KR102360711B1 - 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 - Google Patents

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Abstract

파장 430㎚의 광선의 투과율을 낮출 수 있고, 또한 낮은 자극 순도를 달성할 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은 열 가소성 수지와, 황색계 색소 및 적색계 색소로부터 선택되는 적어도 1종의 제1 화합물과, 청색계 색소 및 자색계 색소로부터 선택되는 적어도 1종의 제2 화합물을 포함하고, 상기 제1 화합물의 함유량의 상기 제2 화합물의 함유량에 대한 비가 0.5 이상이며, 상기 청색계 색소 및 상기 자색계 색소는, 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 색소이다.

Description

접합 유리용 중간막 및 접합 유리{INTERMEDIATE FILM FOR LAMINATED GLASS, AND LAMINATED GLASS}
본 발명은 접합 유리를 얻기 위하여 사용되는 접합 유리용 중간막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리에 관한 것이다.
접합 유리는 외부 충격을 받아 파손되어도 유리의 파편의 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이로 인해, 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는, 예를 들어 한 쌍의 유리판 사이에 접합 유리용 중간막을 끼워 넣음으로써, 제조되고 있다.
또한, 차량 및 건축물의 개구부에 사용되는 접합 유리에는 높은 단열성이 요구된다.
가시광보다도 긴 파장 780㎚ 이상의 적외선은, 자외선과 비교하여, 에너지양이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 커서, 적외선이 물질에 흡수되면 열로서 방출된다. 이로 인해, 적외선은 일반적으로 열선으로 불리고 있다. 따라서, 접합 유리의 단열성을 높이기 위해서는, 적외선을 충분히 차단할 필요가 있다.
상기 적외선(열선)을 효과적으로 차단하기 위한 차열 입자를 포함하는 중간막으로서, 하기의 특허문헌 1에는 열선 차폐 기능을 갖는 화합물과, 선택 파장 흡수 재료와, 폴리비닐아세탈 수지와, 가소제를 함유하는 중간막이 개시되어 있다. 상기 열선 차폐 기능을 갖는 화합물은 인듐주석 산화물 미립자 및 안티몬주석 산화물 미립자로부터 선택되는 1종류 이상이다. 상기 선택 파장 흡수 재료는 파장 550㎚의 광의 투과율이 90％ 이상이면서, 또한 파장 450㎚의 광의 투과율이 40％ 이하인 투과 프로파일을 갖는다.
접합 유리를 사용한 자동차에 관해서는, 자동차의 운전자는 대향차의 전조 등의 광을 직시하지 않아도, 심리적인 불쾌감을 느낀다. 또한, 운전자가 대향차의 전조등의 광을 직시하면, 일시적으로 시력이 저하되어, 운전 조작에 악영향이 발생하는 경우가 있다. 이러한 문제에 대하여, 접합 유리의 방현성을 높이는 것이 강하게 요구되고 있다. 방현성을 높이기 위하여, 가시광 흡수성을 갖는 재료로서, 안료, 염료 또는 착색제 등을 사용한 중간막이 알려져 있다. 예를 들어, 하기의 특허문헌 2에는 테트라아자포르피린 화합물을 포함하는 중간막이 개시되어 있다.
일본 특허 공개 제2013-203574호 공보 일본 특허 공개 제2010-138028호 공보
근년 접합 유리에 요구되는 용도도 다양화되고, 용도에 따라 장식성이 우수한 접합 유리가 요구되고 있다. 그러나, 특허문헌 1이나 특허문헌 2에 기재한 바와 같은 종래의 중간막을 사용한 접합 유리에서는 자극 순도가 높기 때문에, 장식성이 저하되는 경우가 있다.
또한, 자외선에 가까운 파장 430㎚ 부근의 광선은 시세포에 유해한 영향을 준다. 따라서, 중간막에서는 파장 430㎚의 광선의 투과율이 낮은 것이 바람직하다. 그러나, 종래의 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 파장 430㎚의 광선의 투과율이 높은 경우가 있다. 가령, 종래의 중간막의 파장 430㎚의 광선 투과율을 낮게 해도, 자극 순도가 높아져, 장식성이 저하되는 경우가 있다.
이와 같이, 종래의 중간막에서는, 파장 430㎚의 광선의 투과율이 낮고, 또한 자극 순도가 낮은 것의 모든 성능을 충족하는 것은 곤란하다.
