BRPI0721299B1

BRPI0721299B1 - Método para formação de um filme condutivo em um suporte de polímero flexível, filme condutivo e método para a fabricação de um artigo de vitrificação

Info

Publication number: BRPI0721299B1
Application number: BRPI0721299-2A
Authority: BR
Inventors: Stross Walter; I. Bright Clark
Original assignee: 3M Innovative Properties Company.
Priority date: 2006-12-28
Filing date: 2007-12-28
Publication date: 2018-07-24
Also published as: CN101573228A; US20100089621A1; CN101573228B; KR20090104006A; WO2008083308A1; EP2125361B1; JP5519293B2; JP2010514597A; EP2125361A1; BRPI0721299A2; KR101511799B1; US9822454B2

Description

(54) Título: MÉTODO PARA FORMAÇÃO DE UM FILME CONDUTIVO EM UM SUPORTE DE POLÍMERO FLEXÍVEL, FILME CONDUTIVO E MÉTODO PARA A FABRICAÇÃO DE UM ARTIGO DE VITRIFICAÇÃO (51) Int.CI.: B32B 15/00; B32B 17/00 (30) Prioridade Unionista: 28/12/2006 US 60/882,389 (73) Titular(es): 3M INNOVATIVE PROPERTIES COMPANY.

(72) Inventor(es): WALTER STROSS; CLARK I. BRIGHT (85) Data do Início da Fase Nacional: 26/06/2009

1/27 “MÉTODO PARA FORMAÇÃO DE UM FILME CONDUTIVO EM UM SUPORTE DE POLÍMERO FLEXÍVEL, FILME CONDUTIVO E MÉTODO PARA A FABRICAÇÃO DE UM ARTIGO DE VITRIFICAÇÃO”

Referência Remissiva aos Pedidos de Depósito Correlatos [001] Este pedido reivindica o benefício da data de depósito do pedido provisório n° 60/882.389 depositado em 28 de dezembro de 2006, cuja descrição está aqui incorporada a título de referência.

Campo da Invenção [002] Esta invenção refere-se a filmes eletricamente condutivos que têm alta transmitância de luz visível e baixa resistência elétrica. Estes filmes são adequados, por exemplo, em blindagem para interferência eletromagnética (IEM) e aplicações automotivas.

Antecedentes [003] Os filmes ópticos são incorporados em uma variedade de aplicações. Estes filmes às vezes empregam uma camada delgada de um metal como prata. Os filmes ópticos são usados em várias construções em substratos flexíveis para que se obtenham propriedades benéficas. Os usos representativos para filmes ópticos incluem filmes para controle solar, filmes de blindagem para IEM, filmes para janela e filmes condutivos. Estes filmes muitas vezes requerem alta transmissão de luz visível e, se metalizados, baixa resistividade elétrica.

[004] Há uma relação proporcional entre transmissão óptica e resistividade nas camadas metálicas condutivas. Esta relação constitui o objetivo típico, que é formar um filme condutivo com alta transmissão de luz visível e baixa resistividade, uma compensação precária, pois a alteração do desempenho de uma propriedade pode prejudicar adversamente a outra propriedade. Quando se forma uma camada metálica, o metal pode se aglomerar à medida que é depositado. Isto pode resultar em um filme não-homogêneo e pode requerer a aplicação de uma camada metálica

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2/27 relativamente espessa para fornecer um filme altamente condutivo ou filme com blindagem eficiente. Esta aglomeração ou formação de ilhas ocasiona uma diminuição na transmissão óptica e causa um aumento na resistividade.

[005] Perdura uma necessidade por filmes ópticos flexíveis dotados de alta transmissão óptica e alta condutividade elétrica e uma necessidade por métodos para preparação de tais filmes.

Sumário da Invenção [006] A presente invenção apresenta, em um aspecto, um método para formação de um filme condutivo em um suporte de polímero flexível, cujo método compreende a formação de uma camada semente que compreende óxido de gálio, óxido de índio, óxido de magnésio, óxido de zinco, óxido de estanho ou mistura (incluindo óxidos mistos e óxidos dopados) dos mesmos no topo do suporte de polímero flexível e a aplicação de uma camada metálica transmissora de luz visível extensível sobre a camada semente.

[007] Em um segundo aspecto, a invenção apresenta um filme condutivo que compreende um suporte de polímero flexível; uma camada semente que compreende óxido de gálio, óxido de índio, óxido de magnésio, óxido de zinco, óxido de estanho ou a mistura (incluindo óxidos mistos e óxidos dopados) no topo do suporte; e uma camada metálica transmissora de luz visível extensível no topo da camada semente.

[008] Em um terceiro aspecto, a invenção apresenta um método para a produção de um artigo de vitrificação que compreende a montagem de uma camada de material de vitrificação e um filme transmissor de luz visível condutivo. O filme tem uma camada metálica transmissora de luz visível no topo de uma camada que compreende óxido de gálio, óxido de índio, óxido de magnésio, óxido de zinco ou uma mistura (incluindo óxidos mistos e óxidos dopados) no topo de um suporte de polímero flexível. O material de vitrificação e o filme são aglutinados um ao outro

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3/27 formando um artigo unitário.

[009] Os filmes e os artigos revelados podem proporcionar maior resistência à delaminação, fratura ou corrosão quando formados ou quando sujeitos a operações de flexão, curvatura, estiramento, deformação ou condições corrosivas, embora ainda mantenham condutividade elétrica adequada e bom desempenho de blindagem para IEM. Em uma modalidade, as camadas metálicas são substancialmente contínuas sobre as áreas substanciais do filme, por exemplo, sobre porções do filme em que a funcionalidade de aquecimento, blindagem para IEM ou similares seja desejada. Em algumas modalidades, as camadas metálicas podem ser completamente contínuas sobre todo o filme; e em outras modalidades, as camadas metálicas podem ser dotadas de um padrão para definir um número limitado de aberturas, orifícios ou canaletas para a funcionalidade desejada (por exemplo, para fornecer uma ou mais superfícies seletivas de frequência ou rotas eletricamente condutivas distintas).

[0010] Estes e outros aspectos da invenção se tornarão aparentes a partir da descrição detalhada abaixo. Entretanto, sob nenhuma hipótese, os sumários acima devem ser interpretados como limitações ao objeto reivindicado, pois tal assunto é definido única e exclusivamente nas reivindicações em anexo que porventura sejam alteradas durante o andamento do processo.

Breve Descrição dos Desenhos [0011] As FIGURAS de 1A a 1E são vistas esquemáticas em seção transversal de filmes apresentados exemplificadores.

[0012] A FIGURA 2 é uma vista esquemática de um aparelho para preparação dos filmes descritos a seguir.

[0013] A FIGURA 3 é uma representação gráfica da transmissão de luz e da resistividade da superfície dos filmes de camada de prata finos depositados sem uma camada semente ou camadas semente de óxido de titânio ou óxido de zinco no topo.

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4/27 [0014] A FIGURA 4 é um gráfico ilustrando as modalidades de transmitância preparadas com o uso de uma camada semente de óxido de zinco e uma camada metálica de prata em vários níveis de potência de bombardeamento.

[0015] A FIGURA 5 é um gráfico ilustrando a transmitância e a reflexão para modalidades preparadas com o uso de uma camada semente de óxido de zinco.

