JP5840830B2 - 熱線遮蔽複層ガラス - Google Patents

Description

本発明は、熱線遮蔽性を有する複層ガラスに関し、特に耐候性が高い熱線遮蔽複層ガラスに関する。

従来から、オフィスビル等の建築物及びバス、乗用車、電車等の車両・鉄道等の空調負荷を低減するために、これらの窓に、太陽光中の近赤外線（熱線）を遮蔽する機能や、室内から放射される熱線を反射する機能が求められている。熱線を遮蔽又は反射するガラスとして、ガラス自体にＦｅ、Ｃｒ、Ｔｉなどのイオンを導入して熱線吸収性を持たせた練り込み型の熱線吸収ガラス、金属酸化物膜を蒸着させた熱線反射ガラス、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）や酸化錫（ＡＴＯ）などの透明導電膜の薄膜を乾式成膜したもの、金属酸化物膜／Ａｇ膜等を主成分とする貴金属膜／金属酸化物膜を積層した熱線遮蔽膜（Ｌｏｗ−Ｅ膜ともいう）が形成された熱線遮蔽ガラス（特許文献１）等が開発され、実用化されている。

このような熱線遮蔽ガラス（特に、Ｌｏw−Ｅ膜が形成されたもの、Ｌｏｗ−Ｅガラスともいう）は、他のガラス板と所定の間隔（空気層）を介して対向するように配置させて、複層ガラスとすることで、更に断熱性を付与されたものも開発されている（特許文献２）。複層ガラスによれば、断熱効率が付加され冷暖房による消費エネルギーを、更に軽減することができる。

しかしながら、特許文献１に記載された熱線遮蔽ガラスに使用されるＬｏｗ−Ｅ膜はスパッタリング法等の真空成膜方式により形成されるため大型装置が必要となり、製造コストが高くなる。また、金属膜は腐食され易く、長期間の使用により外観特性が低下するという問題がある。更に、Ｌｏｗ−Ｅガラスは耐貫通性、耐衝撃性が低いという問題もある。これらは特許文献２に記載された複層ガラスとした場合でも同様な問題となる。

一方、成膜が容易なため低コストに製造でき、高い熱線遮蔽性を有し、且つ高い可視光透過率を実現する日射遮蔽用合わせ構造体（熱線遮蔽ガラス）として、タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物（（複合）タングステン酸化物ともいう）の微粒子を含む中間層を２枚の合わせ板間に介在させてなる合わせ構造体（合わせガラス）が開発されている（特許文献３）。

また、特許文献３に記載されたような（複合）タングステン酸化物を含む中間膜を用いた合わせガラスは、長期間使用した場合に、太陽光の影響等により青色などに変色する問題があることが知られている。この対策として、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を（複合）タングステン酸化物と併用することにより変色を防止させた合わせガラスも開発されている（特許文献４）。

特開２００１−２２６１４８号公報 特開２００７−０７０１４６号公報 ＷＯ２００５／０８７６８０ 特開２０１０−０１７８５４号公報

上述の通り、特許文献２に記載されたような複層ガラスは断熱効率が高く、空調負荷の低減に有効であるが、Ｌｏｗ−Ｅガラスを使用するため、製造コストが高く、金属膜の腐食等の問題がある。そこで、特許文献３又は４に記載されたような熱線遮蔽ガラスを用いた複層ガラスも望まれている。

しかしながら、特許文献３又は４の熱線遮蔽ガラスを用いた場合、複層ガラスの一方のガラス板が２枚のガラス板を、中間膜を介して接着一体化させた合わせガラスとなるため、重量が増大し、運搬時や据付時の作業性が低下することになる。また、上述のように（複合）タングステン酸化物の変色の問題もあるため、特許文献４のような紫外線吸収剤の併用などの変色防止策を講じる必要があり、コストアップになる場合がある。

従って、本発明の目的は、耐候性が高く、軽量で、且つ低コストで製造可能な熱線遮蔽複層ガラスを提供することにある。

本発明の目的は、ガラス板及びその表面に設けられた熱線遮蔽層を有する熱線遮蔽ガラスと、別のガラス板とが、間隙をおいて、前記熱線遮蔽層が当該別のガラス板に対向するように配置され、その間隙により中空層が形成されており、且つ前記熱線遮蔽層が、タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物を含み、タングステン酸化物が、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素を表し、そして２.２≦ｚ／ｙ≦２.９９９である）で表され、複合タングステン酸化物が、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素を表し、そして０.００１≦ｘ／ｙ≦１、２.２≦ｚ／ｙ≦３である）で表され、前記熱線遮蔽ガラスが、ガラス板、粘着剤層、透明プラスチックフィルム、及び前記熱線遮蔽層がこの順で、前記熱線遮蔽層が最表層として積層一体化された熱線遮蔽ガラスであることを特徴とする建築物又は乗り物の窓ガラス用熱線遮蔽複層ガラスによって達成される。

本発明の熱線遮蔽複層ガラスにおいては、熱線遮蔽ガラスの熱線遮蔽層が、（複合）タングステン酸化物を含む層なので、金属膜の腐食がなく、低コストの塗工法等による層形成が可能である。また、熱線遮蔽層を封止する必要がないので、軽量化が可能である。更に、熱線遮蔽層が、複層ガラスの中空層に隣接させることにより、紫外線吸収剤等の特別な添加剤を併用することなく、太陽光の影響等による（複合）タングステン酸化物の変色を抑制することができる。また、より近赤外線吸収効果が高い熱線遮蔽複層ガラスとすることができ、更に耐貫通性、耐衝撃性が向上された複層ガラスとすることができる。

