CH646973A5 - Process for the preparation of novel 5-aroyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acids - Google Patents

Process for the preparation of novel 5-aroyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acids Download PDF

Info

Publication number
CH646973A5
CH646973A5 CH86684A CH86684A CH646973A5 CH 646973 A5 CH646973 A5 CH 646973A5 CH 86684 A CH86684 A CH 86684A CH 86684 A CH86684 A CH 86684A CH 646973 A5 CH646973 A5 CH 646973A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
red
acid
amino
chg
cha
Prior art date
Application number
CH86684A
Other languages
English (en)
Inventor
Joseph M Muchowski
Arthur F Kluge
Original Assignee
Syntex Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27107410&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CH646973(A5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from US05/771,286 external-priority patent/US4089969A/en
Application filed by Syntex Inc filed Critical Syntex Inc
Publication of CH646973A5 publication Critical patent/CH646973A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P13/00—Drugs for disorders of the urinary system
    • A61P13/02—Drugs for disorders of the urinary system of urine or of the urinary tract, e.g. urine acidifiers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P15/00—Drugs for genital or sexual disorders; Contraceptives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/04—Centrally acting analgesics, e.g. opioids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Reproductive Health (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

1
2
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilfasern aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils oder as.Dicyanäthylens oder aus sauer modifizierten synthetischen Polymeren, gekennzeichnet durch die Verwendung neuer kationischer Farbstoffe der allgemeinen Formel
3©
-ç-h=N^>N
(R4)m
I
R
/r6
<v»
An
(-)
worin
R Wasserstoff oder einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest;
Ri einen Alkyl- oder Arylrest und
R2 einen Alkyl- oder Arylrest bedeuten oder R, und R2 zusammen eine Tri- oder Tetramethylenbrücke bilden;
R3 einen Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylrest;
R4, R5 nichtionische Substituenten;
R6 Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest;
15 m die Zahlen 0, 1 oder 2,
n die Zahl 1 oder 2 und An'"1 ein Anion bedeuten,
und worin die genannten cyclischen und acyclischen Reste durch nichtionische Reste und/oder die Carboxylgruppe sub-20 stituiert sein können.
Hervorzuheben sind Farbstoffe der allgemeinen Formel
R« -N* * 10 ©
R,
N=N
<0H2>n ~Qf'
'14
An
(-)
II
worin
R7 Wasserstoff, einen C,-C4-Alkyl-, einen 5- oder 6glie-drigen cycloaliphatischen oder einen 5- oder ógliedrigen O, N und/oder S enthaltenden heterocyclischen Rest; 40
Rs einen C,-C4-Alkyl- oder Phenylrest;
R9 einen C]—C4-Alkyl- oder Phenylrest bedeuten oder R8 und R9 zu einer Tri- oder Tetramethylenbrücke verbunden sind;
Rio einen C,-C4-Alkylrest, Benzyl, /3-Hydroxyäthyl, 45 /3-Cyanäthyl,y3-Carboxyäthyl, Methoxy- bzw. Athoxy-methyl, /S-Methoxy- bzw./3-Äthoxyäthyl, Methoxy- bzw. Äthoxy-carbonyl-methyl, /8-Methoxy- bzw. j3-Äthoxycarbonyl-äthyl, Aminocarbonyl-methyl, Aminocarbonyl-äthyl ;
Ru, R,2 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen Ci—C4- so Alkyl- oder Ci-C4-Alkoxyrest, einen Formyl-, Acetyl-, Pro-pionyl-, Butyryl-, Hydroxyacetyl-, Methoxyacetyl-, Cyan-acetyl-, ß- oder j/-Hydroxypropionyl-, Benzoyl-, o-, p- oder m-Chlorbenzoyl-, o-, p- oder m-Methylbenzoyl-, o-, p- oder m-Trifluormethylbenzoyl-, o-, p- oder m-Hydroxybenzoyl-, . 55 o-, p- oder m-Nitrobenzoyl-, Phenacetyl-, Phenoxyacetyl-, Thenoyl-, Pyridoyl-, Acetoacetyl-, Aminocarbonyl-, Dimethyl-aminocarbonyl-, Methylaminocarbonyl- oder Phenylamino-carbonyl-aminorest oder Halogen;
Ri3 Wasserstoff, einen Ci—C4-Alkylrest, /3-Hydroxyäthyl, /3-Methoxy-carbonyläthyl, /8-Athoxycarbonyläthyl, y3-Cyan-äthyl, /ï-Formyloxyathyl, /3-Acetoxyäthyl, /J-Propionyloxy-äthyl, /3-Methoxycarbonyloxyäthyl, y3-Äthoxycarbonyloxy-äthyl, /3-Methoxyäthyl, /3-Äthoxyäthyl, /3-Phenoxyäthyl, /3-Phenoxyactoxyäthyl, /3-Acetylaminoäthyl, /3-Propionyl-aminoäthyl, /3-Formylaminoäthyl, y-Formylaminopropyl, y-Acetylaminopropyl, y-Propionylaminopropyl, ß-C hloräthyl, y-Chlorpropyl, ^-Ureidoäthyl, /3-Methylureidoäthyl, ß-D\-methylureidoäthyl, /3-Phenylureidoäthyl, /3-Methylamino-carbonyloxyäthyl, /3-Phenylaminocarbonyloxyäthyl, ß-Di-methylaminocarbonyloxyäthyl, /3-Dimethylaminoäthyl, ß-Di-äthylaminoäthyl, y-Dimethylaminopropyl, y-Diäthylamino-propyl, /3-Methyl- bzw. /i-Phenylsuifonyläthyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenäthyl;
R14 Wasserstoff, einen Ct-C4-Alkyl-, Ci-C4-Alkoxyrest, Nitro oder Halogen;
n die Zahl 1 oder 2 und An(_) ein Anion bedeuten.
Bevorzugte Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel
3
4
worin R7, R8, R9, R10, R13 und An( 1 die oben angegebene Bedeutung haben, Ri5 für Wasserstoff, Methyl, Formyl-,
Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylamino und n für 1 oder 2 stehen.
Besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel 5
IV
ch2-<3
An
(-)
R16 Methyl, lsopropyl,/?-Cyanäthyl,/3-Hydroxyäthyl, Sulfolanyl-(3), Pyridyl-(2), Benzthiazolyl-(2), Thiazolyl-(2), Phenyl, 4-Chlorphenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Methylphenyl, Cyclohexyl, Benzyl;
Rl7, R,s je Methyl oder gemeinsam Tetramethylen;
R]9 Methyl, Äthyl oder Benzyl;
R20 Wasserstoff, Methyl, Formyl-, Acetyl- oder Benzoylamino;
R21 C|-C4-Alkyl, ß-Cyanäthyl, /?-Hydroxyäthyl, /3-Chlor-äthyl, /3-Phenoxyäthyl oder Benzyl und
An«1 C1M. BrM. C^SO,'-', C2H5S04<',
{3"S0V H3C0^°3H
oder ZnCl3(_) bedeuten.
Nichtionische Substituenten im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die in der Farbstoffchemie üblichen nicht-dissoziierenden Substituenten wie Halogen, Alkyl, Aralkyl, Alkenyl, Aryl, Hydroxy, Alkoxy, Aralkoxy, Aryloxy, Alkyl-thio, Aralkylthio, Arylthio, Nitro, Cyan, Alkoxycarbonyl, Formyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Aralkylcarbonyl, Alk-oxycarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Arylcarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Ureido, N-Aryl- oder N-Alkyl-ureido, Aryloxycarbonylamino, Alkyloxycarbonyl-amino, Carbamoyl, N-Alkyl-carbamoyl, N,N-Dialkylcarba-moyl, N-Alkyl-N-aryl-carbamoyl, Sulfamoyl, N-Alkylsulfo-moyl, N.N-Dialkyl-sulfamoyl, Carbonsäurealkylester-, Carbon-säurearylester-, Sulfonsäurealkylester- oder Sulfonsäurearyl-ester-Gruppen, wobei in den genannten Alkylresten vorzugsweise 1-4 C-Atome vorliegen, und die Arylgruppen vorzugsweise der Phenyl- oder Naphthalinreihe angehören, sowie Reste der heterocyclischen Reihe wie Thienyl, Thenoyl, Furyl, Furoyl, Pyrryl, Pyrroyl, Pyridyl oder Pyridoyl.
Als anionische Reste An'"' kommen die für kationische Farbstoffe üblichen organischen und anorganischen Anionen in Betracht.
Anorganische Anionen sind beispielsweise Fluorid, Chlorid, Bromid und Jodid, Perchlorat, Hydroxyl, Reste von S-hal-tigen Säuren, wie Hydrogensulfat, Sulfat, Disulfat und Amino-sulfat; Reste von Stickstoff-Sauerstoff-Säuren, wie Nitrat; Reste von Sauerstoffsäuren des Phosphors, wie Dihydrogen-phosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat und Metaphosphat; Reste der Kohlensäure, wie Hydrogencarbonat und Carbonat; weitere Anionen von Sauerstoffsäuren und Komplexsäuren, wie Methosulfat, Äthosulfat, Hexafluorosilikat, Cyanat, Thio-eyanat, Hexacyanoferrat-(II), Hexacyanoferrat-(lll), Tri-und Tetrachlorozinkat, Tri- und Tetrabromozinkat, Stannat, Borat, Divanadat, Tetravanadat, Molybdat, Wolframat, Chromat, Bichromat und Tetrafluoroborat, sowie Anionen von Estern der Borsäure, wie des Glycerinesters der Borsäure und von Estern der Phosphorsäure, wie des Methylphosphats.
Organische Anionen sind beispielsweise Anionen gesättigter oder ungesättigter aliphatischer, cycloaliphatischer, aroma-
15 tischer und heterocyclischer Carbonsäuren und Sulfonsäuren, wie Reste der Essigsäure, Chloressigsäure, Cyanessigsäure, Hydroxyessigsäure, Propionsäure, n-Buttersäure. i-Butter-säure, 2-Methyl-buttersäure, 2-Äthyl-buttersäure, Dichlor-essigsäure, Trichloressigsäure, Trifluoressigsäure, 2-Chlor-20 propionsäure, 3-Chlorpropionsäure, 2-Chlor-buttersäure,
2-Hydroxypropionsäure. 3-Hydroxypropionsäure, O-Äthyl-glykolsäure. Thioglykolsäure, Glycerinsäure, Apfelsäure, Dodecyltetraäthylenglykolätherpropionsäure, 3-(Nonyloxy)-propionsäure, 3-(Isotridecyloxy)-propionsäure, 3-(Isotridecyl-
25 oxy)-diäthylenglykolätherpropionsäure, Ätherpropionsäure des Alkoholgemisches mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Thio-essigsäure, 6-Benzoylamino-2-chlorcapronsäure, Nonylphenol-tetraäthylenglykoläther-propionsäure, Nonylphenoldiäthylen-glykoläther-propionsäure, Dodecyltetraäthylenglykoläther-'0 propionsäure, Phenoxyessigsäure, Nonylphenoxyessigsäure, n-Valeriansäure, i-Valeriansäure, 2.2,2-Trimethylessigsäure, n-Capronsäure, 2-Äthyl-n-capronsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Ricinolsäure, Palmitinsäure. n-Pelargonsäure, Laurinsäure. eines Gemisches aliphatischer Carbonsäuren mit 9 bis 11 35 Kohlenstoffatomen (Versatic-Säure 911 der SHELL), eines Gemisches aliphatischer Carbonsäuren mit 15 bis 19 Kohlenstoffatomen (Versatic-Säure 1519 der SHELL), des Kokosfettsäure-Vorlaufs, der Undecancarbonsäure, n-Tridecan-carbonsäure und eines Kokosfettsäuregemisches; der Acryl-40 säure. Methacrylsäure, Crotonsäure, Propargylsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, des Isomerengemisches aus 2.2,4- und 2,4,4-Trimethyladipinsäure, Sebacinsäure, Iso-sebacinsäure (Isomerengemisch), Weinsäure, Zitronensäure, 45 Glyoxylsäure, Dimethyläther-a,a'-dicarbonsäure, Methylen-bis-thioglycolsäure, Dimethylsulfid-«,a'-dicarbonsäure, 2,2'-Dithio-di-n-propionsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Itacon-säure, Äthylen-bis-iminoessigsäure, Nitrilosulfonsäure, Me-thansulfonsäure, Äthansulfonsäure, Chlormethansulfonsäure, 50 2-Chloräthansulfonsäure und 2-Hydroxyäthansulfonsäure, Mersolat, d. h. C8-C,5 Paraffinsulfonsäure, erhalten durch C'hlorsulfierung von Paraffinöl.
Geeignete Anionen cycloaliphatischer Carbonsäuren sind z. B. die Anionen der Cyclohexancarbonsäure, Cyclohexen-3-55 carbonsäure und Anionen araliphatischer Monocarbonsäuren sind z. B. Afiionen der Phenylessigsäure, 4-Methylphenyl-essigsäure und Mandelsäure.
Geeignete Anionen aromatischer Carbonsäuren sind beispielsweise die Anionen der Benzoesäure, 2-Methylbenzoe-60 säure, 3-Methylbenzoesäure, 4-Methylbenzoesäure, 4-tert.-Butylbenzocsäure, 2-Brombenzoesäure, 2-Chlorbcnzoesäure,
3-C"hlorbenzoesäure, 4-Chlorbenzoesäure, 2,4-Dichlorbenzoe-säure, 2,5-Dichlorbenzoesäure, 2-Nitrobenzoesäure, 3-Nitro-benzoesäure, 4-Nitrobenzoesäure, 2-Chlor-4-nitrobenzoe-
55 säure, 6-Chlor-3-nitro-benzoesäure, 2,4-Dinitrobenzoesäure, 3,4-Dinitrobenzoesäure, 3,5-Dinitrobenzoesäure, 2-Hydroxy-benzoesäure, 3-Hydroxybenzoesäure, 4-Hydroxybenzoesäure, 2-Mercaptobenzoesäure, 4-Nitro-3-methylbenzoesäure,
6469/73
5-Nitro-2-hydroxybenzoesäure, 3-Nitro-3-hydroxybenzoe-säure, 4-Methoxybenzoesäure, 3-Nitro-4-methoxybenzoe-säure, 4-Chlor-3-hydroxybenzoesäure, 3-Chlor-4-hydroxy-benzoesäure, 5-Chlor-2-hydroxy-3-methylbenzoesäure, 4-Äthylmercapto-2-chlorbenzoesäure, 2-Hydroxy-3-methyl-benzoesäure, 6-Hydroxy-3-methylbenzoesäure, 2-Hydroxy-4-methylbenzoesäure, 6-Hydroxy-2,4-dimethylbenzoesäure,
6-Hydroxy-3-tert.-butylbenzoesäure, Phthalsäure, Tetrachlor-phthalsäure, 4-Hydroxyphthalsäure, 4-Methoxyphthalsäure, Isophthalsäure, 4-Chlorisophthalsäure, 5-Nitro-isophthalsäure, Terephthalsäure, Nitroterephthalsäure und Diphenylcarbon-säure-(3,4), o-Vanillinsäure, 3-Sulfobenzoesäure, Benzol-tetracarbonsäure-( 1,2,4,5), Naphthalintetracarbonsäure-(1,4,5,8), Biphenylcarbonsäure-(4), Abietinsäure, Phthal-säure-mono-n-butylester, Terephthalsäuremonomethylester, 3-Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalincarbonsäure-(2), 2-Hydroxynaphthoesäure-(l) und Anthrachinoncarbon-säure-(2).
