CN108137401B - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种夹层玻璃用中间膜，尽管该中间膜具备含有银的层，也能够抑制夹层玻璃中发生白浊而导致外观缺陷。本发明的夹层玻璃用中间膜，其具有：含有银的第一层、以及含有聚乙烯醇缩醛树脂的第二层，在所述第一层的第一表面侧配置有所述第二层，所述第二层含有具有在氮原子上键合碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物，所述具有在氮原子上键合碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物是具有哌啶结构的化合物，或者是受阻胺类光稳定剂。

Description

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
技术领域
本发明涉及一种用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。另外，本发明涉及使用所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即便受到外部冲击发生破损，玻璃碎片的飞散量也较少，安全性优异。因此，所述夹层玻璃被广泛用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶以及建筑物等。所述夹层玻璃通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。这样的用于车辆以及建筑物的开口部的夹层玻璃需要具备高隔热性。
与紫外线相比，波长比可见光长、且波长为780nm以上的红外线的能量较小。然而，红外线的热作用较大，红外线被物质吸收时就会以热的形式被放出。因此，红外线一般被称为热线。因此，为了提高夹层玻璃的隔热性，必须有效地屏蔽红外线。
作为所述夹层玻璃用中间膜的例子，下述专利文献1中公开了一种中间膜，该中间膜具有两层中间膜层以及配置在两层中间膜层之间的功能性塑料膜。所述功能性塑料膜具有红外线反射层以及红外线吸收层。所述红外线反射层是高折射率的氧化膜和低折射率的氧化膜交替叠层而成的多层膜，折射率不同的两种高分子薄膜交替层叠而成的多层膜，或者是金属薄膜。所述红外反射层使用所述金属膜时，可以使用诸如金、银、铜或铝等金属。所述金属膜通过溅射法等形成。
下述专利文献2公开了一种中间膜，该中间膜具有低黄变倾向，对UV-A线和可见光具有高透射率以及对UV-B线具有低透射率。该中间膜含有聚乙烯醇缩醛、增塑剂以及作为紫外线吸收剂的草酰替苯胺型化合物。另外，专利文献1记载了中间膜可含有HAS/HALS/NOR-HALS型的非芳香族光稳定剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2010/098287A1
专利文献2：US2012/0052310A1
发明内容
发明所要解决的技术问题
使用了现有的中间膜的夹层玻璃中，中间膜具备含有银的层时，有可能因银发生白浊而导致外观缺陷。该白浊与不含银的中间膜中发生的周边部分白化的现象是不同的现象。
本发明的目的在于提供一种夹层玻璃用中间膜，尽管该夹层玻璃用中间膜具备含有银的层，但仍能够抑制因银发生白浊而导致外观缺陷。另外，本发明的目的还在于提供一种使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
解决技术问题的技术手段
根据本发明的广泛方面，提供一种夹层玻璃用中间膜(以下，有时简称为中间膜)，其具备含有银的第一层、以及含有聚乙烯醇缩醛树脂的第二层，所述第二层配置在所述第一层的第一表面侧上，所述第二层含有具有在氮原子上键合碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物，所述具有在氮原子上键合有碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物是具有哌啶结构的化合物，或者是受阻胺类光稳定剂。
在本发明的中间膜的某个特定方面，所述第二层含有紫外线屏蔽剂，所述第二层中的所述紫外线屏蔽剂不含氯原子或者含有氯原子，所述第二层中的所述紫外线屏蔽剂不含氯原子时，所述第二层不含氯原子，或含有30ppm以下的氯原子，所述第二层中的所述紫外线屏蔽剂含有氯原子时，所述第二层不含所述紫外线屏蔽剂的氯原子以外的氯原子，或含有30ppm以下的所述紫外线屏蔽剂的氯原子以外的氯原子。
在本发明中间膜的某个特定方面，所述第一层具有层主体和含有银的膜，所述含有银的膜配置在所述层主体的第一表面侧上。
在本发明中间膜的某个特定方面，所述含有银的膜配置在所述第一层的第一表面侧上。
在本发明中间膜的某个特定方面，在所述层主体的与所述第一表面相反的第二表面侧上并未配置所述含有银的膜。
在本发明中间膜的某个特定方面，所述中间膜具有含有聚乙烯醇缩醛树脂的第三层，所述第三层配置在所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面侧上。
在本发明中间膜的某个特定方面，所述第二层含有增塑剂，所述第三层含有增塑剂。
在本发明中间膜的某个特定方面，在以JIS R3208为基准的厚度为2mm的两片绿色玻璃之间夹入中间膜而得到夹层玻璃时，所述夹层玻璃的可见光透射率为60％以上。
根据本发明的广泛方面，提供一种夹层玻璃，该夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和所述夹层玻璃用中间层，其中，所述夹层玻璃用中间膜配置在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
在本发明夹层玻璃的某个特定方面，其可见光透射率为60％以上。
发明效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具有含有银的第一层和含有聚乙烯醇缩醛树脂的第二层，在所述第一层的第一表面侧上配置有所述第二层，所述第二层含有具有在氮原子上键合碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物，所述具有在氮原子上键合碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物是具有哌啶结构的化合物，或者是受阻胺光稳定剂，因此，即使中间膜具有含有银的层，仍可以抑制夹层玻璃中出现由于白浊而导致的外观缺陷。
附图说明
图1是示意性显示本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图。
图2是示意性显示使用图1所示夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖视图。
具体实施方式
以下，说明本发明的详细内容。