（複合）タングステン酸化物の変色が抑制される要因は明確ではないが、例えば、以下のように考えられる。即ち、（複合）タングステン酸化物の変色は、長時間に亘り太陽光、特に紫外線が照射されることにより、樹脂材料の高分子鎖が劣化してラジカルが発生し、このラジカルが、（複合）タングステン酸化物に対して還元的に作用することで、５価のタングステンが生成し、これにより青色に変色するものと考えられている。そのため、中空層のような酸素の存在下では、タングステンの還元が生じ難くなり、変色が抑制されるものと考えられる。

なお、一枚板のガラスでは、耐擦傷性等の問題で、最外層に熱線遮蔽層を露出させることは困難であるが、複層ガラスの場合は別のガラス板により保護されるのでこのような構成でも問題は生じない。

本発明の熱線遮蔽複層ガラスの好ましい態様は以下の通りである。

（１）前記粘着剤層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡともいう）を含む粘着剤組成物からなる。
ＥＶＡは、透明性、接着性が高く、耐候性に優れているので、より耐貫通性、耐衝撃性、及び耐候性が高い熱線遮蔽複層ガラスとすることができる。
（２）前記粘着剤組成物が、更に有機過酸化物を含む。
これにより、熱線遮蔽ガラスを積層一体化する際に、ＥＶＡを架橋させることができ、より接着性、耐候性が高い粘着剤層とすることができるので、更に耐貫通性、耐衝撃性、及び耐候性が高い熱線遮蔽複層ガラスとすることができる。
（３）前記透明プラスチックフィルムが、ポリエチレンテレフタレートからなる。
（４）前記熱線遮蔽ガラスが、一方の表面に熱線遮蔽層、他方の表面に粘着剤層が形成された透明プラスチックフィルムを、ガラス板の一方の表面に、前記粘着剤層を介して貼着することにより一体化した熱線遮蔽ガラスである。これにより、更に製造容易な熱線遮蔽複層ガラスとすることができる。
（５）前記熱線遮蔽ガラスの積層一体化が、６０〜１５０℃で、１〜１８０分加熱圧着することにより行われる。これにより、各層が十分一体化した熱線遮蔽ガラスとすることができ、より耐貫通性、飛散防止性、及び耐候性が高い熱線遮蔽複層ガラスとすることができる。
（６）前記中空層が、前記熱線遮蔽ガラスと前記別のガラス板がスペーサーを介して配置されることで形成されている。更に、スペーサー内に乾燥剤を入れておくことが好ましい。

本発明の熱線遮蔽複層ガラスによれば、熱線遮蔽ガラスの熱線遮蔽層が、（複合）タングステン酸化物を含む層なので、金属膜の腐食の問題がなく、低コストの塗工法等による層形成が可能である。また、熱線遮蔽層を封止する必要がないので、軽量化が可能である。更に、熱線遮蔽層が複層ガラスの中空層に隣接しているので、紫外線吸収剤等の特別な添加剤を併用することなく、太陽光の影響等による（複合）タングステン酸化物の変色を抑制することができる。従って、耐候性が高く、軽量で、且つ低コストで製造可能な熱線遮蔽複層ガラスとすることができる。

本発明の複層ガラスの代表的な一例を示す概略断面図である。

以下に図面を参照しながら本発明の実施の形態を詳細に説明する。図１は本発明の熱線遮蔽複層ガラスの代表的な一例を示す概略断面図である。

図示の通り、本発明の熱線遮蔽複層ガラス３０は、熱線遮蔽ガラス２０、熱線遮蔽ガラス２０と間隙をおいて対向するように配置されたガラス板３７、これらの外周部に配置され接着剤（図示していない）によりこれらを接合しているスペーサー３９、及びスペーサー３９によって熱線遮蔽ガラス３０とガラス板３７との間に形成された中空層３８から構成されている。

また、熱線遮蔽ガラス２０は、ガラス板１１の表面にエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を主成分として含む粘着剤層１２、透明プラスチックフィルム１３、タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物（（複合）タングステン酸化物）の微粒子をバインダに分散させた樹脂組成物からなる熱線遮蔽層１４がこの順で積層一体化されたものである。熱線遮蔽ガラス２０は、容易に製造できるように、好ましくは、一方の表面に熱線遮蔽層１４、他方の表面に粘着剤層１２が形成された透明プラスチックフィルム１３を、ガラス板１１の表面に、粘着剤層１２を介して貼着することにより一体化される。

そして、熱線遮蔽複層ガラス３０において、熱線遮蔽層１４がガラス板３７に対向するように、即ち、熱線遮蔽層１４が中空層３８に隣接するように配置されている。

熱線遮蔽層１４は、（複合）タングステン酸化物を含む樹脂組成物からなるので、低コストの塗工法による層形成が可能であり、且つ金属膜の腐食の問題は生じない。また、熱線遮蔽ガラス２０は、熱線遮蔽層を２枚のガラス間に封止したような熱線遮蔽ガラスではないので、軽量化が図られている。

