JPH06328627A - 包装用バリヤー・フィルム - Google Patents
包装用バリヤー・フィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸素低透過性多層複合フイルムの提供。
【構成】 ガス低透過性材料のコア層、該コア層をはさ
む２つの中間層、および該２つの中間層をはさむ２つの
外層から成る多層複合フイルムの組成、製造法および用
途に関する。コア層は、優れた酸素遮断性を提供し、中
間および外層は得られた多層複合フイルムの酸素透過性
が相対湿度に左右されないようにコア層を保護する。
む２つの中間層、および該２つの中間層をはさむ２つの
外層から成る多層複合フイルムの組成、製造法および用
途に関する。コア層は、優れた酸素遮断性を提供し、中
間および外層は得られた多層複合フイルムの酸素透過性
が相対湿度に左右されないようにコア層を保護する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸素低透過性を必要と
する用途に使用する多層複合フイルムに関する。本発明
の複合フイルムは全ての食品パッケージに使用でき、か
つプラスチックや厚紙構造層を有する食品パッケージの
内部や外部の上にも使用することができる。
する用途に使用する多層複合フイルムに関する。本発明
の複合フイルムは全ての食品パッケージに使用でき、か
つプラスチックや厚紙構造層を有する食品パッケージの
内部や外部の上にも使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】酸素や他のガスがかなり透過するパッケ
ージは、ガスの透過によって被包装品の劣化や腐敗が生
じるので望ましくない。例えば、酸素低透過率、すなわ
ち、酸素高遮断性をもったパッケージの開発は、ガス低
透過性食品パッケージが被包装食品の貯蔵寿命を長くさ
せるので食品包装産業において長い間望まれてきた目的
であった。酸素低透過率のパッケージは、酸素活性化シ
ーラントのような酸素に敏感な他の材料を包装する実用
性も有する。食品の貯蔵寿命が長くなる程、卸売業者の
在庫効率が増して、消費者が汚染又は不満足な食品を誤
って購入して使用する可能性を低減させる。
ージは、ガスの透過によって被包装品の劣化や腐敗が生
じるので望ましくない。例えば、酸素低透過率、すなわ
ち、酸素高遮断性をもったパッケージの開発は、ガス低
透過性食品パッケージが被包装食品の貯蔵寿命を長くさ
せるので食品包装産業において長い間望まれてきた目的
であった。酸素低透過率のパッケージは、酸素活性化シ
ーラントのような酸素に敏感な他の材料を包装する実用
性も有する。食品の貯蔵寿命が長くなる程、卸売業者の
在庫効率が増して、消費者が汚染又は不満足な食品を誤
って購入して使用する可能性を低減させる。
【０００３】プラスチック・フイルムを食品包装用に適
するものにするには、プラスチック・フイルムは低相対
湿度のみならず高相対湿度においても酸素低透過性でな
ければならない。残念乍ら、市販の大部分のプラスチッ
ク・フイルムはこれらの２つの要件を同時に満たすこと
ができない。例えば、ポリビニルアルコールは０％の相
対湿度では酸素透過性は極めて低いが７０％以上の相対
湿度では酸素透過性は高くなる。一方、ポリエチレンお
よびポリプロピレンのようなポリオレフインの酸素透過
性は相対湿度に依存しないが、食品包装用としては高過
ぎる酸素透過性を有する。理想的なフイルムは低酸素低
透過性および相対湿度に鈍感でなければならない。
するものにするには、プラスチック・フイルムは低相対
湿度のみならず高相対湿度においても酸素低透過性でな
ければならない。残念乍ら、市販の大部分のプラスチッ
ク・フイルムはこれらの２つの要件を同時に満たすこと
ができない。例えば、ポリビニルアルコールは０％の相
対湿度では酸素透過性は極めて低いが７０％以上の相対
湿度では酸素透過性は高くなる。一方、ポリエチレンお
よびポリプロピレンのようなポリオレフインの酸素透過
性は相対湿度に依存しないが、食品包装用としては高過
ぎる酸素透過性を有する。理想的なフイルムは低酸素低
透過性および相対湿度に鈍感でなければならない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの問
題を０％と８５％の相対湿度の両方において優れた低ガ
ス透過特性を示すシリコーン処理プラスチック・フイル
ムの多層複合体を提供することによって解決する。得ら
れたフイルムは透明で軟質、折目をつけることができる
と共に、曲げたときに割れない、そして厚紙やプラスチ
ック構造層を有する食品パッケージの内部や外部の上に
取り付けることができる。
題を０％と８５％の相対湿度の両方において優れた低ガ
ス透過特性を示すシリコーン処理プラスチック・フイル
ムの多層複合体を提供することによって解決する。得ら
れたフイルムは透明で軟質、折目をつけることができる
と共に、曲げたときに割れない、そして厚紙やプラスチ
ック構造層を有する食品パッケージの内部や外部の上に
取り付けることができる。
【０００５】本発明は、極めて低いガス透過性材料のコ
ア層、該コア層をはさむ２つの中間層、および該２つの
中間層をはさむ２つの外層から成る多層複合フイルムの
製造法およびその組成を開示する。コア層は優れたガス
遮断性を与え、一方中間層および外層は得られる多層複
合フイルムのガス遮断特性が湿気に鈍感になるようにコ
ア層を保護する。
ア層、該コア層をはさむ２つの中間層、および該２つの
中間層をはさむ２つの外層から成る多層複合フイルムの
製造法およびその組成を開示する。コア層は優れたガス
遮断性を与え、一方中間層および外層は得られる多層複
合フイルムのガス遮断特性が湿気に鈍感になるようにコ
ア層を保護する。
【０００６】ワイマン（Ｗｙｍａｎ）の米国特許第５，
０７７，１３５号および第５，０９６，７３８は、特定
のシラン化合物を橋かけさせ、同時に単一重合体フイル
ムに物理的吸着付着性およびガス及び関連遮断特性を与
える被膜厚さを与えることによって単一重合体フイルム
にガス不透過表面特性を与える方法を開示している。し
かしながら、本願の発明は、単一重合体フイルムでなく
て複合フイルム用の組成及び使用方法を提供する点にお
いて前記Ｗｙｍａｎの特許と異なる。
０７７，１３５号および第５，０９６，７３８は、特定
のシラン化合物を橋かけさせ、同時に単一重合体フイル
ムに物理的吸着付着性およびガス及び関連遮断特性を与
える被膜厚さを与えることによって単一重合体フイルム
にガス不透過表面特性を与える方法を開示している。し
かしながら、本願の発明は、単一重合体フイルムでなく
て複合フイルム用の組成及び使用方法を提供する点にお
いて前記Ｗｙｍａｎの特許と異なる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明により、第１のプ
ラスチック支持体の第１の面にポリビニル・アルコール
のコア層をコーテイングして、該コア層を乾燥する工
程；前記第１のプラスチック支持体のコーテッド面上の
前記コア層上に第２のプラスチック支持体を配置して、
第１および第２の面を有する３層フイルムを形成する工
程；前記３層フイルムの第１および第２の面に水の存在
下でシラン溶液をコーテイングする工程；および前記シ
ラン溶液を硬化して被硬化シリコーン樹脂コーテッド多
層複合フイルムを形成する工程から成り；ガス低透過性
ポリビニル・アルコールのコア層、該コア層の両面に配
置されたプラスチック支持体の２つの中間層、および該
中間層の各々に配置されたシリコーン樹脂からなる２つ
の外層を有することを特徴とする多層複合フイルムの製
造法が提供される。
ラスチック支持体の第１の面にポリビニル・アルコール
のコア層をコーテイングして、該コア層を乾燥する工
程；前記第１のプラスチック支持体のコーテッド面上の
前記コア層上に第２のプラスチック支持体を配置して、
第１および第２の面を有する３層フイルムを形成する工
程；前記３層フイルムの第１および第２の面に水の存在
下でシラン溶液をコーテイングする工程；および前記シ
ラン溶液を硬化して被硬化シリコーン樹脂コーテッド多
層複合フイルムを形成する工程から成り；ガス低透過性
ポリビニル・アルコールのコア層、該コア層の両面に配
置されたプラスチック支持体の２つの中間層、および該
中間層の各々に配置されたシリコーン樹脂からなる２つ
の外層を有することを特徴とする多層複合フイルムの製
造法が提供される。
【０００８】さらに、本発明により、ポリビニル・アル
コールのコア層；該コア層の各面に配置されたプラスチ
ック支持体の中間層；およびポリビニル・アルコールを
水分から保護するのに十分な厚さを有し、各中間層上に
配置され、次の（ａ）〜（ｄ）の反応物を有するシラン
溶液から誘導されるシリコーン樹脂の外層から成ること
を特徴とする多層複合フイルムが提供される：
（ａ）式
コールのコア層；該コア層の各面に配置されたプラスチ
ック支持体の中間層；およびポリビニル・アルコールを
水分から保護するのに十分な厚さを有し、各中間層上に
配置され、次の（ａ）〜（ｄ）の反応物を有するシラン
溶液から誘導されるシリコーン樹脂の外層から成ること
を特徴とする多層複合フイルムが提供される：
（ａ）式
【化１】 〔式中りＲ1 は炭素原子数が１〜４の炭化水素基であ
り、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ8 は水素原子、メチル又はエチル基
から選び、Ｒ5 、Ｒ6 又はＲ8の少なくとも１つは水素
原子であり、Ｒ7 は炭素原子数が２〜４の炭化水素基で
あり、Ｒ9 は炭素原子数が３〜６の炭化水素基である〕
を有するシラン； （ｂ）次式からそれぞれ選んだアクリレート；
り、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ8 は水素原子、メチル又はエチル基
から選び、Ｒ5 、Ｒ6 又はＲ8の少なくとも１つは水素
原子であり、Ｒ7 は炭素原子数が２〜４の炭化水素基で
あり、Ｒ9 は炭素原子数が３〜６の炭化水素基である〕
を有するシラン； （ｂ）次式からそれぞれ選んだアクリレート；
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】 〔式中のＲ1 は前記定義のもの、Ｒ１０は水素原子又は
メチル基でありＲ１１はアルキル又はアルケニル基であ
り、Ｒ１２はアルキル基、アルケニル基又は−〔（ＣＨ
2 ）ｎ−Ｏ〕ｘ−（Ｈ2 Ｃ）ｎ基（式中のｎは２〜４、
ｘは１〜６、ｑは１又は０である）であり、Ｚは酸素、
ＮＨ、ＮＲ1 又はＮＲ１１である（Ｒ1 は炭素原子が１
〜４の炭化水素基であり、Ｒ１１はアルキル又はアルケ
ニル基である）； （ｃ）メタノール、エタノール、イソプロパノールおよ
びそれらの混合物から選んだ溶媒；および任意に、 （ｄ）Ｓｉ（ＯＲ1 ）4 又はその部分水解物およびＲ
１１−Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 から選んだ添加物（式中のＲ
１１はアルキル又はアルケニル基でありＲ1 は炭素原子
数が１〜４の炭化水素基である）。
メチル基でありＲ１１はアルキル又はアルケニル基であ
り、Ｒ１２はアルキル基、アルケニル基又は−〔（ＣＨ
2 ）ｎ−Ｏ〕ｘ−（Ｈ2 Ｃ）ｎ基（式中のｎは２〜４、
ｘは１〜６、ｑは１又は０である）であり、Ｚは酸素、
ＮＨ、ＮＲ1 又はＮＲ１１である（Ｒ1 は炭素原子が１
〜４の炭化水素基であり、Ｒ１１はアルキル又はアルケ
ニル基である）； （ｃ）メタノール、エタノール、イソプロパノールおよ
びそれらの混合物から選んだ溶媒；および任意に、 （ｄ）Ｓｉ（ＯＲ1 ）4 又はその部分水解物およびＲ
１１−Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 から選んだ添加物（式中のＲ
１１はアルキル又はアルケニル基でありＲ1 は炭素原子
数が１〜４の炭化水素基である）。
【０００９】
【実施例】次の実施態様及び実施例において、層Ａは酸
素低透過性を有するものとして技術的に周知のポリビニ
ルアルコール（ＰＶＯＨ）のようなＯ2 又はＣＯ2 遮断
材料を含むコア層である。コア層Ａは厚さ２〜２５μ
ｍ、望ましくは７μｍにすることができる。
素低透過性を有するものとして技術的に周知のポリビニ
ルアルコール（ＰＶＯＨ）のようなＯ2 又はＣＯ2 遮断
材料を含むコア層である。コア層Ａは厚さ２〜２５μ
ｍ、望ましくは７μｍにすることができる。
【００１０】２つの層Ｂは、支持体として作用して、多
層フイルムの構造に依存して中間層又は外層となる。層
Ｂは保護プラスチック材料であって、そのＯ2 およびＣ
Ｏ2透過性は環境の相対湿度に左右されない。該プラス
チック材料はポリエチレン、ポリプロピレン又はポリエ
チレンテトラフタレート又はポリエステル（例えば、デ
ュポン社製の商品名マイラー（Ｍｙｌｅｒ））のような
市販のポリオフインにすることができる。層Ｂはいずれ
の厚さにもできるが、少なくとも２５μｍの厚さのよう