本发明的夹层玻璃用中间膜(以下，有时简记为中间膜)具有含有银的第一层以及含有聚乙烯醇缩醛树脂的第二层。本发明的中间膜中，在所述第一层的第一表面侧上配置有所述第二层。所述第二层含有具有在氮原子上键合碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物。所述具有在氮原子上键合碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物是具有哌啶结构的化合物，或者是受阻胺光稳定剂。所述具有在氮原子上键合有碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物可以是具有哌啶结构的化合物，也可以是受阻胺光稳定剂。
本发明的中间膜具备第三层或者不具备第三层。就提高对夹层玻璃部件的粘合性的观点而言，本发明的中间膜优选具有第三层。本发明的中间膜具有第三层时，所述第三层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂。本发明的中间膜具有所述第三层时，所述第三层配置在所述第一层的与第一表面相反的第二表面侧上。
在本发明中，由于具有上述结束方案，即使中间膜具有含有银的层，仍可以抑制夹层玻璃出现白浊导致的外观缺陷。在聚乙烯醇缩醛树脂的合成过程中，作为酸催化剂使用氯化氢等催化剂进行聚乙烯醇的缩醛化。因此，含有聚乙烯醇缩醛树脂的层有时含有氯原子。另外，在合成聚乙烯醇缩醛树脂的过程以外，含有聚乙烯醇缩醛树脂的层有时会因为外部环境等原因含有氯原子。使用这样的含有氯原子的层和含有银的层时，容易发生白浊。此外发现，当中间膜具有含有银的层时，含有聚乙烯醇缩醛树脂的层使用具有在氮原子上键合碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物，可显著抑制白浊。
以下，一面参照图式一面说明本发明的具体实施方式。
图1是示意性显示本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图。
图1所示的中间膜1是具有2层以上结构的多层中间膜。中间膜1用于得到夹层玻璃。中间膜1具有两层以上的叠层结构。中间膜1是夹层玻璃用中间膜。
中间膜1具备第一层11、配置在第一层11的第一表面11a侧的第二层12以及配置在第一层11的与第一表面11a相反的第二表面11b侧的第三层13。第二层12叠层在第一层11的第一表面11a上。第二层12和第一层11相接。第三层13层叠在第一层11的第二表面11b上。第一层11和第三层13相接。第一层11是中间层。第一层11含有银。在本实施方式中，第二层12和第三层13是表面层。第一层1配置在第二层12和第三层13之间。第一层11夹入第二层12和第三层13之间。因此，中间膜1具有第二层12、第一层11和第三层13依次叠层而成的多层结构。
需要说明的是，在第一层11和第二层12之间以及第一层11和第三层13之间还可以配置其他层。优选第一层11和第二层12、以及第一层11和第三层13分别直接叠层在一起。作为其他层，可列举含有热塑性树脂例如聚乙烯醇缩醛树脂等的层，以及含有聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等的层等。当含有其他层时，可以仅含有一种层，也可以含有两种以上不同的层。
所述第一层含有银。所述银可以是单质银，也可以是银盐、银化合物、银的合金。作为所述银合金，可列举银钯铜合金(例如Furuya Metal Co.Ltd制造的APC等)等。所述第一层可以在表面部含有银，也可以在中央部含有银，也可以整体含有银。
就有效地提高隔热性的观点而言，优选所述第一层含有层主体和含有银的膜。在该情况下，含有银的膜(第一膜)配置在所述层主体的第一表面侧上。含有银的第一膜配置在所述层主体的第一表面侧上，可以在所述层主体的与所述第一表面相反的第二表面侧上配置有含有银的第二膜。也可以不在所述层主体的与所述第一表面相反的第二表面侧上配置含有银的膜(第二膜)。
考虑到夹层玻璃的可见光透射率等，适当调整所述第一层中银的含量。
所述含有银的膜例如可以通过溅射等形成在层主体的表面上。此外，可以在将第一层的材料与含有银的膜的材料混炼之后，通过将其挤出成膜状来形成含有银的膜。
所述第一层的材料和层主体的材料优选为树脂。作为所述层主体的材料，可列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚烯烃树脂、聚氯乙烯树脂以及聚酰亚胺树脂等。
所述含有银的膜(第一膜)优选配置在所述层主体的第一表面侧上。可以在所述含有银的膜的表面上配置所述第二层。所述含有银的膜和所述第二层可以相接触。
当所述中间膜包括所述第三层时，所述层主体和所述第三层可以相接触。所述含有银的第二膜和所述第三层可以相接触。
所述第二层优选不含氯原子或氯原子含量为150ppm以下。就进一步抑制白浊的观点而言，所述第二层中的氯原子的含量优选更少。所述第二层中的氯原子的含量更优选100ppm以下，进一步优选50ppm以下，特别优选30ppm以下，最优选15ppm以下。另一方面，所述第二层含有大量氯原子时，通过使用所述具有在氮原子上键合碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物，能够得到进一步有效抑制白浊的效果。在本发明中，即使所述第二层的紫外线屏蔽剂中的氯原子之外的氯原子的含有量为1ppm以上、或5ppm以上、或10ppm以上或超过15ppm，仍可以抑制白浊。
所述第二层优选含有紫外线屏蔽剂。所述第二层优选不含紫外线屏蔽剂中的氯原子以外的氯原子，或者含有100ppm以下的除所述紫外线屏蔽剂中的氯原子以外的氯原子。即，所述第二层中的所述紫外线屏蔽剂不含氯原子时，所述第二层不含氯原子或含有100ppm以下的氯原子，所述第二层中的所述紫外线屏蔽剂含有氯原子时，优选所述第二层不含除所述紫外线屏蔽剂中的氯原子以外的氯原子，或含有100ppm以下的除所述紫外线屏蔽剂中的氯原子以外的氯原子。需要说明的是，紫外线屏蔽剂可含有氯原子，也可不含氯原子。所述第二层的所述紫外线屏蔽剂不含氯原子或者含有氯原子。使用含有氯原子的紫外线屏蔽剂时，氯原子在紫外线屏蔽剂的化学结构中紧密结合，因此不会给白浊造成显著影响。就进一步抑制白浊的观点而言，所述第二层除紫外线屏蔽剂中的氯原子以外的氯原子的含量优选较少。所述第二层中除所述紫外线屏蔽剂中的氯原子以外的氯原子的含量更优选为50ppm以下，进一步优选30ppm以下，更进一步优选15ppm以下。另一方面，所述第二层含有大量的除紫外线屏蔽剂的氯原子以外的氯原子时，通过使用所述具有在氮原子上键合碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物，可以进一步有效地得到抑制白浊的效果。在本发明中，即使所述第二层中除所述紫外线屏蔽剂中的氯原子以外的氯原子的含量为1ppm以上、5ppm以上、10ppm以上或超过15ppm，仍可以抑制白浊。
另外，在所述第二层中，可以含有氯原子单体，或以分子量为250以下的化合物中的氯原子计算的氯原子含量优选为100ppm以下，更优选为50ppm以下，更优选为30ppm以下，进一步优选为15ppm以下。该氯原子的含量可以为1ppm以上、5ppm以上、10ppm以上或超过15ppm。