そして、熱線遮蔽ガラス２０の熱線遮蔽層１４が中空層３８に隣接していることにより、ガラス板３７により擦り傷、掻き傷等の損傷から保護されるとともに、太陽光の影響等により（複合）タングステン酸化物に生じる変色が抑制されている。

（複合）タングステン酸化物の変色が抑制される要因は明確ではないが、例えば、以下のように考えられる。即ち、（複合）タングステン酸化物の変色は、長時間に亘り太陽光、特に紫外線が照射されることにより、樹脂材料の高分子鎖が劣化してラジカルが発生し、このラジカルが、（複合）タングステン酸化物に対して還元的に作用することで、６価のタングステンから、５価のタングステンが生成し、これにより青色に変色するものと考えられている。そのため、中空層のような酸素の存在下では、タングステンの還元が生じ難くなり、５価のタングステンの増加が抑制されることで、変色が抑制されるものと考えられる。

（複合）タングステン酸化物の変色の抑制に酸素が影響していると考えられるので、熱線遮蔽層１４は、図１のように熱線遮蔽ガラス２０の最表層に形成されていることが好ましい。熱線遮蔽層１４の上に別の層があることは好ましくないが、酸素透過を大きく妨げない薄膜層であれば、熱線遮蔽層１４の上に形成されていても良い。

本発明において、粘着剤層１２、透明プラスチックフィルム１３は無くても良く、熱線遮蔽層１４がガラス板１１の表面上に直接形成されていても良く、粘着剤層１２、熱線遮蔽層１４がこの順で形成されたものでも良い。熱線遮蔽複層ガラス３０の耐衝撃性、耐貫通性が向上する点、及び熱線遮蔽層１４が塗工し易く、平滑性が向上する点で、熱線遮蔽ガラス２０は、図１に示したような、ガラス板１１、粘着剤層１２、透明プラスチックフィルム１３、熱線遮蔽層１４がこの順で積層一体化されたものが好ましい。

以下に熱線遮蔽複層ガラス３０を構成する要素について説明する。

本発明において、「ガラス」とは透明基板全般を意味するもので、ガラス板の他、透明プラスチック製基板であっても良い。従って、熱線遮蔽ガラスとは、熱線遮蔽性が付与された透明基板を意味し、熱線遮蔽複層ガラスとは、少なくとも１枚の熱線遮蔽ガラスを用いた複層ガラスを意味する。

［熱線遮蔽層］
本発明における熱線遮蔽層１４は、上述の通り、タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物（（複合）タングステン酸化物）、及びバインダを含む樹脂組成物からなる層である。（複合）タングステン酸化物の微粒子は、耐候性が高く、可視光線をほとんど遮断せず、近赤外線（特に、太陽光からの放射量が多い８５０〜１１５０ｎｍ付近の近赤外線）の遮断機能に優れており、優れた熱線遮蔽性を示す。

（複合）タングステン酸化物を使用する場合、その微粒子をバインダに分散させた樹脂組成物を使用する。熱線遮蔽層における、（複合）タングステン酸化物の微粒子の含有量に特に制限は無いが、１ｍ^２当たり、一般に０．１〜５０ｇ、０．１〜２０ｇが好ましく、さらに０．１〜１０ｇが好ましい。このような範囲で（複合）タングステン酸化物の微粒子を含むことにより、得られる熱線遮蔽ガラスの熱線遮蔽性と可視光透過性の両立が可能となる。

上記タングステン酸化物は、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２.２≦ｚ／ｙ≦２.９９９）で表される酸化物であり、複合タングステン酸化物は、上記タングステン酸化物に、元素Ｍ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素）を添加した組成を有するものである。これにより、ｚ／ｙ＝３.０の場合も含めて、ＷｙＯｚ中に自由電子が生成され、近赤外線領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、１０００ｎｍ付近の近赤外線吸収材料（熱線遮蔽材料）として有効となる。本発明では、複合タングステン酸化物が好ましい。

上述した一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２.２≦ｚ／ｙ≦２.９９９）で表記されるタングステン酸化物微粒子において、タングステンと酸素との好ましい組成範囲は、タングステンに対する酸素の組成比が３よりも少なく、さらには、当該熱線遮蔽材料をＷｙＯｚと記載したとき、２.２≦ｚ／ｙ≦２.９９９である。このｚ／ｙの値が、２．２以上であれば、熱線遮蔽材料中に目的以外であるＷＯ_２の結晶相が現れるのを回避することが出来るとともに、材料としての化学的安定性を得ることが出来るので有効な赤外線遮蔽材料として適用できる。一方、このｚ／ｙの値が、２．９９９以下であれば必要とされる量の自由電子が生成され効率よい熱線遮蔽材料となり得る。

複合タングステン酸化物の微粒子は、安定性の観点から、一般に、ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、（０.００１≦ｘ／ｙ≦１、２.２≦ｚ／ｙ≦３）で表される酸化物であることが好ましい。アルカリ金属は、水素を除く周期表第１族元素、アルカリ土類金属は周期表第２族元素、希土類元素は、Ｓｃ、Ｙ及びランタノイド元素である。

