JP2742369B2 - ガスバリア用表面処理用組成物および表面処理樹脂成形体 - Google Patents
ガスバリア用表面処理用組成物および表面処理樹脂成形体Info
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- JP2742369B2 JP2742369B2 JP5163509A JP16350993A JP2742369B2 JP 2742369 B2 JP2742369 B2 JP 2742369B2 JP 5163509 A JP5163509 A JP 5163509A JP 16350993 A JP16350993 A JP 16350993A JP 2742369 B2 JP2742369 B2 JP 2742369B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明性、可撓性に優
れ、かつガスバリア性の湿度および温度依存性が極めて
小さい被膜を形成し得るガスバリア用表面処理用組成物
および該組成物によって表面処理された樹脂成形体に関
するものである。
れ、かつガスバリア性の湿度および温度依存性が極めて
小さい被膜を形成し得るガスバリア用表面処理用組成物
および該組成物によって表面処理された樹脂成形体に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】酸素、窒素、炭酸ガス、水蒸気等の気体
の透過度が極めて小さいガスバリア材は包装用材料等の
分野において需要が増大している。ガスバリア性をプラ
スチックフィルムまたはシート等成形体材料に付与する
ためには、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニリデン系共重合体、ポリメタキシリレンアジパミ
ド等の気体不透過性素材で成形体を作成する、これら
の気体不透過性素材を他の材料にラミネートまたはコー
ティングする、アルミ箔をフィルム状材料にラミネー
トする、金属酸化物を蒸着する等の方法が知られてい
る。
の透過度が極めて小さいガスバリア材は包装用材料等の
分野において需要が増大している。ガスバリア性をプラ
スチックフィルムまたはシート等成形体材料に付与する
ためには、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニリデン系共重合体、ポリメタキシリレンアジパミ
ド等の気体不透過性素材で成形体を作成する、これら
の気体不透過性素材を他の材料にラミネートまたはコー
ティングする、アルミ箔をフィルム状材料にラミネー
トする、金属酸化物を蒸着する等の方法が知られてい
る。
【０００３】しかし、の気体不透過性素材の内、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体やポリメタキシリレン
アジパミドは吸湿性が大きく、吸湿に伴ってガスバリア
性が大幅に低下するという問題があり、塩化ビニリデン
系共重合体は塩素原子を含んでいるため公害の原因とな
る恐れがある。また、のアルミ箔ラミネートフィルム
では、包装された内容物を外から見ることができず、
の金属蒸着フィルムは可撓性等を低下させるため、包装
時に蒸着層にクラックを生じ易く、ガスバリア性の低下
を引き起こすという問題があった。
レン−ビニルアルコール共重合体やポリメタキシリレン
アジパミドは吸湿性が大きく、吸湿に伴ってガスバリア
性が大幅に低下するという問題があり、塩化ビニリデン
系共重合体は塩素原子を含んでいるため公害の原因とな
る恐れがある。また、のアルミ箔ラミネートフィルム
では、包装された内容物を外から見ることができず、
の金属蒸着フィルムは可撓性等を低下させるため、包装
時に蒸着層にクラックを生じ易く、ガスバリア性の低下
を引き起こすという問題があった。
【０００４】これらの問題を解決するために、緻密な分
子構造を有し、耐候性、硬度、耐薬品性に優れたポリシ
ロキサンを用いて、プラスチックフィルムの表面処理を
行なうことが研究されている。しかしながらポリシロキ
サンの原料として用いられるテトラアルコキシシラン
は、加水分解縮合反応点が４つもあるため縮合時の体積
収縮率が大きく、クラックやピンホールのない被覆膜を
得ることは困難であった。
子構造を有し、耐候性、硬度、耐薬品性に優れたポリシ
ロキサンを用いて、プラスチックフィルムの表面処理を
行なうことが研究されている。しかしながらポリシロキ
サンの原料として用いられるテトラアルコキシシラン
は、加水分解縮合反応点が４つもあるため縮合時の体積
収縮率が大きく、クラックやピンホールのない被覆膜を
得ることは困難であった。
【０００５】そこで加水分解縮合反応点が３つしかない
アルキルトリアルコキシシランを単独もしくはテトラア
ルコキシシランと共加水分解縮合を行なうことによっ
て、クラックやピンホールの発生を抑えることが提案さ
れた。しかしアルキルトリアルコキシシランは反応性が
低いので、アルキルトリアルコキシシランの単独使用で
は縮合せずに残存する単量体が多くなり、またテトラア
ルコキシシランとの併用ではなかなか均一な共加水分解
縮合ができないのが現状であった。さらにこれらのシラ
ン系表面処理用組成物は、プラスチックフィルム素材と
の親和性がなく濡れ性が悪いので、成膜性に劣るという
問題もあった。
アルキルトリアルコキシシランを単独もしくはテトラア
ルコキシシランと共加水分解縮合を行なうことによっ
て、クラックやピンホールの発生を抑えることが提案さ
れた。しかしアルキルトリアルコキシシランは反応性が
低いので、アルキルトリアルコキシシランの単独使用で
は縮合せずに残存する単量体が多くなり、またテトラア
ルコキシシランとの併用ではなかなか均一な共加水分解
縮合ができないのが現状であった。さらにこれらのシラ
ン系表面処理用組成物は、プラスチックフィルム素材と
の親和性がなく濡れ性が悪いので、成膜性に劣るという
問題もあった。
【０００６】また特開平２−２８６３３１号公報には、
アルコキシシランを加水分解縮合し、プラスチックフィ
ルムに被覆することが示されているが、この方法ではア
ルコキシシラン成分のみをフィルムにコーティングする
ため、フィルムの可撓性が著しく損なわれるものであっ
た。
アルコキシシランを加水分解縮合し、プラスチックフィ
ルムに被覆することが示されているが、この方法ではア
ルコキシシラン成分のみをフィルムにコーティングする
ため、フィルムの可撓性が著しく損なわれるものであっ
た。
【０００７】上記観点から、例えば特開平１−２７８５
７４号公報には、テトラアルコキシシシラン等のアルコ
キシシラン加水分解物を反応性ウレタン樹脂と組み合わ
せることによって表面処理被膜のクラックを抑えること
が開示されている。しかし、反応性ウレタン樹脂は溶媒
として用いられているアルコール類と反応するため、ア
ルコキシシラン加水分解物と反応性ウレタン樹脂が充分
複合化されずに相分離を起こして、被膜が不透明になる
ことがあった。
７４号公報には、テトラアルコキシシシラン等のアルコ
キシシラン加水分解物を反応性ウレタン樹脂と組み合わ
せることによって表面処理被膜のクラックを抑えること
が開示されている。しかし、反応性ウレタン樹脂は溶媒
として用いられているアルコール類と反応するため、ア
ルコキシシラン加水分解物と反応性ウレタン樹脂が充分
複合化されずに相分離を起こして、被膜が不透明になる
ことがあった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は上記諸問
題を考慮して、透明性、被処理物の物性を損なわないよ
うな可撓性を有し、かつガスバリア性の湿度および温度
依存性の極めて小さいガスバリア用表面処理用組成物を