可以使用自动燃烧卤素/硫分析系统(Yanako Co.Ltd制造的“SQ-1型/HSU-35型”，Dionex Corporation制造的“ICS-2000型”)测量所述第二层中氯原子的含量。另外，也可以使用相同的方法测量所述第二层以外的第一层以及中间膜整体的氯原子含量。
所述第一层优选含有紫外线屏蔽剂。就进一步抑制白浊的观点而言，所述第一层中的所述紫外线屏蔽剂不含氯原子时，所述第一层不含氯原子或含有100ppm以下(更优选50ppm以下，进一步优选30ppm以下，更进一步优选15ppm以下)的氯原子，所述第一层中的所述紫外线屏蔽剂含有氯原子时，所述第一层优选不含除所述紫外线屏蔽剂中的氯原子以外的氯原子，或者，含有100ppm以下(更加优选50ppm以下，进一步优选30ppm以下，更进一步优选15ppm以下)的除所述紫外线屏蔽剂中的氯原子以外的氯原子。所述第一层中的所述紫外线屏蔽剂不含有氯原子或含有氯原子。该氯原子的含量可为1ppm以上、5ppm以上、10ppm以上，也可超过15ppm。
所述中间膜具有所述第三层时，所述第三层优选含有紫外线屏蔽剂。就进一步抑制白浊的观点而言，所述第三层中的所述紫外线屏蔽剂不含氯原子时，所述第三层不含氯原子或含有100ppm以下(更加优选50ppm以下，进一步优选30ppm以下，更进一步优选15ppm以下)的氯原子，所述第三层中的所述紫外线屏蔽剂含有氯原子时，所述第三层优选不含除所述紫外线屏蔽剂的氯原子以外的氯原子，或者，含有100ppm以下(更加优选50ppm以下，进一步优选30ppm以下，更进一步优选15ppm以下)的除所述紫外线屏蔽剂的氯原子以外的氯原子。所述第三层中的所述紫外线屏蔽剂不含有氯原子或含有氯原子。该氯原子的含量可为1ppm以上、5ppm以上、10ppm以上，也可超过15ppm。
需要说明的是，在制造所使用的聚乙烯醇缩醛树脂时，可以通过使用过量的离子交换水对聚乙烯醇缩醛树脂进行多次洗涤，来降低所述第二层中的氯原子含量。可以通过增加离子交换水的量或者洗涤次数降低所述第二层中氯原子的含量。
另外，在所述第一层和所述第三层含有热塑性树脂时，通过使用过量的离子交换水多次洗涤所述热塑性树脂，降低各层中氯原子的含量。通过增加离子交换水的量或洗涤次数，可以降低所述第一层和所述第三层中氯原子的含量。
就有效地提高隔热性和耐穿透性的观点而言，所述第一层的厚度优选为20μm以上，更加优选为30μm以上，优选为200μm以下，更加优选为150μm以下。
就有效地提高粘合性和耐穿透性的观点而言，所述第二层和所述第三层的厚度均优选为200μm以上，更加优选为300μm以上，优选为900μm以下，更加优选为850μm以下。
所述中间膜的厚度没有特别限制。就实用的观点，以及充分提高隔热性的观点而言，中间膜的厚度优选为0.1mm以上，更加优选为0.25mm以上，优选为3mm以下，更加优选为1.5mm以下。中间膜的厚度在上述下限以上时，夹层玻璃的耐穿透性提高。中间膜的厚度在上述上限以下时，中间膜的透明度进一步提高。
就得到具有更优异的透明性的夹层玻璃的观点而言，夹层玻璃的所述可见光透射率优选为60％以上，更加优选为65％以上，进一步优选为70％以上。可以根据JIS R 3211(1998)测量夹层玻璃的可见光透射率。将本发明的夹层玻璃用中间膜夹入以JIS R 3208为基准的厚度2mm的两片绿色玻璃之间而得到的夹层玻璃的可见光透射率优选为60％以上，更优选为65％以上，进一步优选为70％以上。
含有第二层的隔音中间膜可以配置在含有银的第一层的第一表面侧上。位于含有银的第一层的第一表面侧的第二层可以是隔音层，位于含有银的第一层的第一表面侧的其他层也可以是隔音层。含有第三层的隔音中间膜可以配置在含银的第一层的第二表面侧。位于含银的第一层的第二表面侧的第三层可以是隔音层，位于含银的第一层的第二表面侧的其他层也可以是隔音层。所述隔音中间膜可以是多层。
以下，详细说明中间膜各层的其他详细情况。
(热塑性树脂)
所述第一层可含有热塑性树脂。所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂。所述第三层优选含有热塑性树脂。作为热塑性树脂，可以使用现有公知的热塑性树脂。所述热塑性树脂可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为热塑性树脂，可以列举，聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂和聚乙烯醇树脂等。也可以使用这些以外的热塑性树脂。
所述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂，可以进一步提高本发明的中间膜对夹层玻璃部件或其他中间膜的粘合力。
所述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如用醛对聚乙烯醇(PVA)进行缩醛化来制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化产物。所述聚乙烯醇可以例如通过对聚乙酸乙烯酯进行皂化来制造。所述聚乙烯醇的皂化度通常在70～99.9摩尔％的范围内。
所述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上，更加优选为500以上，进一步优选为1500以上，更进一步优选为1600以上，特别优选为2600以上，最优选为2700以上，优选为5000以下，更优选为4000以下，进一步优选为3500以下。所述平均聚合度在上述下限以上时，夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。所述平均聚合度在上述上限以下时，中间膜的形成变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度按照JIS K 6726“聚乙烯醇试验方法”的方法来测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中所含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。用于制造所述聚乙烯醇缩醛树脂的醛没有特别限定。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3～5，更优选为3或4。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时，中间膜的玻璃化转变温度足够低。