である。
層フイルムの構造に依存して中間層又は外層となる。層
Ｂは保護プラスチック材料であって、そのＯ2 およびＣ
Ｏ2透過性は環境の相対湿度に左右されない。該プラス
チック材料はポリエチレン、ポリプロピレン又はポリエ
チレンテトラフタレート又はポリエステル（例えば、デ
ュポン社製の商品名マイラー（Ｍｙｌｅｒ））のような
市販のポリオフインにすることができる。層Ｂはいずれ
の厚さにもできるが、少なくとも２５μｍの厚さのよう
である。
【００１１】２つの層Ｃは、多層フイルムの構造に依存
して外層又は中間層である。層Ｃは、高相対湿度におい
てＯ2 およびＣＯ2 の優れた遮断特性を保持する保護材
料を含む。外層Ｃは次の（１）又は（２）のシラン溶液
から誘導されるシリコーン樹脂である： （１）水とアルコールの混合体における式
して外層又は中間層である。層Ｃは、高相対湿度におい
てＯ2 およびＣＯ2 の優れた遮断特性を保持する保護材
料を含む。外層Ｃは次の（１）又は（２）のシラン溶液
から誘導されるシリコーン樹脂である： （１）水とアルコールの混合体における式
【化８】 （すなわち、Ｎ−２−（ビニルベンジルアミノ）−エチ
ル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、又は式
ル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、又は式
【化９】 （すなわち、Ｎ−２（ビニルベンジルアミノ）−エチル
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン・モノハイド
ロジエン・クロリド）のシラン溶液である（Ｒ1は炭素
原子が１〜４のアルキル基である）； （２）次の反応物から誘導されたシラン溶液である： （ａ）一般式
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン・モノハイド
ロジエン・クロリド）のシラン溶液である（Ｒ1は炭素
原子が１〜４のアルキル基である）； （２）次の反応物から誘導されたシラン溶液である： （ａ）一般式
【化１０】ＲＳｉ（ＯＲ1 ）3 〔式中のＲはメチル又はフエニル基であり、Ｒ1 は炭素
原子数が１〜４のアルキル基である〕を有するシラン； （ｂ）溶媒；および （ｃ）一般式
原子数が１〜４のアルキル基である〕を有するシラン； （ｂ）溶媒；および （ｃ）一般式
【化１１】Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3 ）3 〔式中のＲ3 は炭素原子数が１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ2 は（ｉ）式
り、Ｒ2 は（ｉ）式
【化１２】Ｒ4 ＮＨ（ＣＨ2 ）ａ 〔式中のＲ4 は水素原子又は炭素原子数が１〜４のアル
キル基であり、ａは３〜８の整数である〕、および（ｉ
ｉ）式
キル基であり、ａは３〜８の整数である〕、および（ｉ
ｉ）式
【化１３】Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）ｂＮＨ（ＣＨ2 ）ｃ− 〔式中のｂは２〜８の整数でありｃは３〜８の整数であ
る〕から選ぶ〕；および（３）次の反応物の混合体から
誘導されるシラン溶液である： （ａ）式
る〕から選ぶ〕；および（３）次の反応物の混合体から
誘導されるシラン溶液である： （ａ）式
【化１４】 〔式中のＲ1 は炭素原子数が１〜４の炭化水素基であ
り、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ8 は水素原子、メチル又はエチル基
から選び、Ｒ5 、Ｒ6 又はＲ8の少なくとも１つは水素
原子であり、Ｒ7 は炭素原子数が２〜４の炭化水素基で
あり、Ｒ9 は炭素原子数が３〜６の炭化水素基である〕
を有するシラン； （ｂ）次式からそれぞれ選んだアクリレート；
り、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ8 は水素原子、メチル又はエチル基
から選び、Ｒ5 、Ｒ6 又はＲ8の少なくとも１つは水素
原子であり、Ｒ7 は炭素原子数が２〜４の炭化水素基で
あり、Ｒ9 は炭素原子数が３〜６の炭化水素基である〕
を有するシラン； （ｂ）次式からそれぞれ選んだアクリレート；
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】 〔式中のＲ1 は前記定義のもの、Ｒ１０は水素原子又は
メチル基でありＲ１１はアルキル又はアルケニル基であ
り、Ｒ１２はアルキル基、アルケニル基又は−〔（ＣＨ
2 ）ｎ−Ｏ〕ｘ−（Ｈ2 Ｃ）ｎ基（式中のｎは２〜４、
ｘは１〜６、ｑは１又は０である）であり、Ｚは酸素、
ＮＨ、ＮＲ1 又はＮＲ１１である（Ｒ1 は炭素原子が１
〜４の炭化水素基であり、Ｒ１１はアルキル又はアルケ
ニル基である）； （ｃ）メタノール、エタノール、イソプロパノールおよ
びそれらの混合物から選んだ溶媒；および任意に、 （ｄ）Ｓｉ（ＯＲ1 ）4 又はその部分水解物およびＲ
１１−Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 から選んだ添加物（式中のＲ
１１はアルキル又はアルケニル基でありＲ1 は炭素原子
数が１〜４の炭化水素基である）。
メチル基でありＲ１１はアルキル又はアルケニル基であ
り、Ｒ１２はアルキル基、アルケニル基又は−〔（ＣＨ
2 ）ｎ−Ｏ〕ｘ−（Ｈ2 Ｃ）ｎ基（式中のｎは２〜４、
ｘは１〜６、ｑは１又は０である）であり、Ｚは酸素、
ＮＨ、ＮＲ1 又はＮＲ１１である（Ｒ1 は炭素原子が１
〜４の炭化水素基であり、Ｒ１１はアルキル又はアルケ
ニル基である）； （ｃ）メタノール、エタノール、イソプロパノールおよ
びそれらの混合物から選んだ溶媒；および任意に、 （ｄ）Ｓｉ（ＯＲ1 ）4 又はその部分水解物およびＲ
１１−Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 から選んだ添加物（式中のＲ
１１はアルキル又はアルケニル基でありＲ1 は炭素原子
数が１〜４の炭化水素基である）。
【００１２】シラン溶液（１）を支持体の上にコーテイ
ングし、乾燥して余分の溶媒を除去し、次に過酸化物処
理又は電子ビーム照射によってその支持体へ硬化させ
る。電子ビーム照射は０．０４ＭＪ／ｋｇ（４メガラ
ド）で行う。シラン溶液の電子ビーム照射硬化法の詳細
は、前記米国特許第５，０７７，１３５号および第５，
０９６，７３８号に開示されている。シラン溶液（１）
は硬化によりシリコーン樹脂となる。メタノールと水と
の溶液における式化８の ＣＨ2 ＝ＣＨ6 Ｈ4 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 又は式化２の ＨＣｌＣＨ2 ＝ＣＨＣ6 Ｈ4 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ
ＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 の濃度は２％〜４０％の範囲内であって、メタノール／
水の溶液におけるメタノール／水の比は６／１〜１００
／１の範囲内である。
ングし、乾燥して余分の溶媒を除去し、次に過酸化物処
理又は電子ビーム照射によってその支持体へ硬化させ
る。電子ビーム照射は０．０４ＭＪ／ｋｇ（４メガラ
ド）で行う。シラン溶液の電子ビーム照射硬化法の詳細
は、前記米国特許第５，０７７，１３５号および第５，
０９６，７３８号に開示されている。シラン溶液（１）
は硬化によりシリコーン樹脂となる。メタノールと水と
の溶液における式化８の ＣＨ2 ＝ＣＨ6 Ｈ4 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 又は式化２の ＨＣｌＣＨ2 ＝ＣＨＣ6 Ｈ4 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ
ＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 の濃度は２％〜４０％の範囲内であって、メタノール／
水の溶液におけるメタノール／水の比は６／１〜１００
／１の範囲内である。
【００１３】シラン溶液（２）における溶媒の濃度は０
〜９８重量％の範囲内であって、式化３／化４（ＲＳｉ
（ＯＲ1 ）3 ／Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ）3 3 ）の比は１０／
０．１の範囲内である。シラン溶液（２）に水を添加す
ることができる。シラン溶液（２）は乾燥又はオーブン
内での加熱によって硬化時にシリコーン樹脂になる。シ
ラン溶液（１）又は（２）から形成される層は０．５〜
５μｍの厚さ、望ましくは２μｍの厚さにする。
〜９８重量％の範囲内であって、式化３／化４（ＲＳｉ
（ＯＲ1 ）3 ／Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ）3 3 ）の比は１０／
０．１の範囲内である。シラン溶液（２）に水を添加す
ることができる。シラン溶液（２）は乾燥又はオーブン
内での加熱によって硬化時にシリコーン樹脂になる。シ
ラン溶液（１）又は（２）から形成される層は０．５〜
５μｍの厚さ、望ましくは２μｍの厚さにする。
【００１４】シラン溶液（３）は、最初にシラン成分
（ａ）とアクリレート成分（ｂ）を混合してシラン混合
体を生成することによって調製される。シラン成分
（ａ）／アクリルレート成分（ｂ）の比は１／０〜１／
１の範囲にできる。そのシラン混合体はシラン溶液の１
００％まで構成できるが、シラン混合体がシラン溶液の
１０重量％を構成することが望ましい。
（ａ）とアクリレート成分（ｂ）を混合してシラン混合
体を生成することによって調製される。シラン成分
（ａ）／アクリルレート成分（ｂ）の比は１／０〜１／
１の範囲にできる。そのシラン混合体はシラン溶液の１
００％まで構成できるが、シラン混合体がシラン溶液の
１０重量％を構成することが望ましい。
【００１５】このシラン混合体へメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール又はそれらの混合体のような溶媒
を任意の量添加する。シラン混合体へ添加する溶媒の量
はシラン溶液の全重量の１〜９９％の範囲にできるが、
シラン溶液（３）の約８０重量％が望ましい。溶媒の添
加後、水を添加する（水はシラン溶液（３）の８０重量
％以下であるが、８重量％以下が望ましい）。任意であ
るが、添加物（ｄ）をシラン混合体の５０重量％以下添
加する。Ｓｉ（ＯＲ1 ）4 の部分水解物とは、溶液にお
いて室温で加水分解するＳｉ（ＯＲ1 ）4 の部分を意味
する。シラン溶液（３）が調製されたら、それを単に層
Ｂの上にコーテイングし、空気又はオーブン乾燥する
（詳細は後述する）。
ル、イソプロパノール又はそれらの混合体のような溶媒
を任意の量添加する。シラン混合体へ添加する溶媒の量
はシラン溶液の全重量の１〜９９％の範囲にできるが、
シラン溶液（３）の約８０重量％が望ましい。溶媒の添
加後、水を添加する（水はシラン溶液（３）の８０重量
％以下であるが、８重量％以下が望ましい）。任意であ
るが、添加物（ｄ）をシラン混合体の５０重量％以下添
加する。Ｓｉ（ＯＲ1 ）4 の部分水解物とは、溶液にお
いて室温で加水分解するＳｉ（ＯＲ1 ）4 の部分を意味
する。シラン溶液（３）が調製されたら、それを単に層
Ｂの上にコーテイングし、空気又はオーブン乾燥する
（詳細は後述する）。
【００１６】シラン溶液（３）は、プラスチック支持体
に塗布されたときに優れたフレーバ−／香気遮断特性を
有することも知られている。シラン溶液（３）のフレー
バ−／香気遮断特性は特にフレーバ−／香気の低透過率
を与える。包装産業は、フレーバ−および香気のバリヤ
ー（遮断層）として単独で作用する包装フイルムを長い
間求めてきた。フレーバ−および香気遮断フイルムは、
一般に２つの目的に役立つ。第１は、環境からの臭気が
被包装材を汚染するのを防ぐ。これは、特に被包装食品
が臭気の充満した環境に入れた場合に重要であり、かか
るバリヤー保護がないとその食品は不快な臭気を吸収す
るからである。第２は、バリヤー・フイルムの被包装材
による環境汚染防止である。言い換えると、不快臭気を
もった材料がパッケージの周りの環境を汚染しないこと
である。従って、強い又は不快な臭気をもった食品を不
快なシヨッピング雰囲気を与えることなく食料雑貨店に
貯えることができる。被包装品のフレーバ−又は香気汚
染防止は、特に、食品および製薬産業において重要であ
る。本発明の複合フイルムは、種々の包装最終用途にお
いて使用される極めて効率的で低コストのフレーバー／
香気遮断層も提供する。
に塗布されたときに優れたフレーバ−／香気遮断特性を
有することも知られている。シラン溶液（３）のフレー
バ−／香気遮断特性は特にフレーバ−／香気の低透過率