提供することを目的とし、また該組成物によって表面処
理された樹脂成形体を提供することを第２の目的とす
る。
題を考慮して、透明性、被処理物の物性を損なわないよ
うな可撓性を有し、かつガスバリア性の湿度および温度
依存性の極めて小さいガスバリア用表面処理用組成物を
提供することを目的とし、また該組成物によって表面処
理された樹脂成形体を提供することを第２の目的とす
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は表面処理用組成
物が、 （１）下記一般式（Ｉ）で示されるアミノ基含有シラン
化合物（Ａ）、
物が、 （１）下記一般式（Ｉ）で示されるアミノ基含有シラン
化合物（Ａ）、
【００１０】
【化３】
【００１１】［式中Ａ1 はアルキレン基、Ｒ1 は水素原
子、低級アルキル基、または
子、低級アルキル基、または
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中Ａ2 は直接結合またはアルキレン基
を、Ｒ5,Ｒ6 は水素原子または低級アルキル基を示す）
で表わされる基、Ｒ2 は水素原子または低級アルキル
基、Ｒ3は同一または異なる低級アルキル基、アリール
基または不飽和脂肪族残基、Ｒ4は水素原子、低級アル
キル基またはアシル基を意味し（ただしＲ1,Ｒ2,Ｒ5,Ｒ
6のうち少なくとも１つが水素原子である）、ｗは０、
１、２のいずれか、ｚは１〜３の整数を表わす（ただし
ｗ＋ｚ＝３である）］
を、Ｒ5,Ｒ6 は水素原子または低級アルキル基を示す）
で表わされる基、Ｒ2 は水素原子または低級アルキル
基、Ｒ3は同一または異なる低級アルキル基、アリール
基または不飽和脂肪族残基、Ｒ4は水素原子、低級アル
キル基またはアシル基を意味し（ただしＲ1,Ｒ2,Ｒ5,Ｒ
6のうち少なくとも１つが水素原子である）、ｗは０、
１、２のいずれか、ｚは１〜３の整数を表わす（ただし
ｗ＋ｚ＝３である）］
【００１４】芳香環もしくはその水添化環を有し、かつ
前記アミノ基含有シラン化合物（Ａ）中のアミノ基およ
び／またはＳｉ（ＯＲ4 ）基との反応性をもつ官能基を
分子内に２個以上有する化合物（Ｂ）との反応生成物
（ＡＢ）、 （２）上記アミノ基含有シラン化合物（Ａ）が、上記有
機化合物（Ｂ）との反応前かまたは反応後に加水分解縮
合した反応生成物（ＰＡＢ）、 （３）上記アミノ基含有シラン化合物（Ａ）と、下記一
般式（Ｃ）で示されるシラン化合物（Ｃ） Ｒ7 mＳｉ（ＯＲ8 ）n …(II) （式中Ｒ7 は同一または異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基、アリール基または不飽和脂肪族残
基を表わし、Ｒ8 は同一または異なっていてもよく、水
素原子、低級アルキル基またはアシル基を表わし、ｍは
０または正の整数、ｎは１以上の整数でかつｍ＋ｎは４
である）と、上記有機化合物（Ｂ）との反応生成物（Ａ
ＢＣ）、 （４）上記アミノ基含有シラン化合物（Ａ）が、上記シ
ラン化合物（Ｃ）と上記有機化合物（Ｂ）との反応前か
または反応後に（共）加水分解縮合した反応生成物（Ｐ
ＡＢＣ）、の（１）〜（４）よりなる群から選択される
１種以上の反応性化合物、および溶媒（Ｄ）を有するこ
とを特徴とするガスバリア用表面処理用組成物に関する
ものである。また、樹脂成形体表面の少なくとも片面を
上記表面処理用組成物で処理した表面処理樹脂成形体も
本発明に含まれる。
前記アミノ基含有シラン化合物（Ａ）中のアミノ基およ
び／またはＳｉ（ＯＲ4 ）基との反応性をもつ官能基を
分子内に２個以上有する化合物（Ｂ）との反応生成物
（ＡＢ）、 （２）上記アミノ基含有シラン化合物（Ａ）が、上記有
機化合物（Ｂ）との反応前かまたは反応後に加水分解縮
合した反応生成物（ＰＡＢ）、 （３）上記アミノ基含有シラン化合物（Ａ）と、下記一
般式（Ｃ）で示されるシラン化合物（Ｃ） Ｒ7 mＳｉ（ＯＲ8 ）n …(II) （式中Ｒ7 は同一または異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基、アリール基または不飽和脂肪族残
基を表わし、Ｒ8 は同一または異なっていてもよく、水
素原子、低級アルキル基またはアシル基を表わし、ｍは
０または正の整数、ｎは１以上の整数でかつｍ＋ｎは４
である）と、上記有機化合物（Ｂ）との反応生成物（Ａ
ＢＣ）、 （４）上記アミノ基含有シラン化合物（Ａ）が、上記シ
ラン化合物（Ｃ）と上記有機化合物（Ｂ）との反応前か
または反応後に（共）加水分解縮合した反応生成物（Ｐ
ＡＢＣ）、の（１）〜（４）よりなる群から選択される
１種以上の反応性化合物、および溶媒（Ｄ）を有するこ
とを特徴とするガスバリア用表面処理用組成物に関する
ものである。また、樹脂成形体表面の少なくとも片面を
上記表面処理用組成物で処理した表面処理樹脂成形体も
本発明に含まれる。
【００１５】
【作用】本発明において用いられる下記一般式（Ｉ）で
示されるアミノ基含有シラン化合物（Ａ）
示されるアミノ基含有シラン化合物（Ａ）
【００１６】
【化５】
【００１７】（ただし、式中Ａ1,Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3,Ｒ4,ｗ,
ｚの持つ意味は前記と同じである）としては、上記式
（Ｉ）で表わされる分子内にアミノ基と加水分解縮合性
基を有するシラン化合物であれば特に限定されない。
ｚの持つ意味は前記と同じである）としては、上記式
（Ｉ）で表わされる分子内にアミノ基と加水分解縮合性
基を有するシラン化合物であれば特に限定されない。
【００１８】上記（Ａ）の具体例としては、Ｎ−β（ア
ミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
トリイソプロポキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルトリブトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルメチルジイソプロポキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、Ｎ
−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルエチルジメト
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルエチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルエチルジイソプロポキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）γ−アミノプロピルエチルジブトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルト
リブトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジイソプロポキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、γ−
アミノプロピルエチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルエチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルエ
チルジイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルエチ
ルジブトキシシラン、γ−アミノプロピルトリアセトキ
シシラン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を
