JP2022140293A - 紫外線硬化性樹脂組成物、透明材料、及び塗装物品 - Google Patents

Abstract

【課題】エン－チオール反応を利用した紫外線硬化性樹脂組成物であって、紫外線によって容易に硬化し、スクラッチ傷に対する自己修復性を有する硬化物を実現するための紫外線硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】式（１）で表される構成単位を２個以上含むポリシルセスキオキサン化合物（Ａ）と、炭素－炭素二重結合を２個以上有する化合物（Ｂ）とを含む紫外線硬化性樹脂組成物であって、化合物（Ａ）が含む式（１）で表される構成単位と、化合物（Ｂ）が含む炭素－炭素二重結合のうち少なくとも一方は３個以上であり、化合物（Ｂ）が、２～４個のアリル基を有する複素脂環式炭化水素及び２～４個のアリル基を有する脂環式炭化水素からなる群より選ばれる１種以上である、紫外線硬化性樹脂組成物。Ｒ１ＳｉＯ３／２・・・式（１）（式中、Ｒ１は、チオール基を有しかつ芳香環を有しない炭素数１～１２の有機基を表す。）【選択図】なし

Description

本発明は、紫外線硬化性樹脂組成物、前記組成物を紫外線硬化させて得られる硬化物、及びこれらから誘導される各種物品に関する。

従来、チオール基を有する化合物と、炭素－炭素二重結合を有する化合物との反応、すなわちエン－チオール反応を用いた紫外線硬化性組成物が種々提案されている。前記紫外線硬化性樹脂組成物は、重合開始剤を含まなくても、硬化が進行する。また、酸素による反応阻害を受けず、硬化収縮が小さいなどの利点を有する。

例えば、特許文献１には、前記エン－チオール反応を利用した紫外線硬化性樹脂組成物として、式：Ｒ^１Ｓｉ（ＯＲ^２）_３で示されるチオール基含有化合物（ａ１）の加水分解縮合物（Ａ）と、炭素－炭素二重結合を有する化合物（Ｂ）とを含む組成物が開示されている。特許文献１に記載の紫外線硬化性樹脂組成物を紫外線の照射により硬化させて得られた硬化物は、耐熱性及び表面硬度を高めることができ、導光板、偏光板、液晶パネル、ＥＬパネル、ＰＤＰパネル、ＯＨＰフィルム、光ファイバー、カラーフィルター、光ディスク基板、レンズ、液晶セル用プラスチック基板又はプリズムの用途に適した塗装物品を提供できることが記載されている。

特許文献２及び３には、チオール基を含有するシルセスキオキサンと炭素－炭素二重結合を有する化合物からなる紫外線硬化性樹脂組成物、及び前記紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物にガラス繊維が埋め込まれている透明複合シートについて開示されており、前記透明複合シートは液晶表示素子やＥＬ素子などに利用できることが記載されている。

特許文献４には、有機変性ポリシロキサンもしくはその誘導体を有する層又は三次元成形体について開示されており、前記有機変性ポリシロキサンがエン－チオール反応を利用して得られることが記載されている。

特許第５４８９３８９号公報 特開２０１１－１９０４０２号公報 特開２０１１－２１９７２７号公報 特許第６３５１６２７号公報

特許文献１～３には、導光板や液晶パネルなどの光学材料に適した紫外線硬化性樹脂組成物を提供できることが記載されているが、使用過程で発生するスクラッチ傷に起因して画質の低下が起こりやすい。このため、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物のスクラッチ傷に対する自己修復性に問題点を有する。
特許文献４には、炭素－炭素二重結合を有する化合物としては、アクリル基又はメタクリル基を有する化合物が挙げられている。これらの化合物は、チオール基との反応に優先して、炭素－炭素二重結合を有する官能基同士が重合してしまい、均一な硬化物を得ることが困難になる点に問題点を有する。

本発明の目的は、エン－チオール反応を利用した紫外線硬化性樹脂組成物であって、紫外線によって容易に硬化し、スクラッチ傷に対する自己修復性を有する硬化物を実現するための紫外線硬化性樹脂組成物を提供すること、及び前記組成物から得られる硬化物を提供することにある。