を与える。包装産業は、フレーバ−および香気のバリヤ
ー（遮断層）として単独で作用する包装フイルムを長い
間求めてきた。フレーバ−および香気遮断フイルムは、
一般に２つの目的に役立つ。第１は、環境からの臭気が
被包装材を汚染するのを防ぐ。これは、特に被包装食品
が臭気の充満した環境に入れた場合に重要であり、かか
るバリヤー保護がないとその食品は不快な臭気を吸収す
るからである。第２は、バリヤー・フイルムの被包装材
による環境汚染防止である。言い換えると、不快臭気を
もった材料がパッケージの周りの環境を汚染しないこと
である。従って、強い又は不快な臭気をもった食品を不
快なシヨッピング雰囲気を与えることなく食料雑貨店に
貯えることができる。被包装品のフレーバ−又は香気汚
染防止は、特に、食品および製薬産業において重要であ
る。本発明の複合フイルムは、種々の包装最終用途にお
いて使用される極めて効率的で低コストのフレーバー／
香気遮断層も提供する。
【００１７】接着剤層Ｄは、コア層Ａを保護層Ｂ又はＣ
に永久に結合できる酸又は酸無水物−変性重合体が望ま
しい。典型的な接着剤はモンサント・プラスチック・ア
ンド・レジン（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｐｌａｓｔｉｃｓ
＆ Ｒｅｓｉｎｓ）社の製品ＲＡ−１７５３、およびデ
ュポン（Ｄｕｐｏｎ）社の製品ＣＸＡ−Ｅ１６２であ
る。
に永久に結合できる酸又は酸無水物−変性重合体が望ま
しい。典型的な接着剤はモンサント・プラスチック・ア
ンド・レジン（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｐｌａｓｔｉｃｓ
＆ Ｒｅｓｉｎｓ）社の製品ＲＡ−１７５３、およびデ
ュポン（Ｄｕｐｏｎ）社の製品ＣＸＡ−Ｅ１６２であ
る。
【００１８】図１に本発明の多層複合フイルムの望まし
い実施態様の横断面略図を示す。フイルムの構造はＣ／
Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ構造によって模式的に示す。Ｃ／Ｂ／Ａ
／Ｂ／Ｃ複合構造を有する本発明の望ましい実施態様
は、第１の支持体の片面にＰＶＯＨ溶液をコーテイング
し、室温で空気乾燥してＢ／Ａの２層フイルムを形成さ
せることによって調製される。コロナ処理は、ＰＳ１０
型（米国コネチカット州コリンズビレに在るコロテック
（Ｃｏｒｏｔｅｃ）社製）で行うことができる。第１の
コーテッド支持体はオーブンで乾燥することもできる。
い実施態様の横断面略図を示す。フイルムの構造はＣ／
Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ構造によって模式的に示す。Ｃ／Ｂ／Ａ
／Ｂ／Ｃ複合構造を有する本発明の望ましい実施態様
は、第１の支持体の片面にＰＶＯＨ溶液をコーテイング
し、室温で空気乾燥してＢ／Ａの２層フイルムを形成さ
せることによって調製される。コロナ処理は、ＰＳ１０
型（米国コネチカット州コリンズビレに在るコロテック
（Ｃｏｒｏｔｅｃ）社製）で行うことができる。第１の
コーテッド支持体はオーブンで乾燥することもできる。
【００１９】第２の支持体は、コア層／第１の支持体フ
イルムの上に積層し、その第１の支持体のコア層表面と
第２の支持体とを合せる。第２の支持体は積層前にコロ
ナ処理することもできる。
イルムの上に積層し、その第１の支持体のコア層表面と
第２の支持体とを合せる。第２の支持体は積層前にコロ
ナ処理することもできる。
【００２０】また、第２の支持体は、第１の支持体へ積
層する前に第１の支持体について前述したようにＰＶＯ
Ｈ溶液をコーテイングすることもできる。第１および第
２の支持体は、第１と第２の支持体のＰＶＯＨ層が積層
中に互に向かい合うように配置する。
層する前に第１の支持体について前述したようにＰＶＯ
Ｈ溶液をコーテイングすることもできる。第１および第
２の支持体は、第１と第２の支持体のＰＶＯＨ層が積層
中に互に向かい合うように配置する。
【００２１】積層は、ラミネータ（Ｃｏｒｄ／Ｇｕａｒ
ｄ ６１００型）によって１６２．８℃で行うことがで
きる。従って多層フイルムはＰＶＯＨのような酸素遮断
材料のコア層（Ａ）と支持体の２つの中間層（Ｂ）を有
する。
ｄ ６１００型）によって１６２．８℃で行うことがで
きる。従って多層フイルムはＰＶＯＨのような酸素遮断
材料のコア層（Ａ）と支持体の２つの中間層（Ｂ）を有
する。
【００２２】多層Ｂ／Ａ／Ｂフイルムの両表面はシラン
溶液（１）、シラン溶液（２）又はシラン溶液（３）を
コーティングする。多層Ｂ／Ａ／Ｂフイルムはその両面
をシラン溶液でコーテイングする前にコロナ処理するこ
ともできる。多層Ｂ／Ａ／Ｂフイルムにシラン溶液
（１）をコーテイングし、次にシラン溶液（１）を過酸
化物処理又は電子ビーム照射によって硬化させて外層
（Ｃ）のシリコーン樹脂を生成させる。過酸化物処理又
は電子ビーム照射による硬化法は前記米国特許第５，０
７７，１３５号および第５，０９６，７３８号に詳しく
開示されている。
溶液（１）、シラン溶液（２）又はシラン溶液（３）を
コーティングする。多層Ｂ／Ａ／Ｂフイルムはその両面
をシラン溶液でコーテイングする前にコロナ処理するこ
ともできる。多層Ｂ／Ａ／Ｂフイルムにシラン溶液
（１）をコーテイングし、次にシラン溶液（１）を過酸
化物処理又は電子ビーム照射によって硬化させて外層
（Ｃ）のシリコーン樹脂を生成させる。過酸化物処理又
は電子ビーム照射による硬化法は前記米国特許第５，０
７７，１３５号および第５，０９６，７３８号に詳しく
開示されている。
【００２３】多層Ｂ／Ａ／Ｂフイルムにシラン溶液
（２）又はシラン溶液（３）をコーテイングする場合に
は、特定のシラン溶液を空気中、室温で乾燥し、シリコ
ーン樹脂を生成して外層（Ｃ）にする。シラン溶液
（２）又は（３）はオーブン乾燥してシリコーンにする
こともできる。従って、得られたＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃの
５層複合フイルムはＰＶＯＨのコア層（Ａ）、支持体の
中間２層（Ｂ）およびシリコーン樹脂の２つの外層
（Ｃ）を有する。
（２）又はシラン溶液（３）をコーテイングする場合に
は、特定のシラン溶液を空気中、室温で乾燥し、シリコ
ーン樹脂を生成して外層（Ｃ）にする。シラン溶液
（２）又は（３）はオーブン乾燥してシリコーンにする
こともできる。従って、得られたＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃの
５層複合フイルムはＰＶＯＨのコア層（Ａ）、支持体の
中間２層（Ｂ）およびシリコーン樹脂の２つの外層
（Ｃ）を有する。
【００２４】図２は、接着剤層Ｄを含む本発明の第１の
別の実施態様を示す。複合フイルム構造はＣ／Ｂ／Ａ／
Ｄ／Ｂ／Ｃ構造によって模式的に示す。
別の実施態様を示す。複合フイルム構造はＣ／Ｂ／Ａ／
Ｄ／Ｂ／Ｃ構造によって模式的に示す。
【００２５】本発明の第１の別の実施態様は、第１の支
持体の片面にＰＶＯＨ溶液をコーテイングし、室温で空
気乾燥してＡ／Ｂの２層フイルムを与える。その第１の
支持体はＰＶＯＨ溶液をコーテイングする前にコロナ処
理することもできる。第１のコーテッド支持体は空気乾
燥することもできる。片面に接着剤を有する第２の支持
体はコロナ処理し、コア層／第１の支持体フイルムの上
に積層してコア層の表面を接着剤に向ける。その積層は
Ｃｏｒｄ／Ｇｕａｒｄ ６１００型ラミネータによって
１６２．８℃で行うことができる。かかる多層Ｂ／Ａ／
Ｄ／Ｂフイルムは、ＰＶＯＨのような酸素遮断材のコア
層（Ａ）、接着剤層（Ｄ）および支持体の２つの中間層
（Ｂ）を有する。多層Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂフイルムの表面
は、次に両面をシラン溶液（シラン溶液（１）、シラン
溶液（２）又はシラン溶液（３）でコーテイングする。
多層Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂフイルムはシラン溶液でコーテイン
グする前にコロナ処理することもできる。
持体の片面にＰＶＯＨ溶液をコーテイングし、室温で空
気乾燥してＡ／Ｂの２層フイルムを与える。その第１の
支持体はＰＶＯＨ溶液をコーテイングする前にコロナ処
理することもできる。第１のコーテッド支持体は空気乾
燥することもできる。片面に接着剤を有する第２の支持
体はコロナ処理し、コア層／第１の支持体フイルムの上
に積層してコア層の表面を接着剤に向ける。その積層は
Ｃｏｒｄ／Ｇｕａｒｄ ６１００型ラミネータによって
１６２．８℃で行うことができる。かかる多層Ｂ／Ａ／
Ｄ／Ｂフイルムは、ＰＶＯＨのような酸素遮断材のコア
層（Ａ）、接着剤層（Ｄ）および支持体の２つの中間層
（Ｂ）を有する。多層Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂフイルムの表面
は、次に両面をシラン溶液（シラン溶液（１）、シラン
溶液（２）又はシラン溶液（３）でコーテイングする。
多層Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂフイルムはシラン溶液でコーテイン
グする前にコロナ処理することもできる。
【００２６】多層Ｂ／Ａ／Ｂにシラン溶液（１）をコー
テイングする場合は、次にシラン溶液（１）を過酸化物
処理又は電子ビール照射によって支持体へ硬化させる。
多層Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂフイルムにシラン溶液（２）又は
（３）をコーテイングする場合には、次にその特定のシ
ラン溶液を乾燥してシリコーン樹脂を生成て外層（Ｃ）
を得る。乾燥は空気中の室温、又はオーブン中で行うこ
とができる。得られたＣ／Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂ／Ｃの６層複
合フイルムはＰＶＯＨのコア層（Ａ）、接着剤層
（Ｄ）、支持体の２つの中間層（Ｂ）およびシリコーン
樹脂の２つの外層（Ｃ）を有する。
テイングする場合は、次にシラン溶液（１）を過酸化物
処理又は電子ビール照射によって支持体へ硬化させる。
多層Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂフイルムにシラン溶液（２）又は
（３）をコーテイングする場合には、次にその特定のシ
ラン溶液を乾燥してシリコーン樹脂を生成て外層（Ｃ）
を得る。乾燥は空気中の室温、又はオーブン中で行うこ
とができる。得られたＣ／Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂ／Ｃの６層複
合フイルムはＰＶＯＨのコア層（Ａ）、接着剤層
（Ｄ）、支持体の２つの中間層（Ｂ）およびシリコーン
樹脂の２つの外層（Ｃ）を有する。
【００２７】図３は本発明の第２の別の実施態様を示
す。この複合フイルムの構造はＢ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ構造
によって模式的に示すことができる。この第２の別の実
施態様は、第１および第２の支持体（外層Ｂ）をシラン
溶液（１）、（２）又は（３）であるシラン溶液でコー
テイングすることによって調製することができる。第１
および第２の支持体はシラン溶液をコーテイングする前
にコロナ処理することもできる。
す。この複合フイルムの構造はＢ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ構造
によって模式的に示すことができる。この第２の別の実
施態様は、第１および第２の支持体（外層Ｂ）をシラン
溶液（１）、（２）又は（３）であるシラン溶液でコー
テイングすることによって調製することができる。第１
および第２の支持体はシラン溶液をコーテイングする前
にコロナ処理することもできる。
【００２８】支持体にシラン溶液（１）をコーテイング
する場合には、次にシラン溶液（１）を過酸化物処理又
は電子ビーム照射によって支持体へ硬化させてシリコー
ン樹脂を生成して中間層（Ｃ）にする。支持体にシラン
溶液（２）又は（３）をコーテイングする場合には、次
コーテッド・フイルムを室温でシリコーン樹脂に硬化さ
せて中間層（Ｃ）を形成させる。そのフイルムはオーブ
ン乾燥すこともできる。この方法は、Ｂ／Ｃ構造をもっ
た２つのフイルムを与える。
する場合には、次にシラン溶液（１）を過酸化物処理又
は電子ビーム照射によって支持体へ硬化させてシリコー
ン樹脂を生成して中間層（Ｃ）にする。支持体にシラン
溶液（２）又は（３）をコーテイングする場合には、次
コーテッド・フイルムを室温でシリコーン樹脂に硬化さ
せて中間層（Ｃ）を形成させる。そのフイルムはオーブ
ン乾燥すこともできる。この方法は、Ｂ／Ｃ構造をもっ
た２つのフイルムを与える。
【００２９】第１の支持体は次に第２の面にＰＶＯＨの
