JPH10101965A - コーティング剤組成物および複合フィルム - Google Patents

コーティング剤組成物および複合フィルム

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JPH10101965A
JPH10101965A JP28038496A JP28038496A JPH10101965A JP H10101965 A JPH10101965 A JP H10101965A JP 28038496 A JP28038496 A JP 28038496A JP 28038496 A JP28038496 A JP 28038496A JP H10101965 A JPH10101965 A JP H10101965A
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organic
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general formula
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Akira Iwai
亮 岩井
Hiroyoshi Naitou
浩佳 内藤
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Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬化速度が速く、硬化後は、耐水性,帯電防
止性,ガスバリア性に優れた硬化被膜を形成し得るコー
ティング剤組成物および該組成物の硬化被膜が積層され
てなる複合フィルムを提供する。 【解決手段】 (A)特定のアミノ基含有アルコキシシラ
ン(代表例、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチ
ル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランおよび
(B)特定のアクリル系ポリマーからなる高エネルギー線
硬化性コーティング剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は硬化速度が速く、硬
化後は、耐水性,帯電防止性,ガスバリア性に優れた硬
化被膜を形成し得るコーティング剤組成物および該コー
ティング剤組成物の硬化被膜が積層されてなる複合フイ
ルムに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、オルガノシランを主成分とする組
成物を有機樹脂フィルム上に塗布して硬化させることに
より、ガスバリア性に優れた複合フイルムを得る方法は
知られている。かかる組成物としては、例えば、テトラ
メチルオルソシリケートとビニルトリアルコキシシラン
のようなアルコキシシランとポリビニルアルコールから
なる組成物(特開平6−329821号公報参照)、ア
ミノ基含有アルコキシキシシランとキシリレンジイソシ
アネートのような芳香環を有する化合物の混合物(特開
平7−18221号公報参照)が知られている。また、
ビニルベンジル(2−アミノエチル)−3−アミノプロ
ピルトリメトキシシランを有機樹脂フイルム上に塗布
し、その上に高エネルギー線を照射し硬化させてガスバ
リア性に優れた包装材料を得る方法も知られている(特
公平5−73774号公報参照)。しかし、これらの方
法で使用されている組成物はいずれも硬化速度が遅いと
いう欠点を有し、また、硬化後の硬化被膜は、耐水性に
劣り、高湿度下において性能低下が起こるという問題点
があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達
した。即ち、本発明の目的は硬化速度が速く、硬化後
は、耐水性,帯電防止性,ガスバリア性に優れた硬化被
膜を形成し得るコーティング剤組成物および該組成物の
硬化被膜が積層されてなる複合フィルムを提供すること
にある。
【0004】
【課題の解決手段】本発明は、(A)一般式:
【化3】 (式中、R1およびR2は炭素数が12個以下の2価炭化
水素基であり、R3は炭素数が6個以下のアルキル基,
シクロアルキル基またはフェニル基であり、R4はアル
コキシ基およびアリールオキシ基からなる群から選択さ
れた加水分解性基である。Q1,Q2およびQ3は、一般
式;X−C64−CH2−(式中、Xはビニル基または
水素原子である。)で表される基または水素原子であ
り、その内少なくとも1個は一般式;X−C64−CH
2−(式中、Xは前記と同じである。)で表される基で
ある。nは0,1または2であり、aは0,1または2
である。)で表されるアミノ基含有アルコキシシランま
たはその塩酸塩および(B)一般式:
【化4】 (式中、R5は異なる炭素原子に結合したアルコール性
ヒドロキシル基を含む有機多価アルコールの残基または
該有機多価アルコールと多塩基酸とで構成されるエステ
ルの残基を示し、R6は水素原子またはメチル基であ
り、bは2〜6の整数である。)で表される有機化合物
からなる高エネルギー線硬化性コーティング剤組成物、
および該コーティング剤組成物の硬化被膜が有機樹脂フ
イルムの少なくとも片面に積層されてなる複合フイルム
に関する。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明に使用される(A)成分のア
ミノ基含有アルコキシシランまたはその塩酸塩は、一般
【化5】 (式中、R1およびR2は炭素数が12個以下の2価炭化