본 발명의 목적은, 파장 430㎚의 광선의 투과율을 낮출 수 있고, 또한 낮은 자극 순도를 달성할 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은 상기한 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 열 가소성 수지와, 황색계 색소 및 적색계 색소로부터 선택되는 적어도 1종의 제1 화합물과, 청색계 색소 및 자색계 색소로부터 선택되는 적어도 1종의 제2 화합물을 포함하고, 상기 제1 화합물의 함유량의 상기 제2 화합물의 함유량에 대한 비가 0.5 이상이며, 상기 청색계 색소 및 상기 자색계 색소는 각각 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 색소인, 접합 유리용 중간막이 제공된다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 화합물이, 극대 흡수 파장이 300㎚ 이상, 550㎚ 이하인 퀴노프탈론 화합물, 극대 흡수 파장이 300㎚ 이상, 550㎚ 이하인 페릴렌 화합물 및 극대 흡수 파장이 300㎚ 이상, 550㎚ 이하인 이소인돌리논 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종이며, 상기 제2 화합물이, 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 프탈로시아닌 화합물, 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 나프탈로시아닌 화합물 및 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 테트라아자포르피린 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종이다.
상기 열 가소성 수지는 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 상기 중간막은 가소제를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 화합물의 함유량의 상기 제2 화합물의 함유량에 대한 비가, 바람직하게는 1.0 이상이며, 바람직하게는 5.0 이하이다.
상기 중간막은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 중간막은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비하고, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리가 제공된다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은 열 가소성 수지와, 황색계 색소 및 적색계 색소로부터 선택되는 적어도 1종의 제1 화합물과, 청색계 색소 및 자색계 색소로부터 선택되는 적어도 1종의 제2 화합물을 포함하므로, 또한 상기 제1 화합물의 함유량의 상기 제2 화합물의 함유량에 대한 비가 0.5 이상이며, 상기 청색계 색소 및 상기 자색계 색소는 각각 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 색소이므로, 파장 430㎚의 광선의 투과율을 낮출 수 있고, 또한 낮은 자극 순도를 달성할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리를 나타내는 부분 절결 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 변형예를 나타내는 부분 절결 단면도이다.
이하, 본 발명의 상세를 설명한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막(이하, 중간막이라고 약기하는 경우가 있음)은, 열 가소성 수지와, 황색계 색소 및 적색계 색소로부터 선택되는 적어도 1종의 제1 화합물과, 청색계 색소 및 자색계 색소로부터 선택되는 적어도 1종의 제2 화합물을 포함한다. 또한, 본 발명에서는 상기 청색계 색소 및 상기 자색계 색소는 각각 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 색소이다. 본 발명에서는, 특정한 상기 제1 화합물과, 특정한 상기 제2 화합물을 조합하여 사용하고 있다. 또한, 본 발명에서는 상기 제1 화합물의 함유량의 상기 제2 화합물의 함유량에 대한 비(제1 화합물의 함유량/제2 화합물의 함유량)는 0.5 이상이다.
본 발명에서는, 상술한 구성이 구비되어 있으므로, 파장 430㎚의 광선의 투과율을 낮출 수 있고, 또한 낮은 자극 순도를 달성할 수 있다. 열 가소성 수지와 상기 제1 화합물과 상기 제2 화합물을 병용하면서, 또한 상기 비(제1 화합물의 함유량/제2 화합물의 함유량)를 0.5 이상으로 함으로써 파장 430㎚의 광선의 투과율을 낮출 수 있고, 또한 낮은 자극 순도를 달성할 수 있음이 본 발명자에 의해 발견되었다. 또한, 열 가소성 수지와 상기 제1 화합물과 상기 제2 화합물을 병용할 뿐만 아니라, 상기 비(제1 화합물의 함유량/제2 화합물의 함유량)를 0.5 이상으로 함으로써 상기 비(제1 화합물의 함유량/제2 화합물의 함유량)가 0.5 미만인 경우에 비하여, 파장 430㎚의 광선의 투과율 및 자극 순도를 효과적으로 낮출 수 있다.
파장 430㎚의 광선의 투과율을 효과적으로 낮추고, 또한 낮은 광선의 투과율과 낮은 자극 순도를 균형있게 달성하는 관점에서는, 상기 비(제1 화합물의 함유량/제2 화합물의 함유량)는 바람직하게는 1.0 이상, 바람직하게는 50 이하, 보다 바람직하게는 25 이하, 더욱 바람직하게는 5.0 이하이다.
이하, 본 발명에 관한 중간막에 사용할 수 있는 각 재료를 상세하게 설명한다.
(열 가소성 수지)
상기 중간막에 포함되어 있는 열 가소성 수지는 특별히 한정되지 않는다. 상기 열 가소성 수지로서, 종래 공지의 열 가소성 수지를 사용하는 것이 가능하다. 상기 열 가소성 수지는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 열 가소성 수지로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지 및 폴리비닐알코올 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열 가소성 수지를 사용할 수도 있다.