溶液をコ−テイングし、室温で空気乾燥する。第１の支
持体はＰＶＯＨ溶液をコーテイングする前にコロナ処理
することができる。第１の支持体はオーブン乾燥するこ
ともできる。第２の支持体は次に第１の支持体へ積層さ
れる、従って第２の支持体のシリコーン樹脂側は第１の
支持体のＰＶＯＨ処理部と合う。
溶液をコ−テイングし、室温で空気乾燥する。第１の支
持体はＰＶＯＨ溶液をコーテイングする前にコロナ処理
することができる。第１の支持体はオーブン乾燥するこ
ともできる。第２の支持体は次に第１の支持体へ積層さ
れる、従って第２の支持体のシリコーン樹脂側は第１の
支持体のＰＶＯＨ処理部と合う。
【００３０】また、第２の支持体は、第１の支持体と同
様にシリコーン樹脂の上にＰＶＯＨ溶液をコーテイング
することもできる。第１および第２の支持体は、それら
のＰＶＯＨ層が積層中に互に向かい合うように配置す
る。
様にシリコーン樹脂の上にＰＶＯＨ溶液をコーテイング
することもできる。第１および第２の支持体は、それら
のＰＶＯＨ層が積層中に互に向かい合うように配置す
る。
【００３１】得られた多層のＢ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ複合フ
イルムは、支持体の２つの外層（Ｂ）、シリコーン樹脂
の２つの中間層（Ｃ）およびＰＶＯＨのコア層（Ａ）か
らなる。 図４は本発明の第３の実施態様を示す。この
複合フイルム構造はＢ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ｃの構造によって
模式的に示すことができる。第３の実施態様を調製する
ために、少なくとも２５μｍ厚さの第１および第２の支
持体の各々の第１の面にシラン溶液（１）、（２）又は
（３）であるシラン溶液をコーテイングする。第１およ
び第２の支持体は、シラン溶液でコーテイングする前に
コロナ処理することができる。
イルムは、支持体の２つの外層（Ｂ）、シリコーン樹脂
の２つの中間層（Ｃ）およびＰＶＯＨのコア層（Ａ）か
らなる。 図４は本発明の第３の実施態様を示す。この
複合フイルム構造はＢ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ｃの構造によって
模式的に示すことができる。第３の実施態様を調製する
ために、少なくとも２５μｍ厚さの第１および第２の支
持体の各々の第１の面にシラン溶液（１）、（２）又は
（３）であるシラン溶液をコーテイングする。第１およ
び第２の支持体は、シラン溶液でコーテイングする前に
コロナ処理することができる。
【００３２】支持体にシラン溶液をコーテイングする場
合には、次にシラン溶液（１）を過酸化物処理又は電子
ビーム照射によって支持体へ硬化させてシリコーン樹脂
を生成させる。支持体にシラン溶液（２）又は（３）を
コーテイングする場合には、次に特定のシラン溶液
（２）を室温で硬化させてシリコーン樹脂を生成して２
つのＢ／Ｃ２層フイルムを与える。
合には、次にシラン溶液（１）を過酸化物処理又は電子
ビーム照射によって支持体へ硬化させてシリコーン樹脂
を生成させる。支持体にシラン溶液（２）又は（３）を
コーテイングする場合には、次に特定のシラン溶液
（２）を室温で硬化させてシリコーン樹脂を生成して２
つのＢ／Ｃ２層フイルムを与える。
【００３３】第１の支持体は次に第２の面に水又は水／
アルコール混合物のＰＶＯＨ溶液をコーテイングして、
Ａ／Ｂ／Ｃ型フイルムを与えて室温で空気乾燥する。第
２の支持体は次にそのシリコーン樹脂の面に水又は水／
アルコール混合体のＰＶＯＨ溶液をコーテイングし、室
温で空気乾燥してＢ／Ｃ／Ａの３層フイルムを与える。
第１および第２の支持体はＰＶＯＨ溶液でコーテイング
する前にコロナ処理することもできる。
アルコール混合物のＰＶＯＨ溶液をコーテイングして、
Ａ／Ｂ／Ｃ型フイルムを与えて室温で空気乾燥する。第
２の支持体は次にそのシリコーン樹脂の面に水又は水／
アルコール混合体のＰＶＯＨ溶液をコーテイングし、室
温で空気乾燥してＢ／Ｃ／Ａの３層フイルムを与える。
第１および第２の支持体はＰＶＯＨ溶液でコーテイング
する前にコロナ処理することもできる。
【００３４】第１および第２の支持体は、次に第１の支
持体のＰＶＯＨと第２の支持体のＰＶＯＨとが合うよう
に積層し、支持体層（層Ｂ）、シリコーン樹脂層（層
Ｃ）、ＰＶＯＨコア層（層Ａ）、もう１つの支持体層
（層Ｂ）およびシリコーン樹脂層（層Ｃ）を有するＢ／
Ｃ／Ａ／Ｂ／Ｃ型フイルムを形成する。
持体のＰＶＯＨと第２の支持体のＰＶＯＨとが合うよう
に積層し、支持体層（層Ｂ）、シリコーン樹脂層（層
Ｃ）、ＰＶＯＨコア層（層Ａ）、もう１つの支持体層
（層Ｂ）およびシリコーン樹脂層（層Ｃ）を有するＢ／
Ｃ／Ａ／Ｂ／Ｃ型フイルムを形成する。
【００３５】次の実施例で検討する複合フイルムの各々
の酸素透過性の測定は、ＡＳＴＭＦ１３０７−９０によ
るＭＯＣＯＮ ＯＸ−ＴＲＡＮ １００Ａ試験機で純酸
素を使用して３２．５℃で行った。用語「乾性」は相対
湿度が０％の場合、「湿性」は相対湿度が８５％以上の
場合の環境に採用した。支持体のコロナ処理は、支持体
をテスラ（Ｔｅｓｌａ）コイル下を約１／２秒間通過さ
せることによって行った。以下で生成されたフイルムは
全て透明、軟質そして折目形成性であって、曲げたとき
割れないものである。
の酸素透過性の測定は、ＡＳＴＭＦ１３０７−９０によ
るＭＯＣＯＮ ＯＸ−ＴＲＡＮ １００Ａ試験機で純酸
素を使用して３２．５℃で行った。用語「乾性」は相対
湿度が０％の場合、「湿性」は相対湿度が８５％以上の
場合の環境に採用した。支持体のコロナ処理は、支持体
をテスラ（Ｔｅｓｌａ）コイル下を約１／２秒間通過さ
せることによって行った。以下で生成されたフイルムは
全て透明、軟質そして折目形成性であって、曲げたとき
割れないものである。
【００３６】実施例Ｉ Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ型の複合フイルムを調製するため
に、１００μｍの厚さの第１の低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）支持体をコロナ処理し、水とエタノールの混合
体（水／エタノールの混合重量比は９：１であった）の
１０％ＰＶＯＨ溶液をコーテイングした。次にその第１
の支持体を室温で空気乾燥した。ＰＶＯＨの塗り厚さは
７μｍであった。１００μｍの厚さの第２のＬＤＰＥ支
持体をコロナ処理し、ＰＶＯＨ／ＬＤＰＥフイルムの上
にＰＶＯＨの面を第１の支持体に向けて積層して、ＬＤ
ＰＥ／ＰＶＯＨ／ＬＤＰＥ３−層フイルムを得た。その
積層は１６２．８℃でＣｏｒｄ／Ｇｕａｒｄ ６１００
型ラミネータによって行った。このＢ／Ａ／Ｂ型３−層
フイルムは対照標準とした、そして乾性酸素透過率７．
４０ｍｌ／ｍ2 ／日および湿性酸素透過率２８．００ｍ
ｌ／ｍ2 ／日を示した。 第２のＢ／Ａ／Ｂ型３−層フ
イルムは、上記Ｂ／Ａ／Ｂ型３−層対照標準フイルムと
同一の方法で調製した。第２の３−層フイルムの表面
は、次に両面をコロナ処理し、両面に後記の５種のシラ
ン溶液の各々をコーテイングした。コーテッド・シラン
溶液の硬化は空気中、室温で行ってシリコーン樹脂を生
成した。両方のシリコーン層の塗り厚さは２μｍであっ
た。得られたＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ型５−層の複合フイル
ムはＰＶＯＨのコア層、ＬＤＰＥの２つの中間層および
シリコーン樹脂の２つの外層を有した。
に、１００μｍの厚さの第１の低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）支持体をコロナ処理し、水とエタノールの混合
体（水／エタノールの混合重量比は９：１であった）の
１０％ＰＶＯＨ溶液をコーテイングした。次にその第１
の支持体を室温で空気乾燥した。ＰＶＯＨの塗り厚さは
７μｍであった。１００μｍの厚さの第２のＬＤＰＥ支
持体をコロナ処理し、ＰＶＯＨ／ＬＤＰＥフイルムの上
にＰＶＯＨの面を第１の支持体に向けて積層して、ＬＤ
ＰＥ／ＰＶＯＨ／ＬＤＰＥ３−層フイルムを得た。その
積層は１６２．８℃でＣｏｒｄ／Ｇｕａｒｄ ６１００
型ラミネータによって行った。このＢ／Ａ／Ｂ型３−層
フイルムは対照標準とした、そして乾性酸素透過率７．
４０ｍｌ／ｍ2 ／日および湿性酸素透過率２８．００ｍ
ｌ／ｍ2 ／日を示した。 第２のＢ／Ａ／Ｂ型３−層フ
イルムは、上記Ｂ／Ａ／Ｂ型３−層対照標準フイルムと
同一の方法で調製した。第２の３−層フイルムの表面
は、次に両面をコロナ処理し、両面に後記の５種のシラ
ン溶液の各々をコーテイングした。コーテッド・シラン
溶液の硬化は空気中、室温で行ってシリコーン樹脂を生
成した。両方のシリコーン層の塗り厚さは２μｍであっ
た。得られたＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ型５−層の複合フイル
ムはＰＶＯＨのコア層、ＬＤＰＥの２つの中間層および
シリコーン樹脂の２つの外層を有した。
【００３７】第１のシラン溶液は、式（Ｉ）で示した２
５ｇのＮ−２−（ビニルベンジルアミノ）−エチル−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン溶液（４０重量％
−メタノール溶液）、７５ｇのメタノールおよび４ｇの
水からなった、そしてコーテイング前に１６時間エージ
ングさせた。過剰の溶媒は、被処理フイルムを２５℃で
２時間乾燥させることによって除去した。シラン溶液の
硬化は、電子ビーム照射（フイルムを４メガラドの放射
線に当てる）によって行った。得られたＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ
／Ｃ型５−層の複合フイルムは優れた酸素遮断特性を有
し、乾性酸素透過率０．２０ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性の酸
素透過率０．２０ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
５ｇのＮ−２−（ビニルベンジルアミノ）−エチル−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン溶液（４０重量％
−メタノール溶液）、７５ｇのメタノールおよび４ｇの
水からなった、そしてコーテイング前に１６時間エージ
ングさせた。過剰の溶媒は、被処理フイルムを２５℃で
２時間乾燥させることによって除去した。シラン溶液の
硬化は、電子ビーム照射（フイルムを４メガラドの放射
線に当てる）によって行った。得られたＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ
／Ｃ型５−層の複合フイルムは優れた酸素遮断特性を有
し、乾性酸素透過率０．２０ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性の酸
素透過率０．２０ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
【００３８】第２のシラン溶液は、式（Ｉ）で示した２
５ｇのＮ−２−（ビニルベンジルアミノ）−エチル−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン溶液（４０重量％
−メタノール溶液）、７５ｇのメタノールおよび４ｇの
水からなった、そしてコーテイング前に１６時間エージ
ングさせた。コーテッド・フイルムはコーテイング後に
電子ビーム照射をしなくて、空気中で硬化させた。得ら
れたＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ型５−層の複合フイルムは優れ
た酸素遮断特性を有し、乾性酸素透過率０．６５ｍｌ／
ｍ2 ／日と湿性酸素透過率２．９ｍｌ／ｍ2 ／日を示し
たが、これらの値はフイルムが硬化した２層（Ｃ）を有
する場合より少し高い。
５ｇのＮ−２−（ビニルベンジルアミノ）−エチル−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン溶液（４０重量％
−メタノール溶液）、７５ｇのメタノールおよび４ｇの
水からなった、そしてコーテイング前に１６時間エージ
ングさせた。コーテッド・フイルムはコーテイング後に
電子ビーム照射をしなくて、空気中で硬化させた。得ら
れたＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ型５−層の複合フイルムは優れ
た酸素遮断特性を有し、乾性酸素透過率０．６５ｍｌ／
ｍ2 ／日と湿性酸素透過率２．９ｍｌ／ｍ2 ／日を示し
たが、これらの値はフイルムが硬化した２層（Ｃ）を有
する場合より少し高い。
【００３９】第３のシラン溶液は、５ｇのメチルトリメ
トキシシラン、５ｇの３−アミノープロピルトリエトキ
