径1,3,10,20,30mmφ)
検出器 シンチレーションカウンタ(重元素)、プロポーショナルカウンタ(軽元素 )
(ii)測定条件
管電圧−管電流 40kw−95mA
(iii)測定サンプル
測定サンプルとして、繊維のカットファイバーを用いた。照射面は直径10mmで厚 み数mmに調整し、上方から照射して下方に透過させて測定した。
蓄熱性は、図2に示す試験装置で測定した。蓄熱性測定サンプルとして所定の目付の不織布サンプルを用い、比較例1(レギュラーレーヨン)を用いた場合との温度差を測定し、下記の基準で評価した。
A 5℃以上
B 2℃以上5℃未満
C 2℃未満
[摩擦帯電圧]
JIS L 1094−2008に準じた摩擦帯電圧試験(摩擦布:毛、たて)を20℃、40%RHの雰囲気で実施した。測定用サンプルとして、不織布サンプル(目付約100g/m2)を用いた。
摩擦帯電圧試験結果が比較例1(レギュラーレーヨン)に比べて下回ったものを○、レギュラーレーヨンと同じか上回ったものを×とした。
[表面漏えい抵抗]
JIS L 1094−2008の参考法に準じ、印加電圧1000V、20℃、40%RHの雰囲気下で測定した。測定用サンプルとして、不織布サンプル(目付約110g/m2)を用いた。
可視光及び近赤外線の平均反射率と平均透過率を測定した。使用機器は日本分光(株)製「V−570型分光高度計 ISN−470型積分球」であり、波長範囲は、可視光線380nm〜780nm、近赤外線780nm〜2100nmとした。測定用サンプルとして、不織布サンプル(目付60g/m2)を用いた。
(1)繊維A
[ビスコース原液条件]
石原産業社製の透明導電性水分散体[製品名「SN−100D」、酸化錫にアンチモンをドーピングさせた微粒子(Sn02/Sbドープ)の水分散体でATO粒子の濃度30質量%]67質量%と、残余は水からなる混合液を卓上型ホモミキサー(プライミクス社製、商品名「T.K.MHOMOMIXER MARKII」)で混合し水分散液を調製した。その水分散液を原料ビスコースへATO粒子の質量がセルロースに対して2質量%となるように添加し、混合機にて攪拌混合を行った。原料ビスコースはセルロース含有量9.0質量%、水酸化ナトリウム含有量5.2質量%、セルロースに対して二硫化炭素32質量%を含むものを用いた。なお、「SN−100D」において、ATO粒子の比表面積は83.9m2/g、平均二次粒子径は0.109μm、粉体抵抗は4.0Ωcmであった。
[紡糸条件]
得られた紡糸用ビスコースを、2浴緊張紡糸法により、紡糸速度50m/分、延伸率44%で紡糸して、繊度1.4dtexの繊維を得た。第1浴(紡糸浴)は、硫酸115g/L、硫酸亜鉛13g/L、硫酸ナトリウム350g/L含むミューラー浴(50℃)を用いた。また、ビスコースを吐出する紡糸口金には、孔径0.06mmのホールを10692個有するノズルを用いた。紡糸中、単糸切れ等の不都合は生じず、混合ビスコースの紡糸性は良好であった。
[精練条件]
このようにして得られたビスコースレーヨンの糸条を、38mmにカットし、精練処理を行った。精練工程は、熱水処理後に水洗を行い、その後圧縮ローラーで余分な水分を繊維から落とした後、水硫化ソーダにて処理し、水洗後、圧縮ローラーで水分を落とした。次いで次亜塩素酸ソーダにて処理後、硫酸にて処理し、水洗、圧縮ローラーにて水分を落とし、油剤処理後、圧縮ローラーにて水分を落とし、乾燥処理(60℃、7時間)を施して、繊維A(参考例1)を得た。繊維Aを分析したところ、ICP(高周波プラズマ)発光分析装置での元素分析によると、Sbが523ppm、Snが3990ppmであり、蛍光X線分析装置での元素含有量測定によると、Sbが0.03質量%、Snが0.29質量%であった。
