CN111132948A - 夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供能够抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的夹层玻璃。本发明的夹层玻璃是具备第1玻璃板、第2玻璃板以及中间膜的夹层玻璃,其中,所述第1玻璃板与所述第2玻璃板中的至少一者是基于JIS R3208:1998的热线吸收玻璃板,所述第1玻璃板及所述第2玻璃板的厚度分别为1.9mm以下,所述中间膜中的具有最低玻璃化转变温度的层X包含热塑性树脂,光照射试验前的层X中的所述热塑性树脂的重均分子量相对于光照射试验后的层X中的所述热塑性树脂的重均分子量的比为2以下。
Description
技术领域
本发明涉及在一对玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃在受到外部冲击而破坏时,玻璃碎片的飞散量很小,具有优异的安全性。因此,所述夹层玻璃广泛用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶以及建筑物等中。所述夹层玻璃可以通过将中间膜夹入一对玻璃板之间来制造。
作为所述夹层玻璃的一个示例,下述专利文献1中公开了具备含有聚乙烯醇缩醛树脂、紫外线吸收剂、增塑剂、粘接力调整剂以及抗氧化剂的中间膜的夹层玻璃。该中间膜中使用的所述紫外线吸收剂是丙二酸酯类化合物及/或草酸苯胺类化合物。
下述专利文献2中公开了具备黄变倾向较低、对于UV-A射线及可见光具有较高的透射率、对于UV-B射线具有较低的透射率的中间膜的夹层玻璃。该中间膜包含聚乙烯醇缩醛、增塑剂、作为UV吸收剂的草酰苯胺型化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-327454号公报
专利文献2:US2012/0052310A1
发明内容
发明所解决的技术问题
例如,车辆的夹层玻璃在行驶时等会暴露在太阳光中。此外,车辆的夹层玻璃的端部经常设置成与暴露于太阳光中而变得高热的车身接触或设置在该车身的附近。因此,车辆的夹层玻璃的端部有时会暴露在高温下。
在以往的夹层玻璃中,有时暴露于高温下的夹层玻璃的端部中发生烧焦导致的变色。
并且,近年,在车辆中,以露出该夹层玻璃的端部的状态而使用夹层玻璃的情况增加。在露出的夹层玻璃的端部中,有时由于太阳光直接照射而进一步发生烧焦导致的变色。此外,为了防止车内温度变成高温而使中间膜包含隔热性物质的情况下,热量容易滞留在中间膜中,进一步容易发生烧焦导致的变色。
本发明的目的是提供能够抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的夹层玻璃。
本发明的夹层玻璃中的中间膜可以包含隔热性物质,也可以不包含。本发明的限定目的是提供:即使在中间膜包含隔热性物质的情况下,也能够抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的夹层玻璃。
解决问题的技术手段
根据本发明的广泛方案,提供一种夹层玻璃,其具备第1玻璃板、第2玻璃板以及中间膜,其中,所述第1玻璃板与所述第2玻璃板之间配置有所述中间膜,所述第1玻璃板和所述第2玻璃板中的至少一者是基于JIS R3208:1998的热线吸收玻璃板,所述第1玻璃板及所述第2玻璃板的厚度分别为1.9mm以下,所述中间膜具有1层的结构或2层以上的结构,当将所述中间膜中的具有最低玻璃化转变温度的层设为层X时,所述层X包含热塑性树脂,在所述层X的下述重均分子量的测定中,下述光照射试验前的层X中的所述热塑性树脂的重均分子量相对于下述光照射试验后的层X中的所述热塑性树脂的重均分子量的比为2以下。
光照射试验:将所述层X制成厚度150μm,得到光照射试验前的层X。对所述光照射试验前的层X,在黑色面板温度63℃、槽内温度50℃及湿度50%RH下照射氙光150小时,得到光照射试验后的层X。照射氙光时,辐射照度为60W/m2、辐射照度测定波长为300~400nm、内部过滤器为石英且外部过滤器为石英:#275(截止275nm)。
重均分子量的测定:分别对于所述光照射试验前的层X及所述光照射试验后的层X,测定从层X的侧面朝向内侧距离70mm的位置处的重均分子量。
在本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,所述热线吸收玻璃板的日照透射率为68%以下。
在本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,所述中间膜包含隔热性物质。
在本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,所述夹层玻璃的基于ISO 13837而测定的Tts为60%以下。
在本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,所述第1玻璃板的基于ISO 13837而测定的Tts与所述第2玻璃板的基于ISO 13837而测定的Tts是不同的。
在本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,所述层X中的所述热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛树脂、离聚物树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,或者,所述层X中的所述热塑性树脂是热塑性弹性体。
在本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,所述中间膜具有2层以上的结构,所述中间膜具备所述层X作为第1层,所述中间膜具备包含热塑性树脂的第2层,所述第2层配置于所述第1层的第1表面侧。
在本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,所述中间膜具有3层以上的结构,所述中间膜具备包含热塑性树脂的第3层,所述第3层配置于所述第1层的与所述第1表面相反的第2表面侧。
在本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,在所述夹层玻璃中,存在所述中间膜的侧面露出的部分。
在本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,在所述夹层玻璃中的所述中间膜的侧面露出的部分中,所述中间膜的端部与所述第1玻璃板的端部的粘接面上未实施黑色涂装,在所述夹层玻璃中的所述中间膜的侧面露出的部分中,所述中间膜的端部与所述第2玻璃板的端部的粘接面上未实施黑色涂装。
在本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,所述夹层玻璃在车辆中用作挡风玻璃。
在本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,所述夹层玻璃在车辆中用作侧玻璃、顶玻璃或背光玻璃。
发明效果
本发明的夹层玻璃是具备第1玻璃板、第2玻璃板以及中间膜的夹层玻璃。在本发明的夹层玻璃中,所述第1玻璃板与所述第2玻璃板之间配置有所述中间膜。在本发明的夹层玻璃中,所述第1玻璃板和所述第2玻璃板中的至少一者是基于JIS R3208:1998的热线吸收玻璃板。在本发明的夹层玻璃中,所述第1玻璃板及所述第2玻璃板的厚度分别为1.9mm以下。在本发明的夹层玻璃中,所述中间膜具有1层的结构或2层以上的结构。在本发明的夹层玻璃中,当将所述中间膜中的具有最低玻璃化转变温度的层设为层X时,所述层X包含热塑性树脂。在本发明的夹层玻璃中,光照射试验前的层X中的所述热塑性树脂的重均分子量相对于光照射试验后的层X中的所述热塑性树脂的重均分子量的比为2以下。在本发明的夹层玻璃中,由于具备所述构成,因此能够抑制夹层玻璃的端部中的烧焦。
附图说明
[图1]图1是示意性地表示本发明的第1实施方式的夹层玻璃的截面图。
[图2]图2是示意性地表示本发明的第2实施方式的夹层玻璃的截面图。
[图3]图3(a)、(b)及(c)是用于说明夹层玻璃的侧面的图。
[图4]图4(a)及(b)是用于说明夹层玻璃的中间膜的图。
[图5]图5(a)、(b)及(c)是用于说明夹层玻璃的中间膜的图。
具体实施方式
以下,将详细地对本发明进行说明。
本发明的夹层玻璃具备第1玻璃板、第2玻璃板以及中间膜。所述中间膜配置于所述第1玻璃板与所述第2玻璃板之间。
在本发明的夹层玻璃中,所述第1玻璃板和所述第2玻璃板中的至少一者是基于JIS R3208:1998的热线吸收玻璃板。所述第1玻璃板及所述第2玻璃板的厚度分别为1.9mm以下。
在本发明的夹层玻璃中,所述中间膜具有1层的结构或2层以上的结构。将所述中间膜中的具有最低玻璃化转变温度的层设为层X。该层X包含热塑性树脂。
在本发明的夹层玻璃中,下述光照射试验前的层X中的所述热塑性树脂的重均分子量相对于下述光照射试验后的层X中的所述热塑性树脂的重均分子量的比为2以下。有时将光照射试验后的层X中的所述热塑性树脂的重均分子量记载为光照射试验后的重均分子量B。有时将光照射试验前的层X中的所述热塑性树脂的重均分子量记载为光照射试验前的重均分子量A。所述比是比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)。
光照射试验:将所述层X制成厚度150μm,得到光照射试验前的层X。对所述光照射试验前的层X,在黑色面板温度63℃、槽内温度50℃及湿度50%RH下照射氙光150小时,得到光照射试验后的层X。照射氙光时,辐射照度为60W/m2、辐射照度测定波长为300~400nm、内部过滤器为石英且外部过滤器为石英:#275(截止275nm)。
重均分子量的测定:分别对于所述光照射试验前的层X及所述光照射试验后的层X,测定从层X的侧面朝向内侧距离70mm的位置处的重均分子量。
在本发明的夹层玻璃中,由于具备所述构成,因此能够抑制夹层玻璃的端部中的烧焦。在本发明的夹层玻璃中,即使在中间膜包含隔热性物质的情况下,也能够抑制夹层玻璃的端部中的烧焦。
近年,在车辆中,以露出该夹层玻璃的端部的状态而使用夹层玻璃的情况增加。在露出的夹层玻璃的端部中,有时进一步发生烧焦导致的变色。
与之相对,在本发明中,由于具备所述构成,因此,即使露出的夹层玻璃的端部暴露于太阳光下,也能够抑制夹层玻璃的端部中的烧焦。例如,能够抑制从夹层玻璃的侧面到内侧5cm的位置的区域中的夹层玻璃中的烧焦。特别是,能够抑制从夹层玻璃的侧面到内侧1cm的位置的区域中的夹层玻璃中的烧焦。
需要说明的是,所述光照射试验中,在夹层玻璃中使用的层X的厚度大于150μm的情况下,可以使用从该层X切出的厚度为150μm的层X。在夹层玻璃中使用的层X的厚度为150μm的情况下,可以将该层X本身用作为厚度150μm的层X。在夹层玻璃中使用的层X的厚度小于150μm的情况下,可以使用将多个层X或切出的层X进行叠层并制成厚度150μm而得的层X,可以通过压制成型机将用于形成层X的组合物进行压制成型,制作厚度为150μm的层X。
所述重均分子量表示基于凝胶渗透色谱(GPC)测定的以聚苯乙烯计的重均分子量。例如,为了测定以聚苯乙烯计的重均分子量,进行分子量已知的聚苯乙烯标准样品的GPC测定。作为聚苯乙烯标准样品(昭和电工公司制“Sh odex Standard SM-105”),使用重均分子量1270、3180、6940、21800、52500、139000、333000、609000、1350000、2700000、3900000的样品。将分子量相对于各个标准样品峰的峰顶表示的溶出时间进行绘图而得到的近似直线作为校正曲线使用。将热塑性树脂溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),制备0.1重量%的溶液。通过GPC装置,对得到的溶液进行分析,可以测定重均分子量。