Als Anionen heterocyelischer Carbonsäuren geeignet sind beispielsweise die Anionen der Brenzschleimsäure, Dehydro-schleimsäure, Indolyl-(3)-essigsäure.
Geeignete Anionen aromatischer Sulfonsäuren sind z. B. die Anionen der Benzolsulfonsäure, Benzoldisulfonsäure-
(1.3), 4-Chlorbenzolsulfonsäure, 3-Nitrobenzolsulfonsäure, 6-Chlor-3-nitrobenzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure-(4), Toluolsulfonsäure-(2), Toluol-w-sulfonsäure, 2-Chlortoluol-sulfonsäure-(4), 1-Hydroxybenzolsulfonsäure, n-Dodecyl-benzolsulfonsäure. 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalinsulfonsäure-(6), Naphthalinsulfonsäure-(l), Naphthalindisulfonsäure-
(1.4) oder -(1,5), Naphthalintrisulfonsäure-(l,3,5), Naphthol-( 1 )-sulfonsäure-(2), 5-Nitronaphthalinsulfonsäure-(2), Stilbendisulfonsäure-(2,2') und Biphenylsulfonsäure-(2).
Ein geeignetes Anion heterocyclischer Sulfonsäuren ist z. B. das Anion der Chinolinsulfonsäure-(5).
Weiterhin kommen die Anionen von Arylsulfin-, -phos-phon- und -phosphonigsäuren, wie Benzolsulfin- und Benzol-phosphonsäure in Betracht.
Bevorzugt sind farblose oder nahezu farblose Anionen. Für das Färben aus wässriger Lösung sind solche Anionen bevorzugt, die die Wasserlöslichkeit des Farbstoffs nicht zu stark beeinträchtigen. Für das Färben aus wässriger Dispersion ist 5 dieser Gesichtspunkt bei der Wahl der Anionen ohne Belang. Für das Färben aus organischen Lösungsmitteln sind vielfach auch solche Anionen bevorzugt, die die Löslichkeit des Farbstoffs in organischen Lösungsmitteln fördern oder zumindest nicht negativ beeinflussen; insbesondere sind hier die Anionen 10 organischer Mono- und Dicarbonsäuren mit etwa 4 bis 30 Kohlenstoffatomen zu nennen.
Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) werden erhalten, indem man Aminopyrazole der allgemeinen Formel
15
20
25
R1 *2 n i
r worin R, R, und R2 die in Formel I angegebene Bedeutung haben, nach an sich bekannten Methoden diazotiert, die so erhaltenen Diazoniumverbindungen mit Kupplungskomponenten der Formel
30
.rr
(f>n
<CV„
vi
35
worin R4, Rs, R6, m und n die in Formel I angegebene Bedeutung haben, zu Monoazofarbstoffen der Formel
R* R2
R6
/"V n=n y •
1 fr > (ch?)
r ^ 4 ra ^
vereinigt und die erhaltenen Monoazofarbstoffe mit alkylierend wirkenden Verbindungen der Formel n
-(Rr )
5 m
VII
Rj-X
Vili
50
worin R3 die in Formel I genannte Bedeutung hat, und X für eine als Anion An1"' abspaltbare Gruppe steht, umsetzt.
Die Diazokomponenten der Formel (V) können nach literaturbekannten Methoden aus/3-Ketonitrilen und mono-substituierten Hydrazinen hergestellt werden.
Beispielhaft seien folgende Diazokomponenten aufgezählt:
3,4-Dimethyl-5-amino-pyrazol, 3,4-Diäthyl-5-amino-pyrazol, 3,4-Diisopropyl-5-amino-pyrazol, 3-Methyl-4-äthyl-5-amino-pyrazol, 3-Äthyl-4-methyl-5-amino-pyrazol, 3-Me-thyl-4-isopropyl-5-amino-pyrazol, 3-Phenyl-4-methyl-5-amino-pyrazol, 3,4-Diphenyl-5-amino-pyrazol, 1,3,4-Tri-methyl-5-amino-pyrazol, 1,3,4-Triäthyl-5-amino-pyrazol, 1,3,4-Triisopropyl-5-amino-pyrazol, 1,3,4-Triphenyl-5-amino-pyrazol, l-Methyl-3,4-diäthyl-5-amino-pyrazol, 1-Methyl-3,4-diisopropyl-5-amino-pyrazol, l-Methyl-3,4-diphenyl-5-amino-pyrazol, 1 -Äthyl-3,4-dimethyl-5-amino-pyrazol, l-Äthyl-3,4-diisopropyl-5-amino-pyrazol, l-ÄthyI-3,4-di-phenyl-5-amino-pyrazol, 1 -Isopropyl-3,4-dimethyl-5-amino-
65
pyrazol, l-Isopropyl-3,4-diäthyl-5-amino-pyrazol, 1-Isopropyl-3,4-diphenyl-5-amino-pyrazol, l-Phenyl-3,4-dimethyl-5-amino-pyrazol, l-Phenyl-3,4-diäthyl-5-amino-pyrazol, 1-Phe-nyl-3,4-diisopropyl-5-amino-pyrazol, 1 -Phenyl-3-methyl-4-äthyl-5-amino-pyrazol, 1 -Phenyl-3-äthyl-4-methyl-5-amino-pyrazol, l,3-Dimethyl-4-äthyl-5-amino-pyrazol, 1,3-Diäthyl-
4-methyl-5-amino-pyrazol, 1,3-Diisopropyl-4-methyl-5-amino-pyrazol, l,3-Diphenyl-4-methyl-5-amino-pyrazol, 1,4-Dimethyl-3-äthyl-5-amino-pyrazol, 1,4-Diäthyl-3-methyl-5-amino-pyrazol, 1,4-Diisopropyl-3-methyl-5-amino-pyrazol,
1,4-Diphenyl-3-methyl-5-amino-pyrazol, 1,3-Diphenyl-4-äthyl-5-amino-pyrazol, 1,4-Diphenyl-3-äthyl-5-amino-pyrazol, 1 -Methyl-3,4-dibutyl-5-amino-pyrazol, 1 -Isopropyl-3,4-di-butyl-5-amino-pyrazol, 1 -Phenyl-3,4-dibutyl-5-amino-pyrazol, 1 -Phenyl-3-butyl-4-methyl-5-amino-pyrazol, 3,4-Trimethylen-
5-amino-pyrazol, 1 -Methyl-3,4-trimethylen-5-amino-pyrazol, l-Äthyl-3,4-trimethylen-5-amino-pyrazol, l-Isopropyl-3,4-trimethylen-5-amino-pyrazol, l-Phenyl-3,4-trimethylen-5-amino-pyrazol, 3,4-Tetramethylen-5-amino-pyrazoI, 1-Methyl-3,4-tetramethylen-5-amino-pyrazol, l-Äthyl-3,4-tetramethy-len-5-amino-pyrazol, l-Isopropyl-3,4-tetramethylen-5-amino-pyrazol, l-Phenyl-3,4-tetramethylen-5-amino-pyrazol, l-(2'-Chlorphenyl)-3,4-dimethyl-5-amino-pyrazol, l-(4'-Chlor-
6469/73
phenyl)-3,4-dimethyl-5-amino-pyrazol, l-(2'-Methylphenyl)-3,4-dimethyl-5-amino-pyrazol, 1 -(4'-Methylphenyl)-3,4-di-methyl-5-amino-pyrazol, l-Sulfolanyl-(3')-dimethyl-5-amino-pyrazol, l-Cyclohexyl-3,4-dimethyl-5-amino-pyrazol, 1 -Benzyl-3,4-dimethyl-5-amino-pyrazol, 1 -Benzthiazolyl-(2')-3,4-dimethyl-5-amino-pyrazol, l-Pyridyl-(2')-3,4-di-methyl-5-amino-pyrazol, l-Pyrimidyl-(2')-3,4-dimethyl-5-amino-pyrazol, l-(2'-Chlorphenyl)-3,4-trimethylen-5-amino-pyrazol, l-(4'-Chlorphenyl)-3,4-trimethylen-5-amino-pyrazol, l-(2'-Methylphenyl)-3,4-trimethyIen-5-amino-pyrazol, l-(4'-Methylphenyl)-3,4-trimethylen-5-amino-pyrazol, 1 -Sulfolanyl-(3' )-3,4-trirnethylen-5-amino-pyrazol, 1 -Cyclo-hexyl-3,4-trimethylen-5-amino-pyrazol, l-Benzyl-3,4-tri-methylen-5-amino-pyrazol, l-Benzthiazolyl-(2')-3,4-tri-methylen-5-amino-pyrazol, l-Pyridyl-(2')-3,4-trimethylen-5-amino-pyrazol, l-Pyrimidyl-(2')-3,4-trimethylen-5-amino-pyrazol, l-(2'-Chlorphenyl)-3,4-tetramethylen-5-amino-pyrazol, l-(4'-Chlorphenyl)-3,4-tetramethylen-5-amino-pyrazol, l-(2'-Methylphenyl)-3,4-tetramethylen-5-amino-pyrazol, l-(4'-Methylphenyl)-3,4-tetramethylen-5-amino-pyrazol, l-Sulfolanyl-(3')-3,4-tetramethylen-5-amino-pyra-zol, l-Cyclohexyl-3,4-tetramethylen-5-amino-pyrazol, 1-Ben-zyl-3,4-tetramethylen-5-amino-pyrazol, 1-Benzthiazolyl-(2')-3,4-tetramethylen-5-amino-pyrazol, 1 -Pyridyl-(2')-3,4-tetramethylen-5-amino-pyrazol, 1 -Pyrimidyl-(2' )-3,4-tetramethylen-5-amino-pyrazol, 1 -(3' -Chlorphenyl)-3,4-dimethyl-5-amino-pyrazol, 1 -(4'-Nitro-phenyl)-3,4-dimethyI-5-amino-pyrazol, l-(/S-Cyanäthyl)-3,4-dimethyl-5-amino-pyrazol, l-(|ö-Cyanäthyl)-3-äthyl-4-methyl-5-amino-pyrazol, l-(/3-Hydroxyäthyl)-3,4-dimethyl-5-amino-pyrazol, l-(/3-Hydroxyäthyl)-3-äthyl-4-methyl-5-amino-pyrazol, l-(ß-Hy-droxyäthyl)-3-methyl-4-phenyl-5-amino-pyrazol, 1 -(/3-Cyan-äthyl)-3,4-trimethylen-5-amino-pyrazol, l-(/3-Cyanäthyl)-3,4-tetramethylen-5-amino-pyrazol, 1 -(/3-Hydroxyäthyl)-3,4-trimethyIen-5-amino-pyrazol, l-(/3-Hydroxyäthyl)-3,4-tetramethylen-5-amino-pyrazol.