所述醛并无特别限制。通常，适合使用碳原子数为1～10的醛。所述碳原子数为1～10的醛，可列举：丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛以及苯甲醛等。优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛，更加优选丙醛、正丁醛或异丁醛，更进一步优选正丁醛。上述醛可以单独使用1种，也可组合使用2种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含量(羟基量)优选为15摩尔％以上，更加优选为18摩尔％以上，优选为40摩尔％以下，更加优选为35摩尔％以下。所述羟基的含量在上述下限以上时，中间膜的粘合力进一步增强。另外，当羟基的含量在上述上限以下时，中间膜的柔软性提高，并且中间膜容易处理。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含量是以百分数表示的、将键合有羟基的亚乙基量除以上述主链中的总亚乙基量而得到的摩尔分数的值。所述键合有羟基的亚乙基的量例如可根据JIS K 6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔％以上，更加优选为0.3摩尔％以上，进一步优选为0.5摩尔％以上，优选为30摩尔％以下，更加优选为25摩尔％以下，进一步优选为20摩尔％以下。乙酰化度在上述下限以上时，聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂之间的相容性提高。乙酰化度在上述上限以下时，中间膜和夹层玻璃的耐湿性增强。
所述乙酰化度是以百分数表示的、将键合有乙酰基的亚乙基量除以主链中的总亚乙基量而得到的摩尔分数的值。所述键合有乙酰基的亚乙基的量例如可以根据JIS K 6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(采用聚乙烯醇缩丁醛树脂时为丁缩醛化度)优选为60摩尔％以上，更加优选为63摩尔％以上，优选为85摩尔％以下，更优选为75摩尔％以下，进一步优选70摩尔％以下。所述缩醛化度为上述下限以上时，聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。所述缩醛化度在上述上限以下时，制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间缩短。
所述缩醛化度是以百分率表示的值，表示从主链中的总亚乙基量中减去键合有乙酰基的亚乙基的量以及键合有醛基的亚乙基的量而得到的值，并将该值除以主链的全部亚乙基的量而求得的摩尔分率。
需要说明的是，所述羟基含量(羟基量)，缩醛化度(丁缩醛化度)以及乙酰化度优选根据JIS K 6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”测量所得结果来计算。但也可根据ASTM D1396-92进行测量。聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂时，所述羟基含量(羟基量)、所述缩醛化度(丁缩醛化度)以及乙酰化度根据JIS K 6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”测量所得结果来计算。
(增塑剂)
就更进一步提高中间膜的粘合力的观点而言，所述中间膜优选含有增塑剂，所述第二层优选含有增塑剂，所述第三层优选含有增塑剂。各层所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下，各层尤其优选含有增塑剂。含有聚乙烯醇缩醛树脂的层优选含有增塑剂。
所述增塑剂并无特别限定。作为所述增塑剂，可使用目前公知的增塑剂。所述增塑剂可仅使用1种，也可组合使用2种以上。
作为所述增塑剂，可列举：一元有机酸酯以及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂以及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。优选有机酯增塑剂。所述增塑剂优选液态增塑剂。
作为所述一元有机酸酯，并无特别限定，例如：由乙二醇和一元有机酸反应得到的乙二醇酯、以及由三乙二醇或三丙二醇与一元有机酸形成的酯等。作为所述二醇，可列举：三甘醇、四甘醇以及三丙二醇等。作为一元有机酸，可列举：丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸和癸酸等。
作为所述多元有机酸酯，并无特别限定，可列举：多元有机酸与具有碳原子数为4～8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物等。作为所述多元有机酸，可列举：己二酸、癸二酸以及壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂，可列举：三乙二醇二(2-乙基丙酸)酯、三乙二醇二(2-乙基丁酸)酯、三乙二醇二(2-乙基己酸)酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二(2-乙基丁酸)酯、1,3-丙二醇二(2-乙基丁酸)酯、1,4-丁二醇二(2-乙基丁酸)酯、二乙二醇二(2-乙基丁酸)酯、二乙二醇二(2-乙基己酸)酯、二丙二醇二(2-乙基丁酸)酯、三乙二醇二(2-乙基戊酸)酯、四乙二醇二(2-乙基丁酸)酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可使用这些以外的有机酯增塑剂。
作为所述有机磷酸增塑剂，并未特别限定，可列举：三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
所述增塑剂优选下述式(1)所表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
Figure BDA0001610722840000111
所述式(1)中，R1以及R2分别表示碳原子数5～10的有机基团，R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基，p表示3～10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数6～10的有机基团。
所述增塑剂优选含有二缩三乙二醇二2-乙基己酸酯(3GO)或二缩三乙二醇二2-乙基丁酸酯(3GH)，更优选含有二缩三乙二醇二2-乙基己酸酯。
所述增塑剂的含量没有特别限定。在各层中，所述增塑剂相对于所述热塑性树脂100重量份的含量优选25重量份以上，更加优选30重量份以上，且优选100重量份以下，更加优选60重量份以下，进一步优选50重量份以下。若所述增塑剂的含量为所述下限以上，则夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。若所述增塑剂的含量为所述上限以下，则中间膜的透明性更进一步提高。
(隔热性化合物)
就进一步提高隔热性的观点而言，所述中间膜优选含有隔热性化合物。所述第二层优选含有隔热性化合物。所述第三层优选含有隔热性化合物。所述隔热性化合物可仅使用1种，也可组合使用2种以上。
所述隔热性化合物优选含有酞菁化合物、萘酚菁化合物以及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X，或含有隔热粒子。在该情况下，也可含有所述成分X以及所述隔热粒子两者。
成分X：
所述中间膜优选含有酞菁化合物、萘酚菁化合物以及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X。就进一步提高隔热性的观点而言，所述第二层优选含有所述成分X，所述第三层优选含有所述成分X。所述第一层也可以含有所述隔热粒子，所述成分X为隔热性化合物。所述成分X可仅使用1种，也可组合使用2种以上。