例如,作为GPC装置,使用GPC装置(Shodex公司制GPC 101“Ditect or:RI-71S,柱:将GPC LF-G(Shodex公司制)1根与GPC LF-804(Shodex公司制)2根串联连接”)。可以在移动层为加入有10mM LiBr的N-甲基吡咯烷酮、流速0.5ml/分、柱温度40℃、样品溶解浓度0.2重量%、注入量100μl的条件下,分析所述重均分子量。
所述比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)优选为1.9以下,更优选为1.8以下,进一步优选为1.7以下,更进一步优选为1.6以下,更进一步优选为1.5以下,特别优选为1.4以下,更特别优选为1.3以下,最优选为1.2以下。当所述比为所述上限以下时,能够进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦。所述比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)优选为0.5以上,更优选为0.6以上,进一步优选为0.7以上,更进一步优选为0.8以上,更进一步优选为0.9以上,特别优选为1.0以上。当所述比为所述下限以上时,能够进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦。
从进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的观点出发,所述光照射试验后的重均分子量B优选为150000以上,更优选为200000以上,进一步优选为240000以上,并且优选为300000以下,更优选为290000以下,进一步优选为280000以下。
作为使所述比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)为所述上限以下的方法,可举出以下的方法。使用不具有2,6-二叔丁基苯酚结构的酚类抗氧化剂的方法。使用在哌啶结构的氮原子上键合有烷基或烷氧基的受阻胺光稳定剂的方法。使用具有苯并三唑结构的紫外线吸收剂或具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂的方法。但是,在使用这些成分的情况下,取决于成分的组合、混合量,存在不满足所述比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)的所述上限的情况。为了满足所述比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)的所述上限,优选调整这些成分的组合、混合量。
从进一步提高隔音性的观点出发,所述中间膜中的所述层X的玻璃化转变温度优选为30℃以下,更优选为20℃以下,进一步优选为10℃以下。所述层X的玻璃化转变温度优选为-15℃以上。
所述玻璃化转变温度以如下方式进行测定。
将中间膜在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管12小时。接着,使用TAINSTRUMENTS公司制“ARES-G2”进行测定。需要说明的是,中间膜为单层的情况,切断成直径8mm,进行测定。作为治具,使用直径8mm的平行板,在以3℃/分的降温速度将温度从100℃降低至-30℃的条件以及频率1Hz及应变1%的条件下,进行测定。在得到的测定结果中,将损耗角正切的峰温度设为玻璃化转变温度Tg(℃)。
需要说明的是,夹层玻璃的侧面是指所述第1玻璃板和所述第2玻璃板相对的部分的侧面(参照表示夹层玻璃的图3(a)、(b)及(c)。虚线的位置为夹层玻璃的侧面。符号:第1玻璃板51;第2玻璃板52;中间膜53A、53B、53C)。
除中间膜主体之外,存在形成有具有与中间膜主体不同的组成的包覆部以包覆中间膜主体的情况。在形成有包覆中间膜主体的包覆部的情况下,该包覆部与所述第1玻璃板和所述第2玻璃板相对的部分对齐或存在于比该部分更内侧的位置的情况下,该包覆部也包含于中间膜中。在具备该包覆部的夹层玻璃中,包含该包覆部的中间膜中,求得所述比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)。在具备该包覆部的夹层玻璃中,根据该包覆部的侧面,可以说“存在中间膜的侧面露出的部分”(参照表示夹层玻璃的图4(a)及(b)。符号:第1玻璃板61、第2玻璃板62;中间膜主体63Aa、63Ba(中间膜的一部分);包覆部63Ab、63Bb(中间膜的一部分))。
在形成有包覆中间膜的包覆部的情况下,该包覆部具有从所述第1玻璃板和所述第2玻璃板相对的部分侧方突出的部分的情况下,该包覆部不包含于中间膜中。在具备该包覆部的夹层玻璃中,不包含该包覆部的中间膜中,求得所述比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)。在通过该包覆部(非中间膜的一部分)而包覆中间膜的整个侧面的夹层玻璃的情况下,不能说“存在中间膜的侧面露出的部分。”(参照表示夹层玻璃的图5(a)、(b)及(c)。符号:第1玻璃板71、第2玻璃板72;中间膜主体73A、73B、73Ca(中间膜的一部分);包覆部73Cb(中间膜的一部分);包覆部74A、74B、74C(非中间膜的一部分))。
此外,在所述中间膜具有单层(第1层)结构的情况下,与所述玻璃板接触的层为中间膜(第1层)。在所述中间膜具有第1层和第2层的2层结构的情况下,与所述玻璃板接触的层为第1层及第2层,即与第1玻璃板接触的第1层、与第2玻璃板接触的第2层。在所述中间膜具有第2层、第1层、第3层的3层结构的情况下,与所述玻璃板接触的层为第2层及第3层,即与第1玻璃板接触的第2层、与第2玻璃板接触的第3层。在具有2层以上的结构的中间膜中,中间膜优选具备所述层X作为第1层。
在所述夹层玻璃中,优选存在所述中间膜的侧面露出的部分。在所述夹层玻璃的端部中,优选存在所述中间膜的侧面露出的部分。即使中间膜的侧面露出,也能够抑制夹层玻璃的端部中的烧焦。需要说明的是,在所述夹层玻璃中,可以存在所述中间膜的侧面未露出的部分。在所述夹层玻璃的端部中,也可以存在所述中间膜的侧面露出的部分和未露出的部分。
从提高夹层玻璃的透明性的观点出发,所述夹层玻璃的可见光透射率优选为70%以上,更优选为80%以上,进一步优选为90%以上。
所述可见光透射率,使用分光光度计(日立高新技术公司制“U-4100”),基于JISR3211:1998,在380~780nm的波长下进行测定。
以下,将参照附图,对本发明的具体的实施方式进行说明。
图1是示意性地表示本发明的第1实施方式的夹层玻璃的截面图。
图1中所示的夹层玻璃11具备第1玻璃板21、第2玻璃板22、中间膜1。中间膜1配置并夹入于第1玻璃板21和第2玻璃板22之间。
中间膜1的第1表面1a叠层有第1玻璃板21。中间膜1的与第1表面1a相反的第2表面1b叠层有第2玻璃板22。中间膜1的第2层3的外侧的表面3a叠层有第1玻璃板21。中间膜1的第3层4的外侧的表面4a叠层有第2玻璃板22。
中间膜1为具有2层以上的结构的多层的中间膜。中间膜1具备第1层2、配置于第1层2的第1表面2a侧的第2层3、配置于第1层2的与第1表面2a相反的第2表面2b侧的第3层4。第2层3叠层于第1层2的第1表面2a上。第3层4叠层于第1层2的第2表面2b上。第1层2为中间层。第2层3及第3层4,例如为保护层,本实施方式中为表面层。第1层2配置并夹入于第2层3和第3层4之间。因此,中间膜1具有按照第2层3、第1层2、第3层4依次排列配置的多层结构。在中间膜1中,按照第2层3、第1层2、第3层4依次排列叠层。
第2层的与第1层侧相反侧的外侧的表面优选为叠层有玻璃板的表面。第3层的与第1层侧相反侧的外侧的表面优选为叠层有玻璃板的表面。
需要说明的是,第1层2和第2层3之间,以及,第1层2和第3层4之间分别可以配置其他层。第1层2和第2层3,以及,第1层2和第3层4分别优选直接叠层。作为其他层,可举出包含聚乙烯醇缩醛树脂等的热塑性树脂的层和包含聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
中间膜1包含热塑性树脂。第1层2包含热塑性树脂。第2层3包含热塑性树脂。第3层4包含热塑性树脂。
图2为示意性地表示本发明的第2实施方式的夹层玻璃的截面图。
图2中所示的夹层玻璃41具备第1玻璃板21、第2玻璃板22、中间膜31。中间膜31配置并夹入于第1玻璃板21和第2玻璃板22之间。中间膜31的第1表面31a叠层有第1玻璃板21。中间膜31的与第1表面31a相反的第2表面31b叠层有第2玻璃板22。
中间膜31为具有1层的结构的单层的中间膜。中间膜31为第1层。中间膜31包含热塑性树脂。
所述中间膜具有1层的结构或2层以上的结构。所述中间膜可以具有1层的结构,也可以具有2层以上的结构。所述中间膜可以具有2层的结构,也可以具有3层以上的结构。所述中间膜可以是具有仅具备第1层的1层的结构的中间膜(单层的中间膜),也可以是具有具备第1层和其他层的2层以上的结构的中间膜(多层的中间膜)。
以下,将对构成所述中间膜的所述第1层(包含单层的中间膜)、所述第2层及所述第3层的详细内容、以及所述第1层、所述第2层及所述第3层中包含的各成分的详细内容进行说明。
(热塑性树脂)
所述中间膜包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(0))。就所述中间膜而言,作为热塑性树脂(0),优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(0))。所述层X包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(X))。就所述层X而言,作为热塑性树脂(X),优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(X))。所述第1层优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(1))。就所述第1层而言,作为热塑性树脂(1),优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。所述第2层优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(2))。就所述第2层而言,作为热塑性树脂(2),优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。所述第3层优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(3))。就所述第3层而言,作为热塑性树脂(3),优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。所述热塑性树脂(1)、所述热塑性树脂(2)以及所述热塑性树脂(3)可以相同,也可以不同。从隔音性进一步提高的观点出发,优选所述热塑性树脂(1)与所述热塑性树脂(2)及所述热塑性树脂(3)不同。所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以相同,也可以不同。从隔音性进一步提高的观点出发,优选所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)不同。所述热塑性树脂(0)、所述热塑性树脂(X)、所述热塑性树脂(1)、所述热塑性树脂(2)以及所述热塑性树脂(3)分别可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)、所述热塑性树脂(X)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)分别可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述层X中的所述热塑性树脂(X)可以是所述热塑性树脂(0)的一部分,也可以是所述热塑性树脂(0)的全部。所述层X中的所述热塑性树脂(X)可以是如下所述的聚乙烯醇缩醛树脂(0)。所述层X可以是所述第1层,所述层X中的所述热塑性树脂可以是所述热塑性树脂(1),也可以是所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)。