[0016] A FIGURA 6 é um gráfico ilustrando a transmitância e a reflexão para um filme comparativo preparado com o uso de uma camada semente de óxido de titânio.

[0017] Os símbolos de referência similares nas diversas FIGURAS dos desenhos indicam elementos similares. Os elementos no desenho não devem ser representados em escala.

Descrição Detalhada [0018] Os artigos “um(a)” e “o(a)” são usados de maneira intercambiável com “pelo menos um” significando um ou mais elementos descritos. Através do uso de palavras de orientação como “no topo”, “sobre”, “superior”, “subjacente” e similares para o local de vários elementos nos artigos revestidos apresentados, é feita referência à posição relativa de um elemento em relação a um suporte com a face voltada para cima disposto horizontalmente. Não se pretende que os filmes ou artigos devam ter qualquer orientação particular no espaço durante ou após sua fabricação.

[0019] O termo “curvatura composta” quando usado em relação à superfície ou ao artigo destina-se às curvas da superfície ou artigo em duas direções nãolineares diferentes a partir de um único ponto.

[0020] O termo “copolímero” inclui tanto copolímeros de bloco como aleatórios.

[0021] O termo “reticulado” quando usado em relação a um polímero significa que o polímero tem cadeias de polímero unidas por ligações químicas covalentes,

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5/27 usualmente através de grupos ou moléculas de reticulação, para formar um polímero de rede. Um polímero reticulado é caracterizado, geralmente, por insolubilidade, mas pode ser dilatável na presença de um solvente adequado.

[0022] O termo “extensível” quando usado em relação a uma camada metálica refere-se a uma camada que quando incorporada em um filme transmissor de luz visível pode ser estendida por pelo menos cerca de 3% em uma direção no plano sem perda de continuidade elétrica e sem formação de descontinuidades visíveis na superfície da camada metálica conforme detectada a olho nu a uma distância de cerca de 0,25 metros.

[0023] O termo “reflexivo de infravermelho” quando usado em relação a um suporte, camada, filme ou artigo significa que o suporte, camada, filme ou artigo reflete pelo menos cerca de 50% de luz em uma banda de pelo menos 100 nm de amplitude e em uma região de comprimento de onda de cerca de 700 nm a cerca de 4.000 nm, medidas em um ângulo próximo a normal (por exemplo, a um ângulo de cerca de 6°de incidência).

[0024] O termo “luz” significa radiação solar.

[0025] O termo “metal” inclui metal puro e ligas metálicas.

[0026] O termo “não-planar” quando usado em relação a uma superfície ou artigo (por exemplo, de vidro ou outro material de vitrificação) significa que a superfície ou artigo tem uma curvatura composta, unidirecional, intermitente ou contínua.

[0027] O termo “espessura óptica” quando usado em relação a uma camada destina-se à espessura física da camada multiplicada por seu índice de refração no plano.

[0028] O termo “opticamente transparente” quando usado em relação a um filme ou artigo de vitrificação laminado significa que não há distorção, opacidade ou falhas notáveis visivelmente no filme ou artigo conforme detectadas a olho nu a uma

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6/27 distância de cerca de 1 metro.

[0029] O termo “polímero” inclui homopolímeros e copolímeros, bem como homopolímeros ou copolímeros que podem ser formados em uma blenda miscível, por exemplo, através da coextrusão ou reação, incluindo, por exemplo, transesterificação.

[0030] Os termos “transmitância de luz visível” ou “transmissor de luz visível” quando usados em relação a um suporte, camada, filme ou artigo significam que o suporte, camada, filme ou artigo tem mais que 50% de transmitância de luz visível a 550 nm.

[0031] O termo “sem craqueamento ou vincagem substancial” quando usado em relação a um filme em um artigo de vitrificação laminado significa que não há descontinuidades visíveis no filme conforme detectado a olho nu a uma distância de cerca de 1 metro, de preferência cerca de 0,5 metros.

[0032] O termo “sem encrespamento substancial” quando usado em relação a um filme em um artigo de vitrificação laminado significa que não há pequenas cristas ou estrias resultantes da contração da superfície do filme liso conforme detectadas a olho nu a uma distância de cerca de 1 metro, de preferência, cerca de 0,5 metros.

[0033] Com referência à FIGURA 1A, um filme exemplificador, para uso como, por exemplo, uma blindagem IEM, é mostrado em geral em 110. O filme 110 inclui um suporte flexível 112 sob a forma de um filme plástico transmissor de luz visível (produzido, por exemplo, a partir de tereftalato de polietileno (“PET”)) e uma pilha de camadas no topo do suporte 112. A pilha inclui uma camada semente de óxido de nucleação 114 (produzida, por exemplo, a partir de óxido de zinco) no topo do suporte 112, uma camada metálica extensível 116 (produzida, por exemplo, de prata ou liga de prata) no topo da camada semente 114 e uma camada de polímero protetora 122 (produzida, por exemplo, a partir de um acrilato reticulado) no topo da camada 116. A

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7/27 camada de polímero protetora 122 limita os danos causados à pilha e pode, também, alterar as propriedades ópticas da pilha. A camada 116 pode ser ligada à terra se for desejado através de um eletrodo opcional 124. A camada semente 114, a camada metálica 116 e a camada de polímero protetora 122 são transmissoras de luz visível (tal como é o filme 110 como um todo) e, de preferência, pelo menos a camada metálica 116 e a camada de polímero protetora 122 são contínuas. A camada semente 114 não necessita ser contínua e pode ser muito mais fina que as camadas 116 ou 122. Por exemplo, a camada semente 114 pode ser uma série de pequenas ilhas que servem como sítios de nucleação que auxiliam na deposição de uma camada sobreposta mais densa ou mais uniforme 116.

[0034] Na FIGURA 1B, é mostrado um outro filme exemplificador em geral em 120. O filme 120 se assemelha ao filme 110, mas inclui uma camada de revestimento de base de polímero 132 (produzida, por exemplo, a partir de um acrilato reticulado) entre o suporte 112 e a camada semente 114. A camada de revestimento de base 132 ajuda a alisar toda a aspereza de superfície e outro defeitos no suporte 112 e auxilia na deposição eventual de uma camada mais lisa 116. A camada de revestimento de base 132 pode, também, alterar as propriedades ópticas da pilha.