シシラン、９０ｇのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）およ
び４ｇの水からなった。得られたＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ型
５層の複合フイルムは優れた酸素遮断特性を有し、乾性
酸素透過率０．４０ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率
２．２０ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。この方法を反復し
て、第１のＬＤＰＥ支持体の厚さを１００μｍから４０
μｍに減じたときでも同様の結果が得られた。第１のＬ
ＤＰＥ支持体が４０μｍの厚さの場合のＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ
／Ｃ型５層の複合フイルムは乾性酸素透過率０．２０ｍ
ｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率２．７０ｍｌ／ｍ2 ／日
を示した。両方の支持体の厚さが１００μｍの場合の５
層複合フイルムも良好なＣＯ2 遮断特性を示し、２３℃
で相対湿度０％におけるＣＯ2 透過率が１０ｍｌ／ｍ2
／日であった。
トキシシラン、５ｇの３−アミノープロピルトリエトキ
シシラン、９０ｇのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）およ
び４ｇの水からなった。得られたＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ型
５層の複合フイルムは優れた酸素遮断特性を有し、乾性
酸素透過率０．４０ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率
２．２０ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。この方法を反復し
て、第１のＬＤＰＥ支持体の厚さを１００μｍから４０
μｍに減じたときでも同様の結果が得られた。第１のＬ
ＤＰＥ支持体が４０μｍの厚さの場合のＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ
／Ｃ型５層の複合フイルムは乾性酸素透過率０．２０ｍ
ｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率２．７０ｍｌ／ｍ2 ／日
を示した。両方の支持体の厚さが１００μｍの場合の５
層複合フイルムも良好なＣＯ2 遮断特性を示し、２３℃
で相対湿度０％におけるＣＯ2 透過率が１０ｍｌ／ｍ2
／日であった。
【００４０】第４のシラン溶液は５ｇのメチルトリメト
キシシラン、５ｇの３−アミノ−プロピルトリエトキシ
シラン、９０ｇのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）から成
り、シラン溶液に水を添加しなかった。得られたＣ／Ｂ
／Ａ／Ｂ／Ｃ型５層の複合フイルムは優れた酸素遮断特
性を有し、乾性酸素透過率０．２ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性
酸素透過率１．３ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
キシシラン、５ｇの３−アミノ−プロピルトリエトキシ
シラン、９０ｇのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）から成
り、シラン溶液に水を添加しなかった。得られたＣ／Ｂ
／Ａ／Ｂ／Ｃ型５層の複合フイルムは優れた酸素遮断特
性を有し、乾性酸素透過率０．２ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性
酸素透過率１．３ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
【００４１】第５のシラン溶液は５ｇのメチルトリメト
キシシラン、５ｇのフエニルトリエトキシシラン、９０
ｇのＭＥＫおよび４ｇの水から成った。得られたＣ／Ｂ
／Ａ／Ｂ／Ｃ型５層の複合フイルムは優れた酸素遮断特
性を有し、乾性酸素透過率０．５ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性
酸素透過率４．３０ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
キシシラン、５ｇのフエニルトリエトキシシラン、９０
ｇのＭＥＫおよび４ｇの水から成った。得られたＣ／Ｂ
／Ａ／Ｂ／Ｃ型５層の複合フイルムは優れた酸素遮断特
性を有し、乾性酸素透過率０．５ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性
酸素透過率４．３０ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
【００４２】第６のシラン溶液は、１０ｇのＨ2 Ｎ−Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＨ2 −ＣＨ2−ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 と２ｇのアクリル酸メチル（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−
（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ3 ）の混合体から成った。得られ
た混合体１０ｇへ９０ｇのイソプロピルアルコールと８
ｇの水を添加した。得られたＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ型５層
の複合フイルムは優れた酸素遮断特性を有し、乾性酸素
透過率０．２０ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性透過率１．３５ｍ
ｌ／ｍ2 ／日を示した。
Ｈ2 ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＨ2 −ＣＨ2−ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 と２ｇのアクリル酸メチル（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−
（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ3 ）の混合体から成った。得られ
た混合体１０ｇへ９０ｇのイソプロピルアルコールと８
ｇの水を添加した。得られたＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ型５層
の複合フイルムは優れた酸素遮断特性を有し、乾性酸素
透過率０．２０ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性透過率１．３５ｍ
ｌ／ｍ2 ／日を示した。
【００４３】シラン処理の５層複合フイルムの各々は、
３層のＢ／Ａ／Ｂ対照標準フイルムと比較して酸素透過
性の著しい減少を示し、従って酸素遮断特性を少なくと
も１桁改善する。これは、ＰＶＯＨを水から保護するシ
リコーン樹脂層（Ｃ）の存在に帰する。
３層のＢ／Ａ／Ｂ対照標準フイルムと比較して酸素透過
性の著しい減少を示し、従って酸素遮断特性を少なくと
も１桁改善する。これは、ＰＶＯＨを水から保護するシ
リコーン樹脂層（Ｃ）の存在に帰する。
【００４４】実施例ＩＩ（比較例） 厚さ１００μｍのＬＤＰＥ支持体の両面をコロナ処理し
た。そのＬＤＰＥ支持体の両面に、式（ＩＩ）のＮ−２
−（ビニルベンジルアミノ）−エチル−３−アミノプロ
ピルトリメトキシ−シラン・モノハイドロジエン・クロ
リド溶液（４０重量％−メタノール溶液）２５ｇと、メ
タノール７５ｇと水４ｇからなるシラン溶液をコーテイ
ングし、コーテイング前に１６時間エージンした。コー
テイング後そのシラン溶液は電子ビーム照射によって硬
化し、溶媒を除去した。コーテイング後、フイルムは２
つのシリコーン樹脂外層とＬＤＰＥのコア層を有する３
層フイルムを形成した。シラン層の塗り厚さはそれぞれ
１〜２μｍであった。得られた３層の複合フイルムは３
０ｍｌ／ｍ2 ／日の乾性酸素透過率と２０００ｍｌ／ｍ
2 ／日の湿性酸素透過率を示した。この例の３層フイル
ムと、実施例Ｉの５層フイルムとの相違は、前者のフイ
ルムにＰＶＯＨコア層が無いことである。本例のフイル
ムは高い乾性酸素透過率（２桁）を与えるのみならず相
対湿度に顕著（２桁）に依存する。実施例Ｉで記載した
５層フイルムの示した優れた酸素遮断特性および酸素透
過性の湿度非依存性は、シリコーン樹脂層とＰＶＯＨコ
ア層の両方の存在に帰する。
た。そのＬＤＰＥ支持体の両面に、式（ＩＩ）のＮ−２
−（ビニルベンジルアミノ）−エチル−３−アミノプロ
ピルトリメトキシ−シラン・モノハイドロジエン・クロ
リド溶液（４０重量％−メタノール溶液）２５ｇと、メ
タノール７５ｇと水４ｇからなるシラン溶液をコーテイ
ングし、コーテイング前に１６時間エージンした。コー
テイング後そのシラン溶液は電子ビーム照射によって硬
化し、溶媒を除去した。コーテイング後、フイルムは２
つのシリコーン樹脂外層とＬＤＰＥのコア層を有する３
層フイルムを形成した。シラン層の塗り厚さはそれぞれ
１〜２μｍであった。得られた３層の複合フイルムは３
０ｍｌ／ｍ2 ／日の乾性酸素透過率と２０００ｍｌ／ｍ
2 ／日の湿性酸素透過率を示した。この例の３層フイル
ムと、実施例Ｉの５層フイルムとの相違は、前者のフイ
ルムにＰＶＯＨコア層が無いことである。本例のフイル
ムは高い乾性酸素透過率（２桁）を与えるのみならず相
対湿度に顕著（２桁）に依存する。実施例Ｉで記載した
５層フイルムの示した優れた酸素遮断特性および酸素透
過性の湿度非依存性は、シリコーン樹脂層とＰＶＯＨコ
ア層の両方の存在に帰する。
【００４５】実施例ＩＩＩ Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂ／Ｃ型複合フイルムを作るために、
第１のＬＤＰＥ支持体をコロナ処理して、片面に水／メ
タノールの混合体（水／アルコールの重量比が９／１で
あった）における１０％ＰＶＯＨ溶液をコーテイングし
た。その支持体を空気中、室温で乾燥してＢ／Ａ型フイ
ルムを得た。ＰＶＯＨ層の塗り厚さは６μｍであった。
片面に接着剤（商品名ＲＡ−１７５３）を有する第２の
ＬＤＰＥ支持体をそのＰＶＯＨ／ＬＤＰＥフイルムの上
にＰＶＯＨの表面を接着剤に向けて積層した。このＢ／
Ａ／Ｄ／Ｂ型４層のフイルムは対照標準とし、乾性酸素
透過率２．１０ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率６２．
００ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
第１のＬＤＰＥ支持体をコロナ処理して、片面に水／メ
タノールの混合体（水／アルコールの重量比が９／１で
あった）における１０％ＰＶＯＨ溶液をコーテイングし
た。その支持体を空気中、室温で乾燥してＢ／Ａ型フイ
ルムを得た。ＰＶＯＨ層の塗り厚さは６μｍであった。
片面に接着剤（商品名ＲＡ−１７５３）を有する第２の
ＬＤＰＥ支持体をそのＰＶＯＨ／ＬＤＰＥフイルムの上
にＰＶＯＨの表面を接着剤に向けて積層した。このＢ／
Ａ／Ｄ／Ｂ型４層のフイルムは対照標準とし、乾性酸素
透過率２．１０ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率６２．
００ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
【００４６】第２のＢ／Ａ／Ｄ／Ｂ型４層フイルムは前
記Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂ４層対照標準フイルムと同一の方法で
調製した。４層フイルムの両表面をコロナ処理し、両面
に５ｇのメチルトリメトキシシラン、５ｇの３−アミノ
−プロピルトリエトキシシラン、９０ｇのＭＥＫおよび
４ｇの水からなるシラン溶液をコーテイングした。その
シラン溶液の塗り厚さは２μｍであった。そのコーテッ
ド・シランを空気中で硬化してシリコーン樹脂を得た。
得られたＣ／Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂ／Ｃ型６層の複合フイルム
はＰＶＯＨのコア層、接着剤層、ＬＤＰＥの２つの中間
層およびシリコーン樹脂の２つの外層を有した。
記Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂ４層対照標準フイルムと同一の方法で
調製した。４層フイルムの両表面をコロナ処理し、両面
