JP2734276B2 - 光硬化性被覆用組成物の硬化皮膜の形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、短時間の光照射により
容易に硬化して、高硬度でかつ耐擦傷性、耐摩耗性、耐
溶剤性、耐湿性に優れている上、各種基材に対して優れ
た接着性を示す、ハードコーティング剤として有用な光
硬化性被覆用組成物の硬化皮膜の形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般に
プラスチック製品、例えばポリメチルメタクリレート、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、Ａ
ＢＳ樹脂などは軽量性、加工性、耐衝撃性などに優れて
いることから種々の用途に使用されているが、これらプ
ラスチック製品は表面硬度が低く、傷つき易い上、耐溶
剤性や耐候性にも乏しいため、耐摩耗性を必要とする分
野や外装用途（建築材料、車両窓材等）での使用は困難
であった。そこで、以前より上記問題を解消するために
プラスチック基材表面にハードコーティング剤を塗布、
硬化させて保護する方法が採用されている。

【０００３】上記硬質皮膜を形成させ得るコーティング
剤としては、加熱硬化型のシリコーン系ハードコーティ
ング剤と紫外線硬化型のアクリル系ハードコーティング
剤が主に使用されている。

【０００４】しかし、この加熱硬化型のシリコーン系ハ
ードコーティング剤は硬化に長時間の加熱を必要とする
ため生産性に乏しく、しかも硬化時に加えられる熱によ
って基材が変形し易いという欠点があった。

【０００５】これに対し、紫外線硬化型のアクリル系ハ
ードコーティング剤はシリコーン系ハードコーティング
剤よりも経済性、生産性に優れたものであり、近年はこ
のタイプが注目されている。しかし、この紫外線硬化型
のアクリル系ハードコーティング剤は硬化皮膜が耐摩耗
性、耐候性、耐薬品性などに劣り、光学材料や外装用途
には使用し難いという問題があった。

【０００６】一方、従来より、紫外線硬化型のシリコー
ン系ハードコーティング剤も種々知られており、例えば
エポキシ基含有シラン加水分解物をオニウム塩による光
分解型触媒を用いて開環重合させ、硬質皮膜を得る方法
が特公昭６３−６５１１５号公報に提案されている。し
かし、この方法は残存水酸基の影響で光劣化し易く、外
装用途（建築材料、車両窓材等）には不適当であった。

【０００７】また、特開昭５９−２０４６６９号公報に
も、メタクリロキシシラン加水分解物、光重合開始剤、
多官能アクリレート及び疎水性コロイダルシリカからな
る組成物が提案されているが、この組成物は、プラスチ
ック基材との密着性が悪いため、プライマー塗布をしな
ければならず、かつメタクリロキシシラン加水分解物の
シラノール基が残存しているため、耐湿性に乏しいとい
う欠点があった。

【０００８】更に、プラスチック基材との密着性を向上
させる方法として、系から水を除去したメタクリロキシ
シラン加水分解物、光重合開始剤、多官能アクリレート
及び有機溶剤分散シリカゾルからなる組成物が特開昭６
２−２５６８７４号公報に提案されているが、この組成
物は密着性には優れているものの、シラノール基が残存
していること、また多官能アクリレート化合物をかなり
含有することから硬化皮膜の耐候性や耐擦傷性が加熱硬
化型のシリコーン系ハードコーティング剤より著しく劣
るという問題点があった。

【０００９】従って、上記紫外線硬化型のシリコーン系
ハードコーティング剤はコーティング剤として十分満足
な特性を有するものとは言い難く、このため各種特性に
優れた硬化皮膜を与える光硬化性被覆組成物の開発が望
まれていた。