前記の課題を解決するため、本発明は、以下の態様を有する。
［１］下記式（１）で表される構成単位を２個以上含むポリシルセスキオキサン化合物（Ａ）と、炭素－炭素二重結合を２個以上有する化合物（Ｂ）とを含む紫外線硬化性樹脂組成物であって、前記ポリシルセスキオキサン化合物（Ａ）が含む下記式（１）で表される構成単位と、前記化合物（Ｂ）が含む炭素－炭素二重結合のうち少なくとも一方は３個以上であり、前記化合物（Ｂ）が、２～４個のアリル基を有する複素脂環式炭化水素及び２～４個のアリル基を有する脂環式炭化水素からなる群より選ばれる１種以上である、紫外線硬化性樹脂組成物。
Ｒ^１ＳｉＯ_３／２ ・・・式（１）
（式中、Ｒ^１は、チオール基を有しかつ芳香環を有しない炭素数１～１２の有機基を表す。）
［２］前記化合物（Ｂ）が、２～４個のアリル基を有する鎖式飽和炭化水素をさらに含む、［１］に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
［３］前記化合物（Ｂ）が、２～４個のアリルエステル基を有する鎖式飽和炭化水素、２～４個のアリルエーテル基を有する複素脂環式炭化水素、及び２～４個のアリルエステル基を有する脂環式炭化水素からなる群より選ばれる１種以上である、［１］又は［２］に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
［４］Ｒ^１がチオール基を有する炭素数１～１２の飽和炭化水素基である、［１］～［３］のいずれかに記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
［５］前記化合物（Ｂ）がクエン酸トリアリル、イソソルビドジアリルエーテル、シクロヘキセンジカルボン酸ジアリル、４－メチルヘキサヒドロフタル酸ジアリル、ヘキサヒドロフタル酸ジアリル及びアジピン酸ジアリルからなる群より選ばれる１種以上である、［１］～［４］のいずれかに記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
［６］光照射によりラジカルを発生する化合物を含有する、［１］～［５］のいずれかに記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
［７］エン－チオール反応を抑制する化合物を含有する、［１］～［６］のいずれかに記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
［８］［１］～［７］のいずれかに記載の紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む、透明材料。
［９］［１］～［７］のいずれかに記載の紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物であるコーティング層を基材上に有する、塗装物品。

本発明によれば、エン－チオール反応を利用した紫外線硬化性樹脂組成物であって、紫外線によって容易に硬化し、スクラッチ傷に対する自己修復性を有する硬化物を実現するための紫外線硬化性樹脂組成物を提供することができる。加えて、前記組成物から得られる硬化物を提供することができる。

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。

本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は化合物（Ａ）（以下、成分（Ａ）ともいう）と、化合物（Ｂ）（以下、成分（Ｂ）ともいう）とを含有する。

（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、下記式（１）で表される構成単位を２個以上含むポリシルセスキオキサン化合物である。
Ｒ^１ＳｉＯ_３／２ ・・・式（１）
（式中、Ｒ^１は、チオール基を有しかつ芳香環を有しない炭素数１～１２の有機基を表す。）

塗装物品の表面硬度が良好となる点から、Ｒ^１は、チオール基を有する炭素数１～１２の飽和炭化水素基であることが好ましい。

成分（Ａ）は、例えば、下記式（２）で示されるチオール基含有アルコキシシラン類（ａ１）を加水分解反応及び縮合反応を行うことで得ることができる。
Ｒ^１Ｓｉ（ＯＲ^２）_３ ・・・式（２）
（式中、Ｒ^１はチオール基を有しかつ芳香環を有しない炭素数１～１２の有機基を表し、Ｒ^２は水素原子、炭素数１～８の炭化水素基、又は芳香族炭化水素基を表す。）

チオール基含有アルコキシシラン類（ａ１）（以下、成分（ａ１）ともいう）の具体例としては、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、３－メルカプトプロピルトリブトキシシラン、１，４－ジメルカプト－２－（トリメトキシシリル）ブタン、１，４－ジメルカプト－２－（トリエトキシシリル）ブタン、１，４－ジメルカプト－２－（トリプロポキシシリル）ブタン、１，４－ジメルカプト－２－（トリブトキシシリル）ブタン、２－メルカプトメチル－３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトメチル－３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトメチル－３－メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、２－メルカプトメチル－３－メルカプトプロピルトリブトキシシラン、１，２－ジメルカプトエチルトリメトキシシラン、１，２－ジメルカプトエチルトリエトキシシラン、１，２－ジメルカプトエチルトリプロポキシシラン、１，２－ジメルカプトエチルトリブトキシシランなどが挙げられ、前記の例示化合物はいずれか単独で、又は適宜組み合わせて使用できる。前記例示化合物のうち、３－メルカプトプロピルトリメトキシシランは、加水分解反応の反応性が高く、かつ入手が容易であるため好ましい。

また、成分（ａ１）に加えて、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシランなどのトリアルキルアルコキシシラン類、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどのジアルキルジアルコキシシラン類、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどのアルキルトリアルコキシシラン類、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシランなどのテトラアルコキシシラン類、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタンなどのテトラアルコキシチタン類、テトラエトキシジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウムなどのテトラアルコキシジルコニウム類などの金属アルコキシド類（以下、成分（ａ２）ともいう）を使用しうる。成分（ａ２）は、いずれか単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、トリアルキルアルコキシシラン類、ジアルキルジアルコキシシラン類、テトラアルコキシシラン類を用いることで、成分（Ａ）の架橋密度を調整できる。アルキルトリアルコキシシラン類を用いることで、成分（Ａ）中に含まれるチオール基の量を調整できる。テトラアルコキシチタン類、テトラアルコキシジルコニウム類などの金属アルコキシド類を用いることで、最終的に得られる紫外線硬化物の屈折率を高くすることができる。