作为所述热塑性树脂,可举出:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、离聚物树脂及聚乙烯醇树脂等。也可以使用这些以外的热塑性树脂。
所述例示的热塑性树脂可以通过树脂的分子结构、聚合度等的调整而成为热塑性弹性体。
需要说明的是,热塑性树脂是指,加热时软化并且显示出可塑性、冷却至室温(25℃)时固化的树脂。热塑性弹性体是指,热塑性树脂中特别是加热时软化并且显示出可塑性、冷却至室温(25℃)时固化并且显示出橡胶弹性的树脂。
从进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的观点出发,优选所述热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛树脂、离聚物树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,或者,所述热塑性树脂是热塑性弹性体。所述第1层中的所述热塑性树脂(1)优选是这些优选的热塑性树脂。所述第2层中的所述热塑性树脂(2)及所述第2层中的所述热塑性树脂(2)分别优选是这些优选的热塑性树脂。在这种情况下,所述热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛树脂、离聚物树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,并且,所述热塑性树脂可以是热塑性弹性体。所述热塑性树脂可以是聚乙烯醇缩醛树脂、离聚物树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,所述热塑性树脂可以是热塑性弹性体。优选所述层X中的所述热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛树脂、离聚物树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,或者,所述层X中的所述热塑性树脂是热塑性弹性体。
所述聚乙烯醇缩醛树脂,例如,能够通过用醛来使聚乙烯醇(PVA)缩醛化而制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选是聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇,例如可以通过使聚乙酸乙烯酯皂化而得到。所述聚乙烯醇的皂化度,通常在70~99.9摩尔%的范围内。
从进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的观点出发,所述中间膜优选包含聚乙烯醇缩丁醛树脂或离聚物树脂。从进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂优选是聚乙烯醇缩丁醛树脂。从进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的观点出发,所述离聚物树脂优选是聚乙烯醇缩醛离聚物树脂。
所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂是离聚物化的聚乙烯醇缩醛树脂。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂优选包含导入有酸基的聚乙烯醇缩醛。
所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂在主链上具有例如-CH2-CH-基。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂具有聚乙烯醇缩醛骨架。所述聚乙烯醇缩醛骨架在主链上具有-CH2-CH-基。-CH2-CH-基中的“-CH-”部分的碳原子上键合有1个其他基团。在所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂中,优选在主链中,-CH2-CH-基连续。
在得到所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂时的中和中使用了金属。从有效地提高低温下的耐冲击性及自我修复性观点出发,所述金属优选为Na、Li、K、Mg、Zn、Cu、Co、Al、Fe、Ni、Cr或Mn。所述金属特别优选含有Na。
作为所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的制造方法,可举出以下的方法等。将聚乙酸乙烯酯与具有可以成为离子性官能团的基团的单体进行共聚、皂化、用醛而缩醛化后,进行离聚物化的方法。将聚乙烯醇(PVA),用具有可以成为离子性官能团的基团的醛而缩醛化后,进行离聚物化的方法。将聚乙烯醇缩醛,用具有可以成为离子性官能团的基团的醛而缩醛化后,进行离聚物化的方法。
作为离聚物化的方法,可举出:在溶液中添加含有金属的化合物的方法,以及,在混炼中添加含有金属的化合物的方法等。所述含有金属的化合物可以以溶液的状态添加。
所述离子性官能团优选为羧基、羧基的碱基、磺酸基、磺酸基的碱基、亚磺酸基、亚磺酸基的碱基、次磺酸基、次磺酸基的碱基、磷酸基、磷酸基的碱基、膦酸基、膦酸基的碱基、氨基、或氨基的碱基。在这种情况下,有效地表达离聚物化的效果。
从有效地提高低温下的耐冲击性及自我修复性观点出发,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的离子性官能团的含有率优选为20摩尔%以下,更优选为10摩尔%以下,进一步优选为5摩尔%以下。
所述离子性官能团的含有率是指,可以成为树脂中的离子性官能团的基团以及构成离子性官能团的金属盐的离子性官能团的比例的和。所述离子性官能团的含有率可以使用NMR等进行测定。例如,可以由源自碳NMR中的离子性官能团的峰(在羧基中出现在45ppm附近)、源自出现在30ppm附近的主链的峰的积分值而算出。
所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1500以上,更进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,并且优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。当所述平均聚合度为所述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。当所述平均聚合度为所述上限以下时,中间膜的成形变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度,通过基于JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求得。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中包含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制造所述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,更优选为3或4。当所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,中间膜的玻璃化转变温度变得足够低。
所述醛没有特别限定。通常优选使用碳原子数为1~10的醛。作为所述碳原子数为1~10的醛,例如可举出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛以及苯甲醛等。所述醛优选为丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选为正丁醛。所述醛可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的羟基的含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,并且优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。当所述羟基的含有率为所述下限以上时,中间膜的粘接力进一步提高。此外,当所述羟基的含有率为所述上限以下时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率(羟基量)优选为17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为22摩尔%以上,并且优选为28摩尔%以下,更优选为27摩尔%以下,进一步优选为25摩尔%以下,特别优选为24摩尔%以下。当所述羟基的含有率为所述下限以上时,中间膜的机械强度进一步提高。特别是所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率为20摩尔%以上时,反应效率较高且生产性较优异,此外,当为28摩尔%以下时,夹层玻璃的隔音性进一步提高。此外,当所述羟基的含有率为所述上限以下时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)各自的羟基的含有率优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,进一步优选为30摩尔%以上,更进一步优选为31.5摩尔%以上,再进一步优选为32摩尔%以上,特别优选为33摩尔%以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)各自的羟基的含有率优选为38摩尔%以下,更优选为37摩尔%以下,进一步优选为36.5摩尔%以下,特别优选为36摩尔%以下。当所述羟基的含有率为所述下限以上时,中间膜的粘接力进一步提高。此外,当所述羟基的含有率为所述上限以下时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。