【００１０】本発明は上記要望に応えるためになされた
もので、短時間の光照射で容易に硬化し、各種基材、特
にプラスチックに対する接着性が良好で、高硬度、耐擦
傷性、耐摩耗性、耐溶剤性、耐湿性の硬化皮膜を与える
光硬化性被覆用組成物の硬化皮膜の形成方法を提供する
ことを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般式
（１）で示されるシランの加水分解生成物又はこのシラ
ンと他の加水分解性シランとの共加水分解生成物と、コ
ロイド状金属酸化物と、シラノール基の縮合促進作用を
有するアルミニウム化合物とを併用することにより、短
時間の光照射、特に紫外線照射により容易に硬化すると
共に、この際光照射時の熱で上記シランの加水分解生成
物中に残存するシラノール基の殆どが縮合反応で架橋す
ること、またかかるシラノール基の縮合をより完全にす
るためには、光照射の前又は後で加熱処理することが有
効であることを知見した。そして、このようにして硬化
した硬化皮膜は、高硬度でかつ耐擦傷性、耐摩耗性、耐
溶剤性、耐湿性に優れている上、各種基材、特にプラス
チックに対して優れた接着性を示し、このため上記組成
物が、ハードコーティング剤等として有用であることを
見出し、本発明をなすに至ったものである。

【００１２】

【化２】 （但し、式中Ｒ¹ は水素又はメチル基、Ｒ²は置換又は非
置換の二価炭化水素基、Ｒ³は置換又は非置換の一価炭
化水素基、Ｒ⁴は一価炭化水素基又はヘテロ原子含有の
一価有機基、ａは０又は１である。）

【００１３】従って、本発明は、 （１）上記一般式（１）で示されるシランの加水分解生
成物又はこの一般式（１）のシランと他の加水分解性シ
ランとの共加水分解生成物、 （２）コロイド状金属酸化物、 （３）シラノール基の縮合促進作用を有するアルミニウ
ム化合物 を含有する光硬化性被覆用組成物を光照射して硬化させ
る際、この光照射時に発生する際の熱により、又は光照
射の前又は後に該組成物を加熱して上記（１）成分中の
残存シラノール基を縮合させる硬化皮膜の形成方法を提
供する。

【００１４】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の第一必須成分は下記一般式（１）で示され
るシランの加水分解生成物又はこのシランと他の加水分
解性シランとの共加水分解生成物であり、本発明組成物
が光照射でラジカル重合して硬化皮膜を形成するときの
主成分となるものである。なお、本発明において、加水
分解生成物及び共加水分解生成物は、部分加水分解物で
あってもよく、全加水分解物であってもよい。

【００１５】

【化３】 （但し、式中Ｒ¹ は水素又はメチル基、Ｒ²は置換又は非
置換の二価炭化水素基、Ｒ³は置換又は非置換の一価炭
化水素基、Ｒ⁴は一価炭化水素基又はヘテロ原子含有の
一価有機基、ａは０又は１である。）

【００１６】ここで、式中Ｒ¹ は水素原子又はメチル基
である。また、Ｒ² は置換又は非置換の二価炭化水素基
であり、好ましくは炭素数１〜６、特に１〜３のもので
あって、例えばメチレン基，エチレン基，トリメチレン
基等のアルキレン基が挙げられる。Ｒ³ は置換又は非置
換の一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜１
０、特に１〜６のものであって、例えばメチル基，エチ
ル基，ブチル基等のアルキル基、フェニル基等のアリル
基などやこれらの水素原子がハロゲン原子，シアノ基等
で置換したトリフルオロアルキル基等が挙げられる。更
に、Ｒ⁴ は一価炭化水素基又はヘテロ原子含有の一価有
機基であり、好ましくは炭素数１〜１０、特に１〜４の
ものであって、例えばメチル基，エチル基，イソプロピ
ル基，ブチル基等のアルキル基、ビニル基，イソプロペ
ニル基等のアルケニル基、メトキシエチル基、エトキシ
エチル基、メトキシプロピル基、アセチル基等が挙げら
れる。なお、ａは０又は１である。

【００１７】このような上記式（１）のシランとして具
体的には、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３
−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−
アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−ア
クリロキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−アク
リロキシプロピルエチルジエトキシシラン、３−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルエチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルエチルジエトキシシラン等が例示され、特に３
−アクリロキシプロピルトリアルコキシシラン、３−メ
タクリロキシプロピルトリアルコキシシランが好適であ
る。なお、上記シランは１種類を単独で使用しても、２
種類以上を混合して使用してもよい。