成分（ａ１）と成分（ａ２）とを併用する場合は、紫外線硬化性が良好となる点から、［成分（ａ１）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（ａ１）と成分（ａ２）との合計モル数］（モル比：１分子あたりに含まれるチオール基の平均個数を示す）が０．２以上であることが好ましい。０．２未満である場合、得られる成分（Ａ）中に含まれるチオール基の数が少なくなるため、紫外線硬化性が低下する。

成分（Ａ）の含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、５０～９０質量部が好ましく、６０～８０質量部がより好ましい。成分（Ａ）の含有量が前記下限値以上であると、硬化物の表面硬度をより高められる。成分（Ａ）の含有量が前記上限値以下であると、スクラッチ傷に対する自己修復性をより高められる。

（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、炭素－炭素二重結合を２個以上有する化合物である。
本発明で用いられる成分（Ｂ）としては、アリル基を２個以上有する多官能アリル化合物が挙げられる。化合物（Ｂ）は、２～４個のアリル基を有する複素脂環式炭化水素及び２～４個のアリル基を有する脂環式炭化水素からなる群より選ばれる１種以上であるが、スクラッチ傷に対する自己修復性を発現しつつ、全光線透過率とヘーズの良好な硬化物を得られる点から、化合物（Ｂ）は、２～４個のアリル基を有する鎖式飽和炭化水素をさらに含むことが好ましい。

また、化合物（Ｂ）は、スクラッチ傷に対する自己修復性を発現しつつ、表面硬度の高い硬化物を得られる点から、化合物（Ｂ）は、２～４個のアリル基を有する鎖式飽和炭化水素、２～４個のアリル基を有する複素脂環式炭化水素及び２～４個のアリル基を有する脂環式炭化水素からなる群より選ばれる１種以上であることが好ましく、２～４個のアリルエステル基を有する鎖式飽和炭化水素、２～４個のアリルエーテル基を有する複素脂環式炭化水素、及び２～４個のアリルエステル基を有する脂環式炭化水素からなる群より選ばれる１種以上であることがより好ましく、クエン酸トリアリル、イソソルビドジアリルエーテル、シクロヘキセンジカルボン酸ジアリル、４－メチルヘキサヒドロフタル酸ジアリル、ヘキサヒドロフタル酸ジアリル、及びアジピン酸ジアリルからなる群より選ばれる１種以上であることがさらに好ましい。これらはいずれか単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

成分（Ａ）のチオール基が、成分（Ｂ）の炭素－炭素二重結合と反応、すなわちエン－チオール反応をする。そのため、紫外線の照射により紫外線硬化性樹脂組成物を硬化し、硬化物を与える。
前記ポリシルセスキオキサン化合物（Ａ）が含む前記式（１）で表される構成単位と、前記化合物（Ｂ）が含む炭素－炭素二重結合のうち少なくとも一方は３個以上である。

本発明の紫外線硬化性樹脂組成物の調製に際しての成分（Ａ）と成分（Ｂ）との使用割合は、前記組成物の硬化物の耐候性と臭気が良好となる点から、［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）が、０．９～１．１となるよう配合することが好ましく、より好ましくは１．０である。０．９未満である場合は、紫外線硬化後にも炭素－炭素２重結合が残存し、耐候性が低下する傾向がある。また、１．１を超える場合は、チオール基が残存し、その分解によって悪臭を発生させる場合がある。

成分（Ｂ）の含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、１０～５０質量部が好ましく、２０～４０質量部がより好ましい。成分（Ｂ）の含有量が前記下限値以上であると、スクラッチ傷に対する自己修復性をより高められる。成分（Ｂ）の含有量が前記上限値以下であると、硬化物の透明性（全光線透過率とヘーズ）や表面硬度をより高められる。

成分（Ｂ）が２～４個のアリル基を有する鎖式飽和炭化水素（以下、成分（ｂ１）ともいう）を有する場合、成分（ｂ１）の含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、５～３０質量部が好ましく、１０～２０質量部がより好ましい。成分（ｂ１）の含有量が前記下限値以上であると、硬化物の透明性をより高められる。成分（ｂ１）の含有量が前記上限値以下であると、スクラッチ傷に対する自己修復性をより高められる。

（光照射によりラジカルを発生する化合物）
紫外線硬化性樹脂組成物には、用途に応じ、光照射によりラジカルを発生する化合物（光ラジカル開始剤）を配合できる。光ラジカル開始剤としては、特に限定されず、従来公知の光ラジカル開始剤を任意に選択できる。光ラジカル開始剤としては、例えば、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４、Ｏｍｎｉｒａｄ６５１、Ｏｍｎｉｒａｄ９０７（商品名、いずれもＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）、ベンゾフェノン等があげられる。光ラジカル開始剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは０．１～１５質量部とされる。なお、得られる硬化物の耐候性低下が懸念される場合、特に高い耐候性、透明性が求められる光学部材などに用いられる場合には、光反応開始剤や光増感剤などの光ラジカル開始剤を使用しないほうがよい。