상기 열 가소성 수지는 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 병용에 의해, 접합 유리 부재 또는 다른 중간막에 대한 본 발명에 관한 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는 일반적으로 70 내지 99.9몰％의 범위 내이다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 바람직하게는 3500 이하, 보다 바람직하게는 3000 이하, 더욱 바람직하게는 2500 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되어 있는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 또는 4인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면 중간막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 알데히드로서, 일반적으로는 탄소수가 1 내지 10인 알데히드가 적절하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10인 알데히드로서는, 예를 들어 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드가 보다 바람직하고, n-부틸알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 15몰％ 이상, 보다 바람직하게는 18몰％ 이상, 바람직하게는 40몰％ 이하, 보다 바람직하게는 35몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거하거나 또는 ASTM D1396-92에 준거하여, 측정함으로써 구할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세틸화도(아세틸기량)는, 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.3몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.5몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 25몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 20몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 아세틸화도는, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량과, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 차감한 값을 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하거나 또는 ASTM D1396-92에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 60몰％ 이상, 보다 바람직하게는 63몰％ 이상, 바람직하게는 85몰％ 이하, 보다 바람직하게는 75몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 70몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 아세탈화도는, 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다.
상기 아세탈화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법 또는 ASTM D1396-92에 준거한 방법에 의해, 아세틸화도와 수산기의 함유율을 측정하여, 얻어진 측정 결과로부터 몰 분율을 산출하고, 계속해서, 100몰％로부터 아세틸화도와 수산기의 함유율을 차감함으로써 산출될 수 있다.
또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다.
(가소제)
중간막의 접착력을 한층 더 높이는 관점에서는, 본 발명에 관한 중간막은 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 중간막에 포함되어 있는 열 가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 경우에, 중간막은 가소제를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제로서, 종래 공지의 가소제를 사용할 수 있다. 상기 가소제는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 가소제로서는, 예를 들어 일염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제 및 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 일염기성 유기산 에스테르로서는, 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 글리콜과 일염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 및 트리에틸렌글리콜 또는 트리프로필렌글리콜과 일염기성 유기산의 에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 일염기성 유기산으로서는, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.
상기 다염기성 유기산 에스테르로서는, 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올의 에스테르 화합물을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는, 아디프산, 세박산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는, 특별히 한정되지 않고 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프리에이트, 아디프산디헥실, 아디프산 디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세박산디부틸, 유변성 세박산알키드 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용할 수도 있다.
상기 유기 인산 가소제로서는, 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제는, 하기 식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.
Figure 112016095685420-pct00001
상기 식 (1) 중 R1 및 R2는 각각 탄소수 5 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중의 R1 및 R2는 각각 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 바람직하다.
상기 가소제는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트를 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
상기 가소제의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 상기 열 가소성 수지 100중량부에 대하여, 상기 가소제의 함유량은, 바람직하게는 25중량부 이상, 보다 바람직하게는 30중량부 이상, 바람직하게는 60중량부 이하, 보다 바람직하게는 50중량부 이하이다. 상기 가소제의 함유량이 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 가소제의 함유량이 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 한층 더 높아진다.
(제1 화합물)
상기 제1 화합물은 황색계 색소 및 적색계 색소로부터 선택되는 적어도 1종이다. 상기 황색계 색소 및 상기 적색계 색소는 각각 극대 흡수 파장이 300㎚ 이상, 550㎚ 이하인 색소인 것이 바람직하다. 상기 극대 흡수 파장이 300㎚ 이상, 550㎚ 이하인 색소는 극대 흡수 파장이 300㎚ 이상, 550㎚ 이하인 퀴노프탈론 화합물, 극대 흡수 파장이 300㎚ 이상, 550㎚ 이하인 페릴렌 화합물 및 극대 흡수 파장이 300㎚ 이상, 550㎚ 이하인 이소인돌리논 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. 상기 중간막은, 상기 제1 화합물로서, 상기 퀴노프탈론 화합물을 포함하고 있을 수도 있고, 상기 페릴렌 화합물을 포함하고 있을 수도 있고, 상기 이소인돌리논 화합물을 포함하고 있을 수도 있다. 상기 중간막은 상기 제1 화합물로서, 상기 퀴노프탈론 화합물 및 상기 페릴렌 화합물 중 적어도 1종을 포함하고 있을 수도 있다. 상기 제1 화합물은, 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
본 발명에 있어서의 제1 화합물 및 제2 화합물의 극대 흡수 파장은, 예를 들어 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다. 클로로포름 100중량부에 대하여, 제1 화합물 또는 제2 화합물 0.002중량부를 혼합하여, 클로로포름 용액을 얻는다. 얻어지는 클로로포름 용액을 광로 길이 1.0㎜의 분광 광도계용 석영 셀에 넣는다. 자기 분광 광도계(히타치 세이사쿠쇼사제 「U4100」)를 사용하여, 파장 300 내지 2500㎚에 있어서의 투과율을 측정하여, 극대 흡수 파장을 구한다. 또한, 본 명세서에 있어서 극대 흡수 파장이란, 제1 화합물의 경우는 파장 300 내지 550㎚에 있어서의 투과율이 극소값을 나타내는 파장이면서, 또한 해당 극소값이 최소인 파장, 즉 최대 흡수 파장을 가리키고, 제2 화합물의 경우는 파장 300 내지 2500㎚에 있어서의 투과율이 극소값을 나타내는 파장이면서, 또한 해당 극소값이 최소인 파장, 즉 최대 흡수 파장을 가리킨다.