水素基であり、R3は炭素数が6個以下のアルキル基,
シクロアルキル基またはフェニル基であり、R4はアル
コキシ基およびアリールオキシ基からなる群から選択さ
れた加水分解性基であり、Q1,Q2およびQ3は、一般
式;X−C64−CH2−(式中、Xはビニル基または
水素原子である。)で表される基または水素原子であ
り、その内少なくとも1個は一般式;X−C64−CH
2−(式中、Xはビニル基または水素原子である。)で
表される基である。nは0,1または2であり、aは
0,1または2である。)で表される。ここで、R1
メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレ
ン基で例示される炭素数が12個以下の2価炭化水素基
であり、これらの中でもエチレン基が好ましい。R2
メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレ
ン基、フェニレン基、トリレン基などのアリーレン基で
例示される炭素数が12個以下の2価炭化水素基であ
り、これらの中でもプロピレン基が好ましい。R3は炭
素数が6個以下のアルキル基,シクロアルキル基または
フェニル基であり、これらの中でもメチル基が好まし
い。R4はメトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基で例
示されるアルコキシ基およびアリールオキシ基からなる
群から選択された加水分解性基であり、これらの中でも
メトキシ基が好ましい。Q1、Q2およびQ3は一般式;
X−C64−CH2−(式中、Xはビニル基または水素
原子であり、これらの中でもビニル基が好ましい。)ま
たは水素原子であり、その内少なくとも1個は一般式;
X−C64−CH2−(式中、Xは前記と同じであ
る。)で表される基である。nは0、1または2であ
り、好ましくは1である。aは0、1または2であり、
好ましくは0である。かかる(A)成分の具体例として
は、N−β−(N−ビニルベンジル−N−ベンジル)ア
ミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランま
たはその塩酸塩、N−β−(N−ビニルベンジルアミノ
エチル)−N−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメト
キシシランまたはその塩酸塩、N−β−(N−ビニルベ
ンジル−N−ベンジル)アミノエチル−N−ベンジル−
γ−アミノプロピルトリメトキシシランまたはその塩酸
塩、N−ビニルベンジル−N−ベンジル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランまたはその塩酸塩、N−β−
(N−ビニルベンジル−N−ベンジル)アミノエチル−
N−ベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
またはその塩酸塩、N−β−(N−ビニルベンジル−N
−ベンジル)アミノエチル−N−ベンジル−γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシシランまたはその塩酸塩、N
−β−(N−ビニルベンジル−N−ベンジル)アミノエ
チル−N−ベンジル−γ−アミノプロピルメトキシジメ
チルシランまたはその塩酸塩、N−β−(N−ビニルベ
ンジル−N−ベンジル)アミノエチル−N−ベンジル−
γ−アミノブチルトリメトキシシランまたはその塩酸
塩、N−β−(N−ビニルベンジル−N−ベンジル)ア
ミノエチル−N−ベンジル−γ−アミノペンチルトリメ
トキシシランまたはその塩酸塩、N−β−(N−ビニル
ベンジル−N−ベンジル)アミノエチル−N−ベンジル
−γ−アミノヘキシルトリメトキシシランまたはその塩
酸塩等が挙げられる。高粘度のものを使用する場合は、
溶剤で希釈して用いることができる。このような溶剤と
しては、例えばメタノール、エタノール、1−プロパノ
ール、2−プロパノール、トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、1,1,1−トリクロロエタン、n−ブタノール、ジ
オキサンなどが挙げられる。
【0006】本発明に使用される(B)成分の有機化合物
は、一般式
【化6】 (式中、R5は異なる炭素原子に結合したアルコール性
ヒドロキシル基を含む有機多価アルコールの残基または
該有機多価アルコールと多塩基酸とで構成されるエステ
ルの残基を示し、R6は水素原子またはメチル基であ
り、bは2〜6の整数である。)で表される。ここで、
5は異なる炭素原子に結合したアルコール性ヒドロキ
シル基を含む有機多価アルコールの残基または該有機多
価アルコールと多塩基酸とで構成されるエステルの残基
を示す。この多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、重合度2〜30のポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、重合度2〜30のポリプロピレング
リコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジ
オール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2−
ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロ
パン、2,2−ビス[4−(2−ヒドロキシプロポキ