【００１８】また、上記式（１）のシランと共加水分解
させる他の加水分解性シランとしては、例えばテトラメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルポリシリ
ケート、エチルポリシリケート、メチルトリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリ
シドキキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフル
オロプロピルトリメトキシシラン、２−パーフルオロア
ルキルエチルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン
が挙げられ、これらの１種類を単独で又は２種類以上を
混合して使用することができる。

【００１９】上記式（１）の（メタ）アクリル系シラン
の加水分解又は上記式（１）の（メタ）アクリル系シラ
ンと他の加水分解性シランとの共加水分解は、これらシ
ランに酸の水溶液、例えば塩酸、酢酸等の希薄な酸水溶
液を作用させることにより一般的に行うことができる。
この場合、上述したように加水分解物、共加水分解物は
部分加水分解物であってもよく、全加水分解物であって
もよい。なお、上記反応は低級脂肪族アルコール等の有
機溶媒存在下で行うことがコーティング液の安定性の上
で好ましい。

【００２０】本発明では、第一成分として上記式（１）
の（メタ）アクリル系シラン単独の加水分解生成物を使
用しても十分な特性を有する皮膜を得ることができる
が、上記式（１）のシランと上記の他の加水分解性シラ
ンとの共加水分解生成物を用いると更に皮膜の硬度アッ
プ、密着性付与、フレキシビリティー付与、耐熱性や耐
候性アップを図ることができるものである。この場合、
式（１）のシランと他のシランとの使用割合は、重量比
で１００：０〜５０：５０、特に１００：０〜７０：３
０とすることが好ましい。

【００２１】次いで、第二必須成分のコロイド状金属酸
化物は、硬化皮膜に耐摩耗性を与える成分である。この
コロイド状金属酸化物としては、金属酸化物が有機溶媒
又は水に分散して平均粒子径が１〜１００ｍμ、特に３
〜２０ｍμのコロイド状になったものが好適であり、中
でも本発明組成物の系での相溶性の面から有機溶媒に分
散し、かつ中性又は塩基性条件下で安定化したコロイド
状金属酸化物が好適に使用される。平均粒子径が１ｍμ
に満たないコロイド状金属酸化物を用いると表面硬度を
上げることができない場合があり、１００ｍμを超えた
ものを用いると皮膜の透明性が失われる場合がある。

【００２２】このようなコロイド状金属酸化物として具
体的には、コロイド状シリカ、コロイド状チタニア、コ
ロイド状酸化アンチモン、コロイド状酸化スズ、コロイ
ド状酸化タングステン等の１種又は２種以上を使用する
ことができる。このコロイド状金属酸化物としては、特
に経済的に安価なコロイド状シリカが好ましく用いられ
るが、組成物の屈折率をプラスチック基材の屈折率に合
わせるため、更にチタニアゾル、酸化アンチモンゾル、
酸化スズゾル等を添加することができ、また屈折率に合
わせて単独ゾル、混合ゾル、混晶ゾルなどを本発明の効
果を妨げない範囲で添加することができる。なお混晶ゾ
ルとしては、例えば酸化アンチモン・シリカゾル，チタ
ニア・シリカゾル，酸化セリウム・チタニアゾル，酸化
鉄・チタニアゾル，酸化アンチモン・チタニアゾル，酸
化タングステン・酸化スズゾル等を用いることができ
る。

【００２３】上記コロイド状金属酸化物の配合量は、第
一成分１００部（重量部、以下同様）に対してゾル固型
分として３０〜１５０部、特に５０〜１００部とするこ
とが好ましく、３０部に満たないと皮膜の耐摩耗性が不
十分となる場合があり、１５０部を超えると皮膜が脆く
なり過ぎて基材との密着性に乏しくなる場合がある。

【００２４】更に、本発明では第一成分のシランの加水
分解生成物を紫外線硬化させるために光重合開始剤を配
合することが好ましい。この光重合開始剤として具体的
には、ベンゾイン，ベンゾインエチルエーテル，ベンゾ
インプロピルエーテル，ベンゾインイソプロピルエーテ
ル，１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロパン−１−オン，２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン，ベンゾ
フェノン，４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフ
ェノン，４−トリメチルシリルベンゾフェノン，４−ト
リメチルシリル−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン
等が例示され、これらの１種を単独で又は２種以上を混
合して使用することができる。なお、これらの中では特
に液状の化合物を用いることが第一、二成分との相溶性
の上で好ましい。