所述成分X并无特别限定。作为成分X，可使用目前公知的酞菁化合物、萘酚菁化合物以及蒽酞菁化合物。
作为所述成分X，可列举：酞菁、酞菁的衍生物、萘酚菁、萘酚菁的衍生物、蒽酞菁以及蒽酞菁的衍生物等。所述酞菁化合物以及所述酞菁的衍生物分别优选具有酞菁骨架。所述萘酚菁化合物以及所述萘酚菁的衍生物分别优选具有萘酚菁骨架。所述蒽酞菁化合物以及所述蒽酞菁的衍生物分别优选具有蒽酞菁骨架。
就更进一步提高中间膜以及夹层玻璃的隔热性的观点出发，所述成分X优选选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酚菁以及萘酚菁的衍生物中的至少1种，更加优选酞菁以及酞菁的衍生物中的至少1种。
就有效提高隔热性，且长期以更高水平维持可见光线透射率的观点而言，所述成分X优选含有钒原子或铜原子。所述成分X优选含有钒原子，也优选含有铜原子。所述成分X更加优选含有钒原子或铜原子的酞菁以及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少1种。就更进一步提高中间膜以及夹层玻璃的隔热性的观点而言，所述成分X优选具有钒原子上键合有氧原子的结构单元。
所述中间膜100重量％中或含有所述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量％中，所述成分X的含量优选0.001重量％以上，更加优选0.005重量％以上，进一步优选0.01重量％以上，尤其优选0.02重量％以上，且优选0.2重量％以下，更加优选0.1重量％以下，进而优选0.05重量％以下，尤其优选0.04重量％以下。若所述成分X的含量为所述下限以上以及所述上限以下，则隔热性充分提高，且可见光线透射率充分提高。例如，能够将可见光线透射率设为70％以上。
隔热粒子：
就更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点而言，所述中间膜优选含有隔热粒子。所述第二层优选含有所述隔热粒子，所述第三层优选含有所述隔热粒子。所述第一层可以含有所述隔热粒子。所述隔热粒子为隔热性化合物。通过使用隔热粒子，可有效屏蔽红外线(热线)。所述隔热粒子可仅使用1种，也可组合使用2种以上。
就更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点而言，所述隔热粒子更加优选金属氧化物粒子。所述隔热粒子优选由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
与紫外线相比，波长比可见光长的波长780nm以上的红外线的能量较小。然而，红外线的热作用较大，红外线被物质吸收时就会以热的形式被放出。因此，红外线一般被称为热线。通过使用所述隔热粒子，可有效地屏蔽红外线(热线)。需要说明的是，隔热粒子指能够吸收红外线的粒子。
作为上述隔热粒子的具体例，可列举：铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等的金属氧化物粒子或六硼化镧(LaB6)粒子等。可以使用这些以外的隔热粒子。其中，由于热线的屏蔽功能高，因此优选金属氧化物粒子，更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子，特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是由于热线的屏蔽功能高，且容易得到，因此优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)，也优选为氧化钨粒子。
就更进一步提高中间膜以及夹层玻璃的隔热性的观点而言，氧化钨粒子优选掺杂金属的氧化钨粒子。所述“氧化钨粒子”中包括掺杂金属的氧化钨粒子。作为所述掺杂金属的氧化钨粒子，具体而言，可列举：钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。
就更进一步提高中间膜以及夹层玻璃的隔热性的观点而言，尤其优选铯掺氧化钨粒子。就更进一步提高中间膜以及夹层玻璃的隔热性的观点而言，该铯掺氧化钨粒子优选式：Cs0.33WO3所表示的氧化钨粒子。
所述隔热粒子的平均粒径优选0.01μm以上，更加优选0.02μm以上，且优选0.1μm以下，更加优选0.05μm以下。若平均粒径为所述下限以上，则热线的屏蔽性充分提高。若平均粒径为所述上限以下，则隔热粒子的分散性提高。
所述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可使用粒度分布测定装置(日机装公司制造的“UPA-EX150”)等进行测定。
所述中间膜100重量％中或含有所述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量％中，所述隔热粒子的含量优选0.01重量％以上，更加优选0.1重量％以上，进一步优选1重量％以上，尤其优选1.5重量％以上，且优选6重量％以下，更加优选5.5重量％以下，进而优选4重量％以下，尤其优选3.5重量％以下，最为优选3重量％以下。若所述隔热粒子的含量为所述下限以上以及所述上限以下，则隔热性充分提高，且可见光线透射率充分提高。
(金属盐)
就将粘合力控制在良好的范围内的观点而言，所述中间膜优选含有碱金属盐、碱土金属盐以及镁盐中的至少1种金属盐(以下，有时记为金属盐M)。所述第一层优选含有所述金属盐M。所述第二层优选含有所述金属盐M。所述第三层优选含有所述金属盐M。通过使用所述金属盐M，容易控制中间膜与玻璃板等夹层玻璃部件的粘合性或中间膜中的各层间的粘合性。所述金属盐M可仅使用1种，也可组合使用2种以上。
所述金属盐M优选含有选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr以及Ba的至少1种金属。中间膜中所含的金属盐优选含有K以及Mg中的至少1种金属。
另外，所述金属盐M更加优选碳原子数2～16的有机酸的碱金属盐、碳原子数2～16的有机酸的碱土金属盐或碳原子数2～16的有机酸的镁盐，进一步优选碳原子数2～16的羧酸镁盐或碳原子数2～16的羧酸钾盐。
作为所述碳原子数2～16的羧酸镁盐以及所述碳原子数2～16的羧酸钾盐，并无特别限定，可列举：乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁以及2-乙基己酸钾等。
含有所述金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg以及K的总含量优选5ppm以上，更加优选10ppm以上，进一步优选20ppm以上，且优选300ppm以下，更加优选250ppm以下，进一步优选200ppm以下。若Mg以及K的含量的总计为所述下限以上以及所述上限以下，则可更进一步良好地对中间膜与玻璃板等夹层玻璃部件的粘合性或中间膜中的各层间的粘合性进行控制。
(具有在氮原子上键合碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物)