[0035] Na FIGURA 1C, é mostrado um terceiro filme exemplificador em geral em 130. O filme 130 se assemelha ao filme 110, mas inclui uma pilha de interferência Fabry-Perot 126 e uma camada de revestimento rígido 134 no topo do suporte 112. A pilha 126 inclui uma primeira camada metálica transmissora de luz visível 116, uma camada de espaçamento de polímero transmissor de luz visível 118 e uma segunda camada metálica transmissora de luz visível 120. As espessuras das camadas 116 e 120 e a camada de espaçamento polimérica intermediária 118 podem ser escolhidas de modo que as camadas 116 e 120 sejam parcialmente reflexivas e parcialmente transmissivas. A camada de espaçamento 118 tem uma espessura óptica que tem

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8/27 cerca de 1/4 a 1/2 do comprimento de onda do centro da banda de passagem desejada para a luz transmitida. A luz cujo comprimento de onda está na banda de passagem é principalmente transmitida através das camadas 116 e 120. A luz cujo comprimento de onda está acima ou abaixo da banda de passagem é principalmente refletida pelas camadas 116 e 120. Por exemplo, as espessuras das camadas metálicas 116 e 120 e da camada de espaçamento 118 pode ser escolhida de modo que o filme seja transmissor de luz visível e reflexivo de infravermelho. O revestimento rígido 134 tem um índice de dureza (conforme determinado com o uso, por exemplo, de um teste de dureza usando um lápis sobre o revestimento rígido exposto), maior que um revestimento de base de polímero como a camada 132 na FIGURA 1B. Mesmo que o revestimento rígido 134 seja enterrado debaixo da pilha 126 e da camada de polímero protetora 122, o revestimento rígido 134 surpreendentemente pode conferir durabilidade aprimorada à pilha 126 (conforme evidenciado, por exemplo, pela resistência à abrasão aprimorada ou testes de dureza com lápis conduzidos no artigo 130) em comparação aos artigos que têm uma pilha aplicada como revestimento sobre um revestimento de base de polímero mais macio 132 ou revestida no suporte 112. A camada de revestimento rígido 134 pode, também, alterar as propriedades ópticas da pilha. O revestimento rígido 134 inclui desejavelmente partículas de enchimento 136 (produzidas, por exemplo, a partir de partículas com índice de refração elevado como nanopartículas de óxido de zinco) que quando adequadamente selecionadas podem proporcionar transmissão de luz visível aumentada através do artigo 130 em comparação a um artigo feito sem tais partículas.

[0036] Na FIGURA 1D, é mostrado um outro filme exemplificador em geral em 140. O filme 140 se assemelha ao filme 130, mas inclui uma camada de base de revestimento de polímero transparente 132 no lugar do revestimento rígido 134.

[0037] Na FIGURA 1E, é mostrado ainda um outro filme exemplificador em geral em 160. O filme 160 se assemelha ao filme 140, mas inclui uma camada

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9/27 semente 115 (produzida, por exemplo, de óxido de zinco) entre a camada polimérica 118 e a camada metálica fina 120 e uma camada de revestimento rígido

134 debaixo da camada de revestimento de base de polímero 132. Uma ou ambas as camadas 132 e 134 podem ser omitidas ou a ordem das mesmas pode ser invertida.

[0038] Uma variedade de suportes transmissores de luz visível pode ser empregada. Em uma modalidade, os suportes têm uma transmissão de luz visível de pelo menos cerca de 70% a 550 nm. Os suportes exemplificadores incluem, porém sem caráter limitativo, os materiais plásticos flexíveis incluindo filmes termoplásticos como poliésteres (por exemplo, PET ou naftalatos de polietileno), poliacrilatos (por exemplo, metacrilato de polimetila), policarbonatos, polipropilenos, polietilenos de alta ou baixa densidade, polisulfonas, sulfonas de poliéter, poliuretanos, poliamidas, butiral polivinil, cloreto de polivinila, difluoreto de polivnilideno, sulfeto de polietileno e polímeros de olefina cíclicos (por exemplo, TOPAS™ disponível junto à Topas Advanced Polymers e ZEONOR™ disponível junto à Zeon Chemicals, L.P.); e filmes termofixos como derivados de celulose, poliimida, poliimida- benzoxazol e polibenzoxazol. O suporte pode, também, ser um filme óptico multicamada (“MOF”), como aqueles descritos na patente US n° 7.215.473 B2. São preferenciais os suportes produzidos a partir de PET e MOF. O suporte pode ter uma variedade de espessuras, por exemplo, uma espessura de cerca de 0,01 a cerca de 1 mm. O suporte pode, entretanto, ser consideravelmente mais espesso, por exemplo, quando for desejado um artigo auto-suportado. Tais artigos auto-suportados podem, também, ser produzidos através da formação do filme de controle apresentado em um suporte flexível fino e da laminação ou, de outro modo, união do suporte flexível a um suporte suplementar mais espesso não-flexível ou menos flexível como um painél de vidro ou de plástico.

[0039] Uma ou mais dentre as propriedades de lisura, continuidade ou adesão

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10/27 das camadas aplicadas pode ser acentuada através do pré-tratamento adequado do suporte. Em uma modalidade, o regime do pré-tratamento envolve o pré-tratamento com descarga elétrica do suporte (por exemplo, plasma, descarga luminescente, descarga corona, descarga de barreira dielétrica ou descarga de pressão atmosférica) na presença de uma atmosfera não-reativa ou reativa (por exemplo, ar, nitrogênio, oxigênio ou um gás inerte como argônio), o pré-tratamento químico ou o prétratamento com chama. Estes pré-tratamentos podem ajudar a assegurar que a superfície do suporte ou de uma camada sobreposta irá ser receptiva às camadas aplicadas subsequentemente. Em outra modalidade, o suporte é revestido por um revestimento de suporte orgânico como uma ou ambas as camadas de revestimento de base de polímero 132 ou camadas de revestimento rígido 134, opcionalmente seguido de pré-tratamento adicional com o uso de plasma ou um dos outros prétratamentos descritos acima. Quando empregado, uma camada de revestimento de base orgânica de preferência tem por base um ou mais polímeros de acrilato reticulados. Se a camada de revestimento de base orgânica for ou incluir uma camada de revestimento rígido, o revestimento rígido de preferência tem por base uma composição de revestimento que contém uma dispersão de partículas de óxido inorgânico como as composições descritas na patente US n° 5.104.929 (Bilkadi). O revestimento resistente à abrasão 3M 906 (disponível junto à 3M Co.) é uma composição de revestimento rígido preferencial. A camada ou camadas de revestimento de base orgânica(s) pode ser aplicada com o uso de uma variedade de técnicas incluindo revestimento por solução, revestimento por cilindro (por exemplo, revestimento por cilindro de gravura) ou revestimento por aspersão (por exemplo, revestimento por aspersão eletrostática), depois reticulada com o uso, por exemplo, de radiação UV. Uma camada de revestimento de base orgânica (e, desejavelmente, também a camada de espaçamento orgânica e a camada protetora polimérica) de preferência é aplicada através da evaporação rápida e deposição de vapor de um

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11/27 oligômero ou monômero reticulável por radiação (por exemplo, um oligômero ou monômero de acrilato), seguido da reticulação in situ (usando, por exemplo, um aparelho de feixe de elétron, fonte de luz UV, aparelho de descarga elétrica ou outro dispositivo adequado), conforme descrito na patente US n°7.215.473 B2 e na patente US n° 6.818.291 B2, 6.929.864 B2, 7.018.713 B2 supra mencionados e nos documentos citados no presente. A composição química desejada e a espessura do revestimento do suporte orgânico dependerão, em parte, da natureza do suporte. Para suportes de PET e MOF, o revestimento de suporte pode, por exemplo, ser formado a partir de um oligômero ou monômero de acrilato e pode, por exemplo, ter uma espessura suficiente para fornecer uma camada contínua (por exemplo, poucos nm até cerca de 2 micrômetros). A espessura da camada de revestimento de base pode, também, ser ajustada para acentuar as propriedades ópticas do filme, por exemplo, para aumentar a transmissão através da pilha e minimizar a reflectância pela pilha. A adesão da camada semente de óxido de nucleação ao suporte pode ser adicionalmente aprimorada através da inclusão de um aditivo anticorrosão ou promotor de adesão no revestimento de suporte orgânico. Os aditivos anticorrosão ou promotores de adesão adequados incluem mercaptanas, ácidos (como ácidos carboxílicos ou ácidos fosfóricos orgânicos), triazóis, corantes e agentes umectantes. Um aditivo promotor de adesão específico, o etileno glicol bis-tioglicolato, é descrito na patente US n° 4.645.714. O aditivo está presente desejavelmente em um teor suficiente para proporcionar maior aderência à camada semente sem ocasionar oxidação ou outra degradação da camada semente.