に５ｇのメチルトリメトキシシラン、５ｇの３−アミノ
−プロピルトリエトキシシラン、９０ｇのＭＥＫおよび
４ｇの水からなるシラン溶液をコーテイングした。その
シラン溶液の塗り厚さは２μｍであった。そのコーテッ
ド・シランを空気中で硬化してシリコーン樹脂を得た。
得られたＣ／Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂ／Ｃ型６層の複合フイルム
はＰＶＯＨのコア層、接着剤層、ＬＤＰＥの２つの中間
層およびシリコーン樹脂の２つの外層を有した。
【００４７】得られた６層の複合フイルムは優れた酸素
遮断特性を有し、乾性酸素透過率０．２５ｍｌ／ｍ2 ／
日と湿性酸素透過率１．５０ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
第１および第２のＬＤＰＥ支持体を厚さ５０μｍのポリ
プロピレン支持体と取り替えたときも同様の結果が得ら
れた。そのポリプロピレン支持体を処理してＣ／Ｂ／Ａ
／Ｄ／Ｂ／Ｃ型６層の複合フイルムを形成した場合の乾
性酸素透過率は０．３０ｍｌ／ｍ2 ／日そして湿性酸素
透過率は１．７０ｍｌ／ｍ2 ／日であった。これらの結
果は、４層の対照標準フイルムと比べて酸素透過率が著
しく低下し、従って遮断特性を１桁まで改善することを
示した。
遮断特性を有し、乾性酸素透過率０．２５ｍｌ／ｍ2 ／
日と湿性酸素透過率１．５０ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
第１および第２のＬＤＰＥ支持体を厚さ５０μｍのポリ
プロピレン支持体と取り替えたときも同様の結果が得ら
れた。そのポリプロピレン支持体を処理してＣ／Ｂ／Ａ
／Ｄ／Ｂ／Ｃ型６層の複合フイルムを形成した場合の乾
性酸素透過率は０．３０ｍｌ／ｍ2 ／日そして湿性酸素
透過率は１．７０ｍｌ／ｍ2 ／日であった。これらの結
果は、４層の対照標準フイルムと比べて酸素透過率が著
しく低下し、従って遮断特性を１桁まで改善することを
示した。
【００４８】実施例ＩＶ Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ型複合フイルムを作るために、厚さ
がそれぞれ１００μｍの第１および第２のＬＤＰＥ支持
体をコロナ処理した。各ＬＤＰＥ支持体の第１の面にシ
ラン溶液をコーテイングした。第１のシラン溶液は５ｇ
のメチルトリメトキシシラン、５ｇの３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、９０ｇのＭＥＫおよび４ｇの水
から成った。各シラン層の塗り厚さは１〜２μｍであっ
た。コーテイング後、各フイルムは室温で硬化させてシ
リコーン樹脂を生成させた。この方法によって２つのＢ
／Ｃ型２層フイルムが得られた。
がそれぞれ１００μｍの第１および第２のＬＤＰＥ支持
体をコロナ処理した。各ＬＤＰＥ支持体の第１の面にシ
ラン溶液をコーテイングした。第１のシラン溶液は５ｇ
のメチルトリメトキシシラン、５ｇの３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、９０ｇのＭＥＫおよび４ｇの水
から成った。各シラン層の塗り厚さは１〜２μｍであっ
た。コーテイング後、各フイルムは室温で硬化させてシ
リコーン樹脂を生成させた。この方法によって２つのＢ
／Ｃ型２層フイルムが得られた。
【００４９】その第１のＬＤＰＥ支持体（Ｂ／Ｃ型２層
フイルム）は、次にコロナ処理してシリコーン樹脂の上
の第１の面に水／メタノールの混合体（水／アルコール
の重量比は９／１であった）の１０％ＰＶＯＨ溶液をコ
ーテイングした。そのＬＤＰＥ支持体は次に室温で空気
乾燥した、ＰＶＯＨの塗り厚さは７μｍであつた。次に
第２のＬＤＰＥ支持体を第１のＬＤＰＥ支持体に積層し
て、第２のＬＤＰＥ支持体のシラン溶液処理面を第１の
ＬＤＰＥ支持体のＰＶＯＨ処理部分と合せた。得られた
Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ型５層の複合フイルムは、ＬＤＰＥ
の２つの外層、シラン溶液から得たシリコーン樹脂の２
つの中間層およびＰＶＯＨのコア層から成った。得られ
た多層フイルムは優れた酸素遮断特性を有し、乾性酸素
透過率０．９０ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率５．１
０ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
フイルム）は、次にコロナ処理してシリコーン樹脂の上
の第１の面に水／メタノールの混合体（水／アルコール
の重量比は９／１であった）の１０％ＰＶＯＨ溶液をコ
ーテイングした。そのＬＤＰＥ支持体は次に室温で空気
乾燥した、ＰＶＯＨの塗り厚さは７μｍであつた。次に
第２のＬＤＰＥ支持体を第１のＬＤＰＥ支持体に積層し
て、第２のＬＤＰＥ支持体のシラン溶液処理面を第１の
ＬＤＰＥ支持体のＰＶＯＨ処理部分と合せた。得られた
Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ型５層の複合フイルムは、ＬＤＰＥ
の２つの外層、シラン溶液から得たシリコーン樹脂の２
つの中間層およびＰＶＯＨのコア層から成った。得られ
た多層フイルムは優れた酸素遮断特性を有し、乾性酸素
透過率０．９０ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率５．１
０ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
【００５０】上記の方法を、１０ｇのＨ2 Ｎ−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −ＮＨ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 と２ｇのアクリル酸メチル（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−
（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ3 ）の混合体から成る第２のシラ
ン溶液を使用して反復した。得られたその混合体１０ｇ
にイソプロピル・アルコール９０ｇと水８ｇを添加し
た。得られたＢ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ型５層の複合フイルム
は優れた酸素遮断特性を有し、乾性酸素透過率０．１５
ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率１．１５ｍｌ／ｍ2 ／
日を示した。
Ｈ2 −ＮＨ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 と２ｇのアクリル酸メチル（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−
（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ3 ）の混合体から成る第２のシラ
ン溶液を使用して反復した。得られたその混合体１０ｇ
にイソプロピル・アルコール９０ｇと水８ｇを添加し
た。得られたＢ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ型５層の複合フイルム
は優れた酸素遮断特性を有し、乾性酸素透過率０．１５
ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率１．１５ｍｌ／ｍ2 ／
日を示した。
【００５１】上記の方法を、１０ｇのＨ2 Ｎ−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −ＮＨ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 と２ｇのアクリル酸メチル（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−
（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ3 ）の混合体から成る第３のシラ
ン溶液を使用して反復した。得られたその混合体１０ｇ
にイソプロピル・アルコール９０ｇと２ｇのポリジエト
キシシランと水８ｇを添加した。得られたＢ／Ｃ／Ａ／
Ｃ／Ｂ型５層の複合フイルムは優れた酸素遮断特性を有
し、乾性酸素透過率０．２５ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素
透過率１．９ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
Ｈ2 −ＮＨ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 と２ｇのアクリル酸メチル（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−
（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ3 ）の混合体から成る第３のシラ
ン溶液を使用して反復した。得られたその混合体１０ｇ
にイソプロピル・アルコール９０ｇと２ｇのポリジエト
キシシランと水８ｇを添加した。得られたＢ／Ｃ／Ａ／
Ｃ／Ｂ型５層の複合フイルムは優れた酸素遮断特性を有
し、乾性酸素透過率０．２５ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素
透過率１．９ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
【００５２】実施例Ｖ Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ｃ型複合フイルムを作るために、厚さ
がそれぞれ１００μｍの第１および第２のＬＤＰＥ支持
体をコロナ処理した。各ＬＤＰＥ支持体の第１の面にシ
ラン溶液をコーテイングした。そのシラン溶液は５ｇの
メチルトリメトキシシラン、５ｇの３−アミノプロピル
トリエトキシシラン、９０ｇのＭＥＫおよび４ｇの水か
ら成った。各シラン層の塗り厚さは１〜２μｍであっ
た。コーテイング後、各フイルムは室温で硬化させてシ
リコーン樹脂を生成させた。この方法によって２つのＢ
／Ｃ型２層フイルムが得られた。
がそれぞれ１００μｍの第１および第２のＬＤＰＥ支持
体をコロナ処理した。各ＬＤＰＥ支持体の第１の面にシ
ラン溶液をコーテイングした。そのシラン溶液は５ｇの
メチルトリメトキシシラン、５ｇの３−アミノプロピル
トリエトキシシラン、９０ｇのＭＥＫおよび４ｇの水か
ら成った。各シラン層の塗り厚さは１〜２μｍであっ
た。コーテイング後、各フイルムは室温で硬化させてシ
リコーン樹脂を生成させた。この方法によって２つのＢ
／Ｃ型２層フイルムが得られた。
【００５３】その第１のＬＤＰＥ支持体は、コロナ処理
して第２の面に水／メタノールの混合体（水／アルコー
ルの重量比は９／１であった）の５％ＰＶＯＨ溶液をコ
ーテイングして室温で空気乾燥した。ＰＶＯＨの塗り厚
さは３．５μｍであった。次に第２のＬＤＰＥ支持体の
シリコーン樹脂面に水／エタノールの混合体（水／アル
コールの重量比は９：１であった）の５％ＰＶＯＨ溶液
をコーテイングして室温で空気乾燥した。ＰＶＯＨの塗
り厚さは３．５μｍであった。
して第２の面に水／メタノールの混合体（水／アルコー
ルの重量比は９／１であった）の５％ＰＶＯＨ溶液をコ
ーテイングして室温で空気乾燥した。ＰＶＯＨの塗り厚
さは３．５μｍであった。次に第２のＬＤＰＥ支持体の
シリコーン樹脂面に水／エタノールの混合体（水／アル
コールの重量比は９：１であった）の５％ＰＶＯＨ溶液
をコーテイングして室温で空気乾燥した。ＰＶＯＨの塗
り厚さは３．５μｍであった。
【００５４】しかる後に、第１および第２の支持体を積
層して第１の支持体のＰＶＯＨを第２の支持体のＰＶＯ
Ｈと合せて、ＬＤＰＥ層、シリコーン樹脂層、ＰＶＯＨ
コア層、ＬＤＰＥ層およびシリコーン樹脂層を有するＢ
／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ｃ型５層フイルムを形成した。得られた
多層フイルムは優れた酸素遮断特性を有し、乾性酸素透
過率０．４０ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率１．２０
ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
層して第１の支持体のＰＶＯＨを第２の支持体のＰＶＯ
Ｈと合せて、ＬＤＰＥ層、シリコーン樹脂層、ＰＶＯＨ
コア層、ＬＤＰＥ層およびシリコーン樹脂層を有するＢ
／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ｃ型５層フイルムを形成した。得られた