所述中间膜包括具有在氮原子上键合有碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物(下文，有时简称为化合物Y’)。在本发明中，所述化合物Y’是具有哌啶结构的化合物或受阻胺光稳定剂。下文中，有时将所述化合物Y’中具有哌啶结构的化合物或者作为受阻胺光稳定剂的化合物简记为化合物Y。所述第一层可含有所述化合物Y。所述第二层含有所述化合物Y。所述第三层优选含有所述化合物Y。所述化合物Y可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。通过使用具有哌啶结构的化合物作为所述化合物Y’或使用受阻胺光稳定剂作为化合物Y’，可以有效抑制白浊。
就有效地抑制白浊的观点而言，所述化合物Y优选为具有在哌啶结构的氮原子上键合碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物。
所述化合物Y优选在哌啶结构的氮原子上键合有碳原子(优选烷基)而成的化合物，优选在哌啶结构的氮原子上键合有氧原子(优选烷氧基)而成的化合物，还优选在哌啶结构的氮原子上键合有氢原子而成的化合物。
作为所述在哌啶结构的氮原子上键合有碳原子(优选烷基)而成的化合物，可列举Tinuvin 765、Tinuvin 144、Tinuvin 723、Tinuvin 622SF、Adekastab LA-52等。
作为所述在哌啶结构的氮原子上键合有氧原子(优选烷氧基)而成的化合物，可列举Tinuvin NOR 371、Tinuvin XT 850 FF、Tinuvin XT 855 FF和Adekastab LA-81等。
作为所述在所述哌啶结构的氮原子上键合有氢原子而成的化合物，可列举：Tinuvin 770 DF和Hostavin N 24等。
就有效抑制白浊的观点而言，所述化合物Y的分子量优选为2000以下，更优选为1000以下，进一步优选为700以下。
就进一步抑制白浊的观点而言，在含有所述化合物Y的层(第一层、第二层或第三层)的100重量％中，所述化合物Y的含量优选为0.003重量％以上，更优选为0.01重量％以上，进一步优选为0.015重量％以上，特别优选为0.05重量％以上，优选为0.5重量％以下，更优选为0.3重量％以下。
(紫外线屏蔽剂)
所述中间膜优选含有紫外线屏蔽剂。所述第一层优选含有紫外线屏蔽剂。所述第二层优选含有紫外线屏蔽剂。所述第三层优选含有紫外线屏蔽剂。所述紫外线屏蔽剂可仅使用1种，也可组合使用2种以上。所述紫外线屏蔽剂含有紫外线吸收剂。所述紫外线屏蔽剂优选含有紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂，可列举：含有金属原子的紫外线屏蔽剂、含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酸苯胺化合物)以及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
需要说明的是，在本发明中，紫外线屏蔽剂中不包含受阻胺光稳定剂。
就更进一步抑制随着时间经过可见光线透射率降低的观点而言，所述中间膜100重量％中或含有所述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量％中，所述紫外线屏蔽剂的含量优选0.1重量％以上，更加优选0.2重量％以上，进一步优选0.3重量％以上，尤其优选0.5重量％以上，且优选2.5重量％以下，更加优选2重量％以下，进一步优选1重量％以下，尤其优选0.8重量％以下。尤其所述中间膜100重量％中或者在含有所述紫外线屏蔽剂的层100重量％中，通过所述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量％以上，可显著抑制中间膜以及夹层玻璃在时间经过后的可见光线透射率的降低。
(抗氧化剂)
所述中间膜优选含有抗氧化剂。所述第一层优选含有抗氧化剂。所述第二层优选含有抗氧化剂。所述第三层优选含有抗氧化剂。所述抗氧化剂可仅为1种，也可组合使用2种以上。
作为所述抗氧化剂，可列举：酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂以及磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂类具有苯酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
所述抗氧化剂优选酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂，可列举：2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3'-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯以及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧基亚乙基)酯等。可优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述磷类抗氧化剂，可列举：亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯基酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、以及2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品，可列举：BASF公司制造的“IRGANOX 245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业公司制造的“Sumilizer BHT”、以及BASF公司制造的“IRGANOX 1010”等。
为了使中间膜以及夹层玻璃长期维持较高的可见光线透射率，所述中间膜100重量％中或含有抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量％中，所述抗氧化剂的含量优选0.03重量％以上，更加优选0.08重量％以上。另外，由于抗氧化剂的添加效果饱和，因此所述中间膜100重量％中或含有所述抗氧化剂的层100重量％中，所述抗氧化剂的含量优选2重量％以下。
(其他成分)
所述第一层、所述第二层以及所述第三层可分别视需要含有阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、耐湿剂、萤光增白剂以及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可仅使用1种，也可组合使用2种以上。
(夹层玻璃)
图2是示意性示出使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图。