Geeignete Kupplungskomponenten der Formel (VI) sind beispielsweise:
N-Benzyl-anilin, 3-(N-Benzyl-amino)-toluol, 3-(N-Ben-zyl-amino)-chlorbenzol, 3-(N-Benzyl-amino)-anisol, 2-(N-Benzyl-amino)-4-methyl-anisol, 3-(N-Benzyl-amino)-acet-anilid, N-(4'-Chlor-benzyl)-anilin, N-(3'-Nitro-benzyl)-anilin, N-(4'-Methyl-benzyl)-anilin, N-(4'-Methoxy-benzyl)-anilin, N-(/3-Phenyläthyl)-anilin, 3-[N-(/?-Phenyläthyl)-amino]-toluol, 2-[N-(/?-Phenyläthyl)-amino]-4-methyl-anisol, 3-[N-(/S-Phenyläthyl)-amino]-chlorbenzol, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-amino]-anisol, 3-[N-(/3-Phenyläthyl)-amino]-actani-\id, N-J/3-(4'-Ch\orphenyl)-äthyl]-anilin, N-Methyl-N-ben-zyl-anilin, N-Äthyl-N-benzyl-anilin, N-Propyl-N-benzyl-anilin, N-Butyl-N-benzyl-anilin, N,N-Dibenzyl-anilin, N-Cyelohexyl-N-benzyl-anilin, 3-(N-Methyl-N-benzyl-amino)-toluol, 3-(N-Äthyl-N-benzyl-amino)-toluol, 3-(N-Propyl-N-benzyl-amino)-toluol, 3-(N-Butyl-N-benzyl-amino)-toluol, 3-(N,N-Dibenzyl-amino)-toluol, 3-(N-Cyclohexyl-N-benzyl-amino)-toluol, 3-(N-Äthyl-N-benzyl-amino)-chlorbenzol, 3-(N-Äthyl-N-benzyl-amino)-anisol, 3-(N-Cyclohexyl-N-benzyl-amino)-anisol, 3-(N,N-Dibenzyl-amino)-anisoI, 2-(N-Äthyl-N-benzyl-amino)-4-methyl-anisol, 2-(N,N-Dibenzyl-amino)-4-methyl-anisol, 3-(N-Äthyl-N-benzyl-amino)-4-methyl-anisol, 2-(N,N-Dibenzyl-amino)-4-methyl-anisol, 3-(N-Äthyl-N-benzyl-amino)-acetanilid, 3-(N-Butyl-N-benzyl-amino)-acetanilid, 3-(N,N-Dibenzyl-amino)-acetanilid, N-Äthyl-N-(4'-chlor-benzyl)-anilin, N-Cyclohexyl-N-(4'-ehlorbenzyl)-anilin, N,N-Bis-(4'-chlor-benzyI)-anilin, N-Methyl-N-(/?-phenyl-äthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(/J-phenyläthyl)-anilin, N-Butyl-N-(/3-phenyläthyl)-anilin, N-Benzyl-N-(/?-phenyläthyl)-anilin, N-Cyclohexyl-N-(/3-phenyläthyl)-anilin, 3-[N-Methyl-N-(/3-phenyläthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Äthyl-N-(ß-phenyl-
äthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(/?-phenyläthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Cyclohexyl-N-(/3-phenyläthyI)-amino]-toluol, 2-[N-Äthyl-N-(/3-phenyläthyl)-amino]-4-methyl-benzol, 2-[N-Benzyl-N-(/3-phenyläthyl)-amino]-4-methyl-benzol,
2-[N-Cyclohexyl-N-(/3-phenyläthyl)-amino]-4-methyl-benzol,
3-[N-Äthyl-N-(/3-phenyläthyl)-amino]-anisol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-phenyläthyl)-amino]-anisoI, 3-[-Cyclohexyl-N-(/3-phe-nyläthyl)-amino]-anisol, 3-[N-Äthyl-N-(/3-phenyIäthyI)-aminoj-acetanilid, 3-[N-Benzyl-N-(/?-phenyläthyl)-amino]-acetanilid, 3-[N-Cyclohexyl-N-(/3-phenyläthyl)-amino]-acetanilid, N,N-Bis-/3-phenyläthyl-anilin, 3-[N,N-Bis-(/?-phe-nyläthyl)-amino]-toluol, N-(/3-Hydroxyäthyl)-N-benzyl-anilin, N-(/S-Cyanäthyl)-N-benzyl-anilin, N-(j3-Acetoxy-äthyl)-N-benzyl-anilin, N-(/3-Propionyloxy)-N-benzyl-anilin, N-(/?-Methoxycarbonyläthyl)-N-benzyl-anilin, N-(/3-Äthoxy-carbonyläthyl)-N-benzyl-anilin, N-(/3-Methoxycarbonyloxy-äthyl)-N-benzyl-anilin, N-(/3-Äthoxyearbonyloxyäthyl)-N-benzyl-anilin, N-^-Methoxyäthy^-N-benzyl-anilin, N-(ß-Äthoxyäthyl)-benzylanilin, N-(/3-Phenoxyäthyl)-N-benzyl-anilin, N-(/3-Phenoxyacetoxyäthyl)-N-benzyl-anilin, N-(ß-Aeetylamino-äthyl)-N-benzyl-anilin, N-(y-Acetylaminopro-pyl)-N-benzyl-anilin, N-(/?-Chloräthyl)-N-benzyl-anilin, N-(/3-Dimethylaminoäthyl)-N-benzyl-anilin, N-(/3-Diäthyl-aminoäthyl)-N-benzyl-anilin, N-(y-Dimethylaminopropyl)-N-benzyl-anilin, 3-[N-Benzyl-N-(/3-hydroxy-äthyI)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(/S-eyanäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-BenzyI-N-(/3-aeetoxyäthyl)-amino]-toIuol, 3-[N-Benzyl-N-(/?-propionyloxy)-amino]-toluol, 3-(N-Benzyl-N-(/3-meth-oxycarbonyläthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-äthoxy-carbonyläthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(/5-methoxy-carbonyloxyäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-äthoxy-carbonyl-oxyäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(/?-meth-oxyäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-äthoxyäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-(/3-phenoxyäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-phenoxy-acetoxyäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-acetylaminoäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(y-aeetylaminopropyl)-amino]-toluol, 3-[N-Ben-zyl-N-(^-chloräthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-di-methylaminoäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(y3-di-äthylaminoäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-diäthyl-aminoäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(y-dimethyl-aminopropyl)-amino]-toluol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-hydroxy-äthyl)-amino]-anisol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-Cyanäthyl)-amino]-anisol, 3-(N-Benzyl-N-(/3-acetoxyathyl)-aminoJ-anisol, 3-fN-Benzyl-N-(/3-formyloxyäthyl)-amino]-anisol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-äthoxycarbonyläthyl)-amino]-anisol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-äthoxyearbonyloxyäthyl)-amino]-anisol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-methoxyäthyl)-amino]-anisol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-phen-oxyäthyl)-amino]-anisol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-phenoxyaeetoxy-äthyl)-amino]-anisol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-formylaminoäthyl)-aminoj-anisol, 3-[N-BenzyI-N-(y-formyIaminopropyI)-aminoj-anisol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-chloräthyl)-amino]-anisol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-dimethylaminoäthyl)-amino]-anisol, 3-[N-Benzyl-N-(y-diäthylaminopropyl)-amino]-anisol, 3-[N-Benzyl-N-(/3-hydroxyäthyl)-amino]-acetanilid, 3-[N-Benzyl-N-(jö-cyanäthyl)-amino]-acetanilid, 3-[N-Benzyl-N-(/3-acetoxyäthyl)-amino)-acetanilid, 3-[N-Äthyl-N-(4'-chlorbenzyl)-amino]-toluol, 3-[N-(/3-Cyanäthyl)-N-(4'-ehlorbenzyl)-amino]-toluol, N-(/3-Hydroxyäthyl)-N-(/3-phe-nyläthyl)-anilin, N-(/?-Cyanäthyl)-N-(/i-phenyläthyI)-anilin, N-(/?-Acetoxyäthyl)-N-(/3-phenyläthyl)-anilin, N-(/?-Pro-pionyloxy)-N-(/3-phenyläthyl)-anilin, N-(y3-Methoxycarbonyl-äthyl)-N-(/3-phenyläthyl)-anilin, N-(/3-Äthoxyearbonyläthyl)-N-(/?-phenyläthyl)-anilin, N-(/?-Methoxycarbonyloxyäthy])-N-(/3-phenyläthyl)-anilin, N-(/3-Äthoxycarbonyloxyäthyl)-N-(/3-phenyläthyl)-anilin, N-(/3-Methoxyäthyl)-N-(/3-phenyl-äthyl)-anilin, N-(ß-Äthoxyäthyl)-N-(/3-phenyläthyl)-anilin, N-(/3-Phenoxyäthyl)-N-(/J-phenyläthyl)-anilin, N-(/?-Phen-
5
10
i:
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
9
10
oxyacetoxyäthyl)-N-(/3-phenyläthyl)-anilin, N-(/3-Acetyl-amino-äthyl)-N-(/S-phenyläthyl)-anilin, N-(y-Acetylamino-propyl)-N-(ß-phenyläthyl)-anilin, N-(/3-Chloräthyl)-N-(/3-phenyläthyl)-anilin, N-(/5-Dimethylaminoäthyl)-N-(/3-phe-nyläthyl)-anilin, N-(/S-Diäthylamino-äthyl)-N-(/5-phenyl-äthyl)-anilin, N-(y-Dimethylamino-propyl)-N-(/3-phenyl-äthyl)-anilin, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(/3-hydroxy-äthyl)-amino]-toluol, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(/3-cyanäthyl)-aminoj-toluol, 3-[N-(/?-Phenyl-äthyl)-N-(/3-acetoxyäthyl)-aminoj-toluol, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(/3-propionyloxy)-aminoj-toluol, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(/3-methoxycarbo-nyläthyl)-amino]-toluol, 3-[N-(/?-Phenyl-äthyl)-N-(/3-äth-oxycarbonyläthyl)-amino]-toluol, 3-[N-(,8-Phenyl-äthyl)-N-(/S-methoxycarbonyloxyäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(/3-äthoxycarbonyloxyäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-(/S-Phenyl-äthyl)-N-(/3-methoxyäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-(/S-Phenyl-äthyl)-N-(/S-äthoxyäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-(/S-Phenyl-äthyl)-N-(/S-phenoxyäthyl)-amino]-toluol, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(/3-phenoxyacetoxy-äthyl)— aminoj-toluol, 3-[N-(/S-Phenyl-äthyl)-N-(/?-acetylamino-äthyl)-amino]-toluol, 3-[N-(/?-Phenyl-äthyl)-N-(y-acetyl-amino-propyl)-amino]-toluol, 3-[N-(/?-Phenyl-äthyl)-N-(/?-chlor-äthyl)-amino]-toluol, 3-[N-Phenyl-äthyl)-N-(/3-di-methylamino-äthyl)-amino]-toluol, 3-[N-(/8-Phenyl-äthyl)-N-(/S-diäthylamino-äthyl)-amino]-toluol, 3-[N-(/S-Phenyl-äthyl)-N-(y-dimethylamino-propyl)-amino]-toluol, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(/?-hydroxyäthyl)-amino]-anisol, 3-[N-(/J-Phenyl-äthyl)-N-(ß-cyanäthyl)-amino]-anisol, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(/?-acetoxyäthyl)-amino]-anisol, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(/?-acetoxy-äthyl)-amino]-anisol, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(/?-formyloxyäthyl)-amino]-anisol, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(/3-äthoxycarbonyläthyl)-amino]-anisol, 3-[N-(/S-Phenyl-äthyl)-N-(/3-methoxy-äthyl)-amino]-anisol, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(/3-phenoxy-äthyl)-amino]-anisol, 3-[N-(/J-Phenyl-äthyl)-N-(/?-phenoxyacetoxy-äthyl)-aminoj-anisol, 3-[N-(/5-Phenyl-äthyl)-N-(/S-formylamino-äthyl)-amino]-anisol, 3-[N-(/S-Phenyl-äthyl)-N-(y-formyl-amino-propyl)-amino]-anisol, 3-[N-(/?-Phenyl-äthyl)-N-(/S-chloräthyl)-amino]-anisol, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(/S-di-methylamino-äthyl)-amino]-anisol, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(y-diäthylamino-propyl)-amino]-anisol, 3-[N-(/?-Phenyl-äthyl)-N-(/3-hydroxy-äthyl)-amino]-acetanilid, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(/3-cyan-äthyl)-amino]-acetanilid, 3-[N-(/3-Phenyl-äthyl)-N-(j0-acetoxy-äthyl)-amino]-acetanilid.
Die Kupplung der Ausgangskomponenten erfolgt in an sich bekannter Weise, beispielsweise in neutralem, saurem oder schwach alkalischem, wässrigem Medium.
Die Quaternierung der Farbstoffe VII erfolgt durch Erwärmen in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, z. B. in Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffen, wie Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthan, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrokohlen-wasserstoffen, wie Nitromethan, Nitrobenzol oder Nitro-naphthalin oder in Dimethylformamid, Acetonitril oder Di-methylsulfoxyd unter Anwendung bevorzugt äquivalenter Mengen alkylierend wirkender Mittel, beispielsweise mit Methylchlorid, Methylbromid, Methyljodid, Äthylbromid, Benzylchlorid, Trimethyloxoniumborfluorid, Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, p-Toluolsulfonsäuremethyl-, -äthyl- oder -butyl-ester, Allylbromid, Allylchlorid, Methallylchlorid, Propargyl-chlorid, l,4-Dichlorpropen-2, 2-Chlor-buten-2, 1-Chlor-butin-3, l,2-Dichlorpropen-2, l-Chlor-2-vinyl-propen-2, l-Chlor-pentadien-2,4, Acrylsäure, Acrylsäureamid, Acryl-säuremethyl- oder -äthylester oder Acrylnitril.
Die Farbstoffe der Formel (I) können durch Lösen in Wasser und Abscheidung durch Zugabe von wasserlöslichen Salzen, beispielsweise Natrium- oder Kaliumchlorid, gereinigt werden. Die so erhaltenen Farbstoffe können nach bekannten
Austausch-Reaktionen in andere Anionen enthaltende Farbstoffe übergeführt werden.
Die derart erhaltenen Farbstoffe eignen sich hervorragend zum Färben und Bedrucken von kationisch färbbaren textilen s Fasern aus Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Acryl-nitrils und des Dicyanäthylens sowie von sauer modifizierten Fasern aus Polyamid und Polyester, wobei echte Farbtöne erhalten werden.
Es sind bereits kationische Farbstoffe bekannt, und zwar 10 insbesondere aus der FR-PS 1 145 751 und den GB-PS 888 167 und 1 086 994. Gegenüber diesem Stand der Technik ergeben die erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffe lichtechtere Färbungen.
Die in der FR-OS 2 019 366 und der DT-OS 2 044 823 15 angegebenen Farbstoffe unterscheiden sich strukturell stärker als diejenigen obiger Veröffentlichungen von den erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffen.
Zum Färben mit den basischen Farbstoffen der allgemeinen Formeln (I bis IV) gemäss Erfindung eignen sich insbeson-20 dere textile Flocken, Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus Polyacrylnitril oder aus mindestens 85% Acryl-nitril-Anteil enthaltenden Mischpolymerisaten des Acryl-nitrils mit anderen Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpyridin, 25 Vinylimidazol, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäure-estern und -amiden, as. Dicyanäthylen. Ebenso können Flok-ken, Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus sauer modifizierten synthetischen Materialien, insbesondere aus sauer modifizierten Polyamidfasern sowie aus sauer modifi-30 zierten aromatischen Polyestern hervorragend gefärbt werden.
Sauer modifizierte aromatische Polyester sind beispielsweise Polykondensationsprodukte aus Sulfoterephthalsäure und Äthylenglykol, d. h. sulfonsäuregruppenhaltigen Poly-äthylenglykolterephthalaten (Typ DACRON 64 der 35 E. 1. DuPont de Nemours and Company), wie sie in der belgischen Patentschrift 549 179 und der USA-Patentschrift 2 893 816 beschrieben sind.
Das Färben kann aus schwach saurer Flotte erfolgen, wobei man in das Färbebad zweckmässigerweise bei 40 bis 60° C 40 eingeht und bei Kochtemperatur färbt. Man kann auch unter Druck bei Temperaturen über 100° C färben. Des weiteren lassen sich die Farbstoffe Spinnlösungen zur Herstellung poly-acrylnitrilhaltiger Fasern zusetzen oder auch auf die unver-streckte Faser aufbringen.
45 Die Färbungen der Farbstoffe der Formeln (I) bis (IV) auf textile Materialien aus Polyacrylnitril oder sauer modifizierten Polyesterfasern oder Polyamidfasern zeichnen sich durch sehr gute Licht-, Nass-, Reib- und Sublimierechtheit und durch eine hohe Affinität zur Faser aus. Die Farbstoffe 50 sind ausserdem durch ein gutes Ziehvermögen und hohe Ziehgeschwindigkeit ausgezeichnet.