特に、熱線遮蔽材料としての光学特性、耐候性を向上させる観点から、Ｍ元素が、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎのうちの１種類以上であるものが好ましい。また複合タングステン酸化物が、シランカップリング剤で処理されていることが好ましい。優れた分散性が得られ、優れた赤外線カット機能、透明性が得られる。

元素Ｍの添加量を示すｘ／ｙの値が０.００１より大きければ、十分な量の自由電子が生成され遮蔽効果を十分に得ることが出来る。元素Ｍの添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加し、熱線遮蔽効果も上昇するが、ｘ／ｙの値が１程度で飽和する。また、ｘ／ｙの値が１より小さければ、微粒子含有層中に不純物相が生成されるのを回避できるので好ましい。

酸素量の制御を示すｚ／ｙの値については、ＭｘＷｙＯｚで表記される複合タングステン酸化物においても、上述のＷｙＯｚで表記される熱線遮蔽材料と同様の機構が働くことに加え、ｚ／ｙ＝３．０においても、上述した元素Ｍの添加量による自由電子の供給があるため、２．２≦ｚ／ｙ≦３．０が好ましく、さらに好ましくは２．４５≦ｚ／ｙ≦３．０である。

さらに、複合タングステン酸化物微粒子が六方晶の結晶構造を有する場合、当該微粒子の可視光領域の透過が向上し、近赤外領域の吸収が向上する。

この六角形の空隙に元素Ｍの陽イオンが添加されて存在するとき、可視光領域の透過が向上し、近赤外領域の吸収が向上する。ここで、一般的には、イオン半径の大きな元素Ｍを添加したとき当該六方晶が形成され、具体的には、Ｃｓ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅを添加したとき六方晶が形成されやすい。勿論これら以外の元素でも、ＷＯ_６単位で形成される六角形の空隙に添加元素Ｍが存在すれば良く、上記元素に限定される訳ではない。

六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物微粒子が均一な結晶構造を有するとき、添加元素Ｍの添加量は、ｘ／ｙの値で０．２以上０．５以下が好ましく、更に好ましくは０．３３である。ｘ／ｙの値が０．３３となることで、添加元素Ｍが、六角形の空隙の全てに配置されると考えられる。

また、六方晶以外では、正方晶、立方晶のタングステンブロンズも熱線遮蔽効果がある。そして、これらの結晶構造によって、近赤外線領域の吸収位置が変化する傾向があり、立方晶＜正方晶＜六方晶の順に、吸収位置が長波長側に移動する傾向がある。また、それに付随して可視光線領域の吸収が少ないのは、六方晶＜正方晶＜立方晶の順である。このため、より可視光領域の光を透過して、より赤外線領域の光を遮蔽する用途には、六方晶のタングステンブロンズを用いることが好ましい。また、本発明の複合タングステン酸化物微粒子の表面が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの一種類以上を含有する酸化物で被覆されていることが、耐候性の向上の観点から好ましい。

本発明で使用される複合タングステン酸化物微粒子の平均粒径は、透明性を保持する観点から、１０〜８００ｎｍ、特に１０〜４００ｎｍであるのが好ましい。これは、８００ｎｍよりも小さい粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光線領域の視認性を保持し、同時に効率良く透明性を保持することができるからである。特に可視光領域の透明性を重視する場合は、さらに粒子による散乱を考慮することが好ましい。この粒子による散乱の低減を重視するとき、平均粒径は２０〜２００ｎｍ、好ましくは２０〜１００ｎｍが好ましい。

なお、上記微粒子の平均粒子径は、熱線遮蔽層の断面を透過型電子顕微鏡により倍率１００万倍程度で観測し、少なくとも１００個の微粒子の投影面積円相当径を求めた数平均値とする。

上記複合タングステン酸化物微粒子は、例えば下記のようにして製造される。

上記一般式ＷｙＯｚで表記されるタングステン酸化物微粒子、または／及び、ＭｘＷｙＯｚで表記される複合タングステン酸化物微粒子は、タングステン化合物出発原料を不活性ガス雰囲気もしくは還元性ガス雰囲気中で熱処理して得ることができる。

タングステン化合物出発原料には、３酸化タングステン粉末、もしくは酸化タングステンの水和物、もしくは、６塩化タングステン粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム粉末、もしくは、６塩化タングステンをアルコール中に溶解させた後乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、もしくは、６塩化タングステンをアルコール中に溶解させたのち水を添加して沈殿させこれを乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム水溶液を乾燥して得られるタングステン化合物粉末、金属タングステン粉末から選ばれたいずれか一種類以上であることが好ましい。

ここで、タングステン酸化物微粒子を製造する場合には製造工程の容易さの観点より、タングステン酸化物の水和物粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム水溶液を乾燥して得られるタングステン化合物粉末、を用いることがさらに好ましく、複合タングステン酸化物微粒子を製造する場合には、出発原料が溶液であると各元素を容易に均一混合可能となる観点より、タングステン酸アンモニウム水溶液や、６塩化タングステン溶液を用いることがさらに好ましい。これら原料を用い、これを不活性ガス雰囲気もしくは還元性ガス雰囲気中で熱処理して、上述した粒径のタングステン酸化物微粒子、または／及び、複合タングステン酸化物微粒子を得ることができる。