[0040] Uma variedade de óxidos pode ser empregada na camada ou camadas semente de óxido de nucleação. Em caso de serem aplicadas múltiplas camadas semente, elas podem ser iguais ou diferentes e, desejavelmente, iguais. O óxido da camada semente promove desejavelmente a deposição da camada metálica aplicada subsequentemente de uma maneira mais densa ou mais uniforme ou promove

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12/27 formação precoce (isto é, em uma espessura aplicada mais fina) de uma camada metálica contínua. A seleção de um óxido adequado pode depender do suporte escolhido e da camada metálica adjacente e, normalmente, será feita empiricamente. Os óxidos de camada semente representativos incluem óxido de gálio, óxido de índio, óxido de magnésio, óxido de zinco, óxido de estanho e misturas (incluindo óxidos mistos e óxidos dopados) dos mesmos. Por exemplo, a camada semente pode conter óxido de zinco ou óxido de zinco dopado com alumínio ou óxido de alumínio. A camada ou camadas semente pode ser formada com o uso de técnicas empregadas na técnica de metalização do filme como bombardeamento (por exemplo, bombardeamento de magnétron plano ou giratório); evaporação (por exemplo, evaporação resistiva ou de feixe de elétrons); deposição de vapores químicos; CVD orgânica de metal (MOCVD); CVD ativada, auxiliada ou acentuada por plasma (PECVD); bombardeamento iônico; e similares. Uma camada semente pode, por exemplo, ser formada conveniente e diretamente pelo bombardeamento do óxido da camada semente ou localmente pelo bombardeamento do metal precursor em uma atmosfera oxidante. O alvo do bombardeamento pode, também, incluir metais (por exemplo, alumínio, índio, estanho ou zinco) ou óxidos (por exemplo, alumina, óxido de índio, óxido de índio e estanho, óxido de estanho ou óxido de zinco) para fazer com que o alvo do bombardeamento seja mais condutivo. Os alvos do bombardeamento exemplificadores incluem óxido de zinco:alumina, óxido de zinco:óxido de gálio, óxido de zinco:óxido de estanho, óxido de índio:óxido de zinco, óxido de índio:óxido de estanho, óxido de índio:óxido de estanho:óxido de zinco, índio:zinco, índio:estanho, índio:estanho:zinco, óxido de índio, gálio, zinco ou Zn(1-x)MgxO:Al, MgIn2O(4-x). Os exemplos específicos dos mesmos incluem óxido de zinco:alumina 99:1 e 98:2, óxido de zinco:óxido de gálio 95:5, óxido de zinco:óxido de gálio 93:7, óxido de índio:óxido de zinco 90:10, óxido de índio:óxido de estanho 90:10 e 95:5, índio:zinco de cerca de 76:24 a cerca de 57:43 e índio:estanho 90:10. Múltiplas camadas semente podem ter espessuras iguais ou diferentes e, de

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13/27 preferência, cada uma é espessa suficientemente de modo que as camadas aplicadas subsequentemente sejam homogêneas com um mínimo de absorção de luz. A camada ou camadas semente é suficientemente fina com a finalidade de assegurar que os filmes e os artigos que empregam o filme resultantes tenham o graus desejado de transmissão de luz visível. Por exemplo, a camada ou camadas semente pode ter uma espessura física (em oposição a uma espessura óptica) menor que cerca de 20 nm, menor que cerca de 10 nm, menor que cerca de 8 nm, menor que cerca de 5 nm, menor que cerca de 4 nm ou menor que cerca de 3 nm. A camada ou camadas semente pode, também, ter uma espessura física maior que 0 nm, pelo menos 0,5 nm ou ao menos 1 nm. Em uma modalidade, a camada ou camadas semente tem uma espessura física maior que 0 e menor que cerca de 5 nm. Em uma segunda modalidade, a camada ou camadas semente tem espessuras físicas maiores que 0 e menores que cerca de 4 nm. Em uma terceira modalidade, a camada ou camadas semente tem espessuras físicas maiores que 0 e menores que cerca de 3 nm.

[0041] Uma variedade de metais pode ser empregada na camada ou camadas metálicas. Quando são aplicadas múltiplas camadas metálicas, elas podem ser iguais ou diferentes e, desejavelmente, iguais. Os metais exemplificadores incluem prata, cobre, níquel, cromo, metais nobre (por exemplo, ouro, platina ou paládio) e ligas dessas substâncias. A camada metálica pode ser formada com o uso de técnicas de metalização de filme como aquelas acima mencionadas para a camada semente e com o uso de uma atmosfera não-oxidante para metais não-nobres. A camada ou camadas metálicas é suficientemente espessa com a finalidade de ser contínua e suficientemente fina com a finalidade de assegurar que o filme e artigos que empregam o filme apresentados tenham um grau desejado de transmissão de luz visível. A camada metálica irá ser normalmente mais espessa que camada semente subjacente. Em uma modalidade, a camada ou camadas metálicas terá uma espessura física de cerca de 5 a cerca de 50 nm. Em

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14/27 outra modalidade, as espessuras da camada metálica têm de cerca de 5 a cerca de 15 nm. Em uma terceira modalidade, as espessuras da camada metálica são cerca de 5 a cerca de 12 nm.

[0042] Se for desejado, as camadas de espaçamento poliméricas reticuladas adicionais como a camada 118 e camadas metálicas adicional como a camada 120 podem ser aplicadas no topo da primeira camada metálica. Por exemplo, as pilhas que contêm 3, 4, 5 ou 6 camadas metálicas podem fornecer características desejadas para algumas aplicações. Em uma modalidade específica, um filme pode ter uma pilha contendo de 2 a 6 camadas metálicas na qual cada uma das camadas metálicas tem uma camada de espaçamento polimérica reticulada posicionada entre as camadas metálicas.