Die Farbstoffe können einzeln oder in Mischungen angewendet werden. Sie sind gut zum Färben von Textilfasern aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils, as. 55 Dicyanäthylens, sauer modifizierten aromatischen Polyestern oder sauer modifizierten synthetischen Superpolyamiden in Chlorkohlenwasserstoffen als Färbebad geeignet, wenn sie die Löslichkeit in Chlorkohlenwasserstoffen fördernde Substituenten, wie z. B. die tert.-Butylgruppe, tragen oder wenn das Anion AnH in den Formeln (I) bis (IV) das Anion einer einbasischen organischen Säure mit 4-30 Kohlenstoffatomen ist.
Derartige organische Säuren sind beispielsweise:
2-Äthylcapronsäure, Laurinsäure, Ölsäure, Linolsäure, ein Gemisch aliphatischer Carbonsäuren mit 15-19 Kohlenstoffatomen (Versatic-Säure 1519), ein Gemisch aliphatischer Carbonsäuren mit 9-11 Kohlenstoffatomen (Versatic-Säure 911), Kokosfettsäurevorlauf, Tetradecansäure, Undecylen-
11
12
säure, Dimethylpropansäure, Dimethylessigsäure, Carbonsäuren, deren Kohlenstoffkette durch Heteroatome unterbrochen ist, wie Nonylphenoltetraäthylenglykolätherpropion-säure, Nonylphenoldiäthylenglykolätherpropionsäure, Dode-cyltetraäthylenglykolätherpropionsäure, 3-(Nonyloxy)-pro-pionsäure, 3-(lsotridecyloxy)-propionsäure, 3-(Isotridecyl-oxy)-diäthylenglykolätherpropionsäure, Ätherpropionsäure des Alkoholgemisches mit 6-10 Kohlenstoffatomen, Nonyl-phenoxyessigsäure, aromatische Carbonsäuren, wie tert.-Butylbenzoesäure, cycloaliphatische Carbonsäuren, wie Hexa-hydrobenzoesäure, Cyclohexencarbonsäure, Abietinsäure und Sulfonsäuren. wie Tetrapropylenbenzolsulfonsäure.
In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile.
Beispiel 1
93,5 Teile 1 -Phenyl-3,4-dimethyl-5-amino-pyrazol werden unter Rühren in 600 Teile Orthophosphorsäure eingetragen und anschliessend durch Zutropfen von 158 Teilen 41,8%iger Nitrosylschwefelsäure im Verlaufe von etwa 1 Stunde bei 0-3° C diazotiert. Durch zweistündiges Nachrühren bei 0-3 °C wird die Diazotierung zu Ende geführt. Um überschüssige
Nitrosylschwefelsäure zu zerstören, werden anschliessend 5 Teile Harnstoff zugefügt und weitere 30 Minuten gerührt. Die so hergestellte Diazoniumsalzlösung gibt man unter Rühren zu einer Mischung aus 1 13 Teilen 3-(N-Äthyl-N-benzyl-5 amino)-toluol, 1000 Teilen Wasser und 2000 Teilen Eis. Nach 5~6stündigem Rühren ist die Kupplung beendet. Der entstandene Farbstoff wird auf der Nutsche abfiltriert und dreimal mit jeweils 500 Teilen Wasser gewaschen. Nach anschliessender Trocknung erhält man 195 Teile Farbstoff in Form io eines orangefarbenen Pulvers. Dieser Farbstoff wird in 2225 Teile Chlorbenzol eingetragen und auf 100° C erhitzt. Bei dieser Temperatur werden im Verlaufe von 1-2 Stunden 63 Teile Dimethylsulfat zugetropft. Dann wird so lange bei 120°C nachgerührt, bis im Dünnschichtchromatogramm kein 15 Ausgangsfarbstoff mehr nachweisbar ist. Darauf wird auf Raumtemperatur abgekühlt und der auskristallisierte Farbstoff abfiltriert. Er wird mit Chlorbenzol nachgewaschen und bei 60° C getrocknet. Man erhält 240 Teile dunkelrotes Farbstoffpulver, das sich mit roter Farbe in Wasser löst. Der Farb-20 stoff hat mit grosser Wahrscheinlichkeit die folgende Konstitution:
V »
/C2 H8
CH,
CH, SO,
27,5 Teile dieses Farbstoffes werden unter Erwärmen in 30 versetzt. Das ausfallende Farbstoffpulver wird durch Filtration 500 Teilen Wasser gelöst und mit der Lösung von 8 Teilen isoliert. Man erhält nach dem Trocknen 29 Teile des Farb-
Zinkchlorid und 10 Teilen Natriumchlorid in 50 Teilen Wasser stoffs der wahrscheinlichen Konstitution:
h3c ch„
✓C2He
Ò 04
ZnCl,
0,1 Teil des ursprünglich erhaltenen Farbstoffs mit CH,S04® als Anion bzw. 0,1 Teil des in einer Folgereaktion erhaltenen Farbstoffs mit ZnCl.,© als Anion werden in 50 Teilen Wasser unter Erwärmen gelöst und mit 0,5-2 Teilen «Avolan IS» (Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfon-säure und Formaldehyd) versetzt. Mit kaltem Wasser wird sodann auf 500 Teile aufgefüllt und mit Essigsäure wird der pH-Wert auf 4,5-5 eingestellt. In diese Färbeflotte geht man mit 10 Teilen Polyacrylnitrilfasern oder sauer modifizierten Polyamidfasern (z. B-Dye I) (als Stückware oder Garn) ein und erhitzt innerhalb von 30 Minuten auf 100° C. Bei dieser Temperatur färbt man 60 Minuten. Dann wird das Material mit kaltem Wasser gründlich gespült und bei 60-70° C getrocknet. Man erhält eine klare Rotfärbung, die ausgezeichnete Echtheiten aufweist.
Für das Färben von sauer modifizierten Polyglykoltere-phthalatfasern (Typ «Dacron 64») erfolgt zur Färbeflotte noch ein Zusatz eines Carriers, z. B. von 1-3 Teilen eines aromatischen Oxycarbonsäureesters oder Diphenyls. Auch in diesem Falle erhält man eine Rotfärbung mit hervorragenden Echtheitseigenschaften.
45 Der Farbstoff des Beispiels 1 kann auch im Druck Verwendung finden. Dazu wird ein Gewebe aus Polyacrylnitril mit einer folgendermassen hergestellten Druckpaste bedruckt: 30 Teile Farbstoff, 50 Teile Thiodiäthylenglykol, 30 Teile Cyclohexanol und 30 Teile 30%ige Essigsäure werden mit 330 so Teilen heissem Wasser vermischt und die Lösung zu 500 Teilen Kristallgummi gegeben. Zu dieser Druckpaste werden noch 30 Teile Zinknitratlösung zugesetzt.
Nach dem Bedrucken wird das Gewebe getrocknet, 30 Minuten gedämpft und anschliessend gespült. Man erhält einen 55 roten Druck mit sehr guten Echtheitseigenschaften.
Weitere erfindungsgemäss verwendete Farbstoffe, die Färbungen mit hervorragenden Echtheitseigenschaften liefern, sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt:
6469/73
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
13
14
Diazokomponente Kupplungskomponente Ouaternierungsmittel n*0
o-"1*. o
ô
ch3 Cl
ç^-NHCHg ocha
%
chch,-©
/7~\ /C2H5
/""A /C4K»
chch, .0
/CH2 "^3
/(«) ^h*-©
(CH30)2S02
(CH,0)2S02
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CH,0)2S02
/-Tv / ^3
W ^ (CH.OfcSO,
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CH30)2S02
6469/73
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
15
16
Diazokomponente Kupplungskomponente Ouaternierungsmittel
ô
f>ncks
\=/ n
NSHj -^^-NOg
OC-q
NOj
'CH®
.ch.
ch,
jT~\ ✓C*H»
^ V -Q
Cl
>=/
OC Ks x=y
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(Q-nhch, CH,
^^-NHCHa c^5
/TÄ /CaH8
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CH30)2S02
H* V (C2Hs0)2S02
NHCOCHj
6469/73
17
18
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
Farbton auf Polyacrylnitril
22
23
24
«.c CH,
ò
ocn,
■kn/c'h'
nch,
CH3 <=/
OCI
H.
// v X -
OCH. \=/
OCHb OCI
NHCOC, H8
;H5.
_AH«
(C2H50)2S02
(C2Hs0)2S02
(c2h5o)2so2
blaust. Rot blaust. Rot blaust. Rot
25
y\{}
CH;,
(C2H50)2S02
Rot
26
w <CH,
C2H5Br gelbst. Rot
27
28
.CIL CiL OH
°vo
C2H5Br
C,H,Br gelbst. Rot gelbst. Rot
29
30
31
/CHg CH. NHCOCH*
<>/
\=J V
ÇH,
CK, CH, NHSO,
c«,^>
o»
\=/ \,
NHg
/CH, CH, NHCO
?CH,0
C2H,Br
QHsBr
C2HsBr gelbst. Rot gelbst. Rot gelbst. Rot
6469/73
19
20
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Ouaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril
H»C CHg /T~\
» ÄH, -er o ~
,0h, ch. raco-f^a
33 — C2HsBr §elbst Rot
34
36
/"TX/C^i CH, 0C0CH
\=-S~\JH, (CH30)2S02 gelbst. Rot
>7-rv /CH. CIL OCKL CH. OH
^h,-0
35 (CH30)2S02 gelbst. Rot
^ /CHjCHjOCOOC^
(/ \Vn /—n (CH30)2S02 gelbst. Rot
WYh.HQ
/CH, CH^ OCH,
37 - v 7"^ /r~\ (CH30)2S02 gelbst. Rot
/TTy w-"xcn -0
~,C*C*O0
voh»-Ö>
38 „ - // \v»/ "* "jl, v=v (CH30)2S02 gelbst. Rot ok
/CI^CH,C00Cïfc ci4"Ô
39 ^ x> n /—\ (CH30)2S02 gelbst. Rot ck
C^CHjSOJCI^
CH,-0
fAif HJCHjSOI -0>
o^<0>
40 (CH30)2S02 gelbst. Rot
(CH30)2S02 gelbst. Rot
6469/73
Bei
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
21
22
Diazokomponente Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
*CWC*
0
CK
/CHa CH, Cl
CH.-0
(CH30)2S02
^ ✓CH,CH,CH,C1
(CH30)2S02
,CH,CH,OCOOH.-0
(CH30)2S02
^ ,CH, CH, 0C0N(CHb ),
O^ch, -A <ch,0,'s°!
/OH, CH.CN
e nvn
^"CH, -qci
(CH30)2S02
™ /CH, CH, CN (/ \>N ^
^ sch,^3
NO,
,(CH, WC,»,),
(CH3o)2so2
(CH,0)2S02
/CI^ CH, OCONH-^^
>=/ (CH30)2S02
ch.-0
(^3"MH-CH, CK, -<Q)
Cl
(CH30)2S02
/t~\ /caH»
CHj ' W
(CH30)2S02
6469/73
23
24
Beispiel Diazokomponente
Kupplungskomponente
Ouaternierungsmittel
Farbton auf Polyacrylnitril
52
53
HC. ÇH.
N^-nh, 0-N
Ô
CH.CH "O
vCHj CHg ch,ci ch,c1
gelbst. Rot gelbst. Rot
54
~^ ch. ch. cn \=/ "^clij ch. -^3
ch,c1
gelbst. Rot
55
56
H'
>=/ 'CH.CH,-^__^ Hp-QaD^CH,
NHCOCHj
P».
3HS
^CHa'
blaust. Rot
Rot
57
rvch°c>5n w -c^o
Rot
58
? xVn
/ ci^ ch2 oh
ÎH3
C«2"0
Rot
59
/-ch,ch,n(cih, ),
Rot
60
r—v ✓ch.ch.nhcho CHg X=/
Rot
6469/73
25
26
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Ouaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril
H.C CH,
■$->«. ©■"Cïy?'™' »o« >-ò *
^CH^ CH, NHSQ, Ca Hj
62 „ r-rv ' „ Rot
« ^ CH.CMmCONHC^
^ SCK, O CH,
j-r* ,CH,CH,NHC0-£\CH,
p^-o r*j \=/
64 ,, Rot
CH-
/7~\ /CHac*^ OCOCj|Ha
65 „ // \>m' __ „ Rot
<r
66 „ (/ nVh . „ Rot
PAn»l'nï ^ CH, X=y
P^C^OCC
. 'uo
L. . H« V"l
,C H, Ci^ OCOOCf^
67 „ V V$ /7-rv „ Rot
-Cl
» v r
CH,
-CHj CHj OCH,
68 " V__7NV /n\ (CH30)2S02 Rot
CH-Ô
ch, w
/r^\ /CHaCHaO-0)
ovo
~>U \=/
69 (CH30)2S02 Rot
CHs
6469/73
27
28
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Ouaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril chö
/CHj CHj COOCj H8
70 (/ XVN Ä-Ä (CH30)2S02 Rot
/CH-C^CO
0 e*
/CHtCHtS0||-O
(CH,0)2S02 Rot
— /CUCICI
72 „ (' N>N >7-^ (CH30)2S02 Rot
CHa x-/
/CHtCH2CHtBr
73 „ (' 7-N (CH30)2S02 Rot
>=/ nCH8'V >Br ck,
,CH. CH, OCOCHfO
sx, <3 ^
CH3 W
74
n /—V (CH30)2S02 Rot
—, ^CHjOCONCCH )f CH3 ^
75 V Z1? — /T^ (CH30)2S02 Rot
„ /CH-CH-OÖp.NCCHt )a
76 // \\m * * ^ * (CH30)2S02 Rot
/TT\
pvo ch3 w
^ xCHj CHg CN
,PVO<
^CI^CHgCN
77 V^_V"Nv (CH30)2S02 Rot
3Ha "
/CH, ),N(CH, ),
78 v N >7-^, (CH30)2S02 Rot pvo
,CH, CH OCONH-^^-tl
->w_ \=y
79 (CH30)2S02 Rot
6469/73
29
30
Beispiel Diazokomponente
Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
Farbton auf Polyacrylnitril
80
81
82
HjCCHj
ó
CH3
Q-nhch-0»
OC Ha
^JVNHCH, CHa Cl
{ysopc^
Orange rotst. Orange
Orange
83
84
85
86
87
89
CHg
CH3
och3
ç^nxch,chi-0
W
>=/ N3H.CH, -<H> CHj
/T^\ /CH, CHa CN >=' Nn CHg CHj
CHj ^
OCHb /r^. /CfH5
p^CH.^
CH, ^
pvcha^
VU ^
<0CH,C1
Orange rotst. Orange
Rot
Rot
Rot blaust. Rot blaust. Rot
OCB
6469/73
31
32
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente
Ouaternierungsmittel
Farbton auf Polyacrylnitril
Hb C CH#
90 NÎ'VNH,
lì
0cahs
>c2h8
nhcochs
blaust. Rot
91
>=/ ^ch, CH, ei N=/
Rot
92
7 vs
(CH3o)2so2
rotst. Orange
93
94
0-nhch,-<q
CH.