用いることができる。
ミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
トリイソプロポキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルトリブトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルメチルジイソプロポキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、Ｎ
−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルエチルジメト
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルエチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルエチルジイソプロポキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）γ−アミノプロピルエチルジブトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルト
リブトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジイソプロポキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、γ−
アミノプロピルエチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルエチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルエ
チルジイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルエチ
ルジブトキシシラン、γ−アミノプロピルトリアセトキ
シシラン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を
用いることができる。
【００１９】アミノ基含有シラン化合物（Ａ）の加水分
解反応は、γ−アミノプロピルトリメトキシシランを用
いた場合、次式で示される。 H2N-C3H6-Si(OCH3)3＋3H2O → H2N-C3H6-Si(OH)3＋3CH3OH (III) H2N-C3H6-Si(OH)3 → H2N-C3H6-SiO3/2 ＋3/2 H2O (IV)
解反応は、γ−アミノプロピルトリメトキシシランを用
いた場合、次式で示される。 H2N-C3H6-Si(OCH3)3＋3H2O → H2N-C3H6-Si(OH)3＋3CH3OH (III) H2N-C3H6-Si(OH)3 → H2N-C3H6-SiO3/2 ＋3/2 H2O (IV)
【００２０】加水分解縮重合は、アミノ基含有シラン化
合物（Ａ）と水の存在で進行していくが、加水分解性基
を加水分解縮合させる場合は、後述の溶媒（Ｄ）中で反
応させる方が表面処理用組成物としては有利である。ア
ミノ基含有シラン化合物（Ａ）と水のモル比Ａ／Ｗは
０．１〜３が好ましい。０．１より小さいと縮重合中に
ゲル化を起こし易くなり、３より多いと反応に時間がか
かり過ぎ、また未反応シラン化合物（Ａ）が残存する可
能性もある。反応時間は特に限定されないが、加水分解
縮重合反応が完結していることが好ましい。これは予め
縮重合したシラン化合物（Ａ）を用いる場合には、充分
に加水分解縮重合が行なわれている方が体積収縮が少な
くなり、表面処理被膜中のクラックの発生を抑制できる
ためである。
合物（Ａ）と水の存在で進行していくが、加水分解性基
を加水分解縮合させる場合は、後述の溶媒（Ｄ）中で反
応させる方が表面処理用組成物としては有利である。ア
ミノ基含有シラン化合物（Ａ）と水のモル比Ａ／Ｗは
０．１〜３が好ましい。０．１より小さいと縮重合中に
ゲル化を起こし易くなり、３より多いと反応に時間がか
かり過ぎ、また未反応シラン化合物（Ａ）が残存する可
能性もある。反応時間は特に限定されないが、加水分解
縮重合反応が完結していることが好ましい。これは予め
縮重合したシラン化合物（Ａ）を用いる場合には、充分
に加水分解縮重合が行なわれている方が体積収縮が少な
くなり、表面処理被膜中のクラックの発生を抑制できる
ためである。
【００２１】本発明の表面処理用組成物には、前記アミ
ノ基含有シラン化合物（Ａ）とシラン化合物（Ｃ）と化
合物（Ｂ）との反応生成物（ＡＢＣ）や前記アミノ基含
有シラン化合物（Ａ）が、前記シラン化合物（Ｃ）と前
記有機化合物（Ｂ）との反応前か反応後に（共）加水分
解縮合した反応生成物（ＰＡＢＣ）も利用できる。シラ
ン化合物（Ｃ）としては、下記一般式（II）で表わせる
ものであれば特に限定されない。 Ｒ7 mＳｉ（ＯＲ8 ）n …(II) （ただし、Ｒ7 、Ｒ8 、ｍ、ｎは前記と同じ意味を持
つ）
ノ基含有シラン化合物（Ａ）とシラン化合物（Ｃ）と化
合物（Ｂ）との反応生成物（ＡＢＣ）や前記アミノ基含
有シラン化合物（Ａ）が、前記シラン化合物（Ｃ）と前
記有機化合物（Ｂ）との反応前か反応後に（共）加水分
解縮合した反応生成物（ＰＡＢＣ）も利用できる。シラ
ン化合物（Ｃ）としては、下記一般式（II）で表わせる
ものであれば特に限定されない。 Ｒ7 mＳｉ（ＯＲ8 ）n …(II) （ただし、Ｒ7 、Ｒ8 、ｍ、ｎは前記と同じ意味を持
つ）
【００２２】具体例としては、テトラメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、
テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシ
ラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプ
ロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチ
ルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシ
ラン、ジエチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジブ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン
類；テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシ
ラン等のアシロキキシラン類；トリメチルシラノール等
のシラノール類が挙げられる。これらの１種または２種
以上を用いて前記アミノ基含有シラン化合物（Ａ）と加
水分解して縮合させることによって共加水分解縮合物が
生成する。反応は、アミノ基含有シラン化合物（Ａ）を
加水分解縮重合する場合の前述の条件と同じように行な
えば良い。
テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、
テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシ
ラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプ
ロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチ
ルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシ
ラン、ジエチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジブ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン
類；テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシ
ラン等のアシロキキシラン類；トリメチルシラノール等
のシラノール類が挙げられる。これらの１種または２種
以上を用いて前記アミノ基含有シラン化合物（Ａ）と加
水分解して縮合させることによって共加水分解縮合物が
生成する。反応は、アミノ基含有シラン化合物（Ａ）を
加水分解縮重合する場合の前述の条件と同じように行な
えば良い。
【００２３】この場合、シラン化合物（Ｃ）および／ま
たはその加水分解縮合物は、アミノ基含有シラン化合物
（Ａ）に対して０〜２００モル％程度、好ましくは０〜
１００モル％使用されることが望まれる。２００％より
多く使用すると、アミノ基含有シラン化合物（Ａ）中の
アミンを触媒として粒子化し、急にゲル化することがあ
る。
たはその加水分解縮合物は、アミノ基含有シラン化合物
（Ａ）に対して０〜２００モル％程度、好ましくは０〜
１００モル％使用されることが望まれる。２００％より
多く使用すると、アミノ基含有シラン化合物（Ａ）中の
アミンを触媒として粒子化し、急にゲル化することがあ
る。
【００２４】本発明に用いられる芳香環もしくはその水
添化環を有し、かつ前記アミノ基含有シラン化合物
（Ａ）中のアミノ基および／またはＳｉ（ＯＲ4 ）基と
の反応性をもつ官能基を分子内に２個以上有する化合物
（Ｂ）の該官能基とはイソシアネート基、エポキシ基、
カルボキシル基、オキサゾリン基、アルコキシシリル基
等であって、これらの官能基は化合物（Ｂ）中、同一で
あっても異なっていてもよい。
添化環を有し、かつ前記アミノ基含有シラン化合物
（Ａ）中のアミノ基および／またはＳｉ（ＯＲ4 ）基と
の反応性をもつ官能基を分子内に２個以上有する化合物
（Ｂ）の該官能基とはイソシアネート基、エポキシ基、
カルボキシル基、オキサゾリン基、アルコキシシリル基
等であって、これらの官能基は化合物（Ｂ）中、同一で
あっても異なっていてもよい。
【００２５】また、耐水性の面から、化合物（Ｂ）の官
能基はアミノ基含有シラン化合物（Ａ）のアミノ基と反
応するのが好ましく、化合物（Ｂ）の官能基も反応性の
面から、イソシアネート基、エポキシ基が好ましい。化
合物（Ｂ）の具体例としては、トリレンジイソシアネー
ト、１，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート等のイソシアネート類；ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテ
ル、ヒドロキノンジグリリジルエーテル、ｏ−フタル酸
ジグリシジルエステル、テトラフタル酸ジグリシジルエ
ステルビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ビスフ
ェノールＦジグリシジルエーテル、および、下式で示さ
れる化合物
能基はアミノ基含有シラン化合物（Ａ）のアミノ基と反
応するのが好ましく、化合物（Ｂ）の官能基も反応性の
面から、イソシアネート基、エポキシ基が好ましい。化
合物（Ｂ）の具体例としては、トリレンジイソシアネー
ト、１，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート等のイソシアネート類；ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテ
ル、ヒドロキノンジグリリジルエーテル、ｏ−フタル酸
ジグリシジルエステル、テトラフタル酸ジグリシジルエ
ステルビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ビスフ
ェノールＦジグリシジルエーテル、および、下式で示さ
れる化合物
【００２６】
【化６】
【００２７】や芳香環を有する場合はその各置換誘導体
等のエポキシ基含有化合物が挙げられる。これらのう
ち、１種または２種以上を用いることができるが汎用性
の面から、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルが好
ましい。化合物（Ｂ）は、オリゴマーとなったものも用
いることもできる。ビスフェノールＡジグリシジルエー
テルを例として挙げると、オリゴマーは次式で表わすこ
とができる。
等のエポキシ基含有化合物が挙げられる。これらのう
ち、１種または２種以上を用いることができるが汎用性
の面から、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルが好
ましい。化合物（Ｂ）は、オリゴマーとなったものも用
いることもできる。ビスフェノールＡジグリシジルエー
テルを例として挙げると、オリゴマーは次式で表わすこ
とができる。
【００２８】
【化７】
【００２９】オリゴマーとして、ｎ＝１以上のもの、あ
るいはｎ＝０とｎ＝１以上のものともの混合物も用いる
ことができるが、ｎ＝１が化合物（Ｂ）中の１５重量％
以下でかつｎ＝０が化合物（Ｂ）の８５重量％以上、よ
り好ましくは、ｎ＝１が化合物（Ｂ）中の１０重量％以
下でかつｎ＝０が化合物（Ｂ）の９０重量％以上が望ま
しい。ｎ＝１が化合物（Ｂ）中の１５重量％より多い
と、ガスバリア性が低下することがある。
るいはｎ＝０とｎ＝１以上のものともの混合物も用いる
ことができるが、ｎ＝１が化合物（Ｂ）中の１５重量％
以下でかつｎ＝０が化合物（Ｂ）の８５重量％以上、よ
り好ましくは、ｎ＝１が化合物（Ｂ）中の１０重量％以
下でかつｎ＝０が化合物（Ｂ）の９０重量％以上が望ま
しい。ｎ＝１が化合物（Ｂ）中の１５重量％より多い
と、ガスバリア性が低下することがある。
【００３０】この化合物（Ｂ）の使用量は、アミノ基含
有シラン化合物（Ａ）のアミノ基当量（Ｘ）に対して、
化合物（Ｂ）の官能基当量（Ｙ）が、Ｙ／Ｘの比とし
て、０．１〜１．０が好ましく、より好ましくは、０．
４〜１．０、さらに好ましくは、０．６〜０．９である
ことが望ましい。Ｙ／Ｘの比が０．４より小さいと、ガ
スバリア性の湿度依存性が大きくなったり、被膜の可撓
性が不充分となり、１．０より大きいとガスバリア性が
低下することがある。化合物（Ｂ）は分子中に芳香環も
しくは、その水添化環を含むが、これは、被膜のガスバ
リア性の湿度依存性を極めて小さくする効果がある。
有シラン化合物（Ａ）のアミノ基当量（Ｘ）に対して、
化合物（Ｂ）の官能基当量（Ｙ）が、Ｙ／Ｘの比とし
て、０．１〜１．０が好ましく、より好ましくは、０．
４〜１．０、さらに好ましくは、０．６〜０．９である
ことが望ましい。Ｙ／Ｘの比が０．４より小さいと、ガ
スバリア性の湿度依存性が大きくなったり、被膜の可撓
性が不充分となり、１．０より大きいとガスバリア性が
低下することがある。化合物（Ｂ）は分子中に芳香環も
しくは、その水添化環を含むが、これは、被膜のガスバ
リア性の湿度依存性を極めて小さくする効果がある。
【００３１】化合物（Ｂ）の官能基がイソシアネート基
もしくはエポキシ基である場合は、イソシアネート基も
しくはエポキシ基の加水分解反応または溶媒（Ｄ）との
反応を防ぐため、アミノ基含有シラン化合物（Ａ）中の
アミノ基と反応の後、アミノ基含有シラン化合物（Ａ）
の加水分解縮合を行なうことが好ましい。
もしくはエポキシ基である場合は、イソシアネート基も
しくはエポキシ基の加水分解反応または溶媒（Ｄ）との
反応を防ぐため、アミノ基含有シラン化合物（Ａ）中の
アミノ基と反応の後、アミノ基含有シラン化合物（Ａ）
の加水分解縮合を行なうことが好ましい。
【００３２】本発明で用いられる溶媒（Ｄ）としては、