【００２５】この場合、本発明組成物は紫外線の代わり
に電子線を照射しても硬化させることができ、電子線を
照射する場合は光重合開始剤を配合しなくても良好な硬
化皮膜を形成することができるが、光重合開始剤を配合
する場合、その配合量は第一成分１００部に対して０．
０１〜２０部、特に０．１〜１０部とすることが好まし
い。配合量が０．０１部未満では増感作用に乏しく、被
覆膜にタックが残る場合があり、２０部を超えると被覆
膜が軟らかくなり、かつコーティング液の保存安定性が
悪くなってしまう場合がある。

【００２６】本発明の第三必須成分のアルミニウム化合
物は第一成分のシランの加水分解生成物に残存するシラ
ノール基の縮合反応を促進させるものである。

【００２７】このアルミニウム化合物としては、上記光
重合開始剤の光増感性を阻害しないものが好ましく、特
に塩化アルミニウム、過塩素酸アルミニウム、アルミニ
ウムキレート等のルイス酸が効果的である。なお、アル
ミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリイソ
ブトキシド等を任意に添加することができる。

【００２８】アルミニウム化合物として具体的には、下
記化合物が例示され、これらの１種を単独で又は２種以
上を混合して使用することができる。

【００２９】

【化４】

【００３０】更に本発明組成物には、上記アルミニウム
化合物以外にシラノール基の縮合促進剤として例えば酢
酸ナトリウム，トリメチルアンモニウムヒドロキシド，
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド，テトラメチル
アンモニウムアセテート，テトラブチルホスホニウムヒ
ドロキシド，オクチル酸亜鉛，六フッ化アンチモン酸ナ
トリウム等を本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じ
て任意に添加することができる。

【００３１】ここで、本発明においては、光照射、特に
紫外線照射時に発生する熱を利用して、あるいは光（紫
外線）照射の前又は後にわずかに加熱を施すことにより
第一成分に残存するシラノール基を縮合させてシロキサ
ン化させることができるものであり、このシロキサン化
を効果的に進めるためには、本発明組成物を紫外線照射
後、５０〜１００℃で１〜２０分程度ポストキュアする
ことか好ましく、これにより高硬度かつ耐摩耗性、耐擦
傷性に優れた皮膜を得ることが可能であり、特にシラノ
ール基が皮膜に残らないため密着性、耐水性、耐候性等
にも優れた皮膜を形成することができるが、上記縮合促
進剤はシラノール基の縮合をより効果的に促進する。

【００３２】縮合促進剤の配合量は、第一成分１００部
に対して０．０１〜２部、特に０．０５〜１部とするこ
とが好ましく、０．０１部未満では縮合促進作用に乏し
くなる場合があり、２部を超えるとコーティング液の保
存安定性が悪くなる場合がある。

【００３３】本発明組成物には、プラスチック基材との
密着性を向上させ、かつ第一成分中のシラノール基と反
応させることのできる成分としてエポキシ化合物を配合
することが好ましい。この場合エポキシ化合物として
は、液状のものであれば特に限定されないが、例えばビ
スフェノールＡとエピクロルヒドリンの重縮合物、ジグ
リシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリ
シジルエステル類、ノボラック型エポキシ樹脂、シクロ
ヘキセンオキシド基含有エーテル、シクロヘキセンオキ
シド基含有エステル等を使用することができる。

【００３４】エポキシ化合物の配合量は、第一成分１０
０部に対して２０部以下とすることが好ましく、２０部
を超えると皮膜が柔らかくなったり、耐候性に乏しくな
る場合がある。

【００３５】本発明の組成物には、その他の成分として
基材との密着性や硬化性向上のために例えばトリメチロ
ールプロパン−トリ−（メタ）アクリレート，ペンタエ
リストール−テトラ−（メタ）アクリレート，エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート，ジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート，ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレ
ートを添加することができ、その配合量は本発明の効果
を妨げない範囲で通常量とすることができる。