0-nhch.-0
Cl
(CH30)2S02
(ch3o)2so2
Rot
Rot
95 Ç^-NHCH, (CH30)2S02 Rot
OC Hb ck ch-0
96 CH2=CH—CH2C1 gelbst. Rot
'C»H,
97 „ // VVîî /—% CH2=CH-CH2C1 gelbst. Rot
©co oc
/c.h,
=h."0
98 CH2=CH—CH2C1 gelbst. Rot
99
oc-o
6469/74
CH2=CH-CH2C1
gelbst. Rot
Beis
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
33
34
Diazokomponente Kupplungskomponente Ouaternierungsmittel
HgC, CHi
ò
x«>
/B-T\ /-CH,
0-nsch,-qci o^yv
/7~\ /CtHB
ckh.-Q
NO,
CH.,
fVc,H'
\=/ srH.fîi
.CH,
►■n
CH,
/"A .CH,
o" v <3
flH-
f^-n
A«,
^ ^ o
Cl ch2=ch-ch,c1
(ch3o)2so2
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch30)2s02
0-NHCHCH.-0 ¥-0 S020CH5
(ch3o)2so2
(ch30)2s02
6469/73
Beis
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
35
36
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel h5cu çh oc ha
<rvCsH»^
nhcochg och,,
fi.«'0'**
w VCHs^) CHa X==y oc h,
//-«An.
)=/
ochg x=/
/~^K--V2"5
cH**0
nhcoc2 h6 x=y
CHg v-/
/chg ch, cn
^ v -q
^chg ch, oh
,CV*
/-»v ch,ch,it fv /T\ CK»
xCHg
^chg ch, nhcoch3
(CH30)2S02
(C2h5o)2so2
(c2h5o)2so2
(C2H50)2S02
och3
C2hs vn -T-'V. (C2H50)2S02
^ A H»
</ X>N /—-rv (C2H,0)2S02
C2HcBr
C2H,Br
C2H5Br
C2H5Br
6469/73
37
38
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril hsc- chg ^
v_y /ch, ch, nhsoj
120 1V«X>NH. (f ^VN C2H5Br gelbst. Rot v—< /—v /in. «rwv«
n^mh, q« ^ ©
nh,
/t^\ /ch, ch, nhco
121 „ \=l/ \ C2H5Br gelbst. Rot
^ ch.ch.nhc°-0
vcha-^)
122 ^ ' y-N /"""TV ' C2H5Br gelbst. Rot
/ ch® ch, nhco-^~^vcq
123 „ ;/ Wj^ \=/ C2H5Br gelbst. Rot
"chj
/7-a /chj ch, ococh^j
124 „ V X>-N /r—v (CH,0)2S02 gelbst. Rot vch2"C=y
^h, ch, och, ch, oh
125 ^=>v fi ^ (CH30)2S02 gelbst. Rot
Ö/c^chgocoochs
»N t ». (CH30)2S2 gelbst. Rot
'ch. <^3
127 „ (CH,0),S0, gelbst. Roi
,Ç-\ /clichjo
128 „ \s=y"N\ (CH30)2S02 gelbst. Rot ncha w r-* /ch, ch, coochg
129 „ / Wfj * (CH30)2S02 gelbst. Rot
NCHj
6469/73
Beis
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
39
40
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
$ ò
w 'CltCH.SOiCH,
w
^ch,chso1-0
(ch30)2s02
(ch30)2s02
^ /C^CHaCl ck ~ (ch30)2s02
xCHj CHjj Cî^ Cl
I
s,
(ch30)2s02
/_. /ch- ch- ocochg n vj-, w (ch,0)2s02
N CH® "W
/—v ^HgCHaOCONCCHs )a
(ch30)2s02
^ /chg chg cn
(/ \Vn ^
/chj chj cn (' y-n
NCHa «O
N02
_ /(CH, ), N(C, H, ), ,0% CI4 OCONH-^^
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch30)2s02
o
(ch30)2s02
6469/73
Beis]
140
141
142
143
144
145
146
147
148
41 42
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
H.C^CHa
(^VNH-CEj CHg
ô
Cl
/TTv / ca hb
CHj
CH, ^
<f>n nch,CH,.0>
/r\ /ch2 "^3
^CH^CN
nch2cha-^3
?=j sch2 -<f n)
CH,
<t>/c^cxn k; ^-O
>=^"ch,-fS
r.v. \=/
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
chjci
CH3C1
ch,c1
£>cu -o mhcochg ^=s
6469/73
43
44
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Ouaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril h«c1
q-»c^cxc"h5 ' ò ch°
157
^ xchjchgnhcho
150 „ V NVN /r-^ „ Rot
W -ch, O
Cfij x=/
151 „ (f ^VN r—v •• Rot
✓ chach2sq,ch9
pvo chg w
/cha chj nhsoj c2 he
152 „ \—f"K /7~^< » Rot pvo
^cha chjj nhconhchg
153 K_7'Nv /T5V " Rot pvo ch, x=/
/t^. /ch, ch nhco-0-ck,
w""ch, -0
rw \=ZJ
154 <y_ V"N /rr\ — » Rot ch,
/cha ch^ ococji h8
155 „ (' x>n /--\ „ Rot irsch°^>
oc hg
/ch. ch. och- ch.
156 „ (' X>N ^ " Rot ps*-0
ru \sn/
Vi.*
,0h, cha ocoocife Rot ce
/r^v /chjch, och5
p<«o
158 p/-' (CH30)2S02 Rot dht
6469/73
Beis
159
160
161
162
163
164
165
166
167
168
45
46
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril
•ç-"* çx*-o
ô
_ ,CH, CHj COOC, H,
chg y=f
CH,
(ch30)2s02 Rot
(ch30)2s02 Rot
(ch30)2s02 Rot
(ch30)2s02 Rot
(ch30)2s02 Rot ch»"0
/CHjCHjCl
CH, w
_ ,Cf4CH,CH,Br p v c hj x=/
^ ^HaC^OCOCHa-o
>=/^chà (ch3o)2so2 Rot ch,
^ /ÎHaCHa 0C0N(CI^ )2
\-/■? /t*\ (ch30)2s02 Rot ch," ch*
/CH, CHg 0$0t N(Cî% )2
s«' ^ch, (ch30)2s02 Rot ch, 1
je-* /CHaCHgCN chg w
(ch30)2s02 Rot j-/(CHg )a N(CI^ ),
pv-o
CHg W
(ch30)2s02 Rot
6469/73
Beis
169
170
171
172
173
174
175
176
177
178
47
48
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel h" v/"5 /T^. 'CH* CB» °conh-0-CI
ò cha
}scjÖ~ s(¥ch ch,,
q-nhch, -0
ochs
^J^-NHCHg CH^ -^2^
(CH30)2S02
^^-nhcha cha cha
^J^-NH-CHgCHa och3 /©
ch,
P"Wh,.0
chg x—7
y«-ä /cha cha cn cha w oc hg
'cf he
^ schacha^o cha x=i/
6469/73
0-^'
h2c1
49
50
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
Farbton auf Polyacrylnitril
179
hsc. cha
Ns3-NK,
180
ochj
✓ c.h,
0"%h,ck,-0
oc ho w oc. h,
0,cths nhcocho n—'
Q-oh2oi blaust. Rot blaust. Rot
181
H*c.
182
w 8
ó
183
184
P/c!hb
"VCH,0
ci
^-nhch-q cha
^J^-NHCHg cl
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
(ch30)2s02
Rot rotst. Orange
Rot
Rot
185
186
oc hg jß-§. scih
(ch30)2s02
(ch30)2s02
Rot gelbst. Rot
187
oc**
CH*-©
(ch30)2s02
gelbst. Rot
188
/t^\ /c3h»
(ch30)2s02
gelbst. Rot
6469/73
Beis
189
190
191
192
193
194
195
196
197
198
51
52
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel h»c c,h,
oco
ô
sch, -^3 /h)
(ko«
^c-ch
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(ch3o)2so2
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CH3o)2so2
/■ *\ /Cg Ha ov-©
no,
^^-nhchj ch, -<^> h
^^-nhcha chjj
^Vc*-©
V N>N jt-tv (CH30)2S02
vf *<*.&
6469/73
Beis]
199
200
201
202
203
204
205
206
207
208
53
54
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel h»c ca h3
^ p-ncq o
f\ h/c*h' >=/ N5H-0
oc ha >=/
NHC0CHr X=/
OCHj
A Hs
OC H.
// v y
3
C« H
a "b
NHC0Ca .i„
"CH, "(3 '«H, W
A Hi
CH3
j7~\ A H»
pv-o
0c0
»co
(ch30)2s02
(Ch3o)2so2
/—-rv /C. H»
Z' ^VlT y t (C2H50)2S02
(C2h5o)2so2
OCH-// \\ /C2H8
y=/ X Cî^ jT^ (C2HS0)2S02
OC Ho n (c2h50)2s02
(c2hs0)2s02
c,H,Br
C2H5Br
/—V CYU CH. N;
<f3*N /T^ CH3 C2H,Br
6469/73
55
56
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril
—
v ' „ch, ch, nhcoch,
209 NCm^-NH. V__7-N C2H5Br gelbst. Rot
210
ô 0
<x
ÇH
ch, ch, nhso, C2H5Br gelbst. Rot cha-ö
NH,
/—ry /ch, ch, nhco
211,, (/ ^Vn /r-\ C2H5Br gelbst. Rot
W \r r-* /ch, ch, nhc0-(q>
212 W^CH. jP A C2H5Br gelbst. Rot
^ w
^ /CH,CH,NHC0-/^-a
2I3 - <^-N ^ — C2H5Br gelbst. Rot
/t-a ,ch,ch,0c0chb
214 (f y-n (CH30)2S02 gelbst. Rot
\=y
r.—r». /ch, ch, och, ch, oh
215 „ <' N>N j v (CH30)2S02 gelbst. Rot
\_y
,ch,ch, ocoochj
/71\ A _ _
216 V VN /7*"7\ (CH30)2S02 gelbst. Rot
^ /CH,C^0C^,
217 „ \_/ N /7~^ (CH30)2S02 gelbst. Rot ch2"0
SCH,
218 ( /-n v x ' (CH30)2S02 gelbst. Rot
6469/73
57
58
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril
HBC C,HB
ò w
(CH30)2S02 gelbst. Rot
CH2 SO^ CU
ck, ^
(CH30)2S02 gelbst. Rot
A^IIa OITte UU«
^ /CH.CH.C.
(/ \Vn —,
s CH,
^ /CH, CH, CHj Cl
(CH30)2S02 gelbst. Rot
(CH30)2S02 gelbst. Rot
(CH30)2S02 gelbst. Rot
/CH,CH, OCOCH, -^3
V \>N ,—v —'' (CH30)2S02 gelbst. Rot
VCH,
,CH, CH, OCON(CI^ ),
2
^■o
(CH30)2S02 gelbst. Rot
/wh SCH, -^^-CJ
WNck>^
(CH30)2S02 gelbst. Rot
(CH30)2S02 gelbst. Rot
NOy
,(CH,)SN(C,H,), SCH, -^3
(CH30)2S02 gelbst. Rot
6469/73
Beisi
229
230
231
232
233
234
235
236
237
238
59
60
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel h.c ç,h,
W* ' /chtch«oconh-^>
ò
(j^-NH-CH, Cl^
Cl ■ c, h fv 18 ^
v=^ NCH, CHg "\y cha x=/
__ xd a» _
^ck,-©
/CH.CI^N^U \=/'^CHjCH,
mhcochg
V=/ NîHj NN|
ch,,
„ /CH.CH.CN // Wm'
p"-
=/ ^ch,^ ,ch,ch,0h pvo
6469/73
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CH30)2S02
CH3C1
CH,C1
CH3C1
pcch. <□> "tO**™*
61
62
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril h^c ca !
Vi /T^ ^CH,CH,N(CtH,),
n^nh, Bf-(j-3¥c'b r°'
ÒCHj /""\ ''
240 „ / Ns. /T^\ „ Rot
CHj,
247
CHg CHg NHCHO
yCJ^CHjSOjCHa pv <^>
241 „ Rot
CHg
CH2 NHSQ, C, Hg
242 " 7"H i5-T\ Rot ch,
>=•/ ^ch,/^
f!H_ *=/
P.CHa CHa NHCONHCH. N /—V „ Rot
^CHjj CHj NHC0-^>-CH3
244 „ (' »>N r—\ » Rot
/r-Ä /wijj V/fia «r p-^o ch3 \=/
^_n/CH2 CHa 0C0Ca H8
245 "
CHa X=/
OCH,
-Ä /CH, CHa OCHj CH.
246 (' W „ R«
cp
P^HaCHgOCOOCI^,
^cha -f3"c1
ck, w a/ ^ a"
Rot
'CHa CHa OCHg
248 » <' /-ry. (CH30)2S02 Rot
6469/73
63
64
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Ouaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril
^ .ch.ch.ohq
249 NxKT>NHa (' N>N ' (CH30)2S02 Rot x y^-o
/CHg Cf^ COOCg Hg
250 „ (f nvn /t-7v (CH30)2S02 Rot
/7-a /ungwngww chj
/CHg CHg SO,
251 „ (/ \S-N J v (CH30)2S02 Rot y*™-®
,CHg CHg Cl
252 „ (' 7-N (CH3o)2so2 Rot
/7"tv /v-xtg n-rig vj.