アミノ基含有シラン化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）が
溶解するような溶媒であれば特に限定されないが、具体
的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル等のアルコール類；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン類；トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族
炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水
素類；メチルアセテート、エチルアセテート、プロピル
アセテート、ブチルアセテート等のアセテート類；その
他エチルフェノールエーテル、プロピルエーテル、テト
ラヒドロフラン等が挙げられ、これらの１種以上を混合
して用いることができる。これらの中でもアルコール類
が好ましく用いられる。またこれらの溶媒を用いて前述
の加水分解縮合反応を行なうことが望ましい。
アミノ基含有シラン化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）が
溶解するような溶媒であれば特に限定されないが、具体
的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル等のアルコール類；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン類；トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族
炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水
素類；メチルアセテート、エチルアセテート、プロピル
アセテート、ブチルアセテート等のアセテート類；その
他エチルフェノールエーテル、プロピルエーテル、テト
ラヒドロフラン等が挙げられ、これらの１種以上を混合
して用いることができる。これらの中でもアルコール類
が好ましく用いられる。またこれらの溶媒を用いて前述
の加水分解縮合反応を行なうことが望ましい。
【００３３】本発明の表面処理用組成物には、本発明の
効果を損なわない範囲で、硬化触媒、濡れ性改良剤、可
塑剤、消泡剤、増粘剤等の無機、有機系各種添加剤を必
要に応じて添加することができる。
効果を損なわない範囲で、硬化触媒、濡れ性改良剤、可
塑剤、消泡剤、増粘剤等の無機、有機系各種添加剤を必
要に応じて添加することができる。
【００３４】本発明の表面処理用組成物によって被覆さ
れる基材としては樹脂成形体が使用される。成形体を形
成する樹脂としては特に限定されないが、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートやこれらの共重合体等のポリエステル
系樹脂；ポリオキシメチレン、ポリアミド系樹脂；ポリ
スチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリアク
リロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、セ
ロファン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリフェ
ニレンスルフォン、ポリスルフォン、ポリエーテルケト
ン、アイオノマー樹脂、フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂；
メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、
ユリア樹脂、珪素樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられ
る。成形体の形状としては、フィルム状、シート状、ボ
トル状等用途に応じて選択できる。特に加工のし易さか
ら、熱可塑性プラスチックフィルムが好ましい。
れる基材としては樹脂成形体が使用される。成形体を形
成する樹脂としては特に限定されないが、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートやこれらの共重合体等のポリエステル
系樹脂；ポリオキシメチレン、ポリアミド系樹脂；ポリ
スチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリアク
リロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、セ
ロファン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリフェ
ニレンスルフォン、ポリスルフォン、ポリエーテルケト
ン、アイオノマー樹脂、フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂；
メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、
ユリア樹脂、珪素樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられ
る。成形体の形状としては、フィルム状、シート状、ボ
トル状等用途に応じて選択できる。特に加工のし易さか
ら、熱可塑性プラスチックフィルムが好ましい。
【００３５】表面処理用組成物を上記樹脂成形体に被覆
する方法は特に限定されず、ロールコーティング法、デ
ィップコーティング法、バーコーティング法、ノズルコ
ーティング法あるいはこれらを組み合わせた方法が採用
される。なお、被覆を行なう前に樹脂成形体にコロナ処
理等の表面活性化処理や、ウレタン樹脂等の公知のアン
カー処理を行なうこともできる。また表面処理用組成物
を樹脂成形体に被覆した後にラミネート処理や他の公知
の処理を行なってもよい。
する方法は特に限定されず、ロールコーティング法、デ
ィップコーティング法、バーコーティング法、ノズルコ
ーティング法あるいはこれらを組み合わせた方法が採用
される。なお、被覆を行なう前に樹脂成形体にコロナ処
理等の表面活性化処理や、ウレタン樹脂等の公知のアン
カー処理を行なうこともできる。また表面処理用組成物
を樹脂成形体に被覆した後にラミネート処理や他の公知
の処理を行なってもよい。
【００３６】被覆後は被膜の硬化および乾燥を行なう
が、本発明の表面処理用組成物は常温でも硬化・乾燥す
る。より早く硬化・乾燥させる場合には、樹脂成形体の
耐熱温度以下で加熱するとよい。被膜の厚みは、乾燥後
で０．００１〜２０μｍ、より好ましくは０．０１〜１
０μｍが適している。０．００１μｍより薄いと被膜が
均一にならずピンホールが発生し易くなり、また２０μ
ｍより厚くすると被膜にクラックが生じ易くなるので好
ましくない。
が、本発明の表面処理用組成物は常温でも硬化・乾燥す
る。より早く硬化・乾燥させる場合には、樹脂成形体の
耐熱温度以下で加熱するとよい。被膜の厚みは、乾燥後
で０．００１〜２０μｍ、より好ましくは０．０１〜１
０μｍが適している。０．００１μｍより薄いと被膜が
均一にならずピンホールが発生し易くなり、また２０μ
ｍより厚くすると被膜にクラックが生じ易くなるので好
ましくない。
【００３７】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、特性試験の評価方法は次のように行なった。 〈酸素透過度〉 ＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ｂ法に従い２０℃で測定した。 〈可撓性〉 表面処理用組成物を１２μｍポリエチレンテレフタレー