상기 퀴노프탈론 화합물로서는, 퀴노프탈론 및 퀴노프탈론의 유도체를 들 수 있다. 상기 퀴노프탈론 화합물 및 상기 퀴노프탈론의 유도체는 각각 퀴노프탈론 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 페릴렌 화합물로서는, 페릴렌 및 페릴렌의 유도체를 들 수 있다. 상기 페릴렌 화합물 및 상기 페릴렌의 유도체는 각각 페릴렌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 이소인돌리논 화합물로서는, 이소인돌리논 및 이소인돌리논의 유도체를 들 수 있다. 상기 이소인돌리논 화합물 및 상기 이소인돌리논의 유도체는 각각 이소인돌리논 골격을 갖는 것이 바람직하다.
상기 중간막 100중량％ 중 상기 제1 화합물의 함유량(전체의 함유량)은 바람직하게는 0.0003중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.003중량％ 이상, 바람직하게는 0.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.05중량％ 이하이다. 또한, 상기 중간막 100중량％ 중 상기 퀴노프탈론 화합물의 함유량, 상기 페릴렌 화합물의 함유량 및 상기 이소인돌리논 화합물의 함유량은 각각 바람직하게는 0.0003중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.0006중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.003중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.006중량％ 이상, 바람직하게는 0.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.4중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.05중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.04중량％ 이하이다. 이들 각 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 파장 430㎚의 광선의 투과율을 효과적으로 낮추고, 또한 낮은 자극 순도를 균형있게 달성할 수 있다.
(제2 화합물)
상기 제2 화합물은, 청색계 색소 및 자색계 색소로부터 선택되는 적어도 1종이다. 상기 청색계 색소 및 상기 자색계 색소는 각각 극대 흡수 파장은 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 색소이다. 상기 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 색소로서는, 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 프탈로시아닌 화합물, 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 나프탈로시아닌 화합물 및 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 테트라아자포르피린 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. 상기 중간막은, 상기 제2 화합물로서, 상기 프탈로시아닌 화합물을 포함하고 있을 수도 있고, 상기 나프탈로시아닌 화합물을 포함하고 있을 수도 있고, 상기 테트라아자포르피린 화합물을 포함하고 있을 수도 있다. 상기 중간막은, 상기 제2 화합물로서 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 테트라아자포르피린 화합물 중 적어도 1종을 포함하고 있을 수도 있다. 상기 제2 화합물은 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
또한, 상기 중간막은, 상기 제2 화합물로서 프탈로시아닌 화합물 및 나프탈로시아닌 화합물 중 적어도 1종을 포함하고 있을 수도 있다.
상기 프탈로시아닌 화합물로서는, 프탈로시아닌 및 프탈로시아닌의 유도체를 들 수 있다. 상기 나프탈로시아닌 화합물로서는 나프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 유도체를 들 수 있다. 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 프탈로시아닌의 유도체는 각각 프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 나프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌의 유도체는 각각 나프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다.
상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌 화합물은 각각 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 것이 보다 바람직하다. 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌 화합물은 각각 바나듐 원자를 함유하고 있을 수도 있다. 상기 프탈로시아닌 화합물은 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌 및 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌 및 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 단열성을 더욱 한층 높이는 관점에서는, 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌 화합물은 각각 구리 원자에 산소 원자가 결합한 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.
상기 테트라아자포르피린 화합물로서는 테트라아자포르피린 및 테트라아자포르피린의 유도체를 들 수 있다. 상기 테트라아자포르피린 화합물 및 상기 테트라아자포르피린의 유도체는 각각 테트라아자포르피린 골격을 갖는 것이 바람직하다.
상기 중간막 100중량％ 중 상기 제2 화합물의 함유량(전체의 함유량)은 바람직하게는 0.0001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 1.0중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이하이다. 또한, 상기 중간막 100중량％ 중 상기 프탈로시아닌 화합물의 함유량, 상기 나프탈로시아닌 화합물의 함유량, 상기 테트라아자포르피린 화합물의 함유량은 각각 바람직하게는 0.0001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 1.0중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이하이다. 또한, 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌 화합물 중 적어도 1종의 함유량(전체의 함유량)은, 각각 바람직하게는 0.0001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 1.0중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이하이다. 이들 각 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 파장 430㎚의 광선의 투과율을 효과적으로 낮추고, 또한 낮은 자극 순도를 균형있게 달성할 수 있다.