P^o ch,
/CHg CHg CHg Br
=7'
pu
253 „ KT1* " (CH30)2S2 Rot
>=/ vCHg // y-Br -u \s/
„ ^c^ococh,^) >=/
nu w/
254 „ >n /7~\ (CH30)2S02 Rot chj
^ .CHgCHgOCONCCHs )2
255 // \>N /r-TV (CH30)2S02 Rot
W
chs w
.chgchgosogncchs )a
256 „ W ^CHg (CH3°)2S°2 ROt ch3 2
^cf^chgcn
257 „ (' >N yj-A (CH30)2S02 Rot x rig ^
y/^chg oci chs w
^ /(ch|)5n(ch)t
Pv<o>
258 S=>N - (CH30)2S02 Rot
6469/73
Beis
259
260
261
262
263
264
265
266
267
268
65
66
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
8 8 ,CHg CHg 0C0NH-^3"C1
/7~^ (CH30)2S02
à '"-<2
<^-NHCHg
CH,
^3-NHCHg CH2
CH,
^^-NH-CHg CHg OCH,
z-x/è)
P"vc^-0
fi V. N
n-ch* c>
CHg CHg-^>
CI^
/CHg CHg CN
S^chgc^/}
CH,
0CHs
,C2H8
^=^"^CHg CHg-<^3
*W_
CH,
6469/73
Beisi
269
270
271
272
273
274
275
276
277
278
67
68
Diazokomponente Kupplungskomponente Ouaternierungsmittel hb OCHs
0<cCcH, -© 0CH^C1
OC Ha oc, hb
0/0« H5
NHCOCH,
/ca h3
PVCH.0
ci —
Qjp*
0-nhch,
Ò
^^-NHCHg chg
^^-NHCH,
ci
^-NHCH,
OC Ha
0Nsch,^
OCo
(ch30)2s02
(ch,0)2s02
(ch30)2s02
(CH30)2S02
(ch30)2s02
oCJ'-o (chio,ìso1
(ch30)2s02
6469/73
Beis
279
280
281
282
283
284
285
286
287
288
69
70
Diazokomponente
Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
Farbton auf Polyacrylnitril
%
Ò
OV -0
oc* -<q
XE)
oç<>
(ch30)2s02
(ch3o)2ch2
(ch30)2s02
(ch3o)2s2
Rot gelbst. Rot
Rot
Rot
Of*
"chg
(ch30)2s02
Rot y \ /c* h.
no,
(ch30)2s02
^-nhcha ch, t^c-^)-3^0c^
Rot rotst. Orange
^j^-nhch, ch,~£^
c*
rotst. Orange
/7-!\ 'c2h5
Rot
.ch3
(ch30)2s02
Rot
6469/73
Beis
289
290
291
292
293
294
295
296
297
298
71
72
Diazokomponente
Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
'hb >-nh,
ì1
y -
cl
S=s "•ch.-f])
OCHj x=y
(CH30)2S02
(CH30)2S02
r. a /ca h#
v=^" ncn nhcochj n=/ .och,
g
OCH« ^ ✓pt h,
w sch./^
ochj \=/
och.
^ ah»
çk*
nhcocj h5
/7~\ ah»
oco
(C2HS0)2S02
(c2h5o)2so2
(C2H50)2S02
(C2H50)2S02
(C2H50)2S02
C2H,Br
^ ^chj ch, oh o^ch,0
o<
/cht0^r
/chj
cha
C2H,Br
C,H,Br
6469/73
73
74
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente
299
300
301
Ou*
Ò
Or
/chg ch,nhc0ch*
CHa"ö
Ç«,
ch, ch, nhso,
w .cht-0
nh, ch, ch, nhco
Quaternierungsmittel
C2H5Br
C2HsBr
C2H5Br
Farbton auf Polyacrylnitril
Rot
Rot
Rot
302
303
.chgchgnhco-
X VN /—> x=/
C2H5Br ch, cil nhcoh^^vci k rn /-tv w c2h:
sch,
Br
Rot
Rot
304
\=y v ch,ch,0c0ch^
c^-o
(CH3o)2so2
Rot
305
306
<&(
/ïh, ch, och, ch, oh
CHg CHg OCOOCHb ch«-ö
(CH30)2S02
(CH30)2S02
Rot
Rot
307
308
£>*
/CH,C^|0CH
nCH,hq>
(CH30)2S02
(CH3o)2so2
Rot
Rot
6469/73
75
76
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Ouaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril
/CHg CHg COOCHfe
309 / V (CH30)2S02 Rot
QcHb
«g-«* QCTi"
o
—1 /C^C^S^CHi,
310 .. (CH.OhSO, R.«
CHjCHSCi
311 S y-N /—rv (CH30)2S02 Rot
^ /CHg CHg Cl
312 „ e X>N V (CH30)2S02 Rot wvch*-0
/TTV /'CHg CHg CHg Cl
313 (/ \>N r-jv (CH30)2S02 Rot w CHg r— ,CHgCHgOCOCHg n z-* w
'CHa -^)
314 C /~N /-TV (CH30)2S02 Rot
,CHg CHj 0C0N(CHg )g 315 .. C/^ch,^ (CH.OhSO, Ro.
. /CHg CHg CN
316 il \>N r-^ (CH30)2S02 Rot
\=y Vw. -rf/VS
cha "c^"c1
~ .CHgCHgCN
317 'S y*N (CH30)2S02 Rot
"ch2 \Jy
NOg yÇ-rv /(CHg )3 N(Ca H# )g
318 & \>N j (CH30)2S02 Rot
^ CHg
6469/73
Beis
319
320
321
322
323
324
325
326
327
328
77
78
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
^ eCo"0
ò
Cl
/r^\ /^2n8
ch|
chg x=/
/~\®
/r^\ /ch2 -^3
ch, chj;
^CHaCHaCN
x chg ck2
CK... _ w
/CH.CH^CN / ch, ch2 oh
Pv-o
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch30)2s02
chjci ch3c1
ch,ci
£>€£* o ^O00"-
nticochj y/ v
^chj n
6469/73
79
80
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril gl,01
Ò
/-tv /CHtCHtN(CaH8 )a ^
329 N^-NH, Hp^aJOOH, blaust. Ro,
chj *=/
CHgCHgNHCHO
330 „ V ^"1 >5""^. " blaust. Rot yç-rv ' v"a *«« ""
ÇK*C
-m \=l/
chg ci^c^sojchg
331 ,, (' /r""vV „ blaust. Rot
CHg W
xCHjj CHg NHSO, Ct Hg
332 „ (' X^"N /TV ,, blaust. Rot
F<:- o
CH2 CHs NHCONHCHg
333 „ C *>N /7TV " blaust. Rot
^«2 ^ «n
Pvo
CHg X-y
^ ^hachjnhco/jv0^
334 <' >N /—v blaust. Rot
,CH2 CHa ococa Hg
335 „ U XVN' /—V « blaust. Rot
/7~~\ /^n«v,n,w
P^C
CHg och.
XHj CHg OCH, C^
336 „ (f NVN .. blaust. Rot
/T\
.CHg CH, OCOOCHg
337 „ (f *\.N __ „ blaust. Rot
>/ ^h, />c1 CHS
• CHg CHz OCHg
338 „ (' >n /rvv CH2=CH-CH2Br blaust. Rot
/tw * 2-7'
ì^ch,/}
ck, w
6469/73
Beisi
339
340
341
342
343
344
345
346
347
348
81
82
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
Qch,
ò
^./ch.c^o-Q
/ (/ NVn' ~ CH2=CH-CH2Br
"^o chg w
~ ^chgchgcoocghg
Pvo
CH2=CH-CH2Br
✓CHa CHt SP» "^3
Pvo
CH2=CH-CH2Br chg r-*. /CH,CH,C1
Può
CH, W
/Cl^CH, CH, Br
7'
CHg
CH2=CH-CH2Br
™ /CH, CH, CH, Bx
ÇK* ^>br
:hj \=/
,ch, c* 0c0ch(o
CHg w
CH2=CH-CH2Br
CH2=CH-CH2Br
^ ^hgchaoconcci^ ),
w "ch, -fs chs
,0h, ch, oso, n(cffe )b
CH2=CH-CH2Br
/r\
P^o
PCS
CH2=CH-CH2Br ci
/r-*. /(ch, )an(chg ),
7 NVn >ì-rv
/r~\ 's p--,ö
CH2=CH-CH2Br y -ch, <j)
CHg
6469/73
Beis
349
350
351
352
353
354
355
356
357
358
83 84
Diazokomponente Kupplungskomponente Ouaternierungsmittel
^3-NHCH, CHj CH,
^3*nh-chg ch^
och8
^ ch, ch
CHg X=/
ÇXllScï O°20°2h5
ch,
^ /CHj CHj CN
CHa x-/
OCHa fl/"2"8
y=^ nch2 chj "\j cha
6469/H
85
86
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
Farbton auf Polyacrylnitril
359
owc
è
CH,, NHj
360
0CHa
/c2h8
0^ch,CH,-@
OCH,
OC, H,
0
^chgchg-f^ NHCOCHb
(y> o2oc2h5
Bordo
Bordo
361
363
vt^v /c*h«
S^chgch,/^
cl x=/
/ca hs
/-\ >chj| -^3
o" ^ch,/3
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
Rot
Rot
Rot
364
XE)
O\ch,.0
(CH3o)2so2
Rot
365
J7~\ xcth8 ^c^i ch^
(CH3o)2so2
Rot
366
/—v /chj-^3
(ch3o)2so2
Rot
367
©■<
/ch,
cha
(ch30)2s02
Rot
6469/73
87
88
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
Farbton auf Polyacrylnitril
*cp
368 n^-nh,
Ù
369
PV-©
CH.
p./ch,c^cm
CH,
SCH»-©
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
Rot
Rot
370
f>k'ckl "Q
ci^
(ch3o)2so2
Rot
371
^C^ch,-©
chj w
(ch30)2s02
Rot
372
H"
NHCOCHj
(ch30)2s02
Rot
373
374
chg ^
ocha
Kn/c#h#^
>=/ sch«-0
N HC OC Hg X=/
(ch3o)2so2
(ch30)2s02
Bordo
Bordo
375
n&nh,
XN'
i
CH«
376
0"nv
/C,H,
ch,-^
o-<
ch.-0*
chj
(ch3o)2so2
(ch30)2s02
Orange
Orange
6469/73
Beis]
377
378
379
380
381
382
383
384
385
89
90
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
Xl>
CKch, ^
cha
(=/ nch.CH.-Q
^./ch> •©
sc^chj
(ch3o)2so2
(CH3o)2so2
(CH3o)2so2
(CH30)2S02 cl c,h^
(CH30)2S02
/7-\
P"v-©
cha
-CHj CH, CN
(CH30)2S02
' ^ch, _v ch,
Pvo chj
P"v-0
(CH30)2S02
' CH, -v_v cha
^<ccch, <3 ,c"'0hs0'
chg
/c,h,
(CH30)2S02
P"n'i'-0
NHCOCHa
6469/73
Beis]
386
387
388
389
390
391
392
393
394
91
92
Diazokomponente
Kupplungskomponente
Ouaternierungsmittel
«.ce«.
ck,
h, c ch» n^-nh,
i
CH, CH, CN
och5
(' nVN
CH,,
^ch,-^
0chs
/rC 'C*H®
p v -o
NHCOCHg x=/
/CaH»
CK
'chj
-o
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch30)2s02
r-\ ^CH,
o<^n
(ch30)2s02
Xi)
(ch30)2s02
/7~\ /'c«h5 >=/ NVCH, CH,
/-\ ych,0
yc*h6
cha
6469/73
(CH30)2S02
Beisi
395
396
397
398
399
400
401
402
403
93
94
Diazokomponente Kupplungskomponente
Ouaternierungsmittel
HgC CHg i
CHg CH. CN
p^chgchgcn chs
QV-o
(ch3o)2so2
(ch30)2s02
ckc,h' ^
xchgchg-^v cha ^
(ch30)2s02
hbc chg n^-nh,
i ch,-^2>
/-?k 'c*hb
NHCOCHa
0CI%
jr-rf /Ct H8
CH,, X=/
OCH, yy^ /^2 hg
PV <3
NHCOCHg X=/
o-<c,h'
ch,-©
(ch3o)2so2
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
ch2=ch-conh2
ch2=ch-conh2
Xi) avo
6469/73
ch,=ch-conh2
Beis
404
405
406
407
408
409
410
411
412
95
96
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel h.c ch, ~
ch..ch-conh,
ch."©
r-\ ✓cha'c^ ©"^ch.ch-©
ch2=ch-conh2
cha "d^cl ch2=ch-conh2
' C* H*
chg w ch2=ch-conh2
f^/chac^cm
>* ^ch>%f% cha na=/
"o
W XCH chs ^
ch2=ch-cooch,
ch2=ch-cooch3
/twc'h» _
vch,-0>
CH, W
ch2=ch-COOCHj
/r\ 'C*H®
NHCOCHj
/>«%
/rL 'c*h* p" -ch. -©
chg ^
ch2=ch-cooch3
ch2=ch-cooch,
6469/73
Beis]
413
414
415
416
417
418
419
420
421
97
98
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril hec ch. ocha
»tu kn;c'h'
V-/ .. CH2=CH-COOCH3 blaust. Rot cha-0
hscch,
ù
NHC0CHa
/cahb
ckg -^3
XE)
O v ■©
(CH30)2S02 gelbst. Rot
(CH30)2S02 gelbst. Rot
(CH30)2S02 gelbst. Rot
CM
✓ c,h,
^chsjcha •©
/—v ✓ch2-^3 0-<CVt^Q
\=/ s chg
(CH30)2S02 gelbst. Rot
(CH30)2S02 gelbst. Rot
(CH30)2S02 gelbst. Rot
Beisf
422
423
424
425
426
427
428
429
430
99
100
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
ôN
n»0 en» chs/ta
<n>nh, f\k (ch30)2s02
>=/ -ch.-o chjj w
>c2h8
CHg -^3
ch, w
/f-\ 'ca1*«
£>V-0
NHCOCHs
ÇKs* ■©
cha w ocha rC 'C*H»
P" V -O
NHC0CHs h>c ch»
N^-nh, 0-<c'*'-0
n^s
Ö
w - ^ch,^
&
(Ko i—v ✓CfH«
O-vc^-o
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(œ3o)2so2
(ch3o)2so2
(CH30)2S02
6469/73
Beis
431
432
433
434
435
436
437
438
439
101
102
Diazokomponente
Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
*° c*
n^-nha n^s
ë
schac^
/tsv 'ch»
O^cn, -©-(
✓ c2 h#
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
(ch30)2s02
p./0H»CH*CN
ch,
v=h,-0
(ch3o)2so2
fv°* "q y=j xcht^
(ch30)2s02
c2h8
CHj
CHa CHa
(ch30)2s02
«tv/08"8 vch,-©
NHCOCHa
(ch30)2s02
OCH, /r-£ xc2 h8
kv-o
CH,, W
(ch30)2s02
£
0CHs /c8h8
=^ch, o urnru \r=y
NHCOCHa
6469/73
(CH3o)2so2
Beis[
440
441
442
443
444
445
446
447
448
103
104
Diazokomponente Kupplungskomponente Ouaternierungsmittel h,c chg
©<£©
è
w
\=/ -^3
/E)
/c2hs
'^chj, cha *^3
^ .cha/3
CKc^cVb y*"*, 'ch»
^cHa^Cl
✓ ca h5
SKh,-©
CHa W
^chachacn
P^-o f>/ckî >=' "c^-o cu w
6469/73
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(CH3o)2so2
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(chs0)2s02
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
(ch3o)2so2
Beisp
449
450
451
452
453
454
455
456
457
105
106
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel hg c chs,
-o
0
'c2 ha
PV -©
H8c, CHa i-cah,
ocha
/cahfl
-en -o cha w
OCHa
/r£
p v -0
mur-nru \=i/
NHCOCHg
. . .