添加液として、石原産業製の透明導電性水分散体「SN−100D」(ATO粒子の濃度30質量%)11.1質量%と、堺化学工業製の酸化チタン(製品名「SA−14」、平均二次粒子径0.3μm)13.3質量%と、残余は水からなる混合液を卓上型ホモミキサー(プライミクス株式会社製「T.K.MHOMOMIXER MARKII」)で混合し水分散液を調製した。その水分散液を原料ビスコースへATO粒子と酸化チタン粒子の合計質量がセルロースに対して10質量%(ATO粒子2質量%、酸化チタン粒子8質量%)となるように添加し、混合機にて攪拌混合を行った。繊度を1.7dtexにした以外は紡糸、精練、乾燥は参考例1と同様に行い、繊維B(実施例1)を得た。
添加液として、石原産業社製の白色導電性酸化チタン[商品名「ET−500W」、酸化チタンにアンチモンドープ酸化錫を被覆した微粒子(Ti02、Sn02/Sbドープ)、Ti/ATO粒子]20質量%と残余は水からなる混合液を卓上型ホモミキサー(プライミクス株式会社製「T.K.MHOMOMIXER MARKII」)で混合し水分散液を調製した。その水分散液を原料ビスコースへTi/ATO粒子の質量がセルロースに対して10質量%となるように添加し、混合機にて攪拌混合を行った。繊度を1.7dtexにした以外は紡糸、精練、乾燥は参考例1と同様に行い、繊維C(参考例2)を得た。なお、「ET−500W」において、Ti/ATO粒子の平均一次粒子径は0.254μm、粉体抵抗は3.5Ωcmであった。
添加液として、石原産業社製の白色導電性酸化チタン[製品名「ET−300W」、酸化チタンにアンチモンドープ酸化錫を被覆した微粒子(Ti02、Sn02/Sbドープ)、Ti/ATO粒子]20質量%と残余は水からなる混合液を卓上型ホモミキサー(プライミクス株式会社製「T.K.MHOMOMIXER MARKII」)で混合し水分散液を調製した。その水分散液を原料ビスコースへTi/ATO粒子の質量がセルロースに対して10質量%となるように添加し、混合機にて攪拌混合を行った。繊度を1.7dtexにした以外は紡糸、精練、乾燥は参考例1と同様に行い、繊維D(参考例3)を得た。なお、「ET−300W」において、Ti/ATO粒子の平均一次粒子径は0.038μm、粉体抵抗は20Ωcmであった。
原液である原料ビスコースになにも添加せずに、紡糸、精練、乾燥まで参考例1と同様に行い、繊維E(比較例1)を得た。
石原産業社製の白色導電性酸化チタン「ET−500W」に替えて表2に示す炭化ジルコニウム(ZrC)の黒色粉末を添加し繊度を1.7dtexにした以外は、参考例2と同様にして、繊維F(比較例2)を得た。
添加液として、石原産業社製の透明導電性水分散体「SN−100D」(ATO粒子の濃度30質量%)67質量%と、残余は水からなる混合液を卓上型ホモミキサー(プライミクス社製、商品名「T.K.MHOMOMIXER MARKII」)で混合し水分散液を調製した。その水分散液を原料ビスコースへATO粒子の質量がセルロースに対して1質量%となるように添加し、混合機にて攪拌混合を行った。紡糸、精練、乾燥は参考例1と同様に行い、繊維Gを得た。
添加液として、石原産業社製の透明導電性水分散体「SN−100D」(ATO粒子の濃度30質量%)67質量%と、残余は水からなる混合液を卓上型ホモミキサー(プライミクス社製、商品名「T.K.MHOMOMIXER MARKII」)で混合し水分散液を調製した。その水分散液を原料ビスコースへATO粒子の質量がセルロースに対して5質量%となるように添加し、混合機にて攪拌混合を行った。紡糸、精練、乾燥は参考例1と同様に行い、繊維Hを得た。
添加液として、石原産業製の透明導電性水分散体「SN−100D」(ATO粒子の濃度30質量%)28質量%と、堺化学工業製の酸化チタン「SA−14」7.6質量%と、残余は水からなる混合液を卓上型ホモミキサー(プライミクス株式会社製「T.K.MHOMOMIXER MARKII」)で混合し水分散液を調製した。その水分散液を原料ビスコースへATO粒子と酸化チタン粒子の合計質量がセルロースに対して3.8質量%(ATO粒子2質量%、酸化チタン粒子1.8質量%)となるように添加し、混合機にて攪拌混合を行った。紡糸、精練、乾燥は参考例1と同様に行い、繊維Iを得た。