（エン－チオール反応を抑制する化合物）
紫外線硬化性樹脂組成物には、安定性をより向上させるため、エン－チオール反応を抑制する化合物を配合できる。このような化合物としては、トリフェニルホスフィン、亜リン酸トリフェニル等のリン系化合物；ｐ－メトキシフェノ－ル、ハイドロキノン、ピロガロ－ル、ナフチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルカテコ－ル、塩化第一銅、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾ－ル、２、２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノ－ル）、２、２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノ－ル）、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩、ジフェニルニトロソアミン等のラジカル重合禁止剤；ベンジルジメチルアミン、２－（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６－トリス（ジアミノメチル）フェノール、ジアザビシクロウンデセン等の３級アミン類；２－メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－エチルへキシルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダール等のイミダゾール類が挙げられる。

リン系化合物のうち、亜リン酸トリフェニルはエン－チオール反応の抑制効果が高く、かつ室温で液状であり、取り扱いが容易であるため好ましい。紫外線硬化性樹脂組成物に配合するリン系化合物の量は、エン－チオール反応の抑制効果及び硬化物の物性が良好となる点から、紫外線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましい。０．１質量部に満たない場合は、エン－チオール反応を抑制する効果が不足し、また１０質量部を超える場合は、得られる硬化物中の残存量が多くなり硬化物の物性が低下する傾向がある。

ラジカル重合禁止剤のうち、ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩は少量でもエン－チオール反応の抑制効果が高く、かつ得られる硬化物の色調に優れるため好ましい。紫外線硬化性樹脂組成物に配合するラジカル重合禁止剤の量は、エン－チオール反応の抑制効果及び紫外線硬化性樹脂組成物の硬化性が良好となる点から、紫外線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、０．０００１～０．１質量部であることが好ましい。０．０００１質量部に満たない場合は、エン－チオール反応を抑制する効果が不足し、また０．１質量部を超える場合は、紫外線硬化性が低下する傾向がある。

３級アミン類のうち、ベンジルジメチルアミンは少量でもエン－チオール反応の抑制効果が高く、かつ室温で液状であり、取り扱いが容易であるため好ましい。紫外線硬化性樹脂組成物に配合する３級アミン類の量は、エン－チオール反応の抑制効果及び成分（Ａ）のゲル化防止効果が良好となる点から、紫外線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、０．００１～５質量部であることが好ましい。０．００１質量部に満たない場合は、エン－チオール反応を抑制する効果が不足し、また５質量部を超える場合は、成分（Ａ）が縮合反応してゲル化する傾向があるため好ましくない。

（他の成分）
本発明に係る紫外線硬化性樹脂組成物では、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、光照射によりラジカルを発生する化合物、及びエン－チオール反応を抑制する化合物の他に、他の成分を添加してもよい。このような他の成分としては溶剤を挙げることができる。紫外線硬化性樹脂組成物をコーティング剤として用いる場合は、溶剤で希釈し、所望の粘度とすればよい。紫外線硬化性樹脂組成物中の成分（Ａ）、成分（Ｂ）の固形分の濃度は、用途に応じて適宜に決定でき、必要に応じて溶剤を配合することができる。溶剤としては、従来公知のものを任意に用いることができる。なお、溶剤は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、光照射によりラジカルを発生する化合物、エン－チオール反応を抑制する化合物に含まれていてもよい。
例えば、紫外線硬化性樹脂組成物を１ｍｍ以上の厚膜に硬化させる場合には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の固形分の合計濃度を９０質量％以上にすることが好ましく、９５質量％以上にすることがより好ましい。前記合計濃度は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の固形分の濃度と紫外線硬化性樹脂組成物の仕込み時に加えた溶剤の量とにより計算で求めてもかまわないし、紫外線硬化性樹脂組成物に含まれる溶剤の沸点以上で２時間程度加熱し、加熱前後の質量変化により求めることもできる。前記コーティング剤用途では、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の固形分の合計濃度が９０質量％未満の場合、硬化、成形時に発泡したり、硬化物中に溶剤が残存したりする等により、硬化物の物性が低下する傾向がある。また、紫外線硬化性樹脂組成物を調製した後、用いた溶剤を揮発させて、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の固形分の合計濃度を高めることもできる。

紫外線硬化性樹脂組成物には、用途に応じ、前記成分（ａ１）及びその加水分解物（但し、縮合物は除く）［以下、併せて成分（Ｃ）ともいう］の１種以上を配合できる。成分（Ｃ）を含有する紫外線硬化性樹脂組成物を、ガラス、金属等の無機基材に対するコーティング剤として用いると、密着性をより向上できる利点がある。成分（Ｃ）の配合量は、無機基材への密着性及び紫外線硬化性樹脂組成物の厚膜硬化性（１ｍｍ以上の厚膜に硬化させること）が良好となる点から、紫外線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、０．１～２０質量部であることが好ましい。０．１質量部未満の場合は、紫外線硬化性樹脂組成物の無機基材に対する密着性向上効果が不充分となる傾向がある。また、２０質量部を超える場合、成分（Ｃ）が加水分解、縮合反応する際の揮発分が多くなるため、紫外線硬化性樹脂組成物が厚膜硬化できなくなる、又は得られる硬化物が脆くなる等の傾向がある。前記成分（Ｃ）としては、３－メルカプトプロピルトリメトキシシランが、密着性向上効果の点で好ましい。