상기 중간막 100중량％ 중 상기 제1 화합물과 상기 제2 화합물의 합계의 함유량은 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.005중량％ 이상, 보다 한층 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.02중량％ 이상, 또한 한층 바람직하게는 0.03중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.04중량％ 이상이다. 상기 제1 화합물과 상기 제2 화합물의 합계의 함유량이 상기 바람직한 하한 이상이면, 파장 430㎚의 광선의 투과율을 한층 더 낮출 수 있다. 상기 중간막 100중량％ 중 상기 제1 화합물과 상기 제2 화합물의 합계의 함유량은 바람직하게는 5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 1중량％ 이하, 보다 한층 바람직하게는 0.1중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.05중량％ 이하, 또한 한층 바람직하게는 0.04중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.026중량％ 이하, 가장 바람직하게는 0.02중량％ 이하이다. 상기 제1 화합물과 상기 제2 화합물의 합계의 함유량이 상기 바람직한 상한 이하이면 자극 순도를 보다 한층 낮출 수 있다.
(자외선 차폐제)
상기 중간막은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 자외선 차폐제의 사용에 따라 중간막 및 접합 유리가 장기간 사용되어도, 가시광선 투과율이 한층 더 저하되기 어려워진다. 또한, 가시광선 투과율은, 예를 들어 380 내지 780㎚의 가시광선 투과율이며, 이 범위 전체에서의 가시광선 투과율은 높은 것이 바람직하다. 상기 자외선 차폐제는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 자외선 차폐제에는 자외선 흡수제가 포함된다. 상기 자외선 차폐제는 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 금속계 자외선 차폐제, 금속 산화물계 자외선 차폐제, 벤조트리아졸계 자외선 차폐제, 벤조페논계 자외선 차폐제, 트리아진계 자외선 차폐제, 말론산에스테르계 자외선 차폐제, 옥살산아닐리드계 자외선 차폐제 및 벤조에이트계 자외선 차폐제 등을 들 수 있다.
상기 금속계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제는, 바람직하게는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제, 벤조페논계 자외선 차폐제, 트리아진계 자외선 차폐제 또는 벤조에이트계 자외선 차폐제이며, 보다 바람직하게는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제 또는 벤조페논계 자외선 차폐제이며, 더욱 바람직하게는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제이다.
상기 금속 산화물계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 산화아연, 산화티타늄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물계 자외선 흡수제에 관해서, 표면이 피복되어 있을 수도 있다. 상기 금속 산화물계 자외선 흡수제의 표면의 피복 재료로서는 절연성 금속 산화물, 가수분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.
상기 절연성 금속 산화물로서는 실리카, 알루미나 및 지르코니아 등을 들 수 있다. 상기 절연성 금속 산화물은, 예를 들어 5.0eV 이상의 밴드 갭 에너지를 갖는다.
상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(바스프(BASF)사제 「티누빈(Tinuvin) P」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(바스프사제 「티누빈 320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(바스프사제 「티누빈 326」) 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(바스프사제 「티누빈 328」) 등의 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 들 수 있다. 자외선을 흡수하는 성능이 우수한 점에서, 상기 자외선 차폐제는 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제인 것이 보다 바람직하다.
상기 벤조페논계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 옥타벤존(바스프사제 「시마소브(Chimassorb) 81」) 등을 들 수 있다.
상기 트리아진계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 아데카(ADEKA)사제 「LA-F70」 및 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(바스프사제 「티누빈 1577FF」) 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르계 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴)말론산 디메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌디메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐)말로네이트 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르계 자외선 차폐제의 시판품으로서는, 호스타빈(Hostavin) B-CAP, 호스타빈 PR-25, 호스타빈 PR-31(모두 클라리안트사제)을 들 수 있다.
상기 옥살산아닐리드계 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-부틸페닐)옥살산디아미드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산디아미드, 2-에틸-2'-에톡시-옥시아닐리드(클라리안트사제 「SanduvorVSU」) 등의 질소 원자 상에 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산디아미드류를 들 수 있다.
상기 벤조에이트계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(바스프사제 「티누빈 120」) 등을 들 수 있다.