シ)フェニル]プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
シクロヘキシル)プロパン、1,6−ヘキサジオール、
1,5−ペンタジオール、2−エチル−1,3−ヘキサン
ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,
2,6−ヘキサントリオールなどが挙げられる。また、
上記多塩基酸としては、フタル酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、テレフタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、マレイン酸、フマール酸などが挙げら
れる。このような有機化合物としては、具体的にはジエ
チレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリ
コールジアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどが
挙げられる。(B)成分の配合量は、(A)成分100重量
部に対して1〜10,000重量部、特に、50〜2,0
00重量部が好ましい。配合量が10,000部を越え
ると硬化物の帯電防止性、ガスバリア性等の性能を損な
う可能性があり、1重量部以下では硬化時間が遅くな
り、実用性に劣る。
【0007】本発明のコーティング剤組成物は、上記し
た(A)成分および(B)成分を均一に混合することにより
容易に製造できるが、これらの成分に加えて、一般に、
コーティング剤組成物に添加配合されることが公知とさ
れる各種添加剤を必要に応じて添加配合することは本発
明の目的を損なわない限り差し支えない。かかる添加剤
としては、シランカップリング剤、顔料、酸化防止剤、
基材への密着向上剤、熱重合禁止剤などが挙げられる。
ここで、シランカップリング剤としては、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン,γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン,テトラエトキシシラン,テトライソプロ
ポキシシラン,メチルトリメトキシシラン,ビニルトリ
メトキシシラン,γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン,γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン,γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン,
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン,γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【0008】本発明のコーティング剤組成物は、これを
各種基材に塗布した後、紫外線,X線,電子線等の高エ
ネルギー線を照射して硬化させる。ここで、本発明の組
成物の硬化被膜の厚さは、一般に1μm〜1000μm
程度とすることができる。基材としてはポリエチレンフ
ィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィル等の有機樹脂フイルム、金属、ガラス等
が挙げられ、これらの中でも、有機樹脂フイルムが好ま
しい。本発明のコーティング剤組成物を基材に塗工する
方法としては、ナイフコーター、ロールコーターなどの
コーターを用いる方法や、スプレー、浸漬による方法な
ど公知の方法を用いることができる。
【0009】以上のような本発明のコーティング剤組成
物は硬化速度が速く、硬化後は、耐水性,帯電性,耐バ
リアー性に優れた硬化被膜を形成する。そして、本発明
のコーティング剤組成物の硬化被膜が有機樹脂フイルム
の少なくとも片面に積層されてなるフィルムは、耐水
性,帯電性,耐バリアー性に優れているので、かかる特
性を要求される用途に使用される。
【0010】
【実施例】以下、本発明を実施例にて説明する。尚、実
施例中、硬化性,硬化時間,耐水性の評価は次のように
して測定した。 ○硬化性、硬化時間 コーティング組成物を有機樹脂フイルム表面に塗布し、
紫外線を所定時間照射して硬化させた後、得られた硬化
被膜面上を指で5回擦り硬化が十分行われているか否か
調べた。ここで硬化被膜に曇が発生したり、硬化皮膜が
有機樹脂フイルム表面から剥がれなくなった時間を硬化
時間とした。 ○耐水性 コーティング組成物を有機樹脂フイルム表面に塗布し、
紫外線を照射して硬化させた後、得られた複合フィルム
(2cm×5cm)をイオン交換水50ccの入った100cc
ビーカーに浸漬させ、所定時間放置した後、取り出し、
この複合フイルムの表面をペーパークロスで5回擦り、
拭き取り行なった。評価結果は次のようにして表した。 ○ 硬化被膜に膨潤、変化が認められず、硬化被膜はフ
イルムから剥がれなかった。 × 硬化被膜がフイルム表面から剥がれた。
【0011】
【実施例1】N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチ
ル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩
(40%メタノール溶液)(商品名:SZ6032、東
レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製)10重量部と
ペンタエリスリトールテトラアクリレート37重量部を