[0043] A camada de espaçamento polimérica reticulada 118 mostrada nas FIGURAS de 1C a 1E se assenta entre a primeira camada metálica 116 e a segunda camada metálica 120 ou segunda camada semente de nucleação 115 e pode ser formada de uma variedade de materiais orgânicos. Se for desejado, a camada de espaçamento pode ser aplicada com o uso de métodos convencionais de revestimento como revestimento por cilindro (por exemplo, revestimento por cilindro de gravura) ou revestimento por aspersão (por exemplo, revestimento por aspersão eletrostática). A camada de espaçamento de preferência é reticulada com o uso de, por exemplo, técnicas como aquelas que podem ser empregadas quando uma camada de revestimento de base orgânica reticulada for usada. Uma camada de espaçamento orgânica reticulada tem várias vantagens sobre uma camada de espaçamento orgânica não-reticulada. Uma camada de espaçamento orgânica reticulada não se derreterá ou amaciará a níveis apreciáveis, como acontece com uma camada de espaçamento orgânica não-reticulada e, dessa forma, há menos possibilidade de ocorrer um escoamento, deformação, adelgaçamento significativo sob a influência simultânea de temperatura e pressão, durante um processo de

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15/27 formação ou laminação. Uma camada de espaçamento orgânica reticulada é altamente resistente a solvente, enquanto que uma camada de espaçamento orgânica não-reticulada pode ser dissolvida ou apreciavelmente amaciada por solventes inclusive aqueles encontrados em fluidos automotivos como gasolina, óleo, fluido de transmissão e limpadores de janela. Uma camada de espaçamento orgânica reticulada pode, também, ter propriedades físicas desejáveis comparadas a uma camada de espaçamento orgânica não-reticulada fabricada a partir de um polímero similar, como módulo e dureza mais alta, melhor recuperação elástica quando alongada ou melhor resiliência. De preferência, a camada de espaçamento é reticulada localmente no topo da camada metálica subjacente. A camada de espaçamento de preferência é formada pelos processos que envolvem evaporação rápida, deposição de vapor e reticulação de um monômero ou oligômero conforme descrito nas patentes US n°6.818.291 B2, 6.929.864 B2, 7.018.713 B2 e 7.215.473 B2 supracitadas e nos documentos citados na presente invenção. Os (met)acrilatos volatilizáveis são preferenciais para uso em tais processos, com acrilatos volatilizáveis sendo especialmente preferenciais. A eficiência de revestimento pode ser aprimorada pelo resfriamento do suporte. Os monômeros particularmente preferenciais incluem (met)acrilatos multifuncionais, usados sozinhos ou combinados com outros (met)acrilatos multifuncionais ou monofuncionais, como acrilato de hexano diol, acrilato de etóxi etil, acrilato de fenóxi etil, (mono)acrilato de cianoetila, acrilato de isobornila, metacrilato de isobornila, acrilato de octadecila, acrilato isodecila, acrilato de laurila, acrilato de beta-carboxietil, acrilato de tetrahidrofurfurila, acrilato de dinitrila, acrilato de pentafluorofenil, carilato de nitrofenil, acrilato de 2fenóxi etil, metacrilato de 2-fenóxi etil, (met)acrilato de 2,2,2-trifluorometil, diacrilato de dietileno glicol, diacrilato de trietileno glicol, dimetacrilato de trietileno glicol, diacrilato de tripropileno glicol, diacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de neopentila glicol, diacrilato de neopentil glicol propoxilado, diacrilato de polietileno glicol,

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16/27 diacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de epóxi de bisfenol A, dimetacrilato de 1,6hexanodiol, triacrilato de trimetilol propano, triacrilato de trimetilol propano etoxilado, triacrilato de propano propilado trimetilol, triacrilato de tris(2-hidroxietil) isocianurato, triacrilato de pentaeritritol, acrilato de feniltioetil, acrilato de naftiloxietil, diacrilato de IRR-214 cícilco, disponível junto à UCB Chemicals, acrilato de epóxi RDX80095 disponível junto à Rad-Cure Corporation e misturas dos mesmos. Uma variedade de outros materiais curáveis pode ser incluída na camada de espaçamento, por exemplo, acrilamidas, éteres de vinila, naftaleno de vinila, acrilonitrila e misturas dos mesmos. A espessura física da camada de espaçamento dependerá em parte de seu índice de refração e em parte das características ópticas desejadas do filme apresentado. Uma espessura óptica preferencial é de cerca de 1/4 a 1/2 do comprimento de onda do centro da banda de passagem desejada para a luz transmitida. Para uso em uma pilha de interferência que rejeita infravermelho, a camada de espaçamento orgânica reticulada pode, por exemplo, ter um índice de refração de cerca de 1,3 a cerca de 1,7, uma espessura óptica de cerca de 75 a cerca de 275 nm (por exemplo, cerca de 100 a cerca de 150 nm) e uma espessura física correspondente de cerca de 50 a cerca de 210 nm (por exemplo, cerca de 65 a cerca de 100 nm). A modelagem óptica pode ser empregada para selecionar espessuras de camada adequadas.

[0044] A lisura e a continuidade de quaisquer camadas metálicas adicionais e sua adesão a uma camada subjacente (por exemplo, a uma camada de espaçamento polimérica reticulada), de preferência, são acentuadas pelo pré-tratamento apropriado da camada subjacente antes da aplicação da camada metálica sobreposta ou pela inclusão de um aditivo adequado na camada subjacente. Os pré-tratamentos exemplificadores incluem os pré-tratamentos do suporte descritos acima, como o prétratamento com plasma da camada de espaçamento.

[0045] A camada superior dos filmes apresentados é, opcionalmente, uma

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17/27 camada protetora adequada como a camada 122. Uma variedade de materiais orgânicos pode ser usada para formar a camada protetora polimérica. Se for desejado, a camada protetora pode ser aplicada com o uso de métodos convencionais de revestimento como revestimento por cilindro (por exemplo, revestimento por cilindro de gravura) ou revestimento por aspersão (por exemplo, revestimento por aspersão eletrostática). A camada protetora de preferência é reticulada com o uso de, por exemplo, técnicas como aquelas que podem ser empregadas quando uma camada de revestimento de base orgânica reticulada for usada. A camada protetora pode, também, ser formada separadamente e aplicada com o uso da laminação. De preferência, a camada protetora é formada com o uso de evaporação rápida, deposição de vapor e reticulação de um monômero ou oligômero conforme descrito acima. Os monômeros ou oligômeros exemplificadores para uso em tais camadas protetoras incluem (met)acrilatos volatilizáveis. A camada protetora pode conter, também, aditivos promotores de adesão. Os aditivos exemplificadores incluem os aditivos da camada de espaçamento descritos acima. Se o filme apresentado for laminado entre folhas de um material absorvente de energia mecânica como polivinila butiral (“PVB”), o índice de refração da camada protetora pode ser selecionado para minimizar a reflexão na interface ocasionada por qualquer diferença nos índices de refração entre o material absorvente de energia mecânica e o filme apresentado. A camada protetora pode, também, ser submetida a pós-tratamento para acentuar a adesão da camada protetora ao material absorvente de energia mecânica. Os póstratamentos exemplificadores incluem os pré-tratamentos do suporte descritos acima. Em uma modalidade, pode ser empregado o pós-tratamento com plasma em ambos os lados dos filmes apresentados.

[0046] Vários elementos ou camadas funcionais podem ser adicionados aos filmes apresentados para alterar ou otimizar suas propriedades físicas ou químicas, particularmente, em uma das superfícies do filme. Tais camadas ou revestimentos

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18/27 podem incluir, por exemplo, revestimentos de baixo atrito ou partículas de deslizamento para tornar o filme mais fácil de ser manipulado durante o processo de fabricação; partículas para adicionar propriedades de difusão ao filme ou até evitar a impregnação ou anéis de Newton quando o filme for colocado próximo a um outro filme ou superfície; adesivos como adesivos sensíveis à pressão ou adesivos termofusíveisiniciadores para promover adesão às camadas adjacentes; materiais para revestimento posterior de baixa adesão para uso quando o filme está para ser usado na forma de rolo adesivo; e eletrodos para permitir passagem de corrente, detecção de tensão ou detecção de capacitância através de uma ou mais da camada ou camadas metálicas. As camadas ou revestimentos funcionais podem, também, incluir revestimentos ou filmes resistentes a rasgamento por punção, resistentes a estilhaço ou anti-intrusão, por exemplo, as camadas funcionais descrito no pedido publicado PCT N° WO 01/96115 A1. As camadas ou revestimentos funcionais adicionais podem, também, incluir camadas de filme de absorção de som e de amortecimento de vibração como aquelas descritas na patentes US n°6.132.882 e 5.773.102 e camadas de barreira para fornecer proteção ou até alterar as propriedades transmissivas dos filmes voltadas para os líquidos como água ou solventes orgânicos ou voltadas para gases como oxigênio, vapor de água ou dióxido de carbono. Estes componentes funcionais podem ser incorporados em uma ou mais das camadas mais externas do filme ou podem ser aplicados como um revestimento ou filme separado. Para algumas aplicações, pode ser desejável para alterar a aparência ou desempenho do filme apresentado, como através da laminação de uma camada de filme tingida no filme, aplicar um revestimento pigmentado à superfície do filme ou incluir um corante ou pigmento em um ou mais dos materiais usados para fazer o filme. O corante ou pigmento pode absorver em uma ou mais regiões selecionadas do espectro, incluindo porções do infravermelho, o espectro ultravioleta ou visível. O corante ou pigmento pode ser usado para complementar as propriedades dos filmes apresentados, particularmente, onde o filme transmite algumas

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19/27 frequências enquanto reflete outras. Uma camada pigmentada particularmente útil que pode ser empregada nos filmes apresentados é descrita na patente US n° 6.811.867 B1. Esta camada pode ser laminada, revestida por extrusão ou coextrudada como uma camada de pele sobre os filmes. O nível de carregamento do pigmento pode variar entre cerca de 0,01 e cerca de 1,0%, em peso, para variar a transmissão de luz visível conforme desejado. A adição de uma camada de cobertura absortiva de UV também pode ser desejável para proteger quaisquer camadas internas do filme que possam ser instáveis quando expostas à radiação UV. Outras camadas ou revestimentos funcionais que podem ser adicionados aos filmes apresentados incluem, por exemplo, filmes e revestimentos antiestáticos; retardadores de chamas; estabilizantes de UV; materiais de revestimento rígido ou resistentes à abrasão; revestimentos ópticos; materiais antiembaçamento; revestimentos ou filmes magnéticos ou; painéis de cristal líquido; painéis eletrocrômicos ou eletroluminescentes; emulsões fotográficas; filmes prismáticos; e filmes ou imagens holográficas. As camadas ou revestimentos funcionais adicionais são descritos, por exemplo, nas patentes US n° 6.368.699, 6.352.761 e 6.830.713. Os filmes apresentados podem ser tratados com, por exemplo, tintas ou outros símbolos impressos como aqueles usados para exibir identificação de produto, informações de orientação, anúncios, avisos, decoração ou outras informações. Várias técnicas podem ser usadas para imprimir sobre os filmes apresentados, incluindo impressão serigráfica, impressão por jato de tinta, impressão por transferência térmica, impressão de tipografia, impressão offset, impressão flexográfica, impressão pontilhada, impressão a laser e outras, e diversos tipos de tintas podem ser usados, incluindo uma e duas tintas de componente, tintas de secagem oxidativa e de secagem por UV, tintas dissolvidas, tintas dispersas e sistemas com 100% de tinta.

[0047] Quando dotados de eletrodos, os filmes apresentados podem ser usados para fins como antenas, blindagem para interferência eletromagnética (IEM) e para aplicações de filme aquecido eletricamente como remoção de embaçamento,

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20/27 remoção de poeira, degelo ou remoção de gelo de janelas e telas veiculares feitas de vidro. As aplicações de filme aquecido eletricamente podem requerer capacidade substancial de transporte de corrente, mas devem empregar uma camada metálica ou de liga metálica muito fina (e consequentemente muito frágil) quando é necessária a transparência de luz visível. As aplicações de filme eletricamente aquecido são apresentadas nas patentes US n° 3.529.074, 4.782.216, 4.786.783, 5.324.374 e 5.332.888. Os filmes eletricamente aquecidos são de particular interesse na vitrificação de segurança veicular, por exemplo, no para-brisa, lanterna traseira, teto solar ou janelas laterais de um automóvel, aeronave, trem ou outro veículo. As camadas metálicas para uso em baixa tensão em tais artigos têm desejavelmente baixa resistência elétrica, por exemplo, uma resistência menor ou igual a cerca de 20 Ohms/quadrado. Por exemplo, as camadas metálicas podem ter resistência de cerca de 5 Ohms/quadrado a cerca de 20 Ohms/quadrado, resistência de cerca de 7,5 Ohms/quadrado a cerca de 15 Ohms/quadrado ou resistência de cerca de 7,5 Ohms/quadrado a cerca de 10 Ohms/quadrado.

[0048] Os filmes e artigos apresentados incluindo os filmes apresentados têm, de preferência, uma transmissão na porção visível do espectro (transmitância de luz visível), Ta saber, de pelo menos cerca de 60%, medida ao longo do eixo normal. Em outra modalidade, os filmes têm pelo menos cerca de 70% de transmitância de luz visível. Ainda em outra modalidade, os filmes têm pelo menos cerca de 75% de transmitância de luz visível.

[0049] Os filmes apresentados podem ser unidos ou laminados a uma ampla variedade de substratos. Os materiais de substrato típicos incluem materiais de vitrificação como vidro (que pode ser isolado, temperado, laminado, recozido ou termo-reforçado) e plásticos (como policarbonatos e metacrilato de polimetila). Os filmes podem ser unidos com substratos não-planares, especialmente aqueles que têm uma curvatura composta. Os filmes são desejavelmente extensíveis e capazes de

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21/27 se conformar a tais substratos não-planares durante um processo de laminação e de remoção de ar sem craqueamento ou vincagem substancial. Os filmes apresentados podem ser orientados e, opcionalmente, tratados por calor sob condições suficientes para auxiliar o filme na conformação sem encrespamento substancial a um substrato não-planar. Isto é especialmente útil quando um substrato não-planar, no qual um filme deve ser laminado, tem um formato ou curvatura conhecida e, especialmente, quando o substrato tem uma curvatura composta grave conhecida. Através do controle individual do encolhimento do filme em cada direção no plano, o filme pode ser levado ao encolhimento de uma maneira controlada durante a laminação, por exemplo durante a laminação ou autoclave no cilindro de estrangulamento. Por exemplo, se o substrato não-planar, no qual o filme deve ser laminado, houver uma curvatura composta, então, o encolhimento do filme pode ser ajustado em cada direção no plano para se corresponder às características de curvatura específicas do substrato naquelas direções. A direção do filme no plano que tem o maior encolhimento pode ser alinhada à dimensão do substrato que tem a menor curvatura, ou seja, o maior raio de curvatura. Em adição a ou no lugar de caracterizar a curvatura de acordo com o raio de curvatura, outras medições (como a profundidade de uma área elevada ou rebaixada medida a partir da superfície geométrica definida por uma superfície principal do substrato) podem também ser usadas se for desejado. Para laminação de substratos não-planares típicos, o encolhimento do filme pode ser maior que cerca de 0,4% em ambas as direções no plano, maior que cerca de 0,7% em pelo menos uma direção no plano ou maior que cerca de 1% em pelo menos uma direção no plano. Em uma modalidade, o encolhimento do filme como um todo é limitado para reduzir a delaminação ou franzimento da borda. Dessa forma, o encolhimento do filme pode ser menor que cerca de 3% em cada direção no plano ou menor que cerca de 2,5% em cada direção no plano. O comportamento do encolhimento será primeiramente comandado por fatores como os materiais do filme ou do substrato

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22/27 empregados e a razão(s) de estiramento do filme, a temperatura de tratamento por calor, o tempo de permanência e convergência (a diminuição no espaçamento do trilho em uma zona tratada por calor medida em relação a um ajuste de trilho máximo). Os revestimentos podem também alterar as propriedades de encolhimento do filme. Por exemplo, um revestimento iniciador pode reduzir o encolhimento da direção transversal (“TD”) em cerca de 0,2% a cerca de 0,4% e aumentar o encolhimento da direção da máquina (“MD”) em cerca de 0,1 a cerca de 0,3%. O equipamento de ajuste de calor e orientação pode variar amplamente e os ajustes de processo ideais são determinados tipicamente de maneira experimental em cada caso. Os detalhes adicionais relacionados às técnicas para fabricação de artigos que têm propriedades de encolhimento direcionadas são descritos na patente US n° 6.797.396. Os detalhes adicionais relacionados às técnicas para fabricação de artigos que empregam suportes de MOF e para fabricar laminados que empregam um ou duas camadas de materiais de vidro são descritas na patente US n°7.189.447 B2.

[0050] Um exemplo de um aparelho 170 que pode ser usado convenientemente para a fabricação dos filmes apresentado é mostrado na FIGURA 2. Os carretéis equipados com motor 161a e 161b movem o suporte 162 para trás e para frente através do aparelho 170. O tambor giratório controlado por temperatura 163 e as rodas de transmissão 163a e 163b transportam o suporte 162 diante do produto para prétratamento com plasma 164, do aplicador de bombardeamento de óxido de metal de partícula inicial ou de metal de partícula inicial 165, do aplicador de bombardeamento de metal 166, do evaporador 167 e do aparelho de reticulação por feixe eletrônico 168. O oligômero ou monômero líquido 169 é fornecido para o evaporador 167 a partir do reservatório 171. Em uma primeira passagem através do aparelho 170, uma primeira camada semente de óxido de nucleação como a camada 114, uma primeira camada metálica como a camada 116 e, se for desejado, uma camada de espaçamento orgânica como a camada 118 podem ser aplicadas ao ou formadas no suporte 162. A

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23/27 camada de espaçamento orgânica pode servir como uma camada protetora temporária que limita os danos à primeira camada metálica enquanto o suporte recém revestido 162 é enrolado do carretel 161b de volta no carretel 161a. Uma segunda passagem através do aparelho 170 pode ser usada para aplicar ou formar uma segunda camada semente de óxido de nucleação como a camada 115, uma segunda camada metálica como a camada 120 e uma camada protetora polimérica como a camada 122. O aparelho 170 pode ser encerrado em uma câmara adequada (não mostrada na FIGURA 2) e mantido sob vácuo ou munido de uma atmosfera inerte adequada para desfavorecer a interferência do oxigênio, vapor d'água, poeira e outros contaminantes atmosféricos nas várias etapas de pré-tratamento, revestimento, reticulação e bombardeamento. Os gases reativos (por exemplo, oxigênio ou vapor d'água) podem, também, ser introduzidos em um aparelho 170 (ou podem ser exalados do suporte ou da própria câmara) para ocasionar uma interferência intencional, por exemplo, para transformar uma camada metálica em uma camada de óxido.

[0051] A invenção está ilustrada, adicionalmente, nos exemplos a seguir, no qual todas as partes, porcentagens e razões são expressas em peso exceto onde estiver indicado o contrário.

Exemplo 1 [0052] Um cilindro de substrato de PET de 0,05 mm (2 mil) de espessura foi carregado em um cilindro para laminar a câmara de vácuo conforme ilustrado na FIGURA 2. O substrato foi operado a uma velocidade de linha de 30,5 m/min (100 pés/min.) na direção para a frente e revestido por bombardear, reativamente com magnétron, o zinco a 4,0 kW em uma atmosfera de 250 sccm de argônio e 180 sccm de oxigênio, fornecida a uma pressão de 1,15 Pa (8,6 x 10^-3 Torr). Sequencialmente, no mesmo passe, o substrate foi bombardeado a magnétron com prata a 8 kW em uma atmosfera de 40 sccm de argônio, fornecida a 0,037 Pa (2,8 x 10^-4 Torr). O filme era transmissor de luz visível e reflexivo de infravermelho e exibido 77,1% de

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24/27 transmissão óptica a 550 nm. As propriedades elétricas são mostradas abaixo na tabela 1. A condutividade foi medida com o uso de um monitor de condutância

DELCOM™ (Delcom Instruments, Inc.) e a resistividade da folha foi calculada de acordo com o recíproco do valor de condutividade medido. O filme teve uma resistividade de folha de 11,5 Ohms/quadrado.

Exemplo comparativo 1 [0053] Um cilindro de substrato de PET com 0,05 mm de espessura foi carregado na câmara de vácuo do exemplo 1. O substrato foi operado em uma velocidade de linha de 30,5 m/min na direção dianteira e revestido com prata por bombardeamento por magnétron a 8 kW em uma atmosfera de 40 sccm de argônio, fornecida a 0,037 Pa (2,8 x 10^-4 Torr). O filme resultante teve uma transmissão óptica a 550 nm de 66,2% e uma resistividade de folha de 18,7 Ohms/quadrado. Este filme, feito sem uma camada semente, apresentou tanto transmissão de luz visível inferior como condutividade elétrica inferior ao filme do exemplo 1.

Exemplo comparativo 2 [0054] Um cilindro de substrato de PET com 0,05 mm de espessura foi carregado na câmara de vácuo do exemplo 1. O substrato foi operado a uma velocidade de linha de 33,5 m/min (110 pés/min) na direção dianteira e revestido com titânio por bombardeamento por mangnétron a 2,8 kW em uma atmosfera de 10 sccm de argônio, fornecida a uma pressão de 0,11 Pa (8,1 x 10^-4 Torr). Devido às altas tendências de absorção do titânio metálico, supõe-se que a camada semente forme óxido de titânio através da reação com oxigênio incidental na câmara ou com a contribuição do suporte. Sequencialmente, na mesma passagem, o substrato foi bombardeado a magnétron com prata a 8 kW em uma atmosfera de 140 sccm de argônio, fornecida a 0,16 Pa (1,2 x 10^-3 Torr). O filme exibiu 64,9% de transmissão óptica a 550 nm. A resistividade de folha foi de 10,5 Ohms/quadrado. Este filme, feito com o uso de um bombardeamento de titânio em um alvo de zinco, apresentou

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25/27 transmissão de luz visível inferior aos filmes do exemplo 1 e exemplo comparativo 1. Tabela 1

Propriedades do filme

Exemplo	%T a 550 nm	Tensão de bombardeamento (V)	Corrente de bombardeamento (I)	Condutividade	Resistividade de Folha (Ohms/ quadrado)
1	77,1	712	11,4	0,0867	11,5
Comp. 1	66,2	672	12,1	0,0536	18,7
Comp. 2	64,9	611	12,9	0,0957	10,4

[0055] A FIGURA 3 compara a transmissão a 550 nm à resistividade de folha de uma série de amostras conforme descrito acima. As amostras feitas como o filme do exemplo 1 são mostradas com o uso de uma caixa retangular não preenchida com um cruzamento sobreposto. As amostras feitas como o filme do exemplo comparativo 1 são mostradas com o uso de um símbolo de diamante não preenchido. As amostras feitas como o filme do exemplo comparativo 2 são mostradas com o uso de uma caixa retangular preenchida (isto é, escurecida). A FIGURA 3 mostra que as amostras produzidas de acordo com o exemplo 1, adotadas como um todo, têm transmissão e condutividade aprimoradas em comparação a outras amostras

Exemplo 3 [0056] Com o uso do método do exemplo 1 mas com uma velocidade de linha de 18,3 m/min (60 pés/min) e um alvo de bombardeamento da camada semente de óxido de zinco:alumina 98:2, um substrato de PET foi bombardeado a magnétron com uma camada semente de nucleção de óxido de zinco:alumina a 1, 4 e 8 kW, então, bombardeado a magnétron com prata a 2, 3, 4, 5, 6, 8 e 10 kW. As propriedades ópticas dos filmes resultantes são mostradas na FIGURA 4, com as curvas A, B e C correspondendo respectivamente aos níveis de potência da camada

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26/27 semente 1, 4 e 8 kW e os pontos ao longo de cada curva individual correspondendo ao aumento nos níveis de potência da prata. Os níveis de potência de prata mais altos (e para muitas operações, níveis de potência de partícula inicial mais altos) corresponderam aos níveis de transmissão inferiores.

Exemplo 4 [0057] Um suporte de PET foi revestido com uma pilha óptica contendo em ordem uma camada de revestimento de base de acrilato reticulado, uma primeira camada semente de nucleação de óxido de zinco, uma primeira camada metálica de prata, uma camada de espaçamento de acrilato reticulado, uma segunda camada semente de nucleação de óxido de zinco, uma segunda camada metálica de prata e uma camada protetora de acrilato reticulado em uma configuração de pilha com acrilato/ZnO/Ag/acrilato/ZnO/Ag/acrilato. As camadas de acrilato reticulado foram todas feitas com o uso de uma mistura de 64% de acrilato IRR214 (UCB Chemicals), 28% de acrilato de N-laurila e 8% de etileno glicol bis-tioglicolato e aplicadas com o uso do método geral da patente US n°6.818.291 B2. As camadas de prata e óxido de zinco foram aplicadas com o uso do método geral do exemplo 1. Uma curva de transmissão/reflexão para o filme resultante é mostrada na FIGURA 5. Em uma operação comparativa, um filme similar foi preparado com o uso de uma camada semente de óxido de titânio aplicada com o uso do método geral do exemplo comparativo 2. Uma curva de transmissão/reflexão para o filme resultante é mostrada na FIGURA 6. Conforme pode ser visto através da comparação da FIGURA 5 e FIGURA 6, a pilha óptica da FIGURA 5 exibiu em geral melhores propriedades ópticas que a pilha óptica da FIGURA 6.

[0058] Todas as referências aqui citadas são expressamente incorporadas à presente invenção em sua totalidade, a título de referência. Discutem-se as modalidades ilustrativas e são feitas referências às variações positivas dentro do escopo desta descrição. Estas e outras variações e modificações na descrição ficarão

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27/27 evidente aos versados na técnica sem se afastar do escopo da descrição e deve-se compreender que esta descrição e as reivindicações mostradas abaixo não se limitam às modalidades ilustrativas aqui apresentadas.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Método para formação de um filme condutivo em um suporte de polímero flexível CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:

a) formar uma camada semente descontínua que compreende óxido de gálio, óxido de índio, óxido de magnésio, óxido de zinco, óxido de estanho ou misturas incluindo óxidos mistos ou óxidos dopados dos mesmos no topo do suporte de polímero flexível; e

b) depositar uma camada metálica transmissora de luz visível extensível sobre a camada semente descontínua.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que ainda compreende a formação de um revestimento de suporte orgânico entre o suporte e a camada semente.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a camada semente compreende óxido de zinco.
4. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a camada semente é formada com o uso de um alvo de bombardeamento que compreende óxido de zinco:alumina, óxido de índio:óxido de zinco, óxido de índio:óxido de estanho, óxido de índio:óxido de estanho:óxido de zinco, índio:zinco, índio:estanho, óxido de índio, gálio e zinco, Zn(1-x)MgxO:Al ou MgIn2O(4-x).
5. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que ainda compreende:

c) formar uma segunda camada semente que compreende óxido de gálio, óxido de índio, óxido de magnésio, óxido de zinco, óxido de estanho ou misturas que incluem óxidos mistos ou óxidos dopados dos mesmos sobre a camada metálica; e

d) depositar uma segunda camada metálica transmissora de luz visível extensível sobre a segunda camada semente.
6. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de

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2/3 que o filme tem pelo menos 70% de transmitância de luz visível e menos de 20 Ohms/quadrado de resistividade de folha.
7. Filme condutivo CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um suporte de polímero flexível; uma camada semente descontínua que compreende óxido de gálio, óxido de índio, óxido de magnésio, óxido de zinco, óxido de estanho ou misturas incluindo óxidos mistos ou óxidos dopados dos mesmos no topo do suporte; e uma camada metálica transmissora de luz visível extensível no topo da camada semente descontínua.
8. Filme, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que ainda compreende um revestimento de suporte orgânico entre o suporte e a camada semente.
9. Filme, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que a camada semente compreende óxido de zinco.
10. Filme, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que a camada semente compreende óxido de índio:óxido de zinco, óxido de índio:óxido de estanho, óxido de zinco, índio e gálio, Zn(1-x)MgxO:Al ou MgIn2O(4-x).
11. Filme, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que ainda compreende uma segunda camada semente no topo da camada metálica e uma segunda camada metálica no topo da segunda camada semente.
12. Filme, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o filme tem pelo menos 70% de transmitância de luz visível e menos de 20 Ohms/quadrado de resistividade de folha.
13. Método para a fabricação de um artigo de vitrificação CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:

a) montar uma camada de material de vitrificação e um filme que compreende um suporte de polímero flexível; uma camada semente descontínua que compreende óxido de gálio, óxido de índio, óxido de magnésio, óxido de zinco ou misturas desses

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3/3 materiais no topo do suporte; e uma camada metálica transmissora de luz visível extensível no topo da camada semente descontínua; e

b) aglutinar o material de vitrificação e o filme juntos em um artigo unitário.
14. Método, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o material de vitrificação compreende vidro e o artigo de vitrificação compreende adicionalmente uma camada de absorção de energia entre o filme e o vidro.
15. Método, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que a camada semente compreende óxido de zinco, óxido de índio:óxido de zinco, óxido de índio:óxido de estanho, Zn(1-x)MgxO:Al, MgIn2O(4-x) ou óxido de índio, gálio e zinco.

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