紫外線硬化性樹脂組成物には、用途に応じ、エポキシ基含有化合物（Ｄ）（以下、成分（Ｄ）ともいう）を配合できる。成分（Ｄ）としては、従来公知のエポキシ基を持つ化合物を用いることができる。成分（Ｄ）を含有する紫外線硬化性樹脂組成物を、プラスチック等の有機基材に対するコーティング剤として用いると、有機基材に対する密着性をより向上できる利点がある。成分（Ｄ）は、成分（Ａ）のチオール基と反応し、化学結合によって硬化物中に組み込まれ、前記硬化物の耐熱性等の物性低下を抑制できる利点がある。成分（Ｄ）がエポキシ基を２つ以上有する化合物である場合には、成分（Ａ）との架橋密度が高くなり、物性低下が最小限となるため好ましい。紫外線硬化性樹脂組成物の有機基材に対する密着性、並びに紫外線硬化性樹脂組成物の保存安定性及び硬化性が良好となる点から、成分（Ｄ）の配合量は、紫外線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、０．１～２０質量部であり、かつ［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数と成分（Ｄ）に含まれるエポキシ基のモル数との合計］（モル比）が、０．９～１．１程度となるように配合することが好ましく、より好ましくは１．０である。成分（Ｄ）の配合量が０．１質量部に満たない場合は、有機基材に対する密着性向上効果が不充分となる傾向がある。成分（Ｄ）の配合量が２０質量部を超える場合は、紫外線硬化性樹脂組成物の保存安定性が低下したり、紫外線硬化性が低下したりするなどの傾向がある。成分（Ｄ）のうち、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、エポキシ基を２個含有するものであり、かつ入手が容易であることより好ましい。

紫外線硬化性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、各種用途での必要性に応じて、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤、離型剤、表面処理剤、粘度調節剤、フィラー等の添加剤をさらに配合してもよい。
添加剤を配合する場合、添加剤の配合量は、紫外線硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましい。添加剤の配合量が前記下限値以上であると、紫外線硬化性樹脂組成物に添加剤の物性を付与できる。添加剤の配合量が前記上限値以下であると、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化性及び硬化物の透明性をより高められる。

（透明材料）
本発明に係る紫外線硬化性樹脂組成物に紫外線を照射することにより硬化が進行し、硬化物を含む本発明の透明材料が得られる。紫外線としては、例えば、２００ｎｍ～４００ｎｍの波長の光線を用いることができる。

紫外線硬化性樹脂組成物を用いて所望の硬化物を調製するためには、前記組成物を所定の基材（無機基材又は有機基材）に塗布（コーティング）し、又は所定の型枠に充填し、溶剤を含む場合は前記溶剤を揮発させた後、紫外線を照射すればよい。溶剤の揮発方法は溶剤の種類、量、膜厚等に応じて適宜決定すればよいが、例えば、４０～１５０℃、好ましくは６０～１００℃に加熱し、常圧又は減圧下で５秒～２時間の条件を挙げることができる。紫外線の照射量は、紫外線硬化性樹脂組成物の種類、膜厚等に応じて適宜決定すればよいが、例えば、積算光量が５０～１００００ｍＪ／ｃｍ^２となるよう照射すればよい。また、厚膜でコーティングや充填を行った場合には、前述のように前記組成物に光反応開始剤や光増感剤を添加することにより、光硬化性を向上させることができる。

また、紫外線照射して得られた硬化物を、さらに加熱することで、硬化物の物性を一層向上させることができる。加熱の方法は、適宜決定すればよいが、例えば、４０～３００℃、好ましくは１００～２５０℃に加熱し、１分～６時間の条件を挙げることができる。

（紫外線硬化性樹脂組成物のコーティング剤への適用）
スクラッチ傷に対する自己修復性が良好となる点から、本発明の塗装物品は、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物であるコーティング層を基材上に有することが好ましい。
紫外線硬化性樹脂組成物を所望の基材にコーティングし、紫外線硬化させることでコーティング層を得ることができる。基材としては、ガラス、鉄、アルミ、銅、ＩＴＯ等の無機基材、ＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＭＭＡ、ＰＳｔ、ＰＣ、ＡＢＳ等の有機基材など、各種公知のものを使用できる。無機基材へ前記組成物をコーティングする際、密着性が不足する場合には、前記成分（Ｃ）を併用することが好ましい。また、有機基材へ前記組成物をコーティングする際、密着性が不足する場合には、前記成分（Ｄ）を併用することが好ましい。また、紫外線硬化性樹脂組成物を溶剤希釈することで、コーティング性をある程度向上させることもできる。前記紫外線硬化性樹脂組成物をコーティングし、紫外線硬化させることで、自動車の内外装用プラスチック、内外装用建材、導光板、偏光板、液晶パネル、ＥＬパネル、ＰＤＰパネル、ＯＨＰフィルム、光ファイバー、カラーフィルター、光ディスク基板、レンズ、液晶セル用プラスチック基板、プリズム等にコーティング層を形成させることができる。