【００３６】更に任意成分として紫外線吸収剤等の耐候
性向上剤、シリコーン変性ポリエーテル系レベリング
剤、増粘剤、着色剤、帯電防止剤などを単独で又は併用
して添加することもできる。

【００３７】また、本発明組成物は塗布時における作業
性を向上させる目的で有機溶剤で粘度を調整することが
できる。この有機溶剤としては、組成物との相溶性が良
く、かつプラスチック基材の表面を侵すことのないもの
が好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、イソ
プロパノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、ブチルセルソルブ、酢酸セロソルブ、
ジアセトンアルコール等が例示される。

【００３８】本発明の光硬化性被覆組成物は、プラスチ
ック等の基材の表面に塗布後、紫外線又は電子線を照射
することにより硬化して皮膜を形成するものであるが、
特に密着性の乏しいプラスチック基材へ適用する場合
は、基材表面に予めプライマー層を形成した後に本発明
組成物を塗布、硬化しても良い。例えばプラスチック基
材としてポリカーボネートなどを使用する際は、これに
アクリル系プライマー層を施した後、本発明組成物を塗
布、硬化することにより良好な接着性を得ることができ
る。

【００３９】本発明組成物の塗布方法としては、流し塗
り、浸漬塗り、スプレー塗り、スピンコート等の通常の
方法を適用することができ、基材表面に通常０．５〜５
μｍの厚さに塗布することが好ましい。また塗布後は、
高圧水銀灯などの光源から紫外線又は電子線を照射する
が、照射量は２０〜２００Ｗ／ｃｍ²、照射時間は５〜
６００秒とすることが望ましい。光照射後は、続いて上
述したように短時間の加熱（ポストキュアー）を施すこ
とにより硬化皮膜を形成することができる。

【００４０】

【発明の効果】本発明の光硬化性被覆組成物は、短時間
の光照射により容易に硬化して高硬度でかつ耐擦傷性、
耐摩耗性、耐溶剤性、耐湿性に優れている上、各種基材
に対して優れた接着性を示す硬化物を与える。従って、
本発明組成物はハードコーティング剤等として外装用途
（建築材料、車両窓材等）や光学材料等に有効に利用す
ることができる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。

【００４２】〔実施例１〕３−アクリロキシプロピルト
リメトキシシラン１７．０ｇ、イソブチルアルコール２
７．０ｇの混合物に０．１規定の希塩酸４．２ｇを５〜
１０℃で４時間かけて滴下し、続いてＭＡ−ＳＴ２０
（日産化学工業社製、平均粒子径１０ｍμの中性メタノ
ールシリカゾル、不揮発分３０％）２６．５ｇを添加
後、室温で４時間熟成させた。これに１−（４−イソプ
ロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパ
ン−１オン〔ダロキュアー１１１６（メルク社製、光重
合開始剤）〕０．２ｇ、ＡｌＣｌ₃・６Ｈ₂Ｏを０．１
ｇ、エピコート８２７（油化シェルエポキシ社製、エポ
キシ樹脂）０．６ｇ、イソブチルアルコール２６．５ｇ
を加え、濾過してコーティング剤−１を調製した。

【００４３】〔実施例２〕実施例１の３−アクリロキシ
プロピルトリメトキシシランの代わりに３−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン１８．０ｇを用いた以
外は実施例１と同様にしてコーティング剤−２を調製し
た。

【００４４】〔実施例３〕３−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン１７．０ｇ、３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン６．５ｇに０．０５規定の希塩
酸５．８ｇを５〜１０℃で４時間かけて滴下した後、エ
ピコート８２７を添加しない以外は実施例１と同様にし
てコーティング剤−３を調製した。

【００４５】〔実施例４〕実施例１のＭＡ−ＳＴ２０の
代わりにサンコロイドＡＭＴ−１３０Ｓ（日産化学工業
社製、平均粒子径１５ｍμの酸化アンチモンゾル、不揮
発分３０％）を用いた以外は実施例１と同様にしてコー
ティング剤−４を調製した。