混合して、コーティング剤組成物を調製した。このコー
ティング剤組成物を厚さ100μmのポリエチレンテレ
フタレートフィルムにバーコーターを用いて厚さ10μ
mとなるように塗布し、風乾した後、電子線照射装置
(CB250/30/180L,岩崎電気(株)製)を
用い150kv,5mA,10m/min(5kGy)の条件で
電子線を照射して硬化させた。ここで得られたコーティ
ング剤組成物の硬化性を調べた。次いで、得られた複合
フィルムの、耐水性および体積固有抵抗値を測定した。
これらの結果を表1に示した。
【0012】
【実施例2】N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチ
ル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩
(40%メタノール溶液)(商品名:SZ6032、東
レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製)100部とト
リメチロールプロパンアクリレート32重量部を混合し
てコーティング剤組成物を調製した。このコーティング
剤組成物を厚さ100μmのポリエチレンテレフタレー
トフィルムにバーコーターを用いて厚さ10μmとなる
ように塗布し、風乾した後、電子線照射装置(CB25
0/30/180L,岩崎電気(株)製)を用い150
kv,5mA,10m/min(5kGy)の条件で電子線を照
射して硬化させた。ここで得られたコーティング剤組成
物の硬化性を調べた。次いで、得られた複合フィルム
の、耐水性および体積固有抵抗値を測定した。これらの
結果を表1に示した。
【0013】
【比較例1】実施例1において、ペンタエリストールテ
トラアクリレート37部を配合しなかった以外は、実施
例1と同様にしてコーティング剤組成物[N−β−(N
−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン塩酸塩(40%メタノール溶液)の
みからなるコーティング剤組成物]を調製した。このコ
ーティング剤組成物の特性を実施例1と同様に測定し
た。この結果を表1に併記した。
【0014】
【比較例2】実施例2において、トリメチロールプロパ
ンアクリレートの替わりにテトラヒドロフルフリルアク
リレートを配合した以外は、実施例1と同様にしてコー
ティング剤組成物を調製した。このコーティング剤組成
物の特性を実施例1と同様に測定した。この結果を表1
に併記した。
【0015】
【比較例3】実施例1において、トリメチロールプロパ
ンアクリレート37部の替わりN−β(アミノエチル)
γ−アミノプロピルトリメトキシシランを配合した以外
は、実施例1と同様にしてコーティング剤組成物を調製
した。このコーティング剤組成物の特性を実施例1と同
様に測定した。この結果を表1に併記した。
【0016】
【表1】
【0017】
【発明の効果】本発明の高エネルギー線硬化型のコーテ
ィング剤組成物は、(A)成分および(B)成分からなるの
で硬化速度が速く、硬化後は耐水性,帯電性,ガスバリ
アー性に優れた硬化被膜を形成するという特徴を有す
る。また本発明の複合フイルムは耐水性,帯電性,ガス
バリアー性に優れているという特徴を有する。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)一般式: 【化1】 (式中、R1およびR2は炭素数が12個以下の2価炭化
    水素基であり、R3は炭素数が6個以下のアルキル基,
    シクロアルキル基またはフェニル基であり、R4はアル
    コキシ基およびアリールオキシ基からなる群から選択さ
    れた加水分解性基である。Q1,Q2およびQ3は、一般
    式;X−C64−CH2−(式中、Xはビニル基または
    水素原子である。)で表される基または水素原子であ
    り、その内少なくとも1個は一般式;X−C64−CH
    2−(式中、Xは前記と同じである。)で表される基で
    ある。nは0,1または2であり、aは0,1または2
    である。)で表されるアミノ基含有アルコキシシランま
    たはその塩酸塩および(B)一般式: 【化2】 (式中、R5は異なる炭素原子に結合したアルコール性
    ヒドロキシル基を含む有機多価アルコールの残基または
    該有機多価アルコールと多塩基酸とで構成されるエステ
    ルの残基を示し、R6は水素原子またはメチル基であ
    り、bは2〜6の整数である。)で表される有機化合物
    からなる高エネルギー線硬化性コーティング剤組成物。
  2. 【請求項2】 (A)成分がN−β−(N−ビニルベンジ
    ルアミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
    ランの塩酸塩である、請求項1に記載のコーティング剤
    組成物。
  3. 【請求項3】 請求項1に記載のコーティング剤組成物
    の硬化被膜が有機樹脂フイルムの少なくとも片面に積層
    されてなる複合フィルム。
  4. 【請求項4】 有機樹脂フイルムがポリエチレンテレフ
    タレートフイルムである、請求項3に記載の複合フイル
    ム。
JP28038496A 1996-09-30 1996-09-30 コーティング剤組成物および複合フィルム Pending JPH10101965A (ja)

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