상기 중간막에 있어서의 상기 자외선 차폐제의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 보다 한층 억제하는 관점에서는, 상기 중간막 100중량％ 중 상기 자외선 차폐제의 함유량은, 바람직하게는 0.07중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.14중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.2중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.35중량％ 이상, 바람직하게는 1.6중량％ 이하, 보다 바람직하게는 1.3중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.7중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.6중량％ 이하이다. 특히, 상기 중간막 100중량％ 중 상기 자외선 차폐제의 함유량이 0.14중량％ 이상임으로써, 중간막 및 접합 유리의 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 현저하게 억제할 수 있다. 마찬가지로, 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 보다 한층 억제하는 관점에서는, 상기 열 가소성 수지 100중량부에 대하여, 상기 자외선 차폐제의 함유량은, 바람직하게는 0.1중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.3중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량부 이상, 바람직하게는 2.5중량부 이하, 보다 바람직하게는 2중량부 이하, 더욱 바람직하게는 1중량부 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량부 이하이다. 특히, 상기 열 가소성 수지 100중량부에 대하여, 상기 자외선 차폐제의 함유량이 0.2중량부 이상임으로써, 중간막 및 접합 유리의 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 현저하게 억제할 수 있다.
(산화 방지제)
상기 중간막은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 산화 방지제는, 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황계 산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인계 산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다.
상기 산화 방지제는 페놀계 산화 방지제 또는 인계 산화 방지제인 것이 바람직하다.
상기 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸화히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티릭애시드글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적절하게 사용된다.
상기 인계 산화 방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스페이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적절하게 사용된다.
상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 스미토모 가가쿠 고교사제 「스밀라이저 BHT」, 시바 가이기사제 「이르가녹스 1010」 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지하기 위하여, 상기 중간막 100중량％ 중 상기 산화 방지제의 함유량은 0.07중량％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 산화 방지제의 영향에 의한 주변부의 색 변화를 억제하기 위하여, 상기 중간막 100중량％ 중 상기 산화 방지제의 함유량은 1.5중량％ 이하인 것이 바람직하고, 1.3중량％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 마찬가지로, 중간막 및 접합 유리의 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지하기 위하여, 상기 열 가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 산화 방지제의 함유량은 0.1중량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 산화 방지제의 영향에 의한 주변부의 색 변화를 억제하기 위하여, 상기 열 가소성 수지 100중량부에 대한, 상기 산화 방지제의 함유량은 2중량부 이하인 것이 바람직하고, 1.8중량부 이하인 것이 보다 바람직하다.
(다른 성분)
상기 중간막은, 필요에 따라 광 안정제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 내습제, 접착력 조정제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등의 첨가제를 포함하고 있을 수도 있다. 이들 첨가제는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
(접합 유리용 중간막)
상기 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점 및 단열성을 충분히 높이는 관점에서는, 중간막의 두께는, 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.25㎜ 이상, 바람직하게는 3㎜ 이하, 보다 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다. 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 높아진다.
상기 중간막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 해당 중간막의 제조 방법으로서, 종래 공지의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 열 가소성 수지와 상기 제1 화합물과 상기 제2 화합물과 필요에 따라 배합되는 다른 성분을 혼련하여, 중간막을 성형하는 제조 방법 등을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.
상기 혼련의 방법은 특별히 한정되지 않는다. 이 방법으로서, 예를 들어 압출기, 플라스토 그래프, 니더, 밴버리 믹서 또는 캘린더 롤 등을 사용하는 방법을 들 수 있다. 그 중에서도, 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출기를 사용하는 방법이 적합하며, 2축 압출기를 사용하는 방법이 보다 적합하다.
(접합 유리)
도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 나타내는 부분 절결 단면도이다.
도 1에 도시하는 접합 유리(1)는 중간막(2)과, 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)를 구비한다. 중간막(2)은 단층의 중간막이다. 중간막(2)은 접합 유리를 얻기 위하여 사용된다. 중간막(2)은 접합 유리용 중간막이다.
중간막(2)은 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 중간막(2)의 제1 표면(2a)(한쪽의 표면)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(2)의 제1 표면(2a)과는 반대인 제2 표면(2b)(다른 쪽의 표면)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.
도 2는 본 발명의 일 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 변형예를 나타내는 부분 절결 단면도이다.
도 2에 도시하는 접합 유리(11)는 중간막(12)과, 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)를 구비한다. 중간막(12)은 다층의 중간막이다. 중간막(12)은 접합 유리를 얻기 위하여 사용된다. 중간막(12)은 접합 유리용 중간막이다.
중간막(12)은, 제1 층(13)(중간막), 제2 층(14)(중간막) 및 제3 층(15)(중간막)의 3개의 중간막이 이 순으로 적층된 구조를 갖는다. 본 실시 형태에서는, 제2 층(14)은 차음층이다. 제2 층(14)으로서, 본 발명의 일 실시 형태에 관한 중간막이 사용되고 있다. 제1, 제3 층(13, 15)은 보호층이다. 제1, 제3 층(13, 15)도, 본 발명의 실시 형태에 관한 중간막일 수도 있다.
중간막(12)은 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 제2 층(14)(중간막)이, 제1, 제3 층(13, 15)을 개재하여, 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있다. 제1 층(13)의 외측의 표면(13a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 제3 층(15)의 외측의 표면(15a)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.