また、上記元素Ｍを含む一般式ＭｘＷｙＯｚで表される複合タングステン酸化物微粒子は、上述した一般式ＷｙＯｚで表されるタングステン酸化物微粒子のタングステン化合物出発原料と同様であり、さらに元素Ｍを、元素単体または化合物の形で含有するタングステン化合物を出発原料とする。ここで、各成分が分子レベルで均一混合した出発原料を製造するためには各原料を溶液で混合することが好ましく、元素Ｍを含むタングステン化合物出発原料が、水や有機溶媒等の溶媒に溶解可能なものであることが好ましい。例えば、元素Ｍを含有するタングステン酸塩、塩化物塩、硝酸塩、硫酸塩、シュウ酸塩、酸化物、等が挙げられるが、これらに限定されず、溶液状になるものであれば好ましい。

ここで、不活性雰囲気中における熱処理条件としては、６５０℃以上が好ましい。６５０℃以上で熱処理された出発原料は、十分な着色力を有し熱線遮蔽微粒子として効率が良い。不活性ガスとしてはＡｒ、Ｎ_２等の不活性ガスを用いることが良い。また、還元性雰囲気中の熱処理条件としては、まず出発原料を還元性ガス雰囲気中にて１００〜６５０℃で熱処理し、次いで不活性ガス雰囲気中で６５０〜１２００℃の温度で熱処理することが良い。この時の還元性ガスは、特に限定されないがＨ_２が好ましい。また還元性ガスとしてＨ_２を用いる場合は、還元雰囲気の組成として、Ｈ_２が体積比で０．１％以上が好ましく、さらに好ましくは２％以上が良い。０．１％以上であれば効率よく還元を進めることができる。

水素で還元された原料粉末はマグネリ相を含み、良好な熱線遮蔽特性を示し、この状態で熱線遮蔽微粒子として使用可能である。しかし、酸化タングステン中に含まれる水素が不安定であるため、耐候性の面で応用が限定される可能性がある。そこで、この水素を含む酸化タングステン化合物を、不活性雰囲気中、６５０℃以上で熱処理することで、さらに安定な熱線遮蔽微粒子を得ることができる。この６５０℃以上の熱処理時の雰囲気は特に限定されないが、工業的観点から、Ｎ_２、Ａｒが好ましい。当該６５０℃以上の熱処理により、熱線遮蔽微粒子中にマグネリ相が得られ耐候性が向上する。

本発明の複合タングステン酸化物微粒子は、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等のカップリング剤で表面処理されていることが好ましい。シランカップリング剤が好ましい。これによりバインダ樹脂との親和性が良好となり、透明性、熱線遮蔽性の他、各種物性が向上する。

シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシアクリルシランを挙げることができる。ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、トリメトキシアクリルシランが好ましい。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また上記化合物の含有量は、微粒子１００質量部に対して５〜２０質量部で使用することが好ましい。

上記樹脂組成物に含まれるバインダとしては、公知の熱可塑性樹脂、紫外線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂を使用することができる。例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、オレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂等の透明合成樹脂をあげることができる。耐候性の点でシリコーン樹脂、フッ素樹脂、オレフィン樹脂、アクリル樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂、紫外線硬化性樹脂が好ましく、特に紫外線硬化性樹脂が好ましい。紫外線硬化性樹脂は、短時間で硬化させることができ、生産性に優れているので好ましい。樹脂組成物は、硬化方法に応じて熱重合開始剤、光重合開始剤を含む。さらに、ポリイソシアネート化合物などの硬化剤を含んでいてもよい。

また、例えば、透明プラスチックフィルム１３を使用しない場合等は、後述の粘着剤層１２を構成する粘着剤組成物のＥＶＡをバインダとして用いることができる。

熱線遮蔽層１４を形成する樹脂組成物は、バインダ１００質量部に対して、（複合）タングステン酸化物を１０〜５００質量部、さらに２０〜５００質量部、特に３０〜３００質量部含有することが好ましい。

また、本発明において、熱線遮蔽層は、副次的にその他の熱線遮蔽材料（一般に８００〜１２００ｎｍの波長に吸収極大を有する無機系材料又は有機系色素）を、単独又は組合せて用いても良い。その他の熱線遮蔽材料としては、例えば、インジウム−錫酸化物、錫酸化物、アンチモン−錫酸化物、フタロシアニン系色素、金属錯体系色素、ニッケルジチオレン錯体系色素、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、ポリメチン系色素、アゾメチン系色素、アゾ系色素、ポリアゾ系色素、ジイモニウム系色素、アミニウム系色素、アントラキノン系色素等を挙げることができる。フタロシアニン系色素等の色素を併用して使用する場合、上記色素は、バインダ１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部、さらに０．１〜１０質量部、特に０．５〜５質量部含有することが好ましい。

また、光学特性に大きな影響を与えない限り、熱線遮蔽層には、着色用の色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤等をさらに加えても良い。

熱線遮蔽層を作製する場合、例えば、（複合）タンクステン酸化物及びバインダ等を含む樹脂組成物を、透明プラスチックフィルム１２の表面上に塗布し、乾燥させた後、必要に応じて加熱、又は紫外線、Ｘ線、γ線、電子線などの光照射により硬化させる方法が好ましく用いられる。乾燥は、透明プラスチックフィルム上に塗布した樹脂組成物を６０〜１５０℃、特に７０〜１１０℃で加熱することにより行うのが好ましい。乾燥時間は１〜１０分間程度でよい。光照射は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線を照射して行うことができる。