ト（以下ＰＥＴと略す）に所定の厚さに塗布した後、乾
燥した被覆フィルムを１８０°に折り曲げ、クラックが
生じなかったものを○、クラックが生じたものを×とし
た。 〈透明性〉 可撓性評価試験と同様にして被覆処理したＰＥＴフィル
ムを未処理のものと目視によって比較し、透明度に差が
ないものを○、白濁等の濁りが生じたものを×とした。
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、特性試験の評価方法は次のように行なった。 〈酸素透過度〉 ＪＩＳ Ｋ ７１２６ Ｂ法に従い２０℃で測定した。 〈可撓性〉 表面処理用組成物を１２μｍポリエチレンテレフタレー
ト（以下ＰＥＴと略す）に所定の厚さに塗布した後、乾
燥した被覆フィルムを１８０°に折り曲げ、クラックが
生じなかったものを○、クラックが生じたものを×とし
た。 〈透明性〉 可撓性評価試験と同様にして被覆処理したＰＥＴフィル
ムを未処理のものと目視によって比較し、透明度に差が
ないものを○、白濁等の濁りが生じたものを×とした。
【００３８】実施例１ 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、イソプロピ
ルアルコール３０ｇ、キシリレンジイソシアネート７ｇ
を仕込み、７０℃に加熱し３時間反応し、冷却して水
１．５ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを加えて、
ガスバリア用表面処理用組成物１を得た。この組成物１
を１２μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム
（以下ＰＥＴフィルムと略す）にバーコーターにより厚
み２．０μｍに塗布し、８０℃で１分間乾燥した。得ら
れた表面処理フィルムの物性を表−１に示した。
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、イソプロピ
ルアルコール３０ｇ、キシリレンジイソシアネート７ｇ
を仕込み、７０℃に加熱し３時間反応し、冷却して水
１．５ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを加えて、
ガスバリア用表面処理用組成物１を得た。この組成物１
を１２μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム
（以下ＰＥＴフィルムと略す）にバーコーターにより厚
み２．０μｍに塗布し、８０℃で１分間乾燥した。得ら
れた表面処理フィルムの物性を表−１に示した。
【００３９】実施例２〜６ 表−１に示したように種々の条件を変えた以外は、実施
例１と同じようにして表面処理フィルムを作成し、特性
試験を行なった。結果を表−１に併記した。
例１と同じようにして表面処理フィルムを作成し、特性
試験を行なった。結果を表−１に併記した。
【００４０】実施例７ 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、テトラエト
キシシラン３ｇ、イソプロピルアルコール３０ｇ、ビス
フェノールＡジグリシジルエーテル２５ｇを仕込み、７
０℃に加熱し３時間反応し、冷却して水１．５ｇ、イソ
プロピルアルコール１００ｇを加えて、ガスバリア用表
面処理用組成物７を得た。この組成物７を１２μｍ厚の
ＰＥＴフィルムにバーコーターにより厚み２．０μｍに
塗布し、８０℃で１分間乾燥した。得られた表面処理フ
ィルムの物性を表−１に併せて示した。
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、テトラエト
キシシラン３ｇ、イソプロピルアルコール３０ｇ、ビス
フェノールＡジグリシジルエーテル２５ｇを仕込み、７
０℃に加熱し３時間反応し、冷却して水１．５ｇ、イソ
プロピルアルコール１００ｇを加えて、ガスバリア用表
面処理用組成物７を得た。この組成物７を１２μｍ厚の
ＰＥＴフィルムにバーコーターにより厚み２．０μｍに
塗布し、８０℃で１分間乾燥した。得られた表面処理フ
ィルムの物性を表−１に併せて示した。
【００４１】実施例８〜９ 表−１に示したように種々の条件を変えた以外は、実施
例１と同じようにして表面処理フィルムを作成し、特性
試験を行なった。結果を表−１に併記した。
例１と同じようにして表面処理フィルムを作成し、特性
試験を行なった。結果を表−１に併記した。
【００４２】実施例１０ 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、イソプロピ
ルアルコール３０ｇ、水１．５ｇを仕込み、２１℃で２
４時間撹拌し、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
の加水分解縮合物を得た。このγ−アミノプロピルトリ
エトキシシランの加水分解縮合物へビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル２５ｇとイソプロピルアルコール１
００ｇを加えて、７０℃で３時間加熱後冷却して、ガス
バリア用表面処理用組成物１０を得た。この組成物１０
を１２μｍ厚のＰＥＴフィルムにバーコーターにより厚
み２．０μｍに塗布し、８０℃で１分間乾燥した。得ら
れた表面処理フィルムの物性を表−１に併せて示した。
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、イソプロピ
ルアルコール３０ｇ、水１．５ｇを仕込み、２１℃で２
４時間撹拌し、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
の加水分解縮合物を得た。このγ−アミノプロピルトリ
エトキシシランの加水分解縮合物へビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル２５ｇとイソプロピルアルコール１
００ｇを加えて、７０℃で３時間加熱後冷却して、ガス
バリア用表面処理用組成物１０を得た。この組成物１０
を１２μｍ厚のＰＥＴフィルムにバーコーターにより厚
み２．０μｍに塗布し、８０℃で１分間乾燥した。得ら
れた表面処理フィルムの物性を表−１に併せて示した。
【００４３】実施例１１ 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、テトラエト
キシシラン５ｇ、イソプロピルアルコール３０ｇ、水
１．５ｇを仕込み、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランとテトラエトキシシランとの共加水分解縮合物を得
た。この共加水分解縮合物へ、レゾルシンジグリシジル
エーテル１５ｇとイソプロピルアルコール１５０ｇを加
えて、７０℃で３時間加熱後冷却して、ガスバリア用表
面処理用組成物１１を得た。この組成物を実施例１０と
同様にして塗布し表面処理フィルムを得た。物性を表−
１に併せて示した。
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、テトラエト
キシシラン５ｇ、イソプロピルアルコール３０ｇ、水
１．５ｇを仕込み、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランとテトラエトキシシランとの共加水分解縮合物を得
た。この共加水分解縮合物へ、レゾルシンジグリシジル
エーテル１５ｇとイソプロピルアルコール１５０ｇを加
えて、７０℃で３時間加熱後冷却して、ガスバリア用表
面処理用組成物１１を得た。この組成物を実施例１０と
同様にして塗布し表面処理フィルムを得た。物性を表−
１に併せて示した。