©<
cha "\_j
'ch, -v3
^ XE>
CKch, -©
ä-n. /caha
/—\ ✓cha-^3
o^<c,cro
(ch30)2s02
(CH3o)2so2
(CH3o)2so2
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
(CH30)2S02
6469/73
Beisf
458
459
460
461
462
463
464
465
466
107
108
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
HsCa CH,
m-nh, fvch* _
^ sch,-<^-cl i
i-c^
l^C CHa
/7~\ 'cahs ch, w
^/ch,0hch
„ 'C»H.
CH,
-CHj CHj, CN
7n>
cha en w fvc* "■ _
cha ^
PC-o
✓c.h,
v
NHCOCHg ocha
H ✓C.H.
chg ocha xcaha
NHCOCHj
&-■ oC©
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(CH30)2S02
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch30)2s02
6469/73
109
110
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
Farbton auf Polyacrylnitril
467
n^-nh,
0,0
468
/-\
/E)
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
Orange
Orange
469
©-h
,C,H,
nchach2-0
(ch30)2s02
Orange
470
(ch30)2s02
Orange
471
/chb
(/ \>N
nch»"^3"c1
(ch30)2s02 .
Orange
472
/7~\ ' C* H# en w
(ch30)2s02
gelbst. Rot
473
^ ^chacncn
(CH3o)2so2
gelbst. Rot
474
<TVc"Hb^
CH3 \=/
(ch3o)2so2
gelbst. Rot
475
fVc*Hj ^
chj w
6469/73
(ch30)2s02
gelbst. Rot
Beisp
476
477
478
479
480
481
482
483
484
111
112
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
Hg C CHb
NHCOCHb ocha
'C*H»
P"v-0
ch3 w ocha
NHCOCHg
^-nhch,
ô
NHCHg O
cha
^^-nhcha Cl
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
(ch3o)2so2
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch30)2s02
ocha en
(ch30)2s02
^ch,-0
/ca ha
< >n (ch30)2s02
n=/^ch,-0
6469/73
Beis]
485
486
487
488
489
490
491
492
493
494
113 114
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel o
/c4h,
ch»"0
O-h y©
^oh,-Q
en
'C, H
/t~\\
(ch3o)2so2
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
(CH3o)2so2
(CH3o)2so2
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
w "en-o
NO,
^-NHCH, CH, H^^^-SOpCHj
6469/73
Beis
495
496
497
498
499
500
501
502
503
504
115
116
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
S-
Ò
chg
^2 (Ì nVn' r-^ (CH30)jS02
QCo ru \=J
chg
>r^wct h»
K V o
Cl ocha nhcoch ocn w /ca h.
KVO
ch. x=y
/c4 hp
P V o
/c4hp
►k cha eCo
/ïh.ch.oh
(CH30)2S02
(CH30)2S02
/—TV /c« ha
V n>N (C2H5O)2SO2
(C2H50)2S02
ocha ri.v Cz H® __ (C2H50)2S02
ocf* n—f och,
nhcoc2h5 x—'
C2H50)2S02
(c2h5o)2so2
C,H,Br
C2H5Br
6469/73
117
118
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril
/cn
Y
505 X)-N' ~ /^XCE, C2H5Br gelbst. Rot
ô 0
506
508
511
512
/t\.'ch*ch*nhc0ch3
C2H5Br gelbst. Rot chs
✓CH,CH,NHS0,
" \ C2H5Br gelbst. Rot nhf CH, CH, NHCO
^ch.<0>
C2H5Br gelbst. Rot
^ .chjchgnhco-^
509 » \> y-N C2H5Br gelbst. Rot
CH»vJ
/r-^ , CH, CHg NHC0-^~^VC]
510 V 7-N yr-^ C2H5Br gelbst. Rot
'ch2 \_7
7cn CH, OC OC Ha
X°=-' NCH,
(CH30)2S02 gelbst. Rot
/Tiv /CH, CH, OCn Cn OH
\=y (CH30)2S02 gelbst. Rot
/T-rv /CHa CH„ OCOOCH,,
513 " \ /*N /T~Tv (CH30)2S02 gelbst. Rot
CH, V-v
514
■ttv /chj ci4 och,
\ _ (/*"N ,r—-v (CH30)2S02 gelbst. Rot n ' nchj
6469/73
Beis
515
516
517
518
519
520
521
522
523
119
120
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
ô °
o<
/cnchjcooch c,i-0
h.c^o.0
jr-~ xch.ch.cl
O^-o
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
f-/chgch^sogcn
CvnvcH, Ô (CH>0),S°!
(ch30)2s02
(CH3o)2so2
r—v /CHg CHg CH^ Cl (ch3o)2so2
Okch,<G>
__ /CH, CHg 0C0CHÂ/3 0 \\-n 1 (ch3o)2so2
w nchg-0
/—. ,CHg CHg 0C0N(Cn )g
0"?ch, -Q) ,ch,0)'s°!
/CHg CHg CN
k v-n /--v (ch30)2s02
^=^^chg •^^"cl
6469/73
121
122
Beispiel Diazokomponente
Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril
«4 n^nh,
Ù
525
ch»-0
NO,
/(CH, )SN(C,H#),
vch2-0
(ch30)2s02
(ch30)2s02
gelbst. Rot gelbst. Rot
526
527
-V XH, CH-OCONH-^3
V^T * \=/ (CH5o)2so2
fy
s^\nh-chacn -^3
Cl
(ch30)2s02
gelbst. Rot
Orange
528
529
530
/f^v /c*h»
>=/ NnCH,CH,
ch3
„ Xi>
(ch30)2s02
ch3c1
ch3ci
Rot gelbst. Rot gelbst. Rot
531
532
533
^ /CH, CH, CN \=/'^ CH, CH,
/7~\ /c2h5
P'ch.CH,^)
iiurrvw^ \r=/
NHCOCHg
Ç>
CH,
/CK,
^ch,
ch3c1
gelbst. Rot blaust. Rot
Rot
6469/73
123
124
534
Rot
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril
S*
ò
s-* xCH,Cn OH
535 * S=/%h.^
CH,
^CH,CH,N(C,H„),
536 pvo chj r—v / CÜ2 CHj NHCHO
537 „ V NVn yj-jv „ Rot
,cnch,sq,ch,
538 • HVO
cr^
^CH, Cn NHSO, Ct H5
539 - ( rn " rot en
PyCHj CH, NHCONHCHb
\H, O en x=/
/CH. CH, NHCO-0-CH,
w'ch, -0)
541 Rot en
/r^\ /cncnococgh,
542 „ (' V"N /r-T\ „ Rot
\=y s,
en w oc»,
/j~~\ ^enenoenen
Pv-o
543 Rot en
6469/73
125
126
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril
544
546
547
552
6
2-*2 opcft ro.
.CILCHa OC Hb
545 » (f W Av „ Rot
/J-\\ /ungufiaw
P<™.<2>
cha w
© /7~\ /ch, ce, 0-^3
•g-™- $> v
0 r"
— xch,cnc0
PV-ö
(CH30)2S02 Rot
CH,
/CHaCHaCOOCj H„
m-n cha n /—n \=/
(CH30)2S02 Rot
/t~\\. /vnjv/nj ou
P^O
548 " / Nv ___ /7~\ (CH30)2S02 Rot ch,
/CHa CHg Cl
549 » (' N>N /^\ (CH30)2S02 Rot
/t^t^ 2-t cc vchs "o
/CHg CHa CHa Br
550 » <f V"N (CH30)2S02 Rot y=J vcha ft'br ch, v=/
-r-a ,cn c^ ococha-^3
551 <f y-n >7-^ (CH30)2S02 Rot
>=/^cn^>
\ssJ
cha
/chachaoconccil )2
/TVyij Av (CH30)2S02
v -ch.-0
'W XZZJ
ch3
A s\ An® V/iij US
P'ch, A
chj ^
Rot
.chg chg 0s0# n(cn )ß
553 >N (CH30)2S02 Rot
6469/73
Beis:
554
555
556
557
558
559
560
561
562
563
127 128
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel rk /r^ 'ch»ch*cn
NHj, V-/Nv /t\ (CH3o)2so2
Ô
W N-CH, Od ch5 w
,(CH, ), N(CH, ),
PVQ
"u >—J
(CH30)2S02
ch3
,CH» CH» 0C0NH*\/*C1
Çr'-^JQ W
(CH30)2S02
^ch,
^3"nhcha ochg cht "^3
cl
<^)-nhchb cha -tQ)
chg
^j^-nh-chjj chsj 0chs r-J£>
o"201
chg w fvch* "®
>=/ ^chgcha^f ^
chj
6469/73
Beis]
564
565
566
567
568
569
570
571
572
573
129
130
Diazokomponente
Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
S-
ô
onn i
cha
/-ci^chgcn p"n^ch2ch20 :H3 W
ocha w /c*h» w-cncn/3
r VS/
CH.
0
OC H,
OCHj,
/c2h8
=/^ch,cno i TJ Va»/
,00, h,
•=' ^cnch, -^3
nhcocha z0*11»
P"\nch,-©
Cl
/cah8
^=^nscn -o ch, w
<>C©
o-<
CHg
CHa "v3
_ Xl> 0-v-©
Qch2ci
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CHj0)2S02
(CH30)2S02
/cahg
>=' ^chacn-^^
6469/73
(CH,0)2S02
Beis
574
575
576
577
578
579
580
581
582
131
132
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
»e?©
/r\ 'CI^
<o-voci
/ iy / C® H.
CHa
^ ^ch^cn
SX«.-©
r>u \IT/
rvchj y=y ^ ch^-O
CHS W
'C*H®
P V o
NHCOCHj ^—
OC H,
xcahe w1^ -o
CH, W
ocha
/rC 'C*H®
-o
NHCOCHj V-/
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CH3o)2so2
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CH30)2S02
6469/73
Beis
583
584
585
586
587
588
589
590
591
133
134
Diazokomponente Kupplungskomponente
Ouaternierungsmittel
Farbton auf Polyacrylnitril i
chaci^cn
<SK
/c2h,
ch,-©
(CH30)2S02
Orange
<GK
cha -<(_ chj
(CH30)2S02
Orange
/h) -©
(CH30)2S02
Orange
©»
✓ c2hb
^chgcha O
(CH30)2S02
Orange
0/CHj^s
(CH30)2S02
Orange f\/ch5
ncha
Cl
(CH30)2S02
Orange
* ■ v / ca h.
cha
(CH30)2S02
rotst. Orange
^chachacn
P*-
en w
>=/ ch,-©
6469/73
(CH3o)2so2
(CH30)2S02
rotst. Orange rotst. Orange
Beisf
592
593
594
595
596
597
598
599
600
135
136
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
S-
C H
n>lt * 6 >r-tv (ch30)2s02
CHg CHg CN Cil,
i-CjH^
/"a ^cah#
P""ch,-0
NHCOCHg
.oc1
ff-L h.
ck«, o cu, w
OCHg fix'0'*'
)=S sch,-^3
NHCOCHg N=/ /Cj,Ha
O-^ch,-©
— .en
0"^ch,/3
Xi)
ä-tw y ^2 s 0"N\CHg CHg
/-x /cha-^^
'CHg CHg
6469/73
(ch30)2s02
(ch30)2s2
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
(ch30)2s02
'C2 Ht
N'm>NH2 (/ \>N (ch3o)2so2
(CH30)2S02
Beis;
601
602
603
604
605
606
607
608
609
137
138
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
Q-\
!
ì-c5h7
chg
CHa
^ch^cn p*-«*-©
ch, w
/v0*1 ^
p v -©
chj w nchg chj ~\y chj ^
'c» hj
NHCOCHjj
/-7\ 'CïHs
€h™ jrs ocn
>HL /C«H#
0%% ^3
cil, w
.ocha
/rC 'C*H«>
NHCOCHg N—' /c2h,
<X£©
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch30)2s02
(ch3o)2so2
(ch3o)2so2
6469/73
Beisj
610
611
612
613
614
615
616
617
618
139
140
Diazokomponente Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel nv-nh»
k"©
O-\0H, -©
(CH30)2S02
(CH3o)2so2
©h
/-C,H.
^chgchg o s-\ /ch« *^3
£K*cC«©
(CH30)2S02
(CH30)2S02
©<
/CK,
ch* O01
(CH30)2S02
✓ cjh,
p°w-©
ch3
(CH3o)2so2
^ /CHg CHg CN
Pv-o chs w
(CH30)2S02
(CH30)2S02
jf-\ ^cahs
>=/" nchachg-^3
chj w
(CH30)2S02
6469/73
141
142
Beispiel Diazokomponente
Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
Farbton auf Polyacrylnitril
619
nhj cha-0
620
621
/r\ hb NHCOCHa V=/
ocn
/j~4<
P V -®
cha w ocha /r~£ s^t hg
çk«, -o
NHCOCH,
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CH30)2S02
Rot
Rot blaust. Rot
622
623
624
hac-chj H. C CH.