［粘着剤層］
本発明における粘着剤層１３は、粘着剤樹脂を含む粘着剤組成物から形成されている。粘着剤樹脂としては、特に制限はなく、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、金属イオン架橋エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、部分鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル化エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリレート共重合体などのエチレン系共重合体を使用することができる（なお、「（メタ）アクリル」は「アクリル又はメタクリル」を示す。）。また、粘着剤樹脂としては、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ゴム系粘着剤、ＳＥＢＳ及びＳＢＳ等の熱可塑性エラストマー等も用いることができる。これらの粘着剤樹脂を単独又は組合せて使用することができる。なかでも、優れた接着性を示すので、より耐貫通性、耐衝撃性が得られ、長期耐久性、耐候性が高く、高い透明性を有することからＥＶＡを用いるのが好ましい。

粘着剤組成物に用いられるＥＶＡは、酢酸ビニル含有率が、ＥＶＡに対して、２２〜３８質量％が好ましく、２２〜２９質量％であることが更に好ましく、２４〜２６質量％が特に好ましい。ＥＶＡにおける酢酸ビニル含有率がこのような範囲であれば、よりガラス板に載置し易く、接着性に優れ、且つ透明性に優れる粘着剤層を得ることができる。また、メルト・フロー・インデックス（ＭＦＲ）が、４．０〜３０．０ｇ／１０分、特に８．０〜１８．０ｇ／１０分であることが好ましい。予備圧着が容易になる。

また、粘着剤組成物には、更に有機過酸化物を含むのが好ましい。ガラス板、粘着剤層、透明プラスチックフィルム、熱線遮蔽層を積層一体化する際、有機過酸化物によりＥＶＡを架橋硬化させることにより、これらを十分に一体化することができ、更に耐貫通性、耐衝撃性を向上させることができる。

有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも併用することもできる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。

この有機過酸化物の例としては、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、クロロヘキサノンパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、コハク酸パーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレーオ及び２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドを挙げることができる。

粘着剤組成物における有機過酸化物の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して、１〜１０質量部、特に１〜５質量部であるのが好ましい。

また、粘着剤組成物は、更に架橋助剤や接着向上剤としてシランカップリング剤を含むのが好ましい。

架橋助剤としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等に複数のアクリル酸あるいはメタクリル酸をエステル化したエステル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどの多官能化合物を挙げることができる。

シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また上記化合物の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましい。

粘着剤組成物は、種々の物性（機械的強度、接着性、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度、耐光性の改良のため、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物、エポキシ基含有化合物、可塑剤、紫外線吸収剤を含んでいても良い。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物及び、ヒンダードアミン系化合物を挙げることができる。黄変を抑制する観点から、ベンゾフェノン系化合物が好ましい。上記紫外線吸収剤は、エチレン系共重合体１００質量部に対して０．０１〜１．５質量部（特に０．５〜１．０質量部）使用することが好ましい。

粘着剤層を作製するには、例えば、ＥＶＡ及び有機過酸化物等を混合した粘着剤組成物を、通常の押出成形、カレンダ成形（カレンダリング）等により成形して層状物を得る方法等を用いることができる。組成物の混合は、４０〜９０℃、特に６０〜８０℃の温度で加熱混練することにより行うのが好ましい。また、製膜時の加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、４０〜９０℃、特に５０〜８０℃とするのが好ましい。粘着剤層１３は透明プラスチックフィルム１２の表面に直接形成しても良く、別途、フィルム状の粘着剤シートを作製してこれを透明プラスチックフィルム１２又はガラス板１１に積層しても良い。

粘着剤層の厚さは、１００〜２０００μｍ、特に４００〜１０００μｍであるのが好ましい。

［透明プラスチックフィルム］
本発明における透明プラスチックフィルム１２は、透明（「可視光に対して透明」を意味する。）なプラスチックフィルムであれば特に制限はない。プラスチックフィルムの例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）フィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、ポリエチレンブチレートフィルム等を挙げることができ、特に加工時の熱、溶剤、折り曲げ等の負荷に対する耐性が高く、透明性が高い点で、ＰＥＴフィルムが好ましい。また、透明プラスチックフィルム表面には、接着性を向上させるために、予めコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理、プライマー層コート処理などの接着処理を施してもよく、共重合ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂等の易接着層を設けてもよい。透明プラスチックフィルムの厚さは、一般に、１μｍ〜１０ｍｍ、好ましくは１０〜４００μｍであり、特に２０〜２００μｍが好ましい。

［ガラス板］
本発明におけるガラス板１１は透明基板であれば良く、例えば、グリーンガラス、珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板の他、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンブチレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のプラスチック製の基板又はフィルムを用いてもよい。耐候性、耐衝撃性等の点でガラス板が好ましい。ガラス板の厚さは、１〜２０ｍｍ程度が一般的である。