이와 같이, 본 발명에 관한 접합 유리는, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막을 구비하고 있고, 상기 접합 유리용 중간막이, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되어 있다. 상기 접합 유리는 중간막으로서, 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막만을 구비하고 있을 수도 있고, 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막과 다른 접합 유리용 중간막을 구비하고 있을 수도 있다. 상기 접합 유리는 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막을 적어도 포함한다.
상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 접합 유리에는 2매의 유리판의 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 접합 유리는 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되고 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재가 각각 유리판 또는 PET 필름이며, 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재 중 적어도 한 쪽이 유리판인 것이 바람직하다.
상기 유리판으로서는 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형판 유리, 망입 판유리 및 선입 판유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는, 무기 유리로 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.
상기 접합 유리 부재의 두께는, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 또한, 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에 해당 유리판의 두께는, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에 해당 PET 필름의 두께는, 바람직하게는 0.03㎜ 이상, 바람직하게는 0.5㎜ 이하이다.
상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 중간막을 끼우고, 가압 롤에 통과시키거나, 또는 고무 백에 넣고 감압 흡인하거나 하여, 제1 접합 유리 부재와 중간막 사이 및 상기 제2 접합 유리 부재와 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착하여 적층체를 얻는다. 이어서, 적층체를 오토클레이브에 넣거나, 또는 프레스하거나 하여, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5㎫의 압력으로 압착한다. 이와 같이 하여, 접합 유리를 얻을 수 있다.
상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 차량용 또는 건축용의 중간막 및 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용의 중간막 및 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차의 프론트 글라스, 사이드 글라스, 리어 글라스 또는 루프 글라스 등에 사용할 수 있다.
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.
실시예 및 비교예에서는, 이하의 재료를 사용했다.
열 가소성 수지:
PVB1(n-부틸알데히드에 의해 아세탈화되어 있는 폴리비닐부티랄 수지, 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30.8몰％, 아세틸화도 0.7몰％, 부티랄화도 68.5몰％)
또한, 상기 폴리비닐부티랄의 수산기의 함유율, 아세틸화도 및 부티랄화도(아세탈화도)는 ASTM D1396-92에 준거한 방법에 의해 측정했다. 또한, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 의해 측정한 경우도, ASTM D1396-92에 준거한 방법과 마찬가지의 수치를 나타냈다.
가소제:
3GO(트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트)
제1 화합물:
팔리오톨 옐로우(Paliotol Yellow) K 0961(퀴노프탈론 화합물, 바스프사제 「팔리오톨 옐로우 K 0961」, 극대 흡수 파장 425㎚)
RED SG-100(페릴렌 화합물, 스미카 카라사제 「RED SG-100」, 극대 흡수 파장 475㎚)
제2 화합물:
SG-5A1257(구리 프탈로시아닌 화합물, 스미카 카라사제 「BLUE SG-5A1257」, 극대 흡수 파장 715㎚)
TAP CTB(테트라아자포르피린 화합물, 야마다 가가쿠 고교사제 「TAP CTB」, 극대 흡수 파장 585㎚)
(제2 화합물이 아닌 다른 화합물)
FF-IRSORB 203(나프탈로시아닌 화합물, 후지 필름사제 「FF-IRSORB 203」, 극대 흡수 파장 842㎚)
자외선 차폐제:
티누빈 326(2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 바스프사제 「티누빈 326」)
산화 방지제:
H-BHT(2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 사카이 가가쿠 고교사제 「H-BHT」)
(실시예 1)
중간막의 제작:
폴리비닐부티랄 수지(PVB1) 100중량부에 대하여, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 40중량부와, 팔리오톨 옐로우 K 0961(퀴노프탈론 화합물, 바스프사제 「팔리오톨 옐로우 K 0961」, 극대 흡수 파장 425㎚)을 얻어지는 중간막 중에서 0.003중량％가 되는 양과, SG-5A1257(구리 프탈로시아닌계 화합물, 스미카 카라사제 「BLUE SG-5A1257」)을 얻어지는 중간막 중에서 0.0010중량％가 되는 양과, 티누빈 326(2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 바스프사제 「티누빈 326」) 0.2중량부와, H-BHT(2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 사카이 가가쿠 고교사제 「H-BHT」) 0.2중량부를 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물을 얻었다.
얻어진 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 단층의 중간막(두께 0.76㎜)을 얻었다.
접합 유리의 제작:
2매의 투명 플로트 판유리(두께 2.5㎜)의 사이에, 얻어진 중간막(두께 0.76㎜)을 배치하고, 내열성의 테이프를 사용하여 어긋나지 않도록 고정하여, 적층체를 얻었다.