多層フイルムは優れた酸素遮断特性を有し、乾性酸素透
過率０．４０ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率１．２０
ｍｌ／ｍ2 ／日を示した。
【００５５】上記の方法を、１０ｇのＨ2 Ｎ−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −ＮＨ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 と２ｇのアクリル酸メチル（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−
（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ3 ）の混合体から成る第２のシラ
ン溶液を使用して反復した。得られたその混合体１０ｇ
にイソプロピル・アルコール９０ｇと水８ｇを添加し
た。得られたＢ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ｃ型５層の複合フイルム
は優れた酸素遮断特性を有し、乾性酸素透過率０．２５
ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率１．５５ｍｌ／ｍ2 ／
日を示した。
Ｈ2 −ＮＨ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 と２ｇのアクリル酸メチル（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ−
（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ3 ）の混合体から成る第２のシラ
ン溶液を使用して反復した。得られたその混合体１０ｇ
にイソプロピル・アルコール９０ｇと水８ｇを添加し
た。得られたＢ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ｃ型５層の複合フイルム
は優れた酸素遮断特性を有し、乾性酸素透過率０．２５
ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率１．５５ｍｌ／ｍ2 ／
日を示した。
【００５６】実施例ＶＩ 厚さが１００μｍのＬＤＰＥ支持体の両面をコロナ処理
した。そのＬＤＰＥ支持体の両側に５ｇのメチルトリメ
トキシシラン、５ｇの３−アミノ−プロピルトリエトキ
シシラン、９０ｇのＭＥＫおよび４ｇの水から成るシラ
ン溶液をコーテイングした。コーテイング後、そのフイ
ルムを室温で硬化させて、シリコーン樹脂の２つの外層
とＬＤＰＥのコア層を有する３層フイルムを形成させ
た。それらシラン層の塗り厚さはそれぞれ１〜２μｍで
あった。得られた多層複合フイルムは乾性酸素透過率３
１０ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率９４０ｍｌ／ｍ2
／日を示した。この高い酸素透過はＰＶＯＨコア層の無
いことに帰する。
した。そのＬＤＰＥ支持体の両側に５ｇのメチルトリメ
トキシシラン、５ｇの３−アミノ−プロピルトリエトキ
シシラン、９０ｇのＭＥＫおよび４ｇの水から成るシラ
ン溶液をコーテイングした。コーテイング後、そのフイ
ルムを室温で硬化させて、シリコーン樹脂の２つの外層
とＬＤＰＥのコア層を有する３層フイルムを形成させ
た。それらシラン層の塗り厚さはそれぞれ１〜２μｍで
あった。得られた多層複合フイルムは乾性酸素透過率３
１０ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率９４０ｍｌ／ｍ2
／日を示した。この高い酸素透過はＰＶＯＨコア層の無
いことに帰する。
【００５７】実施例ＶＩＩ 厚さが１００μｍのＬＤＰＥ支持体の両面をコロナ処理
した。そのＬＤＰＥ支持体の両側に５ｇのメチルトリメ
トキシシラン、５ｇの３−アミノ−プロピルトリエトキ
シシランおよび９０ｇのＭＥＫからなるシラン溶液をコ
ーテイングした。この混合体には水を添加しなかった。
コーテイング後、フイルムを室温で硬化させて、シリコ
ーン樹脂の２つの外層とＬＤＰＥのコア層を有する３層
フイルムを作製した。シラン層の塗り厚さはそれぞれ１
〜２μｍであった。シラン溶液に水を添加しなかったけ
れども、シランを接着して、ＬＤＰＥ支持体の表面をぬ
らした。得られた多層複合フイルムは乾性酸素透過率６
００ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率１０４０ｍｌ／ｍ
2 ／日以上を示した。
した。そのＬＤＰＥ支持体の両側に５ｇのメチルトリメ
トキシシラン、５ｇの３−アミノ−プロピルトリエトキ
シシランおよび９０ｇのＭＥＫからなるシラン溶液をコ
ーテイングした。この混合体には水を添加しなかった。
コーテイング後、フイルムを室温で硬化させて、シリコ
ーン樹脂の２つの外層とＬＤＰＥのコア層を有する３層
フイルムを作製した。シラン層の塗り厚さはそれぞれ１
〜２μｍであった。シラン溶液に水を添加しなかったけ
れども、シランを接着して、ＬＤＰＥ支持体の表面をぬ
らした。得られた多層複合フイルムは乾性酸素透過率６
００ｍｌ／ｍ2 ／日と湿性酸素透過率１０４０ｍｌ／ｍ
2 ／日以上を示した。
【００５８】実施例ＶＩＩＩ 厚さ７５μｍのマイラー（Ｍｙｌａｒ）支持体（デュポ
ン社から入手のポリエステル・フイルム）の両面をコロ
ナ処理した。マイラー支持体の両面に５ｇのメチルトリ
メトキシシラン、５ｇの３−アミノ−プロピルトリエト
キシシランおよび９０ｇのＭＥＫと水からなるシラン溶
液をコーテイングした。コーテイング後、フイルムは室
温で硬化させてシリコーン樹脂の２つの外層とマイラー
のコア層を有するＣ／Ｂ／Ｃ３層フイルムを作製した。
それらシラン層の塗り厚さはそれぞれ１〜２μｍであっ
た。
ン社から入手のポリエステル・フイルム）の両面をコロ
ナ処理した。マイラー支持体の両面に５ｇのメチルトリ
メトキシシラン、５ｇの３−アミノ−プロピルトリエト
キシシランおよび９０ｇのＭＥＫと水からなるシラン溶
液をコーテイングした。コーテイング後、フイルムは室
温で硬化させてシリコーン樹脂の２つの外層とマイラー
のコア層を有するＣ／Ｂ／Ｃ３層フイルムを作製した。
それらシラン層の塗り厚さはそれぞれ１〜２μｍであっ
た。
【００５９】そのシランはマイラー支持体の表面に接着
させ、従ってその表面を湿らした。得られた多層フイル
ムは、フイルムにＰＶＯＨが存在しないことを考慮する
とかなり良好な酸素遮断特性を有した。乾性酸素透過率
は１２ｍｌ／ｍ2 ／日が観察されたが、この値は２６ｍ
ｌ／ｍ2 ／日の乾性酸素透過率を有する非塗工マイラー
の約半分であった。
させ、従ってその表面を湿らした。得られた多層フイル
ムは、フイルムにＰＶＯＨが存在しないことを考慮する
とかなり良好な酸素遮断特性を有した。乾性酸素透過率
は１２ｍｌ／ｍ2 ／日が観察されたが、この値は２６ｍ
ｌ／ｍ2 ／日の乾性酸素透過率を有する非塗工マイラー
の約半分であった。
【図１】 本発明の好適な実施態様の横断面図であっ
て、多層複合フイルムのＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ構造を示
す。
て、多層複合フイルムのＣ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ構造を示
す。
【図２】 図１に示した本発明の第１の別の実施態様の
横断面図であって、Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂ／Ｃ構造を示
す。
横断面図であって、Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂ／Ｃ構造を示
す。
【図３】 図１に示した本発明の第２の別の実施態様の
横断面図であって、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ構造を示す。
横断面図であって、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ構造を示す。
【図４】 図１に示した本発明の第３の別の実施態様の
横断面図であって、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ｃ構造を示す。
横断面図であって、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ｃ構造を示す。
Ａ コア層 Ｂ 支持体層 Ｃ 外又は中間層 Ｄ 接着剤層
Claims (26)
- 【請求項１】第１のプラスチック支持体の第１の面にポ
リビニル・アルコールのコア層をコーテイングして、該
コア層を乾燥する工程；前記第１のプラスチック支持体
のコーテッド面上の前記コア層上に第２のプラスチック
支持体を配置して、第１および第２の面を有する３層フ
イルムを形成する工程；前記３層フイルムの第１および
第２の面に水の存在下でシラン溶液をコーテイングする
工程；および前記シラン溶液を硬化して被硬化シリコー
ン樹脂コーテッド多層複合フイルムを形成する工程から
成り；ガス低透過性ポリビニル・アルコールのコア層、
該コア層の両面に配置されたプラスチック支持体の２つ
の中間層、および該中間層の各々に配置されたシリコー
ン樹脂からなる２つの外層を有することを特徴とする多
層複合フイルムの製造法。 - 【請求項２】前記シラン溶液をコーテイングする前に、
前記３層フイルムの第１および第２の面をコロナ処理す
る工程をさらに含むことを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項３】前記第１のプラスチック支持体にポリビニ
ル・アルコールをコーテイングする前に、前記第１のプ
ラスチック支持体の第１の面をコロナ処理する工程をさ
らに含むことを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項４】前記第２の支持体の第１の面にポリビニル
・アルコールのコア層をコーテイングし、該ポリビニル
・アルコールを乾燥し、前記コーテイングを、前記第１
の支持体のコア層上に前記第２の支持体を配置する前に
行なうことを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項５】前記多層複合フイルムを乾燥する工程をさ
らに含むことを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項６】前記シラン溶液は、水とアルコールの混合
体における式 および式 〔式中のＲは炭素原子数が１〜４のアルキル基である〕
の各々から選ぶことを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項７】前記シラン溶液が、 （ａ）一般式 ＲＳｉ（ＯＲ1 ）3 〔式中のＲはメチル又はフエニル基であり、Ｒ1 は炭素
原子数が１〜４のアルキル基である〕を有するシラン； （ｂ）溶媒；および （ｃ）一般式 Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3 ）3 〔式中のＲ3 は炭素原子数が１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ2 は （ｉ）式 Ｒ4 ＮＨ（ＣＨ2 ）ａ 〔式中のＲ4 は水素原子又は炭素原子数が１〜４のアル
キル基であり、ａは３〜８の整数である〕、および （ｉｉ）式 Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）ｂＮＨ（ＣＨ2 ）ｃ− 〔式中のｂは２〜８の整数でありｃは３〜８の整数であ
る〕から選ぶ〕を有するシランから成ることを特徴とす
る請求項１の方法。 - 【請求項８】前記溶媒はアルコールおよびケトンから選
ぶことを特徴とする請求項７の方法。 - 【請求項９】前記シラン溶液が水を含むことを特徴とす
る請求項７の方法。 - 【請求項１０】前記第１および第２のプラスチック支持
体がそれぞれポリオレフインであることを特徴とする請
求項１の方法。 - 【請求項１１】前記コア層が２〜２５μｍの範囲内の厚
さを有することを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項１２】前記第１および第２のプラスチック支持
体の各々が少なくとも２５μｍの厚さを有することを特
徴とする請求項１の方法。 - 【請求項１３】シリコーン樹脂コーテイング層が０．５
〜５μｍの範囲内の厚さを有することを特徴とする請求
項１の方法。 - 【請求項１４】第２の支持体が接着剤で前記コア層へ接
着されることを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項１５】ポリビニル・アルコールのコア層；該コ