［熱線遮蔽ガラス］
熱線遮蔽ガラス２０を製造するには、例えば、まず、上述のように透明プラスチックフィルム１３の一方の表面に熱線遮蔽層１４を形成し、他方の表面に粘着剤層１２を形成した積層体、及びガラス板１１を用意する。次いで、この積層体を粘着剤層１２がガラス板１１の一方の表面に対向するように載置した積層体を脱気した後、加熱下（好ましくは４０〜２００℃で１〜１８０分間、更に好ましくは６０〜１５０℃で１〜１８０分間）に押圧（好ましくは１．０×１０^３Ｐａ〜５．０×１０^７Ｐａの圧力）して接着一体化すれば良い。これらの工程は例えば、真空袋方式、ニップロール方式等で行うことができる。なお、粘着剤層１２は、透明プラスチックフィルム１３の表面に形成しなくても、別途、ガラス板１１に積層しても良い。

粘着剤組成物にＥＶＡ及び有機過酸化物を使用した場合、一般に１００〜１５０℃（特に１３０℃付近）で、１０分〜１時間架橋させる。これは、積層体を脱気したのち、例えば８０〜１２０℃の温度で予備圧着し、１００〜１５０℃（特に１３０℃付近）で、１０分〜１時間加熱処理することにより行われる。架橋後の冷却は一般に室温で行われるが、特に、冷却は速いほど好ましい。

なお、透明プラスチックフィルム１３を使用しないで、熱線遮蔽層１４をガラス板１１の表面に直接塗工しても良く、熱線遮蔽層１４のガラス板１１への密着性を高めるため、ガラス板１１上に粘着剤層１２を設け、その上に熱線遮蔽層１４を形成しても良い。

また、熱線遮蔽ガラスは、本発明の効果に悪影響を及ぼさない限り、熱線遮蔽層１４及び粘着剤層１２の他に、更に、別の層が形成されていても良い。例えば、上述の熱線遮蔽層や粘着剤層の説明に記載した樹脂材料、紫外線吸収剤等の材料を別の層に配合した、ハードコート層、紫外線吸収層等が挙げられる。

［複層ガラス］
本発明における複層ガラスにおいて、中空層３８としては、空気層、不活性ガス層、及び減圧層などが用いられる。これらの中空層によれば、複層ガラスに求められる断熱性を向上するとともに、熱線遮蔽層の経時的劣化を抑制することができる。空気層は、乾燥剤を含むスペーサーを用いることにより乾燥空気を用いてもよい。不活性ガス層は、クリプトンガス、アルゴンガス、及びキセノンガスなどの不活性ガスを含む。但し、中空層には（複合）タングステン酸化物の変色を抑制するため、酸素が存在していることが好ましい。中空層の厚さは、６〜１２ｍｍであるのが好ましい。

ガラス板３７としては、フロートガラス、型板ガラス、表面処理により光り拡散機能を備えたすりガラス、網入りガラス、線入板ガラス、強化ガラス、倍強化ガラス、低反射ガラス、高透過板ガラス、セラミック印刷ガラス、熱線や紫外線吸収機能を備えた特殊ガラスなど、種々のガラスを適宜選択して実施することができる。また、ガラス板の組成についても、ソーダ珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、ほう珪酸ガラス、アルミノ珪酸ガラス、各種結晶化ガラスなどを使用することができる。

複層ガラスの形状は、用途に応じて、矩形状、丸状、菱形状など、種々の形状とすることができる。複層ガラスの用途は、建築物や乗り物（自動車、鉄道車両、船舶）用の窓ガラスである。

本発明の複層ガラスを、比較的、緯度が低い地域など、温暖な地域において複層ガラスを建築物や車両などに使用する場合には、ガラス板３７が室内側、熱線遮蔽ガラス２０が室外側に配置されるのが好ましい。太陽光や室外から照射される近赤外線を効果的に遮蔽できるからである。一方、本発明の複層ガラスを比較的、緯度が高い地域など、寒冷地域で使用する場合には、ガラス板３７が室外側、熱線遮蔽ガラス２０が室内側に配置されるのが好ましい。室内から放射される暖房等の赤外線を反射して逃がさず、暖房効率を高めることができるからである。

以下に、実施例を示し、本発明についてさらに詳述する。

［実施例１］
（１）熱線遮蔽層の形成
下記配合の組成物を、透明プラスチックフィルム（ＰＥＴフィルム（厚さ１８８μｍ））上に、バーコータを用いて塗布し、８０℃のオーブン中で２分間乾燥させた後、照射線量５００ｍＪ／ｍ^２で１秒間紫外線を照射することによりＰＥＴフィルム上に熱線遮蔽層（厚さ５μｍ）を作製した。
（配合）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：８０質量部
光重合開始剤（イルガキュア（登録商標）１８４）：５質量部
Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３（平均粒径８０ｎｍ）：２０質量部
メチルイソブチルケトン：３００質量部

（２）粘着剤層の作製
下記配合の組成物を、カレンダ成形法によりシート状に圧延し、粘着剤層（厚さ０．４ｍｍ）を得た。なお、配合物の混練は８０℃で１５分行い、またカレンダロールの温度は８０℃、加工速度は５ｍ／分であった。
（配合）
ＥＶＡ（ＥＶＡに対する酢酸ビニルの含有量２５質量％）：１００質量部、
有機過酸化物（ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシ２−エチルヘキシルカーボネート：２．５質量部、
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート）：２質量部、
シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン：０．５質量部
紫外線吸収剤：（ユビナール３０４９（ＢＡＳＦ社製））：０．５質量部