【００４４】実施例１２ 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン５０ｇ、ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル１０ｇ、イソプロピルアル
コール３０ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱後冷却し
て、イソプロピルアルコール１５０ｇを加え、ガスバリ
ア用表面処理用組成物１２を得た。この組成物を実施例
１０と同様にして塗布し表面処理フィルムを得た。物性
を表−１に併せて示した。
アミノプロピルトリメトキシシラン５０ｇ、ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル１０ｇ、イソプロピルアル
コール３０ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱後冷却し
て、イソプロピルアルコール１５０ｇを加え、ガスバリ
ア用表面処理用組成物１２を得た。この組成物を実施例
１０と同様にして塗布し表面処理フィルムを得た。物性
を表−１に併せて示した。
【００４５】実施例１３ 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン５０ｇ、ハイドロキ
ノンジグリシジルエーテル１０ｇ、イソプロピルアルコ
ール３０ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱後冷却して、
さらにテトラエトキシシラン５ｇとイソプロピルアルコ
ール１００ｇを加え、ガスバリア用表面処理用組成物１
３を得た。この組成物を実施例１０と同様にして塗布し
表面処理フィルムを得た。物性を表−１に併せて示し
た。
アミノプロピルトリメトキシシラン５０ｇ、ハイドロキ
ノンジグリシジルエーテル１０ｇ、イソプロピルアルコ
ール３０ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱後冷却して、
さらにテトラエトキシシラン５ｇとイソプロピルアルコ
ール１００ｇを加え、ガスバリア用表面処理用組成物１
３を得た。この組成物を実施例１０と同様にして塗布し
表面処理フィルムを得た。物性を表−１に併せて示し
た。
【００４６】実施例１４ 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、テトラメト
キシシラン３ｇ、レゾルシンジグリシジルエーテル１０
ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱後冷却して、イソプロ
ピルアルコール１００ｇを加え、ガスバリア用表面処理
用組成物１４を得た。この組成物を実施例１０と同様に
して塗布し表面処理フィルムを得た。物性を表−１に併
せて示した。
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、テトラメト
キシシラン３ｇ、レゾルシンジグリシジルエーテル１０
ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱後冷却して、イソプロ
ピルアルコール１００ｇを加え、ガスバリア用表面処理
用組成物１４を得た。この組成物を実施例１０と同様に
して塗布し表面処理フィルムを得た。物性を表−１に併
せて示した。
【００４７】比較例１ γ−アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇにイソプ
ロピルアルコール１００ｇ、水１．５ｇを加え、２１℃
で２４時間撹拌し比較表面処理用組成物１を得た。この
組成物１を１２μｍ厚のＰＥＴフィルムにバーコーター
により厚み２．０μｍに塗布し、８０℃で１分間乾燥し
た。得られた表面処理フィルムの物性を表−２に示し
た。
ロピルアルコール１００ｇ、水１．５ｇを加え、２１℃
で２４時間撹拌し比較表面処理用組成物１を得た。この
組成物１を１２μｍ厚のＰＥＴフィルムにバーコーター
により厚み２．０μｍに塗布し、８０℃で１分間乾燥し
た。得られた表面処理フィルムの物性を表−２に示し
た。
【００４８】比較例２〜３ 表−２に示したように種々の条件を変えた以外は、比較
例１と同じようにして表面処理フィルムを作成し、物性
試験を行なった。結果を表−２に併記した。
例１と同じようにして表面処理フィルムを作成し、物性
試験を行なった。結果を表−２に併記した。
【００４９】比較例４ 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、テト
ラエトキシシラン５０ｇ、ビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル２５ｇ、イソプロピルアルコール３０ｇを仕
込み、７０℃で３時間加熱し冷却後、水２．０ｇ、イソ
プロピルアルコール２００ｇ、濃塩酸０．２ｇを加え、
２１℃で２４時間撹拌し、比較表面処理用組成物４を得
た。この組成物を比較例１と同様に塗布し、表面処理フ
ィルムを得た。物性試験の結果を表−２に併せて示し
た。
ラエトキシシラン５０ｇ、ビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル２５ｇ、イソプロピルアルコール３０ｇを仕
込み、７０℃で３時間加熱し冷却後、水２．０ｇ、イソ
プロピルアルコール２００ｇ、濃塩酸０．２ｇを加え、
２１℃で２４時間撹拌し、比較表面処理用組成物４を得
た。この組成物を比較例１と同様に塗布し、表面処理フ
ィルムを得た。物性試験の結果を表−２に併せて示し
た。
【００５０】参考例１ 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル６０ｇ、イソプロピルアル
コール３０ｇを加えて、７０℃で３時間加熱し冷却後、
水１．５ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを加えて
参考表面処理用組成物１を得た。この組成物を比較例１
と同様に塗布し、表面処理フィルムを得た。物性試験の
結果を表−２に併せて示した。
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル６０ｇ、イソプロピルアル
コール３０ｇを加えて、７０℃で３時間加熱し冷却後、
水１．５ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを加えて
参考表面処理用組成物１を得た。この組成物を比較例１
と同様に塗布し、表面処理フィルムを得た。物性試験の
結果を表−２に併せて示した。
【００５１】参考例２ 表−２に示したように種々の条件を変えた以外は、比較
例１と同じようにして表面処理フィルムを作成し、物性
試験を行なった。結果を表−２に併記した。
例１と同じようにして表面処理フィルムを作成し、物性
試験を行なった。結果を表−２に併記した。
【００５２】参考例３ 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ２０ｇ、テト
ラエトキシシラン５０ｇ、レゾルシンジグリシジルエー
テル１５ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱後冷却し、水
１．５ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを加えたと
ころ、溶液がゲル化した。
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ２０ｇ、テト
ラエトキシシラン５０ｇ、レゾルシンジグリシジルエー