ア層の各面に配置されたプラスチック支持体の中間層；
およびポリビニル・アルコールを水分から保護するのに
十分な厚さを有し、各中間層上に配置され、次の（ａ）
〜（ｄ）の反応物を有するシラン溶液から誘導されるシ
リコーン樹脂の外層から成ることを特徴とする多層複合
フイルム： （ａ）式 〔式中りＲ1 は炭素原子数が１〜４の炭化水素基であ
り、Ｒ5 、Ｒ6 、 Ｒ8 は水素原子、メチル又はエチル基から選び、Ｒ5 、
Ｒ6 又はＲ8の少なくとも１つは水素原子であり、Ｒ7
は炭素原子数が２〜４の炭化水素基であり、Ｒ9 は炭素
原子数が３〜６の炭化水素基である〕を有するシラン； （ｂ）次式からそれぞれ選んだアクリレート； 〔式中のＲ1 は前記定義のもの、Ｒ１０は水素原子又は
メチル基であり、Ｒ１１はアルキル又はアルケニル基で
あり、Ｒ１２はアルキル基、アルケニル基又は−〔（Ｃ
Ｈ2 ）ｎ−Ｏ〕ｘ−（Ｈ2 Ｃ）ｎ基（式中のｎは２〜
４、ｘは１〜６、ｑは１又は０である）であり、Ｚは酸
素、ＮＨ、ＮＲ1 又はＮＲ１１である（Ｒ1 は炭素原子
が１〜４の炭化水素基であり、Ｒ１１はアルキル又はア
ルケニル基である）； （ｃ）メタノール、エタノール、イソプロパノールおよ
びそれらの混合物から選んだ溶媒；および任意に、 （ｄ）Ｓｉ（ＯＲ1 ）4 又はその部分水解物およびＲ
１１Ｓｉ（ＯＲ1 ）3から選んだ添加物（式中のＲ１１
はアルキル又はアルケニル基でありＲ1 は炭素原子数が
１〜４の炭化水素基である）。 - 【請求項１６】第１のプラスチック支持体の第１の面に
ポリビニル・アルコールのコア層をコーテイングして、
該コア層を乾燥する工程；前記第１のプラスチック支持
体のコーテッド面上の前記コア層上に第２のプラスチッ
ク支持体を配置して、第１および第２の面を有する３層
フイルムを形成する工程；前記３層フイルムの第１およ
び第２の面に水の存在下でシラン溶液をコーテイングす
る工程；および前記シラン溶液を硬化して被硬化シリコ
ーン樹脂コーテッド多層複合フイルムを形成する工程か
ら成り；ポリビニル・アルコールのコア層；該コア層の
各面に配置されたプラスチック支持体の中間層；および
ポリビニル・アルコールを水分から保護するのに十分な
厚さを有し、各中間層上に配置され、次の（ａ）〜
（ｄ）の反応物を有するシラン溶液から誘導されるシリ
コーン樹脂の外層から成ることを特徴とする多層複合フ
イルムの製造法： （ａ）式 〔式中のＲ1 は炭素原子数が１〜４の炭化水素基であ
り、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ8 は水素原子、メチル又はエチル基
から選び、Ｒ5 、Ｒ6 又はＲ8の少なくとも１つは水素
原子であり、Ｒ7 は炭素原子数が２〜４の炭化水素基で
あり、Ｒ9 は炭素原子数が３〜６の炭化水素基である〕
を有するシラン； （ｂ）次式からそれぞれ選んだアクリレート； 〔式中のＲ1 は前記定義のもの、Ｒ１０は水素原子又は
メチル基であり、Ｒ１１はアルキル又はアルケニル基で
あり、Ｒ１２はアルキル基、アルケニル基又は−〔（Ｃ
Ｈ2 ）ｎ−Ｏ〕ｘ−（Ｈ2 Ｃ）ｎ基（式中のｎは２〜
４、ｘは１〜６、ｑは１又は０である）であり、Ｚは酸
素、ＮＨ、ＮＲ1 又はＮＲ１１である（Ｒ1 は炭素原子
が１〜４の炭化水素基であり、Ｒ１１はアルキル又はア
ルケニル基である）； （ｃ）メタノール、エタノール、イソプロパノールおよ
びそれらの混合物から選んだ溶媒；および任意に、 （ｄ）Ｓｉ（ＯＲ1 ）4 又はその部分水解物およびＲ
１１−Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 から選んだ添加物（式中のＲ
１１はアルキル又はアルケニル基でありＲ1 は炭素原子
数が１〜４の炭化水素基である）。 - 【請求項１７】ポリビニル・アルコールのコア層；前記
ポリビニル・アルコールを水分から保護するのに十分な
厚さを有し、前記コア層の各面上に配置され、次の反応
物を有するシラン溶液から誘導されるシリコーン樹脂の
中間層： （ａ）式 〔式中のＲ1 は炭素原子数が１〜４の炭化水素基であ
り、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ8 は水素原子、メチル又はエチル基
から選び、Ｒ5 、Ｒ6 又はＲ8の少なくとも１つは水素
原子であり、Ｒ7 は炭素原子数が２〜４の炭化水素基で
あり、Ｒ9 は炭素原子数が３〜６の炭化水素基である〕
を有するシラン； （ｂ）次式からそれぞれ選んだアクリレート； 〔式中のＲ1 は前記定義のもの、Ｒ１０は水素原子又は
メチル基であり、Ｒ１１はアルキル又はアルケニル基で
あり、Ｒ１２はアルキル基、アルケニル基又は−〔（Ｃ
Ｈ2 ）ｎ−Ｏ〕ｘ−（Ｈ2 Ｃ）ｎ基（式中のｎは２〜
４、ｘは１〜６、ｑは１又は０である）であり、Ｚは酸
素、ＮＨ、ＮＲ1 又はＮＲ１１である（Ｒ1 は炭素原子
が１〜４の炭化水素基であり、Ｒ１１はアルキル又はア
ルケニル基である）； （ｃ）メタノール、エタノール、イソプロパノールおよ
びそれらの混合物から選んだ溶媒； （ｄ）それぞれの中間層上に配置されたプラスチック支
持体の外層；および任意に （ｅ）Ｓｉ（ＯＲ1 ）4 又はその部分水解物およびＲ
１１−Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 から選んだ添加物（式中のＲ
１１はアルキル又はアルケニル基でありＲ1 は炭素原子
数が１〜４の炭化水素基である）から成ることを特徴と
する多層複合フイルム。 - 【請求項１８】各中間層が０．５〜５μｍの範囲内の厚
さを有することを特徴とする請求項１５又は１７の多層
複合フイルム。 - 【請求項１９】各外層が少なくとも２５μｍの厚さを有
することを特徴とする請求項１５又は１７の多層複合フ
イルム。 - 【請求項２０】第１のプラスチック支持体の第１の面に
水の存在下でシラン溶液の層をコーテイングする工程；
第２のプラスチック支持体の第１の面に水の存在下でシ
ラン溶液の層をコーテイングする工程；前記第１および
第２のプラスチック支持体を乾燥してシラン溶液をシラ
ン樹脂に変換させる工程；前記第１のプラスチック支持
体の前記第１の面にポリビニル・アルコールをコーテイ
ングして前記第１のプラスチック支持体上にコア層を形
成する工程；前記第１のプラスチック支持体を乾燥させ
る工程；および前記第２のプラスチック支持体の前記第
１の面を前記第１の支持体の前記コア層に結合させて、
多層複合フイルムを形成する工程から成り、 ポリビニル・アルコールのコア層；前記ポリビニル・ア
ルコールを水分から保護するのに十分な厚さを有し、前
記コア層の各面上に配置され、次の反応物を有するシラ
ン溶液から誘導されるシリコーン樹脂の中間層： （ａ）式 〔式中りＲ1 は炭素原子数が１〜４の炭化水素基であ
り、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ8 は水素原子、メチル又はエチル基
から選び、Ｒ5 、Ｒ6 又はＲ8の少なくとも１つは水素
原子であり、Ｒ7 は炭素原子数が２〜４の炭化水素基で
あり、Ｒ9 は炭素原子数が３〜６の炭化水素基である〕
を有するシラン； （ｂ）次式からそれぞれ選んだアクリレート； 〔式中のＲ1 は前記定義のもの、Ｒ１０は水素原子又は
メチル基であり、Ｒ１１はアルキル又はアルケニル基で
あり、Ｒ１２はアルキル基、アルケニル基又は−〔（Ｃ
Ｈ2 ）ｎ−Ｏ〕ｘ−（Ｈ2 Ｃ）ｎ基（式中のｎは２〜
４、ｘは１〜６、ｑは１又は０である）であり、Ｚは酸
素、ＮＨ、ＮＲ1 又はＮＲ１１である（Ｒ1 は炭素原子
が１〜４の炭化水素基であり、Ｒ１１はアルキル又はア
ルケニル基である）； （ｃ）メタノール、エタノール、イソプロパノールおよ
びそれらの混合物から選んだ溶媒； （ｄ）それぞれの中間層上に配置されたプラスチック支
持体の外層；および任意に （ｅ）Ｓｉ（ＯＲ1 ）4 又はその部分水解物およびＲ
１１−Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 から選んだ添加物（式中のＲ
１１はアルキル又はアルケニル基でありＲ1 は炭素原子
数が１〜４の炭化水素基である）から成ることを特徴と
する多層複合フイルムの製造法。 - 【請求項２１】プラスチック支持体の第１の外層；該第
１の外層上に配置されたシリコーン樹脂の第１の中間
層；該第１の中間層上に配置されたポリビニル・アルコ
ールのコア層；該コア層上に配置されたプラチック支持
体の第２の中間層；および該第２の中間層上に配置され
たシリコーン樹脂の第２の外層から成り、 前記第１および第２の中間層上に配置された前記シリコ
ーン樹脂が次の反応物（ａ）〜（ｄ）を有するシラン溶
液から誘導されることを特徴とする多層複合フイルム： （ａ）式 〔式中のＲ1 は炭素原子数が１〜４の炭化水素基であ
り、Ｒ5 、Ｒ6 、 Ｒ8 は水素原子、メチル又はエチル基から選び、Ｒ5 、
Ｒ6 又はＲ8の少なくとも１つは水素原子であり、Ｒ7
は炭素原子数が２〜４の炭化水素基であり、Ｒ9 は炭素
原子数が３〜６の炭化水素基である〕を有するシラン； （ｂ）次式からそれぞれ選んだアクリレート： 〔式中のＲ1 は前記定義のもの、Ｒ１０は水素原子又は
メチル基であり、Ｒ１１はアルキル又はアルケニル基で
あり、Ｒ１２はアルキル基、アルケニル基又は−〔（Ｃ
Ｈ2 ）ｎ−Ｏ〕ｘ−（Ｈ2 Ｃ）ｎ基（式中のｎは２〜
４、ｘは１〜６、ｑは１又は０である）であり、Ｚは酸
素、ＮＨ、ＮＲ1 又はＮＲ１１である（Ｒ1 は炭素原子
が１〜４の炭化水素基であり、Ｒ１１はアルキル又はア
ルケニル基である）； （ｃ）メタノール、エタノール、イソプロパノールおよ
びそれらの混合物から選んだ溶媒；および任意に、 （ｄ）Ｓｉ（ＯＲ1 ）4 又はその部分水解物およびＲ
１１Ｓｉ（ＯＲ1 ）3から選んだ添加物（式中のＲ１１
はアルキル又はアルケニル基でありＲ1 は炭素原子数が
１〜４の炭化水素基である）。 - 【請求項２２】第１のプラスチック支持体の第１の面に
水の存在下でシラン溶液の層をコーテイングする工程；
第２のプラスチック支持体の第１の面に水の存在下でシ
ラン溶液の層をコーテイングする工程；前記第１および
第２のプラスチック支持体を乾燥してシラン溶液をシラ
ン樹脂に変換する工程；前記第１の支持体の第２の面に
ポリビニル・アルコールをコーテイングする工程；前記
第２の支持体の前記第１の面にポリビニル・アルコール
をコーテイングする工程；前記第１および第２の支持体
を乾燥する工程；および前記第２の支持体の前記第１の
面を前記第１の支持体の前記第２の面へ積層して多層複
合フイルムを形成する工程から成り、 ポリビニル・アルコールのコア層；該コア層の各面に配
置されたプラスチック支持体の中間層；およびポリビニ
ル・アルコールを水分から保護するのに十分な厚さを有
し、各中間層上に配置され、次の（ａ）〜（ｄ）の反応
物を有するシラン溶液から誘導されるシリコーン樹脂の
外層から成ることを特徴とする多層複合フイルムの製造
法： （ａ）式 〔式中のＲ1 は炭素原子数が１〜４の炭化水素基であ
り、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ8 は水素原子、メチル又はエチル基
から選び、Ｒ5 、Ｒ6 又はＲ8の少なくとも１つは水素
原子であり、Ｒ7 は炭素原子数が２〜４の炭化水素基で
あり、Ｒ9 は炭素原子数が３〜６の炭化水素基である〕
を有するシラン； （ｂ）次式からそれぞれ選んだアクリレート； 〔式中のＲ1 は前記定義のもの、Ｒ１０は水素原子又は
メチル基でありＲ１１はアルキル又はアルケニル基であ
り、Ｒ１２はアルキル基、アルケニル基又は−〔（ＣＨ
2 ）ｎ−Ｏ〕ｘ−（Ｈ2 Ｃ）ｎ基（式中のｎは２〜４、
ｘは１〜６、ｑは１又は０である）であり、Ｚは酸素、 ＮＨ、ＮＲ1 又はＮＲ１１である（Ｒ1 は炭素原子が１
〜４の炭化水素基であり、Ｒ１１はアルキル又はアルケ
ニル基である）； （ｃ）メタノール、エタノール、イソプロパノールおよ
びそれらの混合物から選んだ溶媒；および任意に、 （ｄ）Ｓｉ（ＯＲ1 ）4 又はその部分水解物およびＲ
１１Ｓｉ（ＯＲ1 ）3から選んだ添加物（式中のＲ１１
はアルキル又はアルケニル基でありＲ1 は炭素原子数が
１〜４の炭化水素基である）。 - 【請求項２３】前記多層複合フイルムが食品包装に使用
されることを特徴とする請求項１、１５、１７又は２１
の多層複合フイルム。 - 【請求項２４】前記多層複合フイルムが、プラスチック
又は厚紙構造層を有する食品パッケージの内部又は外部
上に装着されることを特徴とする請求項２３の多層複合
フイルム。 - 【請求項２５】プラスチック又は厚紙構造層と組合せた
請求項１、１５、１７又は２１の多層複合フイルム。 - 【請求項２６】前記多層複合フイルムが酸素に敏感なシ
ーラントの包装に使用されることを特徴とする請求項１
の多層複合フイルム。
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