从进一步提高隔音性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率优选比所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基的含有率低。从进一步提高隔音性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率优选比所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率低。从进一步提高隔音性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基的含有率的差的绝对值优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。从进一步提高隔音性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率与所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率的差的绝对值优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基的含有率的差的绝对值,以及,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率与所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率的差的绝对值,优选为20摩尔%以下。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率是将键合有羟基的亚乙基量除以主链中的亚乙基总量而获得的以百分比表示的摩尔分数的值。所述键合有羟基的亚乙基量,例如可以基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,并且优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下。当所述乙酰化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂之间的相容性提高。当所述乙酰化度为所述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,进一步优选为7摩尔%以上,更进一步优选为9摩尔%以上,并且优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为24摩尔%以下,特别优选为20摩尔%以下。当所述乙酰化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂之间的相容性提高。当所述乙酰化度为所述上限以下时,中间膜和夹层玻璃的耐湿性提高。特别是当所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为0.1摩尔%以上且25摩尔%以下时,耐穿透性较优异。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各自的乙酰化度优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,并且优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。当所述乙酰化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂之间的相容性提高。当所述乙酰化度为所述上限以下时,中间膜和夹层玻璃的耐湿性提高。
所述乙酰化度是将键合有乙酰基的亚乙基量除以主链中的亚乙基总量而获得的以百分比表示的摩尔分数的值。所述键合有乙酰基的亚乙基量,例如,可以基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的缩醛化度(聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,并且优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。当所述缩醛化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂之间的相容性提高。当所述缩醛化度为所述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为47摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,并且优选为85摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进一步优选为75摩尔%以下。当所述缩醛化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂之间的相容性提高。当所述缩醛化度为所述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各自的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选60摩尔%以上,并且优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。当所述缩醛化度在上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂之间的相容性提高。当所述缩醛化度在上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述缩醛化度通过下述方式获得,首先,求出从主链中的亚乙基总量中减去键合有羟基的亚乙基量和键合有乙酰基的亚乙基量而获得的值。将得到的值除以主链中的亚乙基总量而获得摩尔分数。该摩尔分数以百分比表示的值为缩醛化度。
需要说明的是,所述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)以及乙酰化度,优选由基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定得到的结果而算出。但是,也可以使用基于ASTM D1396-92的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂是聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,所述羟基的含有率(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)以及所述乙酰化度,由基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定得到的结果而算出。
此外,作为所述层X中的聚乙烯醇缩醛树脂的优选的实例,可举出与所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)相同的树脂(羟基的含有率、乙酰化度以及缩醛化度的各个值与聚乙烯醇缩醛树脂(1)相同的树脂)。
(增塑剂)
从进一步提高中间膜的粘接力的观点出发,所述中间膜优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(0))。所述层X优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(X))。所述第1层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(1))。所述第2层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(2))。所述第3层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(3))。在中间膜中包含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,中间膜(各层)特别优选包含增塑剂。包含聚乙烯醇缩醛树脂的层优选包含增塑剂。
所述增塑剂没有特别限定。作为所述增塑剂,可以使用以往公知的增塑剂。所述增塑剂可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述增塑剂,可举出:一元有机酸酯和多元有机酸酯等的有机酯增塑剂,以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等的有机磷酸增塑剂等。优选为有机酯增塑剂。所述增塑剂优选为液体增塑剂。
作为所述一元有机酸酯,可举出通过二醇和一元有机酸反应而得到的二醇酯等。作为所述二醇,可举出:三乙二醇、四乙二醇以及三丙二醇等。作为所述一元有机酸,可举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为所述多元有机酸酯,可举出:多元有机酸与具有碳原子数为4~8的直链或分岐结构的醇形成的酯化合物等。作为所述多元有机酸,可举出:己二酸、癸二酸以及壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂,可举出:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯形成的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸脂、磷酸酯与己二酸酯形成的混合物等。可以使用除这些以外的有机酯增塑剂。可以使用除所述己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为所述有机磷酸增塑剂,可举出:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯以及磷酸三异丙酯等。
所述增塑剂优选为由下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
在所述式(1)中,R1和R2各自表示碳原子为5~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1和R2各自优选为碳原子为6~10的有机基团。
所述增塑剂优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH),更优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
将相对于所述中间膜中的所述热塑性树脂(0)100重量份的所述增塑剂(0)的含量设为含量(0)。所述含量(0)优选为5重量份以上,更优选为25重量份以上,进一步优选为30重量份以上,并且优选为100重量份以下,更优选为60重量份以下,进一步优选为50重量份以下。当所述含量(0)为所述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。当所述含量(0)为所述上限以下时,中间膜的透明性进一步提高。
所述层X中,将相对于所述热塑性树脂(X)100重量份的所述增塑剂(X)的含量设为含量(X)。所述含量(X)优选为50重量份以上,更优选为55重量份以上,进一步优选为60重量份以上,并且优选为100重量份以下,更优选为90重量份以下,进一步优选为85重量份以下,特别优选为80重量份以下。当所述含量(X)为所述下限以上时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。当所述含量(X)为所述上限以下时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。
所述第1层中,将相对于所述热塑性树脂(1)100重量份的所述增塑剂(1)的含量设为含量(1)。所述含量(1)优选为50重量份以上,更优选为55重量份以上,进一步优选为60重量份以上,并且优选为100重量份以下,更优选为90重量份以下,进一步优选为85重量份以下,特别优选为80重量份以下。当所述含量(1)为所述下限以上时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。当所述含量(1)为所述上限以下时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。
所述第2层中,将相对于所述热塑性树脂(2)100重量份的所述增塑剂(2)的含量设为含量(2)。所述第3层中,将相对于所述热塑性树脂(3)100重量份的所述增塑剂(3)的含量设为含量(3)。所述含量(2)及所述含量(3)分别优选为5重量份以上,更优选为10重量份以上,进一步优选为15重量份以上,更进一步优选为20重量份以上,特别优选为24重量份以上,最优选为25重量份以上。所述含量(2)及所述含量(3)分别优选为45重量份以下,更优选为40重量份以下,进一步优选为35重量份以下,特别优选为32重量份以下,最优选为30重量份以下。当所述含量(2)及所述含量(3)为所述下限以上时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。当所述含量(2)及所述含量(3)为所述上限以下时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。