（本発明が効果を奏する理由）
本発明が効果を奏する理由は、未だ明らかではないが、以下のように推察される。本発明では、エン－チオール反応を用いた紫外線硬化性樹脂組成物において、炭素－炭素二重結合を有する化合物として有機化合物を、チオール基を有する化合物としてポリシルセスキオキサン化合物をそれぞれ用いている。前記ポリシルセスキオキサン化合物が有するチオール基と、前記有機化合物が有する炭素－炭素二重結合のうち少なくとも一方は３個以上であるため、エン－チオール反応によりポリシルセスキオキサンと有機化合物からなる網目構造を有する硬化物が形成する。有機化合物の炭素骨格はポリシルセスキオキサンの無機（シロキサン；Ｓｉ－Ｏ）骨格よりも柔軟である。前記紫外線硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる硬化物は、これらの柔軟な構造単位と剛直な構造単位とが分子スケールで混合された状態で結合しているため、この構造が弾性体のように働き、弾性変形に対して外力を加えることなく元の形状に戻ることができる。このため、前記紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物は、スクラッチ傷に対する自己修復性を示したものと推察される。

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本明細書中に表示される種々の測定値の測定方法及び評価は次のようにして行った。

＜塗装物品の評価＞
（１）硬化性
照射直後及び光照射１０秒後の硬化物を指触することにより、タックの有無で塗装物品の硬化性を評価した。タックなしの場合は「良」、タック有りの場合は「不可」と評価した。

（２）透明性
透明性は全光線透過率及びヘーズをＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して、日本電色工業（株）製のヘーズメーター、商品名「ＮＤＨ２０００」を用いて測定して、塗装物品の透明性を評価した。全光線透過率が９０％以上の場合は「〇」、８０％以上９０％未満の場合は「△」、８０％未満の場合は「×」とし、ヘーズ値が１％未満の場合は「〇」、１％以上５％以下の場合は「△」、５％を超える場合は「×」とした。総合的に、全光線透過率とヘーズのいずれも「〇」の場合は「良」、いずれかが「△」又は「×」の場合は「不可」とした。

（３）基材への密着性
ＪＩＳ Ｋ ５６００によるクロスカット法に準拠して基材への密着性を評価した。評価結果もＪＩＳ Ｋ ５６００に準じて「０」～「５」の６段階で評価した。

（４）表面硬度
ＪＩＳ Ｋ ５６００による鉛筆法に準拠して塗装物品の表面硬度を評価した。鉛筆としては日本塗料検査協会検定の三菱鉛筆（株）製の鉛筆を用い、荷重は７６０ｇとした。なお、コーティング層にタックがある場合やコーティング層の基材への密着性がなく、評価が行えない場合には「評価不可」とした。

（５）スクラッチ傷の修復性
ＪＩＳ Ｋ ５６００による鉛筆法に準拠した塗装物品の表面硬度の評価において、コーティング層の表面硬度と同じ又は一段階硬度の低い硬度の鉛筆を用いて評価を行い、その際にコーティング層に生じたスクラッチ傷が元に戻るまでの時間を測定することで塗装物品のスクラッチ傷の修復性を評価した。スクラッチ傷の修復性は、生じたスクラッチ傷が元に戻るまでの時間が３０分未満を「優」、３０分以上２時間以下を「良」、２時間よりも長く６時間以下を「可」、６時間より時間が経過しても元に戻らない場合を「不可」とした。なお、コーティング層にタックがある場合やコーティング層の基材への密着性がなく、評価が行えない場合には「評価不可」とした。