VC
ni>k nhg
Ih hapfh, nc^chg ha o<
/C2 H#
cha-0
chj -^3
o-<c:$
_ /h)
€Kch,.q>
(CH3o)2so2
(CH3o)2so2
(CH30)2S02
Orange
Orange
Orange
625
626
627
✓ ca hg
\=/ ^chgchg-^^
/—\ .CHaO
ci
6469/73
(CH30)2S02
(CH30)2S02
(CH30)2S02
Orange
Orange
Orange
143 144
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril h, p-ch,,
HaC 'CH,
v~( /-\ / cj h,
628 n^j^-nha v_y"n\ (CH30)2S02 gelbst. Rot i-w ch" "w h, c^ cha
.chachjcn
629 „ V-N (CH30)2S02 gelbst. Rot
630
rv0h,"q
>=^ vcha-^^
(CH30)2S02
gelbst. Rot
C H
631 „ (/ NVjf' * 1 /—v (CH30)2S02 gelbst. Rot
PQch,<3
chs w
'Ci Hf
632 „ F *>N i—\ (CH30)2S02 Rot
jT"\ ns
P"c*-©
NHCOCHg
ç%
633 „ N- >rTV (CH30)2S02 Rot
CHb rC**
OCHg
/rC 'C»H«
634 „ (' xvn /—v (CH30)2S02 blaust. Rot
-ch. -C 7 NHCOCHg
* /cahg
, "* €kch, o
0
635 ÌKjy-Wk (' NhN WK VSXODIi gelbst.Rot
6469/73
Beisi
636
637
638
639
640
641
642
643
644
145
146
Diazokomponente Kupplungskomponente Quaternierungsmittel
M
OK™" 5% hfo^ock,
XÎ)
CH
/r^ "CH®
/r\ 'c*hb
P"v-o cha w exCHsC^N
fvc*1R
,r nch«0
O-n'1
y=j N
'c.h.
cn '"w©
6469/73
147
148
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
Farbton auf Polyacrylnitril
645
Ò
646
NHCOCHg sch»"0
OC Hg
/nL 'CaH»
p\*.r cha blaust. Rot
Rot
647
_>pci^ch2ch3
/ 2
vch^
nhcoch,
blaust. Rot
648 <NV> NHa
£
z > / C» H
©V '
ch.o
(CH30)2S02 Orange
649
<r\/ch= -Q
vcha
(CH30)2S02 Orange
650
XÜ>
0n.cha-©>
(CH30)2S02 Orange
651
jT-\ sca h.
\=>~ch,CH,-Q
(CH30)2S02 Orange
652
ncnch,-^)
(CH30)2S02 Orange
6469/73
149
150
Beispiel Diazokomponente
Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
Farbton auf Polyacrylnitril
653
(CH30)2S02
Orange
C H
654 „ \V-N' 8 * _ (CH30)2S02 Orange cha
/t7\ -ch2 "©>
655 „ N\Cj^ (CH30)2S02 gelbst. Rot
CHg y—. yCtHa
656 „ ^ y-N >5""vV (CH30)2S02 gelbst. Rot vch2 chj -p n)
CH,, W
'cahe
657 „ <(_y-N (CH30)2S02 Rot ncha
NHCOCHa
OC Hg c -c'
658 „ K_/Ns /r\ (CH30)2S02 Rot cha ocha ^cth8
✓ç.h.
ocha
659 „ \/"N' " "/"TV (CH30)2S02 blaust. Rot
■•cn-o
NHCOCHa N—7
6469/73
151
152
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Ouaternierungsmittel Farbton auf
Polyacrylnitril f v. i a /CHj CHji CN
660 f \>n (ch3o)2so2 Rot
<3
Cl
662
2 1
661 n^^-nhg c=)"n\ * ch2=ch-cn Rot
ch,=ch-cn Rot
/©
663 „ /^S-N CH.-CH-CN Rot
©
0
Cl a/Ct Hg vch,-Q
fw 2 5 ^
y=f "^chgcha \J)
ch3
^ 'CH»
w^cn^ci pv'-©
gha
Rot
664 tf VnH2 O-n'0*"'.. yT*v CH..CH-CN ch,
,c2hc
665 „ (/ \>tf rtv ch2=ch-cn Rot
666 N^T-NHa (__N>Nv /T~Z\. ch2=ch-cn Rot
✓ C, H,
667 „ (' n)"n. ch2=ch-cn blaust. Rot
668
/CHj CHjCN
P" V <3
ch,» ^
6469/73
ch2=ch-cn blaust. Rot
Beisf
669
670
671
672
673
674
675
676
153
154
Diazokomponente
Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel h
'7~ v n^nks
/ta /ch,-©
Ç^ck> -©
ch2=ch-cn
Cl
^c2 h8
y=^ ^chacha-o on w ch2=ch-cn
/T\ 'c2h5
nhcochg ch,=ch-cn
//^-n cha ocha /c.
ncn-<©
/c2h8
ch2=ch-cn
,0ch3
// \\ 'C*H»
a \\-n v nch2"0
*u Vr=y v=-y
N HC oc h,
ch2=ch-cn n^^nha h
^ / chg chg cn ch, w
(ch30)2s02
CX
c2h3
en-©
(ch30)2s02
,c, h*
(ch30)2s02
2 5 ^
nchj chj
6469/73
155
156
Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente
Quaternierungsmittel
Farbton auf Polyacrylnitril
677
h chj w
(ch30)2s02
gelbst. Rot
678
CKh,^
(ch30)2s02
rotst. Orange
679
>=/ scha
(ch30)2s02
gelbst. Rot
680
681
cha x-/
(ch30)2s02
(ch30)2s02
Rot
Rot
682.
/chgcnoh
(ch30)2s02
Orange
683
p""'
ths ch, cha 0h sch,h©
(ch30)2s02
Rot
6469/73
157
158
CH86684A 1976-07-14 1984-02-22 Process for the preparation of novel 5-aroyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acids CH646973A5 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US70490976A 1976-07-14 1976-07-14
US05/771,286 US4089969A (en) 1976-07-14 1977-02-23 5-Aroyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acid derivatives and process for the production thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH646973A5 true CH646973A5 (en) 1984-12-28

Family

ID=27107410

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH850077A CH641458A5 (en) 1976-07-14 1977-07-08 Process for preparing 5-aroyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acid esters
CH86584A CH646972A5 (en) 1976-07-14 1984-02-22 Process for the preparation of new 5-aroyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acids
CH86684A CH646973A5 (en) 1976-07-14 1984-02-22 Process for the preparation of novel 5-aroyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acids

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH850077A CH641458A5 (en) 1976-07-14 1977-07-08 Process for preparing 5-aroyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acid esters
CH86584A CH646972A5 (en) 1976-07-14 1984-02-22 Process for the preparation of new 5-aroyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acids

Country Status (27)

Country Link
JP (1) JPS539788A (de)
AR (1) AR224997A1 (de)
CA (1) CA1102809A (de)
CH (3) CH641458A5 (de)
CS (1) CS204954B2 (de)
DE (2) DE2731678A1 (de)
DK (1) DK151886C (de)
ES (2) ES460706A1 (de)
FI (1) FI63406C (de)
FR (2) FR2358406A1 (de)
GB (1) GB1554075A (de)
GR (1) GR61111B (de)
HK (1) HK15981A (de)
HU (1) HU174224B (de)
IE (1) IE45253B1 (de)
IL (2) IL52493A (de)
IT (1) IT1117313B (de)
MX (1) MX163202B (de)
MY (1) MY8100357A (de)
NL (2) NL186318C (de)
NO (1) NO147564C (de)
NZ (1) NZ184610A (de)
PL (4) PL124444B1 (de)
PT (1) PT66780B (de)
SE (1) SE434643B (de)
SU (1) SU695558A3 (de)
YU (1) YU40816B (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4140698A (en) * 1977-07-25 1979-02-20 Syntex (Usa) Inc. 1,2-Dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-nitriles
JPS55124633A (en) * 1979-03-19 1980-09-25 Sohachi Takeuchi Manufacturing method of tubular vessel
US4344943A (en) * 1980-06-09 1982-08-17 Syntex (U.S.A.) Inc. 6-Chloro- or 6-bromo-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]-pyrrole-1-carboxylic acids and derivatives thereof
US4353829A (en) * 1980-11-21 1982-10-12 Syntex (U.S.A.) Inc. Process for 5-aroylation of 1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic esters
US4511724A (en) * 1982-06-10 1985-04-16 Merck & Co., Inc. 5-(Pyrrol-2-oyl)-1,2-dihydro-3H-pyrrolo [1,2-a]pyrrole derivatives as anti-inflammatory and analgesic agents
JPS5910589A (ja) * 1982-06-10 1984-01-20 メルク　エンド　カムパニー　インコーポレーテツド 抗炎症剤および鎮痛剤として新規な５−（ピロ−ル−２−オイル）−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−ピロロ〔１，２−ａ〕ピロ−ル誘導体
US4874871A (en) * 1987-03-25 1989-10-17 Syntex (U.S.A.) Inc. Process for preparing (+)-2,3-Dihydro-1H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acid and related compounds
JPH0739418B2 (ja) * 1987-09-10 1995-05-01 久光製薬株式会社 新規な３−アロイル−６，７−ジヒドロ−５Ｈ−ピロロ〔１，２−ｃ〕イミダゾール−７−カルボン酸誘導体
JP2649168B2 (ja) * 1988-02-25 1997-09-03 久光製薬株式会社 新規な５，６−ジフェニル−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ピロール−１−カルボン酸誘導体
IT1250691B (it) * 1991-07-22 1995-04-21 Giancarlo Santus Composizioni terapeutiche per somministrazione intranasale comprendenti ketorolac.
DK0612521T3 (da) * 1991-11-11 2000-01-17 Hisamitsu Pharmaceutical Co Keterolacholdigt varmt omslag
DE4300697C1 (de) * 1993-01-13 1994-05-19 Roemmers Sa Keterolac-Derivat mit wesentlich geringerer gastrointestinaler Reizung und Ulzeration
US5622948A (en) * 1994-12-01 1997-04-22 Syntex (U.S.A.) Inc. Pyrrole pyridazine and pyridazinone anti-inflammatory agents
JP2008210666A (ja) * 2007-02-27 2008-09-11 Okamura Corp 商品陳列棚における照明装置

Also Published As

Publication number Publication date
DK151886C (da) 1988-06-06
FR2375234B1 (de) 1980-11-07
PT66780A (fr) 1977-08-01
NL930021I1 (nl) 1993-05-03
GB1554075A (en) 1979-10-17
AU513384B2 (en) 1980-11-27
NZ184610A (en) 1979-03-28
HK15981A (en) 1981-05-01
DK307577A (da) 1978-01-15
FI772153A (de) 1978-01-15
SE7708141L (sv) 1978-01-15
IE45253B1 (en) 1982-07-14
DK151886B (da) 1988-01-11
IT1117313B (it) 1986-02-17
NL7707651A (nl) 1978-01-17
SE434643B (sv) 1984-08-06
FR2375234A1 (fr) 1978-07-21
NL186318C (nl) 1990-11-01
MX163202B (es) 1992-02-20
PL124711B1 (en) 1983-02-28
CH641458A5 (en) 1984-02-29
HU174224B (hu) 1979-11-28
DE2731678C2 (de) 1989-06-08
CS204954B2 (en) 1981-04-30
FI63406B (fi) 1983-02-28
YU172177A (en) 1983-09-30
IL52493A0 (en) 1977-10-31
FI63406C (fi) 1983-06-10
PL124444B1 (en) 1983-01-31
YU40816B (en) 1986-06-30
CH646972A5 (en) 1984-12-28
ES460706A1 (es) 1978-12-01
NO147564B (no) 1983-01-24
IL58779A0 (en) 1980-02-29
DE2731678A1 (de) 1978-03-16
NO147564C (no) 1983-05-18
NL930021I2 (nl) 1997-03-03
FR2358406A1 (fr) 1978-02-10
PL199603A1 (pl) 1978-04-24
NO772494L (no) 1978-01-17
AR224997A1 (es) 1982-02-15
JPS539788A (en) 1978-01-28
FR2358406B1 (de) 1981-04-17
IL52493A (en) 1982-02-28
CA1102809A (en) 1981-06-09
MY8100357A (en) 1981-12-31
PT66780B (fr) 1978-12-18
NL186318B (nl) 1990-06-01
PL109390B1 (en) 1980-05-31
SU695558A3 (ru) 1979-10-30
JPS6254109B2 (de) 1987-11-13
PL124445B1 (en) 1983-01-31
IE45253L (en) 1978-01-14
AU2697577A (en) 1979-01-18
GR61111B (en) 1978-09-12
DE2760330C2 (de) 1989-06-15
ES470214A1 (es) 1979-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2304202C2 (de) Disperse Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CH646973A5 (en) Process for the preparation of novel 5-aroyl-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acids
DE1644177C3 (de) Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenfreier Monoazofarbstoffe
DE2360876A1 (de) Kationische farbstoffe
DE2340569A1 (de) Azofarbstoffe
DE2141987A1 (de) Kationische farbstoffe
DE1644112B2 (de) Von sauren wasserloeslichmachenden gruppen freie, basische monoazofarbstoffe
EP0237910B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
DE2520816B2 (de) Methinfarbstoffe
DE2263007B2 (de) Neue Azofarbstoffe und Verfahren zum Farben und Bedrucken
DE1644175C3 (de) Sulfonsäure- und carbonsäurefreie Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
EP0434609B1 (de) Verfahren zum Färben von Polyacrylnitrilmaterialien
DE2222628C3 (de) Kationische Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken
CH421871A (de) Piezoelektrische Zündanordnung zur Zündung brennbarer Gase
DE2059947C3 (de) Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE2353537C3 (de) Kationische Dimethinfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils, von sauer modifizierten Polyestern und Polyamidmaterialien
DE2130992A1 (de) Monoazofarbstoffe
DE2743097C2 (de)
DE2232542A1 (de) Kationische azofarbstoffe
EP0210139B1 (de) Kationische 1,2,3-Thiadiazolazoverbindungen
DE2202854C3 (de) Kationische Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE2101999A1 (de) Farbstoffe
DE1644112C3 (de) 26.06.67 Schweiz 9053-67 Von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freie, basische Monoazofarbstoffe
DE1644104C3 (de) Besiehe Monoazofarbstoffe
DE1811183A1 (de) Neue basische Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased