JPH06182935A - ガスバリア性ゴム積層物及びその製造方法 - Google Patents

ガスバリア性ゴム積層物及びその製造方法

Info

Publication number
JPH06182935A
JPH06182935A JP4355712A JP35571292A JPH06182935A JP H06182935 A JPH06182935 A JP H06182935A JP 4355712 A JP4355712 A JP 4355712A JP 35571292 A JP35571292 A JP 35571292A JP H06182935 A JPH06182935 A JP H06182935A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
rubber
organosilane
gas barrier
plastic film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4355712A
Other languages
English (en)
Inventor
Shinji Saito
伸二 斉藤
Masahito Yoshikawa
雅人 吉川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP4355712A priority Critical patent/JPH06182935A/ja
Priority to DE4343027A priority patent/DE4343027B4/de
Publication of JPH06182935A publication Critical patent/JPH06182935A/ja
Priority to US08/420,794 priority patent/US5576101A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08—Tubular products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/283—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysiloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0008—Electrical discharge treatment, e.g. corona, plasma treatment; wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/72—Cured, e.g. vulcanised, cross-linked
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/14—Corona, ionisation, electrical discharge, plasma treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2383/00—Polysiloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F16L2011/047—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with a diffusion barrier layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/266—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension of base or substrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31667—Next to addition polymer from unsaturated monomers, or aldehyde or ketone condensation product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31739—Nylon type
    • Y10T428/31743—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31739—Nylon type
    • Y10T428/31743—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y10T428/31746—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y10T428/31757—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31826—Of natural rubber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31931—Polyene monomer-containing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 プラスチックフィルム層とゴム層との間に下
記式（１）で表されるオルガノシランの硬化物からなる
中間ガスバリア層を介在させたことを特徴とするガスバ
リア性ゴム積層物。 【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ2は飽和もしくは不飽和の炭化水素基又
はアルコキシ基、Ｒ3，Ｒ4は飽和又は不飽和の炭化水素
基を示す。） 【効果】 本発明のゴム積層物は、柔軟性、屈曲性に優
れると共に、フロンガスに対し優れたガスバリア性を有
するものであり、また本発明の製造方法によれば、かか
るゴム積層物を簡単かつ確実に製造し得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フロンガス等のガスに
対するバリア性や柔軟性に優れたゴム積層物に関し、特
にフロンガス等を冷媒とするエアコンなどのゴムホース
やエアスプリング等を形成するのに有効なガスバリア性
ゴム積層物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、ゴムホースは一般家庭用のほかに自動車燃料用ホー
ス，トルクコンバーター用ホース，パワーステアリング
用ホース，空調機用ホース，冷凍機用ホース，プロパン
ガス用ホースなど非常に幅広い用途を有し、これらのホ
ース内を通す媒体は水，油，有機溶剤，ガスなど多種多
様であるが、いずれも媒体に対して十分な抵抗性を有す
ることが必要である。特に、エアコン、カークーラー等
の冷媒管の一部などに用いる高圧ホースにおいては、フ
ロンガスに対し優れた耐ガス透過性を発揮すると共に、
可撓性に富むものが望まれる。
【０００３】しかし、上記冷媒管等に充填されたガス
は、ゴムホースのゴムを通して徐々に漏れてしまい、例
えばカーエアコンの場合、冷媒ガスは４〜５年おきに充
填し直さなければならないという問題点があった。
【０００４】そこで、ゴムホースの耐ガス透過性を向上
させるためには、従来（１）使用ゴム量、肉厚の増加、
（２）ゴムホース内面にナイロン膜をコーティングする
方法（特開昭５９−１２３６６１，同６０−１１３８８
５号公報）、（３）ナイロン製の内管にゴムを被せてホ
ースを形成する方法（特開昭６０−１１３８８２号公
報）が知られている。また、ゴムホースではないが、プ
ラスチックフィルムの耐ガス透過性を向上させるため、
（４）オルガノシランのコーティング膜をガスバリア膜
として利用する方法（特開昭６２−１１２６３５号，特
開平２−２８６３３１号公報）などの方法も知られてい
る。しかし、（１）の方法は、肉厚を増すと製品重量を
増し、コストの増大、製品の柔軟性を損なうといった問
題があり、また耐ガス透過性を発揮させるには限界があ
る。また、（２）及び（３）の方法は共に耐ガス透過性
は十分ではなく、特に（２）の方法ではゴムホースを連
続的に製造することが困難であり、従来のナイロン等と
ゴムとの組み合わせでは、冷媒等のゴムホースに求めら
れる性能を十分満足させることができなかった。更に
（４）の方法は、オルガノシランコーティング膜をガス
バリア膜として大きな変形を伴う用途に応用することは
困難であった。
【０００５】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
フロンガス等に対し優れたガスバリア性を発揮し、ホー
スやエアスプリングとして形成する場合などに良好な柔
軟性を有するゴム積層物及びその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ゴム層の内
側にナイロン系樹脂等のプラスチックフィルム層を形成
すること、しかもこの場合、プラスチックフィルム層と
ゴム層との間に下記式（１）で表されるオルガノシラン
の硬化物からなる中間層を介在させた場合、特にプラス
チックフィルムを予め低温プラズマ処理、コロナ放電処
理により表面改質したものを用いた場合、プラスチック
フィルムの表面改質によってプラスチックフィルムと中
間層との接着力が向上し、ホースの柔軟性や屈曲性を損
なうことなくフロンガスに対して顕著なガスバリア性を
発揮することを知見した。
【０００７】即ち、フロンガスを冷媒とするゴムホース
を製造する場合、プラスチックフィルム、特にナイロン
系樹脂は柔軟性及び耐熱性に優れているため、これをゴ
ムホースの内管として用いることが有効である。しか
し、ＪＩＳ−Ｚ１７０１又はＡＳＴＭＤ１４３４に記載
された装置を用い、１００℃の恒温槽中で計測したナイ
ロン系樹脂膜のガス透過量は厚さ１００μｍのナイロン
系樹脂膜でフロンＲ−２２に対して３〜３００ｍｌ［Ｓ
ＴＰ］／ｍ2・２４ｈ・ａｔｍであり、長期間使用され
るエアコンの冷媒管用としてはガス漏れ量が多いが、か
かるナイロン系樹脂膜とゴム層との間に下記式（１）で
表されるオルガノシランの硬化物からなる中間層を形成
すると、フロンガスのガス透過量が顕著に減少し、かか
る構成の複合ゴムホースはゴムホースとしての柔軟性、
屈曲性、耐熱性を損なうことがないため、例えばエアコ
ンの冷媒管の一部として用いられるホースに用いた場
合、冷媒ガスの漏れを大幅に減少させることができるこ
とを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００８】従って、本発明は、プラスチックフィルム
層とゴム層との間に下記式（１）で表されるオルガノシ
ランの硬化物からなる中間ガスバリア層を介在させたこ
とを特徴とするガスバリア性ゴム積層物を提供するもの
である。
【０００９】
【化３】 （式中、Ｒ1，Ｒ2は飽和もしくは不飽和の炭化水素基又
はアルコキシ基、Ｒ3，Ｒ4は飽和又は不飽和の炭化水素
基を示す。）
【００１０】また、本発明は、プラスチックフィルムの
表面を低温プラズマ処理又はコロナ放電処理により改質
した後、上記式（１）で表されるオルガノシランの溶液
を塗布し、該オルガノシランの硬化物を形成した後、ゴ
ム層を積層一体化することを特徴とするガスバリア性ゴ
ム積層物の製造方法を提供する。
【００１１】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明のガスバリア性ゴム積層物は最内層としてプ
ラスチックフィルム層、中間層としてオルガノシランの
硬化物からなる層、外側層としてゴム層を有するもの
で、これは図１に示すような低透過性ゴムホースとして
形成することができる。ここで、このホースは、プラス
チックフィルム層１の外周面にオルガノシランの硬化物
で中間層２を形成し、該中間層上にゴム層３を積層した
ものである。
【００１２】この場合、上記プラスチックフィルム層と
しては、６ナイロン、６６ナイロン、１１ナイロン、１
２ナイロン、それらの共重合物、その他オレフィンとの
ブレンド物などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート等のポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、
ポリビニルブチラール、エチレンビニルアルコール共重
合体等のビニルアルコール樹脂などによって形成し得る
が、これらの中では柔軟性、耐熱性、耐溶剤性などの点
からポリアミド系樹脂が好ましく用いられる。
【００１３】上記プラスチックフィルム層の厚さは特に
制限されるものではないが、１〜５００μｍ、特に１０
〜２００μｍとすることが好ましい。この厚さが１μｍ
未満では破れ易くなるので製造や取扱いが難しくなる場
合があり、また、厚さが５００μｍを超えると柔軟性が
損なわれるおそれがある。
【００１４】中間層の材料としては、下記式（１）で表
されるオルガノシロキサンの硬化物が用いられる。
【００１５】
【化４】
【００１６】ここで、Ｒ1，Ｒ2は飽和もしくは不飽和の
炭化水素基又はアルコキシ基であり、アルコキシ基とし
てはメトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。飽和炭
化水素及び不飽和炭化水素は炭素数１〜２０であること
が好ましい。このような飽和炭化水素としては、メチル
基，エチル基，プロピル基等のアルキル基、アミノアル
キル基、メルカプトアルキル基、ハロゲン化アルキル基
などが挙げられ、不飽和炭化水素基としてはビニル基、
ビニルアルキル基、メタクリロキシアルキル基などが挙
げられる。
【００１７】Ｒ3，Ｒ4は、好ましくは炭素数１〜３の飽
和又は不飽和炭化水素基であり、このような炭化水素基
としてはＲ1，Ｒ2と同様のものが挙げられるが、メチル
基，エチル基等のアルキル基であることが好ましく、即
ち−ＯＲ3、−ＯＲ4はメトキシ基、エトキシ基等のアル
コキシ基であることが好ましい。
【００１８】上記式（１）で表されるオルガノシランと
しては、Ｒ3とＲ4の双方がアルコキシ基で、かつＲ1と
Ｒ2の双方がアルコキシ基であるテトラアルコキシシラ
ン、Ｒ1、Ｒ2のどちらか一方がアルコキシ基であるトリ
アルコキシシラン、Ｒ1、Ｒ2のいずれもがアルコキシ基
でないジアルコキシシランのいずれも好適に用いること
ができる。しかし、オルガノシランがテトラアルコキシ
シランのみであると硬化した場合に柔軟性が十分ではな
くなるおそれがあり、また、オルガノシランがジアルコ
キシシランのみであるとガス透過量が十分低減できない
場合があるので、トリアルコキシシランが最適であり、
この場合必要とする物性を得るためにトリアルコキシシ
ランにジアルコキシシランを適当量混合することができ
る。
【００１９】なお、中間層は単一の層から構成されてい
ても異なる複数層の積層から構成されていてもよい。特
に、プラスチックフィルム層とゴム層との間に十分な接
着力を得るため、それぞれの層との接着に適した層を２
層積層して中間層を構成する方法が実用上好ましく用い
られる。これはとりわけゴム層をブチルゴムやＥＤＰＭ
ゴムのように一般的に比較的接着が難しいとされるゴム
で形成する場合に有効である。
【００２０】中間層の厚さは特に制限されないが、通常
は０．１〜１００μｍ以下、特に０．５〜５０μｍとす
ることが好ましい。厚さが０．１μｍ未満ではガス透過
量を十分に低減させることが難しく、また、１００μｍ
を超えると均一にコーティングすることが難しく、ホー
スのゴム積層物の柔軟性を損なう場合がある。
【００２１】中間層の外側には更にゴム層を形成する
が、ゴム層を形成するゴム成分としては、天然ゴム、Ｂ
Ｒ（ブチルゴム）、ＳＢＲ（スチレンブタジエン共重合
ゴム）、ＣＲ（クロロプレンゴム）、ＮＢＲ（アクリロ
ニトリル・ブタジエンゴム）、ＩＩＲ（イソブチレン・
イソプレンゴム）、ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・
ジエンゴム）、シリコンゴム等のいずれでもよく、これ
らのブレンド物や積層物を用いることもできる。
【００２２】上記ゴム成分には通常使用されるカーボン
等の補強剤、ステアリン酸等の加硫促進剤、老化防止
剤、架橋剤などを添加してもよい。また、ゴム層にはポ
リエステル繊維等による補強層が設けられていてもよ
い。
【００２３】なお、ゴム層の厚さは使用目的により自由
に決めることができるが、ゴムホースとして使用する場
合は２〜３０ｍｍ、特に３〜２０ｍｍとすることが好ま
しい。
【００２４】本発明の積層物の製造方法は特に制限され
ないが、図１の如き低透過性ゴムホースを製造するに
は、まず、内管（プラスチックフィルム層）１の表面を
改質処理することが有効である。この場合、改質方法と
しては、低温プラズマ処理又はコロナ放電処理などの処
理方法を採用することができるが、このうち低温プラズ
マ処理方法が好適に用いられる。低温プラズマ処理方法
としては、例えば「Ｈ．Ｖ．Ｂｏｅｎｉｎｇ著，Ｆｕｎ
ｄａｍｅｎｔａｌｓ ｏｆ Ｐｌａｓｍａ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔｅｃｈｎ
ｏｍｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ」などに記載されてい
る低温プラズマ処理方法などを用いることができる。
【００２５】この場合、低温プラズマ処理は１ｍＴｏｒ
ｒ以上、好ましくは１０〜１０００ｍＴｏｒｒの圧力、
周波数１００ｋＨｚ〜１０ＧＨｚ、好ましくは ２００
ｋＨｚ〜１００ＭＨｚで電力が０．０１〜１００Ｗ／ｃ
ｍ2、好ましくは０．０５〜５Ｗ／ｃｍ2の高周波電力、
プラズマ照射時間１秒〜１０分間、好ましくは３秒〜５
分間の条件で行うことができる。また、雰囲気ガスとし
てはアルゴン、酸素、窒素、空気、ヘリウム、ＣＦ4な
どが好ましい。
【００２６】また、コロナ放電処理の場合、コロナ放電
が発生するものであれば直流でも交流でもよく、交流の
場合は高周波までのいかなる周波数でもよいが、好まし
くは１ｋＨｚ〜５００ｋＨｚ、電力は０．５Ｗ／ｃｍ2
以上、好ましくは５〜５００Ｗ／ｃｍ2、処理速度は
０．０５〜１００ｍ／分、好ましくは０．１〜５ｍ／分
の条件で行うことができ、通常は大気圧下の空気中で行
うことが実用上好ましいが、これに限定されるものでは
ない。
【００２７】次に、オルガノシランからなる中間層２を
プラスチックフィルム層１の表面が改質された面に形成
するが、この場合、オルガノシランはアルコキシ基が加
水分解されたものを用いることが好ましい。アルコキシ
基の加水分解方法としては、オルガノシランを水溶液と
する方法やオルガノシランのアルコール溶液に少量の水
を加え、十分に撹拌する方法などを採用することができ
る。このときｐＨ調整剤として酢酸などを加えることも
できる。
【００２８】中間層２をプラスチックフィム層１上に形
成する方法としては、加水分解されたオルガノシラン水
溶液やアルコール溶液又はオルガノシラン原液をナイロ
ン系樹脂フィルムに所定の厚さにコーティングし、水溶
液又はアルコール溶液を用いた場合は溶剤を蒸発させ、
オルガノシランコーティング膜を乾燥させ、次いで、コ
ーティングされたオルガノシラン膜を硬化させる。硬化
方法としては、紫外線を照射する方法、電子線又はγ線
を照射する方法、加熱する方法、低温プラズマ雰囲気に
接触させる方法などがあるが、特に紫外線照射が好まし
い。なお、このうち加熱する方法は、この後で積層され
るゴムの加硫硬化と同時に行うことも可能である。
【００２９】中間層２にゴム層３による被覆層を設け一
体化する方法としては通常用いられているいかなる方法
を用いてもよい。その一例を挙げると、所定の成分を配
合した未加硫ゴムを中間層２に直接又は中間層２に薄く
塗布した加硫接着剤の表面に所定の厚さに巻き付け、更
にその外側を金属や樹脂等で被覆して所定時間高温に保
持した後、これら金属や樹脂の被覆層を取り除くという
方法がある。
【００３０】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
【００３１】［実施例１，２、比較例１］６／６６共重
合ナイロン（５０３３、宇部興産製）を用い、Ｔダイ押
出しにより厚さ１００μｍのフィルム１を作製し、この
フィルム１を圧力１Ｔｏｒｒのアルゴンガス中で１３．
５６ＭＨｚの高周波により２分間プラズマ放電処理を行
った。一方、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン（ＴＳＬ８３４０、東芝シリ
コーン社製）２０ｇ、メタノール８０ｇ、純水１ｇを混
合して十分に撹拌し、２昼夜放置してオルガノシラン溶
液を調製した。
【００３２】このオルガノシラン溶液をキャスティング
によって上記フィルム１の上に塗工し、６０℃の温風で
乾燥後、表１に示す配合の未加硫ＮＢＲ組成物からなる
厚さ１ｍｍのシートを重ね、熱プレスにて１５０℃で２
０分間加硫し、積層フィルムＡを作製した（実施例
１）。
【００３３】
【表１】
【００３４】また、ビニルベンジルアミノシランのアル
コール溶液（ＳＺ６０３２、東レダウコーニング社製）
を実施例１と同様のフィルム１上に乾燥膜厚が５μｍと
なるようにキャスティング法でコーティングし、次い
で、このフィルムに水銀ランプ（松本電気社製）を用い
て紫外光を照射し、塗膜を硬化させた。この上に更に上
記ビニルベンジルアミノシランのアルコール溶液を再度
ごく薄く刷毛塗りし、実施例１と同様のＮＢＲ組成物を
同様の条件で積層、加硫、一体化し、積層フィルムＢを
作製した（実施例２）。
【００３５】同様にしてフィルム１にウレタン系接着剤
（デスモジュールＲ、バイエル社製）を塗布し、同様に
厚さ１ｍｍのＮＢＲシートを重ね、熱プレスにて１５０
℃で２０分間加硫し、積層フィルムＣを得た（比較例
１）。
【００３６】上記積層フィルムＡ，Ｂ，Ｃを１インチ幅
に切り取り、オートグラフ（島津理化製）を用いてプラ
スチックフィルム層とゴム層との間の接着性を１８０度
剥離法で調べた。その結果、積層フィルムＡ，Ｂ，Ｃの
いずれもゴム層内破壊が１００％で接着性が優れてい
た。
【００３７】次に、これらの積層フィルムＡ，Ｂ，Ｃの
ガス透過率をガス透過率測定システム（ヤナコ分析工業
（株）社製、ＧＴＲ−３０ＸＢ）を用い、１００℃にお
けるフロンＲ−２２ガスの透過量を測定した。透過量の
計算は測定温度のみ１００℃とした以外はＪＩＳ−Ｚ１
７０７に示された方法に準じた。結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】本発明のゴム積層物は、柔軟性、屈曲性
に優れると共に、フロンガスに対し優れたガスバリア性
を有するものであり、また本発明の製造方法によれば、
かかるゴム積層物を簡単かつ確実に製造し得る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例を示す一部省略断面図であ
る。
【符号の説明】
１ プラスチックフィルム層 ２ 中間層 ３ ゴム層

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 プラスチックフィルム層とゴム層との間
    に下記式（１）で表されるオルガノシランの硬化物から
    なる中間ガスバリア層を介在させたことを特徴とするガ
    スバリア性ゴム積層物。 【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ2は飽和もしくは不飽和の炭化水素基又
    はアルコキシ基、Ｒ3，Ｒ4は飽和又は不飽和の炭化水素
    基を示す。）
  2. 【請求項２】 プラスチックフィルムの表面が低温プラ
    ズマ処理又はコロナ放電処理により改質されている請求
    項１記載の積層物。
  3. 【請求項３】 プラスチックフィルムの表面を低温プラ
    ズマ処理又はコロナ放電処理により改質した後、下記式
    （１）で表されるオルガノシランの溶液を塗布し、該オ
    ルガノシランの硬化物を形成した後、ゴム層を積層一体
    化することを特徴とするガスバリア性ゴム積層物の製造
    方法。 【化２】 （式中、Ｒ1，Ｒ2は飽和もしくは不飽和の炭化水素基又
    はアルコキシ基、Ｒ3，Ｒ4は飽和又は不飽和の炭化水素
    基を示す。）
  4. 【請求項４】 オルガノシランの硬化を紫外線照射によ
    り行うようにした請求項３記載の製造方法。
JP4355712A 1992-12-18 1992-12-18 ガスバリア性ゴム積層物及びその製造方法 Pending JPH06182935A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4355712A JPH06182935A (ja) 1992-12-18 1992-12-18 ガスバリア性ゴム積層物及びその製造方法
DE4343027A DE4343027B4 (de) 1992-12-18 1993-12-16 Gas-Sperrkautschuklaminat und Verfahren zu seiner Herstellung
US08/420,794 US5576101A (en) 1992-12-18 1995-04-12 Gas barrier rubber laminate for minimizing refrigerant leakage

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4355712A JPH06182935A (ja) 1992-12-18 1992-12-18 ガスバリア性ゴム積層物及びその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06182935A true JPH06182935A (ja) 1994-07-05

Family

ID=18445383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4355712A Pending JPH06182935A (ja) 1992-12-18 1992-12-18 ガスバリア性ゴム積層物及びその製造方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5576101A (ja)
JP (1) JPH06182935A (ja)
DE (1) DE4343027B4 (ja)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030168157A1 (en) * 1992-01-06 2003-09-11 Kuenzel Kenneth J. Fluoropolymer composite tube and method of preparation
JPH07171930A (ja) * 1993-12-20 1995-07-11 Bridgestone Corp ゴム複合体及びその製造方法
ATE273253T1 (de) * 1996-02-28 2004-08-15 Fraunhofer Ges Forschung Barriereschichten
US6224948B1 (en) 1997-09-29 2001-05-01 Battelle Memorial Institute Plasma enhanced chemical deposition with low vapor pressure compounds
EP0951947A1 (en) * 1998-03-26 1999-10-27 Getratex S.A. Radiation-cured barrier coating and process for manufacturing same
AU1339700A (en) 1998-11-02 2000-05-22 Presstek, Inc. Transparent conductive oxides for plastic flat panel displays
US6228434B1 (en) 1998-12-16 2001-05-08 Battelle Memorial Institute Method of making a conformal coating of a microtextured surface
US6274204B1 (en) 1998-12-16 2001-08-14 Battelle Memorial Institute Method of making non-linear optical polymer
US6207239B1 (en) 1998-12-16 2001-03-27 Battelle Memorial Institute Plasma enhanced chemical deposition of conjugated polymer
US6217947B1 (en) 1998-12-16 2001-04-17 Battelle Memorial Institute Plasma enhanced polymer deposition onto fixtures
US6207238B1 (en) 1998-12-16 2001-03-27 Battelle Memorial Institute Plasma enhanced chemical deposition for high and/or low index of refraction polymers
WO2000036665A1 (en) 1998-12-16 2000-06-22 Battelle Memorial Institute Environmental barrier material for organic light emitting device and method of making
US6228436B1 (en) 1998-12-16 2001-05-08 Battelle Memorial Institute Method of making light emitting polymer composite material
US6268695B1 (en) 1998-12-16 2001-07-31 Battelle Memorial Institute Environmental barrier material for organic light emitting device and method of making
DE60045193D1 (de) * 1999-01-27 2010-12-16 Boston Scient Ltd Bifurkationsstenteinführsystem
WO2000048749A1 (en) * 1999-02-18 2000-08-24 Battelle Memorial Institute Method for adhering laminate structures
US6092714A (en) * 1999-03-16 2000-07-25 Mcms, Inc. Method of utilizing a plasma gas mixture containing argon and CF4 to clean and coat a conductor
US6506461B2 (en) 1999-03-31 2003-01-14 Battelle Memorial Institute Methods for making polyurethanes as thin films
US6358570B1 (en) 1999-03-31 2002-03-19 Battelle Memorial Institute Vacuum deposition and curing of oligomers and resins
US6413645B1 (en) 2000-04-20 2002-07-02 Battelle Memorial Institute Ultrabarrier substrates
US6623861B2 (en) 2001-04-16 2003-09-23 Battelle Memorial Institute Multilayer plastic substrates
US6866901B2 (en) 1999-10-25 2005-03-15 Vitex Systems, Inc. Method for edge sealing barrier films
US6548912B1 (en) 1999-10-25 2003-04-15 Battelle Memorial Institute Semicoductor passivation using barrier coatings
US20100330748A1 (en) 1999-10-25 2010-12-30 Xi Chu Method of encapsulating an environmentally sensitive device
US6573652B1 (en) 1999-10-25 2003-06-03 Battelle Memorial Institute Encapsulated display devices
US7198832B2 (en) * 1999-10-25 2007-04-03 Vitex Systems, Inc. Method for edge sealing barrier films
FR2802272B1 (fr) 1999-12-09 2002-06-07 Nobel Plastiques Canalisation pour fluide automobile
FR2802274B1 (fr) * 1999-12-09 2002-07-26 Nobel Plastiques Canalisation pour le transport de fluide de refroidissement dans un moteur a combustion interne
US6492026B1 (en) 2000-04-20 2002-12-10 Battelle Memorial Institute Smoothing and barrier layers on high Tg substrates
US8900366B2 (en) 2002-04-15 2014-12-02 Samsung Display Co., Ltd. Apparatus for depositing a multilayer coating on discrete sheets
US8808457B2 (en) 2002-04-15 2014-08-19 Samsung Display Co., Ltd. Apparatus for depositing a multilayer coating on discrete sheets
US20040067094A1 (en) * 2002-10-02 2004-04-08 Hong Kong Stationery Manufacturing Co., Ltd. Trigger construction for ring binder mechanism
DE10251549B3 (de) * 2002-11-05 2004-08-12 Veritas Ag Mehrschichtiger flexibler Schlauch und Verfahren zu seiner Herstellung
US7510913B2 (en) 2003-04-11 2009-03-31 Vitex Systems, Inc. Method of making an encapsulated plasma sensitive device
US7648925B2 (en) 2003-04-11 2010-01-19 Vitex Systems, Inc. Multilayer barrier stacks and methods of making multilayer barrier stacks
DE102005004280A1 (de) * 2005-01-28 2006-08-03 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung eines Verbundes
ATE552968T1 (de) * 2005-06-17 2012-04-15 Richell Corp Verbindungsstruktur
US7767498B2 (en) 2005-08-25 2010-08-03 Vitex Systems, Inc. Encapsulated devices and method of making
JP2008008486A (ja) * 2006-05-31 2008-01-17 Tokai Rubber Ind Ltd 冷媒輸送用ホース
JP5519293B2 (ja) 2006-12-28 2014-06-11 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 薄膜金属層形成のための核形成層
JP2009006575A (ja) * 2007-06-28 2009-01-15 Nissan Motor Co Ltd 多層ホース
US8350451B2 (en) 2008-06-05 2013-01-08 3M Innovative Properties Company Ultrathin transparent EMI shielding film comprising a polymer basecoat and crosslinked polymer transparent dielectric layer
US9337446B2 (en) 2008-12-22 2016-05-10 Samsung Display Co., Ltd. Encapsulated RGB OLEDs having enhanced optical output
US9184410B2 (en) 2008-12-22 2015-11-10 Samsung Display Co., Ltd. Encapsulated white OLEDs having enhanced optical output
US8590338B2 (en) 2009-12-31 2013-11-26 Samsung Mobile Display Co., Ltd. Evaporator with internal restriction
US20150044407A1 (en) * 2012-04-17 2015-02-12 Dow Global Technologies Llc Composite vessels
US11959580B2 (en) * 2018-12-14 2024-04-16 Kuraray Co., Ltd. Fuel pipe and fuel conveyance method using same

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3022196A (en) * 1962-02-20 Coating and adhesive composition
JPH0723758B2 (ja) * 1983-11-22 1995-03-15 株式会社ブリヂストン ゴム管状物
US4686124A (en) * 1983-12-12 1987-08-11 Sumitomo Bakelite Company Ltd. Thermoplastic resin-silicone rubber composite shaped article
AT383776B (de) * 1986-02-13 1987-08-25 Semperit Ag Verbundwerkstoff und verfahren zu seiner herstellung
JPH07119397B2 (ja) * 1988-06-03 1995-12-20 東芝シリコーン株式会社 プライマー組成物
US5077135A (en) * 1989-04-12 1991-12-31 Energy Sciences Inc. Siloxane polymers and copolymers as barrier coatings and method of producing barrier coating properties therewith
US5212017A (en) * 1990-12-14 1993-05-18 General Electric Company Aminopropyltrimethoxy silane primer composition and coated articles made therewith

Also Published As

Publication number Publication date
DE4343027B4 (de) 2005-08-11
US5576101A (en) 1996-11-19
DE4343027A1 (de) 1994-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH06182935A (ja) ガスバリア性ゴム積層物及びその製造方法
JPH0455590B2 (ja)
JPH0238432A (ja) アミノ官能性シランを下塗りしたポリエステル・フィルムおよびそのフィルム積層物
JP5568897B2 (ja) 真空断熱材用ガスバリア性積層フィルム、真空断熱材、家電および家屋
JP2001514674A (ja) アルキレンイミン／有機バリヤコーティング製造方法とその応用
US20030098085A1 (en) Automotive fuel hose
JP5895468B2 (ja) 積層フィルム及びそれを用いたゴム成形体
US5707701A (en) Resin/rubber laminate
JP6950247B2 (ja) 積層フィルムとそれを用いたゴム成形体、及びそれらの製造方法
JP3851354B2 (ja) 反応性シリコーン／アルキレンイミンバリヤ積層接着剤とその応用分野
TW587991B (en) Gas-barrier material, gas-barrier film and method for manufacturing the same
US5780132A (en) Composite rubber article and method of making
JP2003343771A (ja) 燃料ホースおよびその製造方法
JP2010284855A (ja) 真空断熱材用ガスバリア性積層フィルムおよび真空断熱材
JPH06328627A (ja) 包装用バリヤー・フィルム
JPH05138821A (ja) ガスバリア性ゴム積層物
JP2002060525A (ja) ガスバリア性フィルムの製造方法
JP4876750B2 (ja) 真空断熱材
JPH1030765A (ja) 燃料ホース
JP3751124B2 (ja) ガスバリア性フィルムとその製造法
JPH08118547A (ja) 冷媒輸送用ホース及びその製造方法
JP2008254193A (ja) ガスバリア性積層体
JP3120653B2 (ja) バリアー性積層体
JP3819045B2 (ja) 樹脂とゴムとの積層体及びその製造方法
JP2000025145A (ja) バリア―性積層体およびこれを用いた包装材料およびこれを用いた包装体