为了提高夹层玻璃的隔音性,优选所述含量(1)大于所述含量(2),优选所述含量(1)大于所述含量(3)。
从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,所述含量(2)与所述含量(1)的差的绝对值,以及所述含量(3)与所述含量(1)的差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上。所述含量(2)与所述含量(1)的差的绝对值,以及所述含量(3)与所述含量(1)的差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。
(隔热性物质)
所述中间膜优选包含隔热性物质(隔热性化合物)。所述层X优选包含隔热性物质。所述第1层优选包含隔热性物质。所述第2层优选包含隔热性物质。所述第3层优选包含隔热性物质。如果中间膜包含隔热性物质,则具有容易发生烧焦导致的变色的倾向,但是在具备本发明的构成的夹层玻璃中,即使中间膜包含隔热性物质,也能够抑制烧焦导致的变色。所述隔热性物质可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述隔热性物质优选包含酞菁化合物、萘酞菁化合物以及蒽酞菁化合物中的至少一种的成分X,或优选包含隔热粒子。在这种情况下,所述隔热性物质可以包含所述成分X和所述隔热粒子两者。
成分X:
所述中间膜优选包含酞菁化合物、萘酞菁化合物以及蒽酞菁化合物中的至少一种的成分X。所述层X优选包含所述成分X。所述第1层优选包含所述成分X。所述第2层优选包含所述成分X。所述第3层优选包含所述成分X。所述成分X为隔热性物质。如果中间膜包含所述成分X,则具有容易发生烧焦导致的变色的倾向,但是在具备本发明的构成的夹层玻璃中,即使中间膜包含所述成分X,也能够抑制烧焦导致的变色。所述成分X可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述成分X没有特别限定。作为成分X,可以使用以往公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物以及蒽酞菁化合物。
作为所述成分X,可举出:酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁、萘酞菁衍生物、蒽酞菁以及蒽酞菁衍生物等。所述酞菁化合物和所述酞菁衍生物各自优选具有酞菁骨架。所述萘酞菁化合物和所述萘酞菁衍生物各自优选具有萘酞菁骨架。所述蒽酞菁化合物和所述蒽酞菁衍生物各自优选具有蒽酞菁骨架。
从进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述成分X优选为选自酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁以及萘酞菁衍生物中的至少一种。更优选为酞菁和酞菁衍生物中的至少一种。
从有效地提高隔热性,并且长时间将可见光透射率保持在更高水平的观点出发,所述成分X优选含有钒原子或铜原子。所述成分X优选含有钒原子,也优选含有铜原子。所述成分X,更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁和含有钒原子或铜原子的酞菁衍生物中的至少一种。从进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述成分X优选具有在钒原子上键合有氧原子的结构单元。
在所述中间膜100重量%中或包含所述成分X的层(具有最低的玻璃化转变温度的层、第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上。在所述中间膜100重量%中或包含所述成分X的层(具有最低的玻璃化转变温度的层、第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述成分X的含量优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。当所述成分X的含量在上述下限以上且在上述上限以下时,隔热性变得足够高,并且可见光透射率变得足够高。例如,可见光透射率可以为70%以上。
隔热粒子:
所述中间膜优选包含隔热粒子。所述第层X优选包含所述隔热粒子。所述第1层优选包含所述隔热粒子。所述第2层优选包含所述隔热粒子。所述第3层优选包含所述隔热粒子。所述隔热粒子为隔热性物质。通过使用隔热粒子,能够有效地阻挡红外线(热线)。如果中间膜包含所述隔热粒子,则具有容易发生烧焦导致的变色的倾向,但是在具备本发明的构成的夹层玻璃中,即使中间膜包含所述隔热粒子,也能够抑制烧焦导致的变色。所述隔热粒子可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
从进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述隔热粒子,更优选为金属氧化物粒子。所述隔热粒子优选为由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
波长比可见光长的、780nm以上的红外线,与紫外线相比,能量更小。然而,红外线的热效应较大,当红外线被物质吸收时作为热量而释放出来。因此,红外线一般被称为热线。通过使用所述隔热粒子,能够有效地阻挡红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子是指可以吸收红外线的粒子。
作为所述隔热粒子的具体实例,可举出:铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等的金属氧化物粒子、六硼化镧(LaB6)粒子等。也可以使用除这些以外的隔热粒子。因为具有较高的热线的屏蔽功能,因此优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是,由于热线的屏蔽功能较高并且容易取得,因此优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子),也优选氧化钨粒子。
从进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性的观点出发,氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。所述“氧化钨粒子”中包含金属掺杂氧化钨粒子。作为所述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可举出:钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子以及铷掺杂氧化钨粒子等。
从进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性的观点出发,特别优选铯掺杂氧化钨粒子。从进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性的观点出发,该铯掺杂氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3所表示的氧化钨粒子。
所述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,并且优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。当所述平均粒径在上述下限以上时,热线的屏蔽性变得足够高。当所述平均粒径在上述上限以下时,隔热粒子的分散性提高。
所述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径,可以使用粒度分布测定装置(NIKKISO公司制“UPA-EX150”)等进行测定。
在所述中间膜100重量%中或包含所述隔热粒子的层(具有最低的玻璃化转变温度的层、第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述隔热粒子的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上。在所述中间膜100重量%中或包含所述隔热粒子的层(具有最低的玻璃化转变温度的层、第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述隔热粒子的含量优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。当所述隔热粒子的含量在上述下限以上且在上述上限以下时,隔热性变得足够高,并且可见光透射率变得足够高。
(金属盐)
所述中间膜优选包含碱金属盐、碱土金属盐以及镁盐中的至少一种的金属盐(以下,有时记载为金属盐M)。所述第层X优选包含所述金属盐M。所述第1层优选包含所述金属盐M。所述第2层优选包含所述金属盐M。所述第3层优选包含所述金属盐M。通过使用所述金属盐M,可以更容易地控制中间膜与玻璃板之间的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。所述金属盐M可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述金属盐M优选包含选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr以及Ba中的至少一种的金属。中间膜中包含的金属盐优选包含K和Mg中的至少一种的金属。
此外,所述金属盐M优选是碳原子数为2~16的有机酸的碱金属盐、碳原子数为2~16的有机酸的碱土金属盐或碳原子数为2~16的有机酸的镁盐,更优选是碳原子数为2~16的羧酸镁盐或碳原子数为2~16的羧酸钾盐。
作为所述碳原子数为2~16的羧酸镁盐或所述碳原子数为2~16的羧酸钾盐,可举出:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁以及2-乙基己酸钾等。
包含所述金属盐M的中间膜或包含所述金属盐M的层(具有最低的玻璃化转变温度的层、第1层、第2层或第3层)中的Mg和K的含量的合计优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上。包含所述金属盐M的中间膜或包含所述金属盐M的层(具有最低的玻璃化转变温度的层、第1层、第2层或第3层)中的Mg和K的含量的合计优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。当Mg和K的总量的合计在上述下限以上且在上述上限以下时,能够更好地控制中间膜与玻璃板之间的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。
(紫外线屏蔽剂)
所述中间膜优选包含紫外线屏蔽剂。所述层X优选包含紫外线屏蔽剂。所述第1层优选包含紫外线屏蔽剂。所述第2层优选包含紫外线屏蔽剂。所述第3层优选包含紫外线屏蔽剂。通过紫外线屏蔽剂的使用,即使长时间使用中间膜和夹层玻璃,可见光透射率也不易进一步降低。所述紫外线屏蔽剂可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述紫外线屏蔽剂中包含紫外线吸收剂。所述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂,例如可举出:包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酰苯胺化合物)以及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为包含所述金属原子的紫外线屏蔽剂,例如可举出:铂粒子、铂粒子的表面包覆有二氧化硅的粒子、钯粒子以及钯粒子的表面包覆有二氧化硅的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。