【００４６】〔実施例５〕実施例３の３−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン１７．０ｇ、３−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン６．５ｇの代りに３
−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン１６．０
ｇ、テトラメトキシシラン３．４ｇを用いた以外は実施
例３と同様にしてコーティング剤−５を調製した。

【００４７】〔比較例１〕ＡｌＣｌ₃・６Ｈ₂Ｏを配合し
ない以外は実施例１と同様にしてコーティング剤−６を
調製した。

【００４８】上記実施例１〜５、比較例１で得られたコ
ーティング剤−１〜６をそれぞれポリメチルメタクリレ
ート押し出し平板にバーコーター（Ｎｏ．２０）で塗工
し、１０分間風乾後、８０Ｗ／ｃｍ^２灯の高圧水銀灯で
８ｃｍ離した距離から３０秒間紫外線を照射し、次いで
８０℃で５分加熱して硬化させ、テストピース１〜６を
作成した。これらの皮膜を下記方法で評価した。なお、
コーティング液の安定性も下記方法で評価した。結果を
表１，２に示す。

【００４９】硬度：ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じた鉛筆
硬度試験で評価した。 密着性：縦横１ｍｍ間隔で１１本ずつナイフで碁盤目カ
ットを入れ、セロテープ（ニチバン社製）剥離試験を行
い、残ったマス目をカウントした。 耐擦傷性：＃００００スチールウールを用いて約５００
ｇの荷重で１０回、皮膜を擦り、傷つきの状態を下記基
準で目視判定した。 ○：傷がほとんどなし △：わずかに傷がある ×：傷が多い 耐摩耗性：テーバー摩耗試験（ＣＳ−１０研摩紙、５０
０ｇ、２０回）後の皮膜のヘーズ（％）をヘーズメータ
ーで測定した。 耐溶剤性：キシレンを含浸して脱脂綿で皮膜を１００回
ラビングし、外観状態を下記基準で目視判定した。 ○：異常なし △：わずかに皮膜の剥離あり ×：皮膜が全面剥離 耐湿性：純水中に室温で１週間浸漬後の密着性をセロフ
ァンテープ剥離試験で評価した。 液の安定性：コーティング液を室温で２週間放置後の液
状態を目視判定した。

【００５０】

【表１】

【００５１】表１の結果より、本発明の光硬化性被覆用
組成物（実施例１〜５）は、液安定性が良好であり、か
つ高硬度で密着性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐溶剤性、耐
湿性に優れた皮膜を与えることが確認された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 299/08 Ｃ０８Ｆ 299/08 (56)参考文献 特開 平４−4273（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−47767（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−245062（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−256874（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−204669（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−1756（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−93170（ＪＰ，Ａ) 特公 平５−8946（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）下記一般式（１）で示されるシラ
   ンの加水分解生成物又はこの一般式（１）のシランと他
   の加水分解性シランとの共加水分解生成物、 【化１】 （但し、式中Ｒ^１は水素又はメチル基、Ｒ^２は置換又は
   非置換の二価炭化水素基、Ｒ^３は置換又は非置換の一価
   炭化水素基、Ｒ^４は一価炭化水素基又はヘテロ原子含有
   の一価有機基、ａは０又は１である。） （２）コロイド状金属酸化物、 （３）シラノール基の縮合促進作用を有するアルミニウ
   ム化合物 を含有する光硬化性被覆用組成物を基材に塗布した後、
   この組成物を光照射して硬化させると共に、該光照射の
   前又は後に該組成物を加熱して、上記（１）成分中の残
   存シラノール基を縮合させることを特徴とする硬化皮膜
   の形成方法。
2. 【請求項２】 請求項１記載の光硬化性被覆用組成物を
   基材に塗布した後、この組成物を光照射して硬化させる
   と共に、光照射時に発生する熱で上記（１）成分中の残
   存シラノール基を縮合させることを特徴とする硬化皮膜
   の形成方法。
3. 【請求項３】 光硬化性被覆用組成物にエポキシ化合物
   を配合した請求項１又は２記載の方法。