＜使用した原料＞
実施例、比較例で用いた原料は以下の通りである。
（成分（Ａ））
コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０７（荒川化学工業（株）製。エチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＧ）を２４質量％、トルエンを４質量％含有。固形分濃度は７２質量％。）、コンポセラン（登録商標）ＨＢＳＱ１０６（荒川化学工業（株）製。エチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＧ）を２４質量％、トルエンを４質量％含有。固形分濃度は７２質量％。）、コンポセラン（登録商標）ＨＢＳＱ１８３（荒川化学工業（株）製。エチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＧ）を１８質量％、トルエンを１０質量％含有。固形分濃度は７２質量％。）。
（チオール基を２個以上有する有機化合物）
ペンタエリスリトール テトラキス（３－メルカプトプロピオネート）（ＳＣ有機化学（株）製、商品名「ＰＥＭＰ」）、トリメチロールプロパン トリス（３－メルカプトプロピオネート）（ＳＣ有機化学（株）製、商品名「ＴＭＭＰ」）、トリス－［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレート（ＳＣ有機化学（株）製、商品名「ＴＥＭＰＩＣ」）。
（成分（Ｂ））
クエン酸トリアリル（富士フイルムワコーケミカル（株）製）、イソソルビドジアリルエーテル（（株）大阪ソーダ製）、シクロヘキセンジカルボン酸ジアリル（（株）大阪ソーダ製）、４－メチルヘキサヒドロフタル酸ジアリル（（株）大阪ソーダ製）、ビスフェノールＡジアリルエーテル（（株）大阪ソーダ製）、水素化ビスフェノールＡジアリルエーテル（（株）大阪ソーダ製）、トリメリット酸トリアリル（Ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍ Ｌｔｄ．製）、フタル酸ジアリル（東京化成工業（株）製）、シアヌル酸トリアリル（東京化成工業（株）製）、ヘキサヒドロフタル酸ジアリル（富士フイルムワコーケミカル（株）製）、アジピン酸ジアリル（東京化成工業（株）製）、１，３－ジアリルオキシ－２－プロパノール（富士フイルムワコーケミカル（株）製）、２，２－ビス（アリルオキシメチル）－１－ブタノール （モノ－，トリ－置換体含む）（東京化成工業（株）製）。
（光ラジカル開始剤）
Ｏｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）。

（実施例１）
コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０７を６３．２質量部と、イソソルビドジアリルエーテルを１７．４質量部、ヘキサヒドロフタル酸ジアリルを１９．４質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物をＰＭＭＡ板上に、硬化後膜厚が約５０μｍとなるようコーティングし、８０℃で１０分間溶剤を乾燥させた。乾燥後、高圧水銀灯を用いて３６５ｎｍの紫外線検出器で積算光量が１４００ｍＪ／ｃｍ^２となるよう紫外線を照射し、塗装物品を得た。得られた塗装物品について各種評価を行い、評価結果を表３に示す。

（実施例２）
コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０７を６４．６質量部と、イソソルビドジアリルエーテルを１７．７質量部、アジピン酸ジアリルを１７．７質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表３に示す。

（実施例３）
コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０７を６６．４質量部と、クエン酸トリアリルを３３．６質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表３に示す。

（実施例４）
コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０７を６４．６質量部と、イソソルビドジアリルエーテルを３５．４質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表３に示す。

（実施例５）
実施例４において、紫外線硬化性樹脂組成物の調製にあたり、光ラジカル開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４を前記組成物１００質量部に対して０．１質量部加えた以外は実施例４と同様に、紫外線硬化性樹脂組成物を調製し、塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表３に示す。

（実施例６）
コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０７を７１．２質量部と、シクロヘキセンジカルボン酸ジアリルを２８．８質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表３に示す。

（実施例７）
コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０７を６０．７質量部と、４－メチルヘキサヒドロフタル酸ジアリルを３９．３質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表３に示す。

（実施例８）
コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０７を６２．１質量部と、ヘキサヒドロフタル酸ジアリルを３７．９質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表３に示す。

（実施例９）
コンポセラン（登録商標）ＨＢＳＱ１８３を６７．０質量部と、ヘキサヒドロフタル酸ジアリルを３３．０質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表３に示す。

（実施例１０）
コンポセラン（登録商標）ＨＢＳＱ１８３を７４．５質量部と、ヘキサヒドロフタル酸ジアリルを２５．５質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表３に示す。

（実施例１１）
コンポセラン（登録商標）ＨＢＳＱ１８３を７５．６質量部と、シクロヘキセンジカルボン酸ジアリルを２４．４質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表３に示す。

（実施例１２）
コンポセラン（登録商標）ＨＢＳＱ１０６を６９．４質量部と、アジピン酸ジアリルを３０．６質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表３に示す。

（実施例１３）
コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０７を７０．６質量部と、１，３－ジアリルオキシ－２－プロパノールを２９．４質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表３に示す。

（実施例１４）
コンポセラン（登録商標）ＨＢＳＱ１０６を７４．９質量部と、１，３－ジアリルオキシ－２－プロパノールを２５．１質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表３に示す。

（実施例１５）
コンポセラン（登録商標）ＨＢＳＱ１０６を７０．６質量部と、２，２－ビス（アリルオキシメチル）－１－ブタノール （モノ－，トリ－置換体含む）を２９．４質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表３に示す。

（比較例１）
コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０７を６２．６質量部と、フタル酸ジアリルを３７．４質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表４に示す。

（比較例２）
コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０７を５７．２質量部と、ビスフェノールＡジアリルエーテルを４２．８質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表４に示す。

（比較例３）
比較例２において、紫外線硬化性樹脂組成物の調製にあたり、光ラジカル開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４を前記組成物１００質量部に対して０．１質量部加えた以外は比較例２と同様に、紫外線硬化性樹脂組成物を調製し、塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表４に示す。

（比較例４）
コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０７を５６．９質量部と、水素化ビスフェノールＡジアリルエーテルを４３．１質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表４に示す。