图2所示的夹层玻璃21具备中间膜1、第一夹层玻璃部件31、以及第二夹层玻璃部件32。中间膜1被配置在第一夹层玻璃部件31与第二夹层玻璃部件32之间。在中间膜1的第一表面1a上以叠层方式配置有第一夹层玻璃部件31。在中间膜1的与第一表面1a相反的第二表面1b以叠层方式配置有第二夹层玻璃部件32。在第二层12的外侧表面12a上以叠层方式配置有第一夹层玻璃部件31。在第三层13外侧表面13a上以叠层方式配置有第二夹层玻璃部件32。
作为所述夹层玻璃部件，可列举：玻璃板以及PET(聚对苯二甲酸乙二酯)膜等。所述夹层玻璃不仅包括在2片玻璃板之间夹有中间膜的夹层玻璃，也包括在玻璃板与PET膜等之间夹有中间膜的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体，优选至少使用1片玻璃板。所述第一夹层玻璃部件以及所述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET(聚对苯二甲酸乙二酯)膜，且所述中间膜优选含有至少1片玻璃板作为所述第一夹层玻璃部件以及所述第二夹层玻璃部件。特别优选所述第一夹层玻璃部件以及第二夹层玻璃部件两者均为玻璃板。
作为所述玻璃板，可列举无机玻璃以及有机玻璃。作为所述无机玻璃，可列举：浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光玻璃板、压花玻璃板、夹线玻璃板及绿色玻璃等。所述有机玻璃为代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃，可列举：聚碳酸酯板以及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸类树脂板，可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述第一夹层玻璃部件以及所述第二夹层玻璃部件的各厚度并无特别限定，优选1mm以上，且优选5mm以下。在所述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下，该玻璃板的厚度优选1mm以上，且优选5mm以下。在所述夹层玻璃部件为PET膜的情况下，该PET膜的厚度优选0.03mm以上，且优选0.5mm以下。
所述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如在所述第一、第二夹层玻璃部件之间夹入所述中间膜，通过挤压辊、或放入橡胶袋中进行减压吸引。由此，对残留在第一夹层玻璃部件与中间膜之间以及第二夹层玻璃部件与中间膜之间的空气进行脱气。其后，在约70～110℃下进行预粘合而得到叠层主体。另外，将叠层主体放入至高压釜、或进行加压，在约120～150℃以及1～1.5MPa的压力下进行压合。如此可得到夹层玻璃。
所述夹层玻璃可用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶以及建筑物等。所述夹层玻璃优选建筑用或车辆用的夹层玻璃，更加优选车辆用夹层玻璃。所述夹层玻璃也可使用于这些用途以外。所述夹层玻璃可用于汽车的挡风玻璃、侧玻璃、后玻璃或天窗玻璃等。由于隔热性较高且可见光线透射率较高，因此所述夹层玻璃可优选用于汽车。
以下公开实施例以更详细说明本发明。本发明并不仅限定于这些实施例。
以下准备第一层。
XIR(带有金属箔的树脂膜，Southwall Technologies公司制造的“XIR-75”)；具体而言，该带有金属箔的树脂膜包括：包含由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的基材的层主体、以及叠层在所述层主体上的n层含有银的膜以及n+1层金属氧化物层。
为形成第二层和第三层，使用以下材料。
(热塑性树脂)
PVB1(聚乙烯醇缩醛树脂，缩醛化时使用碳原子数4的正丁醛，聚乙烯醇的平均聚合度1700，羟基含量30.7摩尔％，缩醛化度68.5摩尔％，乙酰化度0.8摩尔％)
(PVB1的制备)
在装有搅拌器的2m3反应器中加入PVA(聚合度1700、皂化度99.2摩尔％)的7.5重量％水溶液1700kg、74.6kg正丁醛以及0.13kg的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，将其整体冷却至14℃。然后，向其中添加99.44L的浓度为20重量％的盐酸以引发PVA的丁缩醛化。添加结束10分钟后开始升温，用90分钟升温至65℃，然后反应120分钟。之后，将混合物冷却至室温，过滤沉淀析出的固体，然后用离子交换水洗涤(作为其中一例，用重量为固体成分10倍的离子交换水洗涤10次)(中和前的洗涤)。该PVB1的洗涤步骤中，通过调整离子交换水的量和洗涤次数，调整PVB1合成后残存的氯原子的去除率。然后，使用0.3重量％的碳酸氢钠水溶液进行充分中和，脱水，而后进行干燥，得到PVB1。
关于聚乙烯醇缩醛树脂，依据JIS K 6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”测定了缩醛化程度(丁缩醛化度)，乙酰化度和羟基含量。需要说明的是，根据ASTM D 1396-92测量时，也得出了与根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法相同的数值。
(增塑剂)
3GO(三乙二醇二-2-乙基己酸酯)
(化合物Y：具有在氮原子上键合有碳原子、氧原子或氢原子而成的基团，并具有哌啶结构，或者是作为受阻胺光稳定剂的化合物)
Tinuvin 770 DF(由BASF制造，N-H(氢原子)型，分子量481)
[化学式2]
Figure BDA0001610722840000201
Tinuvin 765(由BASF公司制造，N-C(烷基)型，分子量509)
[化学式3]
Figure BDA0001610722840000202
Tinuvin 144(由BASF公司制造，N-C(烷基)型，分子量685)
[化学式4]
Figure BDA0001610722840000203
Tinuvin 123(由BASF公司制造，NC(烷基)型，分子量737)
[化学式5]
Figure BDA0001610722840000211
Tinuvin NOR 371(由BASF公司制造，N-OR(烷氧基)型，分子量1000以上)
Tinuvin XT 850 FF(由BASF公司制造，N-OR(烷氧基)型，分子量500以上且4000以下)
(其他化合物/不属于化合物Y的化合物；不属于“具有在氮原子上键合有碳原子、氧原子或氢原子而成的基团，且具有哌啶结构，或者是作为受阻胺光稳定剂的化合物”的化合物)
Tinuvin 326(BASF公司制造，2-(5-氯-2-苯并三唑基)-6-叔丁基对甲酚)
[化学式6]
Figure BDA0001610722840000212
其他成分
IRGANOX 1010(BASF公司制造)
IRGANOX 1076(BASF公司制造)
IRGANOX 245(BASF公司制造)
Adekastab AO-40(ADEKA公司制造)(在表中记载为AO-40)
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)
镁混合物(乙酸镁:2-乙基丁酸镁＝50重量％:50重量％)
(实施例1)
(1)用于形成第二层的组合物的制造：