所述紫外线屏蔽剂优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂。所述紫外线屏蔽剂,更优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为包含所述金属氧化物的紫外线屏蔽剂,例如可举出:氧化锌、氧化钛以及氧化铈等。此外,关于包含所述金属氧化物的紫外线屏蔽剂,其表面可以被包覆。作为包含所述金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可举出:绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物以及聚硅氧烷化合物等。
作为所述绝缘性金属氧化物,例如可举出:二氧化硅、氧化铝以及氧化锆等。所述绝缘性金属氧化物,例如具有5.0eV以上的带隙能量。
作为所述具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制“TINUVIN P”)、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制“TINUVIN 320”)、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制“TINUVIN 326”)以及2-(2'-羟基-3',5'-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制“TINUVIN 328”)等。从屏蔽紫外线的性能优异的观点出发,所述紫外线屏蔽剂优选为包含卤素原子并且具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,更优选为包含氯原子并且具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为所述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出:2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(Octabenzone)(BASF公司制“CHIMASSORB 81”)。
作为所述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出:ADEKA公司制“LA-F70”、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-酚(BASF公司制“TINUVIN 1577FF”)以及2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚(SUN-CHEMICAL公司制“UV-1164”)等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出:2-(对甲氧基苄叉基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二甲叉基)双丙二酸酯、2-(对甲氧基苄叉基)-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,例如可举出:HOSTAVIN B-CAP、HOSTAVIN PR-25、HOSTAVIN PR-31(均由CLARIANT公司制造)。
作为所述具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出:N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2'-乙氧基-氧基苯胺(CLARIANT公司制“SANDUVORVSU”)等具有取代在氮原子上的芳基的草酸二酰胺类。
作为所述具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出:2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF公司制“TINUVIN 120”)等。
从进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的观点出发,作为所述紫外线屏蔽剂,优选具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂。如果使用这些优选的紫外线屏蔽剂,则所述比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)容易设为所述上限以下。
作为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,特别优选为2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制“TINUVIN326”)。作为具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,特别优选为2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚(SUN-CHEMICAL公司制“UV-1164”)。
在包含所述紫外线屏蔽剂的层(具有最低的玻璃化转变温度的层、第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上。在包含所述紫外线屏蔽剂的层(具有最低的玻璃化转变温度的层、第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选为2.5重量%以下,更优选为2%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。当所述紫外线屏蔽剂的含量在上述下限以上且在上述上限以下时,进一步抑制经过一段时间后的可见光透射率的降低。特别是在包含所述紫外线屏蔽剂的层100重量%中,通过使所述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,能够显著地抑制中间膜和夹层玻璃的经过一段时间后的可见光透射率的降低。
(抗氧化剂)
所述中间膜优选包含抗氧化剂。所述层X优选包含抗氧化剂。所述第1层优选包含抗氧化剂。所述第2层优选包含抗氧化剂。所述第3层优选包含抗氧化剂。所述抗氧化剂可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述抗氧化剂,例如可举出:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂以及磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
所述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,例如可举出:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3'-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯以及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧乙烯)等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,例如可举出:亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯亚磷酸以及2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品,例如可举出:BASF公司制“IRGANOX 245”、BASF公司制“IRGAFOS 168”、BASF公司制“IRGAFOS 38”、SUMITOMOCHEMICAL公司制“SUMILIZER BHT”、SAKAI CHEMICAL INDUSTRY公司制“H-BHT、”BASF公司制“IRGANOX 1010”以及ADEKA公司制“ADK STAB AO-40”等。
从进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的观点出发,作为所述抗氧化剂,优选不具有2,6-二叔丁基苯酚结构的酚类抗氧化剂。如果使用该优选的抗氧化剂,则所述比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)容易设为所述上限以下。
作为不具有2,6-二叔丁基苯酚结构的酚类抗氧化剂,特别优选为4,4'-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)和双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧基乙烯)。4,4'-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)作为BASF公司制“IRGANOX 245”而市售。双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧基乙烯)作为ADEKA公司制“ADK STAB AO-40”)而市售。
为了长时间保持中间膜和夹层玻璃的较高的可见光透射率,在所述中间膜100重量%中或包含抗氧化剂的层(具有最低的玻璃化转变温度的层、第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为0.03重量%以上,更优选为0.1重量%以上。此外,由于抗氧化剂的添加效果饱和,因此在所述中间膜100重量%中或包含所述抗氧化剂的层100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
(光稳定剂)
所述中间膜优选包含光稳定剂。所述层X优选包含光稳定剂。所述第1层优选包含光稳定剂。所述第2层优选包含光稳定剂。所述第3层优选包含光稳定剂。通过光稳定剂的使用,即使长时间使用中间膜、暴露于太阳光中,也进一步抑制变色,进一步使得可见光透射率不易降低。所述光稳定剂可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
从进一步抑制变色的观点出发,所述光稳定剂优选为受阻胺光稳定剂。
作为所述受阻胺光稳定剂,可举出在哌啶结构的氮原子上键合有烷基、烷氧基或氢原子的受阻胺光稳定剂等。从进一步抑制变色的观点出发,优选为在哌啶结构的氮原子上键合有烷基或烷氧基的受阻胺光稳定剂。所述受阻胺光稳定剂优选为在哌啶结构的氮原子上键合有烷基的受阻胺光稳定剂,也优选为在哌啶结构的氮原子上键合有烷氧基的受阻胺光稳定剂。
作为所述在哌啶结构的氮原子上键合有烷基的受阻胺光稳定剂,可举出:BASF公司制“TINUVIN765”和“TINUVIN622SF”、ADEKA公司制“ADK STAB LA-52”等。
作为所述在哌啶结构的氮原子上键合有烷氧基的受阻胺光稳定剂,可举出:BASF公司制“TINUVINXT-850FF”和“TINUVINXT-855FF”、ADEKA公司制“ADK STAB LA-81”等。