（比較例５）
コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０７を６５．２質量部と、トリメリット酸トリアリルを３４．８質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表４に示す。

（比較例６）
コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０７を７１．３質量部と、シアヌル酸トリアリルを２８．７質量部（［成分（Ａ）に含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表４に示す。

（比較例７）
ＰＥＭＰを５４．０質量部と、クエン酸トリアリルを４６．０質量部（［ＰＥＭＰに含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表４に示す。

（比較例８）
ＴＭＭＰを５６．１質量部と、クエン酸トリアリルを４３．９質量部（［ＴＭＭＰに含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表４に示す。

（比較例９）
ＴＥＭＰＩＣを６２．７質量部と、クエン酸トリアリルを３７．３質量部（［ＴＥＭＰＩＣに含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表４に示す。

（比較例１０）
ＰＥＭＰを５１．９質量部と、イソソルビドジアリルエーテルを４８．１質量部（［ＰＥＭＰに含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表４に示す。

（比較例１１）
ＴＭＭＰを５４．０質量部と、イソソルビドジアリルエーテルを４６．０質量部（［ＴＭＭＰに含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表４に示す。

（比較例１２）
ＴＥＭＰＩＣを６１．０質量部と、イソソルビドジアリルエーテルを３９．０質量部（［ＴＥＭＰＩＣに含まれるチオール基のモル数］／［成分（Ｂ）に含まれる炭素－炭素２重結合のモル数］（モル比）＝１．０）とを混合し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に塗装物品の作製と評価を行った。評価結果を表４に示す。

表１～４より、本発明で規定した成分からなる紫外線硬化性樹脂組成物は、その硬化物のすべての評価で優れ、かつスクラッチ傷の修復性を示していることが確認できた（実施例１～１５）。これに対して、本発明で規定する要素を満足していないものは、その硬化物の評価において、基材への密着性、表面硬度、スクラッチ傷の修復性のいずれか１つ以上が劣ることが確認できた（比較例１～１２）。

具体的には、本発明で規定した成分（Ｂ）を含有していないと、その硬化物の評価において、硬化性、透明性、基材への密着性、表面硬度のいずれかに劣っており（比較例１～５）、硬化性、透明性、基材への密着性、表面硬度を満たしていたとしてもスクラッチ傷の修復性を示さない（比較例６）。また、本発明で規定した成分（Ａ）を含有していないと、その硬化物の評価において、硬化性、透明性、基材への密着性、表面硬度のいずれかに劣る（比較例７～１２）。

本発明によれば、エン－チオール反応による紫外線硬化性を活用するとともに、スクラッチ傷に対する自己修復性を有する硬化物を提供しうる紫外線硬化性樹脂組成物を提供できる。また、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は、コーティング剤として有用である。
したがって、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は、コーティング剤の分野において好適に利用でき、産業上極めて重要である。

Claims (9)

1. 下記式（１）で表される構成単位を２個以上含むポリシルセスキオキサン化合物（Ａ）と、炭素－炭素二重結合を２個以上有する化合物（Ｂ）とを含む紫外線硬化性樹脂組成物であって、前記ポリシルセスキオキサン化合物（Ａ）が含む下記式（１）で表される構成単位と、前記化合物（Ｂ）が含む炭素－炭素二重結合のうち少なくとも一方は３個以上であり、前記化合物（Ｂ）が、２～４個のアリル基を有する複素脂環式炭化水素及び２～４個のアリル基を有する脂環式炭化水素からなる群より選ばれる１種以上である、紫外線硬化性樹脂組成物。
   Ｒ^１ＳｉＯ_３／２ ・・・式（１）
   （式中、Ｒ^１は、チオール基を有しかつ芳香環を有しない炭素数１～１２の有機基を表す。）
2. 前記化合物（Ｂ）が、２～４個のアリル基を有する鎖式飽和炭化水素をさらに含む、請求項１に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
3. 前記化合物（Ｂ）が、２～４個のアリルエステル基を有する鎖式飽和炭化水素、２～４個のアリルエーテル基を有する複素脂環式炭化水素、及び２～４個のアリルエステル基を有する脂環式炭化水素からなる群より選ばれる１種以上である、請求項１又は２に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
4. 前記式（１）記載の化合物のうち、Ｒ^１がチオール基を有する炭素数１～１２の飽和炭化水素基である、請求項１～３のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
5. 前記化合物（Ｂ）がクエン酸トリアリル、イソソルビドジアリルエーテル、シクロヘキセンジカルボン酸ジアリル、４－メチルヘキサヒドロフタル酸ジアリル、ヘキサヒドロフタル酸ジアリル及びアジピン酸ジアリルからなる群より選ばれる１種以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
6. 光照射によりラジカルを発生する化合物を含有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
7. エン－チオール反応を抑制する化合物を含有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
8. 請求項１～７のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む、透明材料。
9. 請求項１～７のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物であるコーティング層を基材上に有する、塗装物品。