얻어진 적층체를 진공 백에 설치하고, 상온(23℃)에서 933.2hPa의 감압도로 진공 백 내의 탈기를 행했다. 계속해서, 탈기 상태를 유지한 채로, 진공 백을 100℃까지 승온하고, 온도가 100℃까지 도달한 후 20분간 유지했다. 그 후, 진공 백을 자연 냉각에 의해 냉각하고, 온도가 30℃까지 저하된 것을 확인하고, 압력을 대기압에 개방했다.
상기 진공 백법에 의해 가압착된 접합 유리를, 오토클레이브를 사용하여, 135℃, 압력 1.2㎫의 조건에서 20분간 압착하여, 접합 유리를 얻었다.
또한, 이하에 기재하는 평가 시험을 행하기 위하여, 300㎜×300㎜의 크기의 접합 유리 및 50㎜×50㎜의 크기의 접합 유리를 제작했다.
(실시예 2 내지 36 및 비교예 1 내지 30)
배합 성분의 종류 및 함유량을 하기의 표 1, 2, 3에 나타내는 바와 같이 설정한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 단층의 중간막을 제작했다. 얻어진 중간막을 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 중간막을 구비한 접합 유리를 제작했다.
(평가)
(1) 극대 흡수 파장의 측정 방법
클로로포름 100중량부에 대하여, 제1 화합물, 제2 화합물 또는 제2 화합물이 아닌 다른 화합물 0.002중량부를 혼합하여, 클로로포름 용액을 얻었다. 얻어진 클로로포름 용액을 광로 길이 1.0㎜의 분광 광도계용 석영 셀에 넣었다. 자기 분광 광도계(히타치 세이사쿠쇼사제 「U4100」)를 사용하여, 300 내지 2500㎚ 투과율을 측정하여, 극대 흡수 파장을 구했다. 측정값은, 상기한 재료의 란에 기재했다.
(2) 파장 430㎚의 광선의 투과율
자기 분광 광도계(히타치 세이사쿠쇼사제 「U4100」)를 사용하여, 50㎜×50㎜의 크기의 접합 유리 파장 300 내지 2500㎚에서의 투과율을 측정했다. JIS R3211(1998)에 준거하여, 파장 430㎚의 광선의 투과율을 산출했다.
(3) 자극 순도
분광 광도계(히타치 세이사쿠쇼제 「U4100」)를 사용하여, 접합 유리의 300 내지 2500㎚ 투과율을 측정했다. JIS Z8701(1999)에 준거하여, C광 XYZ 표색계 자극 순도를 산출했다.
결과를 하기의 표 1, 2, 3에 나타낸다. 하기의 표 1, 2, 3에 있어서, 배합량의 중량부는, 열 가소성 수지 100중량부에 대한 배합량을 나타내고, 배합량의 wt％는, 중간막 100중량％ 중에서의 배합량을 나타낸다.
Figure 112016095685420-pct00002
Figure 112016095685420-pct00003
Figure 112016095685420-pct00004
1: 접합 유리
2: 중간막
2a: 제1 표면
2b: 제2 표면
11: 접합 유리
12: 중간막
13: 제1 층(중간막)
14: 제2 층(중간막)
15: 제3 층(중간막)
13a: 외측의 표면
15a: 외측의 표면
21: 제1 접합 유리 부재
22: 제2 접합 유리 부재

Claims (9)

  1. 열 가소성 수지와,
    황색계 색소 및 적색계 색소로부터 선택되는 적어도 1종의 제1 화합물과,
    청색계 색소 및 자색계 색소로부터 선택되는 적어도 1종의 제2 화합물을 포함하고,
    상기 제1 화합물의 함유량의 상기 제2 화합물의 함유량에 대한 비가 0.5 이상이며,
    상기 청색계 색소 및 상기 자색계 색소는, 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 색소인, 접합 유리용 중간막.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1 화합물이, 극대 흡수 파장이 300㎚ 이상, 550㎚ 이하인 퀴노프탈론 화합물, 극대 흡수 파장이 300㎚ 이상, 550㎚ 이하인 페릴렌 화합물 및 극대 흡수 파장이 300㎚ 이상, 550㎚ 이하인 이소인돌리논 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종이며,
    상기 제2 화합물이, 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 프탈로시아닌 화합물, 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 나프탈로시아닌 화합물 및 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상, 750㎚ 이하인 테트라아자포르피린 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종인, 접합 유리용 중간막.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 열 가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인, 접합 유리용 중간막.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1 화합물의 함유량의 상기 제2 화합물의 함유량에 대한 비가 1.0 이상인, 접합 유리용 중간막.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1 화합물의 함유량의 상기 제2 화합물의 함유량에 대한 비가 5.0 이하인, 접합 유리용 중간막.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 자외선 차폐제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 산화 방지제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  9. 제1 접합 유리 부재와,
    제2 접합 유리 부재와,
    제1항 또는 제2항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하고,
    상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리.
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