添加液として、石原産業製の透明導電性水分散体「SN−100D」(ATO粒子の濃度30質量%)28質量%と、ハクスイテック社製のケイ酸ジルコニウム(製品名「ミクロパックスS」、平均一次粒子径0.8μm)7.6質量%と、残余は水からなる混合液を卓上型ホモミキサー(プライミクス株式会社製「T.K.MHOMOMIXER MARKII」)で混合し水分散液を調製した。その水分散液を原料ビスコースへATO粒子とケイ酸ジルコニウム粒子の合計質量がセルロースに対して3.8質量%(ATO粒子2質量%、ケイ酸ジルコニウム粒子1.8質量%)となるように添加し、混合機にて攪拌混合を行った。紡糸、精練、乾燥は参考例1と同様に行い、繊維Jを得た。
添加液として、堺化学工業製の酸化チタン「SA−14」20質量%と残余は水からなる混合液を卓上型ホモミキサー(プライミクス株式会社製「T.K.MHOMOMIXER MARKII」)で混合し水分散液を調製した。その水分散液を原料ビスコースへ酸化チタン粒子の質量がセルロースに対して1.8質量%となるように添加し、混合機にて攪拌混合を行った。紡糸、精練、乾燥は参考例1と同様に行い、繊維Kを得た。
添加液として、ハクスイテック社製ケイ酸ジルコニウム「ミクロパックスS」20質量%と残余は水からなる混合液を卓上型ホモミキサー(プライミクス株式会社製「T.K.MHOMOMIXER MARKII」)で混合し水分散液を調製した。その水分散液を原料ビスコースへケイ酸ジルコニウム粒子の質量がセルロースに対して10質量%となるように添加し、混合機にて攪拌混合を行った。繊度を1.7dtexとしたこと以外は紡糸、精練、乾燥は参考例1と同様に行い、繊維Lを得た。
アクリル繊維(東レ製「シルウォーム」、繊度1.1dtex、繊維長38mm)65質量%と、上記で得られた繊維A〜F(レーヨン繊維)のいずれを35質量%混綿し、カードウェブを作製した。次に、カードウェブの片面に対して、孔径0.13mmφ、孔ピッチ1mm間隔で配列されたノズルから3MPaの水圧で柱状水流を噴射し、再度同じ面に対して5MPaの水圧で柱状水流を噴射し、裏返して5MPaの水圧で柱状水流を噴射して、下記表1に示す目付の水流交絡不織布(レーヨン繊維35質量%)を作製した。また、上記で得られた繊維A〜E、繊維G〜Lを用い、繊維の構成をレーヨン繊維100質量%とし、不織布の目付を約100g/m2とした以外は、上記と同様の方法で水流交絡不織布(レーヨン繊維100質量%)を作製した。
<実験1>
参考例1の繊維A(レーヨン繊維)35質量%とアクリル繊維(東レ製「シルウォーム」、繊度1.1dtex、繊維長38mm)65質量%を混合し、上述した不織布の作製のとおりに混綿不織布(目付150g/m2)を製造した。比較として参考例のレーヨン繊維に換えてレギュラーレーヨン繊維(比較例1の繊維E)を使用した混綿不織布を用いて蓄熱機能を評価した。その結果を図3に示した。参考例品は比較例品に比べて+14.8℃の温度上昇が認められた。
<実験2>
参考例1の繊維A(レーヨン繊維)35質量%と木材パルプ65質量%を混合し、湿式抄造して抄紙品(目付80g/m2)を作成した。比較として参考例のレーヨン繊維に換えてレギュラーレーヨン繊維(比較例1の繊維E)を使用した抄紙品を用いて蓄熱機能を評価した。その結果を図4に示した。参考例品は比較例品に比べて+11.4℃の温度上昇が認められた。
<実験3>
参考例1の繊維A(レーヨン繊維)100質量%の不織布(目付100g/m2)を反応性染料で染色してその染色品の蓄熱機能を評価した。その結果を図5に示した。参考例品は比較例品(繊維E)に比べていずれも有意差のある温度上昇が認められた。
<実験4>
参考例1の繊維A(レーヨン繊維)100質量%の不織布(目付100g/m2)をカチオン染料で染色してその染色品の蓄熱機能を評価した。その結果を図6に示した。参考例品は比較例品(繊維E)に比べて有意差のある温度上昇が認められた。