作为所述在哌啶结构的氮原子上键合有氢原子的受阻胺光稳定剂,可举出:BASF公司制“TINUVIN770DF”和CLARIANT公司制“HOSTAVIN N24”等。
从进一步抑制变色的观点出发,所述光稳定剂的分子量优选为2000以下,更优选为1000以下,进一步优选为700以下。
从进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的观点出发,作为所述光稳定剂,优选为在哌啶结构的氮原子上键合有烷基或烷氧基的受阻胺光稳定剂。如果使用这些优选的光稳定剂,则所述比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)容易设为所述上限以下。
所述中间膜100重量%中或包含光稳定剂的层(具有最低的玻璃化转变温度的层、第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述光稳定剂的含量优选为0.0025重量%以上,更优选为0.025重量%以上,并且优选为0.5重量%以下,更优选为0.3重量%以下。当所述光稳定剂的含量为所述下限以上且所述上限以下时,有效地抑制变色。
(其他成分)
所述中间膜、所述层X、所述第1层、所述第2层以及所述第3层分别根据需要可以包含偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、金属盐以外的粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂以及红外线吸收剂等的添加剂。这些添加剂可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
(中间膜的其他详细内容)
所述中间膜的一端与另一端之间的距离优选为0.5m以上,更优选为0.8m以上,特别优选为1m以上,并且优选为3m以下,更优选为2m以下,特别优选为1.5m以下。在中间膜具有长度方向和宽度方向的情况下,一端与另一端之间的距离为中间膜的长度方向的距离。在中间膜具有正方形的平面形状的情况下,一端与另一端之间的距离为彼此相对的一端与另一端之间的距离。
在作为具有2层以上的结构或3层以上的结构的中间膜的情况下,从使夹层玻璃的隔音性能更良好的观点出发,所述第1层的玻璃化转变温度优选为30℃以下,更优选为20℃以下,进一步优选为10℃以下。所述第1层的玻璃化转变温度优选为-15℃以上。
所述中间膜的厚度没有特别限定。从实用面的观点和充分提高隔热性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,并且优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。当中间膜的厚度为所述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性提高。当中间膜的厚度为所述上限以下时,中间膜的透明性变得更良好。
将中间膜的厚度设为T。在多层中间膜的情况下,从进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的观点出发,所述第1层的厚度优选为0.0625T以上,更优选为0.1T以上,并且优选为0.375T以下,更优选为0.25T以下。
在多层中间膜的情况下,从进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的观点出发,所述层A的厚度优选为0.0625T以上,更优选为0.1T以上,并且优选为0.375T以下,更优选为0.25T以下。
从进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的观点出发,所述第2层及所述第3层的各厚度优选为0.625T以上,更优选为0.75T以上,并且优选为0.9375T以下,更优选为0.9T以下。此外,在所述第2层及所述第3层的各厚度为所述下限以上及所述上限以下时,能够抑制增塑剂的渗出。
从进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的观点出发,在中间膜具备所述第2层和所述第3层的情况下,所述第2层和所述第3层的总厚度优选为0.625T以上,更优选为0.75T以上,并且优选为0.9375T以下,更优选为0.9T以下。此外,在所述第2层和所述第3层的总厚度为所述下限以上且所述上限以下时,能够抑制增塑剂的渗出。
所述中间膜可以是厚度均匀的中间膜,也可以是厚度发生了变化的中间膜。所述中间膜的截面形状可以是矩形,也可以是楔形。
所述中间膜的制造方法没有特别限定。作为所述中间膜的制造方法,在单层中间膜的情况下,可举出使用挤出机挤出树脂组合物的方法。作为所述中间膜的制造方法,在多层中间膜的情况下,例如可举出:使用用于形成各层的各树脂组合物,分别形成各层,然后将所得到的各层进行叠层的方法;和通过使用挤出机共挤出用于形成各层的各树脂组合物,来叠层各层的方法。由于适合连续生产,因此优选挤出成形的制造方法。
从中间膜的制造效率优异的观点出发,优选所述第2层和所述第3层中包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂。从中间膜的制造效率优异的观点出发,在所述第2层和所述第3层中,更优选包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂和相同的增塑剂。从中间膜的制造效率优异的观点出发,所述第2层和所述第3层更优选由相同的树脂组合物形成。
所述中间膜优选在两侧的至少一个表面上具有凹凸形状。所述中间膜更优选在两侧的两个表面上具有凹凸形状。作为形成所述凹凸形状的方法,没有特别限定,例如可举出:唇压花法、压花辊法、压延辊法以及型材挤出法等。从能够定量地形成特定的凹凸图案即多个凹凸形状的压花的观点出发,优选压花辊法。
(夹层玻璃的其他详细内容)
作为所述玻璃板,可举出:无机玻璃和有机玻璃。作为所述无机玻璃,可举出:浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光玻璃板、模玻璃板以及含线玻璃板等。所述有机玻璃为替代无机玻璃的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可举出:聚碳酸酯板和聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可举出:聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
在本发明中,所述第1玻璃板和所述第2玻璃板中的至少一者为基于JIS R3208:1998的热线吸收玻璃板。
从进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦的观点出发,所述热线吸收玻璃板的日照透射率优选为69%以下,更优选为68%以下,进一步优选为65%以下,特别优选为63%以下。
可以使用分光光度计(日立高新技术公司制“U-4100”),基于JIS R3106:1998,求得在波长300~2100nm下的日照透射率Ts(Ts2100)。
所述第1玻璃板和所述第2玻璃板的厚度分别优选为0.5mm以上,更优选为1mm以上。所述第1玻璃板和所述第2玻璃板的厚度分别为1.9mm以下。
夹层玻璃的基于ISO 13837而测定的Tts优选为62%以下,更优选为60%以下,进一步优选为58%以下,特别优选为56%以下。
优选所述第1玻璃板的基于ISO 13837而测定的Tts和所述第2玻璃板的基于ISO13837而测定的Tts不同。在这种情况下,对夹层玻璃进行设置,以使Tts较低的玻璃板侧成为外气侧,从而能够进一步抑制夹层玻璃的端部中的烧焦。
可以基于ISO 13837,使用分光光度计(日立高新技术公司制“U-4100”),测定波长300~2500nm的透射率/反射率,算出Tts。
所述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。首先,将中间膜夹在所述第1玻璃板和所述第2玻璃板之间,得到叠层体。接下来,例如使得到的叠层体通过压辊或将得到的叠层体放入橡胶袋中而减压抽吸,由此将所述第1玻璃板、所述第2玻璃板以及中间膜之间残留的空气除去。接下来,在约70~110℃下进行预压合以得到预压合而成的叠层体。接下来,将预压合而成的叠层体放入高压釜中或进行压制,在约120~150℃和1~1.5MPa的压力下进行压合。由此,能够得到夹层玻璃。
所述中间膜和所述夹层玻璃能够用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶以及建筑物等中。所述中间膜和所述夹层玻璃还能够用于除了这些用途以外的用途中。所述中间膜和所述夹层玻璃优选为车辆用或建筑用的中间膜和夹层玻璃,更优选为车辆用的中间膜和夹层玻璃。所述中间膜和所述夹层玻璃能够用于汽车的挡风玻璃、侧玻璃、后玻璃、顶玻璃、背光用玻璃等中。所述中间膜和所述夹层玻璃优选用于汽车。所述中间膜用于得到汽车的夹层玻璃。
在本发明中,由于能够抑制外部冲击时夹层玻璃的端部中的破损,在车辆中,所述夹层玻璃优选作为侧玻璃、顶玻璃或背光用玻璃使用。侧玻璃容易通过肉眼确认。顶玻璃容易因太阳光等而变质。背光用玻璃容易通过背光源而通过肉眼确认外观缺点。将本发明的夹层玻璃作为侧玻璃、顶玻璃或背光用玻璃使用,从而使得夹层玻璃中不易发生烧焦,因此能够保持良好的外观。在车辆中,优选所述夹层玻璃作为挡风用玻璃使用。
在所述夹层玻璃中的所述中间膜的侧面露出的部分中,优选所述中间膜的端部与车外侧的玻璃板的端部的粘接面上未实施黑色涂装。在所述夹层玻璃中的所述中间膜的侧面露出的部分中,优选所述中间膜的端部与所述第1玻璃板的端部的粘接面上未实施黑色涂装。在所述夹层玻璃中的所述中间膜的侧面露出的部分中,优选所述中间膜的端部与所述第2玻璃板的端部的粘接面上未实施黑色涂装。优选从中间膜的侧面到内侧0.5mm的位置的区域中,在所述粘接面上未实施黑色涂装。更优选从中间膜的侧面到内侧1cm的位置的区域中,在所述粘接面上未实施黑色涂装。进一步优选从中间膜的侧面到内侧5cm的位置的区域中,在所述粘接面上未实施黑色涂装。在未实施黑色涂装的情况下,具有容易发生夹层玻璃的端部中的烧焦的倾向。由于本发明的所述构成,即使在未实施黑色涂装的情况下,也能够充分抑制夹层玻璃的端部中的烧焦。
在下文中,将举出实施例和比较例对本发明进行更详细的说明。本发明不限于这些实施例。
关于以下的实施例和比较例中使用的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂,缩丁醛化度(缩醛化度)、乙酰化度以及羟基的含有率通过基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法而测定。需要说明的是,通过ASTM D1396-92而测定的情况下,显示出与基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法相同的数值。
此外,在实施例及比较例中,使用以下的成分。
使用以下的隔热粒子。
ITO(ITO粒子,MITSUBISHI MATERIALS公司制)
使用以下的抗氧化剂。
IRGANOX245:BASF公司制“IRGANOX 245”
ADEKA公司制“ADK STAB AO-40,”表中“AO-40”
IRGANOX1010:BASF公司制“IRGANOX 1010”
使用以下的光稳定剂。
BASF公司制“TINUVIN765”
BASF公司制“TINUVIN123”
(实施例1)
用于形成中间膜的组合物的制备:
将以下的成分进行混合,用混合辊充分混炼,得到用于形成中间膜的组合物。
聚乙烯醇缩醛树脂(11)(平均聚合度1700、缩丁醛化度69摩尔%、乙酰化度1摩尔%、羟基的含有率30摩尔%)100重量份
作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份