相对于100重量份的PVB1，添加40重量份的3GO，在得到的第二层中达到0.0035重量％的量的Tinuvin 770DF，在得到的第二层中达到0.08重量％的量的IRGANOX 1010，在得到的第二层中使镁含量达到60ppm的量的镁混合物，并将该混合物用混合辊充分混炼，得到用于形成第二层的组合物。
用挤出机挤出得到的组合物，得到厚度为380μm的单层第二层。
(2)用于形成第三层的组合物的制造：
相对于100重量份的PVB1，添加40重量份的3GO、在得到的第三层中使镁的含量达到60ppm的量的镁混合物、以及0.08重量份的IRGANOX 1010，并将该混合物用混合辊充分混炼，得到用于形成第三层的组合物。
用挤出机挤出得到的组合物，得到厚度为380μm的单层第三层。
(3)中间膜的制造：
使用XIR作为第一层，将第一层夹入得到的第二层和得到的第三层之间以得到中间膜。而且，XIR的金属箔被夹在比第三层更靠近第二层的位置。
(4)夹层玻璃的制造
将得到的中间膜切成长30cm×宽30cm的大小。另外，准备以JIS R 3208为基准的两片绿色玻璃(长30cm×宽30cm×厚2mm)。将得到的中间膜夹在两片绿色玻璃之间，用真空层压机在90℃下保持30分钟，进行真空压合，得到叠层体。在叠层体中，切掉从玻璃板溢出的中间膜部分以获得夹层玻璃。
(实施例2-19以及比较例1、2)
如下表1和2所示改变第二层和第三层所含的成分的类型和含量，除此之外，按照与实施例1中相同的方式得到中间膜和夹层玻璃。
而且，第二层中所含的氯原子的含量可以如下调整：调整PVB1的清洗步骤中的离子交换水的量和洗涤次数，从而改变PVB1合成后剩余的氯原子的去除率。
需要说的是，在实施例2～19和比较例1、2中，按照与实施例1相同的量(相对于聚乙烯醇缩醛树脂的量)向第二层和第三层中添加与实施例1相同的镁混合物。在表1～2中，省略了镁浓度的记载。
(实施例20)
将第二层的厚度改变为760μm，除此以外，以与实施例1中相同的方式获得中间膜。
(实施例21～28)
按照下列表3改变第二层和第三层所含的组分的种类和含量以及第二层的厚度，除此之外，按照与实施例1相同的方法得到中间膜和夹层玻璃。需要说明的是，第二层所含氯原子的含量可以如下调整：调节PVB1的清洗步骤中的离子交换水的量和洗涤次数来改变合成PVB1之后剩余的氯原子的去除率。需要说明的是，在全部实施例21～28中，按照与实施例1相同的量(相对于聚乙烯醇缩醛树脂的量)向第二层和第三层中添加与实施例1相同的镁混合物。在表3中，省略了镁浓度的记载。
(评价)
(1)测量可见光透射率(A光Y值，A-Y(380～780nm))
根据JIS R 3211(1988)，使用分光光度计(Hitachi High-TechnologiesCorporation制造的“U-4100”)测量得到的夹层玻璃对380至780nm波长的可见光的透射率。需要说明的是，可见光透射率优选为60％以上。根据以下标准判断可见光透射率。
[可见光透射率的判断标准]
○：可见光透射率为60％以上
×：可见光透射率不足60％
(2)外观缺陷(白浊)
将得到的夹层玻璃在80℃以及湿度90％的条件下保存4天。保存后，评价周边部分是否由于凝聚而发生白浊。白浊根据以下标准判断。白浊的定义采用：1mm×1mm面积内的50％以上发生白浊。
[外观缺陷(白浊)的判断标准]
○：未发生白浊，或者，发生白浊，但白浊的最大距离不足0.3cm
Δ：发生白浊，白浊的最大距离为0.3cm以上，不足0.5cm
×：发生白浊，白浊的最大距离为0.5cm以上
(3)氯原子含量的测定
使用自动燃烧卤素/硫分析系统(Yanako Corporation制造的“SQ-1型/HSU-35型”，Dionex Corporation制造的“ICS-2000型”)测量氯原子含量。
详细以及结果如下列表1～3所示。
Figure BDA0001610722840000241
Figure BDA0001610722840000251
Figure BDA0001610722840000261
符号说明
1···中间膜
1a···第一表面
1b···第二表面
11···第一层
11a···第一表面
11b···第二表面
12···第二层
12a···外侧表面
13···第三层
13a···外侧表面
21···夹层玻璃
31···第一夹层玻璃部件
32···第二夹层玻璃部件

Claims (9)

1.一种夹层玻璃用中间膜，其具有：
含有银的第一层、以及
含有聚乙烯醇缩醛树脂的第二层，
在所述第一层的第一表面侧配置有所述第二层，
所述第二层含有具有在氮原子上键合碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物，
所述具有在氮原子上键合碳原子、氧原子或氢原子而成的基团的化合物是具有哌啶结构的化合物，或者是受阻胺类光稳定剂，
所述第二层含有紫外线屏蔽剂，
所述第二层中的所述紫外线屏蔽剂含有氯原子或者不含氯原子，
所述第二层中的所述紫外线屏蔽剂不含氯原子时，所述第二层不含氯原子，或者含有30ppm以下的氯原子，
所述第二层中的所述紫外线屏蔽剂含有氯原子时，所述第二层不含除所述紫外线屏蔽剂中的氯原子以外的氯原子，或者含有30ppm以下的除所述紫外线屏蔽剂中的氯原子以外的氯原子。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一层具有层主体和含有银的膜，
在所述层主体的第一表面侧配置有所述含有银的膜。
3.根据权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述第一层的所述第一表面侧配置有所述含有银的膜。
4.根据权利要求2或3所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述层主体的与所述第一表面相反的第二表面侧没有配置含有银的膜。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，
其具备含有聚乙烯醇缩醛树脂的第三层，
所述第三层配置于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面侧。
6.根据权利要求5所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第二层含有增塑剂，
所述第三层含有增塑剂。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，将中间膜夹入以JISR3208为基准的厚度为2mm的两片绿色玻璃之间而得到夹层玻璃时，所述夹层玻璃的可见光透射率为60％以上。
8.一种夹层玻璃，其具备：
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、以及
权利要求1至7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
9.根据权利要求8的夹层玻璃用中间膜，其可见光透射率为60％以上。
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