<実験5>
参考例1の繊維A(レーヨン繊維)100質量%のレーヨン繊維不織布(目付100g/m2)を漂白処理と洗濯試験して蓄熱機能を評価した。その結果を図7に示した。漂白処理及び洗濯試験しても蓄熱機能は変らなかった。なお、漂白処理はケイ酸ソーダ(1g/L)、苛性ソーダ(1g/L)、過酸化水素水(1g/L)の混合浴(浴比1:30)へ50分間(80〜90℃)の条件で行い、洗濯試験は炭酸ソーダ3%の浴(浴比1:100)へ120分(60℃)の条件で行った。
<実験6>
参考例1の繊維A(レーヨン繊維)の混率を図8に示すように換えた以外は、上述した不織布の作製とおりに混綿不織布(150g/m2)を製造した。比較として参考例のレーヨン繊維に換えてレギュラーレーヨン繊維(比較例1の繊維E)を使用した混綿不織布を用いて蓄熱機能を評価した。その結果を図8に示した。参考例品は比較例品に比べて+2.7℃〜+6.3℃の温度上昇が認められた。
2 平板
3 温度計
4 試料
5 試料押さえ
6 照射ランプ
Claims (9)
- 繊維内に熱線吸収能を有する光熱変換性粒子を含む再生セルロース繊維であって、
前記光熱変換性粒子は、BET比表面積が5〜120m2/gの範囲内であり、粉体抵抗が30Ωcm未満である粒子を分散状態で含み、
前記光熱変換性粒子に加えて、他の粒子を含み、粒子の全体質量に対して、光熱変換性粒子20〜80質量%及び他の粒子20〜80質量%を含み、
前記他の粒子が、スチレン系樹脂及びアクリル系樹脂からなる群から選ばれる有機の粒子、並びに/或いは、酸化チタン、酸化ジルコニウム及びケイ酸ジルコニウムからなる群から選ばれる無機の粒子であることを特徴とする光熱変換性再生セルロース繊維。 - 前記光熱変換性再生セルロース繊維内に前記光熱変換性粒子が0.5〜10質量%の範囲で存在している請求項1に記載の光熱変換性再生セルロース繊維。
- 前記光熱変換性粒子の比表面積と前記光熱変換性粒子の繊維内の含有率の積が0.5〜3.5の範囲である請求項1又は2に記載の光熱変換性再生セルロース繊維。
- 前記光熱変換性粒子が下記(1)及び(2)から選ばれる少なくとも一つの粒子である請求項1〜3のいずれか1項に記載の光熱変換性再生セルロース繊維。
(1)酸化錫にアンチモンをドーピングさせた微粒子(Sn02/Sbドープ)。
(2)酸化チタンにアンチモンドープ酸化錫を被覆した微粒子(Ti02,Sn02/Sbドープ)。 - 前記他の粒子は平均一次粒子径が1μm以下である請求項1〜4のいずれか1項に記載の光熱変換性再生セルロース繊維。
- 前記光熱変換性再生セルロース繊維における他の粒子の含有量は0.5〜15質量%である請求項1〜5のいずれか1項に記載の光熱変換性再生セルロース繊維。
- 前記光熱変換性再生セルロース繊維の原綿100質量%の水流交絡不織布(目付60g/m2)にしたときの近赤外線透過率が20%以下、近赤外線反射率が40%以下、可視
光線透過率が20%以上である請求項1〜6のいずれか1項に記載の光熱変換性再生セルロース繊維。 - 請求項1〜7のいずれか1項に記載の光熱変換性再生セルロース繊維を含む繊維構造物。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の光熱変換性再生セルロース繊維の製造方法であって、
BET比表面積が5〜120m2/gの範囲内であり、粉体抵抗が30Ωcm未満である光熱変換性粒子と、他の粒子を含む水分散液を調製し、
セルロースを含むビスコース原液に、前記水分散液を混合して紡糸用ビスコース液を調製し、
前記紡糸用ビスコース液をノズルより押し出して紡糸し、凝固再生することを特徴とする光熱変換性再生セルロース繊維の製造方法。
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