在得到的中间膜中成为0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑)
在得到的中间膜中成为0.4重量%的量的抗氧化剂(ADEKA公司制“ADK STAB AO-40”)
在得到的中间膜中金属元素浓度(Mg浓度)成为70ppm的量的Mg混合物(2-乙基丁酸镁和乙酸镁的50:50(重量比)混合物)
中间膜的制备:
将用于形成中间膜的组合物,使用挤出机挤出,由此制备单层的中间膜(厚度760μm)。
夹层玻璃的制备:
将得到的中间膜切成长8cm×宽8cm。接下来,在下述表1所示的第1玻璃板和第2玻璃板(长8cm×宽7cm)之间夹入中间膜,通过真空层压机在90℃下保持30分钟,进行真空压制,得到叠层体。在叠层体中,切掉从玻璃板突出的中间膜部分,得到夹层玻璃。
(实施例2~8和比较例1~4)
除了将混合成分的种类和混合量、以及第1、第2玻璃板的种类如下述表1、2所示进行变更之外,以与实施例1相同的方式,得到夹层玻璃。需要说明的是,在使用了光稳定剂和隔热性物质的中间膜中,在得到的第2层和第3层中,以成为下述表2所述的混合量的量而使用光稳定剂和隔热性物质。
(实施例9)
用于形成第1层的组合物的制备:
将以下的成分进行混合,用混合辊充分混炼,得到用于形成第1层的组合物。
聚乙烯醇缩醛树脂(12)(平均聚合度3000、缩丁醛化度65摩尔%、乙酰化度12摩尔%、羟基的含有率23摩尔%)100重量份
作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份
在得到的第1层中成为0.16重量%的量的ITO粒子
在得到的第1层中成为0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑)
在得到的第1层中成为0.4重量%的量的抗氧化剂(ADEKA公司制“ADK STAB AO-40”)
用于形成第2层和第3层的组合物的制备:
将以下的成分进行混合,用混合辊充分混炼,得到用于形成第2层和第3层的组合物。
聚乙烯醇缩醛树脂(11)(平均聚合度1700、缩丁醛化度69摩尔%、乙酰化度1摩尔%、羟基的含有率30摩尔%)100重量份
作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份
在得到的第2层和第4的层中成为0.16重量%的量的ITO粒子
在得到的第2层和第3层中成为0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑)
在得到的第2层和第3层中成为0.4重量%的量的抗氧化剂(ADEKA公司制“ADKSTAB AO-40”)
在得到的第2层和第3层中金属元素浓度(Mg浓度)成为70ppm的量的Mg混合物(2-乙基丁酸镁与乙酸镁的50:50(重量比)混合物)
中间膜的制备:
将用于形成第1层的组合物、用于形成第2层和第3层的组合物,使用共挤出机共挤出,得到3层的中间膜(第2层:厚度380μm/第1层:厚度100μm/第3层:厚度375μm)。
(实施例10~12和比较例5、6)
除了将混合成分的种类和混合量、各层的厚度、以及第1、第2玻璃板的种类如下述表3所示进行变更之外,以与实施例9相同的方式,得到夹层玻璃。此外,光照射试验进行与实施例9相同的操作。需要说明的是,在使用了光稳定剂的中间膜中,在得到的第1层、第2层以及第3层中,以成为下述表3所述的混合量的量而使用光稳定剂。
(评价)
(1)动态粘弹性测定
将得到的中间膜,在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管12小时。接着,使用动态粘弹性测定装置(TAINSTRUMENTS公司制,ARES-G2)对动态粘弹性进行测定。作为治具,使用直径8mm的平行板,在剪切模式,以3℃/分的降温速度从100℃降温至-30℃的条件并且频率1Hz和应变1%的条件下对动态粘弹性进行测定,从而对玻璃化转变温度进行测定,将具有最低玻璃化转变温度的层设为层X。需要说明的是,由于实施例1~8和比较例1~4是单层,因此将中间膜本身设为层X。
(2)比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)
光照射试验:
在实施例1~8和比较例1~4的情况下,切出所述中间膜中的层X,得到厚度150μm的光照射试验前的层X。在实施例9~12和比较例5、6的情况下,将用于形成所述第1层的组合物,使用挤出机挤出至厚度150μm,从而得到光照射试验前的层X。在黑色面板温度63℃、槽内温度50℃以及湿度50%RH下,对厚度150μm的层X,照射150小时的疝气,进行第1光照射试验,得到光照射试验后的层X。照射氙光时,辐射照度为60W/m2,辐射照度测定波长为300~400nm,内部过滤器为石英且外部过滤器为石英:#275(截止275nm)。
重均分子量的测定:
分别对光照射试验前的层X及光照射试验后的层X,在层X的从侧面朝向内侧距离70mm的位置处对重均分子量进行测定。
求得光照射试验前的层X中的热塑性树脂的重均分子量A。求得光照射试验后的层X中的热塑性树脂的重均分子量B。
以下述基准,对比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)进行判定。
[比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)的判定基准]
οο:比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)为1.6以下
ο:比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)大于1.6且为2.0以下
×:比(光照射试验前的重均分子量A/光照射试验后的重均分子量B)大于2.0
(3)夹层玻璃的端部中的烧焦
夹层玻璃的制备时,位于照射氙光侧的相反侧的、玻璃板的端部的中间膜叠层的表面上,使用黑色的喷雾(ASAHIPEN公司制“2液氨基甲酸酯喷雾”),实施黑色涂装。黑色涂装在中间膜的端部进行。黑色涂装部分的玻璃板的可见光透射率为1%以下。然后,将厚度6mm的隔热片(产品名:厚隔热片,产品编号78-1078-20,ESCO公司制)粘贴在玻璃板的黑色涂装面上,得到用于对夹层玻璃的端部中的烧焦进行试验的夹层玻璃。
在黑色面板温度83℃、槽内温度53℃及湿度50%RH下,照射氙光200小时,进行第2光照射试验。照射氙光时,辐射照度为180W/m2,辐射照度测定波长为300~400nm,内部过滤器为石英且外部过滤器为石英:#275(截止275nm)。
第2光照射试验后,以下述基准,对夹层玻璃的端部中的烧焦进行判定。
[夹层玻璃的端部中的烧焦]
οο:夹层玻璃的端部中,没有发生烧焦,没有变色
ο:夹层玻璃的端部中,以没有到烧焦的程度而稍微变色,但是保持充分的透明性
×:夹层玻璃的端部中,发生烧焦
详细内容及结果如下述表1~3所示。
需要说明的是,表1~3中,省略了抗氧化剂、光稳定剂以及隔热性物质以外的混合成分的记载。表1~3中,玻璃化转变温度、日照透射率、Tts及可见光透射率是根据所述方法而测定的值。
需要说明的是,显示了1层结构的中间膜的具体的实施例及比较例。确认了,即使将表1、2中的1层结构的中间膜的实施例的中间膜用作1层(具有2层以上的结构的中间膜中的第1层)的多层结构的中间膜,也由于与实施例的中间膜对应的层,而能够抑制夹层玻璃的端部中的烧焦。
即使在表3中的多层结构的中间膜的情况下,也可以抑制夹层玻璃的端部中的烧焦。此外,确认了,表3所示的3层结构的中间膜具有优异的隔音性。
符号说明
1…中间膜
1a…第1表面
1b…第2表面
2…第1层
2a…第1表面
2b…第2表面
3…第2层
3a…外侧的表面
4…第3层
4a…外侧的表面
11…夹层玻璃
21…第1玻璃板
22…第2玻璃板
31…中间膜
31a…第1表面
31b…第2表面
41…夹层玻璃
Claims (12)
1.一种夹层玻璃,其具备第1玻璃板、第2玻璃板以及中间膜,其中,
所述第1玻璃板与所述第2玻璃板之间配置有所述中间膜,
所述第1玻璃板和所述第2玻璃板中的至少一者是基于JIS R3208:1998的热线吸收玻璃板,
所述第1玻璃板及所述第2玻璃板的厚度分别为1.9mm以下,
所述中间膜具有1层的结构或2层以上的结构,
当将所述中间膜中的具有最低玻璃化转变温度的层设为层X时,所述层X包含热塑性树脂,
在所述层X的下述重均分子量的测定中,下述光照射试验前的层X中的所述热塑性树脂的重均分子量相对于下述光照射试验后的层X中的所述热塑性树脂的重均分子量的比为2以下,
光照射试验:将所述层X制成厚度150μm,得到光照射试验前的层X,对所述光照射试验前的层X,在黑色面板温度63℃、槽内温度50℃及湿度50%RH下照射氙光150小时,得到光照射试验后的层X,照射氙光时,辐射照度为60W/m2、辐射照度测定波长为300~400nm、内部过滤器为石英且外部过滤器为石英:#275(截止275nm),
重均分子量的测定:分别对于所述光照射试验前的层X及所述光照射试验后的层X,测定从层X的侧面朝向内侧距离70mm的位置处的重均分子量。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃,其中,
所述热线吸收玻璃板的日照透射率为68%以下。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其中,
所述中间膜包含隔热性物质。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃,其中,
所述夹层玻璃的基于ISO 13837而测定的Tts为60%以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃,其中,
所述第1玻璃板的基于ISO 13837而测定的Tts与所述第2玻璃板的基于ISO 13837而测定的Tts是不同的。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃,其中,
所述层X中的所述热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛树脂、离聚物树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,或者,
所述层X中的所述热塑性树脂是热塑性弹性体。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃,其中,
所述中间膜具有2层以上的结构,
所述中间膜具备所述层X作为第1层,
所述中间膜具备包含热塑性树脂的第2层,
所述第2层配置于所述第1层的第1表面侧。
8.根据权利要求7所述的夹层玻璃,其中,
所述中间膜具有3层以上的结构,
所述中间膜具备包含热塑性树脂的第3层,
所述第3层配置于所述第1层的与所述第1表面相反的第2表面侧。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的夹层玻璃,其中,
在所述夹层玻璃中,存在所述中间膜的侧面露出的部分。
10.根据权利要求9所述的夹层玻璃,其中,
在所述夹层玻璃中的所述中间膜的侧面露出的部分中,所述中间膜的端部与所述第1玻璃板的端部的粘接面上未实施黑色涂装,
在所述夹层玻璃中的所述中间膜的侧面露出的部分中,所述中间膜的端部与所述第2玻璃板的端部的粘接面上未实施黑色涂装。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的夹层玻璃,其在车辆中用作挡风玻璃。
12.根据权利要求1~10中任一项所述的夹层玻璃,其在车辆中用作侧玻璃、顶玻璃或背光玻璃。
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