（３）熱線遮蔽ガラスの作製
上記ＰＥＴフィルムの、熱線遮蔽層を形成した側と反対側の表面に粘着剤層を載置・押圧して貼着した積層体を作製した。次いで、その積層体をガラス板（厚さ３ｍｍ）の表面に載置し、得られた積層体を、１００℃で３０分間加熱することにより仮圧着を行った後、オートクレーブ中で圧力１３×１０^５Ｐａ、温度１４０℃の条件で３０分間加熱した。これにより、粘着剤層を硬化させて、ガラス板、粘着剤層、透明プラスチックフィルム、及び熱線遮蔽層が一体化された熱線遮蔽ガラスを得た。

（４）熱線遮蔽複層ガラスの作製
ガラス板（厚さ３ｍｍ）と、上記の熱線遮蔽ガラスとを、これらの周縁部に配置された額縁状のアルミニウム製スペーサーを介して対向配置し、これらをブチルゴムにより接着した。このとき、熱線遮蔽ガラスの熱線遮蔽層が、スペーサーにより形成された空気層側になるようにした（図１）。空気層の厚さは６ｍｍとした。

［比較例１］
（１）熱線遮蔽ガラスの作製
実施例１と同様に、ＰＥＴフィルム上に熱線遮蔽層を形成し、粘着剤層を作製した。そして、ガラス板（厚さ３ｍｍ）／粘着剤層／ＰＥＴフィルム＋熱線遮蔽層／粘着剤層／ガラス板（厚さ３ｍｍ）をこの順で積層し、得られた積層体を１００℃で３０分間加熱することにより仮圧着を行った後、オートクレーブ中で圧力１３×１０^５Ｐａ、温度１４０℃の条件で３０分間加熱した。これにより、粘着剤層を硬化させて熱線遮蔽ガラスを得た。

（２）熱線遮蔽複層ガラスの作製
上記熱線遮蔽ガラスを用いた以外は、実施例１と同様に複層ガラスを作製した。

［比較例２］
実施例１で作製した、熱線遮蔽ガラスを比較例２とした。

［評価方法］
（１）耐候性（耐光性）
各熱線遮蔽ガラス又は複層ガラスに対し、キセノンウェザーメーター（ＸＬ７５、スガ試験機（株）製）により、キセノンアークを２０００ｈ照射した。
照射前後の各ガラス試料の厚み方向の全光線透過率を、全自動直読ヘイズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ（スガ試験機株式会社製）を用いて測定し、透過率の変化（％）を算出した。
（２）断熱性
熱貫流率（Ｕ値）をＪＩＳＲ３１０７に準拠して測定した。

［評価結果］
各ガラス試料の評価結果を表１に示す。

表１に示す通り、実施例１及び比較例１の複層ガラスは、１枚板ガラスの比較例２に比較して、熱貫流率が低い（断熱性が高い）ことが示された。また、熱線遮蔽層が空気層と隣接している実施例１及び比較例２では、キセノンアーク照射後の透過率の変化が小さかったが、熱線遮蔽ガラスの構成が、熱線遮蔽層が２枚のガラス板で挟持された合わせガラスである比較例１では透過率が大きく変化し、（複合）タングステン酸化物が変色したことが示された。

以上により、本発明の熱線遮蔽複層ガラスにより、簡易な構成で耐候性が高く、断熱性が高い複層ガラスが得られることが示された。

なお、本発明は上記の実施の形態及び実例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。

オフィスビル等の建築物及びバス、乗用車、電車等の車両・鉄道等の空調負荷を長期間に渡って低減できる熱線遮蔽複層ガラスを低コストで提供することができる。

１１、３７：ガラス板
１２： 粘着剤層
１３：透明プラスチックフィルム
１４：熱線遮蔽層
２０：熱線遮蔽ガラス
３８：中空層
３９：スペーサー
３０：熱線遮蔽複層ガラス

Claims (4)

1. ガラス板及びその表面に設けられた熱線遮蔽層を有する熱線遮蔽ガラスと、別のガラス板とが、間隙をおいて、前記熱線遮蔽層が当該別のガラス板に対向するように配置され、その間隙により中空層が形成されており、且つ
   前記熱線遮蔽層が、タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物を含み、
   タングステン酸化物が、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素を表し、そして２.２≦ｚ／ｙ≦２.９９９である）で表され、複合タングステン酸化物が、一般式ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素を表し、そして０.００１≦ｘ／ｙ≦１、２.２≦ｚ／ｙ≦３である）で表され、
   前記熱線遮蔽ガラスが、ガラス板、粘着剤層、透明プラスチックフィルム、及び前記熱線遮蔽層がこの順で、前記熱線遮蔽層が最表層として積層一体化された熱線遮蔽ガラスであることを特徴とする建築物又は乗り物の窓ガラス用熱線遮蔽複層ガラス。
2. 前記粘着剤層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む粘着剤組成物からなる請求項１に記載の熱線遮蔽複層ガラス。
3. 前記粘着剤組成物が、更に有機過酸化物を含む請求項１又は２に記載の熱線遮蔽複層ガラス。
4. 前記透明プラスチックフィルムが、ポリエチレンテレフタレートからなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱線遮蔽複層ガラス。

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