テル１５ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱後冷却し、水
１．５ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを加えたと
ころ、溶液がゲル化した。
【００５３】参考例４ 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、ジエチレン
グリコールジグリシジルエーテル１０ｇを仕込み、７０
℃で３時間加熱後冷却し、水１．５ｇ、イソプロピルア
ルコール１００ｇを加え、参考表面処理用組成物４を得
た。この組成物を比較例１と同様に塗布し、表面処理フ
ィルムを得た。物性試験の結果を表−２に併せて示し
た。
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、ジエチレン
グリコールジグリシジルエーテル１０ｇを仕込み、７０
℃で３時間加熱後冷却し、水１．５ｇ、イソプロピルア
ルコール１００ｇを加え、参考表面処理用組成物４を得
た。この組成物を比較例１と同様に塗布し、表面処理フ
ィルムを得た。物性試験の結果を表−２に併せて示し
た。
【００５４】比較例５ 撹拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン５０ｇ、フェニルグ
リシジルエーテル２０ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱
後冷却し、水１．５ｇ、イソプロピルアルコール１００
ｇを加え、比較表面処理用組成物５を得た。この組成物
を比較例１と同様に塗布し、表面処理フィルムを得た。
物性試験の結果を表−２に併せて示した。
アミノプロピルトリメトキシシラン５０ｇ、フェニルグ
リシジルエーテル２０ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱
後冷却し、水１．５ｇ、イソプロピルアルコール１００
ｇを加え、比較表面処理用組成物５を得た。この組成物
を比較例１と同様に塗布し、表面処理フィルムを得た。
物性試験の結果を表−２に併せて示した。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】表−１および表−２の（ ）の数字は重量
を示す。 〔略号〕 ＡＰＴＭＳ ：γ−アミノプロピルトリメトキシシラン ＡＰＴＥＳ ：γ−アミノプロピルトリエトキシシラン ＮＡＥＡＰＴＭＳ：Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシ シラン ＥＳ ：テトラエトキシシラン ＭＳ ：テトラメトキシシラン ＴＢＯＴ ：テトラブトキシチタン ＸＤＩ ：キシリレンジイソシアネート ＴＤＩ ：トリレンジイソシアネート ＢｉｓＡＤＧＥ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル ＲＤＧＥ ：レゾルシンジグリシジルエーテル ＨＱＤＧＥ ：ハイドロキノンジグリシジルエーテル ＤＥＧＤＧＥ ：ジエチレングリコールジグリシジルエーテル ＰｈＧＥ ：フェニルグリシジルエーテル
を示す。 〔略号〕 ＡＰＴＭＳ ：γ−アミノプロピルトリメトキシシラン ＡＰＴＥＳ ：γ−アミノプロピルトリエトキシシラン ＮＡＥＡＰＴＭＳ：Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシ シラン ＥＳ ：テトラエトキシシラン ＭＳ ：テトラメトキシシラン ＴＢＯＴ ：テトラブトキシチタン ＸＤＩ ：キシリレンジイソシアネート ＴＤＩ ：トリレンジイソシアネート ＢｉｓＡＤＧＥ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル ＲＤＧＥ ：レゾルシンジグリシジルエーテル ＨＱＤＧＥ ：ハイドロキノンジグリシジルエーテル ＤＥＧＤＧＥ ：ジエチレングリコールジグリシジルエーテル ＰｈＧＥ ：フェニルグリシジルエーテル
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 米田 忠弘 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会 社日本触媒 中央研究所内 (56)参考文献 特開 昭58−122969（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−133466（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−133467（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−331417（ＪＰ，Ａ) 特公 昭35−16031（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (4)
- 【請求項１】（１）下記一般式（Ｉ）で示されるアミノ
基含有シラン化合物（Ａ）、 【化１】 ［式中Ａ1 はアルキレン基、Ｒ1 は水素原子、低級アル
キル基、または 【化２】 （式中Ａ2 は直接結合またはアルキレン基を、Ｒ5,Ｒ6
は水素原子または低級アルキル基を示す）で表わされる
基、Ｒ2 は水素原子または低級アルキル基、Ｒ3は同一
または異なる低級アルキル基、アリール基または不飽和
脂肪族残基、Ｒ4は水素原子、低級アルキル基またはア
シル基を意味し（ただしＲ1,Ｒ2,Ｒ5,Ｒ6のうち少なく
とも１つが水素原子である）、ｗは０、１、２のいずれ
か、ｚは１〜３の整数を表わす（ただしｗ＋ｚ＝３であ
る）］芳香環もしくはその水添化環を有し、かつ前記ア
ミノ基含有シラン化合物（Ａ）中のアミノ基および／ま
たはＳｉ（ＯＲ4 ）基との反応性をもつ官能基を分子内
に２個以上有する化合物（Ｂ）との反応生成物（Ａ
Ｂ）、 （２）上記アミノ基含有シラン化合物（Ａ）が、上記有
機化合物（Ｂ）との反応前かまたは反応後に加水分解縮
合した反応生成物（ＰＡＢ）、 （３）上記アミノ基含有シラン化合物（Ａ）と、下記一
般式（II）で示されるシラン化合物（Ｃ） Ｒ7 mＳｉ（ＯＲ8 ）n …(II) （式中Ｒ7 は同一または異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基、アリール基または不飽和脂肪族残
基を表わし、Ｒ8 は同一または異なっていてもよく、水
素原子、低級アルキル基またはアシル基を表わし、ｍは
０または正の整数、ｎは１以上の整数でかつｍ＋ｎは４
である）と、上記有機化合物（Ｂ）との反応生成物（Ａ
ＢＣ）、 （４）上記アミノ基含有シラン化合物（Ａ）が、上記シ
ラン化合物（Ｃ）と上記有機化合物（Ｂ）との反応前か
または反応後に（共）加水分解縮合した反応生成物（Ｐ
ＡＢＣ）、 の（１）〜（４）よりなる群から選択される１種以上の
反応性化合物、および溶媒（Ｄ）を有することを特徴と
するガスバリア用表面処理用組成物。 - 【請求項２】 上記化合物（Ｂ）が分子内にエポキシ基
を２個以上有する有機化合物である請求項１に記載のガ
スバリア用表面処理用組成物。 - 【請求項３】 上記化合物（Ｂ）が分子内にイソシアネ
ート基を２個以上有する有機化合物である請求項１に記
載の表面処理用組成物。 - 【請求項４】 樹脂成形体表面の少なくとも片面を請求
項１〜３のいずれかに記載のガスバリア用表面処理用組
成物で処理した表面処理樹